ペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を備えたポリマー及びパーソナルケア用途におけるそれらの使用
【課題】毛髪の容積特性を改善するための新しいやり方の提供。
【解決手段】パーソナルケア用途において有用であるポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、各ｎは独立して、約５から約５００の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０％より多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマー。
【解決手段】パーソナルケア用途において有用であるポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、各ｎは独立して、約５から約５００の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０％より多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリマーに、一層特にはペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を備えた或るポリマー及びパーソナルケア用途におけるかかるポリマーの使用に関する。
【０００２】
発明の背景
もっぱら頭髪を洗浄するためにもくろまれた製品は、毛髪を絡み合ったそして扱いにくいままにし得る。櫛すき摩擦を低減することにより並びにしなやかで滑らかな触感及び艶のある外観を毛髪に与えることにより毛髪状態を改善するためのコンディショニングポリマー及び有益剤が知られている。しかしながら、多くの場合において、かかるポリマー及び有益剤はまた、毛髪上におけるポリマーコンディショナーの付着に因る毛髪容積の減少及び髪の毛間の摩擦の減少に因る毛髪の腰への悪影響のようないくつかの望ましくない効果を生じ得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
毛髪の容積特性を改善するための新しいやり方を開発することに関心がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の要約
第１側面において、本発明は、ポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）
【化１】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０パーセントより多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマーに向けられる。
【０００５】
第２側面において、本発明は、上記のポリマー及び化粧品上受容可能な担体を含むパーソナルケア用組成物に向けられる。
【０００６】
第３側面において、本発明は、頭髪又は皮膚を処置する方法であって、頭髪又は皮膚を上記のパーソナルケア用組成物と接触させることを含む方法に向けられる。
【０００７】
本発明のポリマーは、毛髪に容積特性を付与する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
発明の詳細な説明及び好ましい具体的態様
ポリ（アルキレンオキシ）置換基に関して本明細書において用いられる場合の用語「ペンダント」は、ポリマー鎖に結合されている側基としてかかる基が存在することを意味する。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、用語「アルキル」は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシルのような、直線状又は分枝状であり得る飽和炭化水素基の炭化水素基を意味する。
【００１０】
本明細書において用いられる場合、有機基に関しての用語「（Ｃp〜Ｃq）」（ここで、ｐ及びｑは各々整数である）は、該基が基当たりｐ個の炭素原子からｑ個の炭素原子を含有し得ることを指摘する。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、用語「エチレン不飽和」は、末端（すなわちα，β）炭素−炭素二重結合を意味する。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、本発明の具体的態様の或る置換基が「上記に記載されたとおり」であるという指摘は、その具体的態様の文脈において当てはまるかかる置換基の最も広い記載及びより狭い諸記載を含めて、各々の先の記載を別々に指す。
【００１３】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、モノマー単位当たり少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として約８０パーセント（％）に等しいか又はより多く一層典型的には約９５％に等しいか又はより多くそして更に一層典型的には約９９％に等しいか又はより多く含む。
【００１４】
一つの具体的態様において、ポリマーのモノマー単位の各々は、少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1及び各Ｒ2は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００一層典型的には約５から約５０更に一層典型的には約５から約２５の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む。
【００１５】
一つの具体的態様において、ポリマーのモノマー単位の各々は、少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む。
【００１６】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、該ポリマーのモノマー単位のすべてが同一でありそして各モノマー単位が少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むホモポリマーである。
【００１７】
一つの具体的態様において、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々は式（ＩＩ）
【化２】
によるモノマーに由来し、そしてかかるモノマー単位の各々は式（ＩＩＩ）
【化３】
によるものであり、しかしてここで
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、
Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々、上記のとおり定義される。
【００１８】
式（ＩＩ）による適当なモノマーは、たとえば、エトキシル化ヒドロキシエチルアクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、プロポキシル化ヒドロキシエチルアクリレート、プロポキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、ブトキシル化ヒドロキシエチルアクリレート及びブトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレートを包含する。
【００１９】
構造（ＩＩＩ）によるモノマー単位を含むポリマーの一つの具体的態様において、各Ｒ1、各Ｒ2及び各Ｒ3は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００一層典型的には約５から約５０更に一層典型的には約５から約２５の整数である。
【００２０】
一つの具体的態様において、ポリマーのすべてのモノマー単位は、構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるものである。
【００２１】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、該ポリマーのすべてのモノマー単位が構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）による同一のモノマー単位であるホモポリマーである。
【００２２】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、更に、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まないモノマー単位を含む。かかる単位は、たとえば、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない１種又はそれ以上のエチレン不飽和モノマーを式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含有する１種又はそれ以上のエチレン不飽和モノマーと共重合することにより誘導され得る。
【００２３】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として、
（ａ）約９０％から１００％未満一層典型的には約９５％から１００％未満更に一層典型的には約９９％から１００％未満の第１モノマー単位、しかもそれらの各々は
（ｉ）モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含み、及び／又は
（ｉｉ）構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるものであり、
並びに
（ｂ）０％より多いから約１０％一層典型的には０％より多いから約５％更に一層典型的には０％から多いから約１％の、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない第２モノマー単位
を含む。
【００２４】
式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない適当なエチレン不飽和コモノマーは公知化合物であり、そしてたとえばエチレン不飽和カルボン酸のエステル（エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド、ベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド及びベンジルジメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライドのような）、エチレン不飽和カルボン酸アミド（アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドクロライド及びトリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライドのような）、ビニルモノマー（ビニルアセテート、ビニルバーセテート、ビニルピロリジノン及びビニルカプロラクタムのような）及びアリルモノマー（アリルアルコールのような）を包含する。
【００２５】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、モル当たり約２，５００から約９００，０００グラム（「ｇ／ｍｏｌ」）一層典型的には約１０，０００から約７５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（「Ｍｗ」）を示す。
【００２６】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、約２，５００から約７５０，０００ｇ／ｍｏｌ一層典型的には約１０，０００から約５００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（「Ｍｎ」）を示す。
【００２７】
ポリマーのＭｗ及びＭｎは各々、典型的には、ポリマーの溶液を分画し（たとえばサイズ排除クロマトグラフィーを用いて）そして次いでかかるポリマー画分の各々の分子量を決定する（たとえば画分による光散乱の強度を測定することにより又は画分の屈折率を測定しそして屈折率結果を既知分子量のポリマーについて得られたものと比較することにより）ことにより決定される。
【００２８】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、約１．２から約１０一層典型的には約１．４から約５の多分散性指数（ここで、ポリマーの多分散性指数は、ポリマーのＭｎで割ったポリマーのＭｗの商として算出される）を示す。
【００２９】
適当なポリマーを作る方法は、当該技術において知られている。一つの具体的態様において、本発明によるポリマーは、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含有するエチレン不飽和モノマー（たとえば式（ＩＩ）によるモノマーのような）を用いて、公知のフリーラジカル重合法により作られる。別の具体的態様において、本発明によるポリマーはグラフト重合により作られ、しかしてグラフト重合において、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基が、１個又はそれ以上の反応性部位（これらの反応性部位において、適当なポリ（アルキレンオキシ）置換基が、重合に後続する反応により付加され得る）を有するポリマー主鎖に付加される。適当なポリマー主鎖は、多官能性モノマー（たとえばマレイン酸無水物、グリシジルメタクリレート、ビニルベンジルクロライド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールモノメタクリレートのような）又はシランモノマー（トリエトキシビニルシランのような）を重合することによるような公知の技法により作られる。
【００３０】
別の具体的態様において、本ポリマーは、可逆的付加開裂型移動（ＲＡＦＴ）、キサンテートの交換によっての高分子設計（ＭＡＤＩＸ）のような、公知の制御的フリーラジカル重合技法により作られる。
【００３１】
本明細書において用いられる場合、用語「パーソナルケア用組成物」は、たとえばシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアスプレー、スキンクレンザー及びスキンローションを含めて、頭髪又は皮膚を手入れする際に用いるための組成物を意味する。
【００３２】
本明細書において用いられる場合、用語「化粧品上受容可能な担体」は、頭髪又は皮膚への局所送達のために本ポリマーと混合されることが可能である且つ頭髪又は皮膚に施用された場合に傷害を引き起こさないビヒクルを意味する。適当な担体は、水、有機溶媒、かかる有機溶媒の混合物、及び水と水混和性有機溶媒との混合物を包含する。適当な有機溶媒は、たとえば、アセトン、（Ｃ1〜Ｃ18）アルカノール及び（Ｃ7〜Ｃ10）イソパラフィンを包含する。適当なアルカノールは、たとえば、エタノール、イソプロパノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール及びそれらの混合物を包含する。適当な水混和性有機溶媒は、たとえば、エタノール及びイソプロパノールのような（Ｃ1〜Ｃ4）アルカノールを包含する。
【００３３】
一つの具体的態様において、パーソナルケア用組成物は、整髪用組成物であって、組成物の１００重量部（「ｐｂｗ」）を基準として、約０．１から約１０ｐｂｗ一層典型的には約０．１から約５ｐｂｗの本発明によるポリマーと、約９０から約９９．９ｐｂｗの、水を含む担体とを含む整髪用組成物である。
【００３４】
一つの具体的態様において、パーソナルケア用組成物は、洗浄用組成物であって、本発明によるポリマー、水性担体及び１種又はそれ以上の界面活性剤を含む洗浄用組成物である。適当な界面活性剤は、すべて当該技術においてよく知られているところの両性界面活性剤、ツビッターイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性開始剤及びそれらの組合わせを包含する。
【００３５】
本発明によるパーソナルケア用組成物は、随意に、たとえば保存剤（ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素のような）、増粘剤及び粘度調整剤（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックポリマーのような）、電解質（塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びエチルアルコールのような）、ｐＨ調整剤（クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような）、香料、染料、コンディショニング剤（シリコーンガム、ポリオルガノシロキサン流体及びシリコーン樹脂すなわち架橋ポリオルガノシロキサン系を含めて、有機ケイ素物質のような）、噴射剤（プロパン、ブタン、イソブタン、窒素及び二酸化炭素のような）、活性成分（抗フケ剤（ジンクピリチオン）、ビタミン又はそれらの誘導体（ビタミンＢ、ビタミンＥアセテートのような）のような）及び金属イオン封鎖剤（ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテートのような）のような、他の成分を含有し得る。一般的に、パーソナルケア用組成物は、随意に、パーソナルケア用組成物の１００ｐｂｗを基準としてそして各かかる成分について独立して、パーソナルケア用組成物の所望性質に依存して約１０ｐｂｗまで好ましくは０．５ｐｂｗから約５．０ｐｂｗのかかる他の成分を含み得る。
【実施例】
【００３６】
実施例１
実施例１のポリ（ノナエチレングリコールメチルエーテルアクリレート（「ｐ（ｎＥＧＡ）」）ホモポリマーをＭＡＤＩＸにより作り、そして３０，０００ｇ／ｍｏｌの理論分子量を有していた。開始剤（水中２５．１％溶液として添加された０．１８２６ｇの過硫酸アンモニウム及び２ｇのすすぎ水）及び制御移動剤（０．８３３ｇのキサンテート，Robinson Bros.のロジキサン（Rhodixan）Ａ１）の存在下で（５のキサンテート対開始剤のモル比でもって）、４．４：１の水対エタノール（重量による）の混合物中で、２０重量％のノナエチレングリコールメチルエーテルアクリレートモノマー（１２０ｇ）を７０℃にて１７時間にわたって重合することにより、該ｐ（ｎＥＧＡ）ポリマーを合成した。モノマーを反応の始めに反応器に装填し、そしてキサンテート添加を行った５分以内に開始剤を一度に添加した。苛性加水分解されたポリマーは、各々サイズ排除クロマトグラフィー及びポリ（アクリル酸）標準との溶離画分の屈折率の比較により決定された場合、８，６００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び１１，８００ｇ／ｍｏｌのＭｗを示した。加水分解されたポリマーについて測定された分子量を逆算して、元の（加水分解されていない）ｐ（ｎＥＧＡ）ポリマーについて約５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び約７４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗが得られ、そして加水分解されていないポリマーについての多分散性指数は約１．５であると算出された。
【００３７】
水中の１．０ｗｔ％の実施例１のポリマーを含む水性組成物を、該ポリマーを水と混合することにより作った。嵩毛髪容積に対するかかる組成物の効果を、２つの方法すなわち処置前と処置後の毛髪束の見掛けを比較する画像解析法及び毛髪束をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリングに引き通すのに必要とされる力又は仕事量を測定するリング圧縮法に従って評価した。これらの方法は各々、下記に記載される。
【００３８】
処置前及び処置後の毛髪束の映像（互いに対して９０°において画像化された毛髪束当たり２つの画像）をデジタルカメラにより捕獲し、そしてこれらの画像をデジタル画像解析器により解析した。面積（正面の毛髪束の映像の表面に相当する）及び深さ（側面の毛髪束の映像の厚さに相当する）を測定することにより、容積を決定した。処置後と処置前の毛髪束の容積の値の間の差により、容積変化を決定した。
【００３９】
１０グラムの熱溶融結合されたダークブラウン毛髪束（International Hair Importers）を用いた。各処置グループについて、合計６つの毛髪束を用いた。毛髪束の未処置セットを未処置対照グループとして含めた。
【００４０】
未処置毛髪から残留カチオン性物質を除去するために、７．５のｐＨにおけるナトリウムラウリルサルフェート（ＳＬＳ）の１５重量％水溶液中に、毛髪束を１０分間浸した。次いで、髪の毛のすべてがＳＬＳで十分に処置されるのを確実にするために毛髪を３０回撫で、そして３５〜４０℃の水道水下で４５分間すすいだ。次いで、毛髪束を室温にて一晩放置して風乾した。
【００４１】
各毛髪束を１０回櫛ですき、そして毛髪を櫛ですくことにより発生した静電反発を中和するために、ZerostatTM圧電式除電ピストルで撃った。単に毛髪束を吊るしそして画像を捕獲することにより、毛髪束を測定した。次いで、画像をイメージ−プロ（Image-Pro）デジタル画像解析器により解析し、そして未処置毛髪束の容積を各毛髪束について決定する。次いで、毛髪束を容積について各々６つのセットに均等化する。
【００４２】
毛髪束を３５〜４０℃の水道水下で１分間すすいだ。濡れた毛髪束上に１ｍｌの処置ポリマー溶液を施用し、そして１分間揉んだ。次いで、毛髪束を３５〜４０℃の水道水下で１分間すすいだ。次いで、毛髪束を室温にて一晩放置して風乾した。
【００４３】
各毛髪束を１０回櫛ですき、そして毛髪を櫛ですくことにより発生した静電反発を中和するために、ZerostatTMピストルで撃った。１セットの処置後のデジタル画像を撮り、そして解析した。次いで、ポリマー処置に因る容積変化を決定した。
【００４４】
方程式（Ａ）に従って、パラメーター「デルタ（容積）」を算出した。すなわち、
デルタ（容積）＝容積（処置された）−容積（処置されていない） （Ａ）
ここで、「容積（処置されていない）」はポリマーでの処置前に測定された容積を意味し、そして「容積（処置された）」はポリマーでの処置後に測定された容積を意味する。所与処置条件について、デルタ（容積）平均をデルタ（容積）値の算術平均として算出した。各場合において、報告された「下限」及び「上限」は、所与処置条件について決定されたデルタ（容積）値についての９５％信頼区間のそれぞれ「下限」及び「上限」である。
【００４５】
一元分散分析（ＡＮＯＶＡ）を用いて、データを統計的に解析した。各場合において、各平均を囲む区間を画定するところの報告された「下限」及び「上限」は、９５％の信頼水準（すなわち、平均区間が重なる場合は、対応する処置間に９５％の信頼度において有意差がない）におけるフィッシャーの最小有意差（ＬＳＤ）手法に基づく。
【００４６】
方程式（Ｂ）に従って、容積変化％を算出した。すなわち、
【数１】
ここで、「デルタ（容積）」及び「容積（処置されていない）」は各々、上記のとおり定義される。
【００４７】
画像解析の結果は、下記の表Ｉ（ここでそして上記の方程式（Ａ）に従って、パラメーター「デルタ（容積）」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘し、そして上記の方程式（Ｂ）に従って、パラメーター「容積変化％」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘する）に示されている。
【００４８】
【表１】
【００４９】
画像解析試験について上記に記載されたのと同じやり方で、リング圧縮試験のために毛髪束を準備した。次いで、ダイアストロン（Diastron）引張り試験装置を用いて、毛髪束の各々をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリング（約１８ミリメートルの内径及び約２５ミリメートルの外径を有する（McMaster Carr Supplyの部品番号２１０ＥＦ））に引き通すのに必要なパラメーター「仕事量」を測定した。毛髪束当たり６回の測定を行った。次いで、毛髪束を総仕事量について各々６つのセットに均等化した。
【００５０】
次いで、画像解析試験について上記に記載されたのと同じやり方で、毛髪束をポリマー溶液で処置した。ダイアストロン（Diastron）引張り試験装置を用いて、処置された毛髪束の各々をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリングの内部開口に引き通すのに必要なパラメーター「仕事量」を測定した。
【００５１】
次いで、方程式（Ｃ）に従って、パラメーター「デルタ（仕事量）」を各毛髪束について決定した。すなわち、
デルタ（仕事量）＝仕事量（処置された）−仕事量（処置されていない） （Ｃ）
ここで、「仕事量（処置された）」はポリマーでの処置後に測定された仕事量に相当し、そして「仕事量（処置されていない）」はポリマーでの処置前に測定された仕事量に相当する。ＡＮＯＶＡを用いて、データを統計的に解析した。各平均を囲む区間は、９５％の信頼水準（すなわち、平均区間が重なる場合は、対応する処置間に９５％の信頼度において有意差がない）におけるフィッシャーの最小有意差（ＬＳＤ）手法に基づいた。
【００５２】
方程式（Ｄ）に従って、パラメーター「仕事量低減の百分率」を各毛髪束について決定する。すなわち、
【数２】
ここで、「デルタ（仕事量）」及び「仕事量（処置されていない）」は各々、上記に定義されたとおりである。
【００５３】
リング圧縮試験の結果は、下記の表ＩＩ（ここで、上記の方程式（Ｃ）に従って、パラメーター「デルタ（仕事量）平均」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘し、そして上記の方程式（Ｄ）に従って、パラメーター「仕事量低減％」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘する）に与えられている。
【００５４】
【表２】
【００５５】
実施例２
実施例２のｐ（ｎＥＧＡ）ホモポリマーを慣用のフリーラジカル重合により作った。水中の３０重量％ＮＥＧＡモノマー（２００ｇ）を、開始剤（水中１％溶液として添加された０．０７３４ｇの過硫酸ナトリウム）の存在下で、０．０７％の開始剤対モノマーのモル比でもって７５℃にて９時間にわたって重合することにより、ｐ（ｎＥＧＡ）を合成した。開始剤は８０分にわたって５回に分けて添加され、一方モノマーの１０％は９０分にわたって供給された。初期ｐ（ｎＥＧＡ）ホモポリマーの苛性加水分解後に残留アクリル酸を測定することにより、モノマー転化率を評価した。実験最終濃度は、２９．６２％であると測定された。ポリマー（苛性加水分解に付されていない）の分子量を、サイズ排除クロマトグラフィーによるポリマーの溶液の分画及び溶離画分によって散乱された光の強度の測定により決定した。ポリマーは、２４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、４３０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ及び約１．８の多分散性指数を示した。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリマーに、一層特にはペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を備えた或るポリマー及びパーソナルケア用途におけるかかるポリマーの使用に関する。
【０００２】
発明の背景
もっぱら頭髪を洗浄するためにもくろまれた製品は、毛髪を絡み合ったそして扱いにくいままにし得る。櫛すき摩擦を低減することにより並びにしなやかで滑らかな触感及び艶のある外観を毛髪に与えることにより毛髪状態を改善するためのコンディショニングポリマー及び有益剤が知られている。しかしながら、多くの場合において、かかるポリマー及び有益剤はまた、毛髪上におけるポリマーコンディショナーの付着に因る毛髪容積の減少及び髪の毛間の摩擦の減少に因る毛髪の腰への悪影響のようないくつかの望ましくない効果を生じ得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
毛髪の容積特性を改善するための新しいやり方を開発することに関心がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の要約
第１側面において、本発明は、ポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）
【化１】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０パーセントより多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマーに向けられる。
【０００５】
第２側面において、本発明は、上記のポリマー及び化粧品上受容可能な担体を含むパーソナルケア用組成物に向けられる。
【０００６】
第３側面において、本発明は、頭髪又は皮膚を処置する方法であって、頭髪又は皮膚を上記のパーソナルケア用組成物と接触させることを含む方法に向けられる。
【０００７】
本発明のポリマーは、毛髪に容積特性を付与する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
発明の詳細な説明及び好ましい具体的態様
ポリ（アルキレンオキシ）置換基に関して本明細書において用いられる場合の用語「ペンダント」は、ポリマー鎖に結合されている側基としてかかる基が存在することを意味する。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、用語「アルキル」は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシルのような、直線状又は分枝状であり得る飽和炭化水素基の炭化水素基を意味する。
【００１０】
本明細書において用いられる場合、有機基に関しての用語「（Ｃp〜Ｃq）」（ここで、ｐ及びｑは各々整数である）は、該基が基当たりｐ個の炭素原子からｑ個の炭素原子を含有し得ることを指摘する。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、用語「エチレン不飽和」は、末端（すなわちα，β）炭素−炭素二重結合を意味する。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、本発明の具体的態様の或る置換基が「上記に記載されたとおり」であるという指摘は、その具体的態様の文脈において当てはまるかかる置換基の最も広い記載及びより狭い諸記載を含めて、各々の先の記載を別々に指す。
【００１３】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、モノマー単位当たり少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として約８０パーセント（％）に等しいか又はより多く一層典型的には約９５％に等しいか又はより多くそして更に一層典型的には約９９％に等しいか又はより多く含む。
【００１４】
一つの具体的態様において、ポリマーのモノマー単位の各々は、少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1及び各Ｒ2は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００一層典型的には約５から約５０更に一層典型的には約５から約２５の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む。
【００１５】
一つの具体的態様において、ポリマーのモノマー単位の各々は、少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む。
【００１６】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、該ポリマーのモノマー単位のすべてが同一でありそして各モノマー単位が少なくとも１個一層典型的には１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むホモポリマーである。
【００１７】
一つの具体的態様において、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々は式（ＩＩ）
【化２】
によるモノマーに由来し、そしてかかるモノマー単位の各々は式（ＩＩＩ）
【化３】
によるものであり、しかしてここで
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、
Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々、上記のとおり定義される。
【００１８】
式（ＩＩ）による適当なモノマーは、たとえば、エトキシル化ヒドロキシエチルアクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、プロポキシル化ヒドロキシエチルアクリレート、プロポキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、ブトキシル化ヒドロキシエチルアクリレート及びブトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレートを包含する。
【００１９】
構造（ＩＩＩ）によるモノマー単位を含むポリマーの一つの具体的態様において、各Ｒ1、各Ｒ2及び各Ｒ3は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００一層典型的には約５から約５０更に一層典型的には約５から約２５の整数である。
【００２０】
一つの具体的態様において、ポリマーのすべてのモノマー単位は、構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるものである。
【００２１】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、該ポリマーのすべてのモノマー単位が構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）による同一のモノマー単位であるホモポリマーである。
【００２２】
一つの具体的態様において、本ポリマーは、更に、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まないモノマー単位を含む。かかる単位は、たとえば、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない１種又はそれ以上のエチレン不飽和モノマーを式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記のとおり記載される）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含有する１種又はそれ以上のエチレン不飽和モノマーと共重合することにより誘導され得る。
【００２３】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として、
（ａ）約９０％から１００％未満一層典型的には約９５％から１００％未満更に一層典型的には約９９％から１００％未満の第１モノマー単位、しかもそれらの各々は
（ｉ）モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含み、及び／又は
（ｉｉ）構造（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは各々上記に記載されたとおりである）によるものであり、
並びに
（ｂ）０％より多いから約１０％一層典型的には０％より多いから約５％更に一層典型的には０％から多いから約１％の、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない第２モノマー単位
を含む。
【００２４】
式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない適当なエチレン不飽和コモノマーは公知化合物であり、そしてたとえばエチレン不飽和カルボン酸のエステル（エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド、ベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド及びベンジルジメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライドのような）、エチレン不飽和カルボン酸アミド（アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドクロライド及びトリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライドのような）、ビニルモノマー（ビニルアセテート、ビニルバーセテート、ビニルピロリジノン及びビニルカプロラクタムのような）及びアリルモノマー（アリルアルコールのような）を包含する。
【００２５】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、モル当たり約２，５００から約９００，０００グラム（「ｇ／ｍｏｌ」）一層典型的には約１０，０００から約７５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（「Ｍｗ」）を示す。
【００２６】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、約２，５００から約７５０，０００ｇ／ｍｏｌ一層典型的には約１０，０００から約５００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（「Ｍｎ」）を示す。
【００２７】
ポリマーのＭｗ及びＭｎは各々、典型的には、ポリマーの溶液を分画し（たとえばサイズ排除クロマトグラフィーを用いて）そして次いでかかるポリマー画分の各々の分子量を決定する（たとえば画分による光散乱の強度を測定することにより又は画分の屈折率を測定しそして屈折率結果を既知分子量のポリマーについて得られたものと比較することにより）ことにより決定される。
【００２８】
一つの具体的態様において、本発明のポリマーは、約１．２から約１０一層典型的には約１．４から約５の多分散性指数（ここで、ポリマーの多分散性指数は、ポリマーのＭｎで割ったポリマーのＭｗの商として算出される）を示す。
【００２９】
適当なポリマーを作る方法は、当該技術において知られている。一つの具体的態様において、本発明によるポリマーは、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含有するエチレン不飽和モノマー（たとえば式（ＩＩ）によるモノマーのような）を用いて、公知のフリーラジカル重合法により作られる。別の具体的態様において、本発明によるポリマーはグラフト重合により作られ、しかしてグラフト重合において、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基が、１個又はそれ以上の反応性部位（これらの反応性部位において、適当なポリ（アルキレンオキシ）置換基が、重合に後続する反応により付加され得る）を有するポリマー主鎖に付加される。適当なポリマー主鎖は、多官能性モノマー（たとえばマレイン酸無水物、グリシジルメタクリレート、ビニルベンジルクロライド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールモノメタクリレートのような）又はシランモノマー（トリエトキシビニルシランのような）を重合することによるような公知の技法により作られる。
【００３０】
別の具体的態様において、本ポリマーは、可逆的付加開裂型移動（ＲＡＦＴ）、キサンテートの交換によっての高分子設計（ＭＡＤＩＸ）のような、公知の制御的フリーラジカル重合技法により作られる。
【００３１】
本明細書において用いられる場合、用語「パーソナルケア用組成物」は、たとえばシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアスプレー、スキンクレンザー及びスキンローションを含めて、頭髪又は皮膚を手入れする際に用いるための組成物を意味する。
【００３２】
本明細書において用いられる場合、用語「化粧品上受容可能な担体」は、頭髪又は皮膚への局所送達のために本ポリマーと混合されることが可能である且つ頭髪又は皮膚に施用された場合に傷害を引き起こさないビヒクルを意味する。適当な担体は、水、有機溶媒、かかる有機溶媒の混合物、及び水と水混和性有機溶媒との混合物を包含する。適当な有機溶媒は、たとえば、アセトン、（Ｃ1〜Ｃ18）アルカノール及び（Ｃ7〜Ｃ10）イソパラフィンを包含する。適当なアルカノールは、たとえば、エタノール、イソプロパノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール及びそれらの混合物を包含する。適当な水混和性有機溶媒は、たとえば、エタノール及びイソプロパノールのような（Ｃ1〜Ｃ4）アルカノールを包含する。
【００３３】
一つの具体的態様において、パーソナルケア用組成物は、整髪用組成物であって、組成物の１００重量部（「ｐｂｗ」）を基準として、約０．１から約１０ｐｂｗ一層典型的には約０．１から約５ｐｂｗの本発明によるポリマーと、約９０から約９９．９ｐｂｗの、水を含む担体とを含む整髪用組成物である。
【００３４】
一つの具体的態様において、パーソナルケア用組成物は、洗浄用組成物であって、本発明によるポリマー、水性担体及び１種又はそれ以上の界面活性剤を含む洗浄用組成物である。適当な界面活性剤は、すべて当該技術においてよく知られているところの両性界面活性剤、ツビッターイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性開始剤及びそれらの組合わせを包含する。
【００３５】
本発明によるパーソナルケア用組成物は、随意に、たとえば保存剤（ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素のような）、増粘剤及び粘度調整剤（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックポリマーのような）、電解質（塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びエチルアルコールのような）、ｐＨ調整剤（クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような）、香料、染料、コンディショニング剤（シリコーンガム、ポリオルガノシロキサン流体及びシリコーン樹脂すなわち架橋ポリオルガノシロキサン系を含めて、有機ケイ素物質のような）、噴射剤（プロパン、ブタン、イソブタン、窒素及び二酸化炭素のような）、活性成分（抗フケ剤（ジンクピリチオン）、ビタミン又はそれらの誘導体（ビタミンＢ、ビタミンＥアセテートのような）のような）及び金属イオン封鎖剤（ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテートのような）のような、他の成分を含有し得る。一般的に、パーソナルケア用組成物は、随意に、パーソナルケア用組成物の１００ｐｂｗを基準としてそして各かかる成分について独立して、パーソナルケア用組成物の所望性質に依存して約１０ｐｂｗまで好ましくは０．５ｐｂｗから約５．０ｐｂｗのかかる他の成分を含み得る。
【実施例】
【００３６】
実施例１
実施例１のポリ（ノナエチレングリコールメチルエーテルアクリレート（「ｐ（ｎＥＧＡ）」）ホモポリマーをＭＡＤＩＸにより作り、そして３０，０００ｇ／ｍｏｌの理論分子量を有していた。開始剤（水中２５．１％溶液として添加された０．１８２６ｇの過硫酸アンモニウム及び２ｇのすすぎ水）及び制御移動剤（０．８３３ｇのキサンテート，Robinson Bros.のロジキサン（Rhodixan）Ａ１）の存在下で（５のキサンテート対開始剤のモル比でもって）、４．４：１の水対エタノール（重量による）の混合物中で、２０重量％のノナエチレングリコールメチルエーテルアクリレートモノマー（１２０ｇ）を７０℃にて１７時間にわたって重合することにより、該ｐ（ｎＥＧＡ）ポリマーを合成した。モノマーを反応の始めに反応器に装填し、そしてキサンテート添加を行った５分以内に開始剤を一度に添加した。苛性加水分解されたポリマーは、各々サイズ排除クロマトグラフィー及びポリ（アクリル酸）標準との溶離画分の屈折率の比較により決定された場合、８，６００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び１１，８００ｇ／ｍｏｌのＭｗを示した。加水分解されたポリマーについて測定された分子量を逆算して、元の（加水分解されていない）ｐ（ｎＥＧＡ）ポリマーについて約５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び約７４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗが得られ、そして加水分解されていないポリマーについての多分散性指数は約１．５であると算出された。
【００３７】
水中の１．０ｗｔ％の実施例１のポリマーを含む水性組成物を、該ポリマーを水と混合することにより作った。嵩毛髪容積に対するかかる組成物の効果を、２つの方法すなわち処置前と処置後の毛髪束の見掛けを比較する画像解析法及び毛髪束をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリングに引き通すのに必要とされる力又は仕事量を測定するリング圧縮法に従って評価した。これらの方法は各々、下記に記載される。
【００３８】
処置前及び処置後の毛髪束の映像（互いに対して９０°において画像化された毛髪束当たり２つの画像）をデジタルカメラにより捕獲し、そしてこれらの画像をデジタル画像解析器により解析した。面積（正面の毛髪束の映像の表面に相当する）及び深さ（側面の毛髪束の映像の厚さに相当する）を測定することにより、容積を決定した。処置後と処置前の毛髪束の容積の値の間の差により、容積変化を決定した。
【００３９】
１０グラムの熱溶融結合されたダークブラウン毛髪束（International Hair Importers）を用いた。各処置グループについて、合計６つの毛髪束を用いた。毛髪束の未処置セットを未処置対照グループとして含めた。
【００４０】
未処置毛髪から残留カチオン性物質を除去するために、７．５のｐＨにおけるナトリウムラウリルサルフェート（ＳＬＳ）の１５重量％水溶液中に、毛髪束を１０分間浸した。次いで、髪の毛のすべてがＳＬＳで十分に処置されるのを確実にするために毛髪を３０回撫で、そして３５〜４０℃の水道水下で４５分間すすいだ。次いで、毛髪束を室温にて一晩放置して風乾した。
【００４１】
各毛髪束を１０回櫛ですき、そして毛髪を櫛ですくことにより発生した静電反発を中和するために、ZerostatTM圧電式除電ピストルで撃った。単に毛髪束を吊るしそして画像を捕獲することにより、毛髪束を測定した。次いで、画像をイメージ−プロ（Image-Pro）デジタル画像解析器により解析し、そして未処置毛髪束の容積を各毛髪束について決定する。次いで、毛髪束を容積について各々６つのセットに均等化する。
【００４２】
毛髪束を３５〜４０℃の水道水下で１分間すすいだ。濡れた毛髪束上に１ｍｌの処置ポリマー溶液を施用し、そして１分間揉んだ。次いで、毛髪束を３５〜４０℃の水道水下で１分間すすいだ。次いで、毛髪束を室温にて一晩放置して風乾した。
【００４３】
各毛髪束を１０回櫛ですき、そして毛髪を櫛ですくことにより発生した静電反発を中和するために、ZerostatTMピストルで撃った。１セットの処置後のデジタル画像を撮り、そして解析した。次いで、ポリマー処置に因る容積変化を決定した。
【００４４】
方程式（Ａ）に従って、パラメーター「デルタ（容積）」を算出した。すなわち、
デルタ（容積）＝容積（処置された）−容積（処置されていない） （Ａ）
ここで、「容積（処置されていない）」はポリマーでの処置前に測定された容積を意味し、そして「容積（処置された）」はポリマーでの処置後に測定された容積を意味する。所与処置条件について、デルタ（容積）平均をデルタ（容積）値の算術平均として算出した。各場合において、報告された「下限」及び「上限」は、所与処置条件について決定されたデルタ（容積）値についての９５％信頼区間のそれぞれ「下限」及び「上限」である。
【００４５】
一元分散分析（ＡＮＯＶＡ）を用いて、データを統計的に解析した。各場合において、各平均を囲む区間を画定するところの報告された「下限」及び「上限」は、９５％の信頼水準（すなわち、平均区間が重なる場合は、対応する処置間に９５％の信頼度において有意差がない）におけるフィッシャーの最小有意差（ＬＳＤ）手法に基づく。
【００４６】
方程式（Ｂ）に従って、容積変化％を算出した。すなわち、
【数１】
ここで、「デルタ（容積）」及び「容積（処置されていない）」は各々、上記のとおり定義される。
【００４７】
画像解析の結果は、下記の表Ｉ（ここでそして上記の方程式（Ａ）に従って、パラメーター「デルタ（容積）」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘し、そして上記の方程式（Ｂ）に従って、パラメーター「容積変化％」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘する）に示されている。
【００４８】
【表１】
【００４９】
画像解析試験について上記に記載されたのと同じやり方で、リング圧縮試験のために毛髪束を準備した。次いで、ダイアストロン（Diastron）引張り試験装置を用いて、毛髪束の各々をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリング（約１８ミリメートルの内径及び約２５ミリメートルの外径を有する（McMaster Carr Supplyの部品番号２１０ＥＦ））に引き通すのに必要なパラメーター「仕事量」を測定した。毛髪束当たり６回の測定を行った。次いで、毛髪束を総仕事量について各々６つのセットに均等化した。
【００５０】
次いで、画像解析試験について上記に記載されたのと同じやり方で、毛髪束をポリマー溶液で処置した。ダイアストロン（Diastron）引張り試験装置を用いて、処置された毛髪束の各々をポリ（テトラフルオロエチレン）Ｏリングの内部開口に引き通すのに必要なパラメーター「仕事量」を測定した。
【００５１】
次いで、方程式（Ｃ）に従って、パラメーター「デルタ（仕事量）」を各毛髪束について決定した。すなわち、
デルタ（仕事量）＝仕事量（処置された）−仕事量（処置されていない） （Ｃ）
ここで、「仕事量（処置された）」はポリマーでの処置後に測定された仕事量に相当し、そして「仕事量（処置されていない）」はポリマーでの処置前に測定された仕事量に相当する。ＡＮＯＶＡを用いて、データを統計的に解析した。各平均を囲む区間は、９５％の信頼水準（すなわち、平均区間が重なる場合は、対応する処置間に９５％の信頼度において有意差がない）におけるフィッシャーの最小有意差（ＬＳＤ）手法に基づいた。
【００５２】
方程式（Ｄ）に従って、パラメーター「仕事量低減の百分率」を各毛髪束について決定する。すなわち、
【数２】
ここで、「デルタ（仕事量）」及び「仕事量（処置されていない）」は各々、上記に定義されたとおりである。
【００５３】
リング圧縮試験の結果は、下記の表ＩＩ（ここで、上記の方程式（Ｃ）に従って、パラメーター「デルタ（仕事量）平均」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘し、そして上記の方程式（Ｄ）に従って、パラメーター「仕事量低減％」の正の値は処置後の毛髪容積の増加を指摘する）に与えられている。
【００５４】
【表２】
【００５５】
実施例２
実施例２のｐ（ｎＥＧＡ）ホモポリマーを慣用のフリーラジカル重合により作った。水中の３０重量％ＮＥＧＡモノマー（２００ｇ）を、開始剤（水中１％溶液として添加された０．０７３４ｇの過硫酸ナトリウム）の存在下で、０．０７％の開始剤対モノマーのモル比でもって７５℃にて９時間にわたって重合することにより、ｐ（ｎＥＧＡ）を合成した。開始剤は８０分にわたって５回に分けて添加され、一方モノマーの１０％は９０分にわたって供給された。初期ｐ（ｎＥＧＡ）ホモポリマーの苛性加水分解後に残留アクリル酸を測定することにより、モノマー転化率を評価した。実験最終濃度は、２９．６２％であると測定された。ポリマー（苛性加水分解に付されていない）の分子量を、サイズ排除クロマトグラフィーによるポリマーの溶液の分画及び溶離画分によって散乱された光の強度の測定により決定した。ポリマーは、２４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、４３０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ及び約１．８の多分散性指数を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）
【化１】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０パーセントより多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマー。
【請求項２】
ポリマーが、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として約８０パーセントに等しいか又はより多く含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
ポリマーがホモポリマーである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
ポリマーが、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として、
（ａ）約９０％から１００％未満の第１モノマー単位（複数）、しかもそれらの第１のモノマー単位の各々はモノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含み、及び
（ｂ）０％より多いから約１０％の、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない第２モノマー単位
を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
ポリマーが、モル当たり約２，５００から約９００，０００グラムの重量平均分子量を示す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
ポリマーが、モル当たり約２，５００から約７５０，０００グラムの数平均分子量を示す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
ポリマーのモノマー単位の各々が、少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1及び各Ｒ2は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々が、式（ＩＩ）
【化２】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるモノマーに由来する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々が、式（ＩＩＩ）
【化３】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるモノマー単位である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１０】
各Ｒ1、各Ｒ2及び各Ｒ3が独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎが独立して約５から約１００の整数である、請求項９に記載のポリマー。
【請求項１１】
パーソナルケア用組成物であって、請求項１に記載のポリマー及び化粧品上受容可能な担体を含むパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
化粧品上受容可能な担体が、水、有機溶媒、２種又はそれ以上の水混和性有機溶媒の混合物及び水と１種又はそれ以上の水混和性有機溶媒との混合物から選択される、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１３】
パーソナルケア用組成物が、整髪用組成物であって、パーソナルケア用組成物の１００重量部を基準として、約０．１から約１０ｐｂｗのポリマーと、約９０から約９９．９ｐｂｗの、水を含む担体とを含む整髪用組成物である、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１４】
パーソナルケア用組成物が洗浄用組成物であり、担体が水を含み、そしてパーソナルケア用組成物が更に１種又はそれ以上の界面活性剤を含む、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１５】
頭髪又は皮膚を処置する方法であって、頭髪又は皮膚を請求項１に記載のポリマーと接触させることを含む方法。
【請求項１】
ポリマーであって、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）
【化１】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として５０パーセントより多く含み、且つモル当たり約１，０００から約１，０００，０００グラムの重量平均分子量を示すポリマー。
【請求項２】
ポリマーが、モノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位を、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として約８０パーセントに等しいか又はより多く含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
ポリマーがホモポリマーである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
ポリマーが、該ポリマーのモノマー単位の総数を基準として、
（ａ）約９０％から１００％未満の第１モノマー単位（複数）、しかもそれらの第１のモノマー単位の各々はモノマー単位当たり少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含み、及び
（ｂ）０％より多いから約１０％の、式（Ｉ）によるポリ（アルキレンオキシ）置換基を含まない第２モノマー単位
を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
ポリマーが、モル当たり約２，５００から約９００，０００グラムの重量平均分子量を示す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
ポリマーが、モル当たり約２，５００から約７５０，０００グラムの数平均分子量を示す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
ポリマーのモノマー単位の各々が、少なくとも１個の式（Ｉ）（ここで、各Ｒ1及び各Ｒ2は独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎは独立して約５から約１００の整数である）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々が、式（ＩＩ）
【化２】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるモノマーに由来する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
少なくとも１個の式（Ｉ）によるペンダントポリ（アルキレンオキシ）置換基を含むモノマー単位の各々が、式（ＩＩＩ）
【化３】
〔ここで、
各Ｒ1は独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、
各Ｒ2は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり、
各Ｒ3は独立して、Ｈ又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルであり、そして
各ｎは独立して、約５から約５００の整数である〕
によるモノマー単位である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１０】
各Ｒ1、各Ｒ2及び各Ｒ3が独立してＨ又はＣＨ3であり、そして各ｎが独立して約５から約１００の整数である、請求項９に記載のポリマー。
【請求項１１】
パーソナルケア用組成物であって、請求項１に記載のポリマー及び化粧品上受容可能な担体を含むパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
化粧品上受容可能な担体が、水、有機溶媒、２種又はそれ以上の水混和性有機溶媒の混合物及び水と１種又はそれ以上の水混和性有機溶媒との混合物から選択される、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１３】
パーソナルケア用組成物が、整髪用組成物であって、パーソナルケア用組成物の１００重量部を基準として、約０．１から約１０ｐｂｗのポリマーと、約９０から約９９．９ｐｂｗの、水を含む担体とを含む整髪用組成物である、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１４】
パーソナルケア用組成物が洗浄用組成物であり、担体が水を含み、そしてパーソナルケア用組成物が更に１種又はそれ以上の界面活性剤を含む、請求項１２に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１５】
頭髪又は皮膚を処置する方法であって、頭髪又は皮膚を請求項１に記載のポリマーと接触させることを含む方法。
【公開番号】特開２０１３−７９２４５（Ｐ２０１３−７９２４５Ａ）
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−２５６５６９（Ｐ２０１２−２５６５６９）
【出願日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【分割の表示】特願２００８−５２４０７１（Ｐ２００８−５２４０７１）の分割
【原出願日】平成１８年７月２６日（２００６．７．２６）
【出願人】（５９８１０９２９１）ローディア インコーポレイティド (41)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２５６５６９（Ｐ２０１２−２５６５６９）
【出願日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【分割の表示】特願２００８−５２４０７１（Ｐ２００８−５２４０７１）の分割
【原出願日】平成１８年７月２６日（２００６．７．２６）
【出願人】（５９８１０９２９１）ローディア インコーポレイティド (41)
【Ｆターム（参考）】
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