プロピレン系重合体組成物及びその用途
【課題】オレフィン系の軟質樹脂でありながら、耐摩耗性にすぐれるプロピレン系重合体組成物を得ることを目的とする。
【解決手段】特定量の（Ａ）シンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上のプロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体、（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％のプロピレン系共重合体を含み、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）、スチレン系エラストマー（Ｄ）、α−オレフィン共重合体（Ｅ）、アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）、及び、エチレン系重合体（Ｈ）から選ばれる重合体を特定量含むプロピレン系重合体組成物。
【解決手段】特定量の（Ａ）シンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上のプロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体、（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％のプロピレン系共重合体を含み、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）、スチレン系エラストマー（Ｄ）、α−オレフィン共重合体（Ｅ）、アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）、及び、エチレン系重合体（Ｈ）から選ばれる重合体を特定量含むプロピレン系重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性に優れ、例えば人造皮革用シートなどの用途にも好適なプロピレン系重合体組成物、成形体、積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系合成皮革（オレフィン系レザー）は、文具、各種ケース、包装、家具、建装、自動車内装等の種々の用途に使用されている。そして、このようなオレフィン系合成皮革に使用される軟質オレフィン系樹脂としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等が知られている。しかしながら、このような軟質オレフィン系樹脂を用いて得られるオレフィン系合成皮革においては、耐摩耗性が十分ではないという問題がある。
【０００３】
耐摩耗性を改良する方法として、例えば軟質オレフィン系樹脂層の表皮層に、ファブリック層を備える積層体とする方法（特許文献１）が提案されている。しかしながら、かかる方法では、工程数が多く、コストも高くなる虞がある。また、一般に、柔軟性に富むオレフィン系樹脂は、耐摩耗性が劣ることから、耐摩耗性を有する樹脂組成物を得ることが困難であり、依然として、軟質のオレフィン系樹脂でありながら、かつ耐摩耗性に優れる材料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２８７３０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、オレフィン系の軟質樹脂でありながら、耐摩耗性にすぐれるプロピレン系重合体組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の重合体を含むプロピレン系重合体組成物である。
（Ａ）13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体：１〜３５質量部、
（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体：５〜９５質量部、
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
【０００７】
及び、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、以下の（Ｃ）〜（Ｆ）の重合体のいずれか少なくとも１種を含有し、（Ｇ）及び／又は（Ｈ）の重合体を下記に規定する範囲で任意に含んでもよく、且つ、（Ｃ）〜（Ｈ）の重合体を合計で１〜９４質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕。
（Ｃ）非架橋の、または部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｄ）スチレン系エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｅ）プロピレン由来の構成単位を４０−８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む。
かつ、ｍｍが８５％以上である、プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体：０〜９４質量部、
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体：０〜４９質量部、
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体：０〜６０質量部、
（Ｈ）密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体：０〜６０質量部。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、オレフィン系の軟質樹脂でありながら耐摩耗性に優れる。
そのため、本発明のプロピレン系重合体組成物は、各種の成形体に用い得る。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系重合体（Ａ）は、13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含むプロピレン系重合体である。
【００１０】
rrrr分率が上記の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、さらには耐熱性および透明性にも優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性がより良好なものとなる。また、プロピレン系重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明のプロピレン系重合体組成物は、透明性および表面光沢性の高いものとなる。
【００１１】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）として、上記範囲のプロピレン系重合体を用いると、特に耐熱性に優れるプロピレン系重合体組成物が得られる。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）のシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００１２】
rrrr分率は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００１３】
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ・ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。
【００１４】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと炭素原子数が２〜２０、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００１５】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、融解熱量（ΔＨC）が２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは４０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは５０Ｊ／ｇ以上のプロピレン系重合体である。融解熱量（ΔＨC）の上限は特に限定はされないが、通常、１２０Ｊ／ｇ以下である。
【００１６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、１４５℃以上、より好ましくは１４７℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１５５℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、さらには耐熱性および機械特性にも優れる。
【００１７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られるプロピレン系重合体組成物は機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００１８】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン系重合体（Ａ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．００１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００１９】
＜プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、種々公知の製造方法、例えば、国際公開番号ＷＯ２００６／１２３７５９明細書に記載された製造方法などにより、得られる。
【００２０】
＜プロピレン系共重合体（Ｂ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％、好ましくは１１〜５０モル％、より好ましくは６０〜８９モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体である。
【００２１】
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式（２）、好ましくは下記の関係式（３）を満たす。
【００２２】
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)・・・（２）
１．８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．５０×ＭＦＲ(-0.19)・・・（３）
上記（ｂ４）の式（２）、好ましくは式（３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）は、従来のアイソタクチックプロピレン系共重合体に比べて同一極限粘度[η]で大きなＭＦＲを示す。
【００２３】
これはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１、１３３５−１３４０（１９９８）にも記載のようにアイソタクチックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクチックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。即ち、同一[η]ではシンジオタクチック構造を持つことにより、アイソタクチック構造を有する材料に対して絡み合い点が多くなり、ＭＦＲが大きくなると考えられる。
【００２４】
以上のように、（ｂ４）上記式（２）を満たすプロピレン系重合体は、アイソタクチック構造を有するプロピレン系重合体とは異なった立体規則性を有した重合体であり、いわゆるシンジオタクチック構造を有するものと考えられる。この場合、得られるプロピレン系重合体組成物は耐摩耗性に優れる。
【００２５】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンと炭素原子数が２〜２０、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００２６】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、好ましくは、融解熱量（ΔＨB）が１０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは５Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは１Ｊ／ｇ以下のプロピレン系共重合体である。
【００２７】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、好ましくは、融点が９０℃未満、より好ましくは、８０℃以下、さらに好ましくは、融点が存在しない重合体である。本発明において、融点が存在しないとは、融解ピークに起因する融解熱量△Ｈが１Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００２８】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン系共重合体（Ｂ）を混合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００２９】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度［η］が上記範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を用いた場合、得られるプロピレン系重合体組成物は、成形時の流動性に優れ、得られる成形体の機械物性も十分である。
【００３０】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、通常、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎ（ポリスチレン換算）は１．２〜３．５、より好ましくは１．５〜３．０の範囲にある。
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、さらに以下に示すように、13ＣＮＭＲ法で測定したｒｒ分率が特定の範囲の値をとるものであっても良い。、好ましくは、ｒｒ分率が４０％以上、さらには４５％以上であるものが良い。
【００３１】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（４）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw・・・（４）
【００３２】
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクチック結合とアイソタクチック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずそのまま算出する。
【００３３】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の[００１８]〜[００３１]までに記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００１８]〜[００２３]までの帰属に従い、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（４）により計算することにより求める。
【００３４】
また ｒｒ値の測定において、ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【００３５】
ｒｒ値は、成分（Ｂ）がいわゆるシンジオタクチック構造の割合がより多い、ということを示す指標であり、前述した式（ｂ４）を満たすことと類似する意味を有する指標である。
【００３６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）が条件（ｂ４）を満たす場合、プロピレン由来の構成単位を例えば４０〜８９モル％、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８０モル％、エチレン由来の構成単位を例えば１〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは５〜２０）モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を例えば１０〜４５モル％、好ましくは１０〜４０モル％、より好ましくは１５〜４０モル％の範囲で含むプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｂ１）が望ましい。また、この場合、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含量の、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−２）と、エチレン由来の構成単位の含量の、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−１）が、Ｐｂ２−２＞Ｐｂ２−１の関係を満たすことが好ましく、Ｐ（ｂ２−２）−Ｐ（ｂ２−１）≧１モル％以上であることがより好ましい。
【００３７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）が条件（ｂ４）を満たす場合としては、前記プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）以外にも、プロピレン由来の構成単位を例えば５０〜８９モル％、好ましくは５５〜８９モル％、より好ましくは６５〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を例えば１１〜５０モル％、好ましくは１１〜４５モル％、より好ましくは１５〜３５モル％含むプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）を挙げることもできる。（Ｂ１）と（Ｂ２）とを比較すると、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）が好ましい。
【００３８】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、種々公知の製造方法により製造しうる。例えばシンジオタクチックプロピレンを製造可能な触媒でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることができる。より具体的には例えば、国際公開２００８−０５９８９５号公報の方法により製造できるがこれに限定されるものではない。
【００３９】
＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、非架橋の、または部分架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、通常、ポリプロピレンなどの結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）と、α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）とを含有している。
【００４０】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、１０ｋｇ荷重で測定されるＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜８０ｇ／１０分の範囲にある。
【００４１】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）には、以下の結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）に加え、任意成分として軟化剤（Ｃ２−３）及び／または無機充填剤（Ｃ２−４）を含めることができる。
【００４２】
軟化剤（Ｃ２−３）としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができ、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物質；コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコールなどが挙げられる。
【００４３】
軟化剤（Ｃ２−３）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対し、通常、２００質量部以下、好ましくは２〜１００質量部の割合で用いられる。
【００４４】
無機充填剤（Ｃ２−４）としては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カリオン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーンなどが挙げられる。
【００４５】
無機充填剤（Ｃ２−４）は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは２〜５０質量部の割合で用いられる。
【００４６】
［結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）］
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を構成する結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、高圧法または低圧法の何れかによる１種または２種以上のα‐オレフィンを重合して得られる結晶性の重合体である。このような結晶性ポリオレフィンとしては、たとえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのα‐オレフィン重合体が挙げられるが、これらの代表的な重合体は商業的に入手できる。
【００４７】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）を構成するα‐オレフィンとしては、具体例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンを例示できる。結晶性ポリオレフィンは、上記α‐オレフィンの単独重合体であっても、二種以上のα‐オレフィンとの共重合体であってもよい。
【００４８】
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）としては、特に、プロピレン含量が７０モル％以上、好ましくはプロピレン含量が８０モル％以上のアイソタクチックポリプロピレンが好適に用いられる。
【００４９】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００５０】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２０〜１６５℃であることが好ましく、１３０〜１６０℃の範囲にあることが更に好ましい。
【００５１】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、通常、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部中に、１０〜６０質量部、好ましくは２０〜５５質量部の割合で用いられる。
【００５２】
［α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）］
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を構成するα−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、炭素原子数２〜２０、好ましくは炭素原子数２〜１２のα−オレフィンと、必要に応じて非共役ポリエン、例えば非共役ジエンとを共重合して得られるゴムである。
【００５３】
上記α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。
【００５４】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、上記のようなα−オレフィンを１種単独で用いても良く、また２種以上の混合物として用いても良い。４−メチル−１−ペンテンと、他のα−オレフィンとを混合物として用いる場合、４−メチル−１−ペンテンと、他のα−オレフィンとのモル比（他のα−オレフィン／４−メチル−１−ペンテン）は、１０／９０〜９５／５の範囲内にあることが好ましい。
【００５５】
上記α−オレフィンのうち、特にエチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましく用いられる。
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）としては、例えば、エチレン由来の構成単位と炭素数３以上のα−オレフィン由来の構成単位とを含有する共重合体であって、エチレン由来の構成単位と炭素数３以上のα−オレフィン由来の構成単位との比率であるエチレン／炭素数３以上のα−オレフィン（モル比）が４０／６０−９５／５であるものが挙げられる。
【００５６】
非共役ポリエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジエンなどが挙げられる。中でも、特に５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン（ＥＭＮＤ）が望ましい。
【００５７】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、上記のような非共役ポリエン、例えば非共役ジエンを含む場合は、１種単独で用いてもよく、また２種以上の混合物として用いてもよい。さらに、上記のような非共役ポリエンの他に、他の共重合可能なモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で用いてもよい。
【００５８】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）において、非共役ポリエンが共重合されている場合には、共重合体中の非共役ポリエンに由来する構成単位の含有量は、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％、特に好ましくは０．１〜１０モル％の範囲内（ただし、該α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）にある。
【００５９】
α−オレフィン系共重合ゴム（Ｃ２−２）としては、α−オレフィンと非共役ポリエンの共重合体が好ましい。特にエチレン・炭素数３以上のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であって、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの比率であるエチレン／炭素数３以上のα−オレフィン（モル比）が４０／６０〜９５／５であり、かつ非共役ポリエン由来の構成単位を０．０１〜３０モル％含有するものが好ましく挙げられる。
【００６０】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、通常、１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が、１．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜７ｄｌ／ｇの範囲にある。また、特に制限はないが、前記α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）のＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）は、存在しないかまたは１２０℃未満に存在することが好ましい。
【００６１】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部中に、９０〜４０質量部、好ましくは８０〜４５質量部の割合で用いられる。
【００６２】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、以下の方法で製造することができる。前記α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、オレフィン重合用触媒の存在下に、炭素原子数２〜２０のα−オレフィンと、必要に応じて非共役ジエンとを共重合させることにより得られる。
【００６３】
＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）の製造方法＞
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、例えば、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）と、α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）と、必要に応じて配合される軟化剤（Ｃ２−３）及び／または無機充填剤（Ｃ２−４）と、混合物を、下記のような有機過酸化物の存在下に、動的に熱処理して部分的に架橋することによって得られる。
【００６４】
ここに、「動的に熱処理する」とは、溶融状態で混練することをいう。有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ− ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。
【００６５】
このような有機過酸化物は、被処理物全体、すなわち結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）およびα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対し０．０２〜３質量部、好ましくは０．０５〜１質量部となるような量で用いられる。この配合量が上記範囲であれば、得られる熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、適度に架橋されているため、耐熱性、成形性なども十分であり、場合によっては、引張特性、弾性回復および反発弾性等も優れる。
【００６６】
有機過酸化物による部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ'−ｍ−フェニレンジマレイミド等のパーオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーを配合してもよい。
【００６７】
上記のような架橋助剤などの化合物を用いることにより、均一かつ温和な架橋反応が期待できる。このような架橋助剤あるいは多官能性ビニルモノマーなどの化合物は、上記被処理物全体１００質量部に対し、通常、２質量部以下、さらに好ましくは０．３〜１質量部となるような量で用いられる。
【００６８】
また有機過酸化物の分解を促進するために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６−トリ（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を用いてもよい。
【００６９】
動的な熱処理は、非開放型の装置中で行なうことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。その温度は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）の融点から３００℃の範囲であり、通常、１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２２５℃である。混練時間は、通常、１〜２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度として１０〜１００，０００ｓｅｃ-1、好ましくは１００〜５０，０００ｓｅｃ-1である。
【００７０】
混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸または二軸押出機等を用い得るが、非開放型の装置が好ましい。
【００７１】
上述した動的な熱処理によって、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）とα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）とからなるまたは部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）が得られる。
【００７２】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）が部分的に架橋されたとは、下記の方法で測定したゲル含量が２０％以上、好ましくは２０〜９９．５％、特に好ましくは４５〜９８％の範囲内にある場合をいう。ゲル含量の測定は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）の試料を１００ｍｇ秤取し、これを０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断したものを、密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で７２時間以上、恒量となるまで乾燥することにより行うことができる。
【００７３】
この乾燥残渣の重量から、重合体成分以外のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量、およびシクロヘキサン浸漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）の重量を減じたものを、「補正された最終重量［ｙ］」とする。
【００７４】
一方、試料中のα−オレフィン系共重合体（Ｃ２−２）の重量を、「補正された初期重量［ｘ］」とする。ここに、ゲル含量は、次の式で求められる。
ゲル含量［ｗｔ％］＝（補正された最終重量［ｙ］／補正された初期重量［ｘ］）×１００。
【００７５】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、例えば、ＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２０〜１６５℃、好ましくは１３０〜１６０℃の範囲にあるものであってもよい。
【００７６】
＜スチレン系エラストマー（Ｄ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるスチレン系エラストマー（Ｄ）は、重合体成分としてスチレンを含むエラストマーである限り、特に制限はないが、スチレン・ジエン系熱可塑性エラストマーが好ましい。特に、その中でもブロック共重合体エラストマー、ランダム共重合体エラストマーが好ましい。ここでスチレン系成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物などを例示でき、ジエン系成分としては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエンおよびこれらの混合物などを例示できる。
【００７７】
本発明に係るスチレン系エラストマー（Ｄ）の代表例としては、ポリブタジエンブロックセグメントと、スチレン系化合物（スチレンを含む。以下において同じ）・ブタジエン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；ポリイソプレンブロックセグメントと、スチレン系化合物・イソプレン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体；スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物；およびスチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物などが挙げられる。
【００７８】
本発明に係るスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）における、スチレン系成分の含有量は特に制限されないが、５〜４０重量％の範囲であれば、特に柔軟性およびゴム弾性の点で好ましい。
【００７９】
本発明に係るスチレン系エラストマー（Ｄ）は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、スチレン系エラストマー（Ｄ）は市販のものを用いることができる。
【００８０】
スチレン系エラストマー（Ｄ）のＭＦＲは、スチレン系エラストマー（Ｄ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、ＪＩＳ Ｋ−７２１０，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００８１】
＜α−オレフィン共重合体（Ｅ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、好ましくは８〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の範囲（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。また、エチレン由来の構成単位、及び炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は６０〜１５モル％であることが好ましい。）で含み、且つ、かつ、ｍｍが８５％以上、好ましくは８７％、より好ましくは９０％以上であり、ｍｍの上限が、１００％、好ましくは９７．５％、より好ましくは９７％である、プロピレン・エチレン及び炭素数４〜２０との共重合体である。炭素数４〜２０のα-オレフィンとしては、1−ブテンが好ましく用いられる。
【００８２】
本発明に係るα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、α−オレフィン共重合体（Ｅ）を混合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００８３】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が１〜３である。
【００８４】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、下記（ｏ）および（ｐ）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００８５】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍが、５０℃以下であるか、または融点が存在しないことが望ましく、特に、融点が存在しないことがより好ましい。本発明において、融点が存在しないとは、融解ピークに起因する融解熱量△Ｈが１Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００８６】
＜α‐オレフィン共重合体（Ｅ）の製造方法＞
本発明に係るα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、例えば国際公開２００４／０８７７７５号パンフレット記載の方法を用いて製造できる。
【００８７】
＜アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、ＮＭＲ法により測定したアイソタクチックペンタッド分率が通常、０．８５以上、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９５以上のプロピレン系重合体ある。
【００８８】
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、先行公報（特開２００３-１４７１３５号公報）に記載されている方法で測定、計算される。
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと、少なくとも１種のプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体である。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα-オレフィンが好ましい。
【００８９】
これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
これらのα−オレフィン由来の構成単位は、ポリプロピレン中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。好ましくはプロピレン由来の構成単位が９０−１００モル％であり、共重合体の場合、好ましくはプロピレン由来の構成単位はプロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計のうちの９０−９９モル％、より好ましくは９２−９８モル％である。
【００９０】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００９１】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、必要に応じて複数のアイソタクチックポリプロピレンを併用することができ、例えば、融点や剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００９２】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、耐熱性に優れるプロピレンの単独重合体あるいはα‐オレフィン由来の共重合成分が３モル％以下の重合体、耐熱性および柔軟性のバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０重量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、さらには、柔軟性および透明性のバランスに優れるプロピレンとα‐オレフィンのランダム共重合体（通常ＤＳＣにより測定される融点が１１０℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択してまたは併用して用いることができる。
【００９３】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系で、プロピレンを重合、またはプロピレンと他のα―オレフィンとを共重合することにより製造できる。
【００９４】
＜エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）は、通常、プロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系共重合体（Ｂ）との相溶性を考慮して酢酸ビニルから導かれる単位を１〜４９重量％、好ましくは５〜４９重量％含む共重合体である。酢酸ビニルから導かれる単位が上記範囲より少なすぎるとエチレン・酢酸ビニル共重合体を混入する効果が著しく減少する。
【００９５】
本発明に係るエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）は、通常、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０・１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが上記範囲にあることにより良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られるプロピレン系重合体組成物の成形性に優れる。
【００９６】
＜エチレン系重合体（Ｈ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるエチレン系重合体は、密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８６０〜９２０ｋｇ／ｍ3の範囲にあるエチレンの単独重合体あるいはエチレンと炭素数３〜２０のα‐オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル‐１−ペンテン、３‐メチル‐１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサンなどのエチレンを主成分とする共重合体である。エチレン系重合体（Ｈ）の密度が前記範囲内にあると、柔軟なシート／フィルムを得ることができる。本発明に係るエチレン系重合体（Ｈ）が共重合体である場合は、通常、α‐オレフィンから導かれる単位の含有量は５〜４９モル％の範囲にある。
【００９７】
本発明に係るエチレン系重合体（Ｈ）は、通常、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０・１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが上記範囲にあることにより、得られるプロピレン系重合体組成物の成形性や物性が優れる。
【００９８】
＜プロピレン系重合体組成物＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）を１〜３５質量部、好ましくは２〜２０質量部、前記プロピレン系共重合体（Ｂ）を５〜９５質量部、好ましくは１０〜８５質量部含み、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）、前記スチレン系エラストマー（Ｄ）、前記α−オレフィン共重合体（Ｅ）、及び、前記アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）のいずれか少なくとも１種を、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）についてはそれぞれ０〜９４質量部、好ましくは０〜５０質量部、（Ｆ）については０〜４９質量部、好ましくは０〜４５質量部、さらに好ましくは０〜４０質量部、特に好ましくは０〜３５質量部、さらには０〜３５質量部、特には０〜２５質量部含み、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）及び／又はエチレン系重合体（Ｈ）を０〜６０質量部、好ましくは０〜５０質量部含み、且つ、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）〜前記エチレン系重合体（Ｈ）を合計で１〜９４質量部、好ましくは１３〜８８質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕組成物である。〔以下、各重合体は、単に（Ａ）〜（Ｈ）と表記する場合がある。〕
【００９９】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、３種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）を例示できる。
【０１００】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、４種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０１】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、５種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、若しくは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０２】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、６種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、若しくは（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０３】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、７種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０４】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、また、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体全てを含んでいてもよい。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記した例に限らず、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体は、二種以上の重合体であってもよい。
【０１０５】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）のいずれか1種以上を含むことにより、柔軟性と耐摩耗性が優れており、特に（Ｃ）、（Ｄ）のうち１種以上を含む場合は、耐摩耗性と柔軟性とのバランスがさらに良い。
【０１０６】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、更に、（Ｆ）、（Ｇ）、あるいは（Ｈ）を含むことにより、柔軟性を適宜調節することができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物の中でも、特に柔軟性と耐摩耗性とのバランスに優れる組成物としては、一例として、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、（Ｃ）〜（Ｈ）から以下のように選択した構成を有する組成物が挙げられる。
【０１０７】
（Ｃ）、（Ｃ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｈ）との組み合わせ、（Ｄ）、（Ｄ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｄ）と（Ｈ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｈ）との組み合わせなどが挙げられる。もちろんこの例に限定されるものではなく、さらに適宜柔軟性を調節するために、（Ｆ）や（Ｇ）を含んでも良い。
【０１０８】
上記のようなプロピレン系重合体組成物は、例えば１ｍｍ厚のプレスシートについて、ＪＩＳＫ７２１５に従って測定したデュロメータＡ硬さが７０以下、好ましくは４０−７０である組成物を得ることができ、このような組成物は耐摩耗性にも優れており、より好ましい。
【０１０９】
本発明のプロピレン系重合体組成物が、柔軟性でありながら、耐摩耗性に優れる理由は定かではないが、以下のように考えることができる。すなわち耐摩耗性は、重合体組成物に含まれる各成分の相溶性に大きく影響されると考えられるが、本発明のプロピレン系重合体組成物は、マトリックス中に分散相が適度な大きさで分散した構造をとっているのではないかと考えられる。その結果、耐摩耗性は、相分離しているモルフォロジーにおいて分散相の粒径が小さいために、分散相界面を起点とした、界面剥離に由来する摩耗損失が起きにくくなると考えられる。
【０１１０】
なお、本発明においては、プロピレン系重合体組成物の分散相の粒径が小さいであろうということは、プレスシートのヘイズ値が比較的小さいことから裏付けられる。もちろん、ヘイズは単に相溶性によってのみ決まるものでなく、各構成成分の屈折率の影響も受けることがあるので、樹脂の種類によってはいつもヘイズと分散粒径との間に明確な相関があるわけではないが、概ねある程度の相関がある場合が多いと考えられる。
【０１１１】
例えば本発明の実施例に記載した方法で測定した１ｍｍ厚プレスシートのヘイズが例えば５０％以下となるようなプロピレン系樹脂組成物は、耐摩耗性により優れる傾向にある。
【０１１２】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、（Ｄ）を含む場合は、任意の他の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）から選ばれる成分を含むことが望ましい。
【０１１３】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｈ）の重合体は、柔軟性に寄与し、合計で（Ａ）〜（Ｈ）の合計を１００質量部とした場合、３０質量部以上含むことが望ましく、４０質量部以上含むことが、より好ましい。
【０１１４】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｈ）の合計を１００質量部とした場合、４０質量部以上が望ましく、５０質量部以上がより好ましく、６０質量部以上であることがさらに好ましい。かかる範囲で上記成分を含む場合、耐摩耗性に優れる。さらに透明性も特に良い傾向がある。相溶性がさらに向上するのではないかと考えられる。
【０１１５】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ｇ）を含む場合は、（Ｇ）以外の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｈ）から選ばれるものを採用すると、耐摩耗性の点から、より望ましい。また（Ｄ）を含む場合は、任意の他の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）から選ばれることが、耐摩耗性の点からより望ましい。
【０１１６】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例７で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｄ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００質量部〕含む組成物は、柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１１７】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例１０で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜７５質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を１〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１１８】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例５で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を５〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を有する組成物となる。
【０１１９】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例４で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜６５質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、（Ｅ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を１０〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、さらに透明性にも優れるので、透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２０】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例３で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、及び（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、透明性にも優れるため透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２１】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例１１で代表される（Ａ）＋（Ｂ））＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｅ）を１０〜５０質量部、（Ｆ）を１〜４０質量部、及び（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、さらに透明性にも優れるため透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２２】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例６で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１２３】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定したＭＦＲが、通常、０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
【０１２４】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、上記各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【０１２５】
本発明のプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、無機充填剤、造核剤、酸化防止剤、難燃材剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤などの添加物を添加することができる。
【０１２６】
前記無機充填剤の代表例としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオライトなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２７】
本発明のプロピレン系重合体組成物に無機充填剤を加える場合は、プロピレン系重合体組成物１００質量部に対して、０．１〜３００質量部、好ましくは１〜２５０質量部、より好ましくは１００〜２００質量部の範囲で添加し得る。
【０１２８】
前記造核剤の代表例としては、例えば安息香酸ナトリウム、ビスベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソジウム−２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、タルク、酸化チタン、アルミニウムヒドロキシージーｐ−ｔ−ブチルベンゾエートなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２９】
前記酸化防止剤の代表例としては、例えばペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系酸化防止剤、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３０】
難燃剤の代表例としては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、リン系化合物をなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物に上記添加物を添加する場合は、上記添加物を混合した後、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機等の通常の混練機で混練して組成物を調製する方法を採り得るが、通常はペレット状にするのが好ましい。
【０１３１】
＜プロピレン系重合体組成物の用途＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができ、例えばシート、未延伸または延伸フィルム、フィラメントなどを含む種々の形状の成形体に成形して利用することができる。
【０１３２】
成形体として具体的には、カレンダー成形、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。
【０１３３】
以下に数例挙げて成形体を説明する。本発明に係る成形体がたとえばカレンダー成形体である場合、その形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。
【０１３４】
本発明のプロピレン系重合体組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した本発明のプロピレン系重合体組成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフィルム（未延伸）などに成形することができる。
【０１３５】
＜シート成形＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、特にシート〔一般に、厚さが厚いものをシート、薄いものをフィルムと呼称するが、本発明においては、シートおよびフィルムを総称して「シート」と呼ぶ。〕成形に適する。本発明のプロピレン系重合体組成物を用いてシート成形する場合は、
（工程１）：プロピレン系重合体組成物を加熱溶融する工程と、
（工程２）：加熱溶融したプロピレン系重合体組成物をシート成形する工程で行い得る。
また、前記（工程１）と（工程２）の間に、加熱溶融したプロピレン系重合体組成物を混練する工程を含んでもよい。
【０１３６】
＜カレンダー成形＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、特にカレンダー成形に適する。本発明のプロピレン系重合体組成物を用いてカレンダー成形する場合は、
（工程１）：プロピレン系重合体組成物を加熱溶融する工程と、
（工程２−１）：カレンダー加工により、シート成形する工程で行い得る。
【０１３７】
また、前記（工程１）と（工程２‐１）の間に、加熱溶融したプロピレン系重合体組成物を混練する工程を含んでもよい。
また、前記（工程２）が、
（工程２−２）：カレンダー加工により、シート成形と貼り合わせを同時に行う工程により、シート積層体を得る工程を含んでもよい。
【０１３８】
＜人造皮革の成形＞
人造皮革の成形は、（工程２−１）カレンダー加工により、シート成形する工程や、（工程２−２）カレンダー加工により、シート成形と貼り合わせを同時に行う工程で積層体を得る方法などが好ましいが、前記（工程１）と（工程２）で得られたシートを引き取り、別途基材と貼り合わせてもよい。
【０１３９】
また、シートの表面に、熱融着やニードルパンチなどにより、型模様を付すエンボス加工の工程を本発明のシートないし積層体の製造過程の適当な段階で加えてもよい。
すなわち、エンボス加工を本発明のシートに直接行ってもよいし、積層体において、エンボス加工後のシートと基材を貼り合わせて積層体を製造してもよいし、積層体にした後にエンボス加工を行ってもよい。
【０１４０】
＜積層体＞
本発明のプロピレン系重合体組成物から得られるシートは、用途により、種々公知の基材と積層して用い得る。
【０１４１】
積層し得る基材としては、合成繊維、天然繊維、無機繊維、またはこれらの混合物のうち少なくとも１つからなる、織布、編布、不織布、銀面層がある。
合成繊維としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、シリコーンなどからなる合成繊維が挙げられる。
【０１４２】
天然繊維としては、綿、麻、絹、羊毛などが挙げられる。
無機繊維としては、グラスファイバー、炭素繊維などが挙げられる。
また、織布としては、例えば、繊維質素材から作られた織物、編物などを挙げることができる。また不織布としては、繊維質素材を化学的方法、機械的方法、またはそれらの組み合わせにより絡み合わせてウェッブとしたものが挙げられる。
【０１４３】
＜人造皮革＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は人造皮革として用い得る。人造皮革は、自動車（二輪含む）、スポーツ、家電、文具、雑貨、家具、衣料、園芸、建材分野で使用され得る。
【０１４４】
具体的には、自動車の床材、天井材、インストルメントパネル、ドアトリム、内装シート、座席レザー、シートバック、自転車サドル、デッキボード、床マット、滑り止めマット、レジャー用シート、ガスケット、防水シート、椅子表皮、鞄、ランドセル、陸上競技用シューズやマラソンシューズ、ランニング用シューズ、バスケットシューズ、テニスシューズ、ゴルフシューズ、ウォーキングシューズ、ジャンバー、コート、安全ウェア、手袋、スキーウェア、防寒用登山服、帯、たすき、リボン、携帯電話ストラップ、スイッチプレート、ジャケット、ネームタグ、ゴルフバッグ、時計ベルト、鞄グリップ、ゴルフクラブグリップ、ブーツ、手帳カバー、ブックカバー、キーホルダー、灰皿ケース、タバコケース、携帯ケース、ペンケース、ペングリップ、財布、名刺入れ、定期入れ、畳表裏、壁紙、ショルダー紐、サンダル、スリッパ、ボート、ウォータベッド、テント生地、アルバム、アドレス帳カバー、介護用品（ベッドカバー）、野球ボール、バスケットボール、ハンドボール、ドッジボール、テーブルクロス、アコーディオンカーテン、照明器具、ぬいぐるみ、下敷き、机カバー、額縁、馬具、ベルト、帽子、手袋、パラシュート、カヤック、ソファ、クッションカバー、ボール表皮、マウスパッド、ワッペン、バッジ、ブレスレット、ネックレス、収納ボックス、温室用シート、箪笥、テーブル、ティッシュボックスが挙げられるが上記に限定されない。
【０１４５】
耐摩耗性、耐傷付性などに優れる点や耐水性や軽量化、良リサイクル性の観点から、自動車の床材、天井材、インストルメントパネル、ドアトリム、内装シート、座席レザーなど自動車内装部材用途に特に適する。
【０１４６】
また、耐水性、軽量性、匂いや色移りがないことからマット、畳表裏、ランニングシューズ、登山靴、ボール、カヤック、スキーウェアなどのスポーツ用品に特に適する。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
【０１４８】
（１）ＭＦＲ
ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９９９年）に従い、（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）については２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で、（Ｃ）については、２３０℃、１０ｋｇ荷重で、（Ｇ）（Ｈ）については、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定を行った。
【０１４９】
（２）密度（ｋｇ／ｍ3）
密度の測定は、測定サンプルを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて直線的に室温まで冷却した後、密度勾配管により行った。
【０１５０】
（３）極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【０１５１】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１５２】
（５）各重合体中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ・ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。得られた13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α−オレフィンの組成を定量化した。
【０１５３】
（６）立体規則性（ｒｒｒｒペンタッドおよびｒｒトライアッド）
立体規則性は、上記同条件で13Ｃ・ＮＭＲ測定にて定量化した。
ペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）
の吸収強度から下記式（１）により求められる。
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ・・・（１）
【０１５４】
トライアッド分率（ｒｒ分率）は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（４）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐｗ・・・（４）
【０１５５】
（７）ｍｍｍｍ
ｍｍｍｍは、特開２００３−１４７１３５記載の方法で測定を行った。
【０１５６】
（８）融点（Ｔｍ）及び融解熱量（ΔＨ）（Ｊ／ｇ）
融点（Ｔｍ）及び融解熱量（ΔＨ）セイコ-インスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、５０℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１００℃まで降温し、次いで、５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温した。この最後の昇温時の吸熱曲線より求めた。
【０１５７】
（９）内部ヘイズ
内部ヘイズを測定する試料として、２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、プロピレン系重合体組成物を用い、１ｍｍ厚のプレスシートを成形した。このとき余熱を５〜７分程度し、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板として５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１５８】
得られたプレスシートを２３℃で２４時間、状態調節のために静置した後、測定に用いた。ヘイズメーターとして日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従い、測定法Ａ，シクロヘキサノール中で、光源Ｃを用いて、２３℃で測定した。
【０１５９】
（１０）デュロメーターＡ硬度
試料として、上記（９）の方法で作成し、状態調節して得たプレスシートを用い、ＪＩＳ Ｋ−７２１５に従って、保持時間５秒で測定した。
【０１６０】
（１１）軟化温度
上記（９）の方法で作成し、状態調節して得た厚さ１ｍｍのプレスシートを試料として用意し、ＪＩＳ Ｋ−７２０６に従って測定した。
【０１６１】
（１２）耐摩耗性（テーバ−摩耗試験）
試料として、上記プレスシートを用い、ＪＩＳ Ｋ−７２０４に準拠し、２３℃、摩耗輪；Ｈ−２２、回転速度；６０回転／分（６０ｒｐｍ）、回転回数；５００回、荷重；１０００ｇで摩耗損失量を測定した。
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
【０１６２】
（Ａ）プロピレン系重合体（Ａ−１）
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、重合体を析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、重合体２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限繊度［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１５８℃（Ｔｍ１＝１５２℃、Ｔｍ２＝１５８℃）であり、ペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は９３．５％であり、融解熱量（△ＨC）は５７Ｊ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７２１、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は６．０ｇ/１０分であった。
【０１６３】
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１‐ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(ｐ−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液から重合体を析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）は９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限繊度［η］＝２．３（ｄｌ/ｇ）であった。ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７２１、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１．３ｇ/１０分であった。すなわち、式（１）（条件（ｂ４））の左辺の値は、１．５０×（１．３）(-0.20)＝１．４２、右辺の値は２．６５×（１．３）(-0.20)＝２．５１であり、式（１）を満たしていることがわかる。
ＤＳＣより得られたガラス転移点は−２３．８℃であり、融解熱量（ΔＨB）は１Ｊ／ｇ以下であった。
【０１６４】
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の組成はプロピレン由来の構成単位が６２モル％、エチレン由来の構成単位が１０モル％、１−ブテン由来の構成単位が２８モル％であった。
【０１６５】
（Ｃ）オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ−１）
温度：２３０℃、荷重：１０ｋｇで測定したＭＦＲ：２５ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：５２の部分架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製、商品名：ミラストマーTM５０３０ＮＳ）を用いた。
【０１６６】
（Ｄ）スチレン系エラストマー（Ｄ−１）
温度：２３０℃、荷重：２．１６ｇで測定したＭＦＲ：４．５ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：４２のスチレン系ブロック共重合エラストマー（旭化成株式会社製 商品名タフテックTMＨ１２２１）を用いた。
【０１６７】
（Ｅ）α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍＬの重合装置に、９１７ｍＬの乾燥ヘキサン、１−ブテン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、系内圧力を０．７８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍＬのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られた共重合体は、６０．４ｇであった。得られたα−オレフィン共重合体は、エチレン含量＝１４．０モル％、１−ブテン含量＝１９モル％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、［η］＝２．０、融点＝観測されず（ΔＨ：０．５Ｊ／ｇ未満）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、ショアーＡ硬度＝４５、ｍｍ＝９２％のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体である。
【０１６８】
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体
（１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−１）
プロピレン含有量：９５．５モル％、エチレン含有量：４．５モル％、ｍｍｍｍ：９７．５％以上、融点：１４６℃、及び、温度：２３０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：３０ｇ／１０分。
【０１６９】
（２）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−２）
プロピレン含有量：９７．０モル％、エチレン含有量：３．０モル％、ｍｍｍｍ：９７．５％以上、融点：１４９℃、及び、温度：２３０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：２０ｇ／１０分。
【０１７０】
なお、上記プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−１）及びプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−２）の立体規則性（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１７１】
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ−１）
酢酸ビニル含有量：２５質量％、温度：１９０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：２ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：８６のエチレン・酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名 エバフレックスTM ＥＶ３６０）。
【０１７２】
（Ｈ）エチレン系重合体（Ｈ−１）
密度：８８５ｋｇ／ｍ3、温度：１９０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：３．６ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンランダム共重合体（三井化学株式会社製 商品名 タフマーTMＡ４０８５）。
【０１７３】
［実施例１〜１１及び比較例１、２］
各重合体を表１及び表２に記載した量で、それぞれ秤量し、各重合体の混合物１００重量部に対して、酸化防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２重量部、配合し、二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練して造粒することにより、プロピレン系重合体組成物を得た。
【０１７４】
得られたプロピレン系重合体組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０１７５】
【表１】
【０１７６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性に優れ、例えば人造皮革用シートなどの用途にも好適なプロピレン系重合体組成物、成形体、積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系合成皮革（オレフィン系レザー）は、文具、各種ケース、包装、家具、建装、自動車内装等の種々の用途に使用されている。そして、このようなオレフィン系合成皮革に使用される軟質オレフィン系樹脂としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等が知られている。しかしながら、このような軟質オレフィン系樹脂を用いて得られるオレフィン系合成皮革においては、耐摩耗性が十分ではないという問題がある。
【０００３】
耐摩耗性を改良する方法として、例えば軟質オレフィン系樹脂層の表皮層に、ファブリック層を備える積層体とする方法（特許文献１）が提案されている。しかしながら、かかる方法では、工程数が多く、コストも高くなる虞がある。また、一般に、柔軟性に富むオレフィン系樹脂は、耐摩耗性が劣ることから、耐摩耗性を有する樹脂組成物を得ることが困難であり、依然として、軟質のオレフィン系樹脂でありながら、かつ耐摩耗性に優れる材料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２８７３０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、オレフィン系の軟質樹脂でありながら、耐摩耗性にすぐれるプロピレン系重合体組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の重合体を含むプロピレン系重合体組成物である。
（Ａ）13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体：１〜３５質量部、
（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体：５〜９５質量部、
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
【０００７】
及び、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、以下の（Ｃ）〜（Ｆ）の重合体のいずれか少なくとも１種を含有し、（Ｇ）及び／又は（Ｈ）の重合体を下記に規定する範囲で任意に含んでもよく、且つ、（Ｃ）〜（Ｈ）の重合体を合計で１〜９４質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕。
（Ｃ）非架橋の、または部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｄ）スチレン系エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｅ）プロピレン由来の構成単位を４０−８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む。
かつ、ｍｍが８５％以上である、プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体：０〜９４質量部、
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体：０〜４９質量部、
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体：０〜６０質量部、
（Ｈ）密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体：０〜６０質量部。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、オレフィン系の軟質樹脂でありながら耐摩耗性に優れる。
そのため、本発明のプロピレン系重合体組成物は、各種の成形体に用い得る。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系重合体（Ａ）は、13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含むプロピレン系重合体である。
【００１０】
rrrr分率が上記の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、さらには耐熱性および透明性にも優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性がより良好なものとなる。また、プロピレン系重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明のプロピレン系重合体組成物は、透明性および表面光沢性の高いものとなる。
【００１１】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）として、上記範囲のプロピレン系重合体を用いると、特に耐熱性に優れるプロピレン系重合体組成物が得られる。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）のシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００１２】
rrrr分率は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００１３】
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ・ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。
【００１４】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと炭素原子数が２〜２０、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００１５】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、融解熱量（ΔＨC）が２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは４０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは５０Ｊ／ｇ以上のプロピレン系重合体である。融解熱量（ΔＨC）の上限は特に限定はされないが、通常、１２０Ｊ／ｇ以下である。
【００１６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、１４５℃以上、より好ましくは１４７℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１５５℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、さらには耐熱性および機械特性にも優れる。
【００１７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られるプロピレン系重合体組成物は機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００１８】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン系重合体（Ａ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．００１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００１９】
＜プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、種々公知の製造方法、例えば、国際公開番号ＷＯ２００６／１２３７５９明細書に記載された製造方法などにより、得られる。
【００２０】
＜プロピレン系共重合体（Ｂ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％、好ましくは１１〜５０モル％、より好ましくは６０〜８９モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体である。
【００２１】
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式（２）、好ましくは下記の関係式（３）を満たす。
【００２２】
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)・・・（２）
１．８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．５０×ＭＦＲ(-0.19)・・・（３）
上記（ｂ４）の式（２）、好ましくは式（３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）は、従来のアイソタクチックプロピレン系共重合体に比べて同一極限粘度[η]で大きなＭＦＲを示す。
【００２３】
これはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１、１３３５−１３４０（１９９８）にも記載のようにアイソタクチックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクチックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。即ち、同一[η]ではシンジオタクチック構造を持つことにより、アイソタクチック構造を有する材料に対して絡み合い点が多くなり、ＭＦＲが大きくなると考えられる。
【００２４】
以上のように、（ｂ４）上記式（２）を満たすプロピレン系重合体は、アイソタクチック構造を有するプロピレン系重合体とは異なった立体規則性を有した重合体であり、いわゆるシンジオタクチック構造を有するものと考えられる。この場合、得られるプロピレン系重合体組成物は耐摩耗性に優れる。
【００２５】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンと炭素原子数が２〜２０、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００２６】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、好ましくは、融解熱量（ΔＨB）が１０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは５Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは１Ｊ／ｇ以下のプロピレン系共重合体である。
【００２７】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、好ましくは、融点が９０℃未満、より好ましくは、８０℃以下、さらに好ましくは、融点が存在しない重合体である。本発明において、融点が存在しないとは、融解ピークに起因する融解熱量△Ｈが１Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００２８】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン系共重合体（Ｂ）を混合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００２９】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度［η］が上記範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を用いた場合、得られるプロピレン系重合体組成物は、成形時の流動性に優れ、得られる成形体の機械物性も十分である。
【００３０】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、通常、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎ（ポリスチレン換算）は１．２〜３．５、より好ましくは１．５〜３．０の範囲にある。
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、さらに以下に示すように、13ＣＮＭＲ法で測定したｒｒ分率が特定の範囲の値をとるものであっても良い。、好ましくは、ｒｒ分率が４０％以上、さらには４５％以上であるものが良い。
【００３１】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（４）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw・・・（４）
【００３２】
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクチック結合とアイソタクチック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずそのまま算出する。
【００３３】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の[００１８]〜[００３１]までに記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００１８]〜[００２３]までの帰属に従い、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（４）により計算することにより求める。
【００３４】
また ｒｒ値の測定において、ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【００３５】
ｒｒ値は、成分（Ｂ）がいわゆるシンジオタクチック構造の割合がより多い、ということを示す指標であり、前述した式（ｂ４）を満たすことと類似する意味を有する指標である。
【００３６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）が条件（ｂ４）を満たす場合、プロピレン由来の構成単位を例えば４０〜８９モル％、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８０モル％、エチレン由来の構成単位を例えば１〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは５〜２０）モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を例えば１０〜４５モル％、好ましくは１０〜４０モル％、より好ましくは１５〜４０モル％の範囲で含むプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｂ１）が望ましい。また、この場合、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含量の、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−２）と、エチレン由来の構成単位の含量の、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−１）が、Ｐｂ２−２＞Ｐｂ２−１の関係を満たすことが好ましく、Ｐ（ｂ２−２）−Ｐ（ｂ２−１）≧１モル％以上であることがより好ましい。
【００３７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）が条件（ｂ４）を満たす場合としては、前記プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）以外にも、プロピレン由来の構成単位を例えば５０〜８９モル％、好ましくは５５〜８９モル％、より好ましくは６５〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を例えば１１〜５０モル％、好ましくは１１〜４５モル％、より好ましくは１５〜３５モル％含むプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）を挙げることもできる。（Ｂ１）と（Ｂ２）とを比較すると、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）が好ましい。
【００３８】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、種々公知の製造方法により製造しうる。例えばシンジオタクチックプロピレンを製造可能な触媒でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることができる。より具体的には例えば、国際公開２００８−０５９８９５号公報の方法により製造できるがこれに限定されるものではない。
【００３９】
＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、非架橋の、または部分架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、通常、ポリプロピレンなどの結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）と、α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）とを含有している。
【００４０】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、１０ｋｇ荷重で測定されるＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜８０ｇ／１０分の範囲にある。
【００４１】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）には、以下の結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）に加え、任意成分として軟化剤（Ｃ２−３）及び／または無機充填剤（Ｃ２−４）を含めることができる。
【００４２】
軟化剤（Ｃ２−３）としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができ、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物質；コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコールなどが挙げられる。
【００４３】
軟化剤（Ｃ２−３）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対し、通常、２００質量部以下、好ましくは２〜１００質量部の割合で用いられる。
【００４４】
無機充填剤（Ｃ２−４）としては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カリオン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーンなどが挙げられる。
【００４５】
無機充填剤（Ｃ２−４）は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは２〜５０質量部の割合で用いられる。
【００４６】
［結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）］
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を構成する結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、高圧法または低圧法の何れかによる１種または２種以上のα‐オレフィンを重合して得られる結晶性の重合体である。このような結晶性ポリオレフィンとしては、たとえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのα‐オレフィン重合体が挙げられるが、これらの代表的な重合体は商業的に入手できる。
【００４７】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）を構成するα‐オレフィンとしては、具体例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンを例示できる。結晶性ポリオレフィンは、上記α‐オレフィンの単独重合体であっても、二種以上のα‐オレフィンとの共重合体であってもよい。
【００４８】
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）としては、特に、プロピレン含量が７０モル％以上、好ましくはプロピレン含量が８０モル％以上のアイソタクチックポリプロピレンが好適に用いられる。
【００４９】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００５０】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、ＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２０〜１６５℃であることが好ましく、１３０〜１６０℃の範囲にあることが更に好ましい。
【００５１】
結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）は、通常、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部中に、１０〜６０質量部、好ましくは２０〜５５質量部の割合で用いられる。
【００５２】
［α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）］
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を構成するα−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、炭素原子数２〜２０、好ましくは炭素原子数２〜１２のα−オレフィンと、必要に応じて非共役ポリエン、例えば非共役ジエンとを共重合して得られるゴムである。
【００５３】
上記α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。
【００５４】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、上記のようなα−オレフィンを１種単独で用いても良く、また２種以上の混合物として用いても良い。４−メチル−１−ペンテンと、他のα−オレフィンとを混合物として用いる場合、４−メチル−１−ペンテンと、他のα−オレフィンとのモル比（他のα−オレフィン／４−メチル−１−ペンテン）は、１０／９０〜９５／５の範囲内にあることが好ましい。
【００５５】
上記α−オレフィンのうち、特にエチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましく用いられる。
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）としては、例えば、エチレン由来の構成単位と炭素数３以上のα−オレフィン由来の構成単位とを含有する共重合体であって、エチレン由来の構成単位と炭素数３以上のα−オレフィン由来の構成単位との比率であるエチレン／炭素数３以上のα−オレフィン（モル比）が４０／６０−９５／５であるものが挙げられる。
【００５６】
非共役ポリエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジエンなどが挙げられる。中でも、特に５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン（ＥＭＮＤ）が望ましい。
【００５７】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）は、上記のような非共役ポリエン、例えば非共役ジエンを含む場合は、１種単独で用いてもよく、また２種以上の混合物として用いてもよい。さらに、上記のような非共役ポリエンの他に、他の共重合可能なモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で用いてもよい。
【００５８】
α−オレフィン系重合体ゴム（Ｃ２−２）において、非共役ポリエンが共重合されている場合には、共重合体中の非共役ポリエンに由来する構成単位の含有量は、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％、特に好ましくは０．１〜１０モル％の範囲内（ただし、該α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）にある。
【００５９】
α−オレフィン系共重合ゴム（Ｃ２−２）としては、α−オレフィンと非共役ポリエンの共重合体が好ましい。特にエチレン・炭素数３以上のα−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であって、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの比率であるエチレン／炭素数３以上のα−オレフィン（モル比）が４０／６０〜９５／５であり、かつ非共役ポリエン由来の構成単位を０．０１〜３０モル％含有するものが好ましく挙げられる。
【００６０】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、通常、１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が、１．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜７ｄｌ／ｇの範囲にある。また、特に制限はないが、前記α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）のＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）は、存在しないかまたは１２０℃未満に存在することが好ましい。
【００６１】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）及びα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部中に、９０〜４０質量部、好ましくは８０〜４５質量部の割合で用いられる。
【００６２】
α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、以下の方法で製造することができる。前記α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）は、オレフィン重合用触媒の存在下に、炭素原子数２〜２０のα−オレフィンと、必要に応じて非共役ジエンとを共重合させることにより得られる。
【００６３】
＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）の製造方法＞
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、例えば、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）と、α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）と、必要に応じて配合される軟化剤（Ｃ２−３）及び／または無機充填剤（Ｃ２−４）と、混合物を、下記のような有機過酸化物の存在下に、動的に熱処理して部分的に架橋することによって得られる。
【００６４】
ここに、「動的に熱処理する」とは、溶融状態で混練することをいう。有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ− ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。
【００６５】
このような有機過酸化物は、被処理物全体、すなわち結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）およびα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）の合計量１００質量部に対し０．０２〜３質量部、好ましくは０．０５〜１質量部となるような量で用いられる。この配合量が上記範囲であれば、得られる熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、適度に架橋されているため、耐熱性、成形性なども十分であり、場合によっては、引張特性、弾性回復および反発弾性等も優れる。
【００６６】
有機過酸化物による部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ'−ｍ−フェニレンジマレイミド等のパーオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーを配合してもよい。
【００６７】
上記のような架橋助剤などの化合物を用いることにより、均一かつ温和な架橋反応が期待できる。このような架橋助剤あるいは多官能性ビニルモノマーなどの化合物は、上記被処理物全体１００質量部に対し、通常、２質量部以下、さらに好ましくは０．３〜１質量部となるような量で用いられる。
【００６８】
また有機過酸化物の分解を促進するために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６−トリ（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を用いてもよい。
【００６９】
動的な熱処理は、非開放型の装置中で行なうことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。その温度は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）の融点から３００℃の範囲であり、通常、１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２２５℃である。混練時間は、通常、１〜２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度として１０〜１００，０００ｓｅｃ-1、好ましくは１００〜５０，０００ｓｅｃ-1である。
【００７０】
混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸または二軸押出機等を用い得るが、非開放型の装置が好ましい。
【００７１】
上述した動的な熱処理によって、結晶性ポリオレフィン（Ｃ２−１）とα−オレフィン系共重合体ゴム（Ｃ２−２）とからなるまたは部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）が得られる。
【００７２】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）が部分的に架橋されたとは、下記の方法で測定したゲル含量が２０％以上、好ましくは２０〜９９．５％、特に好ましくは４５〜９８％の範囲内にある場合をいう。ゲル含量の測定は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）の試料を１００ｍｇ秤取し、これを０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断したものを、密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で７２時間以上、恒量となるまで乾燥することにより行うことができる。
【００７３】
この乾燥残渣の重量から、重合体成分以外のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量、およびシクロヘキサン浸漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｃ２−１）の重量を減じたものを、「補正された最終重量［ｙ］」とする。
【００７４】
一方、試料中のα−オレフィン系共重合体（Ｃ２−２）の重量を、「補正された初期重量［ｘ］」とする。ここに、ゲル含量は、次の式で求められる。
ゲル含量［ｗｔ％］＝（補正された最終重量［ｙ］／補正された初期重量［ｘ］）×１００。
【００７５】
本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）は、例えば、ＤＳＣの吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２０〜１６５℃、好ましくは１３０〜１６０℃の範囲にあるものであってもよい。
【００７６】
＜スチレン系エラストマー（Ｄ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるスチレン系エラストマー（Ｄ）は、重合体成分としてスチレンを含むエラストマーである限り、特に制限はないが、スチレン・ジエン系熱可塑性エラストマーが好ましい。特に、その中でもブロック共重合体エラストマー、ランダム共重合体エラストマーが好ましい。ここでスチレン系成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物などを例示でき、ジエン系成分としては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエンおよびこれらの混合物などを例示できる。
【００７７】
本発明に係るスチレン系エラストマー（Ｄ）の代表例としては、ポリブタジエンブロックセグメントと、スチレン系化合物（スチレンを含む。以下において同じ）・ブタジエン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；ポリイソプレンブロックセグメントと、スチレン系化合物・イソプレン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体；スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体；スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物；およびスチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物などが挙げられる。
【００７８】
本発明に係るスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）における、スチレン系成分の含有量は特に制限されないが、５〜４０重量％の範囲であれば、特に柔軟性およびゴム弾性の点で好ましい。
【００７９】
本発明に係るスチレン系エラストマー（Ｄ）は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、スチレン系エラストマー（Ｄ）は市販のものを用いることができる。
【００８０】
スチレン系エラストマー（Ｄ）のＭＦＲは、スチレン系エラストマー（Ｄ）を配合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、ＪＩＳ Ｋ−７２１０，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００８１】
＜α−オレフィン共重合体（Ｅ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、好ましくは８〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の範囲（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。また、エチレン由来の構成単位、及び炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は６０〜１５モル％であることが好ましい。）で含み、且つ、かつ、ｍｍが８５％以上、好ましくは８７％、より好ましくは９０％以上であり、ｍｍの上限が、１００％、好ましくは９７．５％、より好ましくは９７％である、プロピレン・エチレン及び炭素数４〜２０との共重合体である。炭素数４〜２０のα-オレフィンとしては、1−ブテンが好ましく用いられる。
【００８２】
本発明に係るα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、α−オレフィン共重合体（Ｅ）を混合することにより得られるプロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００８３】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が１〜３である。
【００８４】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、下記（ｏ）および（ｐ）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００８５】
本発明に係るα‐オレフィン共重合体（Ｅ）は、好ましくは、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍが、５０℃以下であるか、または融点が存在しないことが望ましく、特に、融点が存在しないことがより好ましい。本発明において、融点が存在しないとは、融解ピークに起因する融解熱量△Ｈが１Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００８６】
＜α‐オレフィン共重合体（Ｅ）の製造方法＞
本発明に係るα−オレフィン共重合体（Ｅ）は、例えば国際公開２００４／０８７７７５号パンフレット記載の方法を用いて製造できる。
【００８７】
＜アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、ＮＭＲ法により測定したアイソタクチックペンタッド分率が通常、０．８５以上、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９５以上のプロピレン系重合体ある。
【００８８】
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、先行公報（特開２００３-１４７１３５号公報）に記載されている方法で測定、計算される。
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと、少なくとも１種のプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体である。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα-オレフィンが好ましい。
【００８９】
これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
これらのα−オレフィン由来の構成単位は、ポリプロピレン中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。好ましくはプロピレン由来の構成単位が９０−１００モル％であり、共重合体の場合、好ましくはプロピレン由来の構成単位はプロピレン由来の構成単位とαオレフィン由来の構成単位との合計のうちの９０−９９モル％、より好ましくは９２−９８モル％である。
【００９０】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００９１】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、必要に応じて複数のアイソタクチックポリプロピレンを併用することができ、例えば、融点や剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００９２】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、耐熱性に優れるプロピレンの単独重合体あるいはα‐オレフィン由来の共重合成分が３モル％以下の重合体、耐熱性および柔軟性のバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０重量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、さらには、柔軟性および透明性のバランスに優れるプロピレンとα‐オレフィンのランダム共重合体（通常ＤＳＣにより測定される融点が１１０℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択してまたは併用して用いることができる。
【００９３】
本発明に係るアイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系で、プロピレンを重合、またはプロピレンと他のα―オレフィンとを共重合することにより製造できる。
【００９４】
＜エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）は、通常、プロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系共重合体（Ｂ）との相溶性を考慮して酢酸ビニルから導かれる単位を１〜４９重量％、好ましくは５〜４９重量％含む共重合体である。酢酸ビニルから導かれる単位が上記範囲より少なすぎるとエチレン・酢酸ビニル共重合体を混入する効果が著しく減少する。
【００９５】
本発明に係るエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）は、通常、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０・１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが上記範囲にあることにより良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られるプロピレン系重合体組成物の成形性に優れる。
【００９６】
＜エチレン系重合体（Ｈ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるエチレン系重合体は、密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８６０〜９２０ｋｇ／ｍ3の範囲にあるエチレンの単独重合体あるいはエチレンと炭素数３〜２０のα‐オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル‐１−ペンテン、３‐メチル‐１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサンなどのエチレンを主成分とする共重合体である。エチレン系重合体（Ｈ）の密度が前記範囲内にあると、柔軟なシート／フィルムを得ることができる。本発明に係るエチレン系重合体（Ｈ）が共重合体である場合は、通常、α‐オレフィンから導かれる単位の含有量は５〜４９モル％の範囲にある。
【００９７】
本発明に係るエチレン系重合体（Ｈ）は、通常、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０・１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが上記範囲にあることにより、得られるプロピレン系重合体組成物の成形性や物性が優れる。
【００９８】
＜プロピレン系重合体組成物＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）を１〜３５質量部、好ましくは２〜２０質量部、前記プロピレン系共重合体（Ｂ）を５〜９５質量部、好ましくは１０〜８５質量部含み、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）、前記スチレン系エラストマー（Ｄ）、前記α−オレフィン共重合体（Ｅ）、及び、前記アイソタクチックプロピレン系重合体（Ｆ）のいずれか少なくとも１種を、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）についてはそれぞれ０〜９４質量部、好ましくは０〜５０質量部、（Ｆ）については０〜４９質量部、好ましくは０〜４５質量部、さらに好ましくは０〜４０質量部、特に好ましくは０〜３５質量部、さらには０〜３５質量部、特には０〜２５質量部含み、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ）及び／又はエチレン系重合体（Ｈ）を０〜６０質量部、好ましくは０〜５０質量部含み、且つ、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）〜前記エチレン系重合体（Ｈ）を合計で１〜９４質量部、好ましくは１３〜８８質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕組成物である。〔以下、各重合体は、単に（Ａ）〜（Ｈ）と表記する場合がある。〕
【００９９】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、３種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）を例示できる。
【０１００】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、４種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０１】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、５種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、若しくは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０２】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、６種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、及び（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、若しくは（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０３】
本発明のプロピレン系重合体組成物として、７種の重合体を含む例としては、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、及び、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）、あるいは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）を例示できる。
【０１０４】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、また、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体全てを含んでいてもよい。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記した例に限らず、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体は、二種以上の重合体であってもよい。
【０１０５】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）のいずれか1種以上を含むことにより、柔軟性と耐摩耗性が優れており、特に（Ｃ）、（Ｄ）のうち１種以上を含む場合は、耐摩耗性と柔軟性とのバランスがさらに良い。
【０１０６】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、更に、（Ｆ）、（Ｇ）、あるいは（Ｈ）を含むことにより、柔軟性を適宜調節することができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物の中でも、特に柔軟性と耐摩耗性とのバランスに優れる組成物としては、一例として、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、（Ｃ）〜（Ｈ）から以下のように選択した構成を有する組成物が挙げられる。
【０１０７】
（Ｃ）、（Ｃ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｈ）との組み合わせ、（Ｄ）、（Ｄ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｄ）と（Ｈ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）との組み合わせ、（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｈ）との組み合わせなどが挙げられる。もちろんこの例に限定されるものではなく、さらに適宜柔軟性を調節するために、（Ｆ）や（Ｇ）を含んでも良い。
【０１０８】
上記のようなプロピレン系重合体組成物は、例えば１ｍｍ厚のプレスシートについて、ＪＩＳＫ７２１５に従って測定したデュロメータＡ硬さが７０以下、好ましくは４０−７０である組成物を得ることができ、このような組成物は耐摩耗性にも優れており、より好ましい。
【０１０９】
本発明のプロピレン系重合体組成物が、柔軟性でありながら、耐摩耗性に優れる理由は定かではないが、以下のように考えることができる。すなわち耐摩耗性は、重合体組成物に含まれる各成分の相溶性に大きく影響されると考えられるが、本発明のプロピレン系重合体組成物は、マトリックス中に分散相が適度な大きさで分散した構造をとっているのではないかと考えられる。その結果、耐摩耗性は、相分離しているモルフォロジーにおいて分散相の粒径が小さいために、分散相界面を起点とした、界面剥離に由来する摩耗損失が起きにくくなると考えられる。
【０１１０】
なお、本発明においては、プロピレン系重合体組成物の分散相の粒径が小さいであろうということは、プレスシートのヘイズ値が比較的小さいことから裏付けられる。もちろん、ヘイズは単に相溶性によってのみ決まるものでなく、各構成成分の屈折率の影響も受けることがあるので、樹脂の種類によってはいつもヘイズと分散粒径との間に明確な相関があるわけではないが、概ねある程度の相関がある場合が多いと考えられる。
【０１１１】
例えば本発明の実施例に記載した方法で測定した１ｍｍ厚プレスシートのヘイズが例えば５０％以下となるようなプロピレン系樹脂組成物は、耐摩耗性により優れる傾向にある。
【０１１２】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、（Ｄ）を含む場合は、任意の他の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）から選ばれる成分を含むことが望ましい。
【０１１３】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｈ）の重合体は、柔軟性に寄与し、合計で（Ａ）〜（Ｈ）の合計を１００質量部とした場合、３０質量部以上含むことが望ましく、４０質量部以上含むことが、より好ましい。
【０１１４】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｈ）の合計を１００質量部とした場合、４０質量部以上が望ましく、５０質量部以上がより好ましく、６０質量部以上であることがさらに好ましい。かかる範囲で上記成分を含む場合、耐摩耗性に優れる。さらに透明性も特に良い傾向がある。相溶性がさらに向上するのではないかと考えられる。
【０１１５】
本発明のプロピレン系重合体組成物において、（Ｇ）を含む場合は、（Ｇ）以外の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｈ）から選ばれるものを採用すると、耐摩耗性の点から、より望ましい。また（Ｄ）を含む場合は、任意の他の成分は（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）から選ばれることが、耐摩耗性の点からより望ましい。
【０１１６】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例７で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｄ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００質量部〕含む組成物は、柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１１７】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例１０で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜７５質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を１〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１１８】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例５で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を５〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を有する組成物となる。
【０１１９】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例４で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜６５質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、（Ｅ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｆ）を１０〜４０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、さらに透明性にも優れるので、透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２０】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例３で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｃ）を１０〜５０質量部、及び（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、透明性にも優れるため透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２１】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例１１で代表される（Ａ）＋（Ｂ））＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｅ）を１０〜５０質量部、（Ｆ）を１〜４０質量部、及び（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた耐摩耗性を示し、さらに透明性にも優れるため透明性が求められる用途へ使用し得る。
【０１２２】
本発明のプロピレン系重合体組成物の内、実施例６で代表される（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｈ）からなり、それぞれ、（Ａ）を１〜１５質量部、（Ｂ）を１０〜８０質量部、（Ｄ）を１０〜５０質量部、及び、（Ｈ）を５〜５０質量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｈ）＝１００質量部〕含む組成物は、優れた柔軟性と耐摩耗性が両立した組成物となる。
【０１２３】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定したＭＦＲが、通常、０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
【０１２４】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、上記各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【０１２５】
本発明のプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、無機充填剤、造核剤、酸化防止剤、難燃材剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤などの添加物を添加することができる。
【０１２６】
前記無機充填剤の代表例としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオライトなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２７】
本発明のプロピレン系重合体組成物に無機充填剤を加える場合は、プロピレン系重合体組成物１００質量部に対して、０．１〜３００質量部、好ましくは１〜２５０質量部、より好ましくは１００〜２００質量部の範囲で添加し得る。
【０１２８】
前記造核剤の代表例としては、例えば安息香酸ナトリウム、ビスベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソジウム−２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、タルク、酸化チタン、アルミニウムヒドロキシージーｐ−ｔ−ブチルベンゾエートなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２９】
前記酸化防止剤の代表例としては、例えばペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系酸化防止剤、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３０】
難燃剤の代表例としては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、リン系化合物をなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物に上記添加物を添加する場合は、上記添加物を混合した後、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機等の通常の混練機で混練して組成物を調製する方法を採り得るが、通常はペレット状にするのが好ましい。
【０１３１】
＜プロピレン系重合体組成物の用途＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができ、例えばシート、未延伸または延伸フィルム、フィラメントなどを含む種々の形状の成形体に成形して利用することができる。
【０１３２】
成形体として具体的には、カレンダー成形、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。
【０１３３】
以下に数例挙げて成形体を説明する。本発明に係る成形体がたとえばカレンダー成形体である場合、その形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。
【０１３４】
本発明のプロピレン系重合体組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した本発明のプロピレン系重合体組成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフィルム（未延伸）などに成形することができる。
【０１３５】
＜シート成形＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、特にシート〔一般に、厚さが厚いものをシート、薄いものをフィルムと呼称するが、本発明においては、シートおよびフィルムを総称して「シート」と呼ぶ。〕成形に適する。本発明のプロピレン系重合体組成物を用いてシート成形する場合は、
（工程１）：プロピレン系重合体組成物を加熱溶融する工程と、
（工程２）：加熱溶融したプロピレン系重合体組成物をシート成形する工程で行い得る。
また、前記（工程１）と（工程２）の間に、加熱溶融したプロピレン系重合体組成物を混練する工程を含んでもよい。
【０１３６】
＜カレンダー成形＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、特にカレンダー成形に適する。本発明のプロピレン系重合体組成物を用いてカレンダー成形する場合は、
（工程１）：プロピレン系重合体組成物を加熱溶融する工程と、
（工程２−１）：カレンダー加工により、シート成形する工程で行い得る。
【０１３７】
また、前記（工程１）と（工程２‐１）の間に、加熱溶融したプロピレン系重合体組成物を混練する工程を含んでもよい。
また、前記（工程２）が、
（工程２−２）：カレンダー加工により、シート成形と貼り合わせを同時に行う工程により、シート積層体を得る工程を含んでもよい。
【０１３８】
＜人造皮革の成形＞
人造皮革の成形は、（工程２−１）カレンダー加工により、シート成形する工程や、（工程２−２）カレンダー加工により、シート成形と貼り合わせを同時に行う工程で積層体を得る方法などが好ましいが、前記（工程１）と（工程２）で得られたシートを引き取り、別途基材と貼り合わせてもよい。
【０１３９】
また、シートの表面に、熱融着やニードルパンチなどにより、型模様を付すエンボス加工の工程を本発明のシートないし積層体の製造過程の適当な段階で加えてもよい。
すなわち、エンボス加工を本発明のシートに直接行ってもよいし、積層体において、エンボス加工後のシートと基材を貼り合わせて積層体を製造してもよいし、積層体にした後にエンボス加工を行ってもよい。
【０１４０】
＜積層体＞
本発明のプロピレン系重合体組成物から得られるシートは、用途により、種々公知の基材と積層して用い得る。
【０１４１】
積層し得る基材としては、合成繊維、天然繊維、無機繊維、またはこれらの混合物のうち少なくとも１つからなる、織布、編布、不織布、銀面層がある。
合成繊維としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、シリコーンなどからなる合成繊維が挙げられる。
【０１４２】
天然繊維としては、綿、麻、絹、羊毛などが挙げられる。
無機繊維としては、グラスファイバー、炭素繊維などが挙げられる。
また、織布としては、例えば、繊維質素材から作られた織物、編物などを挙げることができる。また不織布としては、繊維質素材を化学的方法、機械的方法、またはそれらの組み合わせにより絡み合わせてウェッブとしたものが挙げられる。
【０１４３】
＜人造皮革＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は人造皮革として用い得る。人造皮革は、自動車（二輪含む）、スポーツ、家電、文具、雑貨、家具、衣料、園芸、建材分野で使用され得る。
【０１４４】
具体的には、自動車の床材、天井材、インストルメントパネル、ドアトリム、内装シート、座席レザー、シートバック、自転車サドル、デッキボード、床マット、滑り止めマット、レジャー用シート、ガスケット、防水シート、椅子表皮、鞄、ランドセル、陸上競技用シューズやマラソンシューズ、ランニング用シューズ、バスケットシューズ、テニスシューズ、ゴルフシューズ、ウォーキングシューズ、ジャンバー、コート、安全ウェア、手袋、スキーウェア、防寒用登山服、帯、たすき、リボン、携帯電話ストラップ、スイッチプレート、ジャケット、ネームタグ、ゴルフバッグ、時計ベルト、鞄グリップ、ゴルフクラブグリップ、ブーツ、手帳カバー、ブックカバー、キーホルダー、灰皿ケース、タバコケース、携帯ケース、ペンケース、ペングリップ、財布、名刺入れ、定期入れ、畳表裏、壁紙、ショルダー紐、サンダル、スリッパ、ボート、ウォータベッド、テント生地、アルバム、アドレス帳カバー、介護用品（ベッドカバー）、野球ボール、バスケットボール、ハンドボール、ドッジボール、テーブルクロス、アコーディオンカーテン、照明器具、ぬいぐるみ、下敷き、机カバー、額縁、馬具、ベルト、帽子、手袋、パラシュート、カヤック、ソファ、クッションカバー、ボール表皮、マウスパッド、ワッペン、バッジ、ブレスレット、ネックレス、収納ボックス、温室用シート、箪笥、テーブル、ティッシュボックスが挙げられるが上記に限定されない。
【０１４５】
耐摩耗性、耐傷付性などに優れる点や耐水性や軽量化、良リサイクル性の観点から、自動車の床材、天井材、インストルメントパネル、ドアトリム、内装シート、座席レザーなど自動車内装部材用途に特に適する。
【０１４６】
また、耐水性、軽量性、匂いや色移りがないことからマット、畳表裏、ランニングシューズ、登山靴、ボール、カヤック、スキーウェアなどのスポーツ用品に特に適する。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
【０１４８】
（１）ＭＦＲ
ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９９９年）に従い、（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）については２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で、（Ｃ）については、２３０℃、１０ｋｇ荷重で、（Ｇ）（Ｈ）については、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定を行った。
【０１４９】
（２）密度（ｋｇ／ｍ3）
密度の測定は、測定サンプルを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて直線的に室温まで冷却した後、密度勾配管により行った。
【０１５０】
（３）極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【０１５１】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１５２】
（５）各重合体中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ・ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。得られた13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α−オレフィンの組成を定量化した。
【０１５３】
（６）立体規則性（ｒｒｒｒペンタッドおよびｒｒトライアッド）
立体規則性は、上記同条件で13Ｃ・ＮＭＲ測定にて定量化した。
ペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）
の吸収強度から下記式（１）により求められる。
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ・・・（１）
【０１５４】
トライアッド分率（ｒｒ分率）は、13Ｃ・ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクチック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（４）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐｗ・・・（４）
【０１５５】
（７）ｍｍｍｍ
ｍｍｍｍは、特開２００３−１４７１３５記載の方法で測定を行った。
【０１５６】
（８）融点（Ｔｍ）及び融解熱量（ΔＨ）（Ｊ／ｇ）
融点（Ｔｍ）及び融解熱量（ΔＨ）セイコ-インスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、５０℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１００℃まで降温し、次いで、５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温した。この最後の昇温時の吸熱曲線より求めた。
【０１５７】
（９）内部ヘイズ
内部ヘイズを測定する試料として、２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、プロピレン系重合体組成物を用い、１ｍｍ厚のプレスシートを成形した。このとき余熱を５〜７分程度し、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板として５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１５８】
得られたプレスシートを２３℃で２４時間、状態調節のために静置した後、測定に用いた。ヘイズメーターとして日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従い、測定法Ａ，シクロヘキサノール中で、光源Ｃを用いて、２３℃で測定した。
【０１５９】
（１０）デュロメーターＡ硬度
試料として、上記（９）の方法で作成し、状態調節して得たプレスシートを用い、ＪＩＳ Ｋ−７２１５に従って、保持時間５秒で測定した。
【０１６０】
（１１）軟化温度
上記（９）の方法で作成し、状態調節して得た厚さ１ｍｍのプレスシートを試料として用意し、ＪＩＳ Ｋ−７２０６に従って測定した。
【０１６１】
（１２）耐摩耗性（テーバ−摩耗試験）
試料として、上記プレスシートを用い、ＪＩＳ Ｋ−７２０４に準拠し、２３℃、摩耗輪；Ｈ−２２、回転速度；６０回転／分（６０ｒｐｍ）、回転回数；５００回、荷重；１０００ｇで摩耗損失量を測定した。
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
【０１６２】
（Ａ）プロピレン系重合体（Ａ−１）
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、重合体を析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、重合体２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限繊度［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１５８℃（Ｔｍ１＝１５２℃、Ｔｍ２＝１５８℃）であり、ペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は９３．５％であり、融解熱量（△ＨC）は５７Ｊ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７２１、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は６．０ｇ/１０分であった。
【０１６３】
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１‐ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(ｐ−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液から重合体を析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）は９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限繊度［η］＝２．３（ｄｌ/ｇ）であった。ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７２１、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１．３ｇ/１０分であった。すなわち、式（１）（条件（ｂ４））の左辺の値は、１．５０×（１．３）(-0.20)＝１．４２、右辺の値は２．６５×（１．３）(-0.20)＝２．５１であり、式（１）を満たしていることがわかる。
ＤＳＣより得られたガラス転移点は−２３．８℃であり、融解熱量（ΔＨB）は１Ｊ／ｇ以下であった。
【０１６４】
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の組成はプロピレン由来の構成単位が６２モル％、エチレン由来の構成単位が１０モル％、１−ブテン由来の構成単位が２８モル％であった。
【０１６５】
（Ｃ）オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ−１）
温度：２３０℃、荷重：１０ｋｇで測定したＭＦＲ：２５ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：５２の部分架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製、商品名：ミラストマーTM５０３０ＮＳ）を用いた。
【０１６６】
（Ｄ）スチレン系エラストマー（Ｄ−１）
温度：２３０℃、荷重：２．１６ｇで測定したＭＦＲ：４．５ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：４２のスチレン系ブロック共重合エラストマー（旭化成株式会社製 商品名タフテックTMＨ１２２１）を用いた。
【０１６７】
（Ｅ）α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍＬの重合装置に、９１７ｍＬの乾燥ヘキサン、１−ブテン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、系内圧力を０．７８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍＬのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られた共重合体は、６０．４ｇであった。得られたα−オレフィン共重合体は、エチレン含量＝１４．０モル％、１−ブテン含量＝１９モル％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、［η］＝２．０、融点＝観測されず（ΔＨ：０．５Ｊ／ｇ未満）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、ショアーＡ硬度＝４５、ｍｍ＝９２％のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体である。
【０１６８】
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体
（１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−１）
プロピレン含有量：９５．５モル％、エチレン含有量：４．５モル％、ｍｍｍｍ：９７．５％以上、融点：１４６℃、及び、温度：２３０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：３０ｇ／１０分。
【０１６９】
（２）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−２）
プロピレン含有量：９７．０モル％、エチレン含有量：３．０モル％、ｍｍｍｍ：９７．５％以上、融点：１４９℃、及び、温度：２３０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：２０ｇ／１０分。
【０１７０】
なお、上記プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−１）及びプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｆ−２）の立体規則性（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１７１】
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｇ−１）
酢酸ビニル含有量：２５質量％、温度：１９０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：２ｇ／１０分、デュロメータＡ硬さ：８６のエチレン・酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名 エバフレックスTM ＥＶ３６０）。
【０１７２】
（Ｈ）エチレン系重合体（Ｈ−１）
密度：８８５ｋｇ／ｍ3、温度：１９０℃、荷重：２１６０ｇで測定したＭＦＲ：３．６ｇ／１０分のエチレン・１−ブテンランダム共重合体（三井化学株式会社製 商品名 タフマーTMＡ４０８５）。
【０１７３】
［実施例１〜１１及び比較例１、２］
各重合体を表１及び表２に記載した量で、それぞれ秤量し、各重合体の混合物１００重量部に対して、酸化防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２重量部、配合し、二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練して造粒することにより、プロピレン系重合体組成物を得た。
【０１７４】
得られたプロピレン系重合体組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０１７５】
【表１】
【０１７６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の重合体を含むプロピレン系重合体組成物；
（Ａ）13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体：１〜３５質量部、
（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体：５〜９５質量部、
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
及び、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、以下の（Ｃ）〜（Ｆ）の重合体のいずれか少なくとも１種を含有し、（Ｇ）及び／又は（Ｈ）の重合体を下記に規定する範囲で任意に含んでもよく、且つ、（Ｃ）〜（Ｈ）の重合体を合計で１〜９４質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕。
（Ｃ）非架橋の、または部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｄ）スチレン系エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｅ）プロピレン由来の構成単位を４０−８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む。
かつ、ｍｍが８５％以上である、プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体：０〜９４質量部、
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体：０〜４９質量部、
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体：０〜６０質量部、
（Ｈ）密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体：０〜６０質量部。
【請求項２】
（Ｃ）〜（Ｅ）の重合体の少なくともいずれか１種を含有する請求項１記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項３】
１ｍｍ厚のプレスシートについてＪＩＳ Ｋ‐７２１５に従って測定したデュロメータＡ硬さが７０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなる成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなるシート。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなるフィルム。
【請求項７】
請求項５記載のシートまたは請求項６記載のフィルムを含む積層体。
【請求項８】
請求項５記載のシートまたは請求項６記載のフィルムを含む人造皮革。
【請求項１】
以下の重合体を含むプロピレン系重合体組成物；
（Ａ）13Ｃ・ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％含有するプロピレン系重合体：１〜３５質量部、
（Ｂ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８９モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を１１〜６０モル％含有し、以下の（ｂ４）を満たすプロピレン系共重合体：５〜９５質量部、
（ｂ４）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
及び、（Ａ）及び（Ｂ）に加え、以下の（Ｃ）〜（Ｆ）の重合体のいずれか少なくとも１種を含有し、（Ｇ）及び／又は（Ｈ）の重合体を下記に規定する範囲で任意に含んでもよく、且つ、（Ｃ）〜（Ｈ）の重合体を合計で１〜９４質量部含む〔但し、（Ａ）〜（Ｈ）の重合体の合計を１００質量部とする。〕。
（Ｃ）非架橋の、または部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｄ）スチレン系エラストマー：０〜９４質量部、
（Ｅ）プロピレン由来の構成単位を４０−８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４から２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む。
かつ、ｍｍが８５％以上である、プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体：０〜９４質量部、
（Ｆ）アイソタクチックプロピレン系重合体：０〜４９質量部、
（Ｇ）エチレン・酢酸ビニル共重合体：０〜６０質量部、
（Ｈ）密度が８５０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体：０〜６０質量部。
【請求項２】
（Ｃ）〜（Ｅ）の重合体の少なくともいずれか１種を含有する請求項１記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項３】
１ｍｍ厚のプレスシートについてＪＩＳ Ｋ‐７２１５に従って測定したデュロメータＡ硬さが７０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなる成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなるシート。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物からなるフィルム。
【請求項７】
請求項５記載のシートまたは請求項６記載のフィルムを含む積層体。
【請求項８】
請求項５記載のシートまたは請求項６記載のフィルムを含む人造皮革。
【公開番号】特開２０１１−２２５８９０（Ｐ２０１１−２２５８９０Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【公開請求】
【出願番号】特願２０１１−１４４３６４（Ｐ２０１１−１４４３６４）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４４３６４（Ｐ２０１１−１４４３６４）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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