ヘアスタイリング組成物に適合性の固定剤ポリマー
【課題】オリゴマー副生成物をより少ししか有しないか、またはヘアスタイリング配合物に使用されるＶＯＣとより適合性であるオリゴマーを有するポリマーを提供する。
【解決手段】ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート（ＰＥＧＭＡ）のような１種以上の非イオン性水溶性モノマーを含む良好な適合性を有するポリマーを製造する。このポリマーは向上した透明性を有するエアロゾルヘアスタイリング配合物において使用するのに好適である。
【解決手段】ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート（ＰＥＧＭＡ）のような１種以上の非イオン性水溶性モノマーを含む良好な適合性を有するポリマーを製造する。このポリマーは向上した透明性を有するエアロゾルヘアスタイリング配合物において使用するのに好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合単位として非イオン性水溶性モノマーを含み、ヘアスプレー配合物における、特に高ＶＯＣ含量を有するヘアスプレー配合物における固定剤樹脂として有用な完全可溶性ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
良好な保持性（すなわち、所定の位置に髪を保持する能力）および良好な輝き（すなわち、髪に輝く外観を与える能力）の双方を提供するヘアスタイリング配合物が望まれる。さらに、適用前のヘアスタイリング配合物の透明性（半透明の外観）は消費者に対して美的に重要である。
【０００３】
典型的には、ヘアスタイリング配合物は髪固定剤として機能する１種以上のポリマーを含む。ヘアスタイリング配合物に良好な保持性を提供する多くのポリマーが存在するが、そのいくつかは輝きもしくは透明性のような他の特性に悪影響を及ぼす。
【０００４】
ヘアスタイリング配合物は典型的には好適な溶媒も含む。２５℃および１気圧で液体である揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の種類は一般にヘアスプレー配合物における揮発性有機溶媒として有用である。ヘアスタイリング配合物は場合によっては噴霧されるので、配合物中に使用されるポリマーは溶媒中に完全に溶解していることが望ましい。さらに、適切な噴霧のために、組成物中に使用されるポリマーの溶液は高すぎない粘度を有するべきであることが望まれる。
【０００５】
ヘアスタイリング配合物がエアロゾルスプレーにおいて適用されるものである場合には、溶媒は１種以上の噴射剤も含み、この噴射剤は揮発性の非有機化合物もしくはＶＯＣであることができ、かつ２５℃および１気圧で気体である。例えば、限定されないが、二酸化炭素、プロパン、イソブタン、ジメチルエーテルおよびテトラフルオロエタンなどの物質を、このような配合物のためのエアロゾル噴射剤として使用することが知られている。
【０００６】
ヘアスタイリング配合物が安定であること（すなわち、配合物が貯蔵されている間にどの成分も沈降しないこと）も望まれる。特定のポリマーを含む配合物の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量が増加するにつれて、そのポリマーと溶媒および噴射剤との不適合性のせいで配合物に曇りが表れ、増加することが知られている。この曇りは長期貯蔵寿命安定性に悪影響を及ぼす場合があり、かつ消費者に対して美的に不快な場合がある。
【０００７】
よって、ヘアスタイリング配合物のための成分の種類および割合を選択することは非常に重要でありかつ困難な場合がある。良好な保持性を有するが、ヘアスタイリング配合物における輝きおよび透明性の水準に悪影響を及ぼさないポリマーを提供することが望まれる。
【０００８】
アルコール炭化水素噴射剤システムにおけるカルボキシル化ビニルポリマー系ヘアスプレー樹脂の水適合性を向上させる一つの試みは、米国特許第４，１９２，８６１号に記載されるようにアルカリ試薬を用いて、その樹脂の利用可能なカルボキシル官能基の少なくとも一部分を中和することであった。
【０００９】
米国特許第４，３１５，９１０号は、ポリマー、例えば、スチレン／無水マレイン酸ポリマー、および二酸化炭素もしくは炭化水素−アルコール噴射剤、並びに１〜１５重量％の水を含むエアロゾル金属容器内で使用されるエアロゾルヘアスプレー組成物を記載する。米国特許第４，３１５，９１０号には、二酸化炭素もしくは炭化水素−アルコールをエアロゾル金属容器内で使用する無水配合物と比較して、この組成物への水の添加が、これら組成物におけるポリマーの適合性および貯蔵安定性を向上させたことを主張している。
【００１０】
有機もしくは無機中和剤もしくはこれらの混合物で中和することにより、シリコーングラフトコポリマーを含む非エアロゾルのゲル型ヘアスタイリング配合物の透明性を向上させることも知られている。英国特許出願公開第２２９１８９３Ａ号は、さらに改良された透明性並びに使用時の手触りが非粘着性でありかつ容易なブラシがけ特性を有することが主張されている、選択された有機中和剤とシリコーン含有ポリカルボン酸ポリマーとを含む水性／アルコールへアスタイリングゲルを記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４，１９２，８６１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３１５，９１０号明細書
【特許文献３】英国特許出願公開第２２９１８９３Ａ号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
乳化重合によって製造され、ヘアスタイリング配合物に使用されるあるポリマーは、配合物のＶＯＣ含量が増加するにつれて、配合物溶液からますます沈降し沈殿するオリゴマー副生成物を含むことが見いだされた。よって、本発明の目的は、オリゴマー副生成物をより少ししか有しないか、またはヘアスタイリング配合物に使用されるＶＯＣとより適合性であるオリゴマーを有するポリマーを特定し合成することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は重合単位として、
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化１】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含むポリマーを提供する。
ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであることができ、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２は水素である。別の実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はメチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２はメチルである。またさらなる実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はアルキルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２はＣ１−Ｃ１８アルキルである。
本発明は、（ａ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、１重量％〜１０重量％の１種以上の上記完全可溶性ポリマー；および（ｂ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物を含むヘアスタイリング組成物も提供する。溶媒混合物は当該溶媒混合物の全重量を基準にして（ｉ）５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒、および（ｉｉ）９５重量％〜０重量％の水を含む。溶媒混合物は、溶媒混合物の全重量を基準にして７５重量％以下の噴射剤をさらに含むことができる。ある実施形態においては、噴射剤はジメチルエーテルを含む。
本発明は、髪を所望の配置にセットする工程および髪に上記ヘアスタイリング組成物を適用する工程を含む、髪をスタイリングする方法をさらに提供する。
さらに、本発明は、（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化２】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含む１種以上のモノマー混合物の乳化重合を含み、前記乳化重合が１種以上の非イオン性界面活性剤および１種以上の連鎖移動剤の存在下で部分的にもしくは完全に行われる、ポリマーを製造する方法を提供する。ある実施形態においては、連鎖移動剤は１種以上のアルキルメルカプタンを含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書において使用される場合、「ヘアスタイリング組成物」は髪を特定の形状もしくは配置に保持するために髪に使用されうる組成物である。このような組成物は典型的には、組成物にそして最終的に組成物が適用される髪に望ましい特性を付与するように設計された様々なポリマー樹脂、ガム、および／または接着剤を含む。このポリマーは、例えば、髪保持、ボリューム向上、外観向上および望ましい触感特性の付与の１以上をはじめとする様々な目的のために使用される。髪を特定の形状に保持するヘアスタイリング組成物の能力の多くは、組成物に使用される１種以上のポリマーからもたらされる。ヘアスタイリング組成物には、例えば、ヘアスプレー、スタイリングジェル、スプレージェルおよびムースが挙げられる。
【００１５】
本明細書において使用され、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ第２版、１９７１年においてＦＷ Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲ．によって定義されるように、「ポリマー」は、より小さな化学繰り返し単位の反応生成物からなる相対的に大きな分子であり、このより小さな化学繰り返し単位は「モノマー」と称され、以下でさらに詳細に定義される。
【００１６】
ポリマー分子量は標準的な方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、ゲル浸透クロマトグラフィー、すなわちＧＰＣとも称される）などによって測定されることができる。一般に、ポリマーは１，０００ダルトン以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。いくつかのポリマーは数平均分子量（Ｍｎ）によって特徴付けられる。
【００１７】
本明細書において使用される場合、「ポリマーの重量」とは、ポリマーの乾燥重量を意味する。互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は、本明細書において「モノマー」と称される。本発明において有用なモノマーの種類の一例は、例えば、エチレン性不飽和モノマー（すなわち、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）である。典型的なエチレン性不飽和モノマーは５００未満の分子量を有する。このようなモノマーの中には、例えば、ビニルモノマーがある。いくつかの好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、エチレン誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。エチレン誘導体には、例えば、以下のものの非置換もしくは置換体が挙げられる：酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリラート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびこれらの混合物。本明細書において使用される場合、「（メタ）アクリル」とはアクリルもしくはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリラート」とはアクリラートもしくはメタクリラートを意味し、並びに「（メタ）アクリルアミド」とはアクリルアミドもしくはメタクリルアミドを意味する。「置換」とは、結合されている少なくとも１つの化学基、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基およびこれらの組み合わせなどを有することを意味する。
【００１８】
あるモノマーを単独でもしくは他のモノマーと共に重合することにより製造されるポリマーは、本明細書においては、そのモノマーを「重合単位として」含むと称される。
【００１９】
本明細書において使用される場合、化合物の「標準沸点」は１気圧での沸点である。本明細書において使用される場合、「揮発性」化合物は２５０℃以下の標準沸点を有する化合物である。本明細書において使用される場合、「ＩＮＣＩ」は化粧品原料国際命名法である。
【００２０】
本明細書において使用される場合、「有機」化合物は、無機化合物であると一般的に認められている炭素含有化合物を除く、１以上の炭素原子を含む化合物である。無機化合物であると一般的に認められている炭素含有化合物の例には、限定されないが、以下のものが挙げられる：酸化炭素（例えば、二酸化炭素など）、二硫化炭素、金属シアン化物、金属カルボニル、ホスゲン、硫化カルボニル、金属炭酸塩および金属炭酸水素塩。
【００２１】
ヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量に従ってヘアスタイリング組成物を特徴付けることが有用である。本明細書において使用される場合、ヘアスタイリング組成物の「ＶＯＣ含量」は組成物の全重量を基準にした重量パーセンテージで表される全ての揮発性有機化合物の量である。
【００２２】
本明細書において使用される場合、「高ＶＯＣ」ヘアスタイリング組成物は、ＶＯＣ含量がヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして５５重量％〜９９重量％のものである。例えば、高ＶＯＣヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量は、少なくとも７５％または９０％でさえあり得る。独立して、高ＶＯＣヘアスタイリング組成物は９０％以下、もしくはさらには７０％以下のＶＯＣ含量を有することができる。
【００２３】
本明細書において使用される場合、「低ＶＯＣ」ヘアスタイリング組成物は、ＶＯＣ含量がヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして０重量％〜６５重量％のものである。例えば、低ＶＯＣヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量は３５％〜６５％、またはさらには５０％〜６５％であり得る。独立して、低ＶＯＣヘアスタイリング組成物は６０％以下のＶＯＣ含量を有することができる。
【００２４】
本発明は、向上した透明性および適合特性を有するＶＯＣ含有ヘアスタイリング組成物において使用するためのポリマーを提供する。より具体的には、このようなポリマーに含まれる典型的なモノマー、すなわち、１．４９０以上の屈折率を有するもの、酸官能性であるものなどと共に、完全可溶性ポリマーはポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化３】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマーも重合単位として含む。ある実施形態においては、ｎ＝１２〜２６。
【００２５】
本明細書において使用される場合、「良好な適合性を有するポリマー」もしくは「適合性ポリマー」は、そのポリマーが以下の基準を満たすことを意味する。以下の実施例のセクションに記載されるようにそのポリマーを含む試験溶液が製造され、濁度について試験される。試験溶液の組成は、そのポリマーを含む一般的なヘアスタイリング配合物の組成に相当する。完全な中和の際に、本明細書においては、（溶液の重量を基準にして）１２重量％以下のポリマー固形分の試験溶液において、１２０ネフェロ濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ Ｕｎｉｔｓ；ＮＴＵ）以下の濁度を有する場合には、ポリマーは適合性であると見なされる。（溶液の重量を基準にして）１２重量％のポリマー固形分の試験溶液において、ポリマーが１０ＮＴＵ以下の濁度を有する場合には、向上した透明性を有すると見なされる。よって、ポリマーの「適合性」は、本明細書において意味される場合には、試験溶液中のポリマーの性能に基づいて決定される。試験溶液は典型的なヘアスタイリング配合物に相当する組成を有し、かつ以下に詳細に記載されるように、ＮＴＵで測定される安定性について分析され評価される。
【００２６】
ある実施形態においては、適合性ポリマーは「向上した適合性」を有し、向上した適合性は、本明細書においては、（溶液の重量を基準にして）１０重量％のポリマー固形分の溶液において、それが２０ＮＴＵ以下の濁度を有することを意味する。
【００２７】
本明細書においては、ポリマーが上記基準を満たす場合、およびその場合に限り、ポリマーは適合性であると見なされる。一般的には、完全に適合性であるポリマーが、以下に記載の濁度試験以外の状況で観察される場合には、ポリマーは光学的に透明なシステムの部分であることができ、または濁っているシステムの部分であることができることが意図される。例示のために、６未満のｐＨでの乳化重合により製造されたものであり、乳化重合によって製造されたラテックスの形態で観察される例となるポリマーを考慮することが有用であり；このような例となるポリマーは６未満のｐＨを有しかつ約４５％の固形分を有するとして観察されることができた。ある場合には、このようなラテックスは濁る場合があったが、にもかかわらず、以下に記載される濁度試験にかけられる場合に（これはより高いｐＨへの中和、並びにエタノールおよび水での希釈を伴う）、そのポリマーは本明細書において「適合性」であるとの資格を有しうるのに充分に低い濁度をそのポリマーが生じさせうることが依然として可能である。
【００２８】
ある実施形態においては、ポリマー（ａ）は乳化重合により製造され、ラテックスの形態で存在する。このような実施形態のいくつかにおいては、完全なラテックスの一部分が、例えば、濁度試験の目的に好適な何らかの溶媒に添加される。この場合には、溶媒に添加されるラテックスは、ポリマー自体に加えて、他の化合物、例えば、乳化重合プロセスからのものでラテックス中に残存する界面活性剤（単一種もしくは複数種）などを含むであろうことが意図される。本発明のポリマー（ａ）のこのようなラテックスが試験される場合には、完全に可溶性であることが示されるであろう。すなわち、ラテックスのすべての化合物を含む試験溶液は充分い低い濁度を有するであろう。
【００２９】
たとえ、ラテックス中に存在する１種以上の化合物が独立して配合物と適合性でないとしても、本発明のポリマー（ａ）のラテックスは配合物中で完全に適合性でありうることが考えられる。
【００３０】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、スプレー、エアロゾルもしくはポンプとして使用されるヘアスタイリング組成物の好適な成分として、以下で詳細に説明されるが、本発明の良好な適合性を有するポリマーはジェル、ムースなどとして使用されるヘアスタイリング組成物における使用にも好適であることが理解されるべきである。
【００３１】
高ＶＯＣ含量を有するヘアスプレー組成物はエアロゾルスプレーとして使用するのに特に好適である。しかし、上述のように、ポリマーの成分が水性溶媒混合物中で溶けたままでいられない場合には、高ＶＯＣ含量ヘアスタイリング組成物は低減された透明性、または曇りに悩まされる傾向がある。上記クラスの１種以上の非イオン性水溶性モノマーの包含はポリマーの適合性を増大させ、よって、依然として優れた保持性を提供しつつ、透明性を向上させる。
【００３２】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー（本明細書において「モノマー（ｉ）」と称される）の重合単位を含む。モノマーの屈折率は、例えば、２５℃で、ＡＳＴＭ標準 Ｄ−１２１８−０２によって測定されうる。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１．５００以上、または１．５３０以上の屈折率を有する１種以上のモノマーを含む。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）は１．５３０以上の屈折率を有するモノマーである。
【００３３】
ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１種以上のビニルモノマーを含む。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１種以上のビニル芳香族モノマーを含む。ビニル芳香族モノマーは１以上の炭素−炭素二重結合および１以上の芳香環を含むモノマーである。好適なビニル芳香族モノマーには、例えば、ベンジル基を有するモノマー、フェニル基を有するモノマー、スチレン、スチレンの誘導体（例えば、アルファ−メチルスチレンなど）およびこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）はビニル芳香族モノマーである。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）はスチレン、アルファ−メチルスチレンもしくはこれらの混合物の１種以上を含む。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）はスチレン、アルファ−メチルスチレンおよびこれらの混合物から選択される。
好適なモノマー（ｉ）の混合物も好適である。
【００３４】
本発明の良好な適合性を有するポリマー中でのモノマー（ｉ）の重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして３０重量％〜７５重量％である。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）の重合単位の量はポリマーの全重量を基準にして３５重量％以上、もしくは３９重量％以上である。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）の重合単位の量はポリマーの全重量を基準にして６５重量％以下、もしくは５５重量％以下である。
【００３５】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、式：
【化４】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；およびｎは１〜５０である）を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマーの重合単位を１以上さらに含む。ある実施形態においては、ｎ＝１２〜２６。
【００３６】
好適な非イオン性水溶性モノマーは、特に、アクリルアミド、Ｃ１−Ｃ６Ｎ−アルキル化もしくはＣ１−Ｃ３Ｎ，Ｎ−ジアルキル化アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリラート、ポリエチレングリコールメタクリラート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルラクタム、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、およびこれらの混合物を包含する。
【００３７】
本発明の適合性ポリマーに含まれるのに好適な商業的に入手可能な非イオン性水溶性モノマーの例には、限定されないが以下のものが挙げられる：
米国、ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカルカンパニーからの、Ｍｗ３００、４７５、１１００もしくは２１００のメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、またはＭｗ４２６を有するメトキシポリ（エチレングリコール）モノアクリラート；
米国、アーカンサス州、オセオラのＥｖｏｎｉｋ ＣＹＲＯ ＬＬＣからのビジオマー（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ登録商標）ＭＰＥＧ７５０ＭＡ、ＭＰＥＧ１００５ＭＡおよびＭＰＥＧ２００５；
米国、ペンシルベニア州、エキストンのサルトマーケミカルズ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのＳＲ５５０、ＣＤ５５１、ＣＤ５５２もしくはＣＤ５５３；
日本国、和歌山県の新中村化学工業株式会社からのＭ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＡＭ−９０Ｇ（メトキシポリ（エチレングリコール４００））モノアクリラートもしくはＡＭ−２３０Ｇ；
オハイオ州、シンシナチーのコグニスコーポレーション（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からのビソマー（Ｂｉｓｏｍｅｒ登録商標）ＰＥＭ６ＬＤ、ＰＰＭ５ＬＩ、ＭＰＥＧ３５０ＭＡ、ＭＰＥＧ５５０ＭＡ、Ｓ７Ｗ、Ｓ１０ＷもしくはＳ２０Ｗ；
米国、ペンシルベニア州、ワリントンのポリサイエンシーズインコーポレーティド（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）からの、Ｍｗ２００もしくは４００を有するポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、Ｍｗ２００、４００もしくは１０００を有するメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、および平均分子量１９００もしくは５０００のモノ（スクシンイミジルスクシナート）エステル；
アルドリッチケミカルカンパニーから入手可能な、Ｍｗ２３６、２８０もしくは３２４のポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルモノアクリラート；
米国、ミズーリ州、セントルイスのシグマ−アルドリッチの１部門フルカ（Ｆｌｕｋａ）からのメトキシポリ（エチレングリコール５０００）２−（ビニルスルホニル）エチルエーテル；並びに
アルドリッチケミカルカンパニーからのエトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート。
【００３８】
ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）は、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート（ＰＥＧＭＡ）、アルキル−ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はメトキシ−ポリ（エチレングリコール）モノメタクリラートである。
好適な非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の混合物も好適である。
【００３９】
ポリマー中での非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の重合単位の量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％である。ある実施形態においては、ポリマー中での非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして２重量％以上、もしくは５重量％以上、もしくは１０重量％以上、もしくは１５重量％以上、もしくは２０重量％以上、もしくは２５重量％以上、もしくは３０重量％以上、もしくは４０重量％以上である。
【００４０】
本発明の適合性ポリマーは、少なくとも１つの酸官能基を有する１種以上のモノマー（本明細書においては、「モノマー（ｉｉｉ）」と称される）の１以上の重合単位をさらに含む。好適な酸官能基には、例えば、スルホン酸基およびカルボン酸基が挙げられる。この酸官能基は中性形態もしくはイオン形態もしくはその混合でありうる。いくつかの好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、少なくとも１つの酸官能基を有するビニルモノマーが挙げられる。独立して、ある実施形態においては、カルボン酸基を有する少なくとも１種のモノマー（ｉｉｉ）が使用される。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉｉｉ）はカルボン酸基を有する。
【００４１】
スルホン酸基を有する好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物が挙げられる。
ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）は１つだけの酸官能基を有する少なくとも１種のモノマーを含む。
【００４２】
ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは無水マレイン酸の重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは無水物基を有するモノマーの重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは１より多いカルボキシル基を有するモノマーの重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは１より多い酸官能基を有するモノマーの重合単位を含まない。
好適なモノマー（ｉｉｉ）の混合物も好適である。
【００４３】
ポリマー中でのモノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％である。ある実施形態においては、ポリマー中でのモノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして２重量％以上、もしくは５重量％以上、もしくは１０重量％以上、もしくは１２重量％以上、もしくは１４重量％以上、もしくは１８重量％以上、もしくは２０重量％以上、もしくは２２重量％以上である。
【００４４】
ある実施形態においては、存在するすべてのモノマー（ｉ）は酸官能基を有しないモノマーである。独立して、ある実施形態においては、存在するすべてのモノマー（ｉｉｉ）は１．４９０未満の屈折率を有するモノマーである。存在するすべてのモノマー（ｉ）が酸官能基を有しないモノマーであり、かつ存在するすべてのモノマー（ｉｉｉ）が１．４９０未満の屈折率を有するモノマーである実施形態も意図される。
【００４５】
１．４９０以上の屈折率を有し、かつ少なくとも１つの酸官能基も有する１種以上のモノマーが使用される実施形態も意図される。このような実施形態においては、１．４９０以上の屈折率を有するか、または少なくとも１つの酸官能基を有するか、または１．４９０の屈折率と少なくとも１つの官能基との双方を有するモノマーの重合単位の全重量を見いだし、各重合単位を一旦計数することにより、適合性ポリマー中でのモノマー（ｉ）および（ｉｉｉ）の重合単位の量を計算することが意図される。その全重量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして３１重量％〜９５重量％であろう。
【００４６】
１．４９０以上の屈折率を有し、かつ少なくとも１つの酸官能基も有する１種以上のモノマーが使用される実施形態の中では、いくつかの好適なこのようなモノマーには、例えば、スチレンスルホン酸および置換スチレンスルホン酸がある。
【００４７】
本発明の適合性ポリマーは１種以上の追加のモノマー（本明細書においては「モノマー（ｉｖ）」と称される）の重合単位をさらに含む。モノマー（ｉｖ）として好適なモノマーはモノマー（ｉ）、（ｉｉ）もしくは（ｉｉｉ）のいずれでもないモノマーである。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１種以上のビニルモノマーが挙げられる。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉｖ）はビニルモノマーである。
【００４８】
いくつかの好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、オレフィン、ジエンおよび（メタ）アクリラートモノマーが挙げられる。本明細書において使用される場合、（メタ）アクリラートモノマーには、アクリル酸およびメタクリル酸の置換および非置換エステルおよびアミドが挙げられる。いくつかの好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、例えば、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有する、線状、分岐、環式もしくはこれらの組み合わせであるものなどが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１種以上のＣ１−Ｃ２０アルキルアクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、２個以上の炭素原子を有するか、または３個以上の炭素原子を有する１種以上のアルキルアクリラートが挙げられる。独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１０個以下の炭素原子を有するか、または８個以下の炭素原子を有する１種以上のアルキルアクリラートが挙げられる。１種以上のアルキルアクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルアクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、５重量％以上、もしくは１０重量％以上である。独立して、１種以上のアルキルアクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルアクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、５０重量％以下、もしくは４０重量％以下である。
【００４９】
独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には１種以上のＣ１−Ｃ２０アルキルメタクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、６個以下の炭素原子を有するか、もしくは３個以下の炭素原子を有するか、もしくは２個以下の炭素原子を有する１種以上のアルキルメタクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）は１種以上のアルキルアクリラートを含み、かつ１種以上のアルキルメタクリラートも含む。１種以上のアルキルメタクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルメタクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、３重量％以上、もしくは６重量％以上である。独立して、１種以上のアルキルメタクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルメタクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、２５重量％以下、もしくは１２重量％以下である。
【００５０】
独立して、ある好適なモノマー（ｉｖ）には、さらなる例として（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルも挙げられ、このエステルは（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの構造を有し、そのエステル基が例えば１以上のヒドロキシル基のような１以上の置換基を有する。ある好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）はアルキル基が６個以下の炭素原子または４個以下の炭素原子を有する、１種以上の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルを含む。ある好適な（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルには、例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、およびこれらの混合物が挙げられる。１種以上の（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルが使用されるある実施形態においては、ポリマー中での（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルの重合単位の量はポリマーの重量を基準にして、２重量％以上、もしくは５重量％以上である。独立して、１種以上の（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルが使用されるある実施形態においては、ポリマー中での（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルの重合単位の量はポリマーの重量を基準にして、４０重量％以下、もしくは２０重量％以下である。
【００５１】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ） は１種以上のアルキルアクリラート、１種以上のアルキルメタクリラート、および１種以上の置換アルキル（メタ）アクリラートを含む。
【００５２】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）は置換アルキル（メタ）アクリラートを含まない。
【００５３】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量と（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの重合単位の量とを足した合計はポリマーの重量を基準にして、１０重量％以上、もしくは２０重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量と（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの重合単位の量とを足した合計はポリマーの重量を基準にして、５０重量％以下、もしくは４０重量％以下である。
【００５４】
ある実施形態においては、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの量は、ポリマーの重量を基準にして、５重量％以下、もしくは０重量％であり、かつモノマー（ｉｉｉ）の量は、ポリマーの重量を基準にして、２０重量％以上である。
【００５５】
モノマー（ｉｖ）の組成とは無関係に、本発明の適合性ポリマーにおけるすべてのモノマー（単一種もしくは複数種）（ｉｖ）の重合単位の全量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして３０重量％〜８９重量％である。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）の重合単位の全量は、完全可溶性ポリマーの重量を基準にして、７５重量％以下、または６０重量％以下である。
好適なモノマー（ｉｖ）の混合物も好適である。
【００５６】
その組成とは無関係に、適合性ポリマーは２５，０００〜３００，０００のＭｗを有する。例えば、限定されないが、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは２５，０００以上、もしくは５０，０００以上のＭｗを有する。さらに、ある実施形態においては、適合性ポリマーは独立して、３００，０００以下、もしくは１５０，０００以下のＭｗを有する。
【００５７】
適合性ポリマーは乳化重合により製造されうる。乳化重合は周知の方法であり、例えば、Ｋｌｕｗｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９９０年、Ｆ．ＣａｎｄａｕおよびＲ．Ｈ．Ｏｔｔｅｗｉｌｌ編集による、Ｍ．Ｓ．Ｅｌ−Ａａｓｓｅｒによる「乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」（第１章のポリマーコロイド入門）に記載されている。
【００５８】
完全可溶性ポリマーを製造する重合中に１種以上の連鎖移動剤が使用されうる。連鎖移動剤はフリーラジカル重合中の連鎖移動プロセスを促進するのに有効な化合物である。連鎖移動剤は、重合プロセスにより製造されるポリマーの分子量を低減させるように機能することが意図される。いくつかの好適な連鎖移動剤には、例えば、メルカプタン、スルフィドおよびハロゲン化物が挙げられる。いくつかの好適なハロゲン化物には、例えば、ハロゲン化アルキル、例えば、ハロメタン、およびハロゲン化エステル（例えば、ハロゲン化アセタートなど）が挙げられる。好適なスルフィドには、例えば、ジアルキルジスルフィド、ジアリールジスルフィド、ジアロイルジスルフィド、およびキサントゲンが挙げられる。いくつかの好適なメルカプタンには、例えば、非置換アルキルメルカプタンおよび置換アルキルメルカプタンが挙げられる。置換アルキルメルカプタンには、例えば、１以上のチオール基に加えて、分子のアルキル部分に１以上のヒドロキシル基および／または１以上のカルボキシル基が結合している化合物が挙げられる。ある実施形態においては、１種以上の非置換アルキルメルカプタンが使用されうる。
【００５９】
１種以上の連鎖移動剤が使用される場合には、連鎖移動剤の量は全モノマー１００グラムあたり０．５〜２０ミリモルである。例えば、限定されないが、連鎖移動剤０．５ミリモル以上、または１ミリモル以上、またはさらには２ミリモル以上である。独立して、使用される連鎖移動剤の量は、全モノマー１００グラムあたり、２０ミリモル以下、または１０ミリモル以下、または５ミリモル以下である。
【００６０】
乳化重合は典型的には、１種以上の界面活性剤の使用を伴う。よって、ある実施形態においては、本発明に従って適合性ポリマーを製造する乳化プロセスは１種以上の非イオン性界面活性剤の使用を伴う場合がある。
【００６１】
好適な非イオン性界面活性剤には、例えば、ポリオキシアルキレン界面活性剤、ポリアルキレングリコールエステル、多価アルコールの脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、ポリアルコキシ化多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリアルコキシ化天然油脂、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。好適なポリオキシアルキレン界面活性剤のなかでは、いくつかの好適な例には、ポリオキシエチレン界面活性剤、例えば、アルコールアルコキシラート、アルキルフェノールアルコキシラート、およびこれらの混合物などがある。好適なアルコールアルコキシラートには、例えば、アルコールエトキシラート、およびアルコールプロポキシラートが挙げられる。ある実施形態においては、１種以上のアルコールエトキシラートが使用される。ある実施形態においては、１種以上の第二級アルコールエトキシラートが使用される。ある実施形態においては、適合性ポリマーの重合に使用されるすべての非イオン性界面活性剤は第二級アルコールエトキシラートである。
【００６２】
ある実施形態においては、乳化重合に使用される非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．５重量％〜１２重量％である。ある実施形態においては、非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして１重量％以上、または２重量％以上、または５重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして１０重量％以下、または８重量％以下である。
【００６３】
ある実施形態においては、アニオン性界面活性剤が乳化重合プロセスにおいて使用される。ある実施形態においては、１種以上の非イオン性界面活性剤に加えて、１種以上のアニオン性界面活性剤が乳化重合プロセスにおいて使用される。好適なアニオン性界面活性剤には、例えば、スルホスクシナート、スルホナート、スルファート、ホスホナートおよびホスファートが挙げられる。各アニオン性界面活性剤に付随するのはカチオンであり、好適なカチオンには、例えば、アンモニウム、アルカリ金属のカチオン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
独立して、ある実施形態においては、乳化重合プロセスはカチオン性界面活性剤を使用しない。独立して、ある実施形態においては、乳化重合プロセスはアニオン性界面活性剤を使用しない。
【００６５】
１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、１種以上のアルキルポリアルコキシラートスルファートもしくはホスファート界面活性剤が使用される。例えば、アルキルポリアルコキシラートスルファートは、構造
Ｒ３−（Ｏ−Ｒ４）ｎ−ＳＯ４
を有し、構造中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基であり、ｎは１〜１，０００である。ある実施形態においては、Ｒ３は６個以上の炭素原子、もしくは８個以上の炭素原子を有する。ある実施形態においてはＲ３はラウリルである。ある実施形態においては、Ｒ４は２または３個の炭素原子、またはこれらの混合を有する。ある実施形態においては、−Ｒ４−は−ＣＨ２ＣＨ２−である。ある実施形態においては、ｎは１０以上、または３０以上、または５０以上である。独立して、ある実施形態においては、ｎは２００以下、または１００以下、または７５以下である。ある実施形態においては、ポリマー（ａ）（またはポリマー（ＡＡ））の重合に使用されるすべてのアニオン性界面活性剤はアルキルポリアルコキシラートスルファート界面活性剤である。
【００６６】
１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．０２重量％〜１重量％である。独立して、１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．０１重量％以上、または０．０３重量％以上である。独立して、１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．８重量％以下、または０．４重量％以下、または０．２重量％以下である。
【００６７】
ある実施形態においては、それぞれの界面活性剤は完全可溶性である。界面活性剤が以下の試験に合格する場合には、その界面活性剤は本明細書においては完全可溶性であると見なされる。試験される界面活性剤は１００％エタノール（２００度、変性）に添加されて試験混合物を形成する。試験混合物において使用される界面活性剤の量は２０ｇのエタノールに添加される０．５０ｇ活性物質である。この溶液は５分間攪拌され、以下に記載されるように濁度について試験される。この試験によって１００未満のＮＴＵヘイズ単位を有し、かつ２０分間の静置後に目に見える沈殿を示さないものを可溶性界面活性剤とみなす。
【００６８】
ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはビニルラクタムであるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはアクリル酸のアミドもしくはメタクリル酸のアミドであるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはアミド化合物であるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは酢酸ビニルの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは５００以上の分子量を有するモノマーの重合単位を含まない。
【００６９】
別の形態においては、本発明は、本発明に従った１種以上の非イオン性完全可溶性モノマーの重合単位を有する上記適合性ポリマーを、組成物の全重量を基準にして１重量％〜１０重量％含む、ヘアスタイリング組成物も提供する。さらに、本発明のヘアスタイリング組成物は組成物の全重量を基準にして９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物も含む。そして、溶媒混合物は、溶媒混合物の全重量を基準にして５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒および９５重量％〜０重量％の水を含む。
【００７０】
本出願のヘアスタイリング組成物に使用するのに好適な揮発性有機溶媒は、２５℃で液体でありかつ完全可溶性ポリマーを溶解させることができるＶＯＣである。ある実施形態においては、２００℃以下、例えば、１５０℃以下、またはさらには１００℃以下の沸点を有する１種以上の揮発性有機溶媒が使用される。独立して、ある実施形態においては、３０℃以上、例えば、４５℃以上、またはさらには６０℃以上の沸点を有する１種以上の揮発性有機溶媒が使用される。
【００７１】
いくつかの好適な揮発性有機溶媒には、例えば、限定されないが、線状、環式、分岐もしくはその組み合わせであることができる炭化水素；ケトン；エーテル；フラン；完全もしくは部分ハロゲン化炭化水素；アルコール；芳香族化合物；およびこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、揮発性有機溶媒は１種以上のアルコールを含む。好適なアルコールには、例えば、限定されないが、１つのヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ５炭化水素が挙げられる。ある好適なアルコールはエチルアルコールである。
【００７２】
好適な有機溶媒の混合物も好適である。ある実施形態においては、１種以上のアルコール以外の揮発性有機溶媒は溶媒混合物中に含まれない。
【００７３】
揮発性有機溶媒は典型的には溶媒混合物の重量を基準にして５重量％〜１００重量％の量で溶媒混合物中に典型的に存在する。例えば、溶媒混合物は上述のような１種以上の好適な揮発性有機溶媒を５％〜９０％含むことができる。
【００７４】
さらに、溶媒混合物は、溶媒混合物の重量を基準にして９５重量％〜０重量％の水を含む。ある実施形態においては、例えば、溶媒混合物中に存在する水の量は、溶媒混合物の重量を基準にして１０重量％〜５０重量％でありうる。
【００７５】
ある実施形態においては、成分（ｂ）において噴射剤は使用されない。
しかし、ヘアスタイリング組成物がエアロゾルスプレーにおいて使用されることが意図される実施形態については、好適な噴射剤が溶媒混合物中に典型的に含まれる。噴射剤は２５℃および１気圧で気体である。いくつかの好適な噴射剤は、２４℃以下、または０℃以下、またはさらには−２０℃以下の標準沸点を有する。独立して、いくつかの好適な噴射剤は、−１９６℃以上、または−１００℃以上、またはさらには−５０℃以上の標準沸点を有する。
【００７６】
いくつかの好適な噴射剤には、例えば、４個以下の炭素原子を有するアルカン、２個の炭素原子を有するフッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物がある。いくつかの好適な噴射剤には、例えば、ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、およびこれらの混合物がある。ある実施形態においては、噴射剤はＤＭＥ、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、もしくはこれらの混合物の１種以上を含む。ある実施形態においては、すべての噴射剤は、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよびこれらの混合物から選択される。
【００７７】
ある実施形態においては、１種以上の有機噴射剤が溶媒混合物中に含まれる。ある実施形態においては、使用されるすべての噴射剤は有機物である。
【００７８】
１気圧での沸点とは無関係に、「液化噴射剤」と称されるある噴射剤は加圧エアロゾル缶の内側で２５℃で液体である。このような液化噴射剤のいくつかは、例えば、ハロカーボン、炭化水素もしくはこれらの混合物である。「圧縮ガス噴射剤」と称されるある噴射剤は加圧エアロゾル缶の内側で２５℃で気体のままである。
【００７９】
ある実施形態においては、水溶性噴射剤（すなわち、２５℃で自己（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ）圧力で水に可溶性である噴射剤）が使用される。自己圧力は、その材料の揮発によりもたらされる密閉エアロゾル缶の内部での圧力である。ある好適な水溶性噴射剤は、例えば、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である。ある実施形態においては、使用されるすべての噴射剤が水溶性である。ある実施形態においては、使用される唯一の噴射剤がＤＭＥである。
【００８０】
１種以上の噴射剤を含む実施形態においては、溶媒混合物中の噴射剤の全量は、溶媒混合物の重量を基準にして典型的には２５重量％〜７５重量％である。例えば、噴射剤は溶媒混合物の３０重量％以上、または４５重量％以上、またはさらには５０重量％以上の量で存在しうる。独立して、噴射剤は溶媒混合物の重量を基準にして６０重量％以下、またはさらには５０重量％以下の量で存在しうる。
【００８１】
全体で、２５０℃以下の標準沸点を有する２種以上の有機化合物がヘアスタイリング組成物に使用される場合には、それらは組成物に添加される前に一緒に混合されていてもよいし、混合されていなくてもよいことが意図される。
【００８２】
ポリマーの適合性の程度とは関係なく、ヘアスプレー組成物のいくつかの実施形態は貯蔵安定性である。すなわち、密閉容器内に６ヶ月間貯蔵した後で、目に見える沈殿はなくかつ濁度に変化はない。ある実施形態においては、１８か月の貯蔵後に、目に見える沈殿はなくかつ濁度に変化はない。
【００８３】
ある実施形態においては、ヘアスタイリング組成物は泡を形成する傾向がある。ある状況では、このような泡は望ましくない。例えば、空気の泡の存在は処理された髪の輝きを低下させる場合がある。そのような実施形態の中では、シリコーン脱泡剤が場合によってはヘアスタイリング組成物に添加されてもよいことが意図される。シリコーン脱泡剤が使用される場合には、シリコン脱泡剤：ポリマー（ａ）の重量比は、例えば、０．０１：１〜０．５：１、または０．０５：１〜０．１５：１であり得る。
【００８４】
例えば、ある実施形態においては、溶媒混合物は噴射剤を含んでいなくてもよく、溶媒混合物の全重量を基準にして３０重量％〜５０重量％の水および５０重量％〜７０重量％の揮発性有機溶媒を含んでいてもよい。別の例として、溶媒混合物は依然として噴射剤を含まなくてもよく、５〜２５重量％の水および７５重量％〜９０重量％の揮発性有機溶媒を含んでいてもよい。さらに別の実施形態は、溶媒混合物の全重量を基準にして４５重量％〜５５重量％の噴射剤、３０重量％〜４５重量％の水および０重量％〜２５重量％の揮発性有機溶媒を含むことができる。さらなる例においては、溶媒混合物は４０重量％〜６０重量％の噴射剤、５重量％〜２５重量％の水および１５重量％〜８５重量％の揮発性有機溶媒を含むことができる。
【００８５】
ヘアスタイリング組成物が上記溶媒混合物を含む場合には、本発明のヘアスタイリング組成物中に存在する適合性ポリマーの量は、組成物の全重量を基準にして１重量％〜１０重量％である。ある実施形態においては、例えば、適合性ポリマーの量は、組成物の全重量の合計を基準にして２重量％以上、または３重量％以上、または４重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、使用される適合性ポリマーの量は、組成物の全重量を基準にして８重量％以下、または６重量％以下、または５重量％以下である。
【００８６】
上記成分に加えて、本発明のヘアスタイリング組成物は１種以上の中和剤化合物をさらに含むことができる。適合性ポリマーはすでに「そのままで」ヘアスタイリング組成物に可溶性であることが意図される。しかし、適合性ポリマーに含まれる酸官能基の一部分もしくは全部の中和は、組成物中のポリマーの適合性を増大させ、かつ完全な適合性を促進する。ヘアスタイリング組成物中に適合性ポリマーを溶解させるのを助けることができる少なくとも１種の中和剤化合物を用いて、酸官能基は従来の技術で中和されうる。中和剤化合物は、使用される場合には、例えば、アミン、アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、およびこれらの混合物の１種以上から選択されうる。好適なアミン中和剤には、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノ−イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリンおよびこれらの混合物が挙げられる。好適なアルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物には、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。ある実施形態においては、中和剤は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンの１種以上から選択される。好適な中和剤化合物の混合物も好適である。
【００８７】
中和剤化合物が使用される実施形態の中では、ポリマー（ａ）上の酸官能基に対する中和剤化合物のモル当量比は、例えば、０．０５以上、もしくは０．１以上、もしくは０．５以上、もしくは０．７５以上である。独立して、中和剤化合物が使用される実施形態の中では、ポリマー（ａ）上の酸官能基に対する中和剤化合物のモル当量比は、例えば、１．２以下である。当業者に周知かつ理解されているように、好適な量の中和剤は典型的には完全可溶性ポリマーの酸価に基づいて計算され、そして望ましい性能特性を有する透明で安定な配合物を達成するために、ポリマー中のすべての酸基の６０〜１２０％を中和することが推奨される。例えば、中和剤化合物は完全可溶性ポリマーの酸基の８０〜１００％の中和を達成するであろう量で提供されうる。
【００８８】
１種以上のアジュバントが本発明のヘアスタイリング組成物に含まれてもよい。例えば、１種以上のアジュバントが使用される実施形態の中では、アジュバントには、例えば、本発明に従う適合性ポリマー以外の１種以上のポリマー、１種以上の防腐剤（例えば、有機酸、イソチアゾロン、ヨードプロピニルブチルカルバマート、ベンジルアルコール、イミダゾリジニルウレアおよびアルキルパラベンなど）；増粘剤；保湿剤（グリセリン、加水分解シルクタンパク質、および加水分解小麦タンパク質など）；コンディショニング剤、例えば、パンテノール；コンディショニング剤（好適なコンディショニング剤のさらに一般的なおよび具体的な詳細について米国特許第５，１６４，１７７号が参考にされうる）；乳化剤；帯電防止剤；抽出物；タンパク質；ビタミン；着色剤；ＵＶ保護剤；香料；および防蝕剤が挙げられうる。ある実施形態においては、アジュバントは使用されない。
【００８９】
１種以上のアジュバントが使用されるある実施形態においては、アジュバントの全量の重量：適合性ポリマーの重量の比率は０．０１以上：１、または０．０５以上：１、または０．１以上：１である。独立して、１種以上のアジュバントが使用されるある実施形態においては、アジュバントの全量の重量：適合性ポリマーの重量の比率は１．４以下：１、または１．２以下：１、または１．１以下：１である。
【００９０】
本発明に従う適合性ポリマーの他の１種以上のポリマーがヘアスタイリング組成物に使用される実施形態のなかでは、当該他のポリマーは１種以上の髪固定ポリマーであることができ、例えば、限定されないが、ブチルアクリラート／エチルアクリラート／メタクリル酸コポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）／酢酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチル−メタクリラートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル−メタクリラートコポリマー、メタクリロイルエチル−ベタイン／メタクリラートコポリマー、メタクリル酸／メタクリルエステルコポリマー、アクリラート／ヒドロキシエステルアクリラートコポリマー、メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、およびポリエステルなどである。適合性ポリマーとブレンドするのに有用であり得る追加の髪固定ポリマーには、例えば（ＩＮＣＩ名で）、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ＰＶＭのエチルエステル／ＭＡコポリマー
ＰＶＭのブチルエステル／ＭＡコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカノアート、ＶＡ／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラートコポリマー、アクリラートコポリマー、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタラート／ＳＩＰコポリマー、アクリラート／ヒドロキシエステルアクリラートコポリマー、メタクリラート／アクリラートコポリマー／アミン塩、ＡＭＰ−アクリラート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤ−アクリラート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、アクリラート／メタクリラートポリマー、アクリラート／アクリルアミドコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリラートコポリマー、ポリビニルカプロラクタム、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、アクリラート／スクシナート／ヒドロキシアクリラートコポリマー、ポリウレタン−１，オクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、アクリラート／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー、アクリラート／Ｃ１−２スクシナート／ヒドロキシアクリラートコポリマー、アクリルアミド／ナトリウムアクリロイルジメチルタウラート／アクリル酸ポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
適合性ポリマーの他の１種以上のポリマーが本発明のヘアスタイリング組成物に使用される実施形態のなかでは、当該他のポリマーは１種以上のレオロジー調整剤ポリマー、例えば、アクリラートステアレス−２０メタクリラートコポリマー、アクリラートベヘネス−２５メタクリラートコポリマー、アクリラートステアレス−２０メタクリラートクロスポリマー、アクリラートコポリマー、アクリラート／ビニルネオデカノアートクロスポリマー、およびこれらの混合物などであることができる。
【００９２】
本発明の組成物中の水は何らかの方法によってヘアスタイリング組成物に導入されうる。例えば、水が直接ヘアスタイリング組成物に添加されうることが意図される。例えば、適合性ポリマーが乳化重合によって製造されて、ポリマーラテックスを製造することができ、そしてポリマーおよび水の双方を含むそのラテックスがヘアスタイリング組成物に添加されうることも意図される。幾分かの水がヘアスタイリング組成物に、直接およびポリマーラテックスの部分の双方として添加される実施形態も意図される。
【００９３】
ある実施形態においては、本発明のヘアスタイリング組成物は完全可溶性である。すなわち、噴射剤（使用されるものがあるとしても）を除くすべての成分が一緒に混合される際に、得られる溶液は以下の実施例に記載されるように濁度について測定され、その濁度の結果は１２％ポリマー固形分の溶液中で１２０以下のＮＴＵであるか、または１０％ポリマー固形分の溶液中で１００以下のＮＴＵである。
【００９４】
本明細書および特許請求の範囲においては、具体的なケースにおいて他のことが示されない限りは、すべての操作および測定は２５℃で行われるものと理解される。
【実施例】
【００９５】
以下の実施例においては、次の用語および試験手順が使用される：
ＢＡ＝ブチルアクリラート
ＭＭＡ＝メチルメタクリラート
ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリラート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＳＴＹ＝スチレン
ＢｚＡ＝ベンジルアクリラート
ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリラート
ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン
ｔ−ＤＤＭ＝ｔ−ドデシルメルカプタン
３−ＭＢＰ＝３−メルカプト−ブチルプロピオナート
３−ＭＰＡ＝３−メルカプトプロピオン酸
１５−Ｓ−４０＝ダウケミカルカンパニーからのテルジトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ商標）１５−Ｓ−４０第二級アルコールエトキシラート
ＦＥＳ−６１＝コグニスカンパニーからのジスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ商標）ＦＥＳ−６１脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルファートナトリウム塩
ＦＥＳ−７７＝コグニスカンパニーからのジスポニル商標ＦＥＳ−７７脂肪アルコールエーテルスルファートナトリウム塩
ＡＭＰ−９５＝アンガス（Ａｎｇｕｓ）ケミカルカンパニーからのアミノメチルプロパノール
ＤＳ−４＝ステパンカンパニーからのナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、ポリステップ（Ｐｏｌｙｓｔｅｐ商標）Ａ−１６−２２
ＲＳ−６１０＝ローディアインコーポレーティドからのロダファク（Ｒｏｄａｆａｃ商標）ＲＳ−６１０−Ａ−２５、アンモニウムホスファートエステル
ＡＬＳ＝ステパンカンパニーからのアンモニウムラウリルスルファート、ポリステップ商標Ｂ−７
【００９６】
分子量
サンプルは２ｍｇ固形分ポリマー／ｍｌＴＨＦで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解され、一晩振とうされ、そして０．４５マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターを通して濾過された。分析は、ＡＧＩＬＥＮＴ商標モデル１１００アイソクラチックポンプ、オートサンプラー、デガッサー（すべて、ドイツ国のＷａｌｄｂｒｏｎｎ，Ｃｏ．から）およびＷＡＴＥＲＳ商標モデル２４１４示差屈折計（Ｍｉｌｆｏｒｄ Ｃｏ．）を含む液体クロマトグラフを４０℃で使用する、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって行われた。カラムセットは、直列に接続した３本の（それぞれの孔サイズが１００、１，０００および１０，０００オングストローム単位の）ＰＬゲルカラム（５マイクロメートル、３００×７．５ｍｍ）を含んでいた。インジェクション体積は１００マイクロリットルであった。データ記憶および処理は英国のポリマーラボラトリーズからのＣｉｒｒｕｓ商標ソフトウェアバージョン３．０を使用して行われた。モル質量データは２つの市販のあらかじめ分子量測定されたポリスチレン参照混合物の調整物から得られた１０点標準曲線から、三次適合を使用して決定された。報告される量はＭｗ（重量平均分子量）およびＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで割ることにより得られる商）である。記号「Ｍｗ（ｋ）」は１，０００で割ったＭｗを意味する。
【００９７】
１２％ポリマー固形分のサンプル溶液の製造
サンプル溶液は以下のように製造された。ラテックスもしくは溶液のサンプルは、ポリマー（ａ）上の酸基と当量のＡＭＰ−９５の量を計算すること、またはｐＨ値７．５に滴定することのいずれかによってＡＭＰ−９５で中和される。中和されたラテックスポリマーの量は６グラムの固形分ポリマーを含むように選択される。その選択された量の中和されたラテックスポリマーは３０．０ｇのエタノールおよび溶液の全重量を５０．０ｇにするのに充分な水と混合される。
【００９８】
１０％ポリマー固形分のサンプル溶液の製造
中和されたラテックスポリマーの量が５グラムの固形分ポリマーを含むように選択されることを除いて、（上述の）１２％でのサンプル製造と同じ。
【００９９】
粘度
サンプル溶液はブルックフィールド粘度計モデルＤＶ−ＩＩ＋を用いて１２ｒｐｍで２５℃で試験された。スピンドルは粘度計でのフルスケールの２０〜８０パーセントの読み取り値を与えるように選択された。結果はミリパスカル・秒（ｍＰａ・秒）で報告され、これはセンチポイズに等しい。結果はＶ１２（１２％ポリマー固形分のサンプル溶液の粘度ｍＰａ・ｓ）またはＶ１０（１０％ポリマー固形分のサンプル溶液の粘度ｍＰａ・ｓ）として報告される。
Ｖ１２が５０ｍＰａ・ｓ以下の場合、もしくはＶ１０が３０ｍＰａ・ｓ以下の場合には、ポリマーが許容可能な粘度を有すると見なされる。
【０１００】
濁度
サンプル溶液は３０ｍｌ（１オンス）サイズのバイアルに入れられ、そしてＨＦサイエンティフィックマイクロ１００ラボラトリー濁度計を用いて、ＥＰＡ方法１８０．１（ネフェロメトリック方法）として米国環境保護局によって発行された明細を用いて測定された。結果はネフェロ濁度単位（ＮＴＵ）で報告される。
【０１０１】
輝き
髪の房がシャインボックス中で６人のパネリストによって評価された。輝きの結果は最良（１の値）から最悪（５の値）の評定である。６人のパネリストの結果が平均化されて評定を得た。
【０１０２】
保持
「保持」特性は３つの異なる試験：ループ変形、カール保持、および高湿度カール保持：によって評価された。
ループ変形試験は髪のカールをその最初の直径の２５％まで圧縮する仕事を測定する。圧縮は各髪の房について５回繰り返された。測定は２１℃（７１°Ｆ）および４６％湿度で行われた。ダイア−ストロン（Ｄｉａ−Ｓｔｒｏｎ）ＭＴＴ−１７５（ダイア−ストロンリミテッド）ミニチュア引張試験器が使用された。
試験条件：
圧縮＝２５％
サイクル＝５
速度＝１２０ｍｍ／分
直径＝３０ｍｍ
接触力＝５
最大力＝２０００
【０１０３】
髪の房はＥＲ暗褐色の髪の房であって、各髪の房は２．０±０．１ｇであった。それぞれのカールされていない髪の房の長さは２００ｍｍであった。髪の房は清浄化シャンプーおよび温水で洗浄され、次いで空気乾燥させられた。髪の房は再度濡らされ、６５ｍｍ×２０ｍｍカーラー上に巻き付けられ、その場でヘアピンを用いて保持された。カールした髪の房は２１℃で１６時間空気乾燥させられた。乾燥したカールした髪の房にエアロゾルヘアスプレーを２秒間、２０．３ｃｍ（８インチ）の距離から前後にスプレーした。カールした処理された髪の房は最低で２時間制御された環境下で、２５℃（７７°Ｆ）および４４％湿度で乾燥させられた。
【０１０４】
エアロゾルスプレーは以下のように配合された（重量部）：５０部のジメチルエーテル、３０部のエタノール、１５部の水、および５部の固形分ポリマーおよびアミノメチルプロパノール。試験の直前に、カールをほどくことなく髪の房からカーラーが注意深く取り外された。カールした髪の房はミニチュア引張試験器に取り付けられ、カール圧縮に必要な仕事が測定された。仕事の値は３つの髪の房についての結果の平均であり、ｇｍｆ（すなわち、グラム力）の単位で報告される。
Ｗ１＝１回目の圧縮に必要な仕事
Ｗ５＝５回目の圧縮に必要な仕事
％ＳＲ＝剛性保持率＝１００×Ｗ５／Ｗ１
圧縮に必要な仕事が２００グラム力以上である場合に、処理された髪の房は許容可能に固いと見なされる。
【０１０５】
高湿度カール保持は処理された髪がその形状を保持する能力を測定する。元のカールされていない長さが２００ｍｍである髪の房（ループ変形試験で使用されるものと同様）が清浄化シャンプーおよび温水で洗浄され、次いで空気乾燥させられた。髪の房は再度濡らされ、６５ｍｍ×２０ｍｍカーラー上に巻き付けられ、その場でヘアピンを用いて保持された。カールした髪の房は２１℃で１６時間空気乾燥させられた。乾燥したカールした髪の房にエアロゾルヘアスプレーを２秒間、２０．３ｃｍ（８インチ）の距離から前後にスプレーした。カールした処理された髪の房は最低で１時間制御された環境下で、２５℃（７７°Ｆ）および４４％湿度で乾燥させられた。
【０１０６】
カールはカーラーから注意深く取り外された。当初カール長さが測定された。髪の房は高湿度チャンバー（２５℃、８８％湿度）に入れられ、髪の房の長さの測定のために一定間隔で取り出された。
【０１０７】
エアロゾルスプレーはループ変形試験におけるように配合された。
それぞれの報告される結果は３つの髪の房の平均である。報告される量（ｍｍ単位）は
Ｌ０＝当初カール長さ
Ｌ１＝１時間後のカール長さ
Ｌ４＝４時間後のカール長さ
Ｌ２４＝２４時間後のカール長さ
である。
２４時間でのカール保持パーセント（「％ＣＲ２４」）も報告され、これは以下のように計算される：
％ＣＲ２４＝１００×（２００−Ｌ２４）／（２００−Ｌ０）
【０１０８】
シャンプー除去能
２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２．０±０．１グラムの髪の房（ニューヨークのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）がアルコールでストリップされ、次いでＴＲＥＳｅｍｍeディープクレンジングシャンプーで洗浄された。髪の房は、この髪見本の前後双方について２秒間、スプレーで処理された。室温、５０％相対湿度で２時間乾燥させられ、次いでＴＲＥＳｅｍｍeディープクレンジングシャンプーで洗浄された。２５℃で一晩乾燥させた後で、髪見本はパネリストによって未処理の髪に対する触感およびフレーキングについて評価された。結果が、未処理の髪に対して違いがないことを示した場合には、それは優れたシャンプー除去能を示す。フレーキングおよびコーティングされた触感が非常に少ししか観察されない場合には、それは良好なシャンプー除去能を示す。目に見えるフレーキングおよびコーティングされた触感については、髪が劣った〜非常に劣ったシャンプー除去能であると見なされる。
【０１０９】
光沢
光沢測定は、膜が１時間乾燥させられた後で行われた。光沢を決定する方法は、「Ａｎｎｕａｌ Ｂｏｏｋ ｏｆ ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ」セクション１５、第１５．０４巻、試験手順ＡＳＴＭ Ｄ １４５５（２０００）に記載されている。ガードナーバイクマイクロ−トリ−グロスメーター、カタログ番号４５２０が使用されて、８０°、６０°および２０°光沢を記録した。
【０１１０】
評価実験−曇りの原因を特定するために行われた検討
ヘアスタイリング組成物中のポリマー固定剤として使用されるべきポリマーのエマルションサンプルのセラム相中の水溶性オリゴマーがゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によって定量された。セラム相サンプルは遠心分離によって調製され、オリゴマーの相対分子量および量は、ポリ（メチアクリラート酸）の狭い分子量の標準物質を用いることにより決定された。２６９０セパレーションモデルおよび４１０屈折率検出器からなるＷＡＴＥＲＳ ＨＰＬＣシステムがＧＰＣ分析のために使用された。溶離液として水性緩衝液が使用され、水溶性ポリマーのためのＧＰＣカラムが分離のために使用された。
高いＮＴＵ読み取り値を生じさせたヘアスタイリング配合物中に使用されたエマルションサンプル中に高濃度のオリゴマーが確認された。
【０１１１】
【表１】
＊これらの配合物サンプルは以下の実施例５に概説される手順を用いて製造された。
【０１１２】
実施例１
透明特性にプラスの影響を示したヘアスタイリング配合物サンプルに使用されたＰＥＧＭＡ含有ポリマー
配当物透明性は、以下のものを含む配合物を基準にして測定された：
エタノール １００％ｗ／ｗにする量
ポリマー そのままで１２．５％ｗ／ｗ
ＡＭＰ＊ １．３３％ｗ／ｗ
ジエチルエーテル ５０％ｗ／ｗ
【０１１３】
以下の実施例５、６、および７に従って製造されたポリマーを使用する上記配合物の透明性は、サイエンティフィックインコーポレーティド（フロリダ州、フォートマイヤーズ）によるタービドメーターマイクロ１００シリアルナンバー２０２２３０によって測定された。６．０未満のＮＴＵ読み取り値が望まれ、かつ「透明」配合物であると見なされる。ＮＴＵ読み取り値がより高くなると、ヘアスタイリング配合物の外観がより曇る。結果は以下の表２および３に示される。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
実施例２
ヘアスタイリング配合物におけるＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、保持性能に対する負の影響を有しない。
ダイア−ストロンカール圧縮試験による髪の剛性評価。
カール前の髪の房（ニューヨークのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）は平均２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２．０±０．１グラムの重さであった。これらは、Ｔｒｅｓｓｅｍｍｅディープクレンジングシャンプーを用いて洗浄され、次いで、２２ミリメートル（ｍｍ）×７０ｍｍのカーラー上に濡れたまま巻き付けられ、その場にヘアピンで保持された。カールした髪の房はラボベンチで一晩もしくは４５℃のオーブン中で１時間乾燥させられた。
フード内で３０ｃｍの距離からカールした髪の房に、そのカールの前後双方について１秒間、試験配合物をスプレーする。カールした処理された髪の房は４５℃のオーブン中で１時間乾燥させられた。カール圧縮試験前に、カーラーは髪の房を乱すことなく注意深く取り外された。カールした髪の房はミニチュア引張試験器モデルＭＴＴ１６０装置（英国、ダイア−ストロンリミテッド）に取り付けられた。カールはその当初の直径の２５％まで圧縮され、力−変位曲線が記録された。ピーク力Ｆ（ｍｇｆ）はカールの剛性を特徴付けるために報告される。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
実施例３
ヘアスタイリング配合物中でのＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、耐湿性能に対して負の影響を有さない。
上記ダイアストロンカール圧縮試験におけるように、カールした髪の房が調製され、処理された。乾燥後、カーラーは髪の房から静かに取り外され、そしてカールは、９０％ＲＨ、２５℃の恒湿チャンバー内でクリップによってつるされた。当初のカール長さが記録された。カールした髪の房の長さが一定間隔で４時間にわたって記録された。カール保持は、［（Ｌ（０）−Ｌ（ｔ））／Ｌ（０）−Ｌ（ｉ））×１００］として決定され、式中、Ｌ（０）は完全に伸びたカール長さであり、Ｌ（ｉ）は当初カール長さであり、さらにＬ（ｔ）は特定の時点でのカール長さである。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
実施例４
ヘアスタイリング配合物中でのＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、輝き特性に対してプラスの影響を有する。
ボサノバＳＡＭＢＡ２．１による輝き測定。
２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２ｇの未処理の髪見本（ニューヨーク、ＮＹＣのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）が当初ベースライン測定のために円筒上にまず位置決めされ、取り付けられた。次いで、髪見本は３０ｃｍの距離から１秒間スプレーされ、測定前に３０分間空気乾燥させられた。それぞれのサンプルは５つの髪見本で繰り返された。
集められたデータは、次いで、正反射および拡散プロファイルの様々なバンドジオメトリーを考慮する様々な式および理論によって計算された。我々は、我々の計算をＲｅｉｃｈ−Ｒｏｂｂｉｎｓ式：
１００＊Ｓ（正反射）／Ｄ（拡散）＊θ０（反射角）
に基づくものとした。処理前および処理後の輝きのパーセンテージが輝き向上の指標として計算された。
【０１２１】
【表６】
【０１２２】
実施例５
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６３０ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、１０７７ｇｍの脱イオン水、３４．７ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３３．５ｇｍの安息香酸粉体、１４．５ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、６．９ｇｍのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、６０２．１ｇｍのスチレン（ＳＴＹ）、５５０．５ｇｍのブチルアクリラート（ＢＡ）、８６．０ｇｍの２−エチルヘキシルアクリラート（２−ＥＨＡ）、８６．０ｇｍのメチルメタクリラート（ＭＭＡ）および３８７．０ｇｍの精製（ｇｌａｃｉａｌ）メタクリル酸（ＭＡＡ）から調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．９ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１５ｇｍの脱イオン水、１１５．５ｇｍのモノマーエマルション、８．７ｇｍの精製ＭＡＡからなる溶液、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび３０ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。反応器は〜８８℃で〜１０分間保持された。この時間の後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２６ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．４ｇｍ／分および１．３ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８７〜８９℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは６６ｇｍおよび２０ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２３ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１４７ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．４ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１４７ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【０１２３】
実施例６
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６４５ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、１０３８ｇｍの脱イオン水、３４．６ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３３．４ｇｍの安息香酸粉体、１４．４ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、３．５ｇｍのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、３．５ｇｍの３−ＭＰＡ、６０５．４ｇｍのＳＴＹ、５８８．１ｇｍのＢＡ、８６．５ｇｍの２−ＥＨＡ、８６．５ｇｍのメトキシポリ（エチルグリコール、Ｍｗ〜３５０）モノメタクリラートおよび３８８．２ｇｍの精製ＭＡＡから調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．８ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１０ｇｍの脱イオン水、１１５．２ｇｍのモノマーエマルション、８．７ｇｍの精製ＭＡＡからなる溶液、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび２５ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。反応器は〜８８℃で〜１０分間保持された。この時間の後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２５ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．３ｇｍ／分および１．２ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８７〜８９℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは１００ｇｍおよび６０ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２２ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１４６ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．４ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１４６ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【０１２４】
実施例７
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６４１ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、９２３ｇｍの脱イオン水、３４．１ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３２．９ｇｍの安息香酸粉体、１４．２ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、１．８ｇｍのｎ−ＤＤＭ、４．４ｇｍの３−ＭＰＡ、６０５．４ｇｍのスチレン、５５３．５ｇｍのＢＡ、８６．５ｇｍの２−ＥＨＡ、１５５．７ｇｍのＶｉｓｉｏｍｅｒ登録商標ＭＰＥＧ７５０ＭＡおよび３９７．８ｇｍの精製ＭＡＡから調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．６ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１０ｇｍの脱イオン水、１１２．３ｇｍのモノマーエマルション、１７．３ｇｍのＶｉｓｉｏｍｅｒ登録商標ＭＰＥＧ７５０ＭＡからなる溶液、並びに２．６ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび２５ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。〜２分以内に発熱反応が観察され、２０分以内にピーク温度に到達した。シード開始中の温度の変化のピーク速度は０．５℃であった。シード開始がピーク温度に到達した後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２２ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．０ｇｍ／分および１．２ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８４〜８６℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは９９ｇｍおよび４９ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２２ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１５８ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．３ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１５８ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合単位として非イオン性水溶性モノマーを含み、ヘアスプレー配合物における、特に高ＶＯＣ含量を有するヘアスプレー配合物における固定剤樹脂として有用な完全可溶性ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
良好な保持性（すなわち、所定の位置に髪を保持する能力）および良好な輝き（すなわち、髪に輝く外観を与える能力）の双方を提供するヘアスタイリング配合物が望まれる。さらに、適用前のヘアスタイリング配合物の透明性（半透明の外観）は消費者に対して美的に重要である。
【０００３】
典型的には、ヘアスタイリング配合物は髪固定剤として機能する１種以上のポリマーを含む。ヘアスタイリング配合物に良好な保持性を提供する多くのポリマーが存在するが、そのいくつかは輝きもしくは透明性のような他の特性に悪影響を及ぼす。
【０００４】
ヘアスタイリング配合物は典型的には好適な溶媒も含む。２５℃および１気圧で液体である揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の種類は一般にヘアスプレー配合物における揮発性有機溶媒として有用である。ヘアスタイリング配合物は場合によっては噴霧されるので、配合物中に使用されるポリマーは溶媒中に完全に溶解していることが望ましい。さらに、適切な噴霧のために、組成物中に使用されるポリマーの溶液は高すぎない粘度を有するべきであることが望まれる。
【０００５】
ヘアスタイリング配合物がエアロゾルスプレーにおいて適用されるものである場合には、溶媒は１種以上の噴射剤も含み、この噴射剤は揮発性の非有機化合物もしくはＶＯＣであることができ、かつ２５℃および１気圧で気体である。例えば、限定されないが、二酸化炭素、プロパン、イソブタン、ジメチルエーテルおよびテトラフルオロエタンなどの物質を、このような配合物のためのエアロゾル噴射剤として使用することが知られている。
【０００６】
ヘアスタイリング配合物が安定であること（すなわち、配合物が貯蔵されている間にどの成分も沈降しないこと）も望まれる。特定のポリマーを含む配合物の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量が増加するにつれて、そのポリマーと溶媒および噴射剤との不適合性のせいで配合物に曇りが表れ、増加することが知られている。この曇りは長期貯蔵寿命安定性に悪影響を及ぼす場合があり、かつ消費者に対して美的に不快な場合がある。
【０００７】
よって、ヘアスタイリング配合物のための成分の種類および割合を選択することは非常に重要でありかつ困難な場合がある。良好な保持性を有するが、ヘアスタイリング配合物における輝きおよび透明性の水準に悪影響を及ぼさないポリマーを提供することが望まれる。
【０００８】
アルコール炭化水素噴射剤システムにおけるカルボキシル化ビニルポリマー系ヘアスプレー樹脂の水適合性を向上させる一つの試みは、米国特許第４，１９２，８６１号に記載されるようにアルカリ試薬を用いて、その樹脂の利用可能なカルボキシル官能基の少なくとも一部分を中和することであった。
【０００９】
米国特許第４，３１５，９１０号は、ポリマー、例えば、スチレン／無水マレイン酸ポリマー、および二酸化炭素もしくは炭化水素−アルコール噴射剤、並びに１〜１５重量％の水を含むエアロゾル金属容器内で使用されるエアロゾルヘアスプレー組成物を記載する。米国特許第４，３１５，９１０号には、二酸化炭素もしくは炭化水素−アルコールをエアロゾル金属容器内で使用する無水配合物と比較して、この組成物への水の添加が、これら組成物におけるポリマーの適合性および貯蔵安定性を向上させたことを主張している。
【００１０】
有機もしくは無機中和剤もしくはこれらの混合物で中和することにより、シリコーングラフトコポリマーを含む非エアロゾルのゲル型ヘアスタイリング配合物の透明性を向上させることも知られている。英国特許出願公開第２２９１８９３Ａ号は、さらに改良された透明性並びに使用時の手触りが非粘着性でありかつ容易なブラシがけ特性を有することが主張されている、選択された有機中和剤とシリコーン含有ポリカルボン酸ポリマーとを含む水性／アルコールへアスタイリングゲルを記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４，１９２，８６１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３１５，９１０号明細書
【特許文献３】英国特許出願公開第２２９１８９３Ａ号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
乳化重合によって製造され、ヘアスタイリング配合物に使用されるあるポリマーは、配合物のＶＯＣ含量が増加するにつれて、配合物溶液からますます沈降し沈殿するオリゴマー副生成物を含むことが見いだされた。よって、本発明の目的は、オリゴマー副生成物をより少ししか有しないか、またはヘアスタイリング配合物に使用されるＶＯＣとより適合性であるオリゴマーを有するポリマーを特定し合成することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は重合単位として、
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化１】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含むポリマーを提供する。
ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであることができ、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２は水素である。別の実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はメチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２はメチルである。またさらなる実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はアルキルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１は水素もしくはメチルであり、ＺはＣＯＯであり、およびＲ２はＣ１−Ｃ１８アルキルである。
本発明は、（ａ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、１重量％〜１０重量％の１種以上の上記完全可溶性ポリマー；および（ｂ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物を含むヘアスタイリング組成物も提供する。溶媒混合物は当該溶媒混合物の全重量を基準にして（ｉ）５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒、および（ｉｉ）９５重量％〜０重量％の水を含む。溶媒混合物は、溶媒混合物の全重量を基準にして７５重量％以下の噴射剤をさらに含むことができる。ある実施形態においては、噴射剤はジメチルエーテルを含む。
本発明は、髪を所望の配置にセットする工程および髪に上記ヘアスタイリング組成物を適用する工程を含む、髪をスタイリングする方法をさらに提供する。
さらに、本発明は、（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化２】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含む１種以上のモノマー混合物の乳化重合を含み、前記乳化重合が１種以上の非イオン性界面活性剤および１種以上の連鎖移動剤の存在下で部分的にもしくは完全に行われる、ポリマーを製造する方法を提供する。ある実施形態においては、連鎖移動剤は１種以上のアルキルメルカプタンを含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書において使用される場合、「ヘアスタイリング組成物」は髪を特定の形状もしくは配置に保持するために髪に使用されうる組成物である。このような組成物は典型的には、組成物にそして最終的に組成物が適用される髪に望ましい特性を付与するように設計された様々なポリマー樹脂、ガム、および／または接着剤を含む。このポリマーは、例えば、髪保持、ボリューム向上、外観向上および望ましい触感特性の付与の１以上をはじめとする様々な目的のために使用される。髪を特定の形状に保持するヘアスタイリング組成物の能力の多くは、組成物に使用される１種以上のポリマーからもたらされる。ヘアスタイリング組成物には、例えば、ヘアスプレー、スタイリングジェル、スプレージェルおよびムースが挙げられる。
【００１５】
本明細書において使用され、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ第２版、１９７１年においてＦＷ Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲ．によって定義されるように、「ポリマー」は、より小さな化学繰り返し単位の反応生成物からなる相対的に大きな分子であり、このより小さな化学繰り返し単位は「モノマー」と称され、以下でさらに詳細に定義される。
【００１６】
ポリマー分子量は標準的な方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、ゲル浸透クロマトグラフィー、すなわちＧＰＣとも称される）などによって測定されることができる。一般に、ポリマーは１，０００ダルトン以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。いくつかのポリマーは数平均分子量（Ｍｎ）によって特徴付けられる。
【００１７】
本明細書において使用される場合、「ポリマーの重量」とは、ポリマーの乾燥重量を意味する。互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は、本明細書において「モノマー」と称される。本発明において有用なモノマーの種類の一例は、例えば、エチレン性不飽和モノマー（すなわち、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）である。典型的なエチレン性不飽和モノマーは５００未満の分子量を有する。このようなモノマーの中には、例えば、ビニルモノマーがある。いくつかの好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、エチレン誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。エチレン誘導体には、例えば、以下のものの非置換もしくは置換体が挙げられる：酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリラート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびこれらの混合物。本明細書において使用される場合、「（メタ）アクリル」とはアクリルもしくはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリラート」とはアクリラートもしくはメタクリラートを意味し、並びに「（メタ）アクリルアミド」とはアクリルアミドもしくはメタクリルアミドを意味する。「置換」とは、結合されている少なくとも１つの化学基、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基およびこれらの組み合わせなどを有することを意味する。
【００１８】
あるモノマーを単独でもしくは他のモノマーと共に重合することにより製造されるポリマーは、本明細書においては、そのモノマーを「重合単位として」含むと称される。
【００１９】
本明細書において使用される場合、化合物の「標準沸点」は１気圧での沸点である。本明細書において使用される場合、「揮発性」化合物は２５０℃以下の標準沸点を有する化合物である。本明細書において使用される場合、「ＩＮＣＩ」は化粧品原料国際命名法である。
【００２０】
本明細書において使用される場合、「有機」化合物は、無機化合物であると一般的に認められている炭素含有化合物を除く、１以上の炭素原子を含む化合物である。無機化合物であると一般的に認められている炭素含有化合物の例には、限定されないが、以下のものが挙げられる：酸化炭素（例えば、二酸化炭素など）、二硫化炭素、金属シアン化物、金属カルボニル、ホスゲン、硫化カルボニル、金属炭酸塩および金属炭酸水素塩。
【００２１】
ヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量に従ってヘアスタイリング組成物を特徴付けることが有用である。本明細書において使用される場合、ヘアスタイリング組成物の「ＶＯＣ含量」は組成物の全重量を基準にした重量パーセンテージで表される全ての揮発性有機化合物の量である。
【００２２】
本明細書において使用される場合、「高ＶＯＣ」ヘアスタイリング組成物は、ＶＯＣ含量がヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして５５重量％〜９９重量％のものである。例えば、高ＶＯＣヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量は、少なくとも７５％または９０％でさえあり得る。独立して、高ＶＯＣヘアスタイリング組成物は９０％以下、もしくはさらには７０％以下のＶＯＣ含量を有することができる。
【００２３】
本明細書において使用される場合、「低ＶＯＣ」ヘアスタイリング組成物は、ＶＯＣ含量がヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして０重量％〜６５重量％のものである。例えば、低ＶＯＣヘアスタイリング組成物のＶＯＣ含量は３５％〜６５％、またはさらには５０％〜６５％であり得る。独立して、低ＶＯＣヘアスタイリング組成物は６０％以下のＶＯＣ含量を有することができる。
【００２４】
本発明は、向上した透明性および適合特性を有するＶＯＣ含有ヘアスタイリング組成物において使用するためのポリマーを提供する。より具体的には、このようなポリマーに含まれる典型的なモノマー、すなわち、１．４９０以上の屈折率を有するもの、酸官能性であるものなどと共に、完全可溶性ポリマーはポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化３】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマーも重合単位として含む。ある実施形態においては、ｎ＝１２〜２６。
【００２５】
本明細書において使用される場合、「良好な適合性を有するポリマー」もしくは「適合性ポリマー」は、そのポリマーが以下の基準を満たすことを意味する。以下の実施例のセクションに記載されるようにそのポリマーを含む試験溶液が製造され、濁度について試験される。試験溶液の組成は、そのポリマーを含む一般的なヘアスタイリング配合物の組成に相当する。完全な中和の際に、本明細書においては、（溶液の重量を基準にして）１２重量％以下のポリマー固形分の試験溶液において、１２０ネフェロ濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ Ｕｎｉｔｓ；ＮＴＵ）以下の濁度を有する場合には、ポリマーは適合性であると見なされる。（溶液の重量を基準にして）１２重量％のポリマー固形分の試験溶液において、ポリマーが１０ＮＴＵ以下の濁度を有する場合には、向上した透明性を有すると見なされる。よって、ポリマーの「適合性」は、本明細書において意味される場合には、試験溶液中のポリマーの性能に基づいて決定される。試験溶液は典型的なヘアスタイリング配合物に相当する組成を有し、かつ以下に詳細に記載されるように、ＮＴＵで測定される安定性について分析され評価される。
【００２６】
ある実施形態においては、適合性ポリマーは「向上した適合性」を有し、向上した適合性は、本明細書においては、（溶液の重量を基準にして）１０重量％のポリマー固形分の溶液において、それが２０ＮＴＵ以下の濁度を有することを意味する。
【００２７】
本明細書においては、ポリマーが上記基準を満たす場合、およびその場合に限り、ポリマーは適合性であると見なされる。一般的には、完全に適合性であるポリマーが、以下に記載の濁度試験以外の状況で観察される場合には、ポリマーは光学的に透明なシステムの部分であることができ、または濁っているシステムの部分であることができることが意図される。例示のために、６未満のｐＨでの乳化重合により製造されたものであり、乳化重合によって製造されたラテックスの形態で観察される例となるポリマーを考慮することが有用であり；このような例となるポリマーは６未満のｐＨを有しかつ約４５％の固形分を有するとして観察されることができた。ある場合には、このようなラテックスは濁る場合があったが、にもかかわらず、以下に記載される濁度試験にかけられる場合に（これはより高いｐＨへの中和、並びにエタノールおよび水での希釈を伴う）、そのポリマーは本明細書において「適合性」であるとの資格を有しうるのに充分に低い濁度をそのポリマーが生じさせうることが依然として可能である。
【００２８】
ある実施形態においては、ポリマー（ａ）は乳化重合により製造され、ラテックスの形態で存在する。このような実施形態のいくつかにおいては、完全なラテックスの一部分が、例えば、濁度試験の目的に好適な何らかの溶媒に添加される。この場合には、溶媒に添加されるラテックスは、ポリマー自体に加えて、他の化合物、例えば、乳化重合プロセスからのものでラテックス中に残存する界面活性剤（単一種もしくは複数種）などを含むであろうことが意図される。本発明のポリマー（ａ）のこのようなラテックスが試験される場合には、完全に可溶性であることが示されるであろう。すなわち、ラテックスのすべての化合物を含む試験溶液は充分い低い濁度を有するであろう。
【００２９】
たとえ、ラテックス中に存在する１種以上の化合物が独立して配合物と適合性でないとしても、本発明のポリマー（ａ）のラテックスは配合物中で完全に適合性でありうることが考えられる。
【００３０】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、スプレー、エアロゾルもしくはポンプとして使用されるヘアスタイリング組成物の好適な成分として、以下で詳細に説明されるが、本発明の良好な適合性を有するポリマーはジェル、ムースなどとして使用されるヘアスタイリング組成物における使用にも好適であることが理解されるべきである。
【００３１】
高ＶＯＣ含量を有するヘアスプレー組成物はエアロゾルスプレーとして使用するのに特に好適である。しかし、上述のように、ポリマーの成分が水性溶媒混合物中で溶けたままでいられない場合には、高ＶＯＣ含量ヘアスタイリング組成物は低減された透明性、または曇りに悩まされる傾向がある。上記クラスの１種以上の非イオン性水溶性モノマーの包含はポリマーの適合性を増大させ、よって、依然として優れた保持性を提供しつつ、透明性を向上させる。
【００３２】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー（本明細書において「モノマー（ｉ）」と称される）の重合単位を含む。モノマーの屈折率は、例えば、２５℃で、ＡＳＴＭ標準 Ｄ−１２１８−０２によって測定されうる。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１．５００以上、または１．５３０以上の屈折率を有する１種以上のモノマーを含む。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）は１．５３０以上の屈折率を有するモノマーである。
【００３３】
ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１種以上のビニルモノマーを含む。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）は１種以上のビニル芳香族モノマーを含む。ビニル芳香族モノマーは１以上の炭素−炭素二重結合および１以上の芳香環を含むモノマーである。好適なビニル芳香族モノマーには、例えば、ベンジル基を有するモノマー、フェニル基を有するモノマー、スチレン、スチレンの誘導体（例えば、アルファ−メチルスチレンなど）およびこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）はビニル芳香族モノマーである。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）はスチレン、アルファ−メチルスチレンもしくはこれらの混合物の１種以上を含む。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉ）はスチレン、アルファ−メチルスチレンおよびこれらの混合物から選択される。
好適なモノマー（ｉ）の混合物も好適である。
【００３４】
本発明の良好な適合性を有するポリマー中でのモノマー（ｉ）の重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして３０重量％〜７５重量％である。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）の重合単位の量はポリマーの全重量を基準にして３５重量％以上、もしくは３９重量％以上である。ある実施形態においては、モノマー（ｉ）の重合単位の量はポリマーの全重量を基準にして６５重量％以下、もしくは５５重量％以下である。
【００３５】
本発明の良好な適合性を有するポリマーは、式：
【化４】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；およびｎは１〜５０である）を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマーの重合単位を１以上さらに含む。ある実施形態においては、ｎ＝１２〜２６。
【００３６】
好適な非イオン性水溶性モノマーは、特に、アクリルアミド、Ｃ１−Ｃ６Ｎ−アルキル化もしくはＣ１−Ｃ３Ｎ，Ｎ−ジアルキル化アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリラート、ポリエチレングリコールメタクリラート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルラクタム、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、およびこれらの混合物を包含する。
【００３７】
本発明の適合性ポリマーに含まれるのに好適な商業的に入手可能な非イオン性水溶性モノマーの例には、限定されないが以下のものが挙げられる：
米国、ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカルカンパニーからの、Ｍｗ３００、４７５、１１００もしくは２１００のメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、またはＭｗ４２６を有するメトキシポリ（エチレングリコール）モノアクリラート；
米国、アーカンサス州、オセオラのＥｖｏｎｉｋ ＣＹＲＯ ＬＬＣからのビジオマー（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ登録商標）ＭＰＥＧ７５０ＭＡ、ＭＰＥＧ１００５ＭＡおよびＭＰＥＧ２００５；
米国、ペンシルベニア州、エキストンのサルトマーケミカルズ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのＳＲ５５０、ＣＤ５５１、ＣＤ５５２もしくはＣＤ５５３；
日本国、和歌山県の新中村化学工業株式会社からのＭ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＡＭ−９０Ｇ（メトキシポリ（エチレングリコール４００））モノアクリラートもしくはＡＭ−２３０Ｇ；
オハイオ州、シンシナチーのコグニスコーポレーション（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からのビソマー（Ｂｉｓｏｍｅｒ登録商標）ＰＥＭ６ＬＤ、ＰＰＭ５ＬＩ、ＭＰＥＧ３５０ＭＡ、ＭＰＥＧ５５０ＭＡ、Ｓ７Ｗ、Ｓ１０ＷもしくはＳ２０Ｗ；
米国、ペンシルベニア州、ワリントンのポリサイエンシーズインコーポレーティド（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）からの、Ｍｗ２００もしくは４００を有するポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、Ｍｗ２００、４００もしくは１０００を有するメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート、および平均分子量１９００もしくは５０００のモノ（スクシンイミジルスクシナート）エステル；
アルドリッチケミカルカンパニーから入手可能な、Ｍｗ２３６、２８０もしくは３２４のポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルモノアクリラート；
米国、ミズーリ州、セントルイスのシグマ−アルドリッチの１部門フルカ（Ｆｌｕｋａ）からのメトキシポリ（エチレングリコール５０００）２−（ビニルスルホニル）エチルエーテル；並びに
アルドリッチケミカルカンパニーからのエトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリラート。
【００３８】
ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）は、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート（ＰＥＧＭＡ）、アルキル−ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）はメトキシ−ポリ（エチレングリコール）モノメタクリラートである。
好適な非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の混合物も好適である。
【００３９】
ポリマー中での非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の重合単位の量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％である。ある実施形態においては、ポリマー中での非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして２重量％以上、もしくは５重量％以上、もしくは１０重量％以上、もしくは１５重量％以上、もしくは２０重量％以上、もしくは２５重量％以上、もしくは３０重量％以上、もしくは４０重量％以上である。
【００４０】
本発明の適合性ポリマーは、少なくとも１つの酸官能基を有する１種以上のモノマー（本明細書においては、「モノマー（ｉｉｉ）」と称される）の１以上の重合単位をさらに含む。好適な酸官能基には、例えば、スルホン酸基およびカルボン酸基が挙げられる。この酸官能基は中性形態もしくはイオン形態もしくはその混合でありうる。いくつかの好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、少なくとも１つの酸官能基を有するビニルモノマーが挙げられる。独立して、ある実施形態においては、カルボン酸基を有する少なくとも１種のモノマー（ｉｉｉ）が使用される。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉｉｉ）はカルボン酸基を有する。
【００４１】
スルホン酸基を有する好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好適なモノマー（ｉｉｉ）には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物が挙げられる。
ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）は１つだけの酸官能基を有する少なくとも１種のモノマーを含む。
【００４２】
ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは無水マレイン酸の重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは無水物基を有するモノマーの重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは１より多いカルボキシル基を有するモノマーの重合単位を含まない。ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは１より多い酸官能基を有するモノマーの重合単位を含まない。
好適なモノマー（ｉｉｉ）の混合物も好適である。
【００４３】
ポリマー中でのモノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％である。ある実施形態においては、ポリマー中でのモノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量はポリマーの重量を基準にして２重量％以上、もしくは５重量％以上、もしくは１０重量％以上、もしくは１２重量％以上、もしくは１４重量％以上、もしくは１８重量％以上、もしくは２０重量％以上、もしくは２２重量％以上である。
【００４４】
ある実施形態においては、存在するすべてのモノマー（ｉ）は酸官能基を有しないモノマーである。独立して、ある実施形態においては、存在するすべてのモノマー（ｉｉｉ）は１．４９０未満の屈折率を有するモノマーである。存在するすべてのモノマー（ｉ）が酸官能基を有しないモノマーであり、かつ存在するすべてのモノマー（ｉｉｉ）が１．４９０未満の屈折率を有するモノマーである実施形態も意図される。
【００４５】
１．４９０以上の屈折率を有し、かつ少なくとも１つの酸官能基も有する１種以上のモノマーが使用される実施形態も意図される。このような実施形態においては、１．４９０以上の屈折率を有するか、または少なくとも１つの酸官能基を有するか、または１．４９０の屈折率と少なくとも１つの官能基との双方を有するモノマーの重合単位の全重量を見いだし、各重合単位を一旦計数することにより、適合性ポリマー中でのモノマー（ｉ）および（ｉｉｉ）の重合単位の量を計算することが意図される。その全重量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして３１重量％〜９５重量％であろう。
【００４６】
１．４９０以上の屈折率を有し、かつ少なくとも１つの酸官能基も有する１種以上のモノマーが使用される実施形態の中では、いくつかの好適なこのようなモノマーには、例えば、スチレンスルホン酸および置換スチレンスルホン酸がある。
【００４７】
本発明の適合性ポリマーは１種以上の追加のモノマー（本明細書においては「モノマー（ｉｖ）」と称される）の重合単位をさらに含む。モノマー（ｉｖ）として好適なモノマーはモノマー（ｉ）、（ｉｉ）もしくは（ｉｉｉ）のいずれでもないモノマーである。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１種以上のビニルモノマーが挙げられる。ある実施形態においては、すべてのモノマー（ｉｖ）はビニルモノマーである。
【００４８】
いくつかの好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、オレフィン、ジエンおよび（メタ）アクリラートモノマーが挙げられる。本明細書において使用される場合、（メタ）アクリラートモノマーには、アクリル酸およびメタクリル酸の置換および非置換エステルおよびアミドが挙げられる。いくつかの好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、例えば、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有する、線状、分岐、環式もしくはこれらの組み合わせであるものなどが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１種以上のＣ１−Ｃ２０アルキルアクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、２個以上の炭素原子を有するか、または３個以上の炭素原子を有する１種以上のアルキルアクリラートが挙げられる。独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、１０個以下の炭素原子を有するか、または８個以下の炭素原子を有する１種以上のアルキルアクリラートが挙げられる。１種以上のアルキルアクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルアクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、５重量％以上、もしくは１０重量％以上である。独立して、１種以上のアルキルアクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルアクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、５０重量％以下、もしくは４０重量％以下である。
【００４９】
独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には１種以上のＣ１−Ｃ２０アルキルメタクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）には、６個以下の炭素原子を有するか、もしくは３個以下の炭素原子を有するか、もしくは２個以下の炭素原子を有する１種以上のアルキルメタクリラートが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）は１種以上のアルキルアクリラートを含み、かつ１種以上のアルキルメタクリラートも含む。１種以上のアルキルメタクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルメタクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、３重量％以上、もしくは６重量％以上である。独立して、１種以上のアルキルメタクリラートが使用されるある実施形態においては、ポリマー中でのアルキルメタクリラートモノマーの重合単位の量は、ポリマーの重量を基準にして、２５重量％以下、もしくは１２重量％以下である。
【００５０】
独立して、ある好適なモノマー（ｉｖ）には、さらなる例として（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルも挙げられ、このエステルは（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの構造を有し、そのエステル基が例えば１以上のヒドロキシル基のような１以上の置換基を有する。ある好適なモノマー（ｉｖ）には、例えば、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）はアルキル基が６個以下の炭素原子または４個以下の炭素原子を有する、１種以上の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルを含む。ある好適な（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルには、例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、およびこれらの混合物が挙げられる。１種以上の（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルが使用されるある実施形態においては、ポリマー中での（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルの重合単位の量はポリマーの重量を基準にして、２重量％以上、もしくは５重量％以上である。独立して、１種以上の（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルが使用されるある実施形態においては、ポリマー中での（メタ）アクリル酸の置換アルキルエステルの重合単位の量はポリマーの重量を基準にして、４０重量％以下、もしくは２０重量％以下である。
【００５１】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ） は１種以上のアルキルアクリラート、１種以上のアルキルメタクリラート、および１種以上の置換アルキル（メタ）アクリラートを含む。
【００５２】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）は置換アルキル（メタ）アクリラートを含まない。
【００５３】
ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量と（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの重合単位の量とを足した合計はポリマーの重量を基準にして、１０重量％以上、もしくは２０重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、モノマー（ｉｉｉ）の重合単位の量と（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの重合単位の量とを足した合計はポリマーの重量を基準にして、５０重量％以下、もしくは４０重量％以下である。
【００５４】
ある実施形態においては、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの量は、ポリマーの重量を基準にして、５重量％以下、もしくは０重量％であり、かつモノマー（ｉｉｉ）の量は、ポリマーの重量を基準にして、２０重量％以上である。
【００５５】
モノマー（ｉｖ）の組成とは無関係に、本発明の適合性ポリマーにおけるすべてのモノマー（単一種もしくは複数種）（ｉｖ）の重合単位の全量は完全可溶性ポリマーの重量を基準にして３０重量％〜８９重量％である。ある実施形態においては、モノマー（ｉｖ）の重合単位の全量は、完全可溶性ポリマーの重量を基準にして、７５重量％以下、または６０重量％以下である。
好適なモノマー（ｉｖ）の混合物も好適である。
【００５６】
その組成とは無関係に、適合性ポリマーは２５，０００〜３００，０００のＭｗを有する。例えば、限定されないが、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは２５，０００以上、もしくは５０，０００以上のＭｗを有する。さらに、ある実施形態においては、適合性ポリマーは独立して、３００，０００以下、もしくは１５０，０００以下のＭｗを有する。
【００５７】
適合性ポリマーは乳化重合により製造されうる。乳化重合は周知の方法であり、例えば、Ｋｌｕｗｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９９０年、Ｆ．ＣａｎｄａｕおよびＲ．Ｈ．Ｏｔｔｅｗｉｌｌ編集による、Ｍ．Ｓ．Ｅｌ−Ａａｓｓｅｒによる「乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」（第１章のポリマーコロイド入門）に記載されている。
【００５８】
完全可溶性ポリマーを製造する重合中に１種以上の連鎖移動剤が使用されうる。連鎖移動剤はフリーラジカル重合中の連鎖移動プロセスを促進するのに有効な化合物である。連鎖移動剤は、重合プロセスにより製造されるポリマーの分子量を低減させるように機能することが意図される。いくつかの好適な連鎖移動剤には、例えば、メルカプタン、スルフィドおよびハロゲン化物が挙げられる。いくつかの好適なハロゲン化物には、例えば、ハロゲン化アルキル、例えば、ハロメタン、およびハロゲン化エステル（例えば、ハロゲン化アセタートなど）が挙げられる。好適なスルフィドには、例えば、ジアルキルジスルフィド、ジアリールジスルフィド、ジアロイルジスルフィド、およびキサントゲンが挙げられる。いくつかの好適なメルカプタンには、例えば、非置換アルキルメルカプタンおよび置換アルキルメルカプタンが挙げられる。置換アルキルメルカプタンには、例えば、１以上のチオール基に加えて、分子のアルキル部分に１以上のヒドロキシル基および／または１以上のカルボキシル基が結合している化合物が挙げられる。ある実施形態においては、１種以上の非置換アルキルメルカプタンが使用されうる。
【００５９】
１種以上の連鎖移動剤が使用される場合には、連鎖移動剤の量は全モノマー１００グラムあたり０．５〜２０ミリモルである。例えば、限定されないが、連鎖移動剤０．５ミリモル以上、または１ミリモル以上、またはさらには２ミリモル以上である。独立して、使用される連鎖移動剤の量は、全モノマー１００グラムあたり、２０ミリモル以下、または１０ミリモル以下、または５ミリモル以下である。
【００６０】
乳化重合は典型的には、１種以上の界面活性剤の使用を伴う。よって、ある実施形態においては、本発明に従って適合性ポリマーを製造する乳化プロセスは１種以上の非イオン性界面活性剤の使用を伴う場合がある。
【００６１】
好適な非イオン性界面活性剤には、例えば、ポリオキシアルキレン界面活性剤、ポリアルキレングリコールエステル、多価アルコールの脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、ポリアルコキシ化多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリアルコキシ化天然油脂、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。好適なポリオキシアルキレン界面活性剤のなかでは、いくつかの好適な例には、ポリオキシエチレン界面活性剤、例えば、アルコールアルコキシラート、アルキルフェノールアルコキシラート、およびこれらの混合物などがある。好適なアルコールアルコキシラートには、例えば、アルコールエトキシラート、およびアルコールプロポキシラートが挙げられる。ある実施形態においては、１種以上のアルコールエトキシラートが使用される。ある実施形態においては、１種以上の第二級アルコールエトキシラートが使用される。ある実施形態においては、適合性ポリマーの重合に使用されるすべての非イオン性界面活性剤は第二級アルコールエトキシラートである。
【００６２】
ある実施形態においては、乳化重合に使用される非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．５重量％〜１２重量％である。ある実施形態においては、非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして１重量％以上、または２重量％以上、または５重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、非イオン性界面活性剤の量は、重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして１０重量％以下、または８重量％以下である。
【００６３】
ある実施形態においては、アニオン性界面活性剤が乳化重合プロセスにおいて使用される。ある実施形態においては、１種以上の非イオン性界面活性剤に加えて、１種以上のアニオン性界面活性剤が乳化重合プロセスにおいて使用される。好適なアニオン性界面活性剤には、例えば、スルホスクシナート、スルホナート、スルファート、ホスホナートおよびホスファートが挙げられる。各アニオン性界面活性剤に付随するのはカチオンであり、好適なカチオンには、例えば、アンモニウム、アルカリ金属のカチオン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
独立して、ある実施形態においては、乳化重合プロセスはカチオン性界面活性剤を使用しない。独立して、ある実施形態においては、乳化重合プロセスはアニオン性界面活性剤を使用しない。
【００６５】
１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、１種以上のアルキルポリアルコキシラートスルファートもしくはホスファート界面活性剤が使用される。例えば、アルキルポリアルコキシラートスルファートは、構造
Ｒ３−（Ｏ−Ｒ４）ｎ−ＳＯ４
を有し、構造中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基であり、ｎは１〜１，０００である。ある実施形態においては、Ｒ３は６個以上の炭素原子、もしくは８個以上の炭素原子を有する。ある実施形態においてはＲ３はラウリルである。ある実施形態においては、Ｒ４は２または３個の炭素原子、またはこれらの混合を有する。ある実施形態においては、−Ｒ４−は−ＣＨ２ＣＨ２−である。ある実施形態においては、ｎは１０以上、または３０以上、または５０以上である。独立して、ある実施形態においては、ｎは２００以下、または１００以下、または７５以下である。ある実施形態においては、ポリマー（ａ）（またはポリマー（ＡＡ））の重合に使用されるすべてのアニオン性界面活性剤はアルキルポリアルコキシラートスルファート界面活性剤である。
【００６６】
１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．０２重量％〜１重量％である。独立して、１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．０１重量％以上、または０．０３重量％以上である。独立して、１種以上のアニオン性界面活性剤が使用されるある実施形態においては、アニオン性界面活性剤の量は重合において使用されるモノマーの全重量を基準にして０．８重量％以下、または０．４重量％以下、または０．２重量％以下である。
【００６７】
ある実施形態においては、それぞれの界面活性剤は完全可溶性である。界面活性剤が以下の試験に合格する場合には、その界面活性剤は本明細書においては完全可溶性であると見なされる。試験される界面活性剤は１００％エタノール（２００度、変性）に添加されて試験混合物を形成する。試験混合物において使用される界面活性剤の量は２０ｇのエタノールに添加される０．５０ｇ活性物質である。この溶液は５分間攪拌され、以下に記載されるように濁度について試験される。この試験によって１００未満のＮＴＵヘイズ単位を有し、かつ２０分間の静置後に目に見える沈殿を示さないものを可溶性界面活性剤とみなす。
【００６８】
ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはビニルラクタムであるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはアクリル酸のアミドもしくはメタクリル酸のアミドであるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーはアミド化合物であるモノマーの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは酢酸ビニルの重合単位を含まない。独立して、ある実施形態においては、本発明の適合性ポリマーは５００以上の分子量を有するモノマーの重合単位を含まない。
【００６９】
別の形態においては、本発明は、本発明に従った１種以上の非イオン性完全可溶性モノマーの重合単位を有する上記適合性ポリマーを、組成物の全重量を基準にして１重量％〜１０重量％含む、ヘアスタイリング組成物も提供する。さらに、本発明のヘアスタイリング組成物は組成物の全重量を基準にして９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物も含む。そして、溶媒混合物は、溶媒混合物の全重量を基準にして５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒および９５重量％〜０重量％の水を含む。
【００７０】
本出願のヘアスタイリング組成物に使用するのに好適な揮発性有機溶媒は、２５℃で液体でありかつ完全可溶性ポリマーを溶解させることができるＶＯＣである。ある実施形態においては、２００℃以下、例えば、１５０℃以下、またはさらには１００℃以下の沸点を有する１種以上の揮発性有機溶媒が使用される。独立して、ある実施形態においては、３０℃以上、例えば、４５℃以上、またはさらには６０℃以上の沸点を有する１種以上の揮発性有機溶媒が使用される。
【００７１】
いくつかの好適な揮発性有機溶媒には、例えば、限定されないが、線状、環式、分岐もしくはその組み合わせであることができる炭化水素；ケトン；エーテル；フラン；完全もしくは部分ハロゲン化炭化水素；アルコール；芳香族化合物；およびこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、揮発性有機溶媒は１種以上のアルコールを含む。好適なアルコールには、例えば、限定されないが、１つのヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ５炭化水素が挙げられる。ある好適なアルコールはエチルアルコールである。
【００７２】
好適な有機溶媒の混合物も好適である。ある実施形態においては、１種以上のアルコール以外の揮発性有機溶媒は溶媒混合物中に含まれない。
【００７３】
揮発性有機溶媒は典型的には溶媒混合物の重量を基準にして５重量％〜１００重量％の量で溶媒混合物中に典型的に存在する。例えば、溶媒混合物は上述のような１種以上の好適な揮発性有機溶媒を５％〜９０％含むことができる。
【００７４】
さらに、溶媒混合物は、溶媒混合物の重量を基準にして９５重量％〜０重量％の水を含む。ある実施形態においては、例えば、溶媒混合物中に存在する水の量は、溶媒混合物の重量を基準にして１０重量％〜５０重量％でありうる。
【００７５】
ある実施形態においては、成分（ｂ）において噴射剤は使用されない。
しかし、ヘアスタイリング組成物がエアロゾルスプレーにおいて使用されることが意図される実施形態については、好適な噴射剤が溶媒混合物中に典型的に含まれる。噴射剤は２５℃および１気圧で気体である。いくつかの好適な噴射剤は、２４℃以下、または０℃以下、またはさらには−２０℃以下の標準沸点を有する。独立して、いくつかの好適な噴射剤は、−１９６℃以上、または−１００℃以上、またはさらには−５０℃以上の標準沸点を有する。
【００７６】
いくつかの好適な噴射剤には、例えば、４個以下の炭素原子を有するアルカン、２個の炭素原子を有するフッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物がある。いくつかの好適な噴射剤には、例えば、ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、およびこれらの混合物がある。ある実施形態においては、噴射剤はＤＭＥ、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、もしくはこれらの混合物の１種以上を含む。ある実施形態においては、すべての噴射剤は、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよびこれらの混合物から選択される。
【００７７】
ある実施形態においては、１種以上の有機噴射剤が溶媒混合物中に含まれる。ある実施形態においては、使用されるすべての噴射剤は有機物である。
【００７８】
１気圧での沸点とは無関係に、「液化噴射剤」と称されるある噴射剤は加圧エアロゾル缶の内側で２５℃で液体である。このような液化噴射剤のいくつかは、例えば、ハロカーボン、炭化水素もしくはこれらの混合物である。「圧縮ガス噴射剤」と称されるある噴射剤は加圧エアロゾル缶の内側で２５℃で気体のままである。
【００７９】
ある実施形態においては、水溶性噴射剤（すなわち、２５℃で自己（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ）圧力で水に可溶性である噴射剤）が使用される。自己圧力は、その材料の揮発によりもたらされる密閉エアロゾル缶の内部での圧力である。ある好適な水溶性噴射剤は、例えば、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である。ある実施形態においては、使用されるすべての噴射剤が水溶性である。ある実施形態においては、使用される唯一の噴射剤がＤＭＥである。
【００８０】
１種以上の噴射剤を含む実施形態においては、溶媒混合物中の噴射剤の全量は、溶媒混合物の重量を基準にして典型的には２５重量％〜７５重量％である。例えば、噴射剤は溶媒混合物の３０重量％以上、または４５重量％以上、またはさらには５０重量％以上の量で存在しうる。独立して、噴射剤は溶媒混合物の重量を基準にして６０重量％以下、またはさらには５０重量％以下の量で存在しうる。
【００８１】
全体で、２５０℃以下の標準沸点を有する２種以上の有機化合物がヘアスタイリング組成物に使用される場合には、それらは組成物に添加される前に一緒に混合されていてもよいし、混合されていなくてもよいことが意図される。
【００８２】
ポリマーの適合性の程度とは関係なく、ヘアスプレー組成物のいくつかの実施形態は貯蔵安定性である。すなわち、密閉容器内に６ヶ月間貯蔵した後で、目に見える沈殿はなくかつ濁度に変化はない。ある実施形態においては、１８か月の貯蔵後に、目に見える沈殿はなくかつ濁度に変化はない。
【００８３】
ある実施形態においては、ヘアスタイリング組成物は泡を形成する傾向がある。ある状況では、このような泡は望ましくない。例えば、空気の泡の存在は処理された髪の輝きを低下させる場合がある。そのような実施形態の中では、シリコーン脱泡剤が場合によってはヘアスタイリング組成物に添加されてもよいことが意図される。シリコーン脱泡剤が使用される場合には、シリコン脱泡剤：ポリマー（ａ）の重量比は、例えば、０．０１：１〜０．５：１、または０．０５：１〜０．１５：１であり得る。
【００８４】
例えば、ある実施形態においては、溶媒混合物は噴射剤を含んでいなくてもよく、溶媒混合物の全重量を基準にして３０重量％〜５０重量％の水および５０重量％〜７０重量％の揮発性有機溶媒を含んでいてもよい。別の例として、溶媒混合物は依然として噴射剤を含まなくてもよく、５〜２５重量％の水および７５重量％〜９０重量％の揮発性有機溶媒を含んでいてもよい。さらに別の実施形態は、溶媒混合物の全重量を基準にして４５重量％〜５５重量％の噴射剤、３０重量％〜４５重量％の水および０重量％〜２５重量％の揮発性有機溶媒を含むことができる。さらなる例においては、溶媒混合物は４０重量％〜６０重量％の噴射剤、５重量％〜２５重量％の水および１５重量％〜８５重量％の揮発性有機溶媒を含むことができる。
【００８５】
ヘアスタイリング組成物が上記溶媒混合物を含む場合には、本発明のヘアスタイリング組成物中に存在する適合性ポリマーの量は、組成物の全重量を基準にして１重量％〜１０重量％である。ある実施形態においては、例えば、適合性ポリマーの量は、組成物の全重量の合計を基準にして２重量％以上、または３重量％以上、または４重量％以上である。独立して、ある実施形態においては、使用される適合性ポリマーの量は、組成物の全重量を基準にして８重量％以下、または６重量％以下、または５重量％以下である。
【００８６】
上記成分に加えて、本発明のヘアスタイリング組成物は１種以上の中和剤化合物をさらに含むことができる。適合性ポリマーはすでに「そのままで」ヘアスタイリング組成物に可溶性であることが意図される。しかし、適合性ポリマーに含まれる酸官能基の一部分もしくは全部の中和は、組成物中のポリマーの適合性を増大させ、かつ完全な適合性を促進する。ヘアスタイリング組成物中に適合性ポリマーを溶解させるのを助けることができる少なくとも１種の中和剤化合物を用いて、酸官能基は従来の技術で中和されうる。中和剤化合物は、使用される場合には、例えば、アミン、アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、およびこれらの混合物の１種以上から選択されうる。好適なアミン中和剤には、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノ−イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリンおよびこれらの混合物が挙げられる。好適なアルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物には、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。ある実施形態においては、中和剤は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンの１種以上から選択される。好適な中和剤化合物の混合物も好適である。
【００８７】
中和剤化合物が使用される実施形態の中では、ポリマー（ａ）上の酸官能基に対する中和剤化合物のモル当量比は、例えば、０．０５以上、もしくは０．１以上、もしくは０．５以上、もしくは０．７５以上である。独立して、中和剤化合物が使用される実施形態の中では、ポリマー（ａ）上の酸官能基に対する中和剤化合物のモル当量比は、例えば、１．２以下である。当業者に周知かつ理解されているように、好適な量の中和剤は典型的には完全可溶性ポリマーの酸価に基づいて計算され、そして望ましい性能特性を有する透明で安定な配合物を達成するために、ポリマー中のすべての酸基の６０〜１２０％を中和することが推奨される。例えば、中和剤化合物は完全可溶性ポリマーの酸基の８０〜１００％の中和を達成するであろう量で提供されうる。
【００８８】
１種以上のアジュバントが本発明のヘアスタイリング組成物に含まれてもよい。例えば、１種以上のアジュバントが使用される実施形態の中では、アジュバントには、例えば、本発明に従う適合性ポリマー以外の１種以上のポリマー、１種以上の防腐剤（例えば、有機酸、イソチアゾロン、ヨードプロピニルブチルカルバマート、ベンジルアルコール、イミダゾリジニルウレアおよびアルキルパラベンなど）；増粘剤；保湿剤（グリセリン、加水分解シルクタンパク質、および加水分解小麦タンパク質など）；コンディショニング剤、例えば、パンテノール；コンディショニング剤（好適なコンディショニング剤のさらに一般的なおよび具体的な詳細について米国特許第５，１６４，１７７号が参考にされうる）；乳化剤；帯電防止剤；抽出物；タンパク質；ビタミン；着色剤；ＵＶ保護剤；香料；および防蝕剤が挙げられうる。ある実施形態においては、アジュバントは使用されない。
【００８９】
１種以上のアジュバントが使用されるある実施形態においては、アジュバントの全量の重量：適合性ポリマーの重量の比率は０．０１以上：１、または０．０５以上：１、または０．１以上：１である。独立して、１種以上のアジュバントが使用されるある実施形態においては、アジュバントの全量の重量：適合性ポリマーの重量の比率は１．４以下：１、または１．２以下：１、または１．１以下：１である。
【００９０】
本発明に従う適合性ポリマーの他の１種以上のポリマーがヘアスタイリング組成物に使用される実施形態のなかでは、当該他のポリマーは１種以上の髪固定ポリマーであることができ、例えば、限定されないが、ブチルアクリラート／エチルアクリラート／メタクリル酸コポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）／酢酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチル−メタクリラートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル−メタクリラートコポリマー、メタクリロイルエチル−ベタイン／メタクリラートコポリマー、メタクリル酸／メタクリルエステルコポリマー、アクリラート／ヒドロキシエステルアクリラートコポリマー、メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、およびポリエステルなどである。適合性ポリマーとブレンドするのに有用であり得る追加の髪固定ポリマーには、例えば（ＩＮＣＩ名で）、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ＰＶＭのエチルエステル／ＭＡコポリマー
ＰＶＭのブチルエステル／ＭＡコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカノアート、ＶＡ／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラートコポリマー、アクリラートコポリマー、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタラート／ＳＩＰコポリマー、アクリラート／ヒドロキシエステルアクリラートコポリマー、メタクリラート／アクリラートコポリマー／アミン塩、ＡＭＰ−アクリラート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤ−アクリラート／ジアセトン−アクリルアミドコポリマー、アクリラート／メタクリラートポリマー、アクリラート／アクリルアミドコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリラートコポリマー、ポリビニルカプロラクタム、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、アクリラート／スクシナート／ヒドロキシアクリラートコポリマー、ポリウレタン−１，オクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、アクリラート／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー、アクリラート／Ｃ１−２スクシナート／ヒドロキシアクリラートコポリマー、アクリルアミド／ナトリウムアクリロイルジメチルタウラート／アクリル酸ポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
適合性ポリマーの他の１種以上のポリマーが本発明のヘアスタイリング組成物に使用される実施形態のなかでは、当該他のポリマーは１種以上のレオロジー調整剤ポリマー、例えば、アクリラートステアレス−２０メタクリラートコポリマー、アクリラートベヘネス−２５メタクリラートコポリマー、アクリラートステアレス−２０メタクリラートクロスポリマー、アクリラートコポリマー、アクリラート／ビニルネオデカノアートクロスポリマー、およびこれらの混合物などであることができる。
【００９２】
本発明の組成物中の水は何らかの方法によってヘアスタイリング組成物に導入されうる。例えば、水が直接ヘアスタイリング組成物に添加されうることが意図される。例えば、適合性ポリマーが乳化重合によって製造されて、ポリマーラテックスを製造することができ、そしてポリマーおよび水の双方を含むそのラテックスがヘアスタイリング組成物に添加されうることも意図される。幾分かの水がヘアスタイリング組成物に、直接およびポリマーラテックスの部分の双方として添加される実施形態も意図される。
【００９３】
ある実施形態においては、本発明のヘアスタイリング組成物は完全可溶性である。すなわち、噴射剤（使用されるものがあるとしても）を除くすべての成分が一緒に混合される際に、得られる溶液は以下の実施例に記載されるように濁度について測定され、その濁度の結果は１２％ポリマー固形分の溶液中で１２０以下のＮＴＵであるか、または１０％ポリマー固形分の溶液中で１００以下のＮＴＵである。
【００９４】
本明細書および特許請求の範囲においては、具体的なケースにおいて他のことが示されない限りは、すべての操作および測定は２５℃で行われるものと理解される。
【実施例】
【００９５】
以下の実施例においては、次の用語および試験手順が使用される：
ＢＡ＝ブチルアクリラート
ＭＭＡ＝メチルメタクリラート
ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリラート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＳＴＹ＝スチレン
ＢｚＡ＝ベンジルアクリラート
ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリラート
ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン
ｔ−ＤＤＭ＝ｔ−ドデシルメルカプタン
３−ＭＢＰ＝３−メルカプト−ブチルプロピオナート
３−ＭＰＡ＝３−メルカプトプロピオン酸
１５−Ｓ−４０＝ダウケミカルカンパニーからのテルジトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ商標）１５−Ｓ−４０第二級アルコールエトキシラート
ＦＥＳ−６１＝コグニスカンパニーからのジスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ商標）ＦＥＳ−６１脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルファートナトリウム塩
ＦＥＳ−７７＝コグニスカンパニーからのジスポニル商標ＦＥＳ−７７脂肪アルコールエーテルスルファートナトリウム塩
ＡＭＰ−９５＝アンガス（Ａｎｇｕｓ）ケミカルカンパニーからのアミノメチルプロパノール
ＤＳ−４＝ステパンカンパニーからのナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、ポリステップ（Ｐｏｌｙｓｔｅｐ商標）Ａ−１６−２２
ＲＳ−６１０＝ローディアインコーポレーティドからのロダファク（Ｒｏｄａｆａｃ商標）ＲＳ−６１０−Ａ−２５、アンモニウムホスファートエステル
ＡＬＳ＝ステパンカンパニーからのアンモニウムラウリルスルファート、ポリステップ商標Ｂ−７
【００９６】
分子量
サンプルは２ｍｇ固形分ポリマー／ｍｌＴＨＦで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解され、一晩振とうされ、そして０．４５マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターを通して濾過された。分析は、ＡＧＩＬＥＮＴ商標モデル１１００アイソクラチックポンプ、オートサンプラー、デガッサー（すべて、ドイツ国のＷａｌｄｂｒｏｎｎ，Ｃｏ．から）およびＷＡＴＥＲＳ商標モデル２４１４示差屈折計（Ｍｉｌｆｏｒｄ Ｃｏ．）を含む液体クロマトグラフを４０℃で使用する、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって行われた。カラムセットは、直列に接続した３本の（それぞれの孔サイズが１００、１，０００および１０，０００オングストローム単位の）ＰＬゲルカラム（５マイクロメートル、３００×７．５ｍｍ）を含んでいた。インジェクション体積は１００マイクロリットルであった。データ記憶および処理は英国のポリマーラボラトリーズからのＣｉｒｒｕｓ商標ソフトウェアバージョン３．０を使用して行われた。モル質量データは２つの市販のあらかじめ分子量測定されたポリスチレン参照混合物の調整物から得られた１０点標準曲線から、三次適合を使用して決定された。報告される量はＭｗ（重量平均分子量）およびＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで割ることにより得られる商）である。記号「Ｍｗ（ｋ）」は１，０００で割ったＭｗを意味する。
【００９７】
１２％ポリマー固形分のサンプル溶液の製造
サンプル溶液は以下のように製造された。ラテックスもしくは溶液のサンプルは、ポリマー（ａ）上の酸基と当量のＡＭＰ−９５の量を計算すること、またはｐＨ値７．５に滴定することのいずれかによってＡＭＰ−９５で中和される。中和されたラテックスポリマーの量は６グラムの固形分ポリマーを含むように選択される。その選択された量の中和されたラテックスポリマーは３０．０ｇのエタノールおよび溶液の全重量を５０．０ｇにするのに充分な水と混合される。
【００９８】
１０％ポリマー固形分のサンプル溶液の製造
中和されたラテックスポリマーの量が５グラムの固形分ポリマーを含むように選択されることを除いて、（上述の）１２％でのサンプル製造と同じ。
【００９９】
粘度
サンプル溶液はブルックフィールド粘度計モデルＤＶ−ＩＩ＋を用いて１２ｒｐｍで２５℃で試験された。スピンドルは粘度計でのフルスケールの２０〜８０パーセントの読み取り値を与えるように選択された。結果はミリパスカル・秒（ｍＰａ・秒）で報告され、これはセンチポイズに等しい。結果はＶ１２（１２％ポリマー固形分のサンプル溶液の粘度ｍＰａ・ｓ）またはＶ１０（１０％ポリマー固形分のサンプル溶液の粘度ｍＰａ・ｓ）として報告される。
Ｖ１２が５０ｍＰａ・ｓ以下の場合、もしくはＶ１０が３０ｍＰａ・ｓ以下の場合には、ポリマーが許容可能な粘度を有すると見なされる。
【０１００】
濁度
サンプル溶液は３０ｍｌ（１オンス）サイズのバイアルに入れられ、そしてＨＦサイエンティフィックマイクロ１００ラボラトリー濁度計を用いて、ＥＰＡ方法１８０．１（ネフェロメトリック方法）として米国環境保護局によって発行された明細を用いて測定された。結果はネフェロ濁度単位（ＮＴＵ）で報告される。
【０１０１】
輝き
髪の房がシャインボックス中で６人のパネリストによって評価された。輝きの結果は最良（１の値）から最悪（５の値）の評定である。６人のパネリストの結果が平均化されて評定を得た。
【０１０２】
保持
「保持」特性は３つの異なる試験：ループ変形、カール保持、および高湿度カール保持：によって評価された。
ループ変形試験は髪のカールをその最初の直径の２５％まで圧縮する仕事を測定する。圧縮は各髪の房について５回繰り返された。測定は２１℃（７１°Ｆ）および４６％湿度で行われた。ダイア−ストロン（Ｄｉａ−Ｓｔｒｏｎ）ＭＴＴ−１７５（ダイア−ストロンリミテッド）ミニチュア引張試験器が使用された。
試験条件：
圧縮＝２５％
サイクル＝５
速度＝１２０ｍｍ／分
直径＝３０ｍｍ
接触力＝５
最大力＝２０００
【０１０３】
髪の房はＥＲ暗褐色の髪の房であって、各髪の房は２．０±０．１ｇであった。それぞれのカールされていない髪の房の長さは２００ｍｍであった。髪の房は清浄化シャンプーおよび温水で洗浄され、次いで空気乾燥させられた。髪の房は再度濡らされ、６５ｍｍ×２０ｍｍカーラー上に巻き付けられ、その場でヘアピンを用いて保持された。カールした髪の房は２１℃で１６時間空気乾燥させられた。乾燥したカールした髪の房にエアロゾルヘアスプレーを２秒間、２０．３ｃｍ（８インチ）の距離から前後にスプレーした。カールした処理された髪の房は最低で２時間制御された環境下で、２５℃（７７°Ｆ）および４４％湿度で乾燥させられた。
【０１０４】
エアロゾルスプレーは以下のように配合された（重量部）：５０部のジメチルエーテル、３０部のエタノール、１５部の水、および５部の固形分ポリマーおよびアミノメチルプロパノール。試験の直前に、カールをほどくことなく髪の房からカーラーが注意深く取り外された。カールした髪の房はミニチュア引張試験器に取り付けられ、カール圧縮に必要な仕事が測定された。仕事の値は３つの髪の房についての結果の平均であり、ｇｍｆ（すなわち、グラム力）の単位で報告される。
Ｗ１＝１回目の圧縮に必要な仕事
Ｗ５＝５回目の圧縮に必要な仕事
％ＳＲ＝剛性保持率＝１００×Ｗ５／Ｗ１
圧縮に必要な仕事が２００グラム力以上である場合に、処理された髪の房は許容可能に固いと見なされる。
【０１０５】
高湿度カール保持は処理された髪がその形状を保持する能力を測定する。元のカールされていない長さが２００ｍｍである髪の房（ループ変形試験で使用されるものと同様）が清浄化シャンプーおよび温水で洗浄され、次いで空気乾燥させられた。髪の房は再度濡らされ、６５ｍｍ×２０ｍｍカーラー上に巻き付けられ、その場でヘアピンを用いて保持された。カールした髪の房は２１℃で１６時間空気乾燥させられた。乾燥したカールした髪の房にエアロゾルヘアスプレーを２秒間、２０．３ｃｍ（８インチ）の距離から前後にスプレーした。カールした処理された髪の房は最低で１時間制御された環境下で、２５℃（７７°Ｆ）および４４％湿度で乾燥させられた。
【０１０６】
カールはカーラーから注意深く取り外された。当初カール長さが測定された。髪の房は高湿度チャンバー（２５℃、８８％湿度）に入れられ、髪の房の長さの測定のために一定間隔で取り出された。
【０１０７】
エアロゾルスプレーはループ変形試験におけるように配合された。
それぞれの報告される結果は３つの髪の房の平均である。報告される量（ｍｍ単位）は
Ｌ０＝当初カール長さ
Ｌ１＝１時間後のカール長さ
Ｌ４＝４時間後のカール長さ
Ｌ２４＝２４時間後のカール長さ
である。
２４時間でのカール保持パーセント（「％ＣＲ２４」）も報告され、これは以下のように計算される：
％ＣＲ２４＝１００×（２００−Ｌ２４）／（２００−Ｌ０）
【０１０８】
シャンプー除去能
２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２．０±０．１グラムの髪の房（ニューヨークのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）がアルコールでストリップされ、次いでＴＲＥＳｅｍｍeディープクレンジングシャンプーで洗浄された。髪の房は、この髪見本の前後双方について２秒間、スプレーで処理された。室温、５０％相対湿度で２時間乾燥させられ、次いでＴＲＥＳｅｍｍeディープクレンジングシャンプーで洗浄された。２５℃で一晩乾燥させた後で、髪見本はパネリストによって未処理の髪に対する触感およびフレーキングについて評価された。結果が、未処理の髪に対して違いがないことを示した場合には、それは優れたシャンプー除去能を示す。フレーキングおよびコーティングされた触感が非常に少ししか観察されない場合には、それは良好なシャンプー除去能を示す。目に見えるフレーキングおよびコーティングされた触感については、髪が劣った〜非常に劣ったシャンプー除去能であると見なされる。
【０１０９】
光沢
光沢測定は、膜が１時間乾燥させられた後で行われた。光沢を決定する方法は、「Ａｎｎｕａｌ Ｂｏｏｋ ｏｆ ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ」セクション１５、第１５．０４巻、試験手順ＡＳＴＭ Ｄ １４５５（２０００）に記載されている。ガードナーバイクマイクロ−トリ−グロスメーター、カタログ番号４５２０が使用されて、８０°、６０°および２０°光沢を記録した。
【０１１０】
評価実験−曇りの原因を特定するために行われた検討
ヘアスタイリング組成物中のポリマー固定剤として使用されるべきポリマーのエマルションサンプルのセラム相中の水溶性オリゴマーがゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によって定量された。セラム相サンプルは遠心分離によって調製され、オリゴマーの相対分子量および量は、ポリ（メチアクリラート酸）の狭い分子量の標準物質を用いることにより決定された。２６９０セパレーションモデルおよび４１０屈折率検出器からなるＷＡＴＥＲＳ ＨＰＬＣシステムがＧＰＣ分析のために使用された。溶離液として水性緩衝液が使用され、水溶性ポリマーのためのＧＰＣカラムが分離のために使用された。
高いＮＴＵ読み取り値を生じさせたヘアスタイリング配合物中に使用されたエマルションサンプル中に高濃度のオリゴマーが確認された。
【０１１１】
【表１】
＊これらの配合物サンプルは以下の実施例５に概説される手順を用いて製造された。
【０１１２】
実施例１
透明特性にプラスの影響を示したヘアスタイリング配合物サンプルに使用されたＰＥＧＭＡ含有ポリマー
配当物透明性は、以下のものを含む配合物を基準にして測定された：
エタノール １００％ｗ／ｗにする量
ポリマー そのままで１２．５％ｗ／ｗ
ＡＭＰ＊ １．３３％ｗ／ｗ
ジエチルエーテル ５０％ｗ／ｗ
【０１１３】
以下の実施例５、６、および７に従って製造されたポリマーを使用する上記配合物の透明性は、サイエンティフィックインコーポレーティド（フロリダ州、フォートマイヤーズ）によるタービドメーターマイクロ１００シリアルナンバー２０２２３０によって測定された。６．０未満のＮＴＵ読み取り値が望まれ、かつ「透明」配合物であると見なされる。ＮＴＵ読み取り値がより高くなると、ヘアスタイリング配合物の外観がより曇る。結果は以下の表２および３に示される。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
実施例２
ヘアスタイリング配合物におけるＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、保持性能に対する負の影響を有しない。
ダイア−ストロンカール圧縮試験による髪の剛性評価。
カール前の髪の房（ニューヨークのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）は平均２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２．０±０．１グラムの重さであった。これらは、Ｔｒｅｓｓｅｍｍｅディープクレンジングシャンプーを用いて洗浄され、次いで、２２ミリメートル（ｍｍ）×７０ｍｍのカーラー上に濡れたまま巻き付けられ、その場にヘアピンで保持された。カールした髪の房はラボベンチで一晩もしくは４５℃のオーブン中で１時間乾燥させられた。
フード内で３０ｃｍの距離からカールした髪の房に、そのカールの前後双方について１秒間、試験配合物をスプレーする。カールした処理された髪の房は４５℃のオーブン中で１時間乾燥させられた。カール圧縮試験前に、カーラーは髪の房を乱すことなく注意深く取り外された。カールした髪の房はミニチュア引張試験器モデルＭＴＴ１６０装置（英国、ダイア−ストロンリミテッド）に取り付けられた。カールはその当初の直径の２５％まで圧縮され、力−変位曲線が記録された。ピーク力Ｆ（ｍｇｆ）はカールの剛性を特徴付けるために報告される。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
実施例３
ヘアスタイリング配合物中でのＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、耐湿性能に対して負の影響を有さない。
上記ダイアストロンカール圧縮試験におけるように、カールした髪の房が調製され、処理された。乾燥後、カーラーは髪の房から静かに取り外され、そしてカールは、９０％ＲＨ、２５℃の恒湿チャンバー内でクリップによってつるされた。当初のカール長さが記録された。カールした髪の房の長さが一定間隔で４時間にわたって記録された。カール保持は、［（Ｌ（０）−Ｌ（ｔ））／Ｌ（０）−Ｌ（ｉ））×１００］として決定され、式中、Ｌ（０）は完全に伸びたカール長さであり、Ｌ（ｉ）は当初カール長さであり、さらにＬ（ｔ）は特定の時点でのカール長さである。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
実施例４
ヘアスタイリング配合物中でのＰＥＧＭＡ含有ポリマーの使用は、輝き特性に対してプラスの影響を有する。
ボサノバＳＡＭＢＡ２．１による輝き測定。
２０．３２ｃｍ（８インチ）の長さで２ｇの未処理の髪見本（ニューヨーク、ＮＹＣのインターナショナルヘアインポーターから得られたヨーロッパ人褐色バージンヘア）が当初ベースライン測定のために円筒上にまず位置決めされ、取り付けられた。次いで、髪見本は３０ｃｍの距離から１秒間スプレーされ、測定前に３０分間空気乾燥させられた。それぞれのサンプルは５つの髪見本で繰り返された。
集められたデータは、次いで、正反射および拡散プロファイルの様々なバンドジオメトリーを考慮する様々な式および理論によって計算された。我々は、我々の計算をＲｅｉｃｈ−Ｒｏｂｂｉｎｓ式：
１００＊Ｓ（正反射）／Ｄ（拡散）＊θ０（反射角）
に基づくものとした。処理前および処理後の輝きのパーセンテージが輝き向上の指標として計算された。
【０１２１】
【表６】
【０１２２】
実施例５
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６３０ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、１０７７ｇｍの脱イオン水、３４．７ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３３．５ｇｍの安息香酸粉体、１４．５ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、６．９ｇｍのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、６０２．１ｇｍのスチレン（ＳＴＹ）、５５０．５ｇｍのブチルアクリラート（ＢＡ）、８６．０ｇｍの２−エチルヘキシルアクリラート（２−ＥＨＡ）、８６．０ｇｍのメチルメタクリラート（ＭＭＡ）および３８７．０ｇｍの精製（ｇｌａｃｉａｌ）メタクリル酸（ＭＡＡ）から調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．９ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１５ｇｍの脱イオン水、１１５．５ｇｍのモノマーエマルション、８．７ｇｍの精製ＭＡＡからなる溶液、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび３０ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。反応器は〜８８℃で〜１０分間保持された。この時間の後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２６ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．４ｇｍ／分および１．３ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８７〜８９℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは６６ｇｍおよび２０ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２３ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１４７ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．４ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１４７ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【０１２３】
実施例６
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６４５ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、１０３８ｇｍの脱イオン水、３４．６ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３３．４ｇｍの安息香酸粉体、１４．４ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、３．５ｇｍのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、３．５ｇｍの３−ＭＰＡ、６０５．４ｇｍのＳＴＹ、５８８．１ｇｍのＢＡ、８６．５ｇｍの２−ＥＨＡ、８６．５ｇｍのメトキシポリ（エチルグリコール、Ｍｗ〜３５０）モノメタクリラートおよび３８８．２ｇｍの精製ＭＡＡから調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．８ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１０ｇｍの脱イオン水、１１５．２ｇｍのモノマーエマルション、８．７ｇｍの精製ＭＡＡからなる溶液、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび２５ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。反応器は〜８８℃で〜１０分間保持された。この時間の後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２５ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．３ｇｍ／分および１．２ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８７〜８９℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは１００ｇｍおよび６０ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２２ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１４６ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．４ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１４６ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【０１２４】
実施例７
良好な適合性を有するポリマーの製造
機械式スターラー、熱電対、凝縮器および窒素スパージを備えた５リットル４つ口丸底フラスコに、６４１ｇｍの脱イオン水を入れた。この反応器を窒素でパージして９０℃に暖めた。モノマープレエマルションが、９２３ｇｍの脱イオン水、３４．１ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、３２．９ｇｍの安息香酸粉体、１４．２ｇｍのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ−９９３、１．８ｇｍのｎ−ＤＤＭ、４．４ｇｍの３−ＭＰＡ、６０５．４ｇｍのスチレン、５５３．５ｇｍのＢＡ、８６．５ｇｍの２−ＥＨＡ、１５５．７ｇｍのＶｉｓｉｏｍｅｒ登録商標ＭＰＥＧ７５０ＭＡおよび３９７．８ｇｍの精製ＭＡＡから調製された。〜９０℃の反応器温度で、反応器に、１３．６ｇｍのＲｈｏｄａｆａｃ ＲＳ６１０Ａ２５、１０ｇｍの脱イオン水、１１２．３ｇｍのモノマーエマルション、１７．３ｇｍのＶｉｓｉｏｍｅｒ登録商標ＭＰＥＧ７５０ＭＡからなる溶液、並びに２．６ｇｍの過硫酸アンモニウムおよび２５ｇｍの脱イオン水からなる溶液を入れた。〜２分以内に発熱反応が観察され、２０分以内にピーク温度に到達した。シード開始中の温度の変化のピーク速度は０．５℃であった。シード開始がピーク温度に到達した後で、モノマーエマルション、並びに１．７ｇｍの過硫酸アンモニウムと２２２ｇｍの脱イオン水とからなる開始剤溶液を３時間にわたって、それぞれ１５．０ｇｍ／分および１．２ｇｍ／分で供給した。反応器温度は８４〜８６℃に維持された。これらの添加が完了した後で、モノマーエマルションおよび開始剤供給ラインは９９ｇｍおよび４９ｇｍの脱イオン水でそれぞれすすがれた。次いで、反応器は８８℃で３０分間維持された。この保持が完了した後で、ラテックスは、以下の、０．０２２ｇｍの硫酸第一鉄七水和物および１０ｇｍの水からなる溶液、５．４ｇｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび１５８ｇｍの脱イオン水からなる溶液、並びに３．３ｇｍのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６および１５８ｇｍの脱イオン水からなる溶液で処理された。反応器はこれらの添加中、５０℃に冷却された。得られたラテックスは単離され、固形分％、ｐＨ、残留モノマー、粒子サイズ、ゲル含量、および粘度を分析した。このラテックスを配合して、その配合物の粘度および透明性を決定することによる追加の試験が行われた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合単位として、
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化１】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含むポリマー。
【請求項２】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２が水素である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がメチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２がメチルである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がアルキルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２がＣ１−Ｃ１８アルキルである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
前記モノマー（ｉ）が１種以上のビニル芳香族モノマーを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
前記モノマー（ｉｖ）がポリマーの重量を基準にして０重量％〜５重量％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートを含み、かつ前記モノマー（ｉｉｉ）の量がポリマーの重量を基準にして２０重量％以上である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
（ａ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、１重量％〜１０重量％の請求項１に記載の１種以上の完全可溶性ポリマー；および
（ｂ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物；
を含むヘアスタイリング組成物であって、
前記溶媒混合物が前記溶媒混合物の全重量を基準にして
（ｉ）５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒、および
（ｉｉ）９５重量％〜０重量％の水
を含む、
ヘアスタイリング組成物。
【請求項８】
前記溶媒混合物が（ｉｉｉ）溶媒混合物の全重量を基準にして７５重量％以下の噴射剤をさらに含む、請求項７に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項９】
前記噴射剤がジメチルエーテルを含む請求項８に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１０】
（ｄ）中和剤および（ｅ）場合によって１種以上のアジュバントをさらに含み、
前記中和剤：前記ポリマー（ａ）上の酸官能基のモル比が０：１〜１．２：１であり、
全てのアジュバントの合計重量：前記ポリマー（ａ）の重量の比率が０〜１．４：１である、
請求項７に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１１】
髪を所望の配置にセットする工程および前記髪に請求項７に記載の組成物を適用する工程を含む、髪をスタイリングする方法。
【請求項１２】
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化２】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含む１種以上のモノマー混合物の乳化重合を含み、
前記乳化重合が１種以上の非イオン性界面活性剤および１種以上の連鎖移動剤の存在下で部分的にもしくは完全に行われる、
ポリマーを製造する方法。
【請求項１３】
前記連鎖移動剤が１種以上のアルキルメルカプタンを含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記モノマー混合物１００グラムあたりの前記連鎖移動剤の量が０．５〜２０ミリモルである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１】
重合単位として、
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化１】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含むポリマー。
【請求項２】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２が水素である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がメチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２がメチルである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
非イオン性水溶性モノマー（ｉｉ）がアルキルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリラートであり、Ｒ１が水素もしくはメチルであり、ＺがＣＯＯであり、かつＲ２がＣ１−Ｃ１８アルキルである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
前記モノマー（ｉ）が１種以上のビニル芳香族モノマーを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
前記モノマー（ｉｖ）がポリマーの重量を基準にして０重量％〜５重量％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートを含み、かつ前記モノマー（ｉｉｉ）の量がポリマーの重量を基準にして２０重量％以上である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
（ａ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、１重量％〜１０重量％の請求項１に記載の１種以上の完全可溶性ポリマー；および
（ｂ）ヘアスタイリング組成物の全重量を基準にして、９０重量％〜９９重量％の溶媒混合物；
を含むヘアスタイリング組成物であって、
前記溶媒混合物が前記溶媒混合物の全重量を基準にして
（ｉ）５重量％〜１００重量％の揮発性有機溶媒、および
（ｉｉ）９５重量％〜０重量％の水
を含む、
ヘアスタイリング組成物。
【請求項８】
前記溶媒混合物が（ｉｉｉ）溶媒混合物の全重量を基準にして７５重量％以下の噴射剤をさらに含む、請求項７に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項９】
前記噴射剤がジメチルエーテルを含む請求項８に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１０】
（ｄ）中和剤および（ｅ）場合によって１種以上のアジュバントをさらに含み、
前記中和剤：前記ポリマー（ａ）上の酸官能基のモル比が０：１〜１．２：１であり、
全てのアジュバントの合計重量：前記ポリマー（ａ）の重量の比率が０〜１．４：１である、
請求項７に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１１】
髪を所望の配置にセットする工程および前記髪に請求項７に記載の組成物を適用する工程を含む、髪をスタイリングする方法。
【請求項１２】
（ｉ）ポリマーの重量を基準にして１５重量％〜７５重量％の、１．４９０以上の屈折率を有する１種以上のモノマー；
（ｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜５０重量％の、式：
【化２】
（式中、Ｒ１は水素もしくはメチルであり；
ＺはＣＯＯもしくはＣＯＮＨであり；
Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、スチレノールもしくはカルボキシラートであり；および
ｎは１〜５０である）
を有する１種以上の非イオン性水溶性モノマー；
（ｉｉｉ）ポリマーの重量を基準にして１重量％〜３０重量％の、１種以上の酸官能性モノマー；並びに
（ｉｖ）ポリマーの重量を基準にして５重量％〜６９重量％の、１種以上の追加のモノマー；
を含む１種以上のモノマー混合物の乳化重合を含み、
前記乳化重合が１種以上の非イオン性界面活性剤および１種以上の連鎖移動剤の存在下で部分的にもしくは完全に行われる、
ポリマーを製造する方法。
【請求項１３】
前記連鎖移動剤が１種以上のアルキルメルカプタンを含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記モノマー混合物１００グラムあたりの前記連鎖移動剤の量が０．５〜２０ミリモルである、請求項１２に記載の方法。
【公開番号】特開２０１２−３１４０９（Ｐ２０１２−３１４０９Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１５７７０７（Ｐ２０１１−１５７７０７）
【出願日】平成２３年７月１９日（２０１１．７．１９）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５７７０７（Ｐ２０１１−１５７７０７）
【出願日】平成２３年７月１９日（２０１１．７．１９）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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