ホルムアミドを含有する反応系
本発明は、ジアミンまたはトリアミンから誘導される新規なホルムアミドに関する。アミンと比べた場合、これらのホルムアミド末端組成物は、ポリイソシアネート、すなわちプレポリマーへの遅くなった反応性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
反応性アミンは、塗料、接着剤およびシーラント工業において、とりわけ、主に、２成分系としての適用のための反応性生成物における架橋剤として、例えばポリイソシアネートと組み合わせて、広く用いられる。得られる架橋ポリウレタンポリウレアは、全体的に極めて良好な特性の水準により区別される。しかしながら、アミンの高い反応性に起因して、極めて急速な、ときには自発的な反応が起こり、安全で再現性のある塗布が困難または不可能にさえなることが多い。
【背景技術】
【０００２】
この種のバインダー組み合わせにより得られる高品質特性により、ポリイソシアネートまたはイソシアネート官能性プレポリマーへ遅延反応性を有するアミン成分について強い必要性がなお存在するが、これは、該アミン成分が適切な処理時間（ポットライフ）を確保するために欠かせないからである。
【０００３】
これまで、ホルムアミドを含有するこの種の反応系は知られていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
意外にも、ジアミンまたはポリアミンに基づくホルムアミド末端化合物は、アミンと比べてポリイソシアネートまたはイソシアネート官能性プレポリマーへ遅延反応性を有し、例えば被覆物、塗料、接着剤、シーラント、成形品および発泡品へ加工することができることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
従って、本発明は、ホルムアミドを含有する、アミンと比較して延長された処理時間を有する新規反応系を提供する。
【０００６】
また、本発明は、
Ａ）ホルムアミド構造を含有する少なくとも１つの成分、
Ｂ）ポリイソシアネート基を有する少なくとも１つの成分、
Ｃ）必要に応じて、イソシアネート反応性基を任意に含有する他の成分
を含有する反応性バインダーの組み合わせを提供する。
【０００７】
ホルムアミド構造を含有する成分Ａ）は、例えば、
Ａ１）ポリイソシアネートと反応して低粘性アシルウレアプレポリマーを形成するポリエーテル系ホルムアミド末端オリゴマージ−またはポリアミン、
Ａ２）他のホルムアミド末端オリゴ−およびポリアミン、例えばアミノ官能性コポリマーおよびアミノ官能性重縮合物
Ａ３）ホルムアミド末端低分子量化合物、例えばギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステルとアミンとの反応により得られる化合物
であってよい。
【０００８】
適当なアミンは、例えば２〜４０個、好ましくは２〜２０個の炭素原子を有する、直鎖および／または分枝および／または置換および／またはヘテロ原子含有、例えば酸素原子含有、脂肪族、脂環式、ヘテロ環式および／または芳香族構造単位を有するモノ−、ジ−および／またはトリアミンである。これらは、４５〜７００、好ましくは６０〜３００ｇ／モルの分子量を有する。
【０００９】
ジ−またはトリアミンとして、脂肪族アミン、例えばエチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（Ｄｙｔｅｋ（登録商標） Ａ、ＤｕＰｏｎｔ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン（トリアミノノナン）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、脂環式アミン、例えば１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）、ＴＣＤジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルエンジアミン（Ｈ６ＴＤＡ）、イソプロピル−２，４−ジアミノシクロヘキサンおよび／またはイソプロピル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、トリシクロデカンビス（メチルアミン）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ ２０）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（Ｌａｒｏｍｉｎ（登録商標） Ｃ ２６０、ＢＡＳＦ ＡＧ、ドイツ）、環置換基としてメチル基を有する異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン（＝Ｃ−モノメチルジアミノジシクロヘキシルメタン）、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン（ＡＭＣＡ）および芳香脂肪族ジ−またはトリアミン、例えば１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、２，４−および／または２，６−ジアミノトルエン（ＴＤＡ）、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，６−ジメチル−１，３−ベンゼン−ジメタンアミン、４，４’−および／または２，４’−および／または２，２’−メチレンビスベンゼンアミン（ＭＤＡ）またはヘテロ原子含有アミンダイマー脂肪酸ジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、アルコキシシラン基含有ジアミンを用いることが好ましい。また、適当なのはマイケル付加物であり、これは、例えば２官能性第１級アミンと、不飽和基を含有する化合物、例えばヘキサンジオールジアクリレート等との反応により得られる。
【００１０】
適当なポリイソシアネート成分Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２つの遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネートであってよい。適当な例は、ジ−およびポリイソシアネート
Ｘ−（ＮＣＯ）ｎ、
〔式中、ｎ＝２〜１０、好ましくは２〜５、およびＸは、４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、６〜１５個の炭素原子を有する脂環式炭化水素残基、６〜１５個の炭素原子を有する芳香族炭化水素残基または７〜１５個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素残基を表す〕
である。
【００１１】
これらのジ−または多官能性ポリイソシアネートの例は、１，４−、１，３−および／または１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、Ｈ６２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン、メタ−および／またはパラ−キシリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、イソプロペニルジメチルトルエンジイソシアネート、α，α，α’，α’，−テトラメチルｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびこれらのモノメチル−およびジメチル−置換誘導体である。
【００１２】
また、適しているのは、ウレタン、ビウレット、カルボジイミド、イソシアヌレート、アロファネート、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはウレットジオン構造単位を有する上記ポリイソシアネートの反応生成物、同族体、オリゴマーおよび／またはポリマー、ならびに例として記載したイソシアネートの、必要に応じて他のイソシアネートとの混合物である。
【００１３】
ポリイソシアネート成分Ｂ）の平均官能価は、少なくとも１．５、好ましくは少なくとも２．０、特に好ましくは少なくとも２．４である。
【００１４】
ポリイソシアネート成分Ｂ）は、好ましくは、ウレタン、ウレア、イソシアヌレート、ビウレット、ウレットジオン、カルボジイミド、アロファネートおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、Ｈ６２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン、メタ−および／またはパラ−キシリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエンに基づく液体オリゴマーポリイソシアネートおよび／または好ましいと記載のジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性化合物、例えばトリメチロールプロパン、ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、Ｃ２、Ｃ３および／またはＣ４ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ヒマシ油等とのウレタンおよび／またはアロファネート基含有反応生成物またはプレポリマーから構成される。
【００１５】
ポリイソシアネート成分Ｂ）は、特に好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたは異性体の混合物から構成される。
【００１６】
成分Ｃ）は、ヒドロキシ−、アミノ−および／またはチオール官能性化合物、例えばポリエステル、Ｃ２ポリエーテル、Ｃ３ポリエーテル、Ｃ４ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエーテルカーボネート、ポリマー、重縮合物、ヒマシ油、ポリカプロラクトン、アルキド樹脂、ポリアミン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、コポリマー、マイケル付加物、ポリエポキシドおよび／または低分子量アルコール、アミンおよび／またはチオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，４−または１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、糖類、フェノール、イソノニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，２，２−または１，１，２−トリス（ヒドロキシフェニル）エタン、エチレンジアミン、テトラ−またはヘキサメチレンアミン、トリエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、２，４−および２，６−ジアミノトルエンおよびポリフェニルポリメチレンポリアミン、イソホロンジアミン、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＢＯＣＡ）、３，５−ジアミノ−４−クロロイソブチルベンゾエート、４−メチル−２，６−ビス（メチルチオ）−１，３−ジアミノベンゼン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ ３００）、トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート（Ｐｏｌａｃｕｒｅ ７４０Ｍ）および４，４’−ジアミノ−２，２’−ジクロロ−５，５’−ジエチルジフェニルメタン（ＭＣＤＥＡ）であってよく、遊離アミンの組み込みは少量に限られる。
【００１７】
また、オキサゾラン官能性化合物、オキサゾリジン官能性化合物、アスパラギン酸エステル、ケチミン、アルジミン、ヘキサヒドロピリミジンおよび／またはテトラヒドロイミダゾールは、成分Ｃ）として適当である。上記化合物Ｃ）および異なった官能基を有する化合物Ｃ）の混合物を用いることも可能である。
【００１８】
本発明はまた、室温において結晶質または固体形態で存在する本発明によるホルムアミドに基づくバインダー組み合わせ、およびその使用、例えば粉末被覆物またはホットメルト接着剤としてのまたは粉末被覆物またはホットメルト接着剤におけるその使用を提供する。
【００１９】
ホルムアミドの製造は、幅広い種類の方法により行うことができる：
【００２０】
ジ−および／またはポリアミンの反応は、ギ酸アルキルエステルの過剰によりギ酸エステルの沸点において行うことができ、過剰ギ酸アルキルエステルおよび生じるアルコールを、ホルムアミド基を形成するアミノ基の反応の終了時に留去する。
【００２１】
また、ホルムアミド末端低分子量化合物を形成するモノ−、ジ−またはトリアミンを、ギ酸またはギ酸誘導体、例えば一酸化炭素、混合ギ酸−カルボン酸無水物、低分子量アミドまたはギ酸の活性エステルまたはギ酸とアミドカップリング剤、例えばカルボジイミドまたは縮合リン酸誘導体等との予備反応生成物等と反応させることも可能である。
【００２２】
また、ホルムアミドまたは生成されたホルムアミドのアニオンと強塩基とを、式（Ｉ）：
Ｘ−［Ａ］ｎ （Ｉ）
〔式中、Ｘは、脂肪族、脂環式または芳香族残基を表し、ｎは、自然数２〜５を表し、およびＡは、離脱基、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、メシラート、トシレートまたはトリフラート等を表す〕
で示されるアルキル化試薬により反応させることも可能である。
【００２３】
好ましくは、ホルムアミドを形成する反応は、１モルジアミンと、過剰の２〜６モル、特に好ましくは２．５〜４モルギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル、好ましくはギ酸メチルまたはギ酸メチルとを反応させる過剰のギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル中で、ギ酸エステルの沸点において行い、過剰のギ酸アルキルエステルおよび生じるアルコール、好ましくはメタノールまたはエタノールを、ホルムアミド基を形成するアミノ基の反応の完了の際、留去する。
【００２４】
異なったアミン成分またはその溶液を混合することにより、このようにしてホルムアミド成分の混合物を得ることができる。
【００２５】
本発明による反応系は、周囲温度〜２５０℃まで硬化させることができる。
【００２６】
反応性に影響を与えることができる触媒は、有機金属化合物、例えばカルボン酸の錫（ＩＩ）塩またはチタン（ＩＶ）塩、強塩基、例えばアルカリ性水酸化物、アルコラートおよびフェノラート、例えばジ−ｎ−オクチル錫メルカプチド、ジブチル錫マレイン酸、ジアセタート、ジラウレート、ジクロライド、ビスドデシルメルカプチド、酢酸錫ＩＩ、エチルヘキサノエートおよびジエチルヘキサノエート、テトライソプロピルチタネートまたはフェニルエチルジチオカルバミン酸鉛等である。他の種類の化合物は、カルボン酸ジアルキル錫（ＩＶ）により示される。ジカルボン酸を用いることも可能である。酸の例として次の物質が挙げられる：アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、ピメリン酸、テレフタル酸、フェニル酢酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸および２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸。特定の化合物は、ジブチル−およびジオクチル錫ジアセテート、マレイン酸、ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジラウレート、トリブチル錫アセテート、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ジラウレートおよびビス（β−アセチルエチル）錫ジラウレートである。
【００２７】
酸化錫および硫化錫ならびに錫チオレートを用いることもできる。特定の化合物は、ビス（トリブチル錫）オキシド、ビス（トリオクチル錫）オキシド、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオレート）ジブチル−およびジオクチル錫ジドデシルチオレート、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ジドデシルチオレート、ビス（β−アセチルエチル）錫ビス（２−エチルヘキシルチオレート）、ジブチル−およびジオクチル錫ジドデシルチオレート、ブチル−およびオクチル錫トリス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）、トリブチル−およびトリオクチル錫（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）並びにブチル−およびオクチル錫トリス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、トリブチル−およびトリオクチル錫（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）およびビス（β−アセチルエチル）錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）およびビス（β−アセチルエチル）錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）である。
【００２８】
有機ビスマス化合物、例えばトリアリールビスマス化合物、これらの化合物の酸化物およびタイプＲ２ ＢｉＸおよびＲ３ ＢｉＸ２のアルキルまたはアリールハロビスムチン、ならびにビスマスのフェノレートおよびカルボキシレートを用いることもできる。とりわけ、カルボン酸ビスマスを有機ビスマス化合物として用いるが、カルボン酸は、２〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１４個の炭素原子を有する。特に、以下の酸が挙げられる：酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、イソ酪酸および２−エチルヘキサン酸。カルボン酸ビスマスと他の金属炭酸塩との混合物、例えばカルボン酸錫を用いることもできる。
【００２９】
とりわけ、以下の第３級アミンを、触媒として、個々にまたは上記触媒の少なくとも１つと組み合わせて用いる：ジアザビシクロオクタン（Ｄａｂｃｏ）、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ ＤＢ、Ｂａｙｅｒ）、ビスジメチルアミノエチルエーテル（Ｃａｔａｌｙｓｔ Ａｌ、ＵＣＣ）、テトラメチルグアニジン、ビスジメチルアミノメチルフェノール、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、２−ジ−メチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アザノルボラン、Ｔａｃａｔ（登録商標）ＤＰ−９１４（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｊｅｆｆｃａｔ（登録商標）、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルブタン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ならびに例えばトリエタノールアミンまたはトリイソプロパノールアミン。
【００３０】
触媒は、オリゴマー化または重合化形態、例えばＮ−メチル化ポリエチレンイミンとして存在させてもよい。
【００３１】
また、適しているのは、１−メチルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、１−アリルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ピリミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−モルホリノピリジン、４−メチルピリジンおよびＮ−ドデシル−２−メチルイミダゾールである。
【００３２】
特別な作用を得るために、塗料および接着剤工業において従来用いられる補助物質、例えば表面活性物質、乳化剤、安定剤、沈降防止剤、ＵＶ安定剤、架橋反応のための触媒、消泡剤、抗酸化剤、皮張防止剤、流れ促進剤、増粘剤および／または殺菌剤等の少量を、本発明による反応系の製造中に添加することも可能である。
【００３３】
本発明による反応系は、塗料、被覆物、サイズ、インキ、印刷インキ、接着剤、シーラント、ホットメルト接着剤、接着性フォーム、積層性接着剤、封入化合物、必要に応じて既に予備被覆された鉱物またはセラミックの基材および物質、コンクリート、アスファルト、ビチューメン、硬質繊維材料、金属基材、プラスチック、紙、印刷紙、カード、複合材料、ガラス、磁器、編織布、皮革、木製および木のような基材、例えば家具、繊維板、寄木張り、窓枠、ドア、フェンス、パネル、ボード、梁、屋根等の被覆、接合、封止のための軟質、硬質または構造フォーム中で、またはそれらとして、例えば１塗り塗料として、多塗り塗料中で、下塗りコート、中間コート、フィラー、ベースコート、トップコート、バリア層、プライマー、接着促進剤、保護コート、剥離ラッカー、仮被覆物、サイズとして、機能性コート中で、オーバーコート、透明ラッカー、着色ラッカーとして、成形品の製造のための、およびさらに接着剤、シーラント、印刷インキ、インキ、フォーム、フィルムおよび繊維中で用いることができる。
【００３４】
被覆物の製造は、種々の噴霧法、例えば圧縮空気噴霧法、無気噴霧法または静電噴霧法等により、１成分または必要に応じて２成分噴霧装置を用いて行うことができる。しかしながら、本発明に従って製造および用いるべき塗料および被覆組成物は、他の方法により、例えば刷毛法、回転法またはナイフ塗布法により塗布することもできる。
【実施例】
【００３５】
用いた出発物質：
１，６−ヘキサメチレンジアミン、２官能性アミノ末端脂肪族化合物、
２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２官能性アミノ末端分枝脂肪族化合物、
Ｊｅｆｆａｍｉｎ（登録商標） ＥＤ ６００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、イギリス）２官能性ポリエーテルアミン、
４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、２官能性アミノ末端化合物、
４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、３官能性アミノ末端脂肪族化合物、
酢酸エチル、
塩化ベンゾイル、
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０７６ （Ｃｉｂａ、スイス）、立体障害フェノール、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ ３３００ （Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、ドイツ）、２１．８％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族ポリイソシアネート、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００、２２．０％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族ポリイソシアネート、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ ２３、１５．４％のＮＣＯ含有量を有する芳香族プレポリマー、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ １４、３．３％のＮＣＯ含有量を有する芳香族プレポリマー、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ １４、１０．５％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族−芳香族プレポリマー。
【００３６】
ポットライフ： 混合物の製造と粘度または架橋性の明らかな上昇との間の時間（ポットライフ）。
【００３７】
耐溶媒性： 溶媒含浸パッドを、１分間、試験すべき表面上へ適用する。取り除いた後、表面を視覚的に検査および評価する。
【００３８】
実施例１
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、４時間内にエタノール１７０ｇに溶解した１，６−ヘキサメチレンジアミン１１６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００３９】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、１０５〜１０８℃の融点および表１に記載の反応性で得る。
【００４０】
実施例２
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、４時間内に２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１１６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４１】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、５８１ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４２】
実施例３
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、２時間内に６００ｇのＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標） ＥＤ ６００へ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４３】
ホルムアミド末端オリゴマー化合物を、２２３ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４４】
実施例４
最大５０℃において、ギ酸エチル８００ｇを、３時間内に４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン７９３ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４５】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、２３９ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４６】
実施例５
最大５０℃において、ギ酸エチル６６７ｇを、３時間内に４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン３４６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４７】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、１０２００ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４８】
比較物質
１． ヘキサンジアミン
２． ２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
３． マレイン酸ジメチル２モルおよび２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１モルに基づくアスパラギン酸エステル
【００４９】
表１（次の頁）では、ホルムアミドに基づく本発明による反応系のポットライフおよび幾つかの塗料特性を、従来使用されるアミンに基づく反応系と比較する。ホルムアミドを含有する本発明による反応系は全て、比較アミンより著しく長い処理時間／ポットライフを有する。実用的な処理時間が得られる。
【００５０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
反応性アミンは、塗料、接着剤およびシーラント工業において、とりわけ、主に、２成分系としての適用のための反応性生成物における架橋剤として、例えばポリイソシアネートと組み合わせて、広く用いられる。得られる架橋ポリウレタンポリウレアは、全体的に極めて良好な特性の水準により区別される。しかしながら、アミンの高い反応性に起因して、極めて急速な、ときには自発的な反応が起こり、安全で再現性のある塗布が困難または不可能にさえなることが多い。
【背景技術】
【０００２】
この種のバインダー組み合わせにより得られる高品質特性により、ポリイソシアネートまたはイソシアネート官能性プレポリマーへ遅延反応性を有するアミン成分について強い必要性がなお存在するが、これは、該アミン成分が適切な処理時間（ポットライフ）を確保するために欠かせないからである。
【０００３】
これまで、ホルムアミドを含有するこの種の反応系は知られていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
意外にも、ジアミンまたはポリアミンに基づくホルムアミド末端化合物は、アミンと比べてポリイソシアネートまたはイソシアネート官能性プレポリマーへ遅延反応性を有し、例えば被覆物、塗料、接着剤、シーラント、成形品および発泡品へ加工することができることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
従って、本発明は、ホルムアミドを含有する、アミンと比較して延長された処理時間を有する新規反応系を提供する。
【０００６】
また、本発明は、
Ａ）ホルムアミド構造を含有する少なくとも１つの成分、
Ｂ）ポリイソシアネート基を有する少なくとも１つの成分、
Ｃ）必要に応じて、イソシアネート反応性基を任意に含有する他の成分
を含有する反応性バインダーの組み合わせを提供する。
【０００７】
ホルムアミド構造を含有する成分Ａ）は、例えば、
Ａ１）ポリイソシアネートと反応して低粘性アシルウレアプレポリマーを形成するポリエーテル系ホルムアミド末端オリゴマージ−またはポリアミン、
Ａ２）他のホルムアミド末端オリゴ−およびポリアミン、例えばアミノ官能性コポリマーおよびアミノ官能性重縮合物
Ａ３）ホルムアミド末端低分子量化合物、例えばギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステルとアミンとの反応により得られる化合物
であってよい。
【０００８】
適当なアミンは、例えば２〜４０個、好ましくは２〜２０個の炭素原子を有する、直鎖および／または分枝および／または置換および／またはヘテロ原子含有、例えば酸素原子含有、脂肪族、脂環式、ヘテロ環式および／または芳香族構造単位を有するモノ−、ジ−および／またはトリアミンである。これらは、４５〜７００、好ましくは６０〜３００ｇ／モルの分子量を有する。
【０００９】
ジ−またはトリアミンとして、脂肪族アミン、例えばエチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（Ｄｙｔｅｋ（登録商標） Ａ、ＤｕＰｏｎｔ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン（トリアミノノナン）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、脂環式アミン、例えば１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）、ＴＣＤジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルエンジアミン（Ｈ６ＴＤＡ）、イソプロピル−２，４−ジアミノシクロヘキサンおよび／またはイソプロピル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、トリシクロデカンビス（メチルアミン）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ ２０）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（Ｌａｒｏｍｉｎ（登録商標） Ｃ ２６０、ＢＡＳＦ ＡＧ、ドイツ）、環置換基としてメチル基を有する異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン（＝Ｃ−モノメチルジアミノジシクロヘキシルメタン）、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン（ＡＭＣＡ）および芳香脂肪族ジ−またはトリアミン、例えば１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、２，４−および／または２，６−ジアミノトルエン（ＴＤＡ）、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，６−ジメチル−１，３−ベンゼン−ジメタンアミン、４，４’−および／または２，４’−および／または２，２’−メチレンビスベンゼンアミン（ＭＤＡ）またはヘテロ原子含有アミンダイマー脂肪酸ジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、アルコキシシラン基含有ジアミンを用いることが好ましい。また、適当なのはマイケル付加物であり、これは、例えば２官能性第１級アミンと、不飽和基を含有する化合物、例えばヘキサンジオールジアクリレート等との反応により得られる。
【００１０】
適当なポリイソシアネート成分Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２つの遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネートであってよい。適当な例は、ジ−およびポリイソシアネート
Ｘ−（ＮＣＯ）ｎ、
〔式中、ｎ＝２〜１０、好ましくは２〜５、およびＸは、４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、６〜１５個の炭素原子を有する脂環式炭化水素残基、６〜１５個の炭素原子を有する芳香族炭化水素残基または７〜１５個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素残基を表す〕
である。
【００１１】
これらのジ−または多官能性ポリイソシアネートの例は、１，４−、１，３−および／または１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、Ｈ６２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン、メタ−および／またはパラ−キシリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、イソプロペニルジメチルトルエンジイソシアネート、α，α，α’，α’，−テトラメチルｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびこれらのモノメチル−およびジメチル−置換誘導体である。
【００１２】
また、適しているのは、ウレタン、ビウレット、カルボジイミド、イソシアヌレート、アロファネート、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはウレットジオン構造単位を有する上記ポリイソシアネートの反応生成物、同族体、オリゴマーおよび／またはポリマー、ならびに例として記載したイソシアネートの、必要に応じて他のイソシアネートとの混合物である。
【００１３】
ポリイソシアネート成分Ｂ）の平均官能価は、少なくとも１．５、好ましくは少なくとも２．０、特に好ましくは少なくとも２．４である。
【００１４】
ポリイソシアネート成分Ｂ）は、好ましくは、ウレタン、ウレア、イソシアヌレート、ビウレット、ウレットジオン、カルボジイミド、アロファネートおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、Ｈ６２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン、メタ−および／またはパラ−キシリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエンに基づく液体オリゴマーポリイソシアネートおよび／または好ましいと記載のジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性化合物、例えばトリメチロールプロパン、ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、Ｃ２、Ｃ３および／またはＣ４ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ヒマシ油等とのウレタンおよび／またはアロファネート基含有反応生成物またはプレポリマーから構成される。
【００１５】
ポリイソシアネート成分Ｂ）は、特に好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたは異性体の混合物から構成される。
【００１６】
成分Ｃ）は、ヒドロキシ−、アミノ−および／またはチオール官能性化合物、例えばポリエステル、Ｃ２ポリエーテル、Ｃ３ポリエーテル、Ｃ４ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエーテルカーボネート、ポリマー、重縮合物、ヒマシ油、ポリカプロラクトン、アルキド樹脂、ポリアミン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、コポリマー、マイケル付加物、ポリエポキシドおよび／または低分子量アルコール、アミンおよび／またはチオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，４−または１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、糖類、フェノール、イソノニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，２，２−または１，１，２−トリス（ヒドロキシフェニル）エタン、エチレンジアミン、テトラ−またはヘキサメチレンアミン、トリエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、２，４−および２，６−ジアミノトルエンおよびポリフェニルポリメチレンポリアミン、イソホロンジアミン、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＢＯＣＡ）、３，５−ジアミノ−４−クロロイソブチルベンゾエート、４−メチル−２，６−ビス（メチルチオ）−１，３−ジアミノベンゼン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ ３００）、トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート（Ｐｏｌａｃｕｒｅ ７４０Ｍ）および４，４’−ジアミノ−２，２’−ジクロロ−５，５’−ジエチルジフェニルメタン（ＭＣＤＥＡ）であってよく、遊離アミンの組み込みは少量に限られる。
【００１７】
また、オキサゾラン官能性化合物、オキサゾリジン官能性化合物、アスパラギン酸エステル、ケチミン、アルジミン、ヘキサヒドロピリミジンおよび／またはテトラヒドロイミダゾールは、成分Ｃ）として適当である。上記化合物Ｃ）および異なった官能基を有する化合物Ｃ）の混合物を用いることも可能である。
【００１８】
本発明はまた、室温において結晶質または固体形態で存在する本発明によるホルムアミドに基づくバインダー組み合わせ、およびその使用、例えば粉末被覆物またはホットメルト接着剤としてのまたは粉末被覆物またはホットメルト接着剤におけるその使用を提供する。
【００１９】
ホルムアミドの製造は、幅広い種類の方法により行うことができる：
【００２０】
ジ−および／またはポリアミンの反応は、ギ酸アルキルエステルの過剰によりギ酸エステルの沸点において行うことができ、過剰ギ酸アルキルエステルおよび生じるアルコールを、ホルムアミド基を形成するアミノ基の反応の終了時に留去する。
【００２１】
また、ホルムアミド末端低分子量化合物を形成するモノ−、ジ−またはトリアミンを、ギ酸またはギ酸誘導体、例えば一酸化炭素、混合ギ酸−カルボン酸無水物、低分子量アミドまたはギ酸の活性エステルまたはギ酸とアミドカップリング剤、例えばカルボジイミドまたは縮合リン酸誘導体等との予備反応生成物等と反応させることも可能である。
【００２２】
また、ホルムアミドまたは生成されたホルムアミドのアニオンと強塩基とを、式（Ｉ）：
Ｘ−［Ａ］ｎ （Ｉ）
〔式中、Ｘは、脂肪族、脂環式または芳香族残基を表し、ｎは、自然数２〜５を表し、およびＡは、離脱基、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、メシラート、トシレートまたはトリフラート等を表す〕
で示されるアルキル化試薬により反応させることも可能である。
【００２３】
好ましくは、ホルムアミドを形成する反応は、１モルジアミンと、過剰の２〜６モル、特に好ましくは２．５〜４モルギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル、好ましくはギ酸メチルまたはギ酸メチルとを反応させる過剰のギ酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステル中で、ギ酸エステルの沸点において行い、過剰のギ酸アルキルエステルおよび生じるアルコール、好ましくはメタノールまたはエタノールを、ホルムアミド基を形成するアミノ基の反応の完了の際、留去する。
【００２４】
異なったアミン成分またはその溶液を混合することにより、このようにしてホルムアミド成分の混合物を得ることができる。
【００２５】
本発明による反応系は、周囲温度〜２５０℃まで硬化させることができる。
【００２６】
反応性に影響を与えることができる触媒は、有機金属化合物、例えばカルボン酸の錫（ＩＩ）塩またはチタン（ＩＶ）塩、強塩基、例えばアルカリ性水酸化物、アルコラートおよびフェノラート、例えばジ−ｎ−オクチル錫メルカプチド、ジブチル錫マレイン酸、ジアセタート、ジラウレート、ジクロライド、ビスドデシルメルカプチド、酢酸錫ＩＩ、エチルヘキサノエートおよびジエチルヘキサノエート、テトライソプロピルチタネートまたはフェニルエチルジチオカルバミン酸鉛等である。他の種類の化合物は、カルボン酸ジアルキル錫（ＩＶ）により示される。ジカルボン酸を用いることも可能である。酸の例として次の物質が挙げられる：アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、ピメリン酸、テレフタル酸、フェニル酢酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸および２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸。特定の化合物は、ジブチル−およびジオクチル錫ジアセテート、マレイン酸、ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジラウレート、トリブチル錫アセテート、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ジラウレートおよびビス（β−アセチルエチル）錫ジラウレートである。
【００２７】
酸化錫および硫化錫ならびに錫チオレートを用いることもできる。特定の化合物は、ビス（トリブチル錫）オキシド、ビス（トリオクチル錫）オキシド、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオレート）ジブチル−およびジオクチル錫ジドデシルチオレート、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ジドデシルチオレート、ビス（β−アセチルエチル）錫ビス（２−エチルヘキシルチオレート）、ジブチル−およびジオクチル錫ジドデシルチオレート、ブチル−およびオクチル錫トリス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）、トリブチル−およびトリオクチル錫（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）並びにブチル−およびオクチル錫トリス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ジブチル−およびジオクチル錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、トリブチル−およびトリオクチル錫（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ビス（β−メトキシカルボニルエチル）錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）およびビス（β−アセチルエチル）錫ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）およびビス（β−アセチルエチル）錫ビス（チオグリコール酸２−エチルヘキサノエート）である。
【００２８】
有機ビスマス化合物、例えばトリアリールビスマス化合物、これらの化合物の酸化物およびタイプＲ２ ＢｉＸおよびＲ３ ＢｉＸ２のアルキルまたはアリールハロビスムチン、ならびにビスマスのフェノレートおよびカルボキシレートを用いることもできる。とりわけ、カルボン酸ビスマスを有機ビスマス化合物として用いるが、カルボン酸は、２〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１４個の炭素原子を有する。特に、以下の酸が挙げられる：酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、イソ酪酸および２−エチルヘキサン酸。カルボン酸ビスマスと他の金属炭酸塩との混合物、例えばカルボン酸錫を用いることもできる。
【００２９】
とりわけ、以下の第３級アミンを、触媒として、個々にまたは上記触媒の少なくとも１つと組み合わせて用いる：ジアザビシクロオクタン（Ｄａｂｃｏ）、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ ＤＢ、Ｂａｙｅｒ）、ビスジメチルアミノエチルエーテル（Ｃａｔａｌｙｓｔ Ａｌ、ＵＣＣ）、テトラメチルグアニジン、ビスジメチルアミノメチルフェノール、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、２−ジ−メチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アザノルボラン、Ｔａｃａｔ（登録商標）ＤＰ−９１４（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｊｅｆｆｃａｔ（登録商標）、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルブタン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ならびに例えばトリエタノールアミンまたはトリイソプロパノールアミン。
【００３０】
触媒は、オリゴマー化または重合化形態、例えばＮ−メチル化ポリエチレンイミンとして存在させてもよい。
【００３１】
また、適しているのは、１−メチルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、１−アリルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ピリミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−モルホリノピリジン、４−メチルピリジンおよびＮ−ドデシル−２−メチルイミダゾールである。
【００３２】
特別な作用を得るために、塗料および接着剤工業において従来用いられる補助物質、例えば表面活性物質、乳化剤、安定剤、沈降防止剤、ＵＶ安定剤、架橋反応のための触媒、消泡剤、抗酸化剤、皮張防止剤、流れ促進剤、増粘剤および／または殺菌剤等の少量を、本発明による反応系の製造中に添加することも可能である。
【００３３】
本発明による反応系は、塗料、被覆物、サイズ、インキ、印刷インキ、接着剤、シーラント、ホットメルト接着剤、接着性フォーム、積層性接着剤、封入化合物、必要に応じて既に予備被覆された鉱物またはセラミックの基材および物質、コンクリート、アスファルト、ビチューメン、硬質繊維材料、金属基材、プラスチック、紙、印刷紙、カード、複合材料、ガラス、磁器、編織布、皮革、木製および木のような基材、例えば家具、繊維板、寄木張り、窓枠、ドア、フェンス、パネル、ボード、梁、屋根等の被覆、接合、封止のための軟質、硬質または構造フォーム中で、またはそれらとして、例えば１塗り塗料として、多塗り塗料中で、下塗りコート、中間コート、フィラー、ベースコート、トップコート、バリア層、プライマー、接着促進剤、保護コート、剥離ラッカー、仮被覆物、サイズとして、機能性コート中で、オーバーコート、透明ラッカー、着色ラッカーとして、成形品の製造のための、およびさらに接着剤、シーラント、印刷インキ、インキ、フォーム、フィルムおよび繊維中で用いることができる。
【００３４】
被覆物の製造は、種々の噴霧法、例えば圧縮空気噴霧法、無気噴霧法または静電噴霧法等により、１成分または必要に応じて２成分噴霧装置を用いて行うことができる。しかしながら、本発明に従って製造および用いるべき塗料および被覆組成物は、他の方法により、例えば刷毛法、回転法またはナイフ塗布法により塗布することもできる。
【実施例】
【００３５】
用いた出発物質：
１，６−ヘキサメチレンジアミン、２官能性アミノ末端脂肪族化合物、
２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２官能性アミノ末端分枝脂肪族化合物、
Ｊｅｆｆａｍｉｎ（登録商標） ＥＤ ６００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、イギリス）２官能性ポリエーテルアミン、
４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、２官能性アミノ末端化合物、
４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、３官能性アミノ末端脂肪族化合物、
酢酸エチル、
塩化ベンゾイル、
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０７６ （Ｃｉｂａ、スイス）、立体障害フェノール、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ ３３００ （Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、ドイツ）、２１．８％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族ポリイソシアネート、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００、２２．０％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族ポリイソシアネート、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ ２３、１５．４％のＮＣＯ含有量を有する芳香族プレポリマー、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ １４、３．３％のＮＣＯ含有量を有する芳香族プレポリマー、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｅ １４、１０．５％のＮＣＯ含有量を有する脂肪族−芳香族プレポリマー。
【００３６】
ポットライフ： 混合物の製造と粘度または架橋性の明らかな上昇との間の時間（ポットライフ）。
【００３７】
耐溶媒性： 溶媒含浸パッドを、１分間、試験すべき表面上へ適用する。取り除いた後、表面を視覚的に検査および評価する。
【００３８】
実施例１
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、４時間内にエタノール１７０ｇに溶解した１，６−ヘキサメチレンジアミン１１６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００３９】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、１０５〜１０８℃の融点および表１に記載の反応性で得る。
【００４０】
実施例２
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、４時間内に２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１１６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４１】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、５８１ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４２】
実施例３
最大５０℃において、ギ酸エチル２２２ｇを、２時間内に６００ｇのＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標） ＥＤ ６００へ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４３】
ホルムアミド末端オリゴマー化合物を、２２３ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４４】
実施例４
最大５０℃において、ギ酸エチル８００ｇを、３時間内に４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン７９３ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４５】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、２３９ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４６】
実施例５
最大５０℃において、ギ酸エチル６６７ｇを、３時間内に４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン３４６ｇへ液滴状に添加し、撹拌を４時間還流下で継続する。次いで過剰のギ酸エチルおよび形成されたおよび用いたエタノールを留去する。
【００４７】
ホルムアミド末端低分子量化合物を、１０２００ｍＰａｓの粘度および表１に記載の反応性で得る。
【００４８】
比較物質
１． ヘキサンジアミン
２． ２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
３． マレイン酸ジメチル２モルおよび２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１モルに基づくアスパラギン酸エステル
【００４９】
表１（次の頁）では、ホルムアミドに基づく本発明による反応系のポットライフおよび幾つかの塗料特性を、従来使用されるアミンに基づく反応系と比較する。ホルムアミドを含有する本発明による反応系は全て、比較アミンより著しく長い処理時間／ポットライフを有する。実用的な処理時間が得られる。
【００５０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのホルムアミドを含有する反応性バインダー系。
【請求項２】
Ａ）ホルムアミド構造を含有する少なくとも１つの成分、
Ｂ）ポリイソシアネート基を有する少なくとも１つの成分、および
Ｃ）必要に応じて、イソシアネート反応性基を任意に含有する他の成分
から構成されることを特徴とする、請求項１に記載の反応性バインダー系。
【請求項３】
Ａ）は、２〜４０個の炭素原子を含有する、ジ−および／またはトリアミンに基づく少なくとも１つのホルムアミドを含有することを特徴とする、請求項２に記載の反応性バインダー系。
【請求項４】
Ａ）は、２〜４０個の炭素原子を含有する、ポリエーテルアミンに基づく少なくとも１つのホルムアミドを含有することを特徴とする、請求項２に記載の反応性バインダー系。
【請求項５】
塗料もしくは被覆物における、または塗料もしくは被覆物としての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項６】
接着剤もしくはシーラントにおける、または接着剤もしくはシーラントとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項７】
インキもしくは印刷インキにおける、またはインキもしくは印刷インキとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項８】
フラット成形品または発泡成形品の製造のための、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項９】
サイズにおける、またはサイズとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項１０】
金属、木材、木材系材料、皮革、編織布、プラスチック、鉱物材料、コルク、繊維、コンクリート、紙、カードおよびフィルムの被覆、接合および／または封止のための、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項１】
少なくとも１つのホルムアミドを含有する反応性バインダー系。
【請求項２】
Ａ）ホルムアミド構造を含有する少なくとも１つの成分、
Ｂ）ポリイソシアネート基を有する少なくとも１つの成分、および
Ｃ）必要に応じて、イソシアネート反応性基を任意に含有する他の成分
から構成されることを特徴とする、請求項１に記載の反応性バインダー系。
【請求項３】
Ａ）は、２〜４０個の炭素原子を含有する、ジ−および／またはトリアミンに基づく少なくとも１つのホルムアミドを含有することを特徴とする、請求項２に記載の反応性バインダー系。
【請求項４】
Ａ）は、２〜４０個の炭素原子を含有する、ポリエーテルアミンに基づく少なくとも１つのホルムアミドを含有することを特徴とする、請求項２に記載の反応性バインダー系。
【請求項５】
塗料もしくは被覆物における、または塗料もしくは被覆物としての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項６】
接着剤もしくはシーラントにおける、または接着剤もしくはシーラントとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項７】
インキもしくは印刷インキにおける、またはインキもしくは印刷インキとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項８】
フラット成形品または発泡成形品の製造のための、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項９】
サイズにおける、またはサイズとしての、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【請求項１０】
金属、木材、木材系材料、皮革、編織布、プラスチック、鉱物材料、コルク、繊維、コンクリート、紙、カードおよびフィルムの被覆、接合および／または封止のための、請求項１に記載の反応性バインダー系の使用。
【公表番号】特表２０１２−５３３６３５（Ｐ２０１２−５３３６３５Ａ）
【公表日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１９９１３（Ｐ２０１２−５１９９１３）
【出願日】平成２２年７月６日（２０１０．７．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００４１０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００６６０７
【国際公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月６日（２０１０．７．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００４１０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００６６０７
【国際公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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