ボールペン用油性インキ
【課題】気温や湿度などの外部環境の影響によらず、筆跡のカスレが生じにくい、ボールペン用油性インキの提供。
【解決手段】着色剤と、有機溶剤と、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレンヒマシ油及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる一種もしくは二種以上の混合物とを含有するボールペン用油性インキ。
【解決手段】着色剤と、有機溶剤と、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレンヒマシ油及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる一種もしくは二種以上の混合物とを含有するボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気温や湿度などの外部環境の影響によらず、筆跡のカスレが少ない、ボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の油性ボールペンは、ボールペンチップ先端部に存在するインキ中の有機溶剤が蒸発すると、インキ中の固形分量が増えるので、該部のインキの粘度が局部的に増粘し、書き出し時にボールが回りにくくなり、書き始めにインキが吐出せずに筆跡がカスレる現象（以下このような書き出し時に生じるカスレ現象を初筆カスレと称する）が起こりやすかった。
【０００３】
初筆カスレを改善するために、今までに様々な試みがなされてきた。
特許文献１に記載の発明では、特定の非イオン系界面活性剤を用いたり、特許文献２に記載の発明のように、不揮発性の溶剤をインキ中に補助的に添加したりする事で、インキ組成物の乾燥を極力抑制して、常にボールを濡れた状態にし、初筆カスレを抑制することが試みられている。
【０００４】
さらに、特許文献３、特許文献４ではポリグリセリン脂肪酸エステルをインキ中に添加する事で、脆弱な皮膜をペン先に形成させ、ペン先からの溶剤の蒸発を抑制し、初筆カスレを防止する発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５２８７２（１頁右欄上から４６行目〜２頁左欄上から７行目）
【特許文献２】特開平６−２４７０９３（３頁左欄上から４４行目〜３頁右欄上から１２行目）
【特許文献３】特公昭６２−０３４３５２（２頁左欄上から５行目〜２頁左欄上から４４行目）
【特許文献４】特開２００２−５３７８５（３頁右欄上から４８行目〜４頁左欄上から３０行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１や特許文献２に記載の発明では、ボール表面のインキの乾燥速度を遅くし、初筆カスレが生じるまでの時間を長くする事はできたが、結局、ペン先を露出させた状態で長期間放置すると除々にインキ中の溶剤は蒸発してしまうので、初筆カスレを長期間に渡って防止する事はできなかった。また、ペン先を露出させた状態で長期間放置しても常にボールが濡れた状態になるのに十分な、非イオン系界面活性剤や不揮発性の溶剤をインキ中に添加すると、インキの流動性が保たれるので、書き出し時にボールの回転が阻害される事はないが、ペン先が常に濡れた状態になるので除々にインキが染み出してインキ洩れが生じる問題があった。
【０００７】
特許文献３や特許文献４に記載の発明では、ポリグリセリン脂肪酸エステルが、溶剤に対する溶解性が悪いと共に、疎水性の強い脂肪酸エステル基を分子内に含有するため、温度変化が大きい環境や湿度が高い環境にボールペンがさらされると、ペン先やリフィル内部のインキ中に析出物が生じ、インキの流れやボールの円滑な回転を阻害するので筆跡がカスレるという問題があった。
【０００８】
そこで本発明は、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によらず筆跡のカスレが生じにくい、ボールペンを提供する、油性インキ組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち本発明は、少なくとも、着色剤と、有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを含有するボールペン用インキを要旨とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【発明の効果】
【００１４】
本発明のボールペン用油性インキが、ボールペンに使用して、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によらず筆跡のカスレを生じない、ボールペンを提供する油性インキ組成物を得る事ができた理由は以下のように考えられる。
（化１）で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルを、（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物と併用すると、（化２）、（化３）、（化４）の化合物が有する脂肪酸基と、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸基が、疎水結合し、（化２）、（化３）、（化４）の化合物が有するエチレンオキサイド基が、インキ中の有機溶剤と溶媒和するので、ポリグリセリン脂肪酸エステルがインキ中に安定に可溶化され、均一に分散した状態で存在する事になる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルが単に溶剤に良溶解している状態では、ボールペンが長期間保管されるなどしてインキ中の溶剤がある程度揮発すると、ポリグリセリン脂肪酸エステルが溶けきれなくなって析出し、結果として、インキの流れやボールの円滑な回転が阻害されて筆跡がカスレてしまう。しかし、本発明では、不揮発性でかつポリグリセリン脂肪酸エステルと化学結合する疎水性の脂肪酸基と親水性基を１分子内に併せ持つ（化２）、（化３）、（化４）との化学結合によって、可溶化されて均一に分散した状態で存在するので、溶剤が揮発してもポリグリセリン脂肪酸エステルは析出しない。この為、温度変化が大きかったり、高湿度などの環境下にボールペンがさらされて、インキ中の溶剤の溶解力が下がったり、吸湿した水分によってインキ媒体の組成が変わっても、ポリグリセリン脂肪酸エステルは可溶化されて均一に分散した状態を保つことが出来るので、筆記カスレが生じにくいものと推測される。
そしてボール表面においても、ポリグリセリン脂肪酸エステルは可溶化されて均一に分散した状態で存在するので、インキ中の溶剤が揮発して皮膜を形成する過程においても、常に均一にボール表面に存在する事で、ボール表面を均一な皮膜で覆ってインキの蒸発を抑制する事が出来、高い初筆カスレ防止効果が得られる。
また、（化２）、（化３）、（化４）は疎水性の強い脂肪酸基が、それぞれ２個以上の親水性のエチレンオキサイド基に挟まれた構造であり、このエチレンオキサイド基が有機溶剤との溶媒和する事で、インキ中で分子鎖を伸ばし、より高い可溶化力が得られる。このため、インキ中の有機溶剤の中の少なくとも１種がエチレンオキサイド基と親和性の強いグリコールエーテル系溶剤もしくはグリコール系溶剤もしくはアルコール系溶剤の時に、（化２）、（化３）、（化４）のエチレンオキサイド基と、インキ中の有機溶剤との溶媒和力が特に強くなり、ポリグリセリン脂肪酸エステルがインキ中により均一に存在する事になり、高い初筆カスレ防止効果と筆記カスレ防止効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
【００１６】
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
【００１７】
水溶性の染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、 ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらはインキ中の液媒体のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
【００１８】
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１９】
これらの着色剤の使用量はインキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００２０】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００２１】
有機溶剤は、従来、ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等のピロリドン類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し５重量％以上９５重量％以下が好ましい。
また、インキ中に含まれる水分は少量であれば、特に悪影響を及ぼすものではないが、インキ中の液媒体の５０重量％未満であると、（化２）、（化３）、（化４）のエチレンオキサイド基と、インキ中の有機溶剤との溶媒和を水が妨げず、より高い初筆カスレ防止効果と筆記カスレ防止効果が得られるので、好ましい。
【００２２】
（化１）で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、初筆カスレを防止する目的で添加される。具体的には、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＤＯ、ＤＧＴＩＳ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ４−Ｂ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ−Ｒ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ−２０（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ＳＹグリスター ＴＳ−７Ｓ、ＤＡＳ−７Ｓ、ＳＳ−５Ｓ、ＴＳ−５Ｓ、ＰＳ−５Ｓ、ＴＳ−３Ｓ、ＰＳ−３Ｓ、ＤＡＯ−７Ｓ、ＰＯ−５Ｓ、ＰＯ−３Ｓ、ＨＢ−７５０、ＤＤＢ−７５０（以上、阪本薬品工業（株）製）や、リソレックス ＰＧＩＳ２１、ＰＧＩＳ２２、ＰＧＩＳ２３、ＰＧＩＳ２４、ＰＧＩＳ３２、ＰＧＩＳ１０１、ＰＧＬ１０１（以上、高級アルコール工業（株）製）や、ＥＭＡＬＥＸ ＭＳＧ−２、ＭＳＧ−６Ｋ、ＤＳＧ−２、ＤＳＧ−３、ＤＳＧ−６、ＴＳＧ−１０、ＤＩＳＧ−２、ＴＩＳＧ−２、ＤＩＳＧ−３、ＤＩＳＧ−６、ＴＩＳＧ−１０、ＤＩＳＧ−２ＥＸ、ＤＩＳＧ−３ＥＸ、ＤＩＳＧ−１０ＥＸ（以上、日本エマルジョン（株）製）や、グリサーフ ４ＭＣ、４ＭＬ、６ＭＣ、６ＭＬ、６ＤＯ、１０ＭＬ、１０ＭＭ、１０ＭＯ、１０ＰＯ（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
これらの使用量はインキ全量に対し０．０１〜２０．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜５．０重量％使用できる。０．０１重量％以下の添加では、初筆カスレを十分防止する事が出来ず、２０．０重量％以上の添加では、インキの流動性が低くなって文字掠れが生じたり、インキ中の固形分量が多くなってしまい、他の配合物に制約を与えたりしてしまう。
【００２３】
（化２）で示される化合物は、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体であり、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などが挙げられる。
【００２４】
（化３）で示される化合物は、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルで、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＧＬ−１、ＧＳ−４６０、ＧＯ−４Ｖ、ＧＯ−４３０ＮＶ、ＧＯ−４４０Ｖ、ＧＯ−４６０Ｖ、ＧＩＳ−４３０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ソルボン ＴＲ−８４３（以上，東邦化学工業（株）製）、レオドール ４３０Ｖ、４４０Ｖ、４６０Ｖ（以上、花王（株）製）、ブラウノン ＳＯ−３０ＴＯ、ＳＯ−４０ＴＯ、ＳＯ−６０ＴＯ（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
【００２５】
（化４）で示される化合物は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルで、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０、ＳＰ−１０Ｖ、ＳＳ−１０Ｖ、ＳＳ−１０ＭＶ、ＳＳ−１５Ｖ、ＳＳ−３０Ｖ、ＳＩ−１０ＲＶ、ＳＩ１５ＲＶ、ＳＯ−１０Ｖ、ＳＯ−１５Ｖ、ＳＯ−１５ＭＶ、ＳＯ−３０Ｖ（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ソルボン Ｔ−２０、Ｔ−４０、Ｔ−６０、Ｔ−８０、Ｔ−８５（以上，東邦化学工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＥＧ−２８５４−ＩＳ、ＥＴ−２０２０、ＥＴ−８０２０、ＥＹ−８０４０（以上、日本エマルジョン（株）製）、レオドール ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、レオドールスーパー ＴＷ−Ｌ１２０、エマゾール Ｌ−１２０Ｖ、Ｏ−１２０Ｖ、Ｓ−１２０Ｖ（以上、花王（株）製）、ブラウノン ＳＴ−２１、ＯＴ−２１、ＯＴ−３２０（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
【００２６】
これらの（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良く、総量がインキ全量に対して０．０１重量％以上２０重量％以下の添加が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる。
【００２７】
インキの粘度調整や筆跡の定着性を目的に、樹脂を適宜調整してインキ中に添加することができる。
具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム類、サクシノグルカン類、ウエランガム類、ラムザンガム類、グァーガム類、その他水溶性多糖類、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、無機粘土鉱物などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
本発明においては上記樹脂の中でも、有機溶剤への溶解性が優れ、インキの流動性が良好な、エスレックＢＬ−1、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５（以上、積水化学（株）製）、デンカブチラール＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５０００−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６０００−ＡＳ（電気化学工業（株）製）などのポリビニルブチラール樹脂、ケトンレジンＫ−９０（以上、荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、ＳＫ、１２０１（以上、ヒュルス社製）、ハイラック１１１、２２２、９０１、１１０Ｈ（以上、日立化成工業（株）製）、ＳＫレジン（以上、エアウォーター（株）製）などのケトン樹脂、ジョンクリル６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０（以上、ジョンソンポリマー（株）製）などのスチレン−アクリル樹脂、タマノル１００Ｓ、２００Ｎ、１０１０Ｒ、５１０、５２６、５８６、５７２Ｓ、７５０９（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１１３３、１１３５、１１４０、１５０１、１００２、２５０１、２１００、２１８１、２１８１Ｓ、２１８１ＳＬ、２３００Ｎ、２３０６Ｎ、２３３０Ｎ、２５５３Ｎ、２４２０、２４２２、２４２３Ａ、２４２６Ｂ、６４３ＫＮ（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、＃２１００、＃２１１５、＃２１３０、Ｔ８０、Ｔ１００、Ｔ１１５、Ｔ１３０、Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製などのフェノール樹脂を好適に用いることができる。
【００２８】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの液媒体の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２９】
その他必要に応じて、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系、フッ素系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００３０】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５２．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １４．２部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ３．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ０．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリオレイルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３３．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール １５．５部
ＰＶＰ−Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ２．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４Ｖ（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１０．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（実施例３）
ＦＵＪＩ ＲＥＤ ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、富士色素
（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １４．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１７１ ３．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３６．１部
フェニルグリコール ２３．５部
イソプロピルグリコール ３．０部
ジョンクリル６８２（スチレンアクリ酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １．６部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ０．５部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） １１．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−２０（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
０．１部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル系界面活性剤、東邦化学工業（株）製）
１．５部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとフェニルグリコールとイソプロピルグリコールの全量と、ジョンクリル６８２の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ ＲＥＤ ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（実施例４）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、大同化成工業（株）製） ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ１６０５（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１１．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ４９．７部ベンジルグリコール １８．０部
ベンジルアルコール １０．２部
エスレックＢＬ−１０ ３．０部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
Ｌ７００２（シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製） ０．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとベンジルグリコールとベンジルアルコールの全量と、エスレックＢＬ−１０の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒの全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３５】
（実施例５）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７３．８９部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＤＳＧ−６（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−１０６Ｖ（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
プライサーフＡ２１９（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）製）
１．０部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．０１部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３６】
（比較例１）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３３．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール １５．５部
ＰＶＰ−Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、日光ケミカルズ
（株）製） ５．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３７】
（比較例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ベンジルアルコール １０．０部
プロピレングリコールモノエチルエーテル ５１．５部
セバシン酸ジオクチル １０．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３８】
（比較例３）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５２．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １４．２部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ３．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ
（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリオレイルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３９】
（比較例４）
実施例３において、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣを除して、その分をジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４０】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜５及び比較例１〜４で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４２】
初筆カスレ：上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり１０本ずつ作成し、それぞれ１０ｃｍ直線筆記をした直後に、ペン先を露出させた状態で横向きにて室温で静置した。それぞれ、３０分後、２４時間後、１週間後、に筆記した時の書き出しのカスレ長さを測定し、初筆カスレ長とした。試験結果は１０本の平均値で評価した。
【００４３】
インキの安定性：上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり５本ずつ以下の（１）、（２）の条件で保管した後、手書きで筆記した。その筆跡を目視で観察し、２点：筆跡のカスレなし、１点：筆跡のカスレが生じるが復元した、０点：筆跡のカスレが生じて復元しなかった、とした。ｎ＝５の平均値を最終的な評価点とした。
（１）温度５０℃・湿度３０％と−２０℃の環境下にて交互に２４時間ずつ下向きに保管し、これを５サイクル繰り返した。
（２）温度４０℃・湿度８０％の条件下で１カ月ペン先を下向きに保管した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
以上、詳細に説明したように、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によって筆跡のカスレが生じにくい、ボールペン用油性インキに関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気温や湿度などの外部環境の影響によらず、筆跡のカスレが少ない、ボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の油性ボールペンは、ボールペンチップ先端部に存在するインキ中の有機溶剤が蒸発すると、インキ中の固形分量が増えるので、該部のインキの粘度が局部的に増粘し、書き出し時にボールが回りにくくなり、書き始めにインキが吐出せずに筆跡がカスレる現象（以下このような書き出し時に生じるカスレ現象を初筆カスレと称する）が起こりやすかった。
【０００３】
初筆カスレを改善するために、今までに様々な試みがなされてきた。
特許文献１に記載の発明では、特定の非イオン系界面活性剤を用いたり、特許文献２に記載の発明のように、不揮発性の溶剤をインキ中に補助的に添加したりする事で、インキ組成物の乾燥を極力抑制して、常にボールを濡れた状態にし、初筆カスレを抑制することが試みられている。
【０００４】
さらに、特許文献３、特許文献４ではポリグリセリン脂肪酸エステルをインキ中に添加する事で、脆弱な皮膜をペン先に形成させ、ペン先からの溶剤の蒸発を抑制し、初筆カスレを防止する発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５２８７２（１頁右欄上から４６行目〜２頁左欄上から７行目）
【特許文献２】特開平６−２４７０９３（３頁左欄上から４４行目〜３頁右欄上から１２行目）
【特許文献３】特公昭６２−０３４３５２（２頁左欄上から５行目〜２頁左欄上から４４行目）
【特許文献４】特開２００２−５３７８５（３頁右欄上から４８行目〜４頁左欄上から３０行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１や特許文献２に記載の発明では、ボール表面のインキの乾燥速度を遅くし、初筆カスレが生じるまでの時間を長くする事はできたが、結局、ペン先を露出させた状態で長期間放置すると除々にインキ中の溶剤は蒸発してしまうので、初筆カスレを長期間に渡って防止する事はできなかった。また、ペン先を露出させた状態で長期間放置しても常にボールが濡れた状態になるのに十分な、非イオン系界面活性剤や不揮発性の溶剤をインキ中に添加すると、インキの流動性が保たれるので、書き出し時にボールの回転が阻害される事はないが、ペン先が常に濡れた状態になるので除々にインキが染み出してインキ洩れが生じる問題があった。
【０００７】
特許文献３や特許文献４に記載の発明では、ポリグリセリン脂肪酸エステルが、溶剤に対する溶解性が悪いと共に、疎水性の強い脂肪酸エステル基を分子内に含有するため、温度変化が大きい環境や湿度が高い環境にボールペンがさらされると、ペン先やリフィル内部のインキ中に析出物が生じ、インキの流れやボールの円滑な回転を阻害するので筆跡がカスレるという問題があった。
【０００８】
そこで本発明は、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によらず筆跡のカスレが生じにくい、ボールペンを提供する、油性インキ組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち本発明は、少なくとも、着色剤と、有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを含有するボールペン用インキを要旨とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【発明の効果】
【００１４】
本発明のボールペン用油性インキが、ボールペンに使用して、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によらず筆跡のカスレを生じない、ボールペンを提供する油性インキ組成物を得る事ができた理由は以下のように考えられる。
（化１）で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルを、（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物と併用すると、（化２）、（化３）、（化４）の化合物が有する脂肪酸基と、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸基が、疎水結合し、（化２）、（化３）、（化４）の化合物が有するエチレンオキサイド基が、インキ中の有機溶剤と溶媒和するので、ポリグリセリン脂肪酸エステルがインキ中に安定に可溶化され、均一に分散した状態で存在する事になる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルが単に溶剤に良溶解している状態では、ボールペンが長期間保管されるなどしてインキ中の溶剤がある程度揮発すると、ポリグリセリン脂肪酸エステルが溶けきれなくなって析出し、結果として、インキの流れやボールの円滑な回転が阻害されて筆跡がカスレてしまう。しかし、本発明では、不揮発性でかつポリグリセリン脂肪酸エステルと化学結合する疎水性の脂肪酸基と親水性基を１分子内に併せ持つ（化２）、（化３）、（化４）との化学結合によって、可溶化されて均一に分散した状態で存在するので、溶剤が揮発してもポリグリセリン脂肪酸エステルは析出しない。この為、温度変化が大きかったり、高湿度などの環境下にボールペンがさらされて、インキ中の溶剤の溶解力が下がったり、吸湿した水分によってインキ媒体の組成が変わっても、ポリグリセリン脂肪酸エステルは可溶化されて均一に分散した状態を保つことが出来るので、筆記カスレが生じにくいものと推測される。
そしてボール表面においても、ポリグリセリン脂肪酸エステルは可溶化されて均一に分散した状態で存在するので、インキ中の溶剤が揮発して皮膜を形成する過程においても、常に均一にボール表面に存在する事で、ボール表面を均一な皮膜で覆ってインキの蒸発を抑制する事が出来、高い初筆カスレ防止効果が得られる。
また、（化２）、（化３）、（化４）は疎水性の強い脂肪酸基が、それぞれ２個以上の親水性のエチレンオキサイド基に挟まれた構造であり、このエチレンオキサイド基が有機溶剤との溶媒和する事で、インキ中で分子鎖を伸ばし、より高い可溶化力が得られる。このため、インキ中の有機溶剤の中の少なくとも１種がエチレンオキサイド基と親和性の強いグリコールエーテル系溶剤もしくはグリコール系溶剤もしくはアルコール系溶剤の時に、（化２）、（化３）、（化４）のエチレンオキサイド基と、インキ中の有機溶剤との溶媒和力が特に強くなり、ポリグリセリン脂肪酸エステルがインキ中により均一に存在する事になり、高い初筆カスレ防止効果と筆記カスレ防止効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
【００１６】
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
【００１７】
水溶性の染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、 ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらはインキ中の液媒体のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
【００１８】
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１９】
これらの着色剤の使用量はインキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００２０】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００２１】
有機溶剤は、従来、ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等のピロリドン類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し５重量％以上９５重量％以下が好ましい。
また、インキ中に含まれる水分は少量であれば、特に悪影響を及ぼすものではないが、インキ中の液媒体の５０重量％未満であると、（化２）、（化３）、（化４）のエチレンオキサイド基と、インキ中の有機溶剤との溶媒和を水が妨げず、より高い初筆カスレ防止効果と筆記カスレ防止効果が得られるので、好ましい。
【００２２】
（化１）で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、初筆カスレを防止する目的で添加される。具体的には、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＤＯ、ＤＧＴＩＳ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ４−Ｂ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ−Ｒ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−Ｓ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＩＳ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−Ｏ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ−２０（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ＳＹグリスター ＴＳ−７Ｓ、ＤＡＳ−７Ｓ、ＳＳ−５Ｓ、ＴＳ−５Ｓ、ＰＳ−５Ｓ、ＴＳ−３Ｓ、ＰＳ−３Ｓ、ＤＡＯ−７Ｓ、ＰＯ−５Ｓ、ＰＯ−３Ｓ、ＨＢ−７５０、ＤＤＢ−７５０（以上、阪本薬品工業（株）製）や、リソレックス ＰＧＩＳ２１、ＰＧＩＳ２２、ＰＧＩＳ２３、ＰＧＩＳ２４、ＰＧＩＳ３２、ＰＧＩＳ１０１、ＰＧＬ１０１（以上、高級アルコール工業（株）製）や、ＥＭＡＬＥＸ ＭＳＧ−２、ＭＳＧ−６Ｋ、ＤＳＧ−２、ＤＳＧ−３、ＤＳＧ−６、ＴＳＧ−１０、ＤＩＳＧ−２、ＴＩＳＧ−２、ＤＩＳＧ−３、ＤＩＳＧ−６、ＴＩＳＧ−１０、ＤＩＳＧ−２ＥＸ、ＤＩＳＧ−３ＥＸ、ＤＩＳＧ−１０ＥＸ（以上、日本エマルジョン（株）製）や、グリサーフ ４ＭＣ、４ＭＬ、６ＭＣ、６ＭＬ、６ＤＯ、１０ＭＬ、１０ＭＭ、１０ＭＯ、１０ＰＯ（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
これらの使用量はインキ全量に対し０．０１〜２０．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜５．０重量％使用できる。０．０１重量％以下の添加では、初筆カスレを十分防止する事が出来ず、２０．０重量％以上の添加では、インキの流動性が低くなって文字掠れが生じたり、インキ中の固形分量が多くなってしまい、他の配合物に制約を与えたりしてしまう。
【００２３】
（化２）で示される化合物は、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体であり、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などが挙げられる。
【００２４】
（化３）で示される化合物は、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルで、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＧＬ−１、ＧＳ−４６０、ＧＯ−４Ｖ、ＧＯ−４３０ＮＶ、ＧＯ−４４０Ｖ、ＧＯ−４６０Ｖ、ＧＩＳ−４３０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ソルボン ＴＲ−８４３（以上，東邦化学工業（株）製）、レオドール ４３０Ｖ、４４０Ｖ、４６０Ｖ（以上、花王（株）製）、ブラウノン ＳＯ−３０ＴＯ、ＳＯ−４０ＴＯ、ＳＯ−６０ＴＯ（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
【００２５】
（化４）で示される化合物は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルで、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０、ＳＰ−１０Ｖ、ＳＳ−１０Ｖ、ＳＳ−１０ＭＶ、ＳＳ−１５Ｖ、ＳＳ−３０Ｖ、ＳＩ−１０ＲＶ、ＳＩ１５ＲＶ、ＳＯ−１０Ｖ、ＳＯ−１５Ｖ、ＳＯ−１５ＭＶ、ＳＯ−３０Ｖ（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ソルボン Ｔ−２０、Ｔ−４０、Ｔ−６０、Ｔ−８０、Ｔ−８５（以上，東邦化学工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＥＧ−２８５４−ＩＳ、ＥＴ−２０２０、ＥＴ−８０２０、ＥＹ−８０４０（以上、日本エマルジョン（株）製）、レオドール ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、レオドールスーパー ＴＷ−Ｌ１２０、エマゾール Ｌ−１２０Ｖ、Ｏ−１２０Ｖ、Ｓ−１２０Ｖ（以上、花王（株）製）、ブラウノン ＳＴ−２１、ＯＴ−２１、ＯＴ−３２０（以上、青木油脂（株）製）などが挙げられる。
【００２６】
これらの（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良く、総量がインキ全量に対して０．０１重量％以上２０重量％以下の添加が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる。
【００２７】
インキの粘度調整や筆跡の定着性を目的に、樹脂を適宜調整してインキ中に添加することができる。
具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム類、サクシノグルカン類、ウエランガム類、ラムザンガム類、グァーガム類、その他水溶性多糖類、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、無機粘土鉱物などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
本発明においては上記樹脂の中でも、有機溶剤への溶解性が優れ、インキの流動性が良好な、エスレックＢＬ−1、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５（以上、積水化学（株）製）、デンカブチラール＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５０００−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６０００−ＡＳ（電気化学工業（株）製）などのポリビニルブチラール樹脂、ケトンレジンＫ−９０（以上、荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、ＳＫ、１２０１（以上、ヒュルス社製）、ハイラック１１１、２２２、９０１、１１０Ｈ（以上、日立化成工業（株）製）、ＳＫレジン（以上、エアウォーター（株）製）などのケトン樹脂、ジョンクリル６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０（以上、ジョンソンポリマー（株）製）などのスチレン−アクリル樹脂、タマノル１００Ｓ、２００Ｎ、１０１０Ｒ、５１０、５２６、５８６、５７２Ｓ、７５０９（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１１３３、１１３５、１１４０、１５０１、１００２、２５０１、２１００、２１８１、２１８１Ｓ、２１８１ＳＬ、２３００Ｎ、２３０６Ｎ、２３３０Ｎ、２５５３Ｎ、２４２０、２４２２、２４２３Ａ、２４２６Ｂ、６４３ＫＮ（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、＃２１００、＃２１１５、＃２１３０、Ｔ８０、Ｔ１００、Ｔ１１５、Ｔ１３０、Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製などのフェノール樹脂を好適に用いることができる。
【００２８】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの液媒体の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２９】
その他必要に応じて、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系、フッ素系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００３０】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５２．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １４．２部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ３．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ０．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリオレイルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３３．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール １５．５部
ＰＶＰ−Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ２．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４Ｖ（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１０．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（実施例３）
ＦＵＪＩ ＲＥＤ ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、富士色素
（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １４．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１７１ ３．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３６．１部
フェニルグリコール ２３．５部
イソプロピルグリコール ３．０部
ジョンクリル６８２（スチレンアクリ酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １．６部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ０．５部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） １１．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−２０（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
０．１部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル系界面活性剤、東邦化学工業（株）製）
１．５部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとフェニルグリコールとイソプロピルグリコールの全量と、ジョンクリル６８２の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ ＲＥＤ ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（実施例４）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、大同化成工業（株）製） ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ１６０５（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１１．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ４９．７部ベンジルグリコール １８．０部
ベンジルアルコール １０．２部
エスレックＢＬ−１０ ３．０部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製） ０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（化２にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
Ｌ７００２（シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製） ０．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとベンジルグリコールとベンジルアルコールの全量と、エスレックＢＬ−１０の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒの全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３５】
（実施例５）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７３．８９部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＤＳＧ−６（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−１０６Ｖ（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
プライサーフＡ２１９（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）製）
１．０部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．０１部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３６】
（比較例１）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３３．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール １５．５部
ＰＶＰ−Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、日光ケミカルズ
（株）製） ５．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３７】
（比較例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ベンジルアルコール １０．０部
プロピレングリコールモノエチルエーテル ５１．５部
セバシン酸ジオクチル １０．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３８】
（比較例３）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５２．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １４．２部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ３．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ
（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリオレイルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３９】
（比較例４）
実施例３において、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣを除して、その分をジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４０】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜５及び比較例１〜４で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４２】
初筆カスレ：上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり１０本ずつ作成し、それぞれ１０ｃｍ直線筆記をした直後に、ペン先を露出させた状態で横向きにて室温で静置した。それぞれ、３０分後、２４時間後、１週間後、に筆記した時の書き出しのカスレ長さを測定し、初筆カスレ長とした。試験結果は１０本の平均値で評価した。
【００４３】
インキの安定性：上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり５本ずつ以下の（１）、（２）の条件で保管した後、手書きで筆記した。その筆跡を目視で観察し、２点：筆跡のカスレなし、１点：筆跡のカスレが生じるが復元した、０点：筆跡のカスレが生じて復元しなかった、とした。ｎ＝５の平均値を最終的な評価点とした。
（１）温度５０℃・湿度３０％と−２０℃の環境下にて交互に２４時間ずつ下向きに保管し、これを５サイクル繰り返した。
（２）温度４０℃・湿度８０％の条件下で１カ月ペン先を下向きに保管した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
以上、詳細に説明したように、初筆カスレが少なく、かつ、温度変化や高湿度などの外部環境の影響によって筆跡のカスレが生じにくい、ボールペン用油性インキに関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤と、有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを含有するボールペン用油性インキ。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項２】
前記有機溶剤のうちの少なくとも１種がグリコールエーテル系溶剤もしくはグリコール系溶剤もしくはアルコール系溶剤である請求項１記載のボールペン用インキ。
【請求項１】
少なくとも、着色剤と、有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを含有するボールペン用油性インキ。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項２】
前記有機溶剤のうちの少なくとも１種がグリコールエーテル系溶剤もしくはグリコール系溶剤もしくはアルコール系溶剤である請求項１記載のボールペン用インキ。
【公開番号】特開２０１１−１２７０３２（Ｐ２０１１−１２７０３２Ａ）
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８７９７５（Ｐ２００９−２８７９７５）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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