ベンゾチアゾール系化合物及び該化合物を含むインク
【課題】低極性溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有するベンゾチアゾール系化合物を含むインクを提供する。
【解決手段】測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【解決手段】測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾチアゾール系化合物及び該化合物を含むインクに関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有するベンゾチアゾール系化合物と、該化合物を含みディスプレイ材料又は光シャッター用として有用なインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロウェッティングディスプレイは、基板上に水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のｏｎ−ｏｆｆによって水性媒体／油性着色インクの界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／凝集させることによって行う画像表示形式である（非特許文献１）。エレクトロウェッティングディスプレイに用いられる色素には、溶媒への高い溶解性等が求められる（特許文献１）。
【０００３】
特許文献２には、感熱転写記録用の色素として、色濃度及び色調の優れた性能を有するベンゾチアゾール系色素の記載がある。 また、特許文献３には、光記録媒体の記録層中に吸収極大波長が４５０〜６３０nmのアゾ化合物が示され、良好な記録特性を示す化合物としてベンゾチアゾール系化合物が例示されている。
特許文献４には、非接触タイプの熱転写記録方式において、転写部の焦げによる吐出孔のつまりを改善するために、耐熱性に優れたものアゾ色素が示され、好ましい色素の例としてベンゾチアゾール系色素が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００７−５３１９１７号公報
【特許文献２】特開平１０−２０４３０７号公報
【特許文献３】特開平８−１０８６２５号公報
【特許文献４】特開２０００−２８０６３５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“Ｎａｔｕｒｅ”、（英国）、２００３年、Ｖｏｌ．４２５、ｐ．３８３−３８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した特許文献２、３では、感熱転写記録用又は光記録媒体として好ましい化合物の記載はあるものの、特定の溶媒、特に低極性溶媒への溶解性及び溶媒の物性については検討されていない。
また、特許文献４においては、溶媒として沸点等の好ましい条件は記載されているものの、やはり低極性溶媒への溶解性については記載も示唆もされていない。
【０００７】
本発明は、低極性溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有するベンゾチアゾール系化合物及び該化合物を用いたインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ある種の化学構造を有するベンゾチアゾール系化合物が、炭化水素系溶媒等の低極性溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられ
たものである。
すなわち、本発明の要旨は、以下の（１）〜（１３）のとおりである。
（１）測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインク。
（２）前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル、及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいる前記（１）に記載のインク。
（３）前記ベンゾチアゾール系化合物が、該化合物をｎ−デカンに溶解させたとき、３５０〜７５０ｎｍ波長域における吸収極大波長が４５０〜６００ｎｍの範囲内にあり、吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と室温（２５℃）における同溶媒での飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが５００ｃｍ−１以上の値を示す化合物である前記（１）または（２）に記載のインク。
（４）さらに、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む前記（１）〜（３）のいずれか１に記載のインク。
（５）前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも1つを含む前記（４）に記載のインク。
【００１１】
【化２】
【００１２】
[一般式(ＩＩ)中、
Ｒ１０１は置換基を有していても良い炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ１０２は置換基を有していても良い炭素数が３〜１０のアルキル基を示し、
フェニレン基及びフェニル基は置換基を有していても良い。］
【００１３】
【化３】
【００１４】
[一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、
Ｒ２１０は水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ２０３とＲ２０４は互いに結合し環構造を形成していても良い］
【００１５】
【化４】
【００１６】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【００１７】
【化５】
【００１８】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す]
（６）前記アントラキノン系化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、前記（４）又は（５）に記載のインク。
【００１９】
【化６】
【００２０】
[一般式（ＶＩ）中、
Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニ
トロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬは同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、
ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬ´は同一で
あっても異なっていてもよい。]
（７）ディスプレイ用又は光シャッター用である前記（１）〜（６）のいずれか１に記載のインク。
（８）前記（１）〜（７）のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
（９）前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む前記（８）に記載のディスプレイ。
（１０）電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する前記（８）又は（９）に記載のディスプレイ。
（１１）エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する前記（８）〜（１０）のいずれか１に記載のディスプレイ。
（１２）前記（８）〜（１１）のいずれか１に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
（１３）測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒を少なくとも含むインクに用いられる化合物であって、該化合物が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物。
【００２１】
【化７】
【００２２】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
【発明の効果】
【００２３】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、油溶性溶媒への高い溶解性をもつためインクとして幅広く用いることができる。さらに本発明のベンゾチアゾール系化合物を含むインクは、低極性溶媒への高い溶解性と高いモル吸光係数を併せもつため、ディスプレイ及び光シャッター用に用いられるインクに有用である。
さらにディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【００２４】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
【００２５】
また、本発明のインクは、本発明のベンゾチアゾール系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、赤色、黒色等の色相に優れた良好なインクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。
ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に本発明を実施するための代表的な態様を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の態様に限定されるものではなく、種々変形して実施することが
できる。
本発明のインクは、測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒とベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【００２７】
【化８】
【００２８】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインクである。
【００２９】
（溶媒）
本発明のインクに用いられる溶媒は、測定周波数が１ｋＨｚにおいて比誘電率が３以下であり、本発明における「低極性溶媒」とは、上記の意味である。本発明のインクは、例えば水層、油層などの層を有し、層の分裂（ｂｒｅａｋ ｕｐ）又は層の移動（ｍｏｖｅ
ａｓｉｄｅ）に基づいた表示装置に用いることができる。表示を鮮明にするためには、インクが含まれる層と他の層とが混合せず、安定的に分裂又は移動することが必要であり、溶媒は、他の層との相溶性が低く、低極性である等が求められる。本発明は特定の溶媒とベンゾチアゾール系化合物をインクに含むことによって、層が安定的に分裂又は移動することが可能となる。
【００３０】
また、溶媒中で電荷を帯びた粒子（電気泳動粒子）が電界によって移動する電気泳動を用いたディスプレイにおいて、溶液の誘電率が大きいと駆動の妨げとなる場合がある。本発明の溶媒と特定のベンゾチアゾール系化合物を用いることによって、粒子の移動を妨げることなく溶液の着色が可能になる。
また、本発明のインクをエレクトロウェッティング方式のディスプレイに用いる場合、溶媒のぬれ性、接触角及び表面張力がディスプレイの駆動に影響を与える場合がある。
【００３１】
本発明で用いる溶媒の比誘電率は、測定周波数が１ｋＨｚにおいて３以下である。さらに好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常１．５以上、好ましくは１．７以上が適当である。溶媒の比誘電率の測定方法は実施例に示す。
インクが含まれる層の比誘電率が大きすぎると、表示装置の駆動に支障をきたす場合がある。例えば、インクが含まれない他の層が、水、塩類溶液など電気導電性又は有極性などの液体の場合、インクが含まれる層に用いられる溶媒の比誘電率が大きすぎると、層が混合する場合がある。
【００３２】
本発明の溶媒の沸点は１１５℃以上である。また、１３０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。また、３００℃以下であることが好ましい。沸点が高すぎないことで、溶媒の融点および粘度が高くなりすぎず、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合があり、また、沸点が低すぎないことで、揮発性が抑えられ、安定性及び安全性を得られる場合がある。
【００３３】
本発明で用いる溶媒の粘度は、特に限定されないが、溶媒温度が２５℃のときの粘度が０．１ｍ２ｓ-１以上であることが好ましい。また、１００００ｍｍ２ｓ-１以下であることが好ましく、２０００ｍｍ２ｓ-１以下であることがさらに好ましく、１０００ｍｍ２
ｓ-１以下であることが特に好ましい。溶媒の粘度が大きすぎないことで、化合物等が溶
解し易く、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合がある。本発明の溶媒の粘度の測定方法は実施例に示す。
【００３４】
本発明の溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。具体例としては、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、シリコーンオイル、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。炭化水素系溶媒としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、石油ナフサなどが挙げられる。脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えばｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソアルカン類等の脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、市販品としては、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（エクソン・モービル株式会社製）、ＩＰソルベント（出光石油化学株式会社製）、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）などが挙げられる。芳香族炭化水素系溶媒としては、例えばハイソゾール（日本石油株式会社製）などが挙げられ、石油ナフサ系溶媒としては、シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル石油化学株式会社製）、ペガゾール（エクソン・モービル社製）などが挙げられる。
【００３５】
フルオロカーボン系溶媒は、主にフッ素置換された炭化水素であり、例えば、Ｃ７Ｆ１６、Ｃ８Ｆ１８などのＣｎＦ２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類が挙げられ、市販品としては、フロリナートＰＦ５０８０、フロリナートＰＦ５０７０（住友３Ｍ社製）等が上げられる。フッ素系不活性液体としては、フロリナートＦＣシリーズ（住友３Ｍ社製）等、フルオロカーボン類としては、クライトックスＧＰＬシリーズ（デュポンジャパンリミテッド社製）、フロン類としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業株式会社製）、Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、Ｆ（ＣＦ２）６Ｉ等のヨウ素化フルオロカーボン類としては、Ｉ−１４２０、Ｉ−１６００（ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００３６】
シリコーンオイルとしては、例えば、低粘度の合成ジメチルポリシロキサンが挙げられ、市販品としては、ＫＦ９６Ｌ（信越シリコーン製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる。上述した溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。
好ましくは溶媒が、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、及びシリコーンオイルから選ばれた１以上を含む。含有量は通常、低極性溶媒の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００３７】
本発明のインクは、低極性溶媒とベンゾチアゾール系化合物とを含むものであり、ベン
ゾチアゾール系化合物および必要に応じて用いるその他の化合物や添加剤等を、低極性溶媒に溶解することにより得られる。
ここで、溶解とは、ベンゾチアゾール系化合物が低極性溶媒に完全に溶解している必要はなく、低極性溶媒に溶解させた溶液が０．１ミクロン程度のフィルターを通過し、かつ吸光係数が測定可能な程度の状態であればよく、化合物の微粒子が分散している状態であってもよい。
【００３８】
（ベンゾチアゾール系化合物）
本発明のベンゾチアゾール系化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表される化学構造を有するものである。
一般式（Ｉ）において用いられるＲ１〜Ｒ４、Ａ、Ａ´、n、mについて、具体例を以下に説明する。
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２-エチルブチル、２-エチルヘキシル、 イソオクチル
基、イソノニル基、等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４−ブチルメチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアリール基としては、５又は６員環の単環か、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基ナフチル基、チエニル基、ピリジル基等の芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基が挙げられ、炭素数が６以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
Ｒ１及びＲ２の炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
また、Ｒ１及びＲ２は、結合して環状構造を形成しても良く、（Ａ´）ｎと結合して環構造を形成しても良い。
Ｒ１及びＲ２のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基；シアノ基等が挙げられる。
【００４２】
また、Ｒ１及びＲ２のアリール基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
（Ａ）ｍにおけるＡは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が
１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示す。
【００４３】
Ａの置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、Ｒ１で例示したアルキル基と同義であり、Ａのアルキル基が有していても良い置換基も、Ｒ１で例示したアルキル基が有していていも良い置換基と同義である。Ａのアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。 炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００４４】
Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ３のアルキル基の具体例としては、Ｒ１で例示したアルキル基と同義である。Ｒ３のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。 炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００４５】
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に存在する２以上のＡは同一
でも異なっていても良い。好ましくは、ｍが１以上であることで、溶解性が向上する場合がある。
（Ａ´）ｎにおけるＡ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示す。
【００４６】
Ａ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基 は、Ｒ１で例示した
アルキル基の内、炭素数が１〜１０のアルキル基と同義である。また、Ａ´のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数が２〜１０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。 Ａ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基等の分岐鎖アルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基等のシクロアルカン構造を有するアルコキシ基等が挙げられる。また、Ａ´のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜１０のカルボニル基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ４は炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、具体例としてはＡ´で例示したアルキル基と同義である。
さらにＡ´は、水素原子；ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；アルコキシ基、アセチルアミノ基等のＮＨＣＯＲ４基が好ましく、メチル基、アルコキシ基またはアセチルアミノ基が特に好ましい。
【００４８】
nは０〜４の整数を示し、nが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い。好ましくは、nが１以上であることで、溶解性が向上する場合が
ある。
本発明の化合物は、工業製造上、結晶性が良い、精製し易い、製造工程数が少ない、原料が入手しやすい等の条件を満たすことが好ましい。
【００４９】
一般式（Ｉ）で表わされるベンゾチアゾール系化合物の具体例を以下に例示する。本発明はその要旨をこえない限りこれらに限定されるものではない。
【００５０】
【化９】
【００５１】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、置換基を有する場合は置換基を含めて、その分子量が３０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがさらに好ましい。また４００以上であることが好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。分子量が大きすぎるとグラム吸光係数が低くなる場合がある。
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾチアゾール系化合物は、例えば特開平１０−２０４
３０７号公報及び特開２０００−２８０６３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【００５２】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、低極性溶媒への溶解性に優れることを特徴とする。本発明のベンゾチアゾール系化合物は、室温（２５℃）におけるｎ−デカンに対する溶解度が、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【００５３】
なお、本発明のベンゾチアゾール系化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。 また、本発明のベンゾチアゾール系化合物は赤色系の色調を呈する。該化合物を、低極性溶媒に溶解した場合に３８０〜７８０ｎｍ波長域における吸収極大波長が６００〜７００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、ｎ−デカンに溶解した場合に、３８０〜７８０ｎｍ波長域における吸収極大波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５４】
また、モル吸光係数は１００００（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）以上であることが好ましく、４００００（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）以上であることがディスプレイの性能を満たすためにさらに好ましい。
さらに、本発明のベンゾチアゾール系化合物は、ｎ−デカンに溶解したときに、該溶液での吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と、同溶媒での室温（２５℃）における飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣの値が、通常５００ｃｍ−１以上、好ましくは１０００ｃｍ−１以上、より好ましくは２０００ｃｍ−１以上である。εＣ値は高いほど高耐光のため好ましく、上限は特にないが、通常４００００ｃｍ−１以下である。
【００５５】
本発明のインク中におけるベンゾチアゾール系化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の青色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。濃度は高いほうが好ましいが通常８０質量％以下程度である。
【００５６】
本発明のインクは上記ベンゾチアゾール系化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、低極性溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有することから、光シャッター用材料、ディスプレイ材料、特にエレクトロウェッティングディスプレイ材料、電気泳動法ディスプレイ材料として有用である。
【００５７】
本発明のインク温度が２５℃時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍ２ｓ-１以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍ２ｓ-１以下であることが好ましく、２０００ｍ２ｓ-１以下がさらに好ましく、１０００ｍ２ｓ-１以下であることが特に好ましい。インクの粘度が大きすぎると、ディスプレイの駆動に支障をきたす場合がある。本発明のインクの粘度の測定方法は実施例に示す。
【００５８】
本発明の溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなり好ましい。 従って、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また
各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
【００５９】
（他の化合物）
本発明のインクは、上記ベンゾチアゾール系化合物の他に、所望の色調とするために他の化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明のベンゾチアゾール系化合物に、他の化合物を混合して、赤色及びその他の色とすることもでき、また、青色、黄色、赤色、紫色、橙色等の複数の色の化合物を混合して黒色とすることもできる。
【００６０】
本発明のインクが含んでいてもよい他の化合物としては、使用する媒体に対して溶解性・分散性を有する化合物の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することが可能である。
本発明のインクをエレクトロウェッティングディスプレイ用に用いる場合、他の化合物としては、任意の化合物を選択して用いることができる。例えば、ヘテロ環化合物、アントラキノン系化合物、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリアゾ化合物、ポリアゾ化合物、スチルベン化合物、カロテノイド化合物、ジアリールメタン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物、チアゾール化合物、インダミン化合物、インドフェノール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、ヘテロ環化合物、硫化染料、ラクトン化合物、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴ化合物、フタロシアニン化合物、天然染料、酸化染料、無機顔料、金属錯体類等が上げられる。
【００６１】
具体的には、例えば、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｕｄａｎ Ｂｌａｃｋ；国際公開２００９-０６３８８０号に記載の化合物；国際公開２０１０−０３１８６０号に記載の化合物
；等が挙げられる。これらの化合物は、それ自体既知のものであり、市販品として入手できる。
【００６２】
この中でも、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含むことが好ましく、これらを任意に組み合わせることにより、好ましいインクを実現することができる。
前記ヘテロ環化合物の具体例としては特に限定はないが、下述する一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００６３】
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１０】
【００６５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０１は置換基を有していてもよい炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１０２は置換基を有していてもよい炭素数が３〜１０のアルキル基を示す。
Ｒ１０１の、アルキル基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基のうち、炭素数が２〜１０のアルキル基と同義である Ｒ１０１のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基の炭素数が２〜６の直鎖のアルキル基が特に好ましい。
【００６６】
Ｒ１０２は、Ａ´で例示したアルキル基のうち炭素数が３〜１０のアルキル基と同義である。Ｒ１０２は、高いグラム吸光係数、および原料の入手の容易さの点から炭素数が３〜６のアルキル基が好ましい。また非極性溶媒への溶解性の点から分岐アルキル基が好ましく、Ｒ１０２としてはｔｅｒｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ１０１およびＲ１０２は任意の置換基を有していても良い。任意の置換基の例としては、低極性溶媒への溶解性を妨げない置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００６７】
一般式（ＩＩ）中、フェニル基、フェニレン基は各々独立して置換基を有してもよい。フェニル基が有していても良い置換基としては、炭化水素系溶媒などの非極性有機溶媒への溶解性の観点から、非極性置換基が好ましく、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数が１〜１０のハロアルキル基、炭素数が１〜１０のハロアルコキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数が１〜１０のアルキル基及び／又は炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【００６８】
フェニル基が有していても良い置換基の炭素数１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基と同義である。フェニル基が有していても良い置換基のハロアルキル基及びハロアルコキシ基としては、上記のアルキル基及びアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換された基であり、具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００６９】
フェニレン基が有していても良い置換基としては、フェニル基の置換基として列記のものと同様の基が挙げられ、中でも炭素数が１〜１０のアルキル基及び／又は炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましく、特に好ましい置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の炭素数が１〜４アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数が１〜４アルコキシ基が挙げられる。
【００７０】
以下に、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１１】
【００７２】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えば、国際公開２００９/０６３８８０号
に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、Ｒ２１０は水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示す。
【００７５】
Ｒ２０１の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。また、Ｒ２０１は、Ｘ１と結合して環状構造を形成しても良い。
Ｒ２０１は、グラム吸光係数の観点からは分子量の小さい置換基であることが好ましく、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ２０１は、製造上の観点からは無置換のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の無置換の炭素数が１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００７６】
Ｒ２０２は、シアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、Ｒ２０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２０９のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も同義である。Ｒ２０９としては、製造上またはグラム吸光係数の観点から、炭素数が１〜１０のアルキル基が好ましい。
【００７７】
Ｒ２０３およびＲ２０４は、それぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２０３およびＲ２０４は、結合して環状構造を形成しても良い。また、Ｒ２０３またはＲ２０４は、Ｒ２０６、Ｒ２０７とそれぞれ結合して環構造を形成しても良い。
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い−ＮＨＣＯＲ２１０基を示す。
【００７８】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルキル基の具体例としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も同義である。また、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基の具体例としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルコキシ基に加え、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルコキシ等が挙げられる。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
【００７９】
さらにＲ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基またはアセチルアミノ基の−ＮＨＣＯＲ２１0基が好ましく、メチル基またはアセチルアミノ基が特に好ましい。
Ｒ２１０は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０アリール基を示す。
【００８０】
Ｒ２１０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義である。
Ｒ２１０のアルコキシ基は、Ｒ２０５で例示したアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。また、Ｒ２１０のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義である。
【００８１】
Ｘ１は、窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示す。Ｘ１がメチン基の場合、Ｘ１は無置換でも置換基を有していても良いが、Ｘ１が有していても良い置換基としては、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、−ＣＯＯＲ２１１等が挙げられる。Ｒ２１１は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【００８２】
Ｘ１としては、窒素原子、メチン基、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されたメチン基、または炭素数が２〜５のアルコキシカルボニル基で置換されたメチン基が好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中で、特に好ましい化合物としては、下記表１及び表２の化合物が挙げられる。本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、特開２０１０−２０３３３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【００８６】
【化１３】
【００８７】
一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【００８８】
【化１４】
【００８９】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。
【００９０】
Ｒ３０１及びＲ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ３０１及びＲ３０２の置換基を有していても良いアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していてもよい置換基と置換基と同義である。
Ｒ３０１及びＲ３０２は、炭素数が４以上であることが好ましく、炭素数５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくならず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００９１】
また、Ｒ３０１及びＲ３０２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が、炭素数５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ３０１及びＲ３０２は、その両方が分岐アルキル基であることが、溶解性の点からさらに好ましい。
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示す。また、eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合は、1分子中に２以上存在
するＤは同一であっても異なっていてもよい。
【００９２】
Ｄの置換基を有していても良いアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。
Ｄの置換基を有していても良いアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＡ´のアルコキシ基で例示した置換基と同義である。
【００９３】
Ｄのアルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることが、グラム吸光係数の点で有利となりさらに好ましい。
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【００９４】
Ｒ３０５の置換基を有していても良いアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０５のアルキル基は、炭素数が９以下であることが好ましく、８以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０５のアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルコキシ基と同義のものに加え、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルコキシ等が挙げられ、この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。Ｒ３０５のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
【００９５】
Ｒ３０５のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、
有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルコキシ基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０５のアリール基は、炭素数が１０以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０５の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【００９６】
Ｒ３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示す。
Ｒ３０３の置換基を有していても良いアルキル基及びアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基及びアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基及びアルコキシ基で例示した置換基とそれぞれ同義である。
【００９７】
Ｒ３０３のアルキル基、アルコキシ基は、炭素数が９以下であることが好ましく、８以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０３のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義であり、その中でも置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ３０６のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０６の炭素数は、８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
Ｒ３０３及びＲ３０６の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示す。
【００９９】
【化１５】
【０１００】
Ｒ３０４のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、アルキル基が有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義である。Ｒ３０４のアルキル基は炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０４のアルケニル基は、炭素―炭素不飽和結合の位置は特に限定されず、複数の不飽和結合を有していても良い。また直鎖でも分岐でもよく、任意の置換基を有していても良い。アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０１】
Ｒ３０４のアルケニル基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
Ｒ３０４のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０２】
Ｒ３０４のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ３０４のアルキルカルボニル基に含まれるアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
【０１０３】
Ｒ３０４のアルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０４のアルキルカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられ、Ｒ３０４のアルコキシカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基等が挙げられる。Ｒ３０４の炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１０４】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ３０７のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、Ｒ３０７のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ３０７の炭素数は、２以上が好ましく、４以上がさらに好ましい。また、１８以下が好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１０５】
（Ｄ´）ｇのＤ´は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示す。また、ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ´は同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ´のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、また、Ｄ´のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。 Ｄ´のアルキル基は炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
【０１０６】
Ｄ´のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、このなかでも、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
また、Ｄ´のアルコキシ基が有していても良い置換基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で
例示したアルコキシ基が有していてもよい置換基と同義である。
【０１０７】
Ｒ３０８は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基であり、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、また、Ｒ３０８のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ３０８のアルキル基の中でも、炭素数が２以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
【０１０８】
各基の炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基又は−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示す。Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。
【０１０９】
Ｒ３０９の置換基を有していても良いアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基と同義のものが挙げられ、この中でも、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。各基の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１１０】
以下に、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
【化１６】
【０１１２】
【化１７】
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
上記一般式（ＩＶ）で表されるヘテロ環化合物は、例えば、特開平３−２５６７９３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
以上に説明した一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）等で表されるヘテロ環化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１１５】
アントラキノン系化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物が好ましい。
【０１１６】
【化１９】
【０１１７】
一般式（ＶＩ）中、Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＬは同一であっても異なっていてもよい。
【０１１８】
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１１９】
また、Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＬ´は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２０】
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１２１】
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｌ及びＬのアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基でと同義である。
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義であり、また、アルコキシ基が有していても良い置換基も同義である。
【０１２２】
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基と
しては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、シクロヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基等が挙げられる。また、アルキルスルファニル基が有していても良い置換基としては、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ４０１及びＲ４０４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｒ４０１及びＲ４０４のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。
Ｒ４０２及びＲ４０５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【０１２４】
Ｒ４０２及びＲ４０５のアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル
基と同義であり、Ｒ４０２及びＲ４０５のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ４０２及びＲ４０５のアルコキシ基としては、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義であり、また、アルコキシ基が有していても良い置換基も同義である。
【０１２５】
Ｒ４０２及びＲ４０５のアリール基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示した置換基と同義であり、Ｒ４０２及びＲ４０５のアリール基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１のアリール基が有していても良い置換基と同義である。
Ｒ４０３及びＲ４０６は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１２６】
Ｒ４０３及びＲ４０６のアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｒ４０３及びＲ４０６のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。
一般式（ＶＩ）で表わされるアントラキノン化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
【化２０】
【０１２８】
【化２１】
【０１２９】
上記一般式（ＶＩ）で表されるアントラキノン系化合物は、例えば、米国特許５５５８８０８号公報、特表平１１−５０６１５１号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（ＶＩ）で表されるアントラキノン系化合物は、グラム吸光係数の点から、
置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１３０】
一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）を含むインク中における化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。エレクトロウェッティングディスプレイ用の化合物として用いる場合、通常０．２質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。濃度は高いほうが好ましいが通常４０質量％以下程度である。
【０１３１】
本発明のインクを黒として用いる場合、上記一般式（Ｉ）に加え、（ＩＩ）〜（ＶＩ）の化合物のうち少なくとも1つを含むことが好ましい。これの化合物を含むことにより、
可視光領域内の広い波長範囲において高い光吸収を実現することができる。また、これらの化合物を混合して用いた場合でも、溶媒に対する溶解性が低下することなく高い溶解性を示す点で優れている。
さらに、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよい。
【０１３２】
（用途）
本発明のインクはディスプレイ用に好適に用いられる。ディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【０１３３】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。水性媒体とは、水、非帯電性（non-charged）の液体、水と親和性のある液体、水と表面張力が類似している液
体が挙げられ、例えばジオール、トリオールなどのアルコール類、アルカリ金属ハロゲン化物等の無機塩を含む液体等が挙げられる。
【０１３４】
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、黒色の色相に優れた良好な黒色インクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【０１３５】
本発明のインクは、ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
ディスプレイの方式としては、エレクトロウェッティング法、電気泳動法などが例示される。ディスプレイの用途としては、コンピューター用、電子ペーパー用、電子インク用など様々なものが挙げられ、既存の液晶表示ディスプレイの用途のほとんどを代替することができる可能性がある。本発明のインクは、中でも、エレクトロウェッティングディスプレイ用のインクとして特に好ましい。
【実施例】
【０１３６】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜溶媒及びインクの粘度測定方法＞
溶媒及びインクの粘度を、CAC MATERIALS CO. Ltd製の粘度計VISCOMATE MODEL VM-10Aを用いて測定した。
【０１３７】
＜溶媒及びインクの比誘電率測定法＞
アジレント・テクノロジー株式会社製のプレシジョンLCRメータ ４２８４Ａを用いて
インピーダンスメーター法により測定した。溶媒及びインクのそれぞれを電極間隔３０μｍに対向、並行平板のＩＴＯ電極付きガラス基板で挟持した後、測定周波数1ＫＨｚ，テ
スト信号電圧０．１Ｖ印加時の等価並列容量を測定し、下式による計算で比誘電率を決定し、評価した。
【０１３８】
比誘電率＝等価並列容量×電極間隔／電極面積／真空の誘電率（ε０ ）
＜中間体M−１の合成＞
【０１３９】
【化２２】
【０１４０】
2-エチル-1-ヘキサノール20ｇ,トリエチルアミン 21ml,ジクロロメタン100mlを混合・冷却し、 4-ニトロベンゾイルクロリド25.5gを加えたのち、室温にて３時間攪拌した。
反応液をヘキサン-水で抽出し、得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製してエステル体37.8g を得た。
エステル体 36.3g、メタノール200ml、パラジウム-カーボン 0.57gを混合し、ヒドラ
ジン15.5ｇ、メタノール10mlの混合溶液を滴下・攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮したのち、得られた固体を水洗し、アミン体 31.4gを得た。
【０１４１】
アミン体 25.0g 、酢酸140ml、チオシアン酸ナトリウム33g を混合・冷却し、ブロミ
ン17.6ｇ、酢酸20mlの混合溶液を滴下・攪拌した。反応液をろ過後、ろ液を酢酸エチルー水にて抽出し、得られた有機層を濃縮してM-1 20gを得た
＜中間体M−２の合成＞
【０１４２】
【化２３】
【０１４３】
2-エチル-1-ヘキサノールの代わりにn-オクタノールを用いた以外はＭ−１と同様にし
てＭ−２を合成した。
＜中間体M−３の合成＞
【０１４４】
【化２４】
【０１４５】
2-エチル-1-ヘキサノールの代わりに2-エチル-1-ブタノールを用いた以外はＭ−１と同様にしてＭ−３を合成した。
＜中間体Ｃ−1の合成＞
【０１４６】
【化２５】
【０１４７】
3-アミノー4-メチル アセトアニリド5.0g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 25ml、１−ブロモ−２−エチルヘキサン6.3g、炭酸カリウム 5.3gの混合物を120℃で9時間攪拌した
。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して,モノア
ルキル体 4.0g を得た。
【０１４８】
モノアルキル体 3.8g、Ｎ−メチルピロリドン 20ml、ヨードエタン4.5g、炭酸カリウム
3.0gの混合物を70℃で8時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えヘキサンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−1 3.3g を得た。
＜中間体Ｃ−２の合成＞
【０１４９】
【化２６】
【０１５０】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリド3.5g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 25ml、イソブチルヨージド10.1g、炭酸カリウム 7.0gの混合物を120℃で24時間攪拌した。放冷後、濾
過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して C-2を2.7g を得た。
＜中間体Ｃ−３の合成＞
【０１５１】
【化２７】
【０１５２】
3-アミノー4-メチルアセトアニリドのかわりに3-アミノアセトアニリドを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−３を合成した。
＜中間体Ｃ−４の合成＞
【０１５３】
【化２８】
【０１５４】
3-アミノー4-メチルアセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用い、１−ブロモ−２−エチルヘキサンのかわりに１-ブロモオクタンを用いた以外はＣ−１と同様にして、
Ｃ−４を合成した。
＜中間体Ｃ−５の合成＞
【０１５５】
【化２９】
【０１５６】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用い、イソブチル
ヨージドのかわりに１-ブロモブタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−５を合成
した。
＜中間体Ｃ−６の合成＞
【０１５７】
【化３０】
【０１５８】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリド を原料に、１−ブロモ−２−エチルヘキサンのかわりにイソブチルヨージドを用いた以外Ｃ−１と同様にしてＣ−６を合成した。
＜中間体Ｃ−７の合成＞
【０１５９】
【化３１】
【０１６０】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用いた以外はＣ−
２と同様にして、Ｃ−７を合成した。
＜中間体Ｃ−８の合成＞
【０１６１】
【化３２】
【０１６２】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用い、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモブタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−８
を合成した。
＜中間体Ｃ−９の合成＞
【０１６３】
【化３３】
【０１６４】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリドを原料に、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモヘキサンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−９を合成した。
＜中間体Ｃ−１０の合成＞
【０１６５】
【化３４】
【０１６６】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用い、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモペンタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−
１０を合成した。
＜中間体Ｃ−１１の合成＞
【０１６７】
【化３５】
【０１６８】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-アミノ-4-メトキシアセトアニリドを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−１１を合成した。
＜中間体Ｃ−１２の合成＞
【０１６９】
【化３６】
【０１７０】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−１２を合成した。
【実施例１】
【０１７１】
＜化合物１の合成＞
【０１７２】
【化３７】
【０１７３】
Ｍ−１ 0.369 g、酢酸3ml、プロピオン酸1ml、44%ニトロシル硫酸0.5mlを混合、攪拌
してジアゾ液にした。別容器にC-１ 0.44ｇとTHF10ml、適当量の酢酸ナトリウムを入れて氷浴した。その中にジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。反応液を酢酸エチル-水
にて抽出後、有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、化合物１ 0.19g を得た。
【実施例２】
【０１７４】
＜化合物２の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-チオシアノベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりに
Ｃ−７を用いた以外は、化合物１と同様の操作で化合物２を合成した。
【実施例３】
【０１７５】
＜化合物３の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物３を合成した。
【実施例４】
【０１７６】
＜化合物４の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物４を合成した。
【実施例５】
【０１７７】
＜化合物５の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
４を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物５を合成した。
【実施例６】
【０１７８】
＜化合物６の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−５を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物６を合成した。
【実施例７】
【０１７９】
＜化合物７の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−６を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物７を合成した。
【実施例８】
【０１８０】
＜化合物８の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物８を合成した。
【実施例９】
【０１８１】
＜化合物９の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-オクチルベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ
−８を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物９を合成した。
【実施例１０】
【０１８２】
＜化合物１０の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−９を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１０を合成した。
【実施例１１】
【０１８３】
＜化合物１１の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１１を
合成した。
【実施例１２】
【０１８４】
＜化合物１２の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-オクチルベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ
−１０を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１２を合成した。
【実施例１３】
【０１８５】
＜化合物１３の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用い、Ｃ−１のかわりにＣ−５を用いた以外は、化合物１の
合成と同様の操作で化合物１３を合成した。
【実施例１４】
【０１８６】
＜化合物１４の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１４を
合成した。
【実施例１５】
【０１８７】
＜化合物１５の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用い、Ｃ−１のかわりにＣ−７を用いた以外は、化合物１の
合成と同様の操作で化合物１５を合成した。
【実施例１６】
【０１８８】
＜化合物１６の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
１１を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１６を合成した。
【実施例１７】
【０１８９】
＜化合物１７の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
１２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１７を合成した。
［比較例１］
＜比較例化合物１の合成＞
特開平０１−１３６７８７号公報の化合物Ｍ−２を比較例化合物１として合成した。
【０１９０】
実施例１〜１７及び比較例１で合成した各化合物を以下に示す。
【０１９１】
【化３８】
【０１９２】
＜試験結果＞
化合物１〜１７、比較例化合物１について、インクの溶媒としてn-デカン（比誘電率：２．０４、沸点：１７４℃）を用い、溶解性試験を行った。また、溶液の色、吸収極大波長（λｍａｘ）、溶解度、及びεＣの試験結果を表３にまとめた。
＜吸収極大波長（λｍａｘ）の測定方法＞化合物１〜１７、比較例化合物１をそれぞれ秤量し、１００ｍｌメスフラスコを用いてn-デカンで希釈した溶液を石英セルにとり、日立分光光度計Ｕ−４１００にてスペクトル測定を行った。
得られたスペクトルからλmaxの値を読み取った。
【０１９３】
＜溶解性試験＞
各化合物のn-デカンへの溶解性を次の通り測定した。n-デカンに各化合物をそれぞれ溶解残存分が生じるまで添加し、３０度で３０分間超音波処理をした。５℃で２４時間放置後、超小型遠心機を用い、０．１ミクロンのフィルターで遠心濾過した（遠心力５２００ｘｇ）。得られた飽和溶液を適当な濃度に希釈し、あらかじめ測定した吸光係数との関係から各化合物の溶解度を計算し、またモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣの値を求めた。
【０１９４】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
本発明のインクおよびベンゾチアゾール系化合物は、ディスプレイ及び光シャッター用
に好適に用いることができ、特に例えば、電子ペーパーなどのエレクトロウェッティングディスプレイ、電気泳動法式ディスプレイとして特に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾチアゾール系化合物及び該化合物を含むインクに関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有するベンゾチアゾール系化合物と、該化合物を含みディスプレイ材料又は光シャッター用として有用なインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロウェッティングディスプレイは、基板上に水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のｏｎ−ｏｆｆによって水性媒体／油性着色インクの界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／凝集させることによって行う画像表示形式である（非特許文献１）。エレクトロウェッティングディスプレイに用いられる色素には、溶媒への高い溶解性等が求められる（特許文献１）。
【０００３】
特許文献２には、感熱転写記録用の色素として、色濃度及び色調の優れた性能を有するベンゾチアゾール系色素の記載がある。 また、特許文献３には、光記録媒体の記録層中に吸収極大波長が４５０〜６３０nmのアゾ化合物が示され、良好な記録特性を示す化合物としてベンゾチアゾール系化合物が例示されている。
特許文献４には、非接触タイプの熱転写記録方式において、転写部の焦げによる吐出孔のつまりを改善するために、耐熱性に優れたものアゾ色素が示され、好ましい色素の例としてベンゾチアゾール系色素が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００７−５３１９１７号公報
【特許文献２】特開平１０−２０４３０７号公報
【特許文献３】特開平８−１０８６２５号公報
【特許文献４】特開２０００−２８０６３５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“Ｎａｔｕｒｅ”、（英国）、２００３年、Ｖｏｌ．４２５、ｐ．３８３−３８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した特許文献２、３では、感熱転写記録用又は光記録媒体として好ましい化合物の記載はあるものの、特定の溶媒、特に低極性溶媒への溶解性及び溶媒の物性については検討されていない。
また、特許文献４においては、溶媒として沸点等の好ましい条件は記載されているものの、やはり低極性溶媒への溶解性については記載も示唆もされていない。
【０００７】
本発明は、低極性溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有するベンゾチアゾール系化合物及び該化合物を用いたインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ある種の化学構造を有するベンゾチアゾール系化合物が、炭化水素系溶媒等の低極性溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられ
たものである。
すなわち、本発明の要旨は、以下の（１）〜（１３）のとおりである。
（１）測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインク。
（２）前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル、及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいる前記（１）に記載のインク。
（３）前記ベンゾチアゾール系化合物が、該化合物をｎ−デカンに溶解させたとき、３５０〜７５０ｎｍ波長域における吸収極大波長が４５０〜６００ｎｍの範囲内にあり、吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と室温（２５℃）における同溶媒での飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが５００ｃｍ−１以上の値を示す化合物である前記（１）または（２）に記載のインク。
（４）さらに、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む前記（１）〜（３）のいずれか１に記載のインク。
（５）前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも1つを含む前記（４）に記載のインク。
【００１１】
【化２】
【００１２】
[一般式(ＩＩ)中、
Ｒ１０１は置換基を有していても良い炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ１０２は置換基を有していても良い炭素数が３〜１０のアルキル基を示し、
フェニレン基及びフェニル基は置換基を有していても良い。］
【００１３】
【化３】
【００１４】
[一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、
Ｒ２１０は水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ２０３とＲ２０４は互いに結合し環構造を形成していても良い］
【００１５】
【化４】
【００１６】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【００１７】
【化５】
【００１８】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す]
（６）前記アントラキノン系化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、前記（４）又は（５）に記載のインク。
【００１９】
【化６】
【００２０】
[一般式（ＶＩ）中、
Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニ
トロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬは同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、
ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬ´は同一で
あっても異なっていてもよい。]
（７）ディスプレイ用又は光シャッター用である前記（１）〜（６）のいずれか１に記載のインク。
（８）前記（１）〜（７）のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
（９）前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む前記（８）に記載のディスプレイ。
（１０）電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する前記（８）又は（９）に記載のディスプレイ。
（１１）エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する前記（８）〜（１０）のいずれか１に記載のディスプレイ。
（１２）前記（８）〜（１１）のいずれか１に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
（１３）測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒を少なくとも含むインクに用いられる化合物であって、該化合物が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物。
【００２１】
【化７】
【００２２】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
【発明の効果】
【００２３】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、油溶性溶媒への高い溶解性をもつためインクとして幅広く用いることができる。さらに本発明のベンゾチアゾール系化合物を含むインクは、低極性溶媒への高い溶解性と高いモル吸光係数を併せもつため、ディスプレイ及び光シャッター用に用いられるインクに有用である。
さらにディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【００２４】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
【００２５】
また、本発明のインクは、本発明のベンゾチアゾール系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、赤色、黒色等の色相に優れた良好なインクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。
ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に本発明を実施するための代表的な態様を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の態様に限定されるものではなく、種々変形して実施することが
できる。
本発明のインクは、測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒とベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【００２７】
【化８】
【００２８】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインクである。
【００２９】
（溶媒）
本発明のインクに用いられる溶媒は、測定周波数が１ｋＨｚにおいて比誘電率が３以下であり、本発明における「低極性溶媒」とは、上記の意味である。本発明のインクは、例えば水層、油層などの層を有し、層の分裂（ｂｒｅａｋ ｕｐ）又は層の移動（ｍｏｖｅ
ａｓｉｄｅ）に基づいた表示装置に用いることができる。表示を鮮明にするためには、インクが含まれる層と他の層とが混合せず、安定的に分裂又は移動することが必要であり、溶媒は、他の層との相溶性が低く、低極性である等が求められる。本発明は特定の溶媒とベンゾチアゾール系化合物をインクに含むことによって、層が安定的に分裂又は移動することが可能となる。
【００３０】
また、溶媒中で電荷を帯びた粒子（電気泳動粒子）が電界によって移動する電気泳動を用いたディスプレイにおいて、溶液の誘電率が大きいと駆動の妨げとなる場合がある。本発明の溶媒と特定のベンゾチアゾール系化合物を用いることによって、粒子の移動を妨げることなく溶液の着色が可能になる。
また、本発明のインクをエレクトロウェッティング方式のディスプレイに用いる場合、溶媒のぬれ性、接触角及び表面張力がディスプレイの駆動に影響を与える場合がある。
【００３１】
本発明で用いる溶媒の比誘電率は、測定周波数が１ｋＨｚにおいて３以下である。さらに好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常１．５以上、好ましくは１．７以上が適当である。溶媒の比誘電率の測定方法は実施例に示す。
インクが含まれる層の比誘電率が大きすぎると、表示装置の駆動に支障をきたす場合がある。例えば、インクが含まれない他の層が、水、塩類溶液など電気導電性又は有極性などの液体の場合、インクが含まれる層に用いられる溶媒の比誘電率が大きすぎると、層が混合する場合がある。
【００３２】
本発明の溶媒の沸点は１１５℃以上である。また、１３０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。また、３００℃以下であることが好ましい。沸点が高すぎないことで、溶媒の融点および粘度が高くなりすぎず、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合があり、また、沸点が低すぎないことで、揮発性が抑えられ、安定性及び安全性を得られる場合がある。
【００３３】
本発明で用いる溶媒の粘度は、特に限定されないが、溶媒温度が２５℃のときの粘度が０．１ｍ２ｓ-１以上であることが好ましい。また、１００００ｍｍ２ｓ-１以下であることが好ましく、２０００ｍｍ２ｓ-１以下であることがさらに好ましく、１０００ｍｍ２
ｓ-１以下であることが特に好ましい。溶媒の粘度が大きすぎないことで、化合物等が溶
解し易く、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合がある。本発明の溶媒の粘度の測定方法は実施例に示す。
【００３４】
本発明の溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。具体例としては、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、シリコーンオイル、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。炭化水素系溶媒としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、石油ナフサなどが挙げられる。脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えばｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソアルカン類等の脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、市販品としては、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（エクソン・モービル株式会社製）、ＩＰソルベント（出光石油化学株式会社製）、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）などが挙げられる。芳香族炭化水素系溶媒としては、例えばハイソゾール（日本石油株式会社製）などが挙げられ、石油ナフサ系溶媒としては、シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル石油化学株式会社製）、ペガゾール（エクソン・モービル社製）などが挙げられる。
【００３５】
フルオロカーボン系溶媒は、主にフッ素置換された炭化水素であり、例えば、Ｃ７Ｆ１６、Ｃ８Ｆ１８などのＣｎＦ２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類が挙げられ、市販品としては、フロリナートＰＦ５０８０、フロリナートＰＦ５０７０（住友３Ｍ社製）等が上げられる。フッ素系不活性液体としては、フロリナートＦＣシリーズ（住友３Ｍ社製）等、フルオロカーボン類としては、クライトックスＧＰＬシリーズ（デュポンジャパンリミテッド社製）、フロン類としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業株式会社製）、Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、Ｆ（ＣＦ２）６Ｉ等のヨウ素化フルオロカーボン類としては、Ｉ−１４２０、Ｉ−１６００（ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００３６】
シリコーンオイルとしては、例えば、低粘度の合成ジメチルポリシロキサンが挙げられ、市販品としては、ＫＦ９６Ｌ（信越シリコーン製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる。上述した溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。
好ましくは溶媒が、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、及びシリコーンオイルから選ばれた１以上を含む。含有量は通常、低極性溶媒の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００３７】
本発明のインクは、低極性溶媒とベンゾチアゾール系化合物とを含むものであり、ベン
ゾチアゾール系化合物および必要に応じて用いるその他の化合物や添加剤等を、低極性溶媒に溶解することにより得られる。
ここで、溶解とは、ベンゾチアゾール系化合物が低極性溶媒に完全に溶解している必要はなく、低極性溶媒に溶解させた溶液が０．１ミクロン程度のフィルターを通過し、かつ吸光係数が測定可能な程度の状態であればよく、化合物の微粒子が分散している状態であってもよい。
【００３８】
（ベンゾチアゾール系化合物）
本発明のベンゾチアゾール系化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表される化学構造を有するものである。
一般式（Ｉ）において用いられるＲ１〜Ｒ４、Ａ、Ａ´、n、mについて、具体例を以下に説明する。
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２-エチルブチル、２-エチルヘキシル、 イソオクチル
基、イソノニル基、等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４−ブチルメチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアリール基としては、５又は６員環の単環か、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基ナフチル基、チエニル基、ピリジル基等の芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基が挙げられ、炭素数が６以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
Ｒ１及びＲ２の炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
また、Ｒ１及びＲ２は、結合して環状構造を形成しても良く、（Ａ´）ｎと結合して環構造を形成しても良い。
Ｒ１及びＲ２のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基；シアノ基等が挙げられる。
【００４２】
また、Ｒ１及びＲ２のアリール基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
（Ａ）ｍにおけるＡは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が
１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示す。
【００４３】
Ａの置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、Ｒ１で例示したアルキル基と同義であり、Ａのアルキル基が有していても良い置換基も、Ｒ１で例示したアルキル基が有していていも良い置換基と同義である。Ａのアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。 炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００４４】
Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ３のアルキル基の具体例としては、Ｒ１で例示したアルキル基と同義である。Ｒ３のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。 炭素数が上記範囲にあることで、分子量が大きくなり過ぎず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００４５】
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に存在する２以上のＡは同一
でも異なっていても良い。好ましくは、ｍが１以上であることで、溶解性が向上する場合がある。
（Ａ´）ｎにおけるＡ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示す。
【００４６】
Ａ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基 は、Ｒ１で例示した
アルキル基の内、炭素数が１〜１０のアルキル基と同義である。また、Ａ´のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数が２〜１０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。 Ａ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基等の分岐鎖アルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基等のシクロアルカン構造を有するアルコキシ基等が挙げられる。また、Ａ´のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜１０のカルボニル基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ４は炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、具体例としてはＡ´で例示したアルキル基と同義である。
さらにＡ´は、水素原子；ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；アルコキシ基、アセチルアミノ基等のＮＨＣＯＲ４基が好ましく、メチル基、アルコキシ基またはアセチルアミノ基が特に好ましい。
【００４８】
nは０〜４の整数を示し、nが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い。好ましくは、nが１以上であることで、溶解性が向上する場合が
ある。
本発明の化合物は、工業製造上、結晶性が良い、精製し易い、製造工程数が少ない、原料が入手しやすい等の条件を満たすことが好ましい。
【００４９】
一般式（Ｉ）で表わされるベンゾチアゾール系化合物の具体例を以下に例示する。本発明はその要旨をこえない限りこれらに限定されるものではない。
【００５０】
【化９】
【００５１】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、置換基を有する場合は置換基を含めて、その分子量が３０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがさらに好ましい。また４００以上であることが好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。分子量が大きすぎるとグラム吸光係数が低くなる場合がある。
上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾチアゾール系化合物は、例えば特開平１０−２０４
３０７号公報及び特開２０００−２８０６３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【００５２】
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、低極性溶媒への溶解性に優れることを特徴とする。本発明のベンゾチアゾール系化合物は、室温（２５℃）におけるｎ−デカンに対する溶解度が、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【００５３】
なお、本発明のベンゾチアゾール系化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。 また、本発明のベンゾチアゾール系化合物は赤色系の色調を呈する。該化合物を、低極性溶媒に溶解した場合に３８０〜７８０ｎｍ波長域における吸収極大波長が６００〜７００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、ｎ−デカンに溶解した場合に、３８０〜７８０ｎｍ波長域における吸収極大波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５４】
また、モル吸光係数は１００００（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）以上であることが好ましく、４００００（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）以上であることがディスプレイの性能を満たすためにさらに好ましい。
さらに、本発明のベンゾチアゾール系化合物は、ｎ−デカンに溶解したときに、該溶液での吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と、同溶媒での室温（２５℃）における飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣの値が、通常５００ｃｍ−１以上、好ましくは１０００ｃｍ−１以上、より好ましくは２０００ｃｍ−１以上である。εＣ値は高いほど高耐光のため好ましく、上限は特にないが、通常４００００ｃｍ−１以下である。
【００５５】
本発明のインク中におけるベンゾチアゾール系化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の青色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。濃度は高いほうが好ましいが通常８０質量％以下程度である。
【００５６】
本発明のインクは上記ベンゾチアゾール系化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
本発明のベンゾチアゾール系化合物は、低極性溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有することから、光シャッター用材料、ディスプレイ材料、特にエレクトロウェッティングディスプレイ材料、電気泳動法ディスプレイ材料として有用である。
【００５７】
本発明のインク温度が２５℃時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍ２ｓ-１以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍ２ｓ-１以下であることが好ましく、２０００ｍ２ｓ-１以下がさらに好ましく、１０００ｍ２ｓ-１以下であることが特に好ましい。インクの粘度が大きすぎると、ディスプレイの駆動に支障をきたす場合がある。本発明のインクの粘度の測定方法は実施例に示す。
【００５８】
本発明の溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなり好ましい。 従って、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また
各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
【００５９】
（他の化合物）
本発明のインクは、上記ベンゾチアゾール系化合物の他に、所望の色調とするために他の化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明のベンゾチアゾール系化合物に、他の化合物を混合して、赤色及びその他の色とすることもでき、また、青色、黄色、赤色、紫色、橙色等の複数の色の化合物を混合して黒色とすることもできる。
【００６０】
本発明のインクが含んでいてもよい他の化合物としては、使用する媒体に対して溶解性・分散性を有する化合物の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することが可能である。
本発明のインクをエレクトロウェッティングディスプレイ用に用いる場合、他の化合物としては、任意の化合物を選択して用いることができる。例えば、ヘテロ環化合物、アントラキノン系化合物、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリアゾ化合物、ポリアゾ化合物、スチルベン化合物、カロテノイド化合物、ジアリールメタン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物、チアゾール化合物、インダミン化合物、インドフェノール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、ヘテロ環化合物、硫化染料、ラクトン化合物、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴ化合物、フタロシアニン化合物、天然染料、酸化染料、無機顔料、金属錯体類等が上げられる。
【００６１】
具体的には、例えば、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｕｄａｎ Ｂｌａｃｋ；国際公開２００９-０６３８８０号に記載の化合物；国際公開２０１０−０３１８６０号に記載の化合物
；等が挙げられる。これらの化合物は、それ自体既知のものであり、市販品として入手できる。
【００６２】
この中でも、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含むことが好ましく、これらを任意に組み合わせることにより、好ましいインクを実現することができる。
前記ヘテロ環化合物の具体例としては特に限定はないが、下述する一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００６３】
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１０】
【００６５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０１は置換基を有していてもよい炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１０２は置換基を有していてもよい炭素数が３〜１０のアルキル基を示す。
Ｒ１０１の、アルキル基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基のうち、炭素数が２〜１０のアルキル基と同義である Ｒ１０１のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基の炭素数が２〜６の直鎖のアルキル基が特に好ましい。
【００６６】
Ｒ１０２は、Ａ´で例示したアルキル基のうち炭素数が３〜１０のアルキル基と同義である。Ｒ１０２は、高いグラム吸光係数、および原料の入手の容易さの点から炭素数が３〜６のアルキル基が好ましい。また非極性溶媒への溶解性の点から分岐アルキル基が好ましく、Ｒ１０２としてはｔｅｒｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ１０１およびＲ１０２は任意の置換基を有していても良い。任意の置換基の例としては、低極性溶媒への溶解性を妨げない置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００６７】
一般式（ＩＩ）中、フェニル基、フェニレン基は各々独立して置換基を有してもよい。フェニル基が有していても良い置換基としては、炭化水素系溶媒などの非極性有機溶媒への溶解性の観点から、非極性置換基が好ましく、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数が１〜１０のハロアルキル基、炭素数が１〜１０のハロアルコキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数が１〜１０のアルキル基及び／又は炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【００６８】
フェニル基が有していても良い置換基の炭素数１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基と同義である。フェニル基が有していても良い置換基のハロアルキル基及びハロアルコキシ基としては、上記のアルキル基及びアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換された基であり、具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００６９】
フェニレン基が有していても良い置換基としては、フェニル基の置換基として列記のものと同様の基が挙げられ、中でも炭素数が１〜１０のアルキル基及び／又は炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましく、特に好ましい置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の炭素数が１〜４アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数が１〜４アルコキシ基が挙げられる。
【００７０】
以下に、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１１】
【００７２】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えば、国際公開２００９/０６３８８０号
に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、Ｒ２１０は水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示す。
【００７５】
Ｒ２０１の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。また、Ｒ２０１は、Ｘ１と結合して環状構造を形成しても良い。
Ｒ２０１は、グラム吸光係数の観点からは分子量の小さい置換基であることが好ましく、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ２０１は、製造上の観点からは無置換のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の無置換の炭素数が１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００７６】
Ｒ２０２は、シアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、Ｒ２０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２０９のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も同義である。Ｒ２０９としては、製造上またはグラム吸光係数の観点から、炭素数が１〜１０のアルキル基が好ましい。
【００７７】
Ｒ２０３およびＲ２０４は、それぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２０３およびＲ２０４は、結合して環状構造を形成しても良い。また、Ｒ２０３またはＲ２０４は、Ｒ２０６、Ｒ２０７とそれぞれ結合して環構造を形成しても良い。
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い−ＮＨＣＯＲ２１０基を示す。
【００７８】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルキル基の具体例としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も同義である。また、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基の具体例としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルコキシ基に加え、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルコキシ等が挙げられる。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
【００７９】
さらにＲ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基またはアセチルアミノ基の−ＮＨＣＯＲ２１0基が好ましく、メチル基またはアセチルアミノ基が特に好ましい。
Ｒ２１０は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０アリール基を示す。
【００８０】
Ｒ２１０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義である。
Ｒ２１０のアルコキシ基は、Ｒ２０５で例示したアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。また、Ｒ２１０のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義である。
【００８１】
Ｘ１は、窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示す。Ｘ１がメチン基の場合、Ｘ１は無置換でも置換基を有していても良いが、Ｘ１が有していても良い置換基としては、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、−ＣＯＯＲ２１１等が挙げられる。Ｒ２１１は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【００８２】
Ｘ１としては、窒素原子、メチン基、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されたメチン基、または炭素数が２〜５のアルコキシカルボニル基で置換されたメチン基が好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中で、特に好ましい化合物としては、下記表１及び表２の化合物が挙げられる。本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、特開２０１０−２０３３３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【００８６】
【化１３】
【００８７】
一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【００８８】
【化１４】
【００８９】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。
【００９０】
Ｒ３０１及びＲ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ３０１及びＲ３０２の置換基を有していても良いアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、アルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していてもよい置換基と置換基と同義である。
Ｒ３０１及びＲ３０２は、炭素数が４以上であることが好ましく、炭素数５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくならず、グラム吸光係数を悪化させない場合がある。
【００９１】
また、Ｒ３０１及びＲ３０２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が、炭素数５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ３０１及びＲ３０２は、その両方が分岐アルキル基であることが、溶解性の点からさらに好ましい。
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示す。また、eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合は、1分子中に２以上存在
するＤは同一であっても異なっていてもよい。
【００９２】
Ｄの置換基を有していても良いアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。
Ｄの置換基を有していても良いアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示した炭素数が１〜１０のアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＡ´のアルコキシ基で例示した置換基と同義である。
【００９３】
Ｄのアルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることが、グラム吸光係数の点で有利となりさらに好ましい。
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【００９４】
Ｒ３０５の置換基を有していても良いアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０５のアルキル基は、炭素数が９以下であることが好ましく、８以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０５のアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルコキシ基と同義のものに加え、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルコキシ等が挙げられ、この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。Ｒ３０５のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
【００９５】
Ｒ３０５のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、
有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルコキシ基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０５のアリール基は、炭素数が１０以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０５の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【００９６】
Ｒ３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示す。
Ｒ３０３の置換基を有していても良いアルキル基及びアルコキシ基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基及びアルコキシ基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基及びアルコキシ基で例示した置換基とそれぞれ同義である。
【００９７】
Ｒ３０３のアルキル基、アルコキシ基は、炭素数が９以下であることが好ましく、８以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０３のアリール基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアリール基と同義であり、その中でも置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ３０６のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＡ´のアルキル基で例示した置換基と同義である。Ｒ３０６の炭素数は、８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
Ｒ３０３及びＲ３０６の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示す。
【００９９】
【化１５】
【０１００】
Ｒ３０４のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、アルキル基が有していても良い置換基も一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義である。Ｒ３０４のアルキル基は炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０４のアルケニル基は、炭素―炭素不飽和結合の位置は特に限定されず、複数の不飽和結合を有していても良い。また直鎖でも分岐でもよく、任意の置換基を有していても良い。アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０１】
Ｒ３０４のアルケニル基が有していても良い置換基の具体例としては、低極性溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
Ｒ３０４のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０２】
Ｒ３０４のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ペンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ３０４のアルキルカルボニル基に含まれるアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
【０１０３】
Ｒ３０４のアルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ３０４のアルキルカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられ、Ｒ３０４のアルコキシカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基等が挙げられる。Ｒ３０４の炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１０４】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ３０７のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、Ｒ３０７のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ３０７の炭素数は、２以上が好ましく、４以上がさらに好ましい。また、１８以下が好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１０５】
（Ｄ´）ｇのＤ´は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示す。また、ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ´は同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ´のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、また、Ｄ´のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。 Ｄ´のアルキル基は炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
【０１０６】
Ｄ´のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、このなかでも、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
また、Ｄ´のアルコキシ基が有していても良い置換基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で
例示したアルコキシ基が有していてもよい置換基と同義である。
【０１０７】
Ｒ３０８は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基であり、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、また、Ｒ３０８のアルキル基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ３０８のアルキル基の中でも、炭素数が２以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
【０１０８】
各基の炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基又は−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示す。Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。
【０１０９】
Ｒ３０９の置換基を有していても良いアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基は、一般式（Ｉ）のＡ´で例示したアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基と同義のものが挙げられ、この中でも、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。各基の炭素数が多すぎないことで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【０１１０】
以下に、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
【化１６】
【０１１２】
【化１７】
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
上記一般式（ＩＶ）で表されるヘテロ環化合物は、例えば、特開平３−２５６７９３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
以上に説明した一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）等で表されるヘテロ環化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１１５】
アントラキノン系化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物が好ましい。
【０１１６】
【化１９】
【０１１７】
一般式（ＶＩ）中、Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＬは同一であっても異なっていてもよい。
【０１１８】
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１１９】
また、Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＬ´は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２０】
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１２１】
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｌ及びＬのアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基でと同義である。
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基は、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義であり、また、アルコキシ基が有していても良い置換基も同義である。
【０１２２】
Ｌ及びＬ´の置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基と
しては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、シクロヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基等が挙げられる。また、アルキルスルファニル基が有していても良い置換基としては、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ４０１及びＲ４０４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｒ４０１及びＲ４０４のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。
Ｒ４０２及びＲ４０５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
【０１２４】
Ｒ４０２及びＲ４０５のアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル
基と同義であり、Ｒ４０２及びＲ４０５のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ４０２及びＲ４０５のアルコキシ基としては、一般式（ＩＶ）のＲ３０５で例示したアルコキシ基と同義であり、また、アルコキシ基が有していても良い置換基も同義である。
【０１２５】
Ｒ４０２及びＲ４０５のアリール基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示した置換基と同義であり、Ｒ４０２及びＲ４０５のアリール基が有していても良い置換基としては、一般式（Ｉ）のＲ１のアリール基が有していても良い置換基と同義である。
Ｒ４０３及びＲ４０６は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。
【０１２６】
Ｒ４０３及びＲ４０６のアルキル基としては、一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、Ｒ４０３及びＲ４０６のアルキル基が有していても良い置換基も、一般式（Ｉ）のＲ１のアルキル基が有していても良い置換基と同義である。
一般式（ＶＩ）で表わされるアントラキノン化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
【化２０】
【０１２８】
【化２１】
【０１２９】
上記一般式（ＶＩ）で表されるアントラキノン系化合物は、例えば、米国特許５５５８８０８号公報、特表平１１−５０６１５１号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（ＶＩ）で表されるアントラキノン系化合物は、グラム吸光係数の点から、
置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１３０】
一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）を含むインク中における化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。エレクトロウェッティングディスプレイ用の化合物として用いる場合、通常０．２質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。濃度は高いほうが好ましいが通常４０質量％以下程度である。
【０１３１】
本発明のインクを黒として用いる場合、上記一般式（Ｉ）に加え、（ＩＩ）〜（ＶＩ）の化合物のうち少なくとも1つを含むことが好ましい。これの化合物を含むことにより、
可視光領域内の広い波長範囲において高い光吸収を実現することができる。また、これらの化合物を混合して用いた場合でも、溶媒に対する溶解性が低下することなく高い溶解性を示す点で優れている。
さらに、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよい。
【０１３２】
（用途）
本発明のインクはディスプレイ用に好適に用いられる。ディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【０１３３】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。水性媒体とは、水、非帯電性（non-charged）の液体、水と親和性のある液体、水と表面張力が類似している液
体が挙げられ、例えばジオール、トリオールなどのアルコール類、アルカリ金属ハロゲン化物等の無機塩を含む液体等が挙げられる。
【０１３４】
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のベンゾチアゾール系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、黒色の色相に優れた良好な黒色インクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【０１３５】
本発明のインクは、ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
ディスプレイの方式としては、エレクトロウェッティング法、電気泳動法などが例示される。ディスプレイの用途としては、コンピューター用、電子ペーパー用、電子インク用など様々なものが挙げられ、既存の液晶表示ディスプレイの用途のほとんどを代替することができる可能性がある。本発明のインクは、中でも、エレクトロウェッティングディスプレイ用のインクとして特に好ましい。
【実施例】
【０１３６】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜溶媒及びインクの粘度測定方法＞
溶媒及びインクの粘度を、CAC MATERIALS CO. Ltd製の粘度計VISCOMATE MODEL VM-10Aを用いて測定した。
【０１３７】
＜溶媒及びインクの比誘電率測定法＞
アジレント・テクノロジー株式会社製のプレシジョンLCRメータ ４２８４Ａを用いて
インピーダンスメーター法により測定した。溶媒及びインクのそれぞれを電極間隔３０μｍに対向、並行平板のＩＴＯ電極付きガラス基板で挟持した後、測定周波数1ＫＨｚ，テ
スト信号電圧０．１Ｖ印加時の等価並列容量を測定し、下式による計算で比誘電率を決定し、評価した。
【０１３８】
比誘電率＝等価並列容量×電極間隔／電極面積／真空の誘電率（ε０ ）
＜中間体M−１の合成＞
【０１３９】
【化２２】
【０１４０】
2-エチル-1-ヘキサノール20ｇ,トリエチルアミン 21ml,ジクロロメタン100mlを混合・冷却し、 4-ニトロベンゾイルクロリド25.5gを加えたのち、室温にて３時間攪拌した。
反応液をヘキサン-水で抽出し、得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製してエステル体37.8g を得た。
エステル体 36.3g、メタノール200ml、パラジウム-カーボン 0.57gを混合し、ヒドラ
ジン15.5ｇ、メタノール10mlの混合溶液を滴下・攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮したのち、得られた固体を水洗し、アミン体 31.4gを得た。
【０１４１】
アミン体 25.0g 、酢酸140ml、チオシアン酸ナトリウム33g を混合・冷却し、ブロミ
ン17.6ｇ、酢酸20mlの混合溶液を滴下・攪拌した。反応液をろ過後、ろ液を酢酸エチルー水にて抽出し、得られた有機層を濃縮してM-1 20gを得た
＜中間体M−２の合成＞
【０１４２】
【化２３】
【０１４３】
2-エチル-1-ヘキサノールの代わりにn-オクタノールを用いた以外はＭ−１と同様にし
てＭ−２を合成した。
＜中間体M−３の合成＞
【０１４４】
【化２４】
【０１４５】
2-エチル-1-ヘキサノールの代わりに2-エチル-1-ブタノールを用いた以外はＭ−１と同様にしてＭ−３を合成した。
＜中間体Ｃ−1の合成＞
【０１４６】
【化２５】
【０１４７】
3-アミノー4-メチル アセトアニリド5.0g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 25ml、１−ブロモ−２−エチルヘキサン6.3g、炭酸カリウム 5.3gの混合物を120℃で9時間攪拌した
。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して,モノア
ルキル体 4.0g を得た。
【０１４８】
モノアルキル体 3.8g、Ｎ−メチルピロリドン 20ml、ヨードエタン4.5g、炭酸カリウム
3.0gの混合物を70℃で8時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えヘキサンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−1 3.3g を得た。
＜中間体Ｃ−２の合成＞
【０１４９】
【化２６】
【０１５０】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリド3.5g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 25ml、イソブチルヨージド10.1g、炭酸カリウム 7.0gの混合物を120℃で24時間攪拌した。放冷後、濾
過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して C-2を2.7g を得た。
＜中間体Ｃ−３の合成＞
【０１５１】
【化２７】
【０１５２】
3-アミノー4-メチルアセトアニリドのかわりに3-アミノアセトアニリドを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−３を合成した。
＜中間体Ｃ−４の合成＞
【０１５３】
【化２８】
【０１５４】
3-アミノー4-メチルアセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用い、１−ブロモ−２−エチルヘキサンのかわりに１-ブロモオクタンを用いた以外はＣ−１と同様にして、
Ｃ−４を合成した。
＜中間体Ｃ−５の合成＞
【０１５５】
【化２９】
【０１５６】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用い、イソブチル
ヨージドのかわりに１-ブロモブタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−５を合成
した。
＜中間体Ｃ−６の合成＞
【０１５７】
【化３０】
【０１５８】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリド を原料に、１−ブロモ−２−エチルヘキサンのかわりにイソブチルヨージドを用いた以外Ｃ−１と同様にしてＣ−６を合成した。
＜中間体Ｃ−７の合成＞
【０１５９】
【化３１】
【０１６０】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-メチルアニリンを用いた以外はＣ−
２と同様にして、Ｃ−７を合成した。
＜中間体Ｃ−８の合成＞
【０１６１】
【化３２】
【０１６２】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用い、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモブタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−８
を合成した。
＜中間体Ｃ−９の合成＞
【０１６３】
【化３３】
【０１６４】
3-アミノ-4-メチルアセトアニリドを原料に、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモヘキサンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−９を合成した。
＜中間体Ｃ−１０の合成＞
【０１６５】
【化３４】
【０１６６】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用い、イソブチルヨージドのかわりに１-ブロモペンタンを用いた以外はＣ−２と同様にして、Ｃ−
１０を合成した。
＜中間体Ｃ−１１の合成＞
【０１６７】
【化３５】
【０１６８】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに3-アミノ-4-メトキシアセトアニリドを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−１１を合成した。
＜中間体Ｃ−１２の合成＞
【０１６９】
【化３６】
【０１７０】
3-アミノー4-メチル アセトアニリドのかわりに2，5-ジメトキシアニリンを用いた以外はＣ−１と同様にして、Ｃ−１２を合成した。
【実施例１】
【０１７１】
＜化合物１の合成＞
【０１７２】
【化３７】
【０１７３】
Ｍ−１ 0.369 g、酢酸3ml、プロピオン酸1ml、44%ニトロシル硫酸0.5mlを混合、攪拌
してジアゾ液にした。別容器にC-１ 0.44ｇとTHF10ml、適当量の酢酸ナトリウムを入れて氷浴した。その中にジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。反応液を酢酸エチル-水
にて抽出後、有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、化合物１ 0.19g を得た。
【実施例２】
【０１７４】
＜化合物２の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-チオシアノベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりに
Ｃ−７を用いた以外は、化合物１と同様の操作で化合物２を合成した。
【実施例３】
【０１７５】
＜化合物３の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物３を合成した。
【実施例４】
【０１７６】
＜化合物４の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物４を合成した。
【実施例５】
【０１７７】
＜化合物５の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
４を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物５を合成した。
【実施例６】
【０１７８】
＜化合物６の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−５を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物６を合成した。
【実施例７】
【０１７９】
＜化合物７の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−６を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物７を合成した。
【実施例８】
【０１８０】
＜化合物８の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物８を合成した。
【実施例９】
【０１８１】
＜化合物９の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-オクチルベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ
−８を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物９を合成した。
【実施例１０】
【０１８２】
＜化合物１０の合成＞
Ｃ−１のかわりにＣ−９を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１０を合成した。
【実施例１１】
【０１８３】
＜化合物１１の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１１を
合成した。
【実施例１２】
【０１８４】
＜化合物１２の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-オクチルベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ
−１０を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１２を合成した。
【実施例１３】
【０１８５】
＜化合物１３の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用い、Ｃ−１のかわりにＣ−５を用いた以外は、化合物１の
合成と同様の操作で化合物１３を合成した。
【実施例１４】
【０１８６】
＜化合物１４の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１４を
合成した。
【実施例１５】
【０１８７】
＜化合物１５の合成＞
Ｍ−１のかわりにM−３を用い、Ｃ−１のかわりにＣ−７を用いた以外は、化合物１の
合成と同様の操作で化合物１５を合成した。
【実施例１６】
【０１８８】
＜化合物１６の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
１１を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１６を合成した。
【実施例１７】
【０１８９】
＜化合物１７の合成＞
Ｍ−１のかわりに2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾールを用い、Ｃ−１のかわりにＣ−
１２を用いた以外は、化合物１の合成と同様の操作で化合物１７を合成した。
［比較例１］
＜比較例化合物１の合成＞
特開平０１−１３６７８７号公報の化合物Ｍ−２を比較例化合物１として合成した。
【０１９０】
実施例１〜１７及び比較例１で合成した各化合物を以下に示す。
【０１９１】
【化３８】
【０１９２】
＜試験結果＞
化合物１〜１７、比較例化合物１について、インクの溶媒としてn-デカン（比誘電率：２．０４、沸点：１７４℃）を用い、溶解性試験を行った。また、溶液の色、吸収極大波長（λｍａｘ）、溶解度、及びεＣの試験結果を表３にまとめた。
＜吸収極大波長（λｍａｘ）の測定方法＞化合物１〜１７、比較例化合物１をそれぞれ秤量し、１００ｍｌメスフラスコを用いてn-デカンで希釈した溶液を石英セルにとり、日立分光光度計Ｕ−４１００にてスペクトル測定を行った。
得られたスペクトルからλmaxの値を読み取った。
【０１９３】
＜溶解性試験＞
各化合物のn-デカンへの溶解性を次の通り測定した。n-デカンに各化合物をそれぞれ溶解残存分が生じるまで添加し、３０度で３０分間超音波処理をした。５℃で２４時間放置後、超小型遠心機を用い、０．１ミクロンのフィルターで遠心濾過した（遠心力５２００ｘｇ）。得られた飽和溶液を適当な濃度に希釈し、あらかじめ測定した吸光係数との関係から各化合物の溶解度を計算し、またモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣの値を求めた。
【０１９４】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
本発明のインクおよびベンゾチアゾール系化合物は、ディスプレイ及び光シャッター用
に好適に用いることができ、特に例えば、電子ペーパーなどのエレクトロウェッティングディスプレイ、電気泳動法式ディスプレイとして特に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインク。
【請求項２】
前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル、及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいる請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ベンゾチアゾール系化合物が、該化合物をｎ−デカンに溶解させたとき、３５０〜７５０ｎｍ波長域における吸収極大波長が４５０〜６００ｎｍの範囲内にあり、吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と室温（２５℃）における同溶媒での飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが５００ｃｍ−１以上の値を示す化合物である請求項１または２に記載のインク。
【請求項４】
さらに、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも1つを
含む請求項４に記載のインク。
【化２】
[一般式(ＩＩ)中、
Ｒ１０１は置換基を有していても良い炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ１０２は置換基を有していても良い炭素数が３〜１０のアルキル基を示し、
フェニレン基及びフェニル基は置換基を有していても良い。］
【化３】
[一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、
Ｒ２１０は水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ２０３とＲ２０４は互いに結合し環構造を形成していても良い］
【化４】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基
、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【化５】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す]
【請求項６】
前記アントラキノン系化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、請求項４又は５に記載のインク。
【化６】
[一般式（ＶＩ）中、
Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良
い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニ
トロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬは同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、
ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬ´は同一で
あっても異なっていてもよい。]
【請求項７】
ディスプレイ用又は光シャッター用である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
【請求項９】
前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む請求項９に記載のディスプレイ。
【請求項１０】
電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する請求項９又は１０に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する請求項９〜１１のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
【請求項１３】
測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒を少なくとも含むインクに用いられる化合物であって、該化合物が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物。
【化７】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル
基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
【請求項１】
測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒と、ベンゾチアゾール系化合物とを含むインクであって、該ベンゾチアゾール系化合物が、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
［一般式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
で表されるインク。
【請求項２】
前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル、及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいる請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ベンゾチアゾール系化合物が、該化合物をｎ−デカンに溶解させたとき、３５０〜７５０ｎｍ波長域における吸収極大波長が４５０〜６００ｎｍの範囲内にあり、吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と室温（２５℃）における同溶媒での飽和溶液の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが５００ｃｍ−１以上の値を示す化合物である請求項１または２に記載のインク。
【請求項４】
さらに、ヘテロ環化合物及びアントラキノン系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の少なくとも1つを
含む請求項４に記載のインク。
【化２】
[一般式(ＩＩ)中、
Ｒ１０１は置換基を有していても良い炭素数が２〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ１０２は置換基を有していても良い炭素数が３〜１０のアルキル基を示し、
フェニレン基及びフェニル基は置換基を有していても良い。］
【化３】
[一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ２０１は水素原子または置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０２はシアノ基または−ＣＯＯＲ２０９基を示し、
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０３およびＲ２０４はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ２１０基を示し、
Ｒ２１０は水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ１は窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ２０３とＲ２０４は互いに結合し環構造を形成していても良い］
【化４】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ３０１およびＲ３０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基
、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＮＨＣＯＲ３０５基を示し、
Ｒ３０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
eは１〜４の整数を示し、eが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤは同一であって
も異なっていてもよく、
R３０３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜
１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０６基を示し、
Ｒ３０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ３０４は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、アルデヒド基、Ｒ３０７ＯＯＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ(ＮＣ)Ｃ＝ＣＨ−基または下記一般式（Ｖ）で示される基を示し、
【化５】
Ｒ３０７は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ´は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基または−ＣＯＯＲ３０８基を示し、
ｇは１〜５の整数を示し、ｇが２以上の場合、1分子中に２以上存在するＤ´は同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｒ３０８は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ２は窒素原子、あるいは置換基として、ハロゲン原子、シアノ基または−ＣＯＯＲ３０９を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ３０９は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す]
【請求項６】
前記アントラキノン系化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、請求項４又は５に記載のインク。
【化６】
[一般式（ＶＩ）中、
Ｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良
い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニ
トロ基、−ＣＯＯＲ４０１基、−ＮＨＲ４０２基又は−ＮＨＣＯＲ４０３基を示し、
Ｒ４０１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０２は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０アルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０３は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｔは１〜４の整数を示し、ｔが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬは同一であ
っても異なっていてもよく、
Ｌ´は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が1〜２０のアルキルスルファニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、
ニトロ基、−ＣＯＯＲ４０４基、−ＮＨＲ４０５基又は−ＮＨＣＯＲ４０６基を示し、
Ｒ４０４は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｒ４０５は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｒ４０６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｑは１〜４の整数を示し、ｑが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＬ´は同一で
あっても異なっていてもよい。]
【請求項７】
ディスプレイ用又は光シャッター用である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
【請求項９】
前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む請求項９に記載のディスプレイ。
【請求項１０】
電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する請求項９又は１０に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する請求項９〜１１のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
【請求項１３】
測定周波数１ＫＨｚにおける比誘電率が３以下であり、沸点が１１５℃以上である溶媒を少なくとも含むインクに用いられる化合物であって、該化合物が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物。
【化７】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル
基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基又は−ＣＯＯＲ３基を示し、
Ｒ３は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
ｍは０〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡは同一でも
異なっていても良く、
Ａ´は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ４基を示し、
Ｒ４は、炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ｎが２以上の場合は、1分子中に２以上存在するＡ´は同一で
も異なっていても良い］
【公開番号】特開２０１３−９５８７８（Ｐ２０１３−９５８７８Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４１５７１（Ｐ２０１１−２４１５７１）
【出願日】平成２３年１１月２日（２０１１．１１．２）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２日（２０１１．１１．２）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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