プロピレン系重合体組成物、及び、その用途
【課題】熱融着フィルム（熱融着層）の厚さを薄くしても、十分な耐低温衝撃性を有し、かつレトルト殺菌処理などの熱処理を行ってもヒートシール強度の低下が少なくかつ熱処理後の低温での落下破袋強度に優れる二軸延伸フィルムを得るに好適なプロピレン系重合体組成物、及び、当該性能を備えた二軸延伸フィルムを得ることを目的とする。
【解決手段】特定量の、融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇのプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を含むプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）及び当該組成物からなる二軸延伸フィルムに関する。
【解決手段】特定量の、融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇのプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を含むプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）及び当該組成物からなる二軸延伸フィルムに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、剛性、耐衝撃性に優れ、かつ加圧・加熱殺菌処理などの熱処理を行ってもヒートシール強度の低下が小さく、かつ熱処理後の低温での落下破袋強度に優れ、被加熱・殺菌包装物などの包装用に好適な二軸延伸フィルムを得るに好適なプロピレン系重合体組成物、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
高齢化、核家族化、単身赴任の増加、あるいは共働き世代の増加等の社会変化の影響を受け、食文化の多様化、調理時間の短縮、利便性への要望から、予め調理した食品を袋に入れ密封した後、加圧・加熱殺菌したいわゆるレトルト食品を購入しておき、必要なときにレトルト食品を袋ごと湯の中で加熱し、内容物を取り出して食事に供することが多用されるようになってきている。このようなレトルト食品は、一般家庭用のみならず業務用にも普及し始めており、そのために大量の食品を一度に包装できる包装材料が求められている。
【０００３】
従来この用途には、ポリプロピレンとエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとのブレンドフィルム、ポリプロピレンブロック共重合体フィルム、あるいはそのポリプロピレンブロック共重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとのブレンドフィルム等が耐熱性と耐低温衝撃強度に優れていることから使用されている。しかし、このようなフィルムは、未だ耐低温衝撃強度と耐ブロッキング性とのバランスが良好とは言えず、またレトルト処理後にヒートシール強度が低下する傾向にある。
【０００４】
レトルト処理後のヒートシール強度低下の防止方法として、例えば、ポリプロピレンブロック９５〜７０重量％とエラストマーブロック５〜３０重量％とから構成されたプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体をヒートシール層にすることが提案されている（特許文献１：特開２０００−２５５０１２号公報）。又、レトルトフィルムの耐低温衝撃性、ヒートシール強度、耐熱性等を改良するために、パラキシレン可溶部の極限粘度［η］が１．５〜２．８（ｄｌ／ｇ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体９０〜９９重量％にエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを１〜１０重量％を添加した組成物が提案されている（特許文献２：特開２０００−１１９４８０号公報）。
【０００５】
また、剛性及び耐低温衝撃性を有し、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に優れ、しかも加熱処理後にもヒートシール強度の低下が小さいレトルト食品の包装材用などの食品包装用として好適に用いられるプロピレン重合体成分（Ａ）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ）、およびエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体成分（Ｃ）とからなる組成物（特許文献３：特開２００３−９６２５１号公報）が提案されている。
【０００６】
さらに、プロピレン重合体成分として、メタロセン触媒系により重合された融点が１４０〜１５５℃の範囲にあるプロピレンランダム共重合体を用いる方法（特許文献４：特開２００９−８４３７９号公報）が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらのフィルムをレトルト用フィルムの熱融着層に用いる場合は、落下破袋強度、耐低温衝撃性を維持する必要から、厚さが６０〜７０μｍと厚くせざるを得なく、又、耐屈曲性（耐ピンホール性）に劣るのが現状である。
【０００８】
一方、二軸延伸により厚みの薄いフィルムを得た例として、エチレンから導かれる単位を１０モル％以下含む結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体成分とエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含む低結晶性あるいは非晶性のプロプレン・エチレンランダム共重合体成分を含むプロピレン・エチレンランダムブロック共重合体を二軸延伸ポリプロピレンフィルムのヒートシール層に用いること（例えば、特許文献５：特開平９−２２７７５７号公報、特許文献６：特開２００５−３０５７６７号公報）が提案されているが、かかる二軸延伸フィルムはヒートシール強度が４４０〜７８０ｇ／１５ｍｍ（４．３〜７．６Ｎ／１５ｍｍ）と弱く、レトルト用フィルムの熱融着層には用い得ないのが現状である。また、近年、冷凍輸送時の落下等による袋の破れを抑制することを求められるケースがあり、低温下での落下破袋強度の向上も要望されている。
【０００９】
しかしこれら特許文献には、単にフィルムを製造した例が示されているのみで、レトルト処理後の落下破袋強度については、全く言及していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−２５５０１２号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９４８０号公報
【特許文献３】特開２００３−９６２５１号公報
【特許文献４】特開２００９−８４３７９号公報
【特許文献５】特開平９−２２７７５７号公報
【特許文献６】特開２００５−３０５７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、剛性などの機械特性、透明性に優れ、レトルト殺菌処理などの熱処理を行ってもヒートシール強度の低下が少なく、熱処理後の低温での落下破袋強度に特に優れ、耐ブロッキング性をも有する二軸延伸フィルムを得るに好適なプロピレン系重合体組成物、及び、当該性能を備えた二軸延伸フィルムを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）である極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇのプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔但し、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）、当該組成物から得られる二軸延伸フィルム、及びその用途に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、当該組成物を二軸延伸することで、透明性、剛性などの機械特性、耐ブロッキング性に優れ、低温ヒートシール性に優れ、熱融着強度が高く、しかも、熱処理（加圧・加熱処理）後のヒートシール強度の低下が少なく、且つ、袋にした場合の落袋強度、特に熱処理後の低温での落下破袋強度に優れる二軸延伸フィルムが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ‐１）は、通常、プロピレンから導かれる単位を９０〜９８質量％、好ましくは９２〜９８質量％含むプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体である。
【００１５】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を構成する共重合体成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００１６】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあると、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を容易に二軸延伸フィルム成形することができ、耐低温衝撃強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。例えばＭＦＲが２０〜５０ｇ／１０分、特に２０〜４０ｇ／１０分の範囲にあるものを用いてもかまわない。
【００１７】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、融点（Ｔｍ２）が、１２０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１４７℃の範囲にある。融点が、上記範囲にあるとヒートシール強度、剛性及び落袋衝撃強度のバランスに優れる二軸延伸フィルムが得られる。
【００１８】
融点（Ｔｍ２）が１２０℃未満のプロピレン共重合体を用いた場合は、二軸延伸フィルムの成形が困難となる虞がある。一方、融点が１５０℃を超えるプロピレン共重合体を用いた場合は、当該共重合体を含む組成物を二軸延伸した場合に、十分な衝撃強度、落袋強度を有する二軸延伸フィルムが得られない虞がある。
【００１９】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００２０】
＜プロピレン重合体（Ａ−２）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン重合体（Ａ‐２）は、通常、プロピレンの単独重合体、または炭素数２〜１０のα‐オレフィンから導かれる単位を通常５．０質量％以下、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含む重合体であり、プロピレン単独重合体が特に好ましい。
【００２１】
プロピレン重合体（Ａ‐２）の共重合成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００２２】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が０．５〜５０、好ましくは２〜５０である。ＭＦＲが上記範囲にあると、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を容易に二軸延伸フィルム成形することができ、衝撃強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。例えばＭＦＲが２〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分の範囲にあるものを使用しても良い。
【００２３】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、融点（Ｔｍ３）が、１５５〜１７０℃、好ましくは１５８〜１６７℃の範囲にある。
融点（Ｔｍ３）が１５５℃未満のプロピレン共重合体を用いた場合は、二軸延伸フィルムの耐熱性が低下する虞がある。
【００２４】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００２５】
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ‐１）は、通常、プロピレンから導かれる単位を６０〜９０質量％、好ましくは６０〜８９質量％、より好ましくは６１〜８２質量％、さらにより好ましくは６５〜７９質量％、であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体である（但し、プロピレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位との合計を１００質量％とする）。
【００２６】
プロピレンから導かれる単位が上記範囲にあると、レトルト処理後の落下破袋強度が良好である。そして、プロピレンから導かれる単位の量が低い場合は、マトリックスとの非相溶性が高まるため、二軸延伸フィルムをレトルト処理した際に、例えばエラストマー状成分が肥大化しやすくなると考えられ、この点でより有利であると考えられる。
【００２７】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ‐１）は、通常、非晶性あるいは低結晶性の共重合体であり、通常、融点を有しないか、融点が１２０℃未満の共重合体である。
【００２８】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を構成する共重合体成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００２９】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、通常、デカリン溶媒、１３５℃で測定した極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは２．３〜９．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは２．５〜８．０ｄｌ／ｇの範囲にある共重合体である。この範囲であると、レトルト処理後の低温での落下破袋強度が良好である。この範囲にあると、特にマトリックスとの非相溶性が高まるため、二軸延伸フィルムをレトルト処理した際に、例えばエラストマー状成分が肥大化しやすくなると考えられ、この点でより有利であると考えられる。さらに、レトルト処理後のヒートシール強度を特に要求される用途に使用する場合は、極限粘度[η]は４．０ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００３０】
本発明に係るプロピレン重合体（Ｂ−１）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００３１】
＜エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８７５〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲にある共重合体であって、エチレンと炭素数４以上、好ましくは４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体である。α−オレフィンの具体例として、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンを挙げることができる。これらの中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。これらα−オレフィンは単独でも、あるいは２種以上を組み合わせてもよい。また、異なるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体との混合物であってもよい。
【００３２】
好ましい共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテンランダム共重合体、エチレン・１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１−オクテンランダム共重合体を挙げることができる。
【００３３】
本発明に係るエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が、０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７．０ｇ／１０分である。
【００３４】
本発明に係るエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、通常、融点が１００℃以下であるか、または存在せず、融点が存在する場合、その上限は好ましくは９０℃であり下限は特に制限はないが例えば４０℃、さらには６０℃を例示できる。
【００３５】
本発明に係るエチレン・αオレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、チーグラー・ナッタ系触媒（バナジウム系触媒など）やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。
【００３６】
＜プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、好ましくは１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、好ましくは２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量、好ましくは１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）の量は特に限定はないが、５０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５５−８５質量％、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。〕含む組成物である。
【００３７】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）の好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）が５５−８５質量％である態様である。
【００３８】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）のより好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）は５５−８５質量％である。〕含む組成物である。
【００３９】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）のさらに好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）は６０−８０質量％である。〕含む組成物である。
【００４０】
また、本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、通常、１２０〜１５５．０℃、好ましくは１３０〜１５５．０℃の範囲にプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）に基づく融解ピーク（Ｔｐ２）、及び、１５５．１〜１６７℃、好ましくは１５８〜１６５℃の範囲にプロピレン重合体（Ａ−２）に基づく融解ピーク（Ｔｐ３）を有する。
【００４１】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）が１０質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、７０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は耐ブロッキング性に劣る虞がある。
【００４２】
プロピレン重合体（Ａ−２）が１０質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は耐ブロッキング性に劣る虞があり、一方、４０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合はヒートシール性や衝撃強度に劣る虞がある。
【００４３】
また、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）の量をＷA-1、プロピレン重合体（Ａ−２）の量をＷA-2とした場合に、ＷA-1／（ＷA-1＋ＷA-2）の値が０．５以上であることが好ましく、０．６以上であることがより好ましい。
【００４４】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）が１質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、２５質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は透明性に劣る虞がある。
【００４５】
エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）が５質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、３０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は透明性に劣る虞がある。
【００４６】
非相溶系の組成物（ポリマーブレンドやブロック共重合体）は、一般的に海島構造（クラスター構造）をとり、本発明の組成物におけるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）及びプロピレン重合体（Ａ−２）のマトリックス中に、エラストマー成分であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）及びプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）がドメインとして分散すると考えられるモルフォロジーを形成する。前記ドメインが観察されなくなるいわゆる相溶化した状態または分散径が非常に小さい状態に比べ、ある程度の分散径を持つ態様の方が、耐衝撃性バランスがより良いことが知られている。特に低温においてはその傾向が顕著となると考える。
【００４７】
本発明者らが、この様な海島構造をとる、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）及びプロピレン重合体（Ａ−２）を用いた本発明の組成物を例えば縦５倍、横１０倍に二軸延伸して得たフィルムの分散粒子径について観察したところ、分散径がサブミクロン以下の程度まで微分散（延伸前の分散径は数ミクロン）していることがわかった。この二軸延伸フィルムを最内層（熱融着層）とする積層フィルムを用いてなる包装袋は、レトルト処理後の低温での耐衝撃性（落下破袋強度）が、驚くべきことに飛躍的な向上が認められた。この熱融着層のモルフォロジー観察によれば分散粒子径がミクロンに近いレベルまでになっていた。レトルト処理中に前述のサブミクロン分散粒子が凝集したと考えられる。この時マトリックス成分として用いるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）の融点が本発明の範囲内にある場合には、レトルト処理温度において、エラストマー状成分の運動性がより高いため、当該成分が凝集し易くなり、前記の耐衝撃バランスの向上をもたらす可能性がある。これが本発明の範囲で効果が発現する推定理由の一つである。
【００４８】
また、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）並びにプロピレン重合体（Ａ−２）と相溶性のより低い、例えばエチレン含有量がより多いエラストマー状成分ほど、延伸時に分散径が相対的に小さくなりにくく、当該組成物を二軸延伸して得られるフィルムをレトルト処理した後に低温での落体強度を発現するのに適した構造を形成しやすいのではないかと考えられる。
【００４９】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕には特に制限はないが、通常。２〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲを上記範囲にすることにより、容易に二軸延伸フィルム成形することができ、衝撃強度、ヒートシール強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分とを、当該組成物における存在割合のとおりに配合して得た組成物のＭＦＲ（ＭＦＲA-1+A-2）と、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、当該組成物における存在割合のとおりに配合して得た組成物のＭＦＲ（ＭＦＲB+C）とが、（ＭＦＲA-1+A-2）／ＭＦＲ（ＭＦＲB+C）＝６〜５０であることが好ましく、１２〜５０であることがより好ましく、２０〜５０であることがさらに好ましい。この範囲にあると、特にフィルムの耐ブロッキング性を向上させることができる。
【００５０】
＜プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）の製造方法＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、前記プロピレン重合体（Ａ−２）、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を、所望の範囲で混合する方法、これらの内の2種以上の成分、例えば（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との組成物をあらかじめ製造しておき、その後、残りの成分をブレンドする方法などで製造できる。
【００５１】
例えば上記のように２種以上の成分からなる組成物をあらかじめ製造する際、常法に従い、溶融混合してもよく、また、異なる段階で異なる成分を重合する、いわゆる多段重合により製造しても良い。例えば（Ａ−１）と（Ｂ）、（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との組成物を製造する場合は、多段重合によりいわゆるブロック共重合体を製造することによっても良い。当該多段重合は１つの重合器で行っても良いし、複数の重合器を用いてそれぞれの段階を行っても良い。また、複数の重合器は並列的に用いてもよく、直列的に用いても良い。
【００５２】
また、これらの（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、これらのうち２種以上をあらかじめ溶液状態にしてから溶媒を除去する方法により混合し、必要に応じてさらに他の成分とあわせて溶融混練して本発明にかかる組成物を製造しても良い。
【００５３】
さらに、本発明にかかる組成物は場合によっては、本発明にかかる組成物を構成する各構成成分、または各構成成分の２種以上の混合物と残りの成分とを成型機の材料供給部分に供給して成型機の例えば混練部分で組成物を調製してそのまま成型しても良い。
【００５４】
＜添加剤＞
本発明に係るプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）には、必要に応じて、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及びエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）以外のエラストマー成分を添加することができる。そのようなエラストマー成分の例として、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム、エチレン・１−ブテン・ジエン共重合ゴム、プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体あるいはスチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
【００５５】
また、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）、あるいは、本発明に係るプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を構成する各重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料、あるいは各種の重合体等を配合してもよい。
【００５６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を挙げることができる。アンチブロッキング剤としては、酸化アルミニウム、微粉末シリカ、ポリメチルメタアクリレート粉末、シリコン樹脂等を挙げることができる。
【００５７】
スリップ剤としては、エチレンビスステアロアマイド等のビスアマイド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の高級脂肪酸アミド等を挙げることができる。滑剤としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス等を挙げることができる。核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ロジン酸の部分金属塩等のロジン系核剤、アルミニウム系核剤、タルク等を挙げることができる。
本発明の組成物は、溶融成形など種々の成形方法により成形して使用することができる。
【００５８】
＜二軸延伸フィルム＞
本発明の二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）または二軸延伸してなるフィルムであり、通常、厚さが５μｍ以上、好ましくは５〜５５μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍの範囲にある。厚さが５μｍ未満のフィルムは、熱融着層に用いた場合に、落袋強度が不十分な包装材料となる虞がある。
【００５９】
本発明の二軸延伸フィルムの厚さの上限は、特に限定はされないが、５０μｍを超えるフィルムは、そのヒートシール性能と破袋強度の性能を維持し、且つ薄肉であるというコスト上のメリットが薄れる場合がある。
【００６０】
本発明の二軸延伸フィルムは、用途に応じて、その厚さが５０〜１００μｍと厚いフィルムも利用可能である。
本発明の二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）からなる限り、単層であっても二層以上の多層であってもよい。
【００６１】
例えば、二軸延伸フィルムを三層構成とする場合は、通常、内層の厚さが全体の厚さの５０〜９９パーセント、両表面層の厚さががそれぞれ全体の０．５〜２５パーセントの厚さとする。また、表面層の厚さは、０．５〜１５μｍ、特に１〜１０μｍであることが好ましい。
【００６２】
このように、二軸延伸フィルムを多層とした場合は品質管理が容易で最終的な収率も高くなりコスト上のメリットがある。
また、本発明の二軸延伸フィルムの表面は、基材層との接着性を改良するために、必要に応じて片面あるいは両面をコロナ処理、火炎処理等の表面処理をしてもよい。
【００６３】
本発明の二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際に、フィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）、高温・高圧下での熱処理後の剥離強度保持性などの物性と、熱処理後の低温での落下破袋強度とのバランスが顕著に優れる。それゆえレトルト食品包装用フィルムとして適している。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。さらに本発明の二軸延伸フィルムは、その熱収縮率が小さく、すなわち加熱時の寸法安定性にも優れる。
【００６４】
＜二軸延伸フィルムの製造方法＞
本発明も二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を公知の二軸延伸フィルム成形方法を用いて成形し得る。
【００６５】
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、多段延伸等の方法が適宜採用される。
二軸延伸の条件としては、公知の二軸延伸フィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１００℃〜１４５℃、延伸倍率を４〜７倍の範囲、横延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を８〜１１倍の範囲とすることが挙げられる。
【００６６】
＜多層二軸延伸フィルム＞
本発明の多層二軸延伸フィルムは、前記二軸延伸フィルムの片面に基材層を積層してなるフィルムである。
【００６７】
基材層としては、シート状、フィルム状、トレーあるいは容器状のもので包装材料として使用できるものあれば、特に限定されない。基材層の例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、およびポリプロピレン等のポリオレフィンからなるフィルム等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいはそれら熱可塑性樹脂からなるシート、更にはシートを熱成形したトレーあるいはカップ状の容器、アルミニウム箔、紙等から構成されるそれら形状物が挙げられる。
【００６８】
熱可塑性樹脂フィルムからなる基材層は、無延伸フィルムであっても、一軸あるいは二軸延伸フィルムであってもよい。勿論、基材層は１層でも２層以上としてもよい。また、熱可塑性樹脂フィルムは、アルミニウム、亜鉛、シリカ等の金属、無機物あるいはその酸化物を蒸着したフィルムであってもよい。
【００６９】
本発明に係る（レトルト包装用）二軸延伸フィルムと前記基材層とを積層する方法としては、一般に行われる積層方法をそのまま採用することができ、その際（レトルト包装用）二軸延伸フィルムと前記基材層との間に接着層を設けることができる。例えば、基材層にウレタン系やイソシアネート系のアンカーコート剤を塗布し、その上に本発明の（レトルト包装用）二軸延伸フィルムをドライラミネートしたり、あるいは（レトルト包装用）二軸延伸フィルムに基材層となる熱可塑性樹脂を押し出しラミネートないし押し出しコーティングする方法で製造することもできる。
【００７０】
本発明の多層二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際にフィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）が高く、特に高温・高圧下での熱処理後においても、例えば少なくとも２０Ｎ／１５ｍｍの剥離強度を保持しているので、レトルト食品包装用フィルムとして適している。また熱処理後の低温での落下破袋強度が顕著に優れる。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。
【００７１】
言い換えると、本発明の多層二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際に、フィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）、高温・高圧下での熱処理後の剥離強度保持性などの物性と、熱処理後の低温での落下破袋強度とのバランスが顕著に優れる。それゆえレトルト食品包装用フィルムとして適している。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。
【００７２】
本発明の多層二軸延伸フィルムは、前記二軸延伸フィルムを熱融着層（ヒートシール層）に用いることにより、耐熱性、耐低温衝撃強度、高いヒートシール強度、剛性等を有し、また基材層の種類によっては高いガスバリヤー性や機械的強度等が付与されることから、加熱殺菌あるいは加圧・加熱殺菌を要する医薬、あるいはレトルト食品の包装用フィルムとして好適である。本発明の多層二軸延伸フィルムは、フィルム状態で包装材として使用できるし、またトレーや容器の形状に変えてから包装材として使用することもできる。
【００７３】
＜加熱殺菌用包装体＞
本発明に係る加熱殺菌用包装体は、本発明の二軸延伸フィルムあるいは多層二軸延伸フィルムからなる包装材料を用い、多層二軸延伸フィルムを用いる場合は二軸延伸フィルム層を内側にして内容物である医薬、あるいは食品（被包装材料）などを包装（充填）し、二軸延伸フィルム層をヒートシールすることによって内容物が密封包装されてなるものである。
【００７４】
包装材としては、二軸延伸フィルムであってもよいが、前記した多層二軸延伸フィルムが基材層の持つ特性を利用できるので好ましい。また加熱殺菌用包装体として用いる場合には、通常、前記基材層が二軸延伸フィルムの片面に積層されている。多層二軸延伸フィルムの例として、次の組み合わせを挙げることができる。
【００７５】
ポリエステル層／二軸延伸フィルム、ポリアミド層／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／ポリアミド層／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／アルミニウム箔／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／ポリアミド層／アルミニウム箔／二軸延伸フィルム、ポリアミド層／ポリ塩化ビニリデン層／ポリエステル層／二軸延伸フィルム、などが例示できる。
【００７６】
このように二軸延伸フィルム層が最内層に配置されてヒートシール部を形成しているので、その包装体は、強固にヒートシールされており、また加熱殺菌、加圧・加熱殺菌処理後においても低温での落下破袋強度が優れ、また高いヒートシール強度が保持されている。従って、このような加熱殺菌用包装体は、例えば低温での輸送時あるいは店頭もしくは家庭等での取扱い時にも内容物である食品などが洩れ出るおそれが少なく、常温下であるいは冷蔵・冷凍下での長期間保存を行っても、内容物をほとんど変質させることなく保つことができる。
【実施例】
【００７７】
次に実施例を通して本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
なお、重合体、組成物の性状を示す物性値およびフィルムを評価するための物性値は、次に記す試験方法によって求めた。
【００７８】
（１）重合体，組成物の物性測定方法
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、プロピレン重合体（Ａ−２），プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の組成決定方法＞
日本電子（株）製ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置を用い、以下の条件下で組成を決定した。
【００７９】
溶媒：オルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒，
試料濃度：６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、
観測核：13Ｃ（１００ＭＨｚ）、
シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング、
パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）、
繰り返し時間：５．５秒、
積算回数：８千回以上、
エチレン−プロピレン−エチレン連鎖の(プロピレン単位の)メチン炭素シグナルの３３．１２ppm、もしくはこれが確認し難い場合、重ベンゼンの炭素の１２８ppmを用いた。
【００８０】
ピークの帰属は、
プロピレン/エチレン共重合体分析に関する文献であるMacromolecules, 11 (1), 33(1978)、
エチレン/ブテン共重合体に関する文献であるMacromolecules, 15 (2), 353(1982)
プロピレン/ブテン共重合体に関する文献であるMacromolecules, 11 (3), 592(1978)
に基づき決定した。
それに基づき、各ピークの吸収強度比から共重合体の組成比を決定した。
【００８１】
＜極限粘度［η］＞
ウベローデ型粘度計を用い、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の重合体サンプルをデカリンに溶解させ、その溶液の粘度測定を１３５℃で行い、その測定値から極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）を求めた。
【００８２】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
＜融点（Ｔｍ）＞
重合体の融点（Ｔｍ）（℃）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量計〔ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）〕を用いて下記測定条件にて測定を行うことにより求めた。なお、下記測定条件で測定を行った際の、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピークの高さが最大となる吸熱ピークの頂点を融点（Ｔｍ）とした。
また、組成物の融解ピークは、下記条件で測定を行った際の複数の吸熱ピークを融解ピーク（Ｔｐ）とした。
【００８３】
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量：約５ｍｇを精秤。
サンプル形状：プレスフィルム(２３０℃で加圧成形、厚さ：２００〜４００μｍ)
サンプルパン：底が平面のアルミ製サンプルパン
第１ｓｔｅｐ：３０℃より１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持。
第２ｓｔｅｐ：１０℃／分で３０℃まで降温。
第３ｓｔｅｐ：１０℃／分で２４０℃まで昇温。
【００８４】
（２）フィルム物性の測定方法
以下の測定は、厚さ４０μｍのプロピレン共重合体組成物の二軸延伸フィルムを用いて行った。
【００８５】
＜ヘイズ：％＞
ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定した。
＜弾性率：ＭＰａ＞
二軸延伸フィルムから長さ方向がフィルムの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）となるように１５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さの短冊状の試験片を切り出し、オリエンテック社製テンシロンＲＴ１２２５型を使用してＪＩＳＫ７１２７に準拠して弾性率を測定した。
【００８６】
＜引裂強度：ｇ／１枚当たり＞
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製）を使用し、二軸延伸フィルムから引裂き方向に長さ６３．５ｍｍ（長辺）及び引裂き方向と直角方向に幅５０ｍｍ（短辺）の長方形の試験片を切出し、短辺の中央に端から１２．７ｍｍの切り込みを入れ、引裂き試験を行い、引裂強度（ｇ／１枚当たり）を求めた。
【００８７】
＜熱収縮率：％＞
二軸延伸フィルムから１００ｍｍ幅の正方形な試験片を切り出し、１２０℃のオーブン内に１５分静置した。その後、オーブン内から試験片を取り出し、２３℃の雰囲気温度下で３０分以上静置後、正方形の試験片の各辺の長さを測定し、変化量とした。熱収縮率は、以下の式から算出した。
熱収縮値＝（１００−Ａ）／１００×１００
Ａ；オーブン内静置後の正方形の辺の長さ
【００８８】
＜衝撃強度：ｋｇ・ｃｍ＞
東洋精機製作所製のフィルムインパクトテスターを使用し、先端形状は０．５インチ径半球を使用し、二軸延伸フィルムから１００ｍｍ四方の正方形の試験片を切り出し、２３℃の雰囲気温度化にて衝撃強度を測定した。
【００８９】
＜耐ブロッキング性：Ｎ＞
二軸延伸フィルムから長さ方向がフィルムの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）となるように２０ｍｍ幅、１００ｍｍ長さの短冊状の試験片を切り出し、シール面同士を重ね合わせた。重ね合わせた部分に２５０ｇ／ｃｍ2の荷重を与え、５５℃のオーブン内に２４時間静置した。静置後、室温において、オリエンテック社製テンシロンＲＴ１２２５型を使用してせん断剥離力を測定した。
【００９０】
（３）多層二軸延伸フィルムの物性測定方法
＜ヒートシール強度＞
ヒートシール強度測定に用いる多層二軸延伸フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ラミネート機を使用して貼り合わせ積層フィルムを得た。積層フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）である。
【００９１】
東洋精機製ヒートシールテスターを使用し、積層フィルムから１００ｍｍ幅、１５０ｍｍ長さの試験片を切り出し、半分に折ってヒーターが１８０℃〜２３０℃で圧力が０．２ＭＰａで、シール時間が１秒で、ヒートシールを行った後、シールした試験片を幅１５ｍｍの試験片に切り出し、オリエンテック製テンシロンＲＴ１２２５型を使用し、剥離強度を測定した。
【００９２】
一方、レトルト殺菌処理した後のヒートシール強度の測定は、次の方法で行った。すなわち、前記の方法で作成した試験片を熱水シャワー式の高圧高温殺菌処理装置に入れて１２１℃で３０分間処理し、その後冷却した。次いで、前記と同じ方法でヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００９３】
＜落袋強度＞
落袋試験に用いる多層二軸延伸フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ラミネート機を使用して貼り合わせ積層フィルムを得た。積層フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）である。
【００９４】
なお、アンカー剤は、タケラックＡ３１０、タケネートＡ３（三井化学製）に、溶剤として酢酸エチル（廣島和光純薬製）を混合してしたものを使用した。得られた積層フィルムを、包装袋の内部に使用し、縦方向１７５ｍｍ、横方向１２５ｍｍの３方シール袋を、製袋機を使用して作成した。なおシール幅は、１０ｍｍである。作成した３方シール袋に、水２００ｍｌを充填し、エア抜きを行った上で、口部をシールした。
【００９５】
このような袋を２０袋準備し、５℃の雰囲気下で２４時間静置した後、１つの袋に対して、高さ１００ｃｍから、横方向が落下方向になるような落下、袋サイズと同様なサイズの重り５００ｇを添えた面部からの落下を１セットとし、２０セットを上限に落下を繰り返し、破袋までの回数を数えた。２０袋準備した袋の破袋までの回数を平均し、その平均値を平均破袋回数とした。
本発明の実施例および比較例で用いた重合体を以下に示す。
【００９６】
（１）プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）〔ＭＦＲ：３２ｇ／１０分、エチレン／１−ブテンの含有量：２．３／２．０質量％、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ２）：１３７℃〕、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−１）〔ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：２．６質量％、融点：１４５℃〕、および、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−２）〔ＭＦＲ：１．２ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：４．０質量％、融点：１３９℃〕を用いた。
【００９７】
（２）プロピレン重合体（Ａ−２）
プロピレン重合体（Ａ−２）として、固体状Ｔｉ触媒で製造したプロピレン単独重合体（ａ−２−２）〔ＭＦＲ：７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ３）：１６３℃〕を用いた。
【００９８】
（３）プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）〔極限粘度［η］：２．７ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる単位の含有量：３２質量％，融点：１２０℃未満に存在〕を用いた。
【００９９】
（４）エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）として、シングルサイト触媒により製造したエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）〔密度：０．８８０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：７９質量％（８８．３モル％）、融点：８０℃以下に存在〕を用いた。
【０１００】
（５）プロピレン単独重合体
プロピレン単独重合体として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン単独重合体（ｆ−１）〔ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分、融点：１６５℃〕を用いた。
【０１０１】
（６）プロピレン・エチレンランダム共重合体
プロピレン・エチレンランダム共重合体として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｆ−２）〔エチレンから導かれる単位の含有量：１．２質量％、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分、融点：１５５℃〕を用いた。
【０１０２】
〔実施例１〕
〈プロピレン系共重合体組成物（ｅ−５）の製造〉
プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）：５２質量％、プロピレン単独重合体（ａ−２−２）：２０質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、及び、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ａ−１−４）＋（ａ−２−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕の割合で秤量した後、二軸押出し機を用いて２２０℃の樹脂温度で溶融混練してプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を得た。得られたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）のＭＦＲは７ｇ／１０分であった。
【０１０３】
なお、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）：５２質量部、プロピレン単独重合体（ａ−２−２）：２０質量部、合計７２質量部を、二軸押出し機にて前記と同様にして溶融混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は２１．０ｇ／１０分であった。
【０１０４】
また、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量部、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量部、合計２８質量部を前記と同様にして溶融混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は０．６ｇ／１０分であった。
【０１０５】
得られたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）のＭＦＲは７ｇ／１０分であり、１４９．８℃に融解ピーク（Ｔｐ２）及び１６０．６℃に融解ピーク（Ｔｐ３）を有していた。
【０１０６】
〈二軸延伸フィルム（熱融着層）の製造〉
上記プロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を用いて、二軸延伸し、熱融着層を得た。用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）には、耐熱安定剤としてテトラキス［メチレンー３−（３’、５’―ジーｔ―ブチルー４’ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（日本チバガイキー社製品 製品名イルガノックス１０１０）１０００ｐｐｍ及びステアリン酸カルシウム（日本油脂製）１０００ｐｐｍを配合した。
【０１０７】
なお、熱融着層は、三層構成とし、上記プロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を用い、表面層／内層／表面層の押出量比が（１／１０／１）になるよう各々スクリュー押出機を用いて溶融押出しマルチマニホールドタイプＴ−ダイを用いて押出し、冷却ロール上にて急冷し厚さ約１．５ｍｍの多層シートを得た。この多層シートを１２０℃で加熱し、多層シートの流れ方向（縦方向）に５倍延伸した。この５倍延伸した多層シートを１６０℃で加熱し流れ方向に対して直交する方向（横方向）に１０倍延伸して、内層の厚さ：３４μｍ、各両表面層の厚さ：３μｍ（合計厚さ：４０μｍの三層多層フィルムからなる熱融着を得た。熱融着層の基材層と積層する表面層には、コロナ処理を施した。
【０１０８】
〈積層フィルムの製造〉
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ウレタン系接着剤を用いて、ドライラミネーションして貼り合わせ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）からなる積層フィルムを得た。
得られた熱融着層、積層フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０９】
[参考例１]
プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−１）を７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）を１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）を１５質量％〔（ａ−１−１）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−３）[ＭＦＲ＝２ｇ／１０分]を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔参考例２〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−２）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ａ−１−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−４）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
〔比較例１〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン単独重合体（ｆ−１）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ｆ−１）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（Ｅ−２）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
【０１１２】
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
なお、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量部、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量部、合計２８質量部を前記と同様にして混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は０．６ｇ／１０分であった。
【０１１３】
〔比較例２〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｆ−２）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ｆ−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−２）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の二軸延伸フィルムは、例えば、厚さが５〜５０μｍと薄くした場合でも、熱融着強度（ヒートシール強度）が８Ｎ／１５ｍｍを越え、中でも２０Ｎ／１５ｍｍ以上と強くすることも可能となり、しかも、熱処理（加圧・加熱処理）後のヒートシール強度の低下が少なく、且つ、袋にしてレトルト処理した場合の低温での落下破袋強度が優れ、耐ブロッキング性を有するという特徴を有しているので、包装材料として広く利用することができる。
本発明の組成物は、例えば上記二軸延伸フィルムの製造に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、剛性、耐衝撃性に優れ、かつ加圧・加熱殺菌処理などの熱処理を行ってもヒートシール強度の低下が小さく、かつ熱処理後の低温での落下破袋強度に優れ、被加熱・殺菌包装物などの包装用に好適な二軸延伸フィルムを得るに好適なプロピレン系重合体組成物、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
高齢化、核家族化、単身赴任の増加、あるいは共働き世代の増加等の社会変化の影響を受け、食文化の多様化、調理時間の短縮、利便性への要望から、予め調理した食品を袋に入れ密封した後、加圧・加熱殺菌したいわゆるレトルト食品を購入しておき、必要なときにレトルト食品を袋ごと湯の中で加熱し、内容物を取り出して食事に供することが多用されるようになってきている。このようなレトルト食品は、一般家庭用のみならず業務用にも普及し始めており、そのために大量の食品を一度に包装できる包装材料が求められている。
【０００３】
従来この用途には、ポリプロピレンとエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとのブレンドフィルム、ポリプロピレンブロック共重合体フィルム、あるいはそのポリプロピレンブロック共重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとのブレンドフィルム等が耐熱性と耐低温衝撃強度に優れていることから使用されている。しかし、このようなフィルムは、未だ耐低温衝撃強度と耐ブロッキング性とのバランスが良好とは言えず、またレトルト処理後にヒートシール強度が低下する傾向にある。
【０００４】
レトルト処理後のヒートシール強度低下の防止方法として、例えば、ポリプロピレンブロック９５〜７０重量％とエラストマーブロック５〜３０重量％とから構成されたプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体をヒートシール層にすることが提案されている（特許文献１：特開２０００−２５５０１２号公報）。又、レトルトフィルムの耐低温衝撃性、ヒートシール強度、耐熱性等を改良するために、パラキシレン可溶部の極限粘度［η］が１．５〜２．８（ｄｌ／ｇ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体９０〜９９重量％にエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを１〜１０重量％を添加した組成物が提案されている（特許文献２：特開２０００−１１９４８０号公報）。
【０００５】
また、剛性及び耐低温衝撃性を有し、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に優れ、しかも加熱処理後にもヒートシール強度の低下が小さいレトルト食品の包装材用などの食品包装用として好適に用いられるプロピレン重合体成分（Ａ）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ）、およびエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体成分（Ｃ）とからなる組成物（特許文献３：特開２００３−９６２５１号公報）が提案されている。
【０００６】
さらに、プロピレン重合体成分として、メタロセン触媒系により重合された融点が１４０〜１５５℃の範囲にあるプロピレンランダム共重合体を用いる方法（特許文献４：特開２００９−８４３７９号公報）が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらのフィルムをレトルト用フィルムの熱融着層に用いる場合は、落下破袋強度、耐低温衝撃性を維持する必要から、厚さが６０〜７０μｍと厚くせざるを得なく、又、耐屈曲性（耐ピンホール性）に劣るのが現状である。
【０００８】
一方、二軸延伸により厚みの薄いフィルムを得た例として、エチレンから導かれる単位を１０モル％以下含む結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体成分とエチレンから導かれる単位を１０〜４０モル％含む低結晶性あるいは非晶性のプロプレン・エチレンランダム共重合体成分を含むプロピレン・エチレンランダムブロック共重合体を二軸延伸ポリプロピレンフィルムのヒートシール層に用いること（例えば、特許文献５：特開平９−２２７７５７号公報、特許文献６：特開２００５−３０５７６７号公報）が提案されているが、かかる二軸延伸フィルムはヒートシール強度が４４０〜７８０ｇ／１５ｍｍ（４．３〜７．６Ｎ／１５ｍｍ）と弱く、レトルト用フィルムの熱融着層には用い得ないのが現状である。また、近年、冷凍輸送時の落下等による袋の破れを抑制することを求められるケースがあり、低温下での落下破袋強度の向上も要望されている。
【０００９】
しかしこれら特許文献には、単にフィルムを製造した例が示されているのみで、レトルト処理後の落下破袋強度については、全く言及していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−２５５０１２号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９４８０号公報
【特許文献３】特開２００３−９６２５１号公報
【特許文献４】特開２００９−８４３７９号公報
【特許文献５】特開平９−２２７７５７号公報
【特許文献６】特開２００５−３０５７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、剛性などの機械特性、透明性に優れ、レトルト殺菌処理などの熱処理を行ってもヒートシール強度の低下が少なく、熱処理後の低温での落下破袋強度に特に優れ、耐ブロッキング性をも有する二軸延伸フィルムを得るに好適なプロピレン系重合体組成物、及び、当該性能を備えた二軸延伸フィルムを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）である極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇのプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔但し、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）、当該組成物から得られる二軸延伸フィルム、及びその用途に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、当該組成物を二軸延伸することで、透明性、剛性などの機械特性、耐ブロッキング性に優れ、低温ヒートシール性に優れ、熱融着強度が高く、しかも、熱処理（加圧・加熱処理）後のヒートシール強度の低下が少なく、且つ、袋にした場合の落袋強度、特に熱処理後の低温での落下破袋強度に優れる二軸延伸フィルムが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ‐１）は、通常、プロピレンから導かれる単位を９０〜９８質量％、好ましくは９２〜９８質量％含むプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体である。
【００１５】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を構成する共重合体成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００１６】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあると、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を容易に二軸延伸フィルム成形することができ、耐低温衝撃強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。例えばＭＦＲが２０〜５０ｇ／１０分、特に２０〜４０ｇ／１０分の範囲にあるものを用いてもかまわない。
【００１７】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、融点（Ｔｍ２）が、１２０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１４７℃の範囲にある。融点が、上記範囲にあるとヒートシール強度、剛性及び落袋衝撃強度のバランスに優れる二軸延伸フィルムが得られる。
【００１８】
融点（Ｔｍ２）が１２０℃未満のプロピレン共重合体を用いた場合は、二軸延伸フィルムの成形が困難となる虞がある。一方、融点が１５０℃を超えるプロピレン共重合体を用いた場合は、当該共重合体を含む組成物を二軸延伸した場合に、十分な衝撃強度、落袋強度を有する二軸延伸フィルムが得られない虞がある。
【００１９】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００２０】
＜プロピレン重合体（Ａ−２）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン重合体（Ａ‐２）は、通常、プロピレンの単独重合体、または炭素数２〜１０のα‐オレフィンから導かれる単位を通常５．０質量％以下、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含む重合体であり、プロピレン単独重合体が特に好ましい。
【００２１】
プロピレン重合体（Ａ‐２）の共重合成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００２２】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が０．５〜５０、好ましくは２〜５０である。ＭＦＲが上記範囲にあると、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を容易に二軸延伸フィルム成形することができ、衝撃強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。例えばＭＦＲが２〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分の範囲にあるものを使用しても良い。
【００２３】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、融点（Ｔｍ３）が、１５５〜１７０℃、好ましくは１５８〜１６７℃の範囲にある。
融点（Ｔｍ３）が１５５℃未満のプロピレン共重合体を用いた場合は、二軸延伸フィルムの耐熱性が低下する虞がある。
【００２４】
本発明に係るプロピレン重合体（Ａ−２）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００２５】
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ‐１）は、通常、プロピレンから導かれる単位を６０〜９０質量％、好ましくは６０〜８９質量％、より好ましくは６１〜８２質量％、さらにより好ましくは６５〜７９質量％、であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体である（但し、プロピレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位との合計を１００質量％とする）。
【００２６】
プロピレンから導かれる単位が上記範囲にあると、レトルト処理後の落下破袋強度が良好である。そして、プロピレンから導かれる単位の量が低い場合は、マトリックスとの非相溶性が高まるため、二軸延伸フィルムをレトルト処理した際に、例えばエラストマー状成分が肥大化しやすくなると考えられ、この点でより有利であると考えられる。
【００２７】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体成分（Ｂ‐１）は、通常、非晶性あるいは低結晶性の共重合体であり、通常、融点を有しないか、融点が１２０℃未満の共重合体である。
【００２８】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を構成する共重合体成分であるα−オレフィンは、プロピレン以外の通常、炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテンであり、エチレン及び１−ブテンが好ましく、特に、エチレンが好ましい。
【００２９】
本発明に係るプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、通常、デカリン溶媒、１３５℃で測定した極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは２．３〜９．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは２．５〜８．０ｄｌ／ｇの範囲にある共重合体である。この範囲であると、レトルト処理後の低温での落下破袋強度が良好である。この範囲にあると、特にマトリックスとの非相溶性が高まるため、二軸延伸フィルムをレトルト処理した際に、例えばエラストマー状成分が肥大化しやすくなると考えられ、この点でより有利であると考えられる。さらに、レトルト処理後のヒートシール強度を特に要求される用途に使用する場合は、極限粘度[η]は４．０ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００３０】
本発明に係るプロピレン重合体（Ｂ−１）は、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。チーグラー・ナッタ触媒の一例として、活性マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン化合物、および内部電子供与体を必須成分とする固体チタン触媒成分を有機または無機担体に担持させ、それに周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物成分を加え、さらに外部電子供与体を加えた触媒系を挙げることができる。
【００３１】
＜エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）に含まれる重合体成分の一つであるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８７５〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲にある共重合体であって、エチレンと炭素数４以上、好ましくは４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体である。α−オレフィンの具体例として、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンを挙げることができる。これらの中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。これらα−オレフィンは単独でも、あるいは２種以上を組み合わせてもよい。また、異なるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体との混合物であってもよい。
【００３２】
好ましい共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテンランダム共重合体、エチレン・１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１−オクテンランダム共重合体を挙げることができる。
【００３３】
本発明に係るエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、通常、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕が、０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７．０ｇ／１０分である。
【００３４】
本発明に係るエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、通常、融点が１００℃以下であるか、または存在せず、融点が存在する場合、その上限は好ましくは９０℃であり下限は特に制限はないが例えば４０℃、さらには６０℃を例示できる。
【００３５】
本発明に係るエチレン・αオレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、チーグラー・ナッタ系触媒（バナジウム系触媒など）やメタロセン系触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。
【００３６】
＜プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、好ましくは１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、好ましくは２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量、好ましくは１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）の量は特に限定はないが、５０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５５−８５質量％、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。〕含む組成物である。
【００３７】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）の好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）が５５−８５質量％である態様である。
【００３８】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）のより好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）は５５−８５質量％である。〕含む組成物である。
【００３９】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）のさらに好ましい態様の一つは、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１５〜６５質量％、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜３５質量％、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を２〜２０質量％、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を１０〜２５質量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。また（Ａ−１）＋（Ａ−２）は６０−８０質量％である。〕含む組成物である。
【００４０】
また、本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、通常、１２０〜１５５．０℃、好ましくは１３０〜１５５．０℃の範囲にプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）に基づく融解ピーク（Ｔｐ２）、及び、１５５．１〜１６７℃、好ましくは１５８〜１６５℃の範囲にプロピレン重合体（Ａ−２）に基づく融解ピーク（Ｔｐ３）を有する。
【００４１】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）が１０質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、７０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は耐ブロッキング性に劣る虞がある。
【００４２】
プロピレン重合体（Ａ−２）が１０質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は耐ブロッキング性に劣る虞があり、一方、４０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合はヒートシール性や衝撃強度に劣る虞がある。
【００４３】
また、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）の量をＷA-1、プロピレン重合体（Ａ−２）の量をＷA-2とした場合に、ＷA-1／（ＷA-1＋ＷA-2）の値が０．５以上であることが好ましく、０．６以上であることがより好ましい。
【００４４】
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）が１質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、２５質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は透明性に劣る虞がある。
【００４５】
エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）が５質量％未満の組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は衝撃強度に劣る虞があり、一方、３０質量％を超える組成物は、二軸延伸フィルムにした場合は透明性に劣る虞がある。
【００４６】
非相溶系の組成物（ポリマーブレンドやブロック共重合体）は、一般的に海島構造（クラスター構造）をとり、本発明の組成物におけるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）及びプロピレン重合体（Ａ−２）のマトリックス中に、エラストマー成分であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）及びプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）がドメインとして分散すると考えられるモルフォロジーを形成する。前記ドメインが観察されなくなるいわゆる相溶化した状態または分散径が非常に小さい状態に比べ、ある程度の分散径を持つ態様の方が、耐衝撃性バランスがより良いことが知られている。特に低温においてはその傾向が顕著となると考える。
【００４７】
本発明者らが、この様な海島構造をとる、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）及びプロピレン重合体（Ａ−２）を用いた本発明の組成物を例えば縦５倍、横１０倍に二軸延伸して得たフィルムの分散粒子径について観察したところ、分散径がサブミクロン以下の程度まで微分散（延伸前の分散径は数ミクロン）していることがわかった。この二軸延伸フィルムを最内層（熱融着層）とする積層フィルムを用いてなる包装袋は、レトルト処理後の低温での耐衝撃性（落下破袋強度）が、驚くべきことに飛躍的な向上が認められた。この熱融着層のモルフォロジー観察によれば分散粒子径がミクロンに近いレベルまでになっていた。レトルト処理中に前述のサブミクロン分散粒子が凝集したと考えられる。この時マトリックス成分として用いるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）の融点が本発明の範囲内にある場合には、レトルト処理温度において、エラストマー状成分の運動性がより高いため、当該成分が凝集し易くなり、前記の耐衝撃バランスの向上をもたらす可能性がある。これが本発明の範囲で効果が発現する推定理由の一つである。
【００４８】
また、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）並びにプロピレン重合体（Ａ−２）と相溶性のより低い、例えばエチレン含有量がより多いエラストマー状成分ほど、延伸時に分散径が相対的に小さくなりにくく、当該組成物を二軸延伸して得られるフィルムをレトルト処理した後に低温での落体強度を発現するのに適した構造を形成しやすいのではないかと考えられる。
【００４９】
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、ＭＦＲ〔荷重：２１６０ｇ、温度：２３０℃〕には特に制限はないが、通常。２〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲを上記範囲にすることにより、容易に二軸延伸フィルム成形することができ、衝撃強度、ヒートシール強度に優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分とを、当該組成物における存在割合のとおりに配合して得た組成物のＭＦＲ（ＭＦＲA-1+A-2）と、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、当該組成物における存在割合のとおりに配合して得た組成物のＭＦＲ（ＭＦＲB+C）とが、（ＭＦＲA-1+A-2）／ＭＦＲ（ＭＦＲB+C）＝６〜５０であることが好ましく、１２〜５０であることがより好ましく、２０〜５０であることがさらに好ましい。この範囲にあると、特にフィルムの耐ブロッキング性を向上させることができる。
【００５０】
＜プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）の製造方法＞
本発明のプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）は、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、前記プロピレン重合体（Ａ−２）、前記プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及び前記エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を、所望の範囲で混合する方法、これらの内の2種以上の成分、例えば（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との組成物をあらかじめ製造しておき、その後、残りの成分をブレンドする方法などで製造できる。
【００５１】
例えば上記のように２種以上の成分からなる組成物をあらかじめ製造する際、常法に従い、溶融混合してもよく、また、異なる段階で異なる成分を重合する、いわゆる多段重合により製造しても良い。例えば（Ａ−１）と（Ｂ）、（Ａ−２）と（Ｂ）、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との組成物を製造する場合は、多段重合によりいわゆるブロック共重合体を製造することによっても良い。当該多段重合は１つの重合器で行っても良いし、複数の重合器を用いてそれぞれの段階を行っても良い。また、複数の重合器は並列的に用いてもよく、直列的に用いても良い。
【００５２】
また、これらの（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、これらのうち２種以上をあらかじめ溶液状態にしてから溶媒を除去する方法により混合し、必要に応じてさらに他の成分とあわせて溶融混練して本発明にかかる組成物を製造しても良い。
【００５３】
さらに、本発明にかかる組成物は場合によっては、本発明にかかる組成物を構成する各構成成分、または各構成成分の２種以上の混合物と残りの成分とを成型機の材料供給部分に供給して成型機の例えば混練部分で組成物を調製してそのまま成型しても良い。
【００５４】
＜添加剤＞
本発明に係るプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）には、必要に応じて、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、及びエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）以外のエラストマー成分を添加することができる。そのようなエラストマー成分の例として、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム、エチレン・１−ブテン・ジエン共重合ゴム、プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体あるいはスチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
【００５５】
また、プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）、あるいは、本発明に係るプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を構成する各重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料、あるいは各種の重合体等を配合してもよい。
【００５６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を挙げることができる。アンチブロッキング剤としては、酸化アルミニウム、微粉末シリカ、ポリメチルメタアクリレート粉末、シリコン樹脂等を挙げることができる。
【００５７】
スリップ剤としては、エチレンビスステアロアマイド等のビスアマイド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の高級脂肪酸アミド等を挙げることができる。滑剤としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス等を挙げることができる。核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ロジン酸の部分金属塩等のロジン系核剤、アルミニウム系核剤、タルク等を挙げることができる。
本発明の組成物は、溶融成形など種々の成形方法により成形して使用することができる。
【００５８】
＜二軸延伸フィルム＞
本発明の二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）または二軸延伸してなるフィルムであり、通常、厚さが５μｍ以上、好ましくは５〜５５μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍの範囲にある。厚さが５μｍ未満のフィルムは、熱融着層に用いた場合に、落袋強度が不十分な包装材料となる虞がある。
【００５９】
本発明の二軸延伸フィルムの厚さの上限は、特に限定はされないが、５０μｍを超えるフィルムは、そのヒートシール性能と破袋強度の性能を維持し、且つ薄肉であるというコスト上のメリットが薄れる場合がある。
【００６０】
本発明の二軸延伸フィルムは、用途に応じて、その厚さが５０〜１００μｍと厚いフィルムも利用可能である。
本発明の二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）からなる限り、単層であっても二層以上の多層であってもよい。
【００６１】
例えば、二軸延伸フィルムを三層構成とする場合は、通常、内層の厚さが全体の厚さの５０〜９９パーセント、両表面層の厚さががそれぞれ全体の０．５〜２５パーセントの厚さとする。また、表面層の厚さは、０．５〜１５μｍ、特に１〜１０μｍであることが好ましい。
【００６２】
このように、二軸延伸フィルムを多層とした場合は品質管理が容易で最終的な収率も高くなりコスト上のメリットがある。
また、本発明の二軸延伸フィルムの表面は、基材層との接着性を改良するために、必要に応じて片面あるいは両面をコロナ処理、火炎処理等の表面処理をしてもよい。
【００６３】
本発明の二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際に、フィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）、高温・高圧下での熱処理後の剥離強度保持性などの物性と、熱処理後の低温での落下破袋強度とのバランスが顕著に優れる。それゆえレトルト食品包装用フィルムとして適している。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。さらに本発明の二軸延伸フィルムは、その熱収縮率が小さく、すなわち加熱時の寸法安定性にも優れる。
【００６４】
＜二軸延伸フィルムの製造方法＞
本発明も二軸延伸フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）を公知の二軸延伸フィルム成形方法を用いて成形し得る。
【００６５】
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、多段延伸等の方法が適宜採用される。
二軸延伸の条件としては、公知の二軸延伸フィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１００℃〜１４５℃、延伸倍率を４〜７倍の範囲、横延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を８〜１１倍の範囲とすることが挙げられる。
【００６６】
＜多層二軸延伸フィルム＞
本発明の多層二軸延伸フィルムは、前記二軸延伸フィルムの片面に基材層を積層してなるフィルムである。
【００６７】
基材層としては、シート状、フィルム状、トレーあるいは容器状のもので包装材料として使用できるものあれば、特に限定されない。基材層の例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、およびポリプロピレン等のポリオレフィンからなるフィルム等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいはそれら熱可塑性樹脂からなるシート、更にはシートを熱成形したトレーあるいはカップ状の容器、アルミニウム箔、紙等から構成されるそれら形状物が挙げられる。
【００６８】
熱可塑性樹脂フィルムからなる基材層は、無延伸フィルムであっても、一軸あるいは二軸延伸フィルムであってもよい。勿論、基材層は１層でも２層以上としてもよい。また、熱可塑性樹脂フィルムは、アルミニウム、亜鉛、シリカ等の金属、無機物あるいはその酸化物を蒸着したフィルムであってもよい。
【００６９】
本発明に係る（レトルト包装用）二軸延伸フィルムと前記基材層とを積層する方法としては、一般に行われる積層方法をそのまま採用することができ、その際（レトルト包装用）二軸延伸フィルムと前記基材層との間に接着層を設けることができる。例えば、基材層にウレタン系やイソシアネート系のアンカーコート剤を塗布し、その上に本発明の（レトルト包装用）二軸延伸フィルムをドライラミネートしたり、あるいは（レトルト包装用）二軸延伸フィルムに基材層となる熱可塑性樹脂を押し出しラミネートないし押し出しコーティングする方法で製造することもできる。
【００７０】
本発明の多層二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際にフィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）が高く、特に高温・高圧下での熱処理後においても、例えば少なくとも２０Ｎ／１５ｍｍの剥離強度を保持しているので、レトルト食品包装用フィルムとして適している。また熱処理後の低温での落下破袋強度が顕著に優れる。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。
【００７１】
言い換えると、本発明の多層二軸延伸フィルムは、包装材料に用いた際に、フィルム層のヒートシール強度（ヒートシール部の剥離強度）、高温・高圧下での熱処理後の剥離強度保持性などの物性と、熱処理後の低温での落下破袋強度とのバランスが顕著に優れる。それゆえレトルト食品包装用フィルムとして適している。さらに耐ブロッキング性にも優れる傾向にある。
【００７２】
本発明の多層二軸延伸フィルムは、前記二軸延伸フィルムを熱融着層（ヒートシール層）に用いることにより、耐熱性、耐低温衝撃強度、高いヒートシール強度、剛性等を有し、また基材層の種類によっては高いガスバリヤー性や機械的強度等が付与されることから、加熱殺菌あるいは加圧・加熱殺菌を要する医薬、あるいはレトルト食品の包装用フィルムとして好適である。本発明の多層二軸延伸フィルムは、フィルム状態で包装材として使用できるし、またトレーや容器の形状に変えてから包装材として使用することもできる。
【００７３】
＜加熱殺菌用包装体＞
本発明に係る加熱殺菌用包装体は、本発明の二軸延伸フィルムあるいは多層二軸延伸フィルムからなる包装材料を用い、多層二軸延伸フィルムを用いる場合は二軸延伸フィルム層を内側にして内容物である医薬、あるいは食品（被包装材料）などを包装（充填）し、二軸延伸フィルム層をヒートシールすることによって内容物が密封包装されてなるものである。
【００７４】
包装材としては、二軸延伸フィルムであってもよいが、前記した多層二軸延伸フィルムが基材層の持つ特性を利用できるので好ましい。また加熱殺菌用包装体として用いる場合には、通常、前記基材層が二軸延伸フィルムの片面に積層されている。多層二軸延伸フィルムの例として、次の組み合わせを挙げることができる。
【００７５】
ポリエステル層／二軸延伸フィルム、ポリアミド層／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／ポリアミド層／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／アルミニウム箔／二軸延伸フィルム、ポリエステル層／ポリアミド層／アルミニウム箔／二軸延伸フィルム、ポリアミド層／ポリ塩化ビニリデン層／ポリエステル層／二軸延伸フィルム、などが例示できる。
【００７６】
このように二軸延伸フィルム層が最内層に配置されてヒートシール部を形成しているので、その包装体は、強固にヒートシールされており、また加熱殺菌、加圧・加熱殺菌処理後においても低温での落下破袋強度が優れ、また高いヒートシール強度が保持されている。従って、このような加熱殺菌用包装体は、例えば低温での輸送時あるいは店頭もしくは家庭等での取扱い時にも内容物である食品などが洩れ出るおそれが少なく、常温下であるいは冷蔵・冷凍下での長期間保存を行っても、内容物をほとんど変質させることなく保つことができる。
【実施例】
【００７７】
次に実施例を通して本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
なお、重合体、組成物の性状を示す物性値およびフィルムを評価するための物性値は、次に記す試験方法によって求めた。
【００７８】
（１）重合体，組成物の物性測定方法
＜プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）、プロピレン重合体（Ａ−２），プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の組成決定方法＞
日本電子（株）製ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置を用い、以下の条件下で組成を決定した。
【００７９】
溶媒：オルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒，
試料濃度：６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、
観測核：13Ｃ（１００ＭＨｚ）、
シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング、
パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）、
繰り返し時間：５．５秒、
積算回数：８千回以上、
エチレン−プロピレン−エチレン連鎖の(プロピレン単位の)メチン炭素シグナルの３３．１２ppm、もしくはこれが確認し難い場合、重ベンゼンの炭素の１２８ppmを用いた。
【００８０】
ピークの帰属は、
プロピレン/エチレン共重合体分析に関する文献であるMacromolecules, 11 (1), 33(1978)、
エチレン/ブテン共重合体に関する文献であるMacromolecules, 15 (2), 353(1982)
プロピレン/ブテン共重合体に関する文献であるMacromolecules, 11 (3), 592(1978)
に基づき決定した。
それに基づき、各ピークの吸収強度比から共重合体の組成比を決定した。
【００８１】
＜極限粘度［η］＞
ウベローデ型粘度計を用い、プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の重合体サンプルをデカリンに溶解させ、その溶液の粘度測定を１３５℃で行い、その測定値から極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）を求めた。
【００８２】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
＜融点（Ｔｍ）＞
重合体の融点（Ｔｍ）（℃）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量計〔ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）〕を用いて下記測定条件にて測定を行うことにより求めた。なお、下記測定条件で測定を行った際の、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピークの高さが最大となる吸熱ピークの頂点を融点（Ｔｍ）とした。
また、組成物の融解ピークは、下記条件で測定を行った際の複数の吸熱ピークを融解ピーク（Ｔｐ）とした。
【００８３】
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量：約５ｍｇを精秤。
サンプル形状：プレスフィルム(２３０℃で加圧成形、厚さ：２００〜４００μｍ)
サンプルパン：底が平面のアルミ製サンプルパン
第１ｓｔｅｐ：３０℃より１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持。
第２ｓｔｅｐ：１０℃／分で３０℃まで降温。
第３ｓｔｅｐ：１０℃／分で２４０℃まで昇温。
【００８４】
（２）フィルム物性の測定方法
以下の測定は、厚さ４０μｍのプロピレン共重合体組成物の二軸延伸フィルムを用いて行った。
【００８５】
＜ヘイズ：％＞
ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定した。
＜弾性率：ＭＰａ＞
二軸延伸フィルムから長さ方向がフィルムの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）となるように１５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さの短冊状の試験片を切り出し、オリエンテック社製テンシロンＲＴ１２２５型を使用してＪＩＳＫ７１２７に準拠して弾性率を測定した。
【００８６】
＜引裂強度：ｇ／１枚当たり＞
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製）を使用し、二軸延伸フィルムから引裂き方向に長さ６３．５ｍｍ（長辺）及び引裂き方向と直角方向に幅５０ｍｍ（短辺）の長方形の試験片を切出し、短辺の中央に端から１２．７ｍｍの切り込みを入れ、引裂き試験を行い、引裂強度（ｇ／１枚当たり）を求めた。
【００８７】
＜熱収縮率：％＞
二軸延伸フィルムから１００ｍｍ幅の正方形な試験片を切り出し、１２０℃のオーブン内に１５分静置した。その後、オーブン内から試験片を取り出し、２３℃の雰囲気温度下で３０分以上静置後、正方形の試験片の各辺の長さを測定し、変化量とした。熱収縮率は、以下の式から算出した。
熱収縮値＝（１００−Ａ）／１００×１００
Ａ；オーブン内静置後の正方形の辺の長さ
【００８８】
＜衝撃強度：ｋｇ・ｃｍ＞
東洋精機製作所製のフィルムインパクトテスターを使用し、先端形状は０．５インチ径半球を使用し、二軸延伸フィルムから１００ｍｍ四方の正方形の試験片を切り出し、２３℃の雰囲気温度化にて衝撃強度を測定した。
【００８９】
＜耐ブロッキング性：Ｎ＞
二軸延伸フィルムから長さ方向がフィルムの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）となるように２０ｍｍ幅、１００ｍｍ長さの短冊状の試験片を切り出し、シール面同士を重ね合わせた。重ね合わせた部分に２５０ｇ／ｃｍ2の荷重を与え、５５℃のオーブン内に２４時間静置した。静置後、室温において、オリエンテック社製テンシロンＲＴ１２２５型を使用してせん断剥離力を測定した。
【００９０】
（３）多層二軸延伸フィルムの物性測定方法
＜ヒートシール強度＞
ヒートシール強度測定に用いる多層二軸延伸フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ラミネート機を使用して貼り合わせ積層フィルムを得た。積層フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）である。
【００９１】
東洋精機製ヒートシールテスターを使用し、積層フィルムから１００ｍｍ幅、１５０ｍｍ長さの試験片を切り出し、半分に折ってヒーターが１８０℃〜２３０℃で圧力が０．２ＭＰａで、シール時間が１秒で、ヒートシールを行った後、シールした試験片を幅１５ｍｍの試験片に切り出し、オリエンテック製テンシロンＲＴ１２２５型を使用し、剥離強度を測定した。
【００９２】
一方、レトルト殺菌処理した後のヒートシール強度の測定は、次の方法で行った。すなわち、前記の方法で作成した試験片を熱水シャワー式の高圧高温殺菌処理装置に入れて１２１℃で３０分間処理し、その後冷却した。次いで、前記と同じ方法でヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００９３】
＜落袋強度＞
落袋試験に用いる多層二軸延伸フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ラミネート機を使用して貼り合わせ積層フィルムを得た。積層フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）である。
【００９４】
なお、アンカー剤は、タケラックＡ３１０、タケネートＡ３（三井化学製）に、溶剤として酢酸エチル（廣島和光純薬製）を混合してしたものを使用した。得られた積層フィルムを、包装袋の内部に使用し、縦方向１７５ｍｍ、横方向１２５ｍｍの３方シール袋を、製袋機を使用して作成した。なおシール幅は、１０ｍｍである。作成した３方シール袋に、水２００ｍｌを充填し、エア抜きを行った上で、口部をシールした。
【００９５】
このような袋を２０袋準備し、５℃の雰囲気下で２４時間静置した後、１つの袋に対して、高さ１００ｃｍから、横方向が落下方向になるような落下、袋サイズと同様なサイズの重り５００ｇを添えた面部からの落下を１セットとし、２０セットを上限に落下を繰り返し、破袋までの回数を数えた。２０袋準備した袋の破袋までの回数を平均し、その平均値を平均破袋回数とした。
本発明の実施例および比較例で用いた重合体を以下に示す。
【００９６】
（１）プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）〔ＭＦＲ：３２ｇ／１０分、エチレン／１−ブテンの含有量：２．３／２．０質量％、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ２）：１３７℃〕、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−１）〔ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：２．６質量％、融点：１４５℃〕、および、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−２）〔ＭＦＲ：１．２ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：４．０質量％、融点：１３９℃〕を用いた。
【００９７】
（２）プロピレン重合体（Ａ−２）
プロピレン重合体（Ａ−２）として、固体状Ｔｉ触媒で製造したプロピレン単独重合体（ａ−２−２）〔ＭＦＲ：７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ３）：１６３℃〕を用いた。
【００９８】
（３）プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）
プロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）〔極限粘度［η］：２．７ｄｌ／ｇ、エチレンから導かれる単位の含有量：３２質量％，融点：１２０℃未満に存在〕を用いた。
【００９９】
（４）エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
エチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）として、シングルサイト触媒により製造したエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）〔密度：０．８８０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、エチレンから導かれる単位の含有量：７９質量％（８８．３モル％）、融点：８０℃以下に存在〕を用いた。
【０１００】
（５）プロピレン単独重合体
プロピレン単独重合体として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン単独重合体（ｆ−１）〔ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分、融点：１６５℃〕を用いた。
【０１０１】
（６）プロピレン・エチレンランダム共重合体
プロピレン・エチレンランダム共重合体として、固体状Ｔｉ触媒により製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｆ−２）〔エチレンから導かれる単位の含有量：１．２質量％、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分、融点：１５５℃〕を用いた。
【０１０２】
〔実施例１〕
〈プロピレン系共重合体組成物（ｅ−５）の製造〉
プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）：５２質量％、プロピレン単独重合体（ａ−２−２）：２０質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、及び、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ａ−１−４）＋（ａ−２−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕の割合で秤量した後、二軸押出し機を用いて２２０℃の樹脂温度で溶融混練してプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を得た。得られたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）のＭＦＲは７ｇ／１０分であった。
【０１０３】
なお、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ａ−１−４）：５２質量部、プロピレン単独重合体（ａ−２−２）：２０質量部、合計７２質量部を、二軸押出し機にて前記と同様にして溶融混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は２１．０ｇ／１０分であった。
【０１０４】
また、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量部、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量部、合計２８質量部を前記と同様にして溶融混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は０．６ｇ／１０分であった。
【０１０５】
得られたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）のＭＦＲは７ｇ／１０分であり、１４９．８℃に融解ピーク（Ｔｐ２）及び１６０．６℃に融解ピーク（Ｔｐ３）を有していた。
【０１０６】
〈二軸延伸フィルム（熱融着層）の製造〉
上記プロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を用いて、二軸延伸し、熱融着層を得た。用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）には、耐熱安定剤としてテトラキス［メチレンー３−（３’、５’―ジーｔ―ブチルー４’ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（日本チバガイキー社製品 製品名イルガノックス１０１０）１０００ｐｐｍ及びステアリン酸カルシウム（日本油脂製）１０００ｐｐｍを配合した。
【０１０７】
なお、熱融着層は、三層構成とし、上記プロピレン共重合体組成物（ｅ−５）を用い、表面層／内層／表面層の押出量比が（１／１０／１）になるよう各々スクリュー押出機を用いて溶融押出しマルチマニホールドタイプＴ−ダイを用いて押出し、冷却ロール上にて急冷し厚さ約１．５ｍｍの多層シートを得た。この多層シートを１２０℃で加熱し、多層シートの流れ方向（縦方向）に５倍延伸した。この５倍延伸した多層シートを１６０℃で加熱し流れ方向に対して直交する方向（横方向）に１０倍延伸して、内層の厚さ：３４μｍ、各両表面層の厚さ：３μｍ（合計厚さ：４０μｍの三層多層フィルムからなる熱融着を得た。熱融着層の基材層と積層する表面層には、コロナ処理を施した。
【０１０８】
〈積層フィルムの製造〉
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）、二軸延伸ポリアミドフィルム（厚さ：１５μｍ）および二軸延伸フィルム（熱融着層）を用意し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ポリアミドフィルムを、ラミネート機を使用して貼り合わせた後、二軸延伸フィルムのコロナ処理面を、二軸延伸ポリアミドフィルム側に、ウレタン系接着剤を用いて、ドライラミネーションして貼り合わせ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／二軸延伸ポリアミドフィルム／二軸延伸フィルム（熱融着層）からなる積層フィルムを得た。
得られた熱融着層、積層フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０９】
[参考例１]
プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−１）を７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）を１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）を１５質量％〔（ａ−１−１）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−３）[ＭＦＲ＝２ｇ／１０分]を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔参考例２〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ａ−１−２）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ａ−１−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−４）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
〔比較例１〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン単独重合体（ｆ−１）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ｆ−１）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（Ｅ−２）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
【０１１２】
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
なお、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量部、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量部、合計２８質量部を前記と同様にして混練して得た組成物のＭＦＲ（２３０℃）は０．６ｇ／１０分であった。
【０１１３】
〔比較例２〕
実施例１で用いたプロピレン共重合体組成物（ｅ−５）に替えて、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｆ−２）：７２質量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ｂ−１−１）：１３質量％、およびエチレン・１−ブテンランダム共重合体（ｃ−１）：１５質量％〔（ｆ−２）＋（ｂ−１−１）＋（ｃ−１）＝１００質量％〕からなるプロピレン系共重合体組成物（ｅ−２）〔ＭＦＲ＝２ｇ／１０分〕を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸フィルム（熱融着層）および多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた熱融着層、多層二軸延伸フィルムなどの物性を上記方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の二軸延伸フィルムは、例えば、厚さが５〜５０μｍと薄くした場合でも、熱融着強度（ヒートシール強度）が８Ｎ／１５ｍｍを越え、中でも２０Ｎ／１５ｍｍ以上と強くすることも可能となり、しかも、熱処理（加圧・加熱処理）後のヒートシール強度の低下が少なく、且つ、袋にしてレトルト処理した場合の低温での落下破袋強度が優れ、耐ブロッキング性を有するという特徴を有しているので、包装材料として広く利用することができる。
本発明の組成物は、例えば上記二軸延伸フィルムの製造に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）からなる二軸延伸フィルム。
【請求項２】
請求項１記載の二軸延伸フィルムの片面に、基材層が積層されてなる多層二軸延伸フィルム。
【請求項３】
基材層が、アルミニウム、紙、ポリエステル樹脂のフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、及びポリビニリデンクロライドフィルムから選ばれる基材層である請求項２記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項４】
二軸延伸フィルムを熱融着層に用いてなる被加熱・殺菌包装物の包装用であることを特徴とする請求項２または３記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項５】
融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）。
【請求項１】
融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）からなる二軸延伸フィルム。
【請求項２】
請求項１記載の二軸延伸フィルムの片面に、基材層が積層されてなる多層二軸延伸フィルム。
【請求項３】
基材層が、アルミニウム、紙、ポリエステル樹脂のフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、及びポリビニリデンクロライドフィルムから選ばれる基材層である請求項２記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項４】
二軸延伸フィルムを熱融着層に用いてなる被加熱・殺菌包装物の包装用であることを特徴とする請求項２または３記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項５】
融点（Ｔｍ２）が１２０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ａ−１）を１０〜７０質量％、融点（Ｔｍ３）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン重合体（Ａ−２）を１０〜４０質量％、極限粘度［η］が２．０〜１０．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン由来の構成単位の含有量が６０-９０質量％（プロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計を１００質量％とする）であるプロピレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を１〜２５質量％、及び密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるエチレンと炭素数が４以上のα‐オレフィンとのランダム共重合体であるエチレン・α‐オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を５〜３０質量％含む〔（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ−１）＋（Ｃ）＝１００質量％とする。〕ことを特徴とするプロピレン共重合体組成物（Ｅ−２）。
【公開番号】特開２０１３−１１２７３６（Ｐ２０１３−１１２７３６Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５９３９３（Ｐ２０１１−２５９３９３）
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００２２００９９）三井化学東セロ株式会社 (177)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００２２００９９）三井化学東セロ株式会社 (177)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
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