ホットメルト型接着剤及びそれを用いた積層体
【課題】 本発明は、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物の提供を目的とする。
【解決手段】ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤。
【解決手段】ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト型接着剤は、加熱・溶融することで流動性が得られ、その状態で塗布し貼り合わせることで固化・接着することができる。また、無溶剤のため、環境面、安全面に優れていることや塗工方法を選択できることから、ホットメルト型接着剤がより注目されている。
【０００３】
しかし、ホットメルト型接着剤は加熱により流動することから、耐熱性を要する分野ではホットメルト型接着剤を使用することは難しく、多くの場合は溶剤系硬化型接着剤が使用されている。
【０００４】
上記課題を解決するために、空気中の湿気による架橋反応で硬化するホットメルト型接着剤が提案されている（特許文献１、２参照）。また、未反応タイプで軟化点の高いワックスを使用することにより耐熱性を付与するホットメルト型接着剤が提案されている（特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載の湿気硬化型接着剤では、基材を貼り合わせてから使用するまでに１４日間の養生期間を必要とする。また、湿気硬化により粘度上昇、硬化するため、塗工適性が一定に保たれにくいこと、保管が短期間であることから取扱いが難しい。
【０００６】
また、特許文献３に記載のホットメルト型接着剤では８０℃の保持力には優れているものの、１００ｇ以上の荷重や、８０℃を超える温度では耐熱性は示さなかったことから、より厳しい耐熱性を必要とする用途には使用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２４１０７号公報
【特許文献２】特開２００９−２４１０８号公報
【特許文献３】特開２００１−１７２５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、粘稠性ポリマー（Ａ）５〜３５重量％、ワックス（Ｂ）５〜４５重量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との合計が３０〜６０重量％を配合してなる上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１１】
また、本発明は、粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０である上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１２】
また、本発明は、粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであることを特徴とする上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１３】
また、本発明は、１８０℃で粘度が、２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、軟化点が、１２０〜１５０℃からなることを特徴とする上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１４】
また、本発明は、基材と、上記ホットメルト型接着剤から形成されてなる接着剤層とを備えた積層体に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物の提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明において粘稠性ポリマー（Ａ）は、ガラス転移点が−４０℃以下であることが重要である。ガラス転移点が−４０℃以下であることで、低温での接着力を維持しやすいことや、ホットメルト型接着剤の膜割れを抑えやすくなる。ガラス転移点の下限は特にないが、−１００℃以上が好ましい。ここで、粘稠性とは、室温で粘り気またはベタツキを有することをいうが、ガラス転移点が−４０℃以下のポリマーであれば備えている性質である。本発明の接着剤において、複数のポリマーが使用されるため、あえて、ポリマー（Ａ）に粘稠性という形容句を付与するものである。
なお、ガラス転移点とは、非晶質の固体が低温から高温に温度を上昇させた際にガラス状態からゴム状態或いは液状になる温度のことをいう。
【００１７】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであり、ホモポリマー、ランダム共重合またはブロック重合などにより得られる。
炭素数４または５のオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。
ガラス転移点が−４０℃以下である範囲内で、炭素数４または５のオレフィン以外のビニル重合性ポリマーを併用できる。
【００１８】
本発明で用いられる粘稠性ポリマー（Ａ）としては、具体的には、例えばポリブテンホモポリマー、ポリイソブチレンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、スチレン−イソプレンブロックポリマー、イソプレン−ブタジエンブロックポリマー、または、これらに水素添加したポリマー、または水素添加されたイソプレン−イソプレンブロックポリマー等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００１９】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、５〜３５重量％含むことが好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。５重量％以上含むことで、低温域での接着力を維持しやすい。また、３５重量％以下含むことで高温域での接着力が低下しにくい。
【００２０】
本発明においてワックス（Ｂ）は、軟化点が１００℃以上であること重要である。軟化点が１００℃以上であることで、ホットメルト型粘着剤でありながら高温域においても接着力を維持できる。軟化点の上限は特にないが１６０℃以下が好ましい。なお、剥がれとは複数の基材を積層した塗工物が、基材間で剥がれることをいう。
【００２１】
さらにワックス（Ｂ）は１６０℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。通常のワックス（Ｂ）の数平均分子量は、５００〜２００００、多くは１０００〜１００００である。
ワックス（Ｂ）は、具体的には、例えばパラフィン、マイクロクリスタリンなどの石油ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エステル熱可塑性樹脂、エチレン−酢酸ビニル熱可塑性樹脂、エチレン−無水マレイン酸熱可塑性樹脂などのオレフィンワックスが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００２２】
なお、軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に充填し１２時間以上静置させた樹脂を熱媒体中に入れて規定の球を置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００２３】
ワックス（Ｂ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、５〜４５重量％含むことが好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。５重量％以上含むことで、高温域での接着力を高くしやすい。また、４５重量％以下含むことで低温域での接着力が低下しにくい。
【００２４】
本発明において粘着付与樹脂（Ｃ）は、粘稠性ポリマー（Ａ）またはワックス（Ｂ）でなければ、特に制限はされないが、軟化点が８０〜１６０℃のであることが好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）を含むことで基材への投錨性や接着力をより向上できる。軟化点が８０℃以上になることで高温域での接着力を維持しやすい。また、軟化点が１６０℃以下になることで低温域での接着力を維持しやすい。
【００２５】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂等を挙げることができる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００２６】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、熱可塑性樹脂（Ｄ）と合計で２０〜６０重量％含むことが好ましい。２０〜６０重量％であることで高温域と低温域の接着力を両立しやすい。
【００２７】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０であることが好ましく、０．５〜４．５であることがより好ましい。０．４〜５．０であることで接着力と凝集力でも接着力を維持しやすい。
【００２８】
熱可塑性樹脂（Ｄ）は、総合的な物性調整のために用いられ、粘稠性ポリマー（Ａ）またはワックス（Ｂ）または粘着付与樹脂（Ｃ）でなければ、特に制限されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートブロック共重合物（以下、「アクリル系エラストマー」とも略記する）、ポリエチレン共重合物（以下、「ＰＥ」とも略記する）、ポリプロピレン共重合物（以下、「ＰＰ」とも略記する）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも略記する）、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（以下、「ＡＰＡＯ」とも略記する）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。２種類以上を併用する場合には、凝集力が損なわれない組み合わせを選択する必要がある。
【００２９】
本発明のホットメルト型接着剤には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、接着昂進防止剤、抗菌剤、消臭剤、香料などの添加剤を含んでもよい。
【００３０】
上記の酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
上記のフェノール系酸化防止剤は、自動酸化の連鎖成長過程で生じるＲＯＯ・（パーオキシラジカル）に水素を供与して安定化し、自身はオルト位置換基によって保護された安定なフェノキシラジカルとなって連鎖反応を停止するラジカルトラップ剤としての機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。特に、フェノール系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤よりラジカルトラップ反応の速いラクトン系酸化防止剤やビタミンＥ系酸化防止剤等とを併用することにより、より優れたものとなる。また、上記のリン系酸化防止剤は、過酸化物、ＲＯＯＨを非ラジカル的に分解し、自動酸化過程の連鎖反応を停止する機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。
【００３２】
上記の紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの通常使用されるものが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
上記の光安定剤としては、ヒンダードアミン系の通常使用されるものが挙げられる。
【００３４】
上記の接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
上記の抗菌剤としては、ブテナフィン及びその塩等のベンジルアミン系抗菌剤、ビフォナゾール、ネチコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、クロトリマゾール、ミコナゾール、オキシコナゾール、チオコナゾール、クロコナゾール、オモコナゾール、スルコナゾール及びこれらの塩等のイミダゾール系抗菌剤、テルビナフィン及びその塩などのアリルアミン系抗菌剤、アモロルフィン及びその塩等のモルホリン系抗菌剤、リラナフタート、トルナフテート及びトルシクラート等のチオカルバミン酸系抗菌剤、ナイスタチン、トリコマイシン、バリオチン、シッカニン、ピロールニトリン等の抗生物質等の抗菌剤などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
上記の消臭剤としては、消臭効果を有するものであれば特に限定はないが、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、フィルムロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
上記の香料としては、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、フィルムロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェネチルアルコール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、フィルムラール、フィルムロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブトルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる紫外線吸収剤、光安定剤、接着昂進防止剤、抗菌剤、消臭剤、香料などの添加剤はホットメルト型接着剤１００重量％中、５重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることがより好ましい。５重量％を超えると低温域や高温域での接着力を低下してしまうことがある。
【００３９】
ホットメルト型接着剤の１８０℃における粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。１８０℃における粘度が２００００ｍＰａ・ｓを超えると、濡れ広がりが悪くなるため、接着不良を起こすことがある。１８０℃における粘度の下限はないが、粘度が低いことにより問題が起こるのであれば、温度を下げることで粘度を上げることが好ましい。
なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１８０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４０】
ホットメルト型接着剤の軟化点は、１２０〜１５０℃が好ましい。１２０〜１５０℃であることで、濡れ広がりが悪くなるため、接着不良を起こすことがある。１８０℃における粘度の下限はないが、粘度が低いことにより問題が起こるのであれば、温度を下げることで粘度を上げることが好ましい。
なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１８０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４１】
本発明のホットメルト型接着剤は、その接着剤組成物が架橋性官能基などを有しないために、積層体形成後に、紫外線や電子線などの照射やエージングなどの化学的反応を必要としないことも特徴である。
【００４２】
本発明のホットメルト型接着剤を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機のいずれかを用いて加熱混合するホットメルト法が好ましい。
【００４３】
本発明の積層体は、ホットメルト型接着剤を加熱溶融し、ホットメルト塗工機を用いて基材上に、塗布し、塗工物として得ることが好ましい。また、ホットメルト型接着剤を一旦、離型性基材に塗布したのち、べつの基材に転写して積層させてもよい。また複数の基材をホットメルト型接着剤を介して積層することで積層体を得ることも好ましい。積層体の好ましい構成は、「基材／接着層／基材」のような積層体である。
【００４４】
接着層の厚さ、すなわちホットメルト型接着剤の塗布量は、５ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。塗布量が５ｇ未満になると接着力が不足する恐れがある。塗布量の上限は特になく、１００ｇ／ｍ2を超えても特に接着力向上は期待できない。
【００４５】
基材は、特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、前述記載のフィルム状基材と不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等を含む積層体が挙げられる。また、必要に応じて、フィルムの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。基材の厚みには特に制限はないが、作業性の観点から１〜５００μｍが好ましい。
【００４６】
本発明の塗工物または積層体は、ヒートシールやラミネートなどの方法により、建材や自動車内装材などを固定、保持する目的で製造できる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量％」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００４８】
（製造例１〜１０）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーに粘稠性ポリマー（Ａ）、ワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）場合によりその他の成分を添加し、１８０℃で３時間撹拌することでホットメルト型接着剤を得た。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１に記載の粘稠性ポリマー（Ａ）の略号を以下に示す。
粘稠性ポリマー１：イソプレン−ブタジエンブロックポリマー、ガラス転移点−９５℃
粘稠性ポリマー２：スチレン−イソプレンブロックポリマー、ガラス転移点−５７℃
粘稠性ポリマー３：イソブチレンポリマー、ガラス転移点−６２℃
粘稠性ポリマー４：スチレン−ブチレンブロックポリマー、ガラス転移点−１４℃
【００５１】
表１に記載のワックス（Ｂ）の略号を以下に示す。
ワックス１：ポリエチレンワックス、軟化点１１０℃、粘度２００ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス２：ポリプロピレンワックス、軟化点１５４℃、粘度６５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス３：パラフィンワックス、軟化点５０℃、粘度５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス４：ポリエチレンワックス、軟化点１３６℃、粘度５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
【００５２】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｃ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１：石油樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂２：石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂３：テルペン樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂４：フェノール変性テルペン、軟化点１２５℃
【００５３】
表１に記載の熱可塑性樹脂（Ｄ）の略号を以下に示す。
熱可塑性樹脂系１：ＳＥＢＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂系２：ＳＩＳ、ジブロック含量１３％
熱可塑性樹脂系３：ＰＰ、ポリプロピレン共重合物
熱可塑性樹脂系４：ＡＰＡＯ、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物
熱可塑性樹脂系５：ＥＶＡ、酢酸ビニル含有量２０重量％
なおジブロックとは、例えばＳＥＢＳの場合スチレン−エチレンブタジエンブロック共重合物のように２つのブロックポリマーからなるエラストマーのことをいう。
【００５４】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
上記製造例１〜１０で得られたホットメルト型接着剤をロールコーターを用いてポリエチレンテレフタレートシート（以下、「ＰＥＴシート」とも略記する）上に厚さが５０μｍとなるように、１８０℃に加熱、塗工して接着剤層を形成し、とした。この塗工物を２時間以上静置した後、接着剤層面に不織布を重ね１３０℃の温度で１０秒間１ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重をかけ、試料サイズを長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ、接着面積を長さ２５×幅２５ｍｍに切り出した「ＰＥＴシート／接着剤層／不織布」という構成の積層体を得た。
【００５５】
［接着強度］
積層体を作製してから２４時間静置した後、２３℃雰囲気下でＴ字型になるように引張試験機にセットし、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その接着力を測定した。
［判定基準］
○：不織布表面が剥ける、または不織布が破れる。
×：ホットメルト型接着剤層と不織布の界面で剥がれる。
○を使用可能と判断する。
【００５６】
［耐熱保持力］
積層体を作製してから２３℃雰囲気下で２４時間、その後９０℃雰囲気下で２０分間静置した後、せん断方向に２００ｇの荷重をかけ、保持力を測定した。
［判定基準］
○：２０時間落下しなかった。
×：２０時間の間に落下した。
○を使用可能と判断する。
【００５７】
［耐寒保持力］
積層体を作製してから２３℃雰囲気下で２４時間、その後−２０℃雰囲気下で２０分間静置した後、せん断方向に２００ｇの荷重をかけ、保持力を測定した。
［判定基準］
○：２０時間落下しなかった。
×：２０時間の間に落下した。
○を使用可能と判断する。
【００５８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト型接着剤は、加熱・溶融することで流動性が得られ、その状態で塗布し貼り合わせることで固化・接着することができる。また、無溶剤のため、環境面、安全面に優れていることや塗工方法を選択できることから、ホットメルト型接着剤がより注目されている。
【０００３】
しかし、ホットメルト型接着剤は加熱により流動することから、耐熱性を要する分野ではホットメルト型接着剤を使用することは難しく、多くの場合は溶剤系硬化型接着剤が使用されている。
【０００４】
上記課題を解決するために、空気中の湿気による架橋反応で硬化するホットメルト型接着剤が提案されている（特許文献１、２参照）。また、未反応タイプで軟化点の高いワックスを使用することにより耐熱性を付与するホットメルト型接着剤が提案されている（特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載の湿気硬化型接着剤では、基材を貼り合わせてから使用するまでに１４日間の養生期間を必要とする。また、湿気硬化により粘度上昇、硬化するため、塗工適性が一定に保たれにくいこと、保管が短期間であることから取扱いが難しい。
【０００６】
また、特許文献３に記載のホットメルト型接着剤では８０℃の保持力には優れているものの、１００ｇ以上の荷重や、８０℃を超える温度では耐熱性は示さなかったことから、より厳しい耐熱性を必要とする用途には使用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２４１０７号公報
【特許文献２】特開２００９−２４１０８号公報
【特許文献３】特開２００１−１７２５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、粘稠性ポリマー（Ａ）５〜３５重量％、ワックス（Ｂ）５〜４５重量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との合計が３０〜６０重量％を配合してなる上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１１】
また、本発明は、粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０である上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１２】
また、本発明は、粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであることを特徴とする上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１３】
また、本発明は、１８０℃で粘度が、２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、軟化点が、１２０〜１５０℃からなることを特徴とする上記ホットメルト型接着剤に関する。
【００１４】
また、本発明は、基材と、上記ホットメルト型接着剤から形成されてなる接着剤層とを備えた積層体に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、低温から高温の幅広い温度環境下でも十分な保持力を有し、接着力を付与、向上するための化学的反応を必要としないホットメルト型接着剤およびそれを用いた塗工物の提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明において粘稠性ポリマー（Ａ）は、ガラス転移点が−４０℃以下であることが重要である。ガラス転移点が−４０℃以下であることで、低温での接着力を維持しやすいことや、ホットメルト型接着剤の膜割れを抑えやすくなる。ガラス転移点の下限は特にないが、−１００℃以上が好ましい。ここで、粘稠性とは、室温で粘り気またはベタツキを有することをいうが、ガラス転移点が−４０℃以下のポリマーであれば備えている性質である。本発明の接着剤において、複数のポリマーが使用されるため、あえて、ポリマー（Ａ）に粘稠性という形容句を付与するものである。
なお、ガラス転移点とは、非晶質の固体が低温から高温に温度を上昇させた際にガラス状態からゴム状態或いは液状になる温度のことをいう。
【００１７】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであり、ホモポリマー、ランダム共重合またはブロック重合などにより得られる。
炭素数４または５のオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。
ガラス転移点が−４０℃以下である範囲内で、炭素数４または５のオレフィン以外のビニル重合性ポリマーを併用できる。
【００１８】
本発明で用いられる粘稠性ポリマー（Ａ）としては、具体的には、例えばポリブテンホモポリマー、ポリイソブチレンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、スチレン−イソプレンブロックポリマー、イソプレン−ブタジエンブロックポリマー、または、これらに水素添加したポリマー、または水素添加されたイソプレン−イソプレンブロックポリマー等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００１９】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、５〜３５重量％含むことが好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。５重量％以上含むことで、低温域での接着力を維持しやすい。また、３５重量％以下含むことで高温域での接着力が低下しにくい。
【００２０】
本発明においてワックス（Ｂ）は、軟化点が１００℃以上であること重要である。軟化点が１００℃以上であることで、ホットメルト型粘着剤でありながら高温域においても接着力を維持できる。軟化点の上限は特にないが１６０℃以下が好ましい。なお、剥がれとは複数の基材を積層した塗工物が、基材間で剥がれることをいう。
【００２１】
さらにワックス（Ｂ）は１６０℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。通常のワックス（Ｂ）の数平均分子量は、５００〜２００００、多くは１０００〜１００００である。
ワックス（Ｂ）は、具体的には、例えばパラフィン、マイクロクリスタリンなどの石油ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エステル熱可塑性樹脂、エチレン−酢酸ビニル熱可塑性樹脂、エチレン−無水マレイン酸熱可塑性樹脂などのオレフィンワックスが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００２２】
なお、軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に充填し１２時間以上静置させた樹脂を熱媒体中に入れて規定の球を置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００２３】
ワックス（Ｂ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、５〜４５重量％含むことが好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。５重量％以上含むことで、高温域での接着力を高くしやすい。また、４５重量％以下含むことで低温域での接着力が低下しにくい。
【００２４】
本発明において粘着付与樹脂（Ｃ）は、粘稠性ポリマー（Ａ）またはワックス（Ｂ）でなければ、特に制限はされないが、軟化点が８０〜１６０℃のであることが好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）を含むことで基材への投錨性や接着力をより向上できる。軟化点が８０℃以上になることで高温域での接着力を維持しやすい。また、軟化点が１６０℃以下になることで低温域での接着力を維持しやすい。
【００２５】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂等を挙げることができる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００２６】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、ホットメルト型接着剤１００重量％中、熱可塑性樹脂（Ｄ）と合計で２０〜６０重量％含むことが好ましい。２０〜６０重量％であることで高温域と低温域の接着力を両立しやすい。
【００２７】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０であることが好ましく、０．５〜４．５であることがより好ましい。０．４〜５．０であることで接着力と凝集力でも接着力を維持しやすい。
【００２８】
熱可塑性樹脂（Ｄ）は、総合的な物性調整のために用いられ、粘稠性ポリマー（Ａ）またはワックス（Ｂ）または粘着付与樹脂（Ｃ）でなければ、特に制限されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートブロック共重合物（以下、「アクリル系エラストマー」とも略記する）、ポリエチレン共重合物（以下、「ＰＥ」とも略記する）、ポリプロピレン共重合物（以下、「ＰＰ」とも略記する）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも略記する）、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（以下、「ＡＰＡＯ」とも略記する）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。２種類以上を併用する場合には、凝集力が損なわれない組み合わせを選択する必要がある。
【００２９】
本発明のホットメルト型接着剤には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、接着昂進防止剤、抗菌剤、消臭剤、香料などの添加剤を含んでもよい。
【００３０】
上記の酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
上記のフェノール系酸化防止剤は、自動酸化の連鎖成長過程で生じるＲＯＯ・（パーオキシラジカル）に水素を供与して安定化し、自身はオルト位置換基によって保護された安定なフェノキシラジカルとなって連鎖反応を停止するラジカルトラップ剤としての機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。特に、フェノール系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤よりラジカルトラップ反応の速いラクトン系酸化防止剤やビタミンＥ系酸化防止剤等とを併用することにより、より優れたものとなる。また、上記のリン系酸化防止剤は、過酸化物、ＲＯＯＨを非ラジカル的に分解し、自動酸化過程の連鎖反応を停止する機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。
【００３２】
上記の紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの通常使用されるものが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
上記の光安定剤としては、ヒンダードアミン系の通常使用されるものが挙げられる。
【００３４】
上記の接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
上記の抗菌剤としては、ブテナフィン及びその塩等のベンジルアミン系抗菌剤、ビフォナゾール、ネチコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、クロトリマゾール、ミコナゾール、オキシコナゾール、チオコナゾール、クロコナゾール、オモコナゾール、スルコナゾール及びこれらの塩等のイミダゾール系抗菌剤、テルビナフィン及びその塩などのアリルアミン系抗菌剤、アモロルフィン及びその塩等のモルホリン系抗菌剤、リラナフタート、トルナフテート及びトルシクラート等のチオカルバミン酸系抗菌剤、ナイスタチン、トリコマイシン、バリオチン、シッカニン、ピロールニトリン等の抗生物質等の抗菌剤などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
上記の消臭剤としては、消臭効果を有するものであれば特に限定はないが、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、フィルムロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
上記の香料としては、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、フィルムロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェネチルアルコール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、フィルムラール、フィルムロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブトルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる紫外線吸収剤、光安定剤、接着昂進防止剤、抗菌剤、消臭剤、香料などの添加剤はホットメルト型接着剤１００重量％中、５重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることがより好ましい。５重量％を超えると低温域や高温域での接着力を低下してしまうことがある。
【００３９】
ホットメルト型接着剤の１８０℃における粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。１８０℃における粘度が２００００ｍＰａ・ｓを超えると、濡れ広がりが悪くなるため、接着不良を起こすことがある。１８０℃における粘度の下限はないが、粘度が低いことにより問題が起こるのであれば、温度を下げることで粘度を上げることが好ましい。
なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１８０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４０】
ホットメルト型接着剤の軟化点は、１２０〜１５０℃が好ましい。１２０〜１５０℃であることで、濡れ広がりが悪くなるため、接着不良を起こすことがある。１８０℃における粘度の下限はないが、粘度が低いことにより問題が起こるのであれば、温度を下げることで粘度を上げることが好ましい。
なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１８０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４１】
本発明のホットメルト型接着剤は、その接着剤組成物が架橋性官能基などを有しないために、積層体形成後に、紫外線や電子線などの照射やエージングなどの化学的反応を必要としないことも特徴である。
【００４２】
本発明のホットメルト型接着剤を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機のいずれかを用いて加熱混合するホットメルト法が好ましい。
【００４３】
本発明の積層体は、ホットメルト型接着剤を加熱溶融し、ホットメルト塗工機を用いて基材上に、塗布し、塗工物として得ることが好ましい。また、ホットメルト型接着剤を一旦、離型性基材に塗布したのち、べつの基材に転写して積層させてもよい。また複数の基材をホットメルト型接着剤を介して積層することで積層体を得ることも好ましい。積層体の好ましい構成は、「基材／接着層／基材」のような積層体である。
【００４４】
接着層の厚さ、すなわちホットメルト型接着剤の塗布量は、５ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。塗布量が５ｇ未満になると接着力が不足する恐れがある。塗布量の上限は特になく、１００ｇ／ｍ2を超えても特に接着力向上は期待できない。
【００４５】
基材は、特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、前述記載のフィルム状基材と不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等を含む積層体が挙げられる。また、必要に応じて、フィルムの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。基材の厚みには特に制限はないが、作業性の観点から１〜５００μｍが好ましい。
【００４６】
本発明の塗工物または積層体は、ヒートシールやラミネートなどの方法により、建材や自動車内装材などを固定、保持する目的で製造できる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量％」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００４８】
（製造例１〜１０）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーに粘稠性ポリマー（Ａ）、ワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）場合によりその他の成分を添加し、１８０℃で３時間撹拌することでホットメルト型接着剤を得た。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１に記載の粘稠性ポリマー（Ａ）の略号を以下に示す。
粘稠性ポリマー１：イソプレン−ブタジエンブロックポリマー、ガラス転移点−９５℃
粘稠性ポリマー２：スチレン−イソプレンブロックポリマー、ガラス転移点−５７℃
粘稠性ポリマー３：イソブチレンポリマー、ガラス転移点−６２℃
粘稠性ポリマー４：スチレン−ブチレンブロックポリマー、ガラス転移点−１４℃
【００５１】
表１に記載のワックス（Ｂ）の略号を以下に示す。
ワックス１：ポリエチレンワックス、軟化点１１０℃、粘度２００ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス２：ポリプロピレンワックス、軟化点１５４℃、粘度６５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス３：パラフィンワックス、軟化点５０℃、粘度５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス４：ポリエチレンワックス、軟化点１３６℃、粘度５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
【００５２】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｃ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１：石油樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂２：石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂３：テルペン樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂４：フェノール変性テルペン、軟化点１２５℃
【００５３】
表１に記載の熱可塑性樹脂（Ｄ）の略号を以下に示す。
熱可塑性樹脂系１：ＳＥＢＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂系２：ＳＩＳ、ジブロック含量１３％
熱可塑性樹脂系３：ＰＰ、ポリプロピレン共重合物
熱可塑性樹脂系４：ＡＰＡＯ、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物
熱可塑性樹脂系５：ＥＶＡ、酢酸ビニル含有量２０重量％
なおジブロックとは、例えばＳＥＢＳの場合スチレン−エチレンブタジエンブロック共重合物のように２つのブロックポリマーからなるエラストマーのことをいう。
【００５４】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
上記製造例１〜１０で得られたホットメルト型接着剤をロールコーターを用いてポリエチレンテレフタレートシート（以下、「ＰＥＴシート」とも略記する）上に厚さが５０μｍとなるように、１８０℃に加熱、塗工して接着剤層を形成し、とした。この塗工物を２時間以上静置した後、接着剤層面に不織布を重ね１３０℃の温度で１０秒間１ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重をかけ、試料サイズを長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ、接着面積を長さ２５×幅２５ｍｍに切り出した「ＰＥＴシート／接着剤層／不織布」という構成の積層体を得た。
【００５５】
［接着強度］
積層体を作製してから２４時間静置した後、２３℃雰囲気下でＴ字型になるように引張試験機にセットし、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その接着力を測定した。
［判定基準］
○：不織布表面が剥ける、または不織布が破れる。
×：ホットメルト型接着剤層と不織布の界面で剥がれる。
○を使用可能と判断する。
【００５６】
［耐熱保持力］
積層体を作製してから２３℃雰囲気下で２４時間、その後９０℃雰囲気下で２０分間静置した後、せん断方向に２００ｇの荷重をかけ、保持力を測定した。
［判定基準］
○：２０時間落下しなかった。
×：２０時間の間に落下した。
○を使用可能と判断する。
【００５７】
［耐寒保持力］
積層体を作製してから２３℃雰囲気下で２４時間、その後−２０℃雰囲気下で２０分間静置した後、せん断方向に２００ｇの荷重をかけ、保持力を測定した。
［判定基準］
○：２０時間落下しなかった。
×：２０時間の間に落下した。
○を使用可能と判断する。
【００５８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤。
【請求項２】
粘稠性ポリマー（Ａ）５〜３５重量％、ワックス（Ｂ）５〜４５重量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との合計が３０〜６０重量％を配合してなる請求項１記載のホットメルト型接着剤。
【請求項３】
粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０である請求項２記載のホットメルト型接着剤。
【請求項４】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のホットメルト型接着剤。
【請求項５】
１８０℃で粘度が、２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、軟化点が、１２０〜１５０℃からなることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のホットメルト型接着剤。
【請求項６】
基材と、請求項１ないし５いずれか記載のホットメルト型接着剤から形成されてなる接着剤層とを備えた積層体。
【請求項１】
ガラス転移点が−４０℃以下である粘稠性ポリマー（Ａ）、軟化点が１００℃以上であるワックス（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）である場合を除く）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）（ただし、（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）である場合を除く）を含んでなることを特徴とするホットメルト型接着剤。
【請求項２】
粘稠性ポリマー（Ａ）５〜３５重量％、ワックス（Ｂ）５〜４５重量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との合計が３０〜６０重量％を配合してなる請求項１記載のホットメルト型接着剤。
【請求項３】
粘着付与樹脂（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）は、重量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０．４〜５．０である請求項２記載のホットメルト型接着剤。
【請求項４】
粘稠性ポリマー（Ａ）は、炭素数４または５のオレフィンを重合してなるポリマーであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のホットメルト型接着剤。
【請求項５】
１８０℃で粘度が、２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、軟化点が、１２０〜１５０℃からなることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のホットメルト型接着剤。
【請求項６】
基材と、請求項１ないし５いずれか記載のホットメルト型接着剤から形成されてなる接着剤層とを備えた積層体。
【公開番号】特開２０１３−８２８２７（Ｐ２０１３−８２８２７Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２４５７９（Ｐ２０１１−２２４５７９）
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【出願人】（７１１００４５０６）トーヨーケム株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【出願人】（７１１００４５０６）トーヨーケム株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
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