ポリアミド樹脂組成物
【目的】 強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足する成形物の製造に有用なポリアミド樹脂組成物を提供する。
【構成】 ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤、および前記ポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂を含有し、該強化剤および該熱可塑性樹脂が実質的に互いに独立して該ポリアミド樹脂中に均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下であることを特徴とする。
【構成】 ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤、および前記ポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂を含有し、該強化剤および該熱可塑性樹脂が実質的に互いに独立して該ポリアミド樹脂中に均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂組成物に関する物であり、更に詳しくは強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足する成形物の製造に有用なポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂成形物は優れた機械的、熱的、化学的、電気的特性を有するため従来より自動車部品、電気部品、工業部品等の用途に広く用いられているが、低温での衝撃特性が悪いため種々の衝撃改良樹脂を添加することがよく知られている（例えば特開昭６０−２３８３６０号）。しかしこの方法では衝撃性は改良されるが強度、剛性、耐熱性が低下する欠点が生じる。前記欠点を防止するため強化剤を添加し強度、剛性、耐熱性を改良することが考えられるがそれらの改良効果は必ずしも十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリアミド樹脂組成物の組成およびモルフオロジー構造を特定化することにより強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足させる成形物の提供を可能にならしめようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的を達成するために種々研究の結果、ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤および前記、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を含有し、強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂内に互いに実質的に独立して均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径が約２μ以下であるポリアミド樹脂組成物の成形物が強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足することを見出して本発明を完成した。
【０００５】本発明のポリアミド樹脂組成物における成分割合は、好ましくは、ポリアミド樹脂９８〜３０重量部に対しポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を２〜７０重量部、更に好ましくはポリアミド樹脂９７〜５５重量部に対しポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を３〜４５重量部であり、ポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂の合計９５〜３５重量％に対し強化剤は５〜６５重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０００６】なお強化剤はカップリング剤と併用するか、カップリング剤処理したものを用いるのであるが、カップリング剤量は強化剤１００重量部に対し０．０５重量部以上、好ましくは０．１重量部以上とするのがよい。
【０００７】また本発明組成物は下記のモルフオロジー構造を有する。即ち、強化剤および前記のポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂はポリアミド樹脂内に互いに実質的に独立して均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下、好ましくは０．５μ以下である。強化剤とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は相互に独立して分散している。なおこれらの粒子は部分的あるいは局部的に相互接着していてもよいが強化剤の周囲を該熱可塑性樹脂がかこみこむ接着はよくない。
【０００８】このような組成、このようなモルフオロジー構造を有する場合に、樹脂組成物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足する成形物とすることができるのである。
【０００９】本発明のポリアミド樹脂組成物の成形物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足するためこれらの性質が特に要求される用途分野において好ましく用いられる。例えば自動車の外塗、外板、内装部品、具体的にはフエンダー、エアーインティク、ホイルキャップ、スポイラー、ドアハンドル等に、又電動工具部品、電気部品、工業部品等に用いられるが、用途はこれらに限定されるものではない。
【００１０】本発明におけるポリアミド樹脂とは、分子中に酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、具体的には、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどから得られる重合体または共重合体：ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して得られる重合体または共重合体もしくはこれらのブレンド物等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】上記のポリアミド樹脂のうち、平均分子量９０００〜３００００のものが好ましい。又ポリアミド樹脂のアミノ末端基、カルボキシル末端基は強化剤のカップリング剤、及びポリアミド樹脂以外の反応性基を有するポリマーと反応し結合するためアミノ末端基量、カルボキシル末端基量は多い方が好ましい。又使用するカップリング剤の種類、量及びポリアミド樹脂以外の反応性基を有するポリマーの反応性基の種類、量により両末端基量のバランスを変更してもよい。
【００１２】本発明において使用する強化剤としては繊維状強化剤、フイラー状強化剤があり繊維状強化剤としてはガラス繊維、フイラー状強化剤としてはタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ウィスカー、シリカ、カオリン、モンモリロナイト、クレー等が挙げられるが本発明は特にこれらに限定されるものではない。これらの強化剤はポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂９５〜３５重量％に対し５〜６５重量％、好ましくは１０〜５０重量％添加すればよい。強化剤量が５重量％以下であれば補強効果が少なく反対に６５重量％以上であれば成形品がモロくなったり、成形時流動性不良、成形品外観不良が発生し好ましくない。
【００１３】強化剤とポリアミド樹脂との結合をよくするために強化剤はカップリング剤と併用するか、カップリング剤処理したものを用いるが、カップリング剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等いずれを使用してもよいが、そのなかでも特にアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤が好ましい。これらのシラン系カップリング剤はポリアミド樹脂のカルボキシル末端基、又はアミノ末端基と反応し強化剤とポリアミド樹脂を化学的に結合させ、強度、弾性率、伸度、耐衝撃性を向上させる働きをする。カップリング剤の添加量は強化剤１００重量部に対し０．０５重量部以上好ましくは０．１重量部以上とするのがよい。
【００１４】本発明におけるポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂としてはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ），エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフイン系樹脂；ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニルポリマー系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ），ポリアクリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリカプロラクトンのブロック共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリフエニレンオキサイド（ＰＰＯ）等の樹脂があるがこれらに限定されるものではない。なおこれらの熱可塑性樹脂は二種又はそれ以上併用してもよい。
【００１５】本発明におけるポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂の有する反応性基とはポリアミド樹脂の末端基であるアミノ基、カルボキシル基及び主鎖アミド基と反応しうる基であり、具体的にはカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、アミノ基、イソシアネート基等が例示されるがこれらのなかで酸無水物基が最も反応性に優れている。このようにポリアミド樹脂と反応する反応性基を有する熱可塑性樹脂はポリアミド中に微分散し、微分散するがゆえに粒子間の距離が短くなり耐衝撃性が大幅に改良されるという報告もある〔S , Wu ：Polymer２６，１８５５（１９８５）〕。
【００１６】本発明における組成物のモルフオロジー構造として、強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は互いに実質的に独立してポリアミド樹脂内に均一に微分散（ほぼすべての粒径が約２μ以下）している必要があり、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂が強化剤の周囲を直接かこむような接着状態にさせないことが必要である。
【００１７】強化剤をポリアミド樹脂内に均一分散させなければ強度、剛性、伸度、耐衝撃性が低下し好ましくない。ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂のポリアミド樹脂内の微分散粒径は平均約２μ以下、好ましくは０．５μ以下である。約２μ以上になれば粒子間の距離が長くなり、強度、伸度、耐衝撃性が低下し好ましくない。強化剤とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は部分的あるいは局部的接着はよいが強化剤をかこみこむ接着は好ましくない。強化剤を囲みこむ接着がおこれば強化剤を添加する目的である強度、剛性、耐熱性改良効果がうすれ又添加しているポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂内に微分散している量、数が少なくなり（強化剤の周辺に取られてしまう）粒子間の距離が広くなり耐衝撃性が低下する欠点が生じる。
【００１８】前記のようなモルフオロジー構造を有する樹脂組成物は単にポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤又はカップリング剤処理強化剤、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂をブレンド後押出機等で溶融混練する常法では得られ難く、特別の方法によるのが推奨される。即ち、溶融混練機（例えば溶融押出機、溶融反応釜）にポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を均一に溶融混練し、ポリアミド樹脂中該熱可塑性樹脂を均一に微分散させた後強化剤（およびカップリング剤）又はカップリング剤処理強化剤を投入しポリアミド樹脂内に強化剤を均一に分散させる。又は溶融混練機でポリアミド樹脂と強化剤（およびカップリング剤）又はカップリング剤処理強化剤を溶融混練しポリアミド樹脂内に均一に強化剤を分散させた後、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を投入しポリアミド樹脂内に該熱可塑性樹脂を均一に微分散させる。しかし、本発明ポリアミド組成物の調製はかかる特定のブレンド方法に限られるものではなく、前記の組成およびモルフオロジー構造が得られる限り勿論他のブレンド方法を用いることができる。
【００１９】本発明のポリアミド樹脂組成物には、各種用途目的に応じて難燃剤、離型剤、光または熱安定剤、着色剤等を添加することができる。難燃剤としてはハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの組合わせが良くハロゲン系難燃剤としてはブロム化ポリスチレン、ポリジブロムフエニレンオキサイド、デカブロムジフエニールエーテル等が好ましい。又非ハロゲン系難燃剤としてはメラミンシアヌレート、赤リン等が好ましい。離型剤としてはステアリン酸の金属塩等が好ましい。光または熱安定剤としては、カーボンブラック、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムの組合わせ、ヒンダードフエノール系安定剤、リン系安定剤及びそれらの組合わせ等が好ましい。しかしこれらに限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが本発明がこれら実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。
・使用樹脂ポリアミド樹脂：ナイロン６ 東洋紡績（株）、銘柄Ｔ−８０３（分子量＝１６０００、アミノ末端量＝５８meq/Kg、カルボキシ末端量＝５８meq/Kg）
ポリアミド樹脂：ナイロン６６ 東洋紡績（株）、銘柄Ｔ−６６２（アミノ末端量４８meq/Kg、カルボキシル末端量４８meq/Kg）
ポリオレフイン系樹脂：ポリプロピレン（ＰＰ）
ビニルポリマー系樹脂：ＳＥＢＳ 旭化成工業（株）、銘柄タフテックＨ１０５２反応性基の導入：ＰＰ，ＳＥＢＳそれぞれ１００重量部に無水マレイン酸１．５重量部と過酸化物としてパークミルＤ（Ｆ）０．３重量部をそれぞれ加え、この２種の混合物を３５φ２軸押出機でそれぞれ押出し冷却後カッティングして酸変性ＰＰ、酸変性ＳＥＢＳのペレットを作製した。
・使用強化剤ワラストナイト：金生興業（株）、銘柄ＫＴＫ、平均粒子径Ｄ50≒３μ（０．５〜８μ）
タルク：林化成（株）、銘柄ミクロン４０６、平均粒子径Ｄ50＝４〜６μガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）、銘柄ＣＳ０３ＭＡ−４１１（アミノシラン表面処理品）
・カップリング剤：アミノシラン：日本ユニカ（株）、銘柄Ａ−１１００・物性評価方法：引張伸度はＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じる、曲げ強度曲げ弾性率はＡＳＴＭＤ−７９０に準じる。アイゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じる。熱変形温度（４．６Ｋｇ／ｍ2 荷重）はＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じる。
・成形品のモルフオロジー観察方法引張テストピースの断面を観察装置：電界放射型走査電子顕微鏡（日立製Ｓ−８００型）
測定条件：加速電圧６ＫＶ試料調整：研磨法、燐タングステン酸（ＰＴＡ）染色
【００２１】比較例 １〜８、実施例 １〜２ポリアミド樹脂としては東洋紡ナイロン６Ｔ−８０３またはナイロン６６Ｔ−６６２（略号ＰＡ）を、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂としてはＳＥＢＳ（略号Ｐ）を、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂としては酸変性ＳＥＢＳ（略号ＭＰ）または酸性変性ＰＰを、強化剤としてはワラストナイト（略号ＫＷ）、タルクまたはガラス繊維（略号ＧＦ）を用い、カップリング剤としてはアミノシランカップリング剤（略号Ｃ）を使用し東芝２軸押出機を使用し表１に示した組成をもってポリアミド組成物のペレットを得た。このペレットを８０℃真空乾燥機で１６時間乾燥後射出成形し、テストピースを作成した。このテストピースを使用し成形品のモルフオロジー形態の観察、樹脂物性〔曲げ強度、曲げ弾性率、引張伸度、アイゾット衝撃強度（ノッチ付）、熱変形温度〕の関係を調べその結果を表１に示した。
【００２２】比較例１はＰＡを押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。
【００２３】比較例２はＰＡ，ＭＰを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は比較例１と比較すればアイゾット衝撃、伸度は向上したが強度、弾性率、熱変形温度は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＭＰが微分散（０．１μ前後）接着していた。
【００２４】比較例３はＰＡ，ＫＷ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は比較例１と比べれば強度、弾性率、熱変形温度は大幅に改良されていたが伸度、アイゾット衝撃は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＫＷが均一分散接着していた。
【００２５】比較例４はＰＡ，ＫＷ，Ｃ，Ｐを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は強化剤添加の為弾性率、熱変形温度は向上するがＰを添加しているにもかかわらずアイゾット衝撃、伸度は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＫＷは分散接着しているがＰは微分散（２μ以下）しておらず５〜７０μの粗大粒径になっていた。この理由としてはＰはＰＡと反応する反応性基を含んでいないため微分散せず、微分散しないため伸度、アイゾット衝撃が低下したと考えられる。
【００２６】実施例１はＰＡとＭＰを同時にブレンドし押出機ホッパー口より投入し、ＰＡ，ＭＰを溶融混練しＰＡ中にＭＰを微分散（分散平均粒径＝０．１μ）接着後押出機途中よりＫＷとＣを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、弾性率、伸度、アイゾット衝撃、熱変形温度すべてにおいて優れた特性を有していた。強度、弾性率、熱変形温度はＫＷ添加の特性（比較例３）をほぼ保持し、アイゾット衝撃はＭＰ添加の特性（比較例２）以上の効果を示し、ＫＷ，ＭＰ添加（比較例２，３）両者の優れた特性を保っていた。成形品のモルフオロジー構造は図１の写真に示すごとくＰＡ中にＭＰが粒子径０．１μ前後で微分散接着しておりＭＰの粒子間距離は０．１〜０．３μ前後になっていた。ＰＡ中のＫＷは直接ＰＡに分散接着しておりＫＷの周りにはＭＰは接着していなかった。なお、図１の写真において白色部はマトリックスのＰＡ、黒色部（点）はＳＥＢＳ（ＭＰ）、中間色部は強化剤のワラストナイト（ＫＷ）である。
【００２７】実施例２はＰＡ，ＫＷ，Ｃを同時にブレンドし押出機ホッパー口より投入しＰＡ，ＫＷ，Ｃを溶融混練しＰＡ中にＫＷを分散接着後、押出機途中よりＭＰを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性、及び成形品のモルフオロジー構造は実施例１のそれとほぼ同じであった。
【００２８】比較例５はＰＡ，ＫＷ，ＭＰ，Ｃすべてのものを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し、ＰＡ，ＫＷ，ＭＰ，Ｃを溶融混練し押出した。この樹脂特性値は強度、弾性率、熱変形温度は大幅に低下し、アイゾット衝撃はやや低下した。成形品のモルフオロジー構造は図２および図３の写真に示すごとくＰＡ中のＭＰの粒径は０．１〜０．５μ前後に微分散接着しているが、実施例１，２に比べやや大きくなっていた。又粒子間距離は０．２〜１μ前後と実施例１，２に比べ約３倍ほど広くなっていた。この原因としてＫＷの周囲にＭＰがおおいかぶさりＭＰが偏在しているためと、粒径が大きくなったことが考えられる。強度、弾性率、熱変形温度が大幅に低下したのはＫＷの周囲をＭＰが囲んでいるため本来のＫＷ添加目的である強度、弾性率、熱変形温度向上作用が低下したためであると考える。
【００２９】比較例６はＰＡ，ＭＰ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入、ＰＡ，ＭＰ，Ｃを溶融混練後押出機途中よりＫＷを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、伸度、アイゾット衝撃は相当低下し、弾性率、熱変形温度はやや低下した。成形品のモルフオロジー構造は図４の写真に示すごとくＰＡ中のＭＰの粒径は０．２〜０．４μ前後のものが多く、中には１５μ前後の粗大粒径も見られ実施例１，２に比べ相当大きくなっていた。又粒子間距離は１〜２μ前後となり、実施例１，２に比べ約１０倍前後ほど広くなっていた。又ＰＡ中のＫＷは分散しているがＫＷの周囲は空洞が発生しており接着性が悪い。このようなモルフオロジー構造になったのはＰＡ，ＭＰ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパーより投入溶融混練を実施すればＭＰの反応性基である無水酸基とＣの反応性基であるアミノ基が反応し両者が本来の目的（ＰＡとの反応）を達せず相当失活する為と考えられる。本来であればＭＰの反応性基である酸無水基はＰＡのアミノ末端基と反応しＰＡ中にＭＰが微分散接着し、伸度、アイゾット衝撃を向上させる働きをする。又Ｃ中の反応性基であるアミノ基はＫＷとＰＡのカルボキシル末端基と反応しＰＡとＫＷが化学的に接着（結合し強度、弾性率、伸度を向上させる働きをもつ。
【００３０】比較例７はＭＰとＣを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入しＭＰとＣを溶融混練後押出機途中よりＰＡ，ＫＷを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、伸度、アイゾット衝撃が大幅に低下した。成形品のモルフオロジー構造は比較例６とよくにているがＫＷとＰＡの接着性がさらに悪いためモルフオロジー観察時ＫＷの脱落あとが多数みられる。
【００３１】比較例８の組成物では成形品のモルフオロジー構造は強化剤はＰＡ中に分散しているが、その周囲は巨大なＳＥＢＳ（粒径１０〜７０μ）がおおいかぶさっており、微分散したＳＥＢＳはほとんどみられなかった。このため樹脂特性値は劣っていた。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例 ３〜５、比較例 ９〜１０ポリアミド樹脂として東洋紡ナイロン６Ｔ−８０３（略号ＰＡ）、東洋紡ナイロン６６Ｔ−６６２（略号ＰＡ、ＮＹ−６６、実施例３のみ）、ポリプロピレン（略号ＰＰ）、酸変性ＰＰ、強化剤としてタルクまたはガラス繊維（略号ＧＥ）およびカップリング剤を用い、表２に示した組成のもとに東芝２軸押出機を用い、ポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを８０℃真空乾燥機で１６時間乾燥後射出成形し、テストピースを作成した。このテストピースを使用し、成形品のモルフオロジー形態の観察および樹脂特性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００３４】実施例３，４および５においては実施例１に準じたブレンド法によった。モルフオロジー構造については、何れの実施例のものも強化剤はポリアミド樹脂中に均一に分散接着しており、ＰＰも微粒子（実施例３及び５では平均約０．３μ、実施例４では平均約０．５μ）としてポリアミド樹脂中に均一に分散し、しかも強化剤のまわりにはＰＰはほとんど存在しなかった。
【００３５】比較例９においては比較例４に準じたブレンド法によった。モルフオロジー構造については、強化剤はポリアミド樹脂中に分散しているが、その周囲にはＰＰがおおいかぶさっており直接ポリアミド樹脂と接着している状態にはなかった。なおＰＰの粒子は約０．５〜２μの粒子径のもとにポリアミド樹脂中に分散接着していた。
【００３６】比較例１０においては実施例４に準じたブレンド法によった（但し、酸変性ＰＰは使用せず）。モルフオロジー構造については、強化剤はポリアミド樹脂中に分散接着していたが、ＰＰは微分散せずポリアミド樹脂中に粒径１０〜８０μの粗大粒子として存在した。
【００３７】
【表２】
【００３８】表１及び表２に示された結果から明らかなように、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる成形物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性いずれにおいても優れていることが判る。
【００３９】
【発明の効果】以上述べた通り、本発明のポリアミド樹脂組成物はポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤又はカップリング剤処理強化剤、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を含有し、かつ強化剤および該熱可塑性樹脂は実質的に互いに独立してポリアミド樹脂内に均一に微分散しており、かつ該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下であるという特定のモルフオロジー構造を有するから、それから製造した成形物は、強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性いずれにおいても優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図２】比較例５の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図３】比較例５の樹脂組成物から得られた成形品の他の部分の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図４】比較例６の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂組成物に関する物であり、更に詳しくは強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足する成形物の製造に有用なポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂成形物は優れた機械的、熱的、化学的、電気的特性を有するため従来より自動車部品、電気部品、工業部品等の用途に広く用いられているが、低温での衝撃特性が悪いため種々の衝撃改良樹脂を添加することがよく知られている（例えば特開昭６０−２３８３６０号）。しかしこの方法では衝撃性は改良されるが強度、剛性、耐熱性が低下する欠点が生じる。前記欠点を防止するため強化剤を添加し強度、剛性、耐熱性を改良することが考えられるがそれらの改良効果は必ずしも十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリアミド樹脂組成物の組成およびモルフオロジー構造を特定化することにより強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足させる成形物の提供を可能にならしめようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的を達成するために種々研究の結果、ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤および前記、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を含有し、強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂内に互いに実質的に独立して均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径が約２μ以下であるポリアミド樹脂組成物の成形物が強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足することを見出して本発明を完成した。
【０００５】本発明のポリアミド樹脂組成物における成分割合は、好ましくは、ポリアミド樹脂９８〜３０重量部に対しポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を２〜７０重量部、更に好ましくはポリアミド樹脂９７〜５５重量部に対しポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を３〜４５重量部であり、ポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂の合計９５〜３５重量％に対し強化剤は５〜６５重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０００６】なお強化剤はカップリング剤と併用するか、カップリング剤処理したものを用いるのであるが、カップリング剤量は強化剤１００重量部に対し０．０５重量部以上、好ましくは０．１重量部以上とするのがよい。
【０００７】また本発明組成物は下記のモルフオロジー構造を有する。即ち、強化剤および前記のポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂はポリアミド樹脂内に互いに実質的に独立して均一に分散しており、該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下、好ましくは０．５μ以下である。強化剤とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は相互に独立して分散している。なおこれらの粒子は部分的あるいは局部的に相互接着していてもよいが強化剤の周囲を該熱可塑性樹脂がかこみこむ接着はよくない。
【０００８】このような組成、このようなモルフオロジー構造を有する場合に、樹脂組成物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足する成形物とすることができるのである。
【０００９】本発明のポリアミド樹脂組成物の成形物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性を同時に満足するためこれらの性質が特に要求される用途分野において好ましく用いられる。例えば自動車の外塗、外板、内装部品、具体的にはフエンダー、エアーインティク、ホイルキャップ、スポイラー、ドアハンドル等に、又電動工具部品、電気部品、工業部品等に用いられるが、用途はこれらに限定されるものではない。
【００１０】本発明におけるポリアミド樹脂とは、分子中に酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、具体的には、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどから得られる重合体または共重合体：ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して得られる重合体または共重合体もしくはこれらのブレンド物等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】上記のポリアミド樹脂のうち、平均分子量９０００〜３００００のものが好ましい。又ポリアミド樹脂のアミノ末端基、カルボキシル末端基は強化剤のカップリング剤、及びポリアミド樹脂以外の反応性基を有するポリマーと反応し結合するためアミノ末端基量、カルボキシル末端基量は多い方が好ましい。又使用するカップリング剤の種類、量及びポリアミド樹脂以外の反応性基を有するポリマーの反応性基の種類、量により両末端基量のバランスを変更してもよい。
【００１２】本発明において使用する強化剤としては繊維状強化剤、フイラー状強化剤があり繊維状強化剤としてはガラス繊維、フイラー状強化剤としてはタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ウィスカー、シリカ、カオリン、モンモリロナイト、クレー等が挙げられるが本発明は特にこれらに限定されるものではない。これらの強化剤はポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂９５〜３５重量％に対し５〜６５重量％、好ましくは１０〜５０重量％添加すればよい。強化剤量が５重量％以下であれば補強効果が少なく反対に６５重量％以上であれば成形品がモロくなったり、成形時流動性不良、成形品外観不良が発生し好ましくない。
【００１３】強化剤とポリアミド樹脂との結合をよくするために強化剤はカップリング剤と併用するか、カップリング剤処理したものを用いるが、カップリング剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等いずれを使用してもよいが、そのなかでも特にアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤が好ましい。これらのシラン系カップリング剤はポリアミド樹脂のカルボキシル末端基、又はアミノ末端基と反応し強化剤とポリアミド樹脂を化学的に結合させ、強度、弾性率、伸度、耐衝撃性を向上させる働きをする。カップリング剤の添加量は強化剤１００重量部に対し０．０５重量部以上好ましくは０．１重量部以上とするのがよい。
【００１４】本発明におけるポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂としてはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ），エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフイン系樹脂；ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニルポリマー系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ），ポリアクリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリカプロラクトンのブロック共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリフエニレンオキサイド（ＰＰＯ）等の樹脂があるがこれらに限定されるものではない。なおこれらの熱可塑性樹脂は二種又はそれ以上併用してもよい。
【００１５】本発明におけるポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂の有する反応性基とはポリアミド樹脂の末端基であるアミノ基、カルボキシル基及び主鎖アミド基と反応しうる基であり、具体的にはカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、アミノ基、イソシアネート基等が例示されるがこれらのなかで酸無水物基が最も反応性に優れている。このようにポリアミド樹脂と反応する反応性基を有する熱可塑性樹脂はポリアミド中に微分散し、微分散するがゆえに粒子間の距離が短くなり耐衝撃性が大幅に改良されるという報告もある〔S , Wu ：Polymer２６，１８５５（１９８５）〕。
【００１６】本発明における組成物のモルフオロジー構造として、強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は互いに実質的に独立してポリアミド樹脂内に均一に微分散（ほぼすべての粒径が約２μ以下）している必要があり、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂が強化剤の周囲を直接かこむような接着状態にさせないことが必要である。
【００１７】強化剤をポリアミド樹脂内に均一分散させなければ強度、剛性、伸度、耐衝撃性が低下し好ましくない。ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂のポリアミド樹脂内の微分散粒径は平均約２μ以下、好ましくは０．５μ以下である。約２μ以上になれば粒子間の距離が長くなり、強度、伸度、耐衝撃性が低下し好ましくない。強化剤とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂は部分的あるいは局部的接着はよいが強化剤をかこみこむ接着は好ましくない。強化剤を囲みこむ接着がおこれば強化剤を添加する目的である強度、剛性、耐熱性改良効果がうすれ又添加しているポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂内に微分散している量、数が少なくなり（強化剤の周辺に取られてしまう）粒子間の距離が広くなり耐衝撃性が低下する欠点が生じる。
【００１８】前記のようなモルフオロジー構造を有する樹脂組成物は単にポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤又はカップリング剤処理強化剤、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂をブレンド後押出機等で溶融混練する常法では得られ難く、特別の方法によるのが推奨される。即ち、溶融混練機（例えば溶融押出機、溶融反応釜）にポリアミド樹脂とポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を均一に溶融混練し、ポリアミド樹脂中該熱可塑性樹脂を均一に微分散させた後強化剤（およびカップリング剤）又はカップリング剤処理強化剤を投入しポリアミド樹脂内に強化剤を均一に分散させる。又は溶融混練機でポリアミド樹脂と強化剤（およびカップリング剤）又はカップリング剤処理強化剤を溶融混練しポリアミド樹脂内に均一に強化剤を分散させた後、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を投入しポリアミド樹脂内に該熱可塑性樹脂を均一に微分散させる。しかし、本発明ポリアミド組成物の調製はかかる特定のブレンド方法に限られるものではなく、前記の組成およびモルフオロジー構造が得られる限り勿論他のブレンド方法を用いることができる。
【００１９】本発明のポリアミド樹脂組成物には、各種用途目的に応じて難燃剤、離型剤、光または熱安定剤、着色剤等を添加することができる。難燃剤としてはハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの組合わせが良くハロゲン系難燃剤としてはブロム化ポリスチレン、ポリジブロムフエニレンオキサイド、デカブロムジフエニールエーテル等が好ましい。又非ハロゲン系難燃剤としてはメラミンシアヌレート、赤リン等が好ましい。離型剤としてはステアリン酸の金属塩等が好ましい。光または熱安定剤としては、カーボンブラック、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムの組合わせ、ヒンダードフエノール系安定剤、リン系安定剤及びそれらの組合わせ等が好ましい。しかしこれらに限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが本発明がこれら実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。
・使用樹脂ポリアミド樹脂：ナイロン６ 東洋紡績（株）、銘柄Ｔ−８０３（分子量＝１６０００、アミノ末端量＝５８meq/Kg、カルボキシ末端量＝５８meq/Kg）
ポリアミド樹脂：ナイロン６６ 東洋紡績（株）、銘柄Ｔ−６６２（アミノ末端量４８meq/Kg、カルボキシル末端量４８meq/Kg）
ポリオレフイン系樹脂：ポリプロピレン（ＰＰ）
ビニルポリマー系樹脂：ＳＥＢＳ 旭化成工業（株）、銘柄タフテックＨ１０５２反応性基の導入：ＰＰ，ＳＥＢＳそれぞれ１００重量部に無水マレイン酸１．５重量部と過酸化物としてパークミルＤ（Ｆ）０．３重量部をそれぞれ加え、この２種の混合物を３５φ２軸押出機でそれぞれ押出し冷却後カッティングして酸変性ＰＰ、酸変性ＳＥＢＳのペレットを作製した。
・使用強化剤ワラストナイト：金生興業（株）、銘柄ＫＴＫ、平均粒子径Ｄ50≒３μ（０．５〜８μ）
タルク：林化成（株）、銘柄ミクロン４０６、平均粒子径Ｄ50＝４〜６μガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）、銘柄ＣＳ０３ＭＡ−４１１（アミノシラン表面処理品）
・カップリング剤：アミノシラン：日本ユニカ（株）、銘柄Ａ−１１００・物性評価方法：引張伸度はＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じる、曲げ強度曲げ弾性率はＡＳＴＭＤ−７９０に準じる。アイゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じる。熱変形温度（４．６Ｋｇ／ｍ2 荷重）はＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じる。
・成形品のモルフオロジー観察方法引張テストピースの断面を観察装置：電界放射型走査電子顕微鏡（日立製Ｓ−８００型）
測定条件：加速電圧６ＫＶ試料調整：研磨法、燐タングステン酸（ＰＴＡ）染色
【００２１】比較例 １〜８、実施例 １〜２ポリアミド樹脂としては東洋紡ナイロン６Ｔ−８０３またはナイロン６６Ｔ−６６２（略号ＰＡ）を、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂としてはＳＥＢＳ（略号Ｐ）を、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂としては酸変性ＳＥＢＳ（略号ＭＰ）または酸性変性ＰＰを、強化剤としてはワラストナイト（略号ＫＷ）、タルクまたはガラス繊維（略号ＧＦ）を用い、カップリング剤としてはアミノシランカップリング剤（略号Ｃ）を使用し東芝２軸押出機を使用し表１に示した組成をもってポリアミド組成物のペレットを得た。このペレットを８０℃真空乾燥機で１６時間乾燥後射出成形し、テストピースを作成した。このテストピースを使用し成形品のモルフオロジー形態の観察、樹脂物性〔曲げ強度、曲げ弾性率、引張伸度、アイゾット衝撃強度（ノッチ付）、熱変形温度〕の関係を調べその結果を表１に示した。
【００２２】比較例１はＰＡを押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。
【００２３】比較例２はＰＡ，ＭＰを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は比較例１と比較すればアイゾット衝撃、伸度は向上したが強度、弾性率、熱変形温度は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＭＰが微分散（０．１μ前後）接着していた。
【００２４】比較例３はＰＡ，ＫＷ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は比較例１と比べれば強度、弾性率、熱変形温度は大幅に改良されていたが伸度、アイゾット衝撃は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＫＷが均一分散接着していた。
【００２５】比較例４はＰＡ，ＫＷ，Ｃ，Ｐを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し溶融混練を実施した。この樹脂特性値は強化剤添加の為弾性率、熱変形温度は向上するがＰを添加しているにもかかわらずアイゾット衝撃、伸度は低下した。成形品のモルフオロジー構造はＰＡ中にＫＷは分散接着しているがＰは微分散（２μ以下）しておらず５〜７０μの粗大粒径になっていた。この理由としてはＰはＰＡと反応する反応性基を含んでいないため微分散せず、微分散しないため伸度、アイゾット衝撃が低下したと考えられる。
【００２６】実施例１はＰＡとＭＰを同時にブレンドし押出機ホッパー口より投入し、ＰＡ，ＭＰを溶融混練しＰＡ中にＭＰを微分散（分散平均粒径＝０．１μ）接着後押出機途中よりＫＷとＣを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、弾性率、伸度、アイゾット衝撃、熱変形温度すべてにおいて優れた特性を有していた。強度、弾性率、熱変形温度はＫＷ添加の特性（比較例３）をほぼ保持し、アイゾット衝撃はＭＰ添加の特性（比較例２）以上の効果を示し、ＫＷ，ＭＰ添加（比較例２，３）両者の優れた特性を保っていた。成形品のモルフオロジー構造は図１の写真に示すごとくＰＡ中にＭＰが粒子径０．１μ前後で微分散接着しておりＭＰの粒子間距離は０．１〜０．３μ前後になっていた。ＰＡ中のＫＷは直接ＰＡに分散接着しておりＫＷの周りにはＭＰは接着していなかった。なお、図１の写真において白色部はマトリックスのＰＡ、黒色部（点）はＳＥＢＳ（ＭＰ）、中間色部は強化剤のワラストナイト（ＫＷ）である。
【００２７】実施例２はＰＡ，ＫＷ，Ｃを同時にブレンドし押出機ホッパー口より投入しＰＡ，ＫＷ，Ｃを溶融混練しＰＡ中にＫＷを分散接着後、押出機途中よりＭＰを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性、及び成形品のモルフオロジー構造は実施例１のそれとほぼ同じであった。
【００２８】比較例５はＰＡ，ＫＷ，ＭＰ，Ｃすべてのものを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入し、ＰＡ，ＫＷ，ＭＰ，Ｃを溶融混練し押出した。この樹脂特性値は強度、弾性率、熱変形温度は大幅に低下し、アイゾット衝撃はやや低下した。成形品のモルフオロジー構造は図２および図３の写真に示すごとくＰＡ中のＭＰの粒径は０．１〜０．５μ前後に微分散接着しているが、実施例１，２に比べやや大きくなっていた。又粒子間距離は０．２〜１μ前後と実施例１，２に比べ約３倍ほど広くなっていた。この原因としてＫＷの周囲にＭＰがおおいかぶさりＭＰが偏在しているためと、粒径が大きくなったことが考えられる。強度、弾性率、熱変形温度が大幅に低下したのはＫＷの周囲をＭＰが囲んでいるため本来のＫＷ添加目的である強度、弾性率、熱変形温度向上作用が低下したためであると考える。
【００２９】比較例６はＰＡ，ＭＰ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入、ＰＡ，ＭＰ，Ｃを溶融混練後押出機途中よりＫＷを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、伸度、アイゾット衝撃は相当低下し、弾性率、熱変形温度はやや低下した。成形品のモルフオロジー構造は図４の写真に示すごとくＰＡ中のＭＰの粒径は０．２〜０．４μ前後のものが多く、中には１５μ前後の粗大粒径も見られ実施例１，２に比べ相当大きくなっていた。又粒子間距離は１〜２μ前後となり、実施例１，２に比べ約１０倍前後ほど広くなっていた。又ＰＡ中のＫＷは分散しているがＫＷの周囲は空洞が発生しており接着性が悪い。このようなモルフオロジー構造になったのはＰＡ，ＭＰ，Ｃを同時にブレンド後押出機ホッパーより投入溶融混練を実施すればＭＰの反応性基である無水酸基とＣの反応性基であるアミノ基が反応し両者が本来の目的（ＰＡとの反応）を達せず相当失活する為と考えられる。本来であればＭＰの反応性基である酸無水基はＰＡのアミノ末端基と反応しＰＡ中にＭＰが微分散接着し、伸度、アイゾット衝撃を向上させる働きをする。又Ｃ中の反応性基であるアミノ基はＫＷとＰＡのカルボキシル末端基と反応しＰＡとＫＷが化学的に接着（結合し強度、弾性率、伸度を向上させる働きをもつ。
【００３０】比較例７はＭＰとＣを同時にブレンド後押出機ホッパー口より投入しＭＰとＣを溶融混練後押出機途中よりＰＡ，ＫＷを投入しさらに溶融混練を実施し押出した。この樹脂特性値は強度、伸度、アイゾット衝撃が大幅に低下した。成形品のモルフオロジー構造は比較例６とよくにているがＫＷとＰＡの接着性がさらに悪いためモルフオロジー観察時ＫＷの脱落あとが多数みられる。
【００３１】比較例８の組成物では成形品のモルフオロジー構造は強化剤はＰＡ中に分散しているが、その周囲は巨大なＳＥＢＳ（粒径１０〜７０μ）がおおいかぶさっており、微分散したＳＥＢＳはほとんどみられなかった。このため樹脂特性値は劣っていた。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例 ３〜５、比較例 ９〜１０ポリアミド樹脂として東洋紡ナイロン６Ｔ−８０３（略号ＰＡ）、東洋紡ナイロン６６Ｔ−６６２（略号ＰＡ、ＮＹ−６６、実施例３のみ）、ポリプロピレン（略号ＰＰ）、酸変性ＰＰ、強化剤としてタルクまたはガラス繊維（略号ＧＥ）およびカップリング剤を用い、表２に示した組成のもとに東芝２軸押出機を用い、ポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを８０℃真空乾燥機で１６時間乾燥後射出成形し、テストピースを作成した。このテストピースを使用し、成形品のモルフオロジー形態の観察および樹脂特性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００３４】実施例３，４および５においては実施例１に準じたブレンド法によった。モルフオロジー構造については、何れの実施例のものも強化剤はポリアミド樹脂中に均一に分散接着しており、ＰＰも微粒子（実施例３及び５では平均約０．３μ、実施例４では平均約０．５μ）としてポリアミド樹脂中に均一に分散し、しかも強化剤のまわりにはＰＰはほとんど存在しなかった。
【００３５】比較例９においては比較例４に準じたブレンド法によった。モルフオロジー構造については、強化剤はポリアミド樹脂中に分散しているが、その周囲にはＰＰがおおいかぶさっており直接ポリアミド樹脂と接着している状態にはなかった。なおＰＰの粒子は約０．５〜２μの粒子径のもとにポリアミド樹脂中に分散接着していた。
【００３６】比較例１０においては実施例４に準じたブレンド法によった（但し、酸変性ＰＰは使用せず）。モルフオロジー構造については、強化剤はポリアミド樹脂中に分散接着していたが、ＰＰは微分散せずポリアミド樹脂中に粒径１０〜８０μの粗大粒子として存在した。
【００３７】
【表２】
【００３８】表１及び表２に示された結果から明らかなように、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる成形物は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性いずれにおいても優れていることが判る。
【００３９】
【発明の効果】以上述べた通り、本発明のポリアミド樹脂組成物はポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤又はカップリング剤処理強化剤、ポリアミド樹脂以外の反応性基を有する熱可塑性樹脂を含有し、かつ強化剤および該熱可塑性樹脂は実質的に互いに独立してポリアミド樹脂内に均一に微分散しており、かつ該熱可塑性樹脂の分散平均粒径は約２μ以下であるという特定のモルフオロジー構造を有するから、それから製造した成形物は、強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性いずれにおいても優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図２】比較例５の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図３】比較例５の樹脂組成物から得られた成形品の他の部分の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【図４】比較例６の樹脂組成物から得られた成形品の断面組織を示す電子顕微鏡写真（倍率×１００００）である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤および前記ポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂を含有する組成物であって、該強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂中に実質的に互いに独立して均一に分散しており、上記熱可塑性樹脂の分散平均粒径が約２μ以下であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項１】 ポリアミド樹脂、強化剤とカップリング剤またはカップリング剤処理した強化剤および前記ポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂を含有する組成物であって、該強化剤およびポリアミド樹脂以外の反応性官能基を有する熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂中に実質的に互いに独立して均一に分散しており、上記熱可塑性樹脂の分散平均粒径が約２μ以下であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開平５−３３１３６９
【公開日】平成５年（１９９３）１２月１４日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−１６４３３４
【出願日】平成４年（１９９２）５月２８日
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【公開日】平成５年（１９９３）１２月１４日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）５月２８日
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
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