ポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法
【課題】スムーズに歩留まり良くラミネートによる製袋加工を行うことが可能な二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムロールを効率的に製造するための製造方法を提供する。
【解決手段】本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法は、ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでいる。そして、溶融押出冷却工程においては、ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電が行われ、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着させるのに十分な電荷が付与される。
【解決手段】本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法は、ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでいる。そして、溶融押出冷却工程においては、ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電が行われ、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着させるのに十分な電荷が付与される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長尺に亘って物性が均一で高品質なポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるフィルムロールを高い生産性で製造するための製造方法に関するものであり、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートしてレトルト食品等の包装に使用する際の加工性が良好なポリアミド系樹脂フィルムロールを製造するための製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナイロンを主成分とする二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、強靭で、ガスバリヤー性、耐ピンホール性、透明性、印刷性等に優れているところから、各種液状食品、含水食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉・水産食品等の各種の食品の包装材料として広く実用化されており、殊に、近年では、レトルト食品の包装に広汎に利用されている。かかるポリアミド系樹脂フィルムは、たとえばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム等とラミネートし、流れ方向に平行に２つに折り畳んでから３辺を熱融着して切り出し、１辺が開放された開封状態の３方シール袋とされ、内部に各種の食品等を充填して密閉した後に、沸騰水中で加熱殺菌して市場に供される。
【０００３】
ところが、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを用いた場合には、加熱殺菌処理後に包装袋の隅部で反りが生じて４辺がＳ字状にカールする現象（以下、Ｓ字カール現象という）が生じ、包装商品としての見栄えが著しく悪化してしまうことがある。そのため、そのようなカール現象を低減させる方法として、特許文献１の如く、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにおける沸水収縮歪み率と分子配向角のフィルム幅方向の変化率の積を特定の値に調整する方法が提案されているが、かかる方法では、沸騰水処理時における寸法安定性を高めるために、熱固定時の温度を極端に高くしたり、延伸後の緩和熱処理を過度に施したりする必要があるため、得られるフィルムの強靭性や耐ピンホール性が損なわれるといった問題が生じる。
【０００４】
それゆえ、出願人らは、特許文献２の如く、フィルムの沸水収縮率や屈折率を特定の数値範囲に調整することにより、強靭性や耐ピンホール性を低減させることなく、Ｓ字カール現象を生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得る方法を発明し提案した。
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１０３３３５号公報
【特許文献２】特開平８−１７４６６３号公報
【０００６】
上記した特許文献２の方法によれば、強靱で耐ピンホール性に優れており、Ｓ字カール現象の生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得ることが可能となる。しかしながら、ラミネートによる製袋加工においては、熱融着させる際の圧力や時間等の条件は、使用するフィルムロール毎に微調整されるため、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性値の平均値が特許文献２の範囲に入っている場合でも、一本のフィルムロールにおける変動量が大きい場合には、製袋加工において、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ったりして、歩留まりが悪くなる等のトラブルが生じ易い。
【０００７】
一方、出願人らは、複数の樹脂を混合して溶融押し出した後に二軸延伸したフィルムを巻き取る二軸延伸フィルムロールの製造方法において、動摩擦係数の変動を小さくするための方法として、原料チップの形状を揃えることや押出機への原料供給部である漏斗状ホッパの傾斜角度を大きくすることによって原料の偏析を小さくする方法について提案した（特開２００４−１８１７７７）。しかしながら、かかる方法も、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性の変動やバラツキを抑えるための方法としては、必ずしも決定的な方法であるとはいえない。
【０００８】
それゆえ、出願人らは、高度に均一な二軸延伸フィルムロールを生産するための生産技術について鋭意検討を重ねた結果、フィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一で、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ることなく歩留まり良く製袋加工を施すことが可能なポリアミド系樹脂フィルムロールを発明するに至った（特願２００４−２６２９２２）。
【０００９】
上記したポリアミド系樹脂フィルムロールの製造においては、押出機からダイを通して溶融押出しされるシートを冷却ロール（金属ロール）等の移動冷却体上で冷却固化することによって未延伸シートが形成される。また、そのような冷却ロールによる冷却固化においては、溶融状態のポリアミド系樹脂シートを、空気の薄層を介在させることなく直接的に移動冷却体上に密着させることができれば、溶融樹脂の急冷が可能となり、結晶化度の低い未延伸シートを得ることが可能となる。したがって、冷却ロールによる冷却固化においては、押し出された溶融シートを冷却体面へ短時間の内に強制的に密着させるべく、ダイスと移動冷却体との間に針金状の電極を設けて未固化シートの表面上に静電荷を析出させて当該未固化シートを冷却体面に強制密着させる方法が採用される（以下、この静電荷による強制密着を利用した未固化シートの成形方法を静電印加成形法という）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、シートの引取速度が遅い場合には、シート表面に析出した静電荷による密着が可能であるが、引取速度を上げると静電気力による密着は不可能となり、空気の薄層が溶融状態のシートと移動冷却体面との間に入り込み、シートの厚み変動が大きくなり溶融シートの冷却が遅れ、冷却斑を生じ、結晶化が進んでいるとともに結晶化斑のある透明性不良のシートが得られる。さらに、移動冷却体面上にポリアミド系重合体のオリゴマーの析出が起こる。このため、シート状物表面上に析出される静電荷量を多くすべくダイスと移動冷却体表面との間に配置した電極に印可する電圧を高めると、電極と冷却体表面との間に非連続的なアーク放電が生じ、冷却体表面のシート状物が破壊され、甚だしい場合には、冷却体の表面被覆が破壊される。したがって、電極に印可する電圧をある程度以上に高めることができず、従来の静電印加成形法では、上記した特願２００４−２６２９２２の如く高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールを、製膜速度を十分に高めて製造することは不可能であった。
【００１１】
本発明の発明者らは、かかる従来技術の改良について鋭意検討し、フィルム形成性のポリアミド系樹脂を移動冷却体面へシート状に溶融押出し冷却するに際し、多針状電極を用い、当該多針状電極と溶融樹脂シートとの間で、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめることにより、アーク放電させずに低電圧で高電流を付与させることに成功した。そして、それにより、前記従来の静電印加成形法における諸欠点を一挙に解決でき、移動冷却体にオリゴマーが堆積せず、厚み均一性、透明性に優れ、結晶化度が低く、かつ、結晶化斑の少ないポリアミド系樹脂シートを高速度で製膜し得ること、および、通常の速度（従来の速度）で製膜する際には製膜性がより安定することを見出し、本発明に到達したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かかる本発明の内、請求項１に記載された発明の構成は、幅が０．２ｍ以上３．０ｍ以下で長さが３００ｍ以上３００００ｍ以下のポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法であって、ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、前記溶融押出冷却工程が、前記ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件（１）、（２）を満たすとともに、下記要件（３）を満たすものであることにある。
（１）前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が２％〜６％であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（２）前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（３）巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％の範囲内である
【００１３】
請求項２に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±２％以内の範囲であることにある。
【００１４】
請求項３に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±１％以内の範囲であることにある。
【００１５】
請求項４に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ポリアミド系樹脂フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン６であることにある。
【００１６】
請求項５に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、異なる２種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ったものであることにある。
【００１７】
請求項６に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取ったポリアミド系樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることにある。
【００１８】
請求項７に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００１９】
請求項８に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２０】
請求項９に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度＋２０℃よりも高温で３倍以上の倍率となるように少なくとも２段階で縦方向に延伸を施した後に、３倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２１】
請求項１０に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２２】
請求項１１に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２３】
請求項１２に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも１種が添加されていることにある。
【００２４】
請求項１３に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることにある。
【００２５】
請求項１４に記載された発明の構成は、請求項１３に記載された発明において、無機粒子が、平均粒径０．５〜５．０μｍのシリカ粒子であることにある。
【００２６】
請求項１５に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることにある。
【００２７】
請求項１６に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間で行われることにある。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の製造方法によれば、厚みが均一で、結晶化度が低く透明性に優れ、さらに結晶化斑が少ないポリアミド系樹脂シートを高速で製膜することができ、移動冷却体のオリゴマーによる汚れが発生しない。したがって、本発明の製造方法によれば、上記した特願２００４−２６２９２２の如く高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールを、製膜速度を十分に高めてきわめて効率良く製造することができる。すなわち、本発明の製造方法により高い生産性で得られたポリアミド系樹脂フィルムロールによれば、ほとんどトラブルなくスムーズにラミネートによる製袋加工を行うことができ、Ｓ字カールのない包装物を効率的に得ることが可能となる。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能となる。加えて、本発明の製造方法により得られたポリアミド系樹脂フィルムロールを用いれば、ラミネートによる製袋加工後の食品包装用の袋が、強靱で耐ピンホール性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法の好ましい態様について説明する。本発明の製造方法によれば、ポリアミド系樹脂フィルムロールは、ポリアミド系樹脂（ポリアミド樹脂チップ原料）を溶融押し出しして得られた未延伸シートを縦方向（長手方向）および横方法（幅方向）に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。
【００３０】
本発明において使用されるポリアミド系樹脂としては、たとえば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイロン６を挙げることができる。また、その他のポリアミド樹脂としては、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を挙げることができる。具体的には、ラクタム類としては、先に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノ酸類としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸を挙げることができる。また、二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸を挙げることができる。さらに、ジアミン類としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン等を挙げることができる。そして、これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重合体、たとえばナイロン６、７、１１、１２、６．６、６．９、６．１１、６．１２、６Ｔ、６Ｉ、ＭＸＤ６（メタキシレンジパンアミド６）、６／６．６、６／１２、６／６Ｔ、６／６Ｉ、６／ＭＸＤ６等を用いることができる。加えて、本発明のポリアミドフィルムロールを製造する場合には、上記したポリアミド樹脂を単独で、あるいは、２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】
なお、上記ポリアミド系樹脂の中でも本発明において特に好ましいのは、相対粘度が２．０〜３．５の範囲のものである。ポリアミド系樹脂の相対粘度は、得られる二軸延伸フィルムの強靭性や延展性等に影響を及ぼし、相対粘度が２．０未満のものでは衝撃強度が不足気味になり、反対に、相対粘度が３．５を超えるものでは、延伸応力の増大によって逐次二軸延伸性が悪くなる傾向があるからである。なお、本発明における相対粘度とは、ポリマー０．５ｇを９７．５％硫酸５０ｍｌに溶解した溶液を用いて２５℃で測定した場合の値をいう。
【００３２】
ポリアミド系樹脂（ポリアミド系樹脂チップ原料）の溶融押出しにおいては、押出はＴダイ、Ｉダイの如きフラットダイにより平板にて行われる。押し出されたシートは、冷却ロール（金属ロール）等の移動冷却体の表面上で冷却し、実質的に無配向シートとして得られる。押出シートの結晶化を抑えるために、押出シートの冷却温度は、露点以上結晶化最大温度−２０℃以下の温度範囲が好ましい。上記において結晶化最大温度（Ｔｃ）とは、ＤＳＣ（Differential Scanning Calorimeter）により求められ、ナイロン６の場合は通常１８０〜２００℃であるが、ポリマーの種類、各種添加剤の添加によって異なる。押出シートの冷却温度がＴｇ＋１０℃以上の場合は、冷却されたシートが変形し易いため、Ｔｇ＋１０℃以下で冷却するために、さらに２段目の冷却を行うことが好ましい。押出シートの冷却は、移動冷却体面と反対側からの冷却液の塗布や冷却ガスの噴霧、冷却液槽への浸漬等による冷却手段を併用することもできる。
【００３３】
移動冷却体の表面は、鏡面仕上げ、粗面仕上げのいずれでも良い。表面材質は、長期の使用に耐えるものが好ましいが、特に限定されるものではない。硬質クロムメッキ、セラミックコート、テフロン（登録商標）コート等が表面材質として例示できる。
【００３４】
本発明で用いる高圧直流には多少の交流成分が重畳されていても良いが、できるだけ電圧または電流の安定化された直流電源、好ましくはダミー抵抗を出力端とアース端に繋いで測定したときのリップル（peak to peak）が１．０％以下である直流電源を用いることが好ましい。電極の極性は限定されるものではないが、負電位が特に好ましい。
【００３５】
本発明の特徴は、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を電極と溶融押出されたポリアミド系樹脂シートとの間に生成させることにより低圧で高電流を付与することにあり、前記静電印加成形法に比し数十倍以上の電流を付与できる。ここで、ストリーマコロナ状態のコロナ放電とは、電極とアース平板（溶融樹脂シート）とを橋絡した安定したコロナ状態をいう（特公昭６２−４１０９５号公報参照）。電極が正電位の場合は、電極先端から溶融シートに棒状に集中したコロナを形成し、負電位の場合は、電極先端から溶融シートに吊鐘状に広がったコロナを形成するが、本発明におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電としては、どちらの状態のコロナ放電をも採用することができる。
【００３６】
本発明のストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、放電点を非連続的に配置することが必要である。このためには、たとえば多針状電極（シリコン等の絶縁物で被覆した長尺状の支持体から多数の針状体を同一方向にほとんど隙間なく並設させた電極）や、鋸刃状電極が好ましいが、本発明では特に限定されるものではない。放電点の数や配列方法も任意に選択することができる。加えて放電体の材質は、電気導電性のものであれば何でも良く、金属（特にステンレス）、炭素等を例示することができる。なお、多針状電極における針状体は、先端が鋭角状になっていると好ましい。また、針状体の先端が鋭角状になっている場合には、先端以外の部分の太さが０．５〜５．０ｍｍφ（直径）であるとストリーマコロナ放電状態が一層安定したものとなるので好ましく、１．０〜３．０ｍｍφであるとより好ましい。加えて、多針状電極のすべての針状体から溶融樹脂シートへ放電される必要はなく、印加電圧の調整等により、ストリーマコロナ放電の間隔を適宜変更することが可能である。
【００３７】
さらに、本発明の方法において、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、たとえば電極の放電点と溶融樹脂シートとの間隙を２〜２０ｍｍにすることが好ましく、２〜１０ｍｍの範囲にすると特に好ましい。このように放電点を配置することにより、電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に光彩を伴った安定したストリーマコロナ放電が生成し、同時に高電流が流れる。また、本発明にて成形されるシートの厚みは、特に限定されるものではないが、５０〜５００μｍが好ましく、１００〜３００μｍがより好ましい。一方、本発明にて成形されるシートの引取速度も、特に限定されない。従来の静電印加成形法による引取可能最高速度は、約５０ｍ／ｍｉｎであるが、本発明の方法では、この引取速度以上、約８０ｍ／ｍｉｎにおいても密着冷却可能である。なお、上述の如く、ストリーマコロナ放電を利用した場合には、引取可能最高速度が飛躍的に増大するが、通常の引取速度においてストリーマコロナ放電を利用した場合には、製膜性がより安定したものとなり、破断の頻度が著しく減少する。
【００３８】
また、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合に、印可する電圧を７〜１４ｋｖの範囲に調整すると、フィルムロールの縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが低下するので好ましい。また、本発明のフィルムロールの製造方法においては、印可する電圧のバラツキを、平均電圧（設定値）±２０％以内に抑えることが必要であり、±１０％以内に抑えるとより好ましい。
【００３９】
さらに、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合には、電極の周囲の雰囲気を、湿度４０〜８５％ＲＨ、温度３５〜５５℃の範囲内で、乾燥状態とならず、やや加湿状態以上で露点を形成しないように調整すると、オリゴマー（ε−カプロラクタムのオリゴマー等）が電極の針先や鋸刃の先に付着する事態を防止でき、ストリーマコロナ放電が安定したものとなるので好ましい。なお、より好ましい湿度の範囲は、６０〜８０％ＲＨであり、より好ましい温度の範囲は、４０〜５０℃である。
【００４０】
次に、図面により、本発明の方法について説明する。図１は、本発明の方法に係るシートの製造工程の一実施形態を示す説明図である。図１においてダイス１からシート状溶融体２が押し出されて、冷却ドラム３により冷却固化されて未延伸シート４となる。直流高圧電源５により電極６に電圧が印可され、電極６よりシート状溶融体にストリーマコロナ放電７を発生させる。
【００４１】
本発明の製造方法によれば、ポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記の如く樹脂（ポリアミド樹脂チップ）を移動冷却体面上へ溶融押出し冷却して得られた未延伸シートを縦方向（長手方向）および横方法（幅方向）に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。
【００４２】
また、本発明者らが、フィルムロールの縦方向の厚み斑（フィルムロールの全長に亘る厚み斑）、沸水収縮率等の物性の変動やバラツキについて検討した結果、かかる縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキは、主として、溶融させた樹脂を未延伸フィルムにするキャスト工程における種々の要因により大きな影響を受けることが判明した。すなわち、押出機と直結した漏斗状ポッパ（以下、単にホッパという）に供給する際の樹脂の温度が低かったり、ホッパに供給する樹脂の水分率が高かったりすると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。また、Ｔダイから押し出した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、樹脂と金属ロールとの接触点が乱れた場合にも、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。さらに、二軸延伸工程における延伸条件が不適切であると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が増幅され、物性の変動やバラツキを助長してしまうことも分かった。
【００４３】
さらに、本発明者らは、上記事実に基づいて鋭意検討した結果、フィルムロールの製造の際に、以下の手段を講じることにより、物性の変動の少ないフィルムロールを得ることが可能となることを突き止めた。
（１）樹脂チップの形状の均一化
（２）ホッパ形状の適正化
（３）樹脂チップ乾燥時の水分率低減
（４）ホッパへの樹脂供給時の温度保持
（５）溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
（６）延伸条件の適正化
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００４４】
（１）樹脂チップの形状の均一化
本発明のフィルムロールの製造において、ブレンド方式を採用する場合には、組成の異なる複数の原料ポリアミド樹脂チップをホッパ内でブレンドした後、溶融混練し、押出機から押出して、フィルム化する。たとえば、原料となるポリアミドが３種類ある場合、３個のホッパにそれぞれのポリアミド樹脂チップを連続式あるいは間欠式に供給し、必要に応じて緩衝ホッパを介して、最終的には、押出機直前あるいは直上のホッパ（以下、「最終ホッパ」という）で３種類のポリアミド樹脂チップを混ぜながら、押出し機の押出量に合わせて原料チップを定量的に押出機に供給してフィルムを形成する。
【００４５】
ところが、最終ホッパの容量あるいは形状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合および最終ホッパ内のチップの残量が少なくなった場合に、原料偏析の現象、すなわち、最終ホッパから押出機へと供給されるチップの組成が異なったものとなる現象が発生する。また、かかる偏析現象は、チップの形状あるいは比重が異なっている場合に、特に顕著に現れる。さらに、かかる偏析現象によって、長尺なフィルムを製造した場合に、最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、フィルム厚み、厚み方向の屈折率が変動する。
【００４６】
すなわち、チップの大きさに違いがあると、最終ホッパ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチップは先に落下し易いため、最終ホッパ内のチップ残量が少なくなると、大きいチップの比率が多くなって、これが原料偏析の原因となる。したがって、物性変動の少ないフィルムロールを得るためには、使用する複数種のポリアミド樹脂チップの形状を合わせて、最終ホッパ内での原料偏析の現象を抑止することが必要である。
【００４７】
ポリアミドの原料チップは、通常、重合後に溶融状態で重合装置よりストランド状で取り出され、直ちに水冷された後、ストランドカッターでカットされて形成される。このため、ポリアミドのチップは、断面が楕円形の楕円柱状となる。ここで、ポリマーチップの形状と原料偏析との関係について検討した結果、使用量の最も多いポリアミドチップに混合される他のポリアミドチップの断面楕円の平均長径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）、平均チップ長さ（ｍｍ）を、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）、平均チップ長さ（ｍｍ）に対して±２０％以内の範囲に調整することにより、上記原料偏析を低減させることが可能となる。なお、使用量の最も多いポリアミドチップ以外のポリアミドチップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さを、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対して±１５％以内の範囲に調整すると、偏析防止効果がきわめて顕著なものとなるので、より好ましい。
【００４８】
（２）ホッパ形状の適正化
最終ホッパとして漏斗状ホッパを用い、その傾斜角を６５゜以上にすることによって、大きいチップも小さいチップと同様に落とし易くすることができ、内容物の上端部が水平面を保ちつつ下降していくようになるため、原料偏析の低減に効果的である。より好ましい傾斜角は７０゜以上である。なお、ホッパの傾斜角とは、漏斗状の斜辺と、水平な線分との間の角度である。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用しても良く、この場合、いずれのホッパにおいても、傾斜角を６５゜以上とする必要があり、より好ましくは７０゜以上である。
【００４９】
また、使用する原料チップの削れ等により発生する微粉体の比率を低減することも、沸水収縮率の変動を抑制するために好ましい。微粉体が原料偏析の発生を助長するので、工程内で発生する微粉体を除去して、ホッパ内に含まれる微粉体の比率を低減することが好ましい。含まれる微粉体の比率は、原料チップが押出機に入るまでの全工程を通じて、１重量％以内とすることが好ましく、０．５重量％以内とすることが、より好ましい。微粉体の比率を低減するための具体的な方法としては、ストランドカッターでチップ形成時に篩を通したり、原料チップを空送する場合にサイクロン式エアフィルタを通したりすることにより、微粉体を除去する方法を挙げることができる。
【００５０】
加えて、ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、使用するホッパの容量を適正化することも好ましい手段である。ここで、ホッパの適正な容量は、押出機の１時間当たりの吐出量に対して１５〜１２０重量％の範囲内であり、押出機の１時間当たりの吐出量に対して２０〜１００重量％の範囲内であると、より好ましい。
【００５１】
２種以上の組成の異なるポリアミドの原料チップを混合する方法としては、押出機直上のホッパ（最終ホッパ）で各原料を連続的に押出機へ定量供給しながら、混合する方法が最も好ましい。また、原料チップサイズを前述の範囲内に制御したものを予め混合した後に、いくつかの中間ホッパ（緩衝ホッパ）を介して、最終ホッパおよび押出機に供給することも可能である。複数種の原料を混合する際には、原料チップを連続的に定量供給する装置から、ホッパ内に複数種の原料を定量的に供給しながら混合する方法、あるいは、ブレンダーやパドルドライヤー等を使用して事前に混合する方法等を挙げることができるが、後者を利用する場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないように、原料チップサイズを小さくすることが好ましい。
【００５２】
（３）樹脂チップ乾燥時の水分率低減
ホッパ内へ供給されるチップは、通常、ブレンダー等の装置によって、加熱され水分が低減される。かかるチップの乾燥に際し、ポリエステルフィルムロールやポリプロピレンフィルムロールの製造においては、一般的に、乾燥時に水分率を低くするほど、押出工程における加水分解が抑えられて良好なフィルムロールが得られると考えられている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、ポリアミド系樹脂フィルムロールの製造においては、乾燥時に単純に水分率を低くするだけでは、延伸が困難となってしまい、物性の均一なフィルムロールが得られず、水分率を所定範囲にコントロールし、ある程度の水分を確保することによって、押出工程において加水分解させることなく適度に可塑化させた方が、物性の均一なフィルムロールが得られることが判明した。すなわち、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、チップの水分率を８００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下にコントロールすることが必要である。チップの水分率が１０００ｐｐｍを上回ると、溶融させた場合に加水分解が助長され、粘度が低下して、未延伸フィルムの縦方向の厚み斑が悪くなり、二軸延伸フィルムの縦方向の厚み斑の増加、物性の変動やバラツキの原因となる。反対に、チップの水分率が８００ｐｐｍを下回ると、溶融させた場合の粘度が高くなりすぎて、製膜性（延伸し易さ）が悪化する。なお、ホッパ内へ供給されるチップの最適な水分率は、８５０ｐｐｍ以上９５０ｐｐｍ以下である。
【００５３】
（４）ホッパへの樹脂供給時の温度保持
上記の如く、チップの水分率を８００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下に調整した場合であっても、加熱乾燥後のチップを放置して常温（室温）まで温度を下げた後にホッパに供給した場合には、物性の均一なフィルムロールを得ることはできない。すなわち、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、ブレンダー等で加熱乾燥させたチップを高温に保持したまま、ホッパに供給することが必要である。具体的には、ブレンダーで加熱乾燥させたチップは、８０℃以上に保持したままホッパに供給することが必要であり、９０℃以上に保持したままホッパに供給するとより好ましい。ホッパに供給するチップの温度が８０℃を下回ると、樹脂の噛み込みが悪くなり、縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキの原因となり、本発明のフィルムロールが得られなくなる。なお、ブレンダー等の装置により、チップを乾燥する際には、乾燥温度は、１５０℃以下に調整することが必要である。乾燥温度が１５０℃を上回ると、乾燥時に加水分解が起こる可能性があるので好ましくない。また、ブレンダーで加熱乾燥させたチップの温度が、８０℃を下回った場合には、８０℃以上になるように再度加温してホッパに供給することが必要である。
【００５４】
（５）溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
チップを溶融押し出しして未延伸フィルムを得る際には、上記の如く、押出機によりチップを２００〜３００℃の温度で溶融させてＴダイから押し出すことによってフィルム状（シート状）に成形（すなわち、キャスティング）した後、所定の温度に冷却した金属ロール等の冷却ロールに巻き付ける方法によって急冷する。なお、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキの観点から、好ましい溶融押し出し温度は、２４０℃〜２９０度である。本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける場合に、エアーギャップ（すなわち、Ｔダイリップの出口からチルロール表面までの鉛直方向の距離）を２０〜６０ｍｍに調整するとともに、幅広な吸引口を有するバキュームボックス（バキュームチャンバー）等の吸引装置を利用して、溶融樹脂と冷却ロールの表面に接触する部分を、溶融樹脂の全幅に亘って、巻き取り方向と反対方向に吸引することにより、溶融樹脂を強制的に金属ロールに密着させるのが好ましい。また、その際には、吸引口の部分の吸引風速を、２．０〜７．０ｍ／ｓｅｃ．に調整する必要があり、２．５〜５．５ｍ／ｓｅｃ．に調整するとより好ましい。さらに、バキュームボックスは、吸入口が一連になっているものでも良いが、吸引口における吸引風速の調整を容易なものとするために、吸引口が横方向に所定数のセクションに区分されており各セクション毎に吸引風速の調整を可能としたものとするのが好ましい。また、キャスティングの速度が大きくなると、金属ロールの回転に伴って随伴流が生じ、溶融樹脂の金属ロールへの密着が阻害されてしまうので、吸引装置による吸引をより効果的なものとし、溶融樹脂の金属ロールへの密着度合いを向上させるために、テフロン等の軟質な素材で幅広に形成された遮蔽板を、吸引装置と隣接する上流側（吸引装置に対して金属ロールの回転方向と反対側）に設置して、随伴流を遮断するのが好ましい。さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、バキュームボックスの吸引風速のバラツキを、平均吸引風速（設定値）±２０％以内に抑えることが必要であり、±１０％以内に抑えるとより好ましい。加えて、オリゴマーの粉塵等によりバキュームボックスの吸引風速が変動しないように、バキュームボックス内にフィルターを設けるとともに、そのフィルター前後の差圧をフィードバックすることにより、吸引力を調節するのが好ましい。
【００５５】
（６）延伸条件の適正化
未延伸フィルムを二軸延伸する方法としては、未延伸フィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸しテンター式延伸機で横方向に延伸した後に熱固定処理および緩和処理を行う縦・横延伸方法等を採用する必要がある。さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、二軸延伸する方法として、いわゆる縦−縦−横延伸方法を採用する必要がある。かかる縦−縦−横延伸方法とは、実質的に未配向のポリアミドフィルムを縦延伸するにあたり、一段目の延伸を施し、Ｔｇ以下に冷却することなく、引続き二段目の延伸を行い、しかる後、３．０倍以上、好ましくは、３．５倍以上の倍率で横延伸し、さらに熱固定する方法である。そして、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、上記した縦−縦−横延伸を行う際に、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることが必要である。すなわち、そのように一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることにより、沸水収縮率等の物性が良好な上、それらの物性のバラツキが少ないフィルムロールを得ることが可能となる。なお、縦−縦−横延伸を行う場合には、通常、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より低くした方が、一段目の延伸時にロールへの粘着を生ずることなく容易に延伸できるが、テフロン（登録商標）製ロール等の特殊なロールを使用することにより、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くしても、ロールへの粘着を起こすことなく容易に延伸することが可能となる。
【００５６】
上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、一段目の縦延伸を、８０〜９０℃の温度下で約２．０〜２．４倍延伸するものとするのが好ましい。一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の厚み斑が大きくなるので好ましくない。加えて、二段目の縦延伸を、６５〜７５℃の温度下で約１．３〜１．７倍延伸するものとするのが好ましい。二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００５７】
また、上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、縦延伸方法として、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸等を採用することができる。また、このような縦−縦−横延伸方法によってポリアミド系樹脂フィルムを製造した場合には、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが小さくなるばかりでなく、横方向の物性変動やバラツキも低減することができる。また、縦−縦−横延伸する場合には、総縦延伸条件を３．０〜４．５倍とするのが好ましい。
【００５８】
また、縦−縦−横延伸を行う場合には、横延伸を、１２０〜１４０℃の温度下で約４．０〜５．５倍延伸するものとするのが好ましい。横延伸の倍率が上記範囲を外れて低くなると、横方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の倍率が上記範囲を外れて高くなると、横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくない。一方、横延伸の温度が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の温度が上記範囲を外れて高くなると、横方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００５９】
さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、縦−縦−横延伸後の熱固定処理を、１８０〜２３０℃の温度にて行うのが好ましい。熱固定処理の温度が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、熱固定処理の温度が上記範囲を外れて高くなると、二軸延伸フィルムの衝撃強度が低くなるので好ましくない。
【００６０】
加えて、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、熱固定後の緩和処理を、２〜１０％緩和させるものとするのが好ましい。緩和処理の割合が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、緩和処理の割合が上記範囲を外れて高くなると、縦方向および幅方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００６１】
また、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、０．３５ｍ以上であると好ましく、０．５０ｍ以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、２．５ｍ以下であると好ましく、２．０ｍ以下であるとより好ましく、１．５ｍ以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムロールの巻長の下限は、５００ｍ以上であると好ましく、１，０００ｍ以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの巻長の上限は、２，５０００ｍ以下であると好ましく、２０，０００ｍ以下であるとより好ましく、１５，０００ｍ以下であるとさらに好ましい。なお、フィルム厚みが１５μｍ程度である場合には、１２０００ｍ以下であると特に好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。
【００６２】
一方、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するフィルムの厚みも、特に限定するものではないが、たとえば、包装用ポリアミド系樹脂フィルムとしては、８〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましい。
【００６３】
加えて、本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法においては、特性を阻害しない範囲内で、フィルムロールを構成するポリアミド系樹脂フィルム内に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、二軸延伸フィルムの滑り性を良好にする目的で、各種の無機粒子を含有させることが好ましい。加えて、無機粒子としては、０．５〜５．０μｍの平均粒径（すなわち、平均粒子径）を有するものが好ましく、シリカ粒子であると特に好ましい。平均粒径が０．５μｍを下回ると、良好な滑り性が得られないし、反対に、平均粒径が５．０μｍを上回ると、透明性が不良になったり、印刷時に所謂“抜け”が発生したりするので好ましくない。なお、平均粒子径の測定は、コールターカウンターによって得られる粒度分布から重量平均径を算出する方法を採用することができ、ポリアミド樹脂に添加する前の粒子から測定することも可能であるし、ポリアミド系樹脂フィルムを酸で溶解することにより析出させた粒子から測定することも可能である。また、表面エネルギーを下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加すると、フィルムロールを構成するフィルムの滑り性が優れたものになるので好ましい。
【００６４】
さらに、フィルムロールを構成するポリアミド系樹脂フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良くするために熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したり、印刷、蒸着等の加工を施したりすることも可能である。
【００６５】
なお、上記した（１）〜（６）の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムロールの物性変動の低減に有効に寄与するものではなく、（１）〜（６）の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。そして、未延伸シートの形成時に、上記の如く、ストリーマコロナ放電を利用して溶融樹脂シートを冷却ロールに強力に静電密着させることにより、高速で製膜する場合であっても、フィルムロールの物性変動を低減させることが可能となる。
【００６６】
また、本発明の製造方法によって製造されるポリアミド系樹脂フィルムロールは、巻き取り方向において高度に均一な特性を有している。すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が３％以上６％以下となるように調整されている。
【００６７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下となるように調整されている。
【００６８】
本発明における試料の切り出しは、まず、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けるようにする。なお、「約１００ｍ毎」というのは、１００ｍ±１ｍ程度のところで試料を切り出しても構わないということである。
【００６９】
上記試料の切り出しについてより具体的に説明すると、たとえば、長さ４９８ｍのポリアミド系樹脂フィルムがロールに巻回されている場合、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内までの間で、最初の試料(1)を切り取る。なお、試料の切り出しは、便宜上、フィルムの長手方向に沿う辺と長手方向に対して直交する方向に沿う辺とを有するように矩形状に切り取る（斜めには切り取らない）ようにする。続いて、切り取った部分から１００ｍ巻き始め側に離れたところで、２番目の試料(2)を切り取る。同様にして、２００ｍ巻き始め側に離れたところで３番目の試料(3)を、３００ｍ巻き始め側に離れたところで４番目の試料(4)を、４００ｍ巻き始め側に離れたところで５番目の試料(5)を切り取る。このように試料を切り出した場合、残りは１００ｍよりも短くなるため、６番目（最終）の試料(6)はフィルムの巻き始めから２ｍ以内のいずれかの部分を切り取る。そして、切り取られた各試料について、下記の方法で、沸水収縮率（以下、ＢＳという）、最大沸水収縮率（以下、ＢＳｘという）、平均沸水収縮率（以下、ＢＳａｘという）、沸水収縮率方向差（以下、ＢＳｄという）、平均沸水収縮率方向差（以下、ＢＳａｄという）を測定する。
【００７０】
［沸水収縮率（ＢＳ）、最大沸水収縮率（ＢＳｘ）、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）、沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の測定方法］
ポリアミド系樹脂フィルムロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを正方形状に切り出し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置する。この試料の中央を中心とする円（直径約２０ｃｍ程度）を描き、縦方向（フィルム引出し方向）を０°として、１５°間隔で時計回りに０〜１６５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとする。次いで、切り出した試料を沸水中で３０分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、下式１〜５によって、ＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳａｘ（平均沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、ＢＳａｄ（平均沸水収縮率方向差）を算出する。
ＢＳ＝［（処理前の長さ−処理後の長さ）／処理前の長さ］×１００（％）・・・１
ＢＳｘ＝１５°間隔で０〜１６５°方向に測定した中で最大の収縮率（％）・・・２
ＢＳａｘ＝すべての試料のＢＳｘの総和／試料の数・・・３
ＢＳｄ＝｜（４５°度方向のＢＳ）−（１３５°度方向のＢＳ）｜・・・４
ＢＳａｄ＝すべての試料のＢＳｄの総和／試料の数・・・５
【００７１】
なお、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＢＳｘの値は、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを袋状に成形し熱水処理を施したときの耐熱性（ラミネート強度あるいは耐熱ラミネート強度ともいう）を確保するとともに、フィルム自体の強靭性・耐ピンホール性を高める上で重要であり、ＢＳｘの値が３％未満では、強靭性・耐ピンホール性が不十分となり、一方、６％を超えると、ラミネート不良となったり、熱水処理時の耐熱ラミネート強度が不十分となったりするので好ましくない。強靭性・耐ピンホール性とラミネート性や耐熱ラミネート強度を高める上でより好ましいＢＳｘの範囲は３．５〜５．０％である。
【００７２】
また、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＢＳｄの値は、沸水処理時に生じるカール現象に大きな影響を及ぼし、ＢＳｄの値が大きいほど袋はそり返り易くなってカールが著しくなるが、ＢＳｄを１．５％以下、より好ましくは１．２％以下に抑えれば、沸水処理時における袋の反り返りが可及的に抑えられ、Ｓ字カール現象の発生を防止することが可能となる。
【００７３】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）の±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率とは、すべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率に対する割合のことをいう。
【００７４】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率をＸｎ（ｎ＝１〜６）とした場合に、Ｘｎの最大値Ｘｍａｘと平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差と、最小値Ｘｍｉｎと平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、｜ＢＳａｘ−Ｘｎ｜（なお、｜｜は絶対値を示す）がいずれも１０％以下であることが必要とされる、ということである。
【００７５】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）の±９％以内の範囲にあると好ましく、±８％以内の範囲にあるとより好ましく、±７％以内の範囲にあるとさらに好ましい。
【００７６】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると２％程度が限界であると考えている。
【００７７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率とは、すべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差との差の大きい方と平均沸水収縮率方向差との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率方向差に対する割合のことをいう。
【００７８】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率方向差をＹｎ（ｎ＝１〜６）とした場合に、Ｙｎの最大値Ｙｍａｘと平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差と、最小値Ｙｍｉｎと平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、｜ＢＳａｄ−Ｙｎ｜（なお、｜｜は絶対値を示す）がいずれも１０％以下であることが必要とされる、ということである。
【００７９】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の±９％以内の範囲にあると好ましく、±８％以内の範囲にあるとより好ましく、±７％以内の範囲にあるとさらに好ましい。
【００８０】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると２％程度が限界であると考えている。
【００８１】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、長手方向全長に亘る厚みの変動率とは、長手方向全長に亘る厚み中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を求めた場合におけるその差の平均厚みに対する割合のことをいう。
【００８２】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、長手方向全長に亘る厚みの最大値Ｔｍａｘと平均厚み（長手方向全長に亘る平均厚みＴａ）との差と、最小値Ｔｍｉｎと平均厚み（Ｔａ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということである。
【００８３】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚み（Ｔａ）の±８％以内の範囲にあると好ましく、±６％以内の範囲にあるとより好ましい。
【００８４】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、製膜装置の性能上から２％程度が限界であると考えている。
【００８５】
さらに、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を求めたときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率（Ｎｚａ）が１．５００以上１．５２０以下となるように調整されることが好ましい。なお、平均屈折率は、下式６によって算出される。
Ｎｚａ＝すべての試料のＮｚの総和／試料の数・・・６
【００８６】
なお、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＮｚの値は、ラミネート強度と厚み斑等のフィルム品位に大きな影響を及ぼす。したがって、平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるという要件は、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムをポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートして使用する場合の必須の要件となる。そして、Ｎｚが１．５００未満では、ポリオレフィン系樹脂フィルム等とのラミネート強度が不十分となり、製袋後の沸水処理等でラミネート基材との間で剥離が起こり易くなる。一方、このＮｚは、未延伸のポリアミド系樹脂フィルムを二軸延伸する過程で順次低下していく。換言すると、Ｎｚは延伸の指標の１つとも考えることができ、Ｎｚが大きいということは延伸が不十分であることを表わしており、Ｎｚが１．５２０を超えるものでは、二軸延伸不足による厚み斑等が顕著に現れて、満足なフィルム品位が得られなくなる。ラミネート強度とフィルム品位の両面を考慮して特に好ましいＮｚの範囲は１．５０７〜１．５１６の範囲である。
【００８７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が、それらの屈折率の平均値（以下、平均屈折率という）に対して±２％以内の範囲となるように調整されることが好ましい。ここで、すべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率とは、すべての試料の屈折率（Ｎｚ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均屈折率との差の大きい方と平均屈折率との差を求めた場合におけるその差の平均屈折率に対する割合のことをいう。
【００８８】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の屈折率をＮｚ１〜Ｎｚ６とした場合に、Ｎｚ１〜Ｎｚ６の最大値Ｎｚｍａｘと平均屈折率との差と、Ｎｚ１〜Ｎｚ６の最小値Ｎｚｍｉｎと平均屈折率との差とのいずれもが±２％以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、｜平均屈折率−Ｎｚ１｜〜｜平均屈折率−Ｎｚ６｜がいずれも２％以下であると好ましい、ということである。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が、平均屈折率に対して±１％以内の範囲にあるとより好ましい。
【００８９】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度や機械精度の面から０．１％程度が限界であると考えている。
【００９０】
上述したように、１本のポリアミド系樹脂フィルムロールにおける最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差を所定の範囲の値に調整するとともに、それらの最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差の変動を小さくすることで、製袋加工やラミネート加工における外観の悪化を防止することができ、歩留まり良くスムーズに加工することが可能となる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例、参考例、および参考比較例で使用した原料チップＡ〜Ｅの性状、実施例、比較例、参考例、および参考比較例で使用した原料チップＡ〜Ｅの組成、実施例、および比較例におけるフィルムロールの製造条件を、それぞれ、表１〜３に示す。なお、チップＡ，Ｃ，Ｄは、ナイロン６（相対粘度＝２．８，Ｔｇ＝４１℃）９７．００重量％、シリカ粒子３．００重量％からなるものであり、チップＢ，Ｅは、ナイロン６（相対粘度＝２．８，Ｔｇ＝４１℃）９６．４５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイド０．１５重量％、シリカ粒子０．４０重量％からなるものである。加えて、チップＡ，Ｃに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約３．０μｍのものであり、チップＢに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約１．８μｍのものであり、チップＤ，Ｅに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約２．０μｍのものである。また、チップＡ〜Ｅの形状は、いずれも楕円柱状であり、チップＡとチップＤ、チップＢとチップＥは、それぞれ、断面長径、断面短径、チップ長さとも同一である。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
【表３】
【００９５】
［実施例１］
上記したチップＡ，Ｂを別々に、１５ｋｌのブレンダー装置を用いて約８．０時間に亘って約１２０℃に加温しながら予備乾燥した。ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップＡ，Ｂの水分率は、いずれも８００ｐｐｍであった。なお、水分率の測定は、カールフィッシャー水分計（ＫＹＯＴＯ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製 ＭＫＣ−２１０）を用い、試料重量１ｇ、試料加熱温度２３０℃の条件下にて行った。
【００９６】
しかる後、各ブレンダー内のチップを、押出機直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップＡの供給量を５．０重量％とし、チップＢの供給量を９５．０重量％とした。ホッパは、原料チップが１５０ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量は、１時間あたり４５０ｋｇであった。また、ホッパの傾斜角は７０゜に調整した。なお、実施例１においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。
【００９７】
また、チップＡ，Ｂをホッパ内に供給する際に、各ブレンダー内のチップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約９１℃であった。そして、供給されたチップＡ，Ｂをホッパ内で混合し、単軸式押出機により２７０℃でＴダイから溶融押出しし、１７℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さ２５７μｍの未延伸フィルムを得た。なお、未延伸フィルムの引取速度（金属ロールの回転速度）は、約６６ｍ／ｍｉｎ．であった。
【００９８】
また、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際のエアーギャップは、４０ｍｍに調整し、１．５ｍｍφの針状体を並設した多針状電極により、１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷を溶融した樹脂（シート状物）に印加して、ストリーマコロナ放電させることにより、溶融した樹脂を金属ロールに静電密着させた。加えて、上記のストリーマコロナ放電においては、電極および金属ロールの周囲を壁部材で囲って外部と遮断し、多針状電極の周囲の湿度を約７５％ＲＨに保ち、多針状電極の周囲の温度を約４５℃に保った。さらに、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、溶融した樹脂が金属ロールと接触する部分を、溶融した樹脂の全幅に亘って、バキュームボックスを利用して、樹脂が巻き取られる方向と反対の方向へ吸引することにより、溶融樹脂の金属ロールへの密着を促進した。なお、バキュームボックスの吸引風速は、吸引口の全幅（すなわち、溶融樹脂の全幅）に亘って、５．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した。なお、上記した未延伸フィルムの製造においては、多針状電極へのオリゴマーの付着は見られず、静電密着状態は、非常に安定したものであった。
【００９９】
しかる後、得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約８５℃で約２．１倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．６倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを連続的にテンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１３℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜してミルロールを作製した。なお、フィルムを２０００ｍ連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、予熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．６℃、熱処理工程で平均温度±０．５℃の範囲内であった。さらに、得られたミルロールを、幅４００ｍｍ、長さ２０００ｍにスリットして、３インチ紙管に巻き取り、２本のポリアミド系樹脂フィルムロール（スリットロール）を得た。そして、得られた２本のスリットロール（すなわち、同一のミルロールから得られたもの）を用いて、以下の方法により特性の評価を行った。なお、以下のＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、屈折率の測定においては、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を設け、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に２番目から２０番目の試料切り出し部を設け、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に２１番目の試料切り出し部を設け、それらの１番目から２１番目までの各試料切り出し部から試料フィルムを切り出した。評価結果を表４〜８に示す。評価結果を示す際に、衝撃強度、ラミネート強度については、測定した各試料サンプルの数値の平均値と、各試料サンプルの数値の変動範囲とを示した。また、Ｓ字カールについては、各評価レベルとなった試料サンプルの個数と、全試料サンプルの総合評価のレベルとを示した。
【０１００】
［沸水収縮率］
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂フィルム（試料フィルム）を一辺２１ｃｍの正方形状に切り出し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置した。この試料の中央を中心とする直径２０ｃｍの円を描き、縦方向（フィルム引出し方向）を０°として、１５°間隔で時計回りに０〜１６５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとした。次いで、切り出した試料を沸水中で３０分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、上式１〜５によって、ＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳａｘ（平均沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、ＢＳａｄ（平均沸水収縮率方向差）を算出した。
【０１０１】
そして、全ての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）に対する割合（％）を算出することによって、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）に対する最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率を求めた。また、全ての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）に対する割合（％）を算出することによって、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）に対する沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率を求めた。
【０１０２】
［縦方向厚み斑］
スリットロールを長手方向全長に亘って約３ｃｍ幅にスリットして厚み斑測定用のスリットロールを作製した。しかる後、アンリツ社製の厚み斑測定装置（広範囲高感度電子マイクロメーターＫ−３１３Ａ）を用いて、長手方向全長に亘る平均厚み、最大厚み、最小厚みを求めた。そして、下式７により、それらの最大厚み・最小厚みの内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を算出し、その差の平均厚みに対する割合（％）を算出することによって、長手方向全長に亘る厚みの変動率を算出した。
厚みの変動率＝｜最大厚みあるいは最小厚み−平均厚み｜／平均厚み・・・７
【０１０３】
［ラミネート加工性］
上記した沸水収縮率、縦方向厚み斑、屈折率、衝撃強度を測定したスリットロールとは別のスリットロール（同一のミルロールから得られたもの）を用い、そのスリットロールを構成する二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにウレタン系ＡＣ剤（東洋モートン社製「ＥＬ４４３」）を塗布した後、その上に、モダンマシナリー社製のシングルテストラミネーター装置を用いて厚さ１５μｍのＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルムを３１５℃で押し出し、さらに、その上に厚さ４０μｍのＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）フィルムを連続的にラミネートし、ポリアミド系樹脂／ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥよりなる３層積層構造のラミネートフィルムロールを得た。また、ラミネートフィルムロールを製造する際の加工性を下記の３段階で評価した。
○：ロールに皺が発生せず、条件調整も不要
△：条件調整によりロールの皺が解消
×：どのように条件調整を行っても、ロールに皺が発生
【０１０４】
［屈折率］
アタゴ社製の「アッベ屈折計４Ｔ型」を用いて、各試料切り出し部から切り出された各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後に、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を測定した。また、全試料フィルムの平均の平均屈折率を算出して、表６の如く、全試料中で最大あるいは最小のＮｚと平均屈折率との差を算出するとともに、その差の平均屈折率に対する割合を変動率として算出した。
【０１０５】
［Ｓ字カール現象］
上記の如くラミネートフィルムロールとして巻き取られたラミネートフィルムを、西部機械社製のテストシーラーを用いて巻き長さ方向に平行に２つに折り畳みつつ縦方向に各両端２０ｍｍずつを１５０℃で連続的に熱シールし、それに垂直方向に１０ｍｍを１５０ｍｍ間隔で断続的に熱シールして幅２００ｍｍの半製品を得た。これを巻き長さ方向に、両縁部をシール部分が１０ｍｍとなるように裁断した後、これと垂直方向にシール部分の境界で切断し、３方シール袋（シール幅：１０ｍｍ）を作製した。それらの３方シール袋の中から、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから２ｍ以内の部分から作製された３方シール袋を１番目のサンプルとして選択し、その１番目のサンプルの作製部分から約１００，２００，・・・１９００ｍ離れた部分から作製された３方シール袋を、それぞれ、２番目〜２０番目のサンプルとして選択し、ラミネートフィルムロールの巻き始めから２ｍ以内の部分から作製された３方シール袋を２１番目のサンプルとして選択した。そして、それらの２１枚の３方シール袋を沸騰水中で３０分間熱処理した後、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で一昼夜保持し、さらに、それらの２１枚の３方シール袋を重ねて上から袋全面に１ｋｇの荷重をかけ、一昼夜保持した後に荷重を取り去って袋の反り返り（Ｓ字カール）の度合いを以下のようにして評価した。
◎ ：全く反り返りがない
○ ：わずかに反り返りが見られる
× ：明らかに反り返りが見られる
××：反り返りが著しい
【０１０６】
［衝撃強度］
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後、東洋精機製作所社製の「フィルムインパクトテスター ＴＳＳ式」を使用し、直径１２．７ｍｍの半球型衝突子により破断強度を測定し、衝撃強度とした。また、全試料フィルムの平均の衝撃強度も算出した。
【０１０７】
［ラミネート強度］
また、そのラミネートフィルムロールから切り出したラミネートフィルムを、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り出して試験片とし、東洋ボールドウイン社製の「テンシロンＵＭＴ−ＩＩ−５００型」を用いて、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下でポリアミド系樹脂フィルム層とＬＤＰＥ層間の剥離強度を測定した。なお、引張速度は１０ｃｍ／分、剥離角度は１８０度とし、剥離部分に水を付けて測定した。また、ラミネート強度の測定は、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから２ｍ以内において１番目の試料片を切り出し、１番目の試料片の切り出し部分から約１００ｍ毎において２番目から２０番目の試料片を切り出し、フィルムの巻き始めから２ｍ以内において２１番目の試料片を切り出し、それらの１番目から２１番目までの各試料片について測定した。また、それらの測定値の平均も算出した。
【０１０８】
［実施例２］
溶融状態のシートの引取速度を７５ｍ／ｍｉｎに変更し、二軸延伸後の熱固定の温度を約２１６℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１０９】
［実施例３］
実施例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約２．２倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．５倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、実施例１と同様に、連続的にステンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１３℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様であった。得られたフィルムを、実施例１と同様にスリットして巻き取ることによって、実施例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１０】
［実施例４］
実施例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、実施例１と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約１３０℃で３．６倍に横延伸し、約２１６℃で熱固定して３．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様であった。得られたフィルムを、実施例１と同様にスリットして巻き取ることによって、実施例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１１】
［実施例５］
原料チップＡと原料チップＢとの混合比率を、チップＡを１５．０重量％としてチップＢを８５．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、実施例５においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１２】
［実施例６］
原料チップＡ，Ｂの代わりに、それぞれ、原料チップＤ，Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た（すなわち、実施例６においては、５．０重量％のチップＤと９５．０重量％のチップＥとを用いてポリアミド系樹脂フィルムロールを製造した）。なお、実施例６においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＤ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＥ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１３】
［実施例７］
ブレンダー内の原料チップを押出機直上のホッパに供給する際にホッパの傾斜角を６５゜に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例７のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１４】
［実施例８］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際におけるバキュームボックスの吸引風速を、吸引口の全幅に亘って３．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例８のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１５】
［比較例１］
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際に、金属ロールの回転速度を実施例１と同様に約６６ｍ／ｍｉｎに保ったまま、電極を０．５ｍｍφのワイヤーに変更し、１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷を溶融樹脂に印加してグロー放電させたところ、溶融樹脂がワイヤーに巻き付いてしまい、金属ロールに静電密着させることができず、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできなかった。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表５】
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
【表８】
【０１２１】
［参考例１］
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際の樹脂シートの引取速度（金属ロールの回転速度）を６０ｍ／ｍｉｎに変更し、静電密着の方法を０．５ｍｍφのワイヤー電極によるグロー放電（１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷印加）に変更するとともに、二軸延伸後の熱固定の温度を約２１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、参考例１のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様に、予熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．６℃、熱処理工程で平均温度±０．５℃の範囲内であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例１におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２２】
［参考例２］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約２．２倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．５倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、参考例１と同様に、連続的にステンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１０℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例２におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２３】
［参考例３］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、参考例１と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約１３０℃で３．６倍に横延伸し、約２１５℃で熱固定して３．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例３におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２４】
［参考例４］
原料チップＡと原料チップＢとの混合比率を、チップＡを１５．０重量％としてチップＢを８５．０重量％とした以外は、参考例１と同様にして、参考例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、参考例４においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例４におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２５】
［参考例５］
原料チップＡ，Ｂの代わりに、それぞれ、原料チップＤ，Ｅを用いた以外は参考例１と同様にして、参考例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た（すなわち、参考例５においては、５．０重量％のチップＤと９５．０重量％のチップＥとを用いてポリアミド系樹脂フィルムロールを製造した）。なお、参考例５においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＤ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＥ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例５におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２６】
［参考例６］
ブレンダー内の原料チップを押出機直上のホッパに供給する際にホッパの傾斜角を６５゜に変更した以外は参考例１と同様にして、参考例６のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例６におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２７】
［参考例７］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際におけるバキュームボックスの吸引風速を、吸引口の全幅に亘って３．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した以外は、参考例１と同様にして、参考例７のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例７におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２８】
［参考比較例１］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約１．５倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約２．２倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、参考例１と同様に横延伸し、熱固定して横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。しかる後、得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考比較例１のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例１におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２９】
［参考比較例２］
原料チップＡの代わりに原料チップＣを用いた以外は参考例１と同様にして、参考比較例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、参考比較例２においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＣ）の平均長径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれていない。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例２におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３０】
［参考比較例３］
原料チップＡ，Ｂの予備乾燥条件を、約４．０時間に亘って約１００℃に加温する方法に変更した以外は、参考例１と同様にして、参考比較例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、予備乾燥後に、ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップＡ，Ｂの水分率は、いずれも１５００ｐｐｍであり、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約８５℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例３におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３１】
［参考比較例４］
原料チップＡ，Ｂを、予備乾燥した後に押出機直上のホッパに供給する前に、各ブレンダー内で約５時間に亘って放置した以外は、参考例１と同様にして、参考比較例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの水分率は、いずれも８００ｐｐｍであり、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約３０℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例４におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３２】
［参考比較例５］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際においてバキュームボックスによる吸引を行わなかった以外は、参考例１と同様にして、参考比較例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例５におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
【表１２】
【０１３７】
【表１３】
【０１３８】
【表１４】
【０１３９】
【表１５】
【０１４０】
［実施例のフィルムの効果］
表４〜８によれば、実施例１〜８の製造方法においては、溶融シートの引取速度が高いにも拘わらず（６６ｍ／ｍｉｎ，７５ｍ／ｍｉｎ）、製造されたフィルムロールのロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が小さくなっていることが分かる。また、実施例１〜８のフィルムロールは、いずれも、ラミネート加工性が良好であることが分かる。さらに、実施例１〜８のフィルムロールは、いずれも、Ｓ字カール現象が起こらず、実施例３〜７のフィルムロールを構成するフィルムは、衝撃強度（強靱性、耐ピンホール性）が良好であり、ラミネート強度が高いことが分かる。これに対して、溶融樹脂を金属ロールへ静電密着させる際にストリーマコロナ放電を行うことなくグロー放電を行った比較例１では、上述の如く、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできず、実施例１と同様な速度で製膜することは不可能であった。
【０１４１】
また、表１１〜１５から、参考例１〜７のフィルムロールは、いずれも、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が小さく、Ｓ字カール現象が起こらず、ラミネート加工性が良好であることが分かる。その上、参考例１〜７のフィルムロールを構成するフィルムは、いずれも、衝撃強度（強靱性、耐ピンホール性）が良好であり、ラミネート強度が高いことが分かる。これに対して、参考比較例１〜５のフィルムロールは、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑や、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が大きくなっており、Ｓ字カール現象が見られたり、ラミネート加工性が不良であったりすることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の製造方法は、上記の如く、生産性向上の面で優れた効果を有するので、ポリアミド系樹脂フィルムロールの製造に好適に用いることができる。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、食品のレトルト加工用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】移動冷却体に電極が配置されてストリーマコロナ放電が行われている状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１４４】
１・・ダイス、２・・シート状溶融体、３・・冷却ドラム、４・・未延伸シート、５・・直流高圧電源、６・・電極、７・・ストリーマコロナ放電。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長尺に亘って物性が均一で高品質なポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるフィルムロールを高い生産性で製造するための製造方法に関するものであり、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートしてレトルト食品等の包装に使用する際の加工性が良好なポリアミド系樹脂フィルムロールを製造するための製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナイロンを主成分とする二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、強靭で、ガスバリヤー性、耐ピンホール性、透明性、印刷性等に優れているところから、各種液状食品、含水食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉・水産食品等の各種の食品の包装材料として広く実用化されており、殊に、近年では、レトルト食品の包装に広汎に利用されている。かかるポリアミド系樹脂フィルムは、たとえばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム等とラミネートし、流れ方向に平行に２つに折り畳んでから３辺を熱融着して切り出し、１辺が開放された開封状態の３方シール袋とされ、内部に各種の食品等を充填して密閉した後に、沸騰水中で加熱殺菌して市場に供される。
【０００３】
ところが、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを用いた場合には、加熱殺菌処理後に包装袋の隅部で反りが生じて４辺がＳ字状にカールする現象（以下、Ｓ字カール現象という）が生じ、包装商品としての見栄えが著しく悪化してしまうことがある。そのため、そのようなカール現象を低減させる方法として、特許文献１の如く、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにおける沸水収縮歪み率と分子配向角のフィルム幅方向の変化率の積を特定の値に調整する方法が提案されているが、かかる方法では、沸騰水処理時における寸法安定性を高めるために、熱固定時の温度を極端に高くしたり、延伸後の緩和熱処理を過度に施したりする必要があるため、得られるフィルムの強靭性や耐ピンホール性が損なわれるといった問題が生じる。
【０００４】
それゆえ、出願人らは、特許文献２の如く、フィルムの沸水収縮率や屈折率を特定の数値範囲に調整することにより、強靭性や耐ピンホール性を低減させることなく、Ｓ字カール現象を生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得る方法を発明し提案した。
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１０３３３５号公報
【特許文献２】特開平８−１７４６６３号公報
【０００６】
上記した特許文献２の方法によれば、強靱で耐ピンホール性に優れており、Ｓ字カール現象の生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得ることが可能となる。しかしながら、ラミネートによる製袋加工においては、熱融着させる際の圧力や時間等の条件は、使用するフィルムロール毎に微調整されるため、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性値の平均値が特許文献２の範囲に入っている場合でも、一本のフィルムロールにおける変動量が大きい場合には、製袋加工において、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ったりして、歩留まりが悪くなる等のトラブルが生じ易い。
【０００７】
一方、出願人らは、複数の樹脂を混合して溶融押し出した後に二軸延伸したフィルムを巻き取る二軸延伸フィルムロールの製造方法において、動摩擦係数の変動を小さくするための方法として、原料チップの形状を揃えることや押出機への原料供給部である漏斗状ホッパの傾斜角度を大きくすることによって原料の偏析を小さくする方法について提案した（特開２００４−１８１７７７）。しかしながら、かかる方法も、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性の変動やバラツキを抑えるための方法としては、必ずしも決定的な方法であるとはいえない。
【０００８】
それゆえ、出願人らは、高度に均一な二軸延伸フィルムロールを生産するための生産技術について鋭意検討を重ねた結果、フィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一で、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ることなく歩留まり良く製袋加工を施すことが可能なポリアミド系樹脂フィルムロールを発明するに至った（特願２００４−２６２９２２）。
【０００９】
上記したポリアミド系樹脂フィルムロールの製造においては、押出機からダイを通して溶融押出しされるシートを冷却ロール（金属ロール）等の移動冷却体上で冷却固化することによって未延伸シートが形成される。また、そのような冷却ロールによる冷却固化においては、溶融状態のポリアミド系樹脂シートを、空気の薄層を介在させることなく直接的に移動冷却体上に密着させることができれば、溶融樹脂の急冷が可能となり、結晶化度の低い未延伸シートを得ることが可能となる。したがって、冷却ロールによる冷却固化においては、押し出された溶融シートを冷却体面へ短時間の内に強制的に密着させるべく、ダイスと移動冷却体との間に針金状の電極を設けて未固化シートの表面上に静電荷を析出させて当該未固化シートを冷却体面に強制密着させる方法が採用される（以下、この静電荷による強制密着を利用した未固化シートの成形方法を静電印加成形法という）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、シートの引取速度が遅い場合には、シート表面に析出した静電荷による密着が可能であるが、引取速度を上げると静電気力による密着は不可能となり、空気の薄層が溶融状態のシートと移動冷却体面との間に入り込み、シートの厚み変動が大きくなり溶融シートの冷却が遅れ、冷却斑を生じ、結晶化が進んでいるとともに結晶化斑のある透明性不良のシートが得られる。さらに、移動冷却体面上にポリアミド系重合体のオリゴマーの析出が起こる。このため、シート状物表面上に析出される静電荷量を多くすべくダイスと移動冷却体表面との間に配置した電極に印可する電圧を高めると、電極と冷却体表面との間に非連続的なアーク放電が生じ、冷却体表面のシート状物が破壊され、甚だしい場合には、冷却体の表面被覆が破壊される。したがって、電極に印可する電圧をある程度以上に高めることができず、従来の静電印加成形法では、上記した特願２００４−２６２９２２の如く高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールを、製膜速度を十分に高めて製造することは不可能であった。
【００１１】
本発明の発明者らは、かかる従来技術の改良について鋭意検討し、フィルム形成性のポリアミド系樹脂を移動冷却体面へシート状に溶融押出し冷却するに際し、多針状電極を用い、当該多針状電極と溶融樹脂シートとの間で、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめることにより、アーク放電させずに低電圧で高電流を付与させることに成功した。そして、それにより、前記従来の静電印加成形法における諸欠点を一挙に解決でき、移動冷却体にオリゴマーが堆積せず、厚み均一性、透明性に優れ、結晶化度が低く、かつ、結晶化斑の少ないポリアミド系樹脂シートを高速度で製膜し得ること、および、通常の速度（従来の速度）で製膜する際には製膜性がより安定することを見出し、本発明に到達したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かかる本発明の内、請求項１に記載された発明の構成は、幅が０．２ｍ以上３．０ｍ以下で長さが３００ｍ以上３００００ｍ以下のポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法であって、ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、前記溶融押出冷却工程が、前記ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件（１）、（２）を満たすとともに、下記要件（３）を満たすものであることにある。
（１）前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が２％〜６％であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（２）前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（３）巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％の範囲内である
【００１３】
請求項２に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±２％以内の範囲であることにある。
【００１４】
請求項３に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±１％以内の範囲であることにある。
【００１５】
請求項４に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、ポリアミド系樹脂フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン６であることにある。
【００１６】
請求項５に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、異なる２種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ったものであることにある。
【００１７】
請求項６に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取ったポリアミド系樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることにある。
【００１８】
請求項７に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００１９】
請求項８に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２０】
請求項９に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度＋２０℃よりも高温で３倍以上の倍率となるように少なくとも２段階で縦方向に延伸を施した後に、３倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２１】
請求項１０に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２２】
請求項１１に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることにある。
【００２３】
請求項１２に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも１種が添加されていることにある。
【００２４】
請求項１３に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることにある。
【００２５】
請求項１４に記載された発明の構成は、請求項１３に記載された発明において、無機粒子が、平均粒径０．５〜５．０μｍのシリカ粒子であることにある。
【００２６】
請求項１５に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることにある。
【００２７】
請求項１６に記載された発明の構成は、請求項１に記載された発明において、前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間で行われることにある。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の製造方法によれば、厚みが均一で、結晶化度が低く透明性に優れ、さらに結晶化斑が少ないポリアミド系樹脂シートを高速で製膜することができ、移動冷却体のオリゴマーによる汚れが発生しない。したがって、本発明の製造方法によれば、上記した特願２００４−２６２９２２の如く高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールを、製膜速度を十分に高めてきわめて効率良く製造することができる。すなわち、本発明の製造方法により高い生産性で得られたポリアミド系樹脂フィルムロールによれば、ほとんどトラブルなくスムーズにラミネートによる製袋加工を行うことができ、Ｓ字カールのない包装物を効率的に得ることが可能となる。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能となる。加えて、本発明の製造方法により得られたポリアミド系樹脂フィルムロールを用いれば、ラミネートによる製袋加工後の食品包装用の袋が、強靱で耐ピンホール性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法の好ましい態様について説明する。本発明の製造方法によれば、ポリアミド系樹脂フィルムロールは、ポリアミド系樹脂（ポリアミド樹脂チップ原料）を溶融押し出しして得られた未延伸シートを縦方向（長手方向）および横方法（幅方向）に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。
【００３０】
本発明において使用されるポリアミド系樹脂としては、たとえば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイロン６を挙げることができる。また、その他のポリアミド樹脂としては、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を挙げることができる。具体的には、ラクタム類としては、先に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノ酸類としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸を挙げることができる。また、二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸を挙げることができる。さらに、ジアミン類としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン等を挙げることができる。そして、これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重合体、たとえばナイロン６、７、１１、１２、６．６、６．９、６．１１、６．１２、６Ｔ、６Ｉ、ＭＸＤ６（メタキシレンジパンアミド６）、６／６．６、６／１２、６／６Ｔ、６／６Ｉ、６／ＭＸＤ６等を用いることができる。加えて、本発明のポリアミドフィルムロールを製造する場合には、上記したポリアミド樹脂を単独で、あるいは、２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】
なお、上記ポリアミド系樹脂の中でも本発明において特に好ましいのは、相対粘度が２．０〜３．５の範囲のものである。ポリアミド系樹脂の相対粘度は、得られる二軸延伸フィルムの強靭性や延展性等に影響を及ぼし、相対粘度が２．０未満のものでは衝撃強度が不足気味になり、反対に、相対粘度が３．５を超えるものでは、延伸応力の増大によって逐次二軸延伸性が悪くなる傾向があるからである。なお、本発明における相対粘度とは、ポリマー０．５ｇを９７．５％硫酸５０ｍｌに溶解した溶液を用いて２５℃で測定した場合の値をいう。
【００３２】
ポリアミド系樹脂（ポリアミド系樹脂チップ原料）の溶融押出しにおいては、押出はＴダイ、Ｉダイの如きフラットダイにより平板にて行われる。押し出されたシートは、冷却ロール（金属ロール）等の移動冷却体の表面上で冷却し、実質的に無配向シートとして得られる。押出シートの結晶化を抑えるために、押出シートの冷却温度は、露点以上結晶化最大温度−２０℃以下の温度範囲が好ましい。上記において結晶化最大温度（Ｔｃ）とは、ＤＳＣ（Differential Scanning Calorimeter）により求められ、ナイロン６の場合は通常１８０〜２００℃であるが、ポリマーの種類、各種添加剤の添加によって異なる。押出シートの冷却温度がＴｇ＋１０℃以上の場合は、冷却されたシートが変形し易いため、Ｔｇ＋１０℃以下で冷却するために、さらに２段目の冷却を行うことが好ましい。押出シートの冷却は、移動冷却体面と反対側からの冷却液の塗布や冷却ガスの噴霧、冷却液槽への浸漬等による冷却手段を併用することもできる。
【００３３】
移動冷却体の表面は、鏡面仕上げ、粗面仕上げのいずれでも良い。表面材質は、長期の使用に耐えるものが好ましいが、特に限定されるものではない。硬質クロムメッキ、セラミックコート、テフロン（登録商標）コート等が表面材質として例示できる。
【００３４】
本発明で用いる高圧直流には多少の交流成分が重畳されていても良いが、できるだけ電圧または電流の安定化された直流電源、好ましくはダミー抵抗を出力端とアース端に繋いで測定したときのリップル（peak to peak）が１．０％以下である直流電源を用いることが好ましい。電極の極性は限定されるものではないが、負電位が特に好ましい。
【００３５】
本発明の特徴は、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を電極と溶融押出されたポリアミド系樹脂シートとの間に生成させることにより低圧で高電流を付与することにあり、前記静電印加成形法に比し数十倍以上の電流を付与できる。ここで、ストリーマコロナ状態のコロナ放電とは、電極とアース平板（溶融樹脂シート）とを橋絡した安定したコロナ状態をいう（特公昭６２−４１０９５号公報参照）。電極が正電位の場合は、電極先端から溶融シートに棒状に集中したコロナを形成し、負電位の場合は、電極先端から溶融シートに吊鐘状に広がったコロナを形成するが、本発明におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電としては、どちらの状態のコロナ放電をも採用することができる。
【００３６】
本発明のストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、放電点を非連続的に配置することが必要である。このためには、たとえば多針状電極（シリコン等の絶縁物で被覆した長尺状の支持体から多数の針状体を同一方向にほとんど隙間なく並設させた電極）や、鋸刃状電極が好ましいが、本発明では特に限定されるものではない。放電点の数や配列方法も任意に選択することができる。加えて放電体の材質は、電気導電性のものであれば何でも良く、金属（特にステンレス）、炭素等を例示することができる。なお、多針状電極における針状体は、先端が鋭角状になっていると好ましい。また、針状体の先端が鋭角状になっている場合には、先端以外の部分の太さが０．５〜５．０ｍｍφ（直径）であるとストリーマコロナ放電状態が一層安定したものとなるので好ましく、１．０〜３．０ｍｍφであるとより好ましい。加えて、多針状電極のすべての針状体から溶融樹脂シートへ放電される必要はなく、印加電圧の調整等により、ストリーマコロナ放電の間隔を適宜変更することが可能である。
【００３７】
さらに、本発明の方法において、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、たとえば電極の放電点と溶融樹脂シートとの間隙を２〜２０ｍｍにすることが好ましく、２〜１０ｍｍの範囲にすると特に好ましい。このように放電点を配置することにより、電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に光彩を伴った安定したストリーマコロナ放電が生成し、同時に高電流が流れる。また、本発明にて成形されるシートの厚みは、特に限定されるものではないが、５０〜５００μｍが好ましく、１００〜３００μｍがより好ましい。一方、本発明にて成形されるシートの引取速度も、特に限定されない。従来の静電印加成形法による引取可能最高速度は、約５０ｍ／ｍｉｎであるが、本発明の方法では、この引取速度以上、約８０ｍ／ｍｉｎにおいても密着冷却可能である。なお、上述の如く、ストリーマコロナ放電を利用した場合には、引取可能最高速度が飛躍的に増大するが、通常の引取速度においてストリーマコロナ放電を利用した場合には、製膜性がより安定したものとなり、破断の頻度が著しく減少する。
【００３８】
また、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合に、印可する電圧を７〜１４ｋｖの範囲に調整すると、フィルムロールの縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが低下するので好ましい。また、本発明のフィルムロールの製造方法においては、印可する電圧のバラツキを、平均電圧（設定値）±２０％以内に抑えることが必要であり、±１０％以内に抑えるとより好ましい。
【００３９】
さらに、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合には、電極の周囲の雰囲気を、湿度４０〜８５％ＲＨ、温度３５〜５５℃の範囲内で、乾燥状態とならず、やや加湿状態以上で露点を形成しないように調整すると、オリゴマー（ε−カプロラクタムのオリゴマー等）が電極の針先や鋸刃の先に付着する事態を防止でき、ストリーマコロナ放電が安定したものとなるので好ましい。なお、より好ましい湿度の範囲は、６０〜８０％ＲＨであり、より好ましい温度の範囲は、４０〜５０℃である。
【００４０】
次に、図面により、本発明の方法について説明する。図１は、本発明の方法に係るシートの製造工程の一実施形態を示す説明図である。図１においてダイス１からシート状溶融体２が押し出されて、冷却ドラム３により冷却固化されて未延伸シート４となる。直流高圧電源５により電極６に電圧が印可され、電極６よりシート状溶融体にストリーマコロナ放電７を発生させる。
【００４１】
本発明の製造方法によれば、ポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記の如く樹脂（ポリアミド樹脂チップ）を移動冷却体面上へ溶融押出し冷却して得られた未延伸シートを縦方向（長手方向）および横方法（幅方向）に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。
【００４２】
また、本発明者らが、フィルムロールの縦方向の厚み斑（フィルムロールの全長に亘る厚み斑）、沸水収縮率等の物性の変動やバラツキについて検討した結果、かかる縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキは、主として、溶融させた樹脂を未延伸フィルムにするキャスト工程における種々の要因により大きな影響を受けることが判明した。すなわち、押出機と直結した漏斗状ポッパ（以下、単にホッパという）に供給する際の樹脂の温度が低かったり、ホッパに供給する樹脂の水分率が高かったりすると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。また、Ｔダイから押し出した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、樹脂と金属ロールとの接触点が乱れた場合にも、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。さらに、二軸延伸工程における延伸条件が不適切であると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が増幅され、物性の変動やバラツキを助長してしまうことも分かった。
【００４３】
さらに、本発明者らは、上記事実に基づいて鋭意検討した結果、フィルムロールの製造の際に、以下の手段を講じることにより、物性の変動の少ないフィルムロールを得ることが可能となることを突き止めた。
（１）樹脂チップの形状の均一化
（２）ホッパ形状の適正化
（３）樹脂チップ乾燥時の水分率低減
（４）ホッパへの樹脂供給時の温度保持
（５）溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
（６）延伸条件の適正化
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００４４】
（１）樹脂チップの形状の均一化
本発明のフィルムロールの製造において、ブレンド方式を採用する場合には、組成の異なる複数の原料ポリアミド樹脂チップをホッパ内でブレンドした後、溶融混練し、押出機から押出して、フィルム化する。たとえば、原料となるポリアミドが３種類ある場合、３個のホッパにそれぞれのポリアミド樹脂チップを連続式あるいは間欠式に供給し、必要に応じて緩衝ホッパを介して、最終的には、押出機直前あるいは直上のホッパ（以下、「最終ホッパ」という）で３種類のポリアミド樹脂チップを混ぜながら、押出し機の押出量に合わせて原料チップを定量的に押出機に供給してフィルムを形成する。
【００４５】
ところが、最終ホッパの容量あるいは形状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合および最終ホッパ内のチップの残量が少なくなった場合に、原料偏析の現象、すなわち、最終ホッパから押出機へと供給されるチップの組成が異なったものとなる現象が発生する。また、かかる偏析現象は、チップの形状あるいは比重が異なっている場合に、特に顕著に現れる。さらに、かかる偏析現象によって、長尺なフィルムを製造した場合に、最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、フィルム厚み、厚み方向の屈折率が変動する。
【００４６】
すなわち、チップの大きさに違いがあると、最終ホッパ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチップは先に落下し易いため、最終ホッパ内のチップ残量が少なくなると、大きいチップの比率が多くなって、これが原料偏析の原因となる。したがって、物性変動の少ないフィルムロールを得るためには、使用する複数種のポリアミド樹脂チップの形状を合わせて、最終ホッパ内での原料偏析の現象を抑止することが必要である。
【００４７】
ポリアミドの原料チップは、通常、重合後に溶融状態で重合装置よりストランド状で取り出され、直ちに水冷された後、ストランドカッターでカットされて形成される。このため、ポリアミドのチップは、断面が楕円形の楕円柱状となる。ここで、ポリマーチップの形状と原料偏析との関係について検討した結果、使用量の最も多いポリアミドチップに混合される他のポリアミドチップの断面楕円の平均長径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）、平均チップ長さ（ｍｍ）を、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）、平均チップ長さ（ｍｍ）に対して±２０％以内の範囲に調整することにより、上記原料偏析を低減させることが可能となる。なお、使用量の最も多いポリアミドチップ以外のポリアミドチップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さを、それぞれ、使用量の最も多いポリアミドの原料チップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対して±１５％以内の範囲に調整すると、偏析防止効果がきわめて顕著なものとなるので、より好ましい。
【００４８】
（２）ホッパ形状の適正化
最終ホッパとして漏斗状ホッパを用い、その傾斜角を６５゜以上にすることによって、大きいチップも小さいチップと同様に落とし易くすることができ、内容物の上端部が水平面を保ちつつ下降していくようになるため、原料偏析の低減に効果的である。より好ましい傾斜角は７０゜以上である。なお、ホッパの傾斜角とは、漏斗状の斜辺と、水平な線分との間の角度である。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用しても良く、この場合、いずれのホッパにおいても、傾斜角を６５゜以上とする必要があり、より好ましくは７０゜以上である。
【００４９】
また、使用する原料チップの削れ等により発生する微粉体の比率を低減することも、沸水収縮率の変動を抑制するために好ましい。微粉体が原料偏析の発生を助長するので、工程内で発生する微粉体を除去して、ホッパ内に含まれる微粉体の比率を低減することが好ましい。含まれる微粉体の比率は、原料チップが押出機に入るまでの全工程を通じて、１重量％以内とすることが好ましく、０．５重量％以内とすることが、より好ましい。微粉体の比率を低減するための具体的な方法としては、ストランドカッターでチップ形成時に篩を通したり、原料チップを空送する場合にサイクロン式エアフィルタを通したりすることにより、微粉体を除去する方法を挙げることができる。
【００５０】
加えて、ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、使用するホッパの容量を適正化することも好ましい手段である。ここで、ホッパの適正な容量は、押出機の１時間当たりの吐出量に対して１５〜１２０重量％の範囲内であり、押出機の１時間当たりの吐出量に対して２０〜１００重量％の範囲内であると、より好ましい。
【００５１】
２種以上の組成の異なるポリアミドの原料チップを混合する方法としては、押出機直上のホッパ（最終ホッパ）で各原料を連続的に押出機へ定量供給しながら、混合する方法が最も好ましい。また、原料チップサイズを前述の範囲内に制御したものを予め混合した後に、いくつかの中間ホッパ（緩衝ホッパ）を介して、最終ホッパおよび押出機に供給することも可能である。複数種の原料を混合する際には、原料チップを連続的に定量供給する装置から、ホッパ内に複数種の原料を定量的に供給しながら混合する方法、あるいは、ブレンダーやパドルドライヤー等を使用して事前に混合する方法等を挙げることができるが、後者を利用する場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないように、原料チップサイズを小さくすることが好ましい。
【００５２】
（３）樹脂チップ乾燥時の水分率低減
ホッパ内へ供給されるチップは、通常、ブレンダー等の装置によって、加熱され水分が低減される。かかるチップの乾燥に際し、ポリエステルフィルムロールやポリプロピレンフィルムロールの製造においては、一般的に、乾燥時に水分率を低くするほど、押出工程における加水分解が抑えられて良好なフィルムロールが得られると考えられている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、ポリアミド系樹脂フィルムロールの製造においては、乾燥時に単純に水分率を低くするだけでは、延伸が困難となってしまい、物性の均一なフィルムロールが得られず、水分率を所定範囲にコントロールし、ある程度の水分を確保することによって、押出工程において加水分解させることなく適度に可塑化させた方が、物性の均一なフィルムロールが得られることが判明した。すなわち、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、チップの水分率を８００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下にコントロールすることが必要である。チップの水分率が１０００ｐｐｍを上回ると、溶融させた場合に加水分解が助長され、粘度が低下して、未延伸フィルムの縦方向の厚み斑が悪くなり、二軸延伸フィルムの縦方向の厚み斑の増加、物性の変動やバラツキの原因となる。反対に、チップの水分率が８００ｐｐｍを下回ると、溶融させた場合の粘度が高くなりすぎて、製膜性（延伸し易さ）が悪化する。なお、ホッパ内へ供給されるチップの最適な水分率は、８５０ｐｐｍ以上９５０ｐｐｍ以下である。
【００５３】
（４）ホッパへの樹脂供給時の温度保持
上記の如く、チップの水分率を８００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下に調整した場合であっても、加熱乾燥後のチップを放置して常温（室温）まで温度を下げた後にホッパに供給した場合には、物性の均一なフィルムロールを得ることはできない。すなわち、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、ブレンダー等で加熱乾燥させたチップを高温に保持したまま、ホッパに供給することが必要である。具体的には、ブレンダーで加熱乾燥させたチップは、８０℃以上に保持したままホッパに供給することが必要であり、９０℃以上に保持したままホッパに供給するとより好ましい。ホッパに供給するチップの温度が８０℃を下回ると、樹脂の噛み込みが悪くなり、縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキの原因となり、本発明のフィルムロールが得られなくなる。なお、ブレンダー等の装置により、チップを乾燥する際には、乾燥温度は、１５０℃以下に調整することが必要である。乾燥温度が１５０℃を上回ると、乾燥時に加水分解が起こる可能性があるので好ましくない。また、ブレンダーで加熱乾燥させたチップの温度が、８０℃を下回った場合には、８０℃以上になるように再度加温してホッパに供給することが必要である。
【００５４】
（５）溶融樹脂を金属ロールへ接触させる際の吸引
チップを溶融押し出しして未延伸フィルムを得る際には、上記の如く、押出機によりチップを２００〜３００℃の温度で溶融させてＴダイから押し出すことによってフィルム状（シート状）に成形（すなわち、キャスティング）した後、所定の温度に冷却した金属ロール等の冷却ロールに巻き付ける方法によって急冷する。なお、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキの観点から、好ましい溶融押し出し温度は、２４０℃〜２９０度である。本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける場合に、エアーギャップ（すなわち、Ｔダイリップの出口からチルロール表面までの鉛直方向の距離）を２０〜６０ｍｍに調整するとともに、幅広な吸引口を有するバキュームボックス（バキュームチャンバー）等の吸引装置を利用して、溶融樹脂と冷却ロールの表面に接触する部分を、溶融樹脂の全幅に亘って、巻き取り方向と反対方向に吸引することにより、溶融樹脂を強制的に金属ロールに密着させるのが好ましい。また、その際には、吸引口の部分の吸引風速を、２．０〜７．０ｍ／ｓｅｃ．に調整する必要があり、２．５〜５．５ｍ／ｓｅｃ．に調整するとより好ましい。さらに、バキュームボックスは、吸入口が一連になっているものでも良いが、吸引口における吸引風速の調整を容易なものとするために、吸引口が横方向に所定数のセクションに区分されており各セクション毎に吸引風速の調整を可能としたものとするのが好ましい。また、キャスティングの速度が大きくなると、金属ロールの回転に伴って随伴流が生じ、溶融樹脂の金属ロールへの密着が阻害されてしまうので、吸引装置による吸引をより効果的なものとし、溶融樹脂の金属ロールへの密着度合いを向上させるために、テフロン等の軟質な素材で幅広に形成された遮蔽板を、吸引装置と隣接する上流側（吸引装置に対して金属ロールの回転方向と反対側）に設置して、随伴流を遮断するのが好ましい。さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、バキュームボックスの吸引風速のバラツキを、平均吸引風速（設定値）±２０％以内に抑えることが必要であり、±１０％以内に抑えるとより好ましい。加えて、オリゴマーの粉塵等によりバキュームボックスの吸引風速が変動しないように、バキュームボックス内にフィルターを設けるとともに、そのフィルター前後の差圧をフィードバックすることにより、吸引力を調節するのが好ましい。
【００５５】
（６）延伸条件の適正化
未延伸フィルムを二軸延伸する方法としては、未延伸フィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸しテンター式延伸機で横方向に延伸した後に熱固定処理および緩和処理を行う縦・横延伸方法等を採用する必要がある。さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、二軸延伸する方法として、いわゆる縦−縦−横延伸方法を採用する必要がある。かかる縦−縦−横延伸方法とは、実質的に未配向のポリアミドフィルムを縦延伸するにあたり、一段目の延伸を施し、Ｔｇ以下に冷却することなく、引続き二段目の延伸を行い、しかる後、３．０倍以上、好ましくは、３．５倍以上の倍率で横延伸し、さらに熱固定する方法である。そして、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、上記した縦−縦−横延伸を行う際に、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることが必要である。すなわち、そのように一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることにより、沸水収縮率等の物性が良好な上、それらの物性のバラツキが少ないフィルムロールを得ることが可能となる。なお、縦−縦−横延伸を行う場合には、通常、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より低くした方が、一段目の延伸時にロールへの粘着を生ずることなく容易に延伸できるが、テフロン（登録商標）製ロール等の特殊なロールを使用することにより、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くしても、ロールへの粘着を起こすことなく容易に延伸することが可能となる。
【００５６】
上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、一段目の縦延伸を、８０〜９０℃の温度下で約２．０〜２．４倍延伸するものとするのが好ましい。一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の厚み斑が大きくなるので好ましくない。加えて、二段目の縦延伸を、６５〜７５℃の温度下で約１．３〜１．７倍延伸するものとするのが好ましい。二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００５７】
また、上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、縦延伸方法として、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸等を採用することができる。また、このような縦−縦−横延伸方法によってポリアミド系樹脂フィルムを製造した場合には、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが小さくなるばかりでなく、横方向の物性変動やバラツキも低減することができる。また、縦−縦−横延伸する場合には、総縦延伸条件を３．０〜４．５倍とするのが好ましい。
【００５８】
また、縦−縦−横延伸を行う場合には、横延伸を、１２０〜１４０℃の温度下で約４．０〜５．５倍延伸するものとするのが好ましい。横延伸の倍率が上記範囲を外れて低くなると、横方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の倍率が上記範囲を外れて高くなると、横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくない。一方、横延伸の温度が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の温度が上記範囲を外れて高くなると、横方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００５９】
さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、縦−縦−横延伸後の熱固定処理を、１８０〜２３０℃の温度にて行うのが好ましい。熱固定処理の温度が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、熱固定処理の温度が上記範囲を外れて高くなると、二軸延伸フィルムの衝撃強度が低くなるので好ましくない。
【００６０】
加えて、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、熱固定後の緩和処理を、２〜１０％緩和させるものとするのが好ましい。緩和処理の割合が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、緩和処理の割合が上記範囲を外れて高くなると、縦方向および幅方向の強度（５％伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。
【００６１】
また、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、０．３５ｍ以上であると好ましく、０．５０ｍ以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、２．５ｍ以下であると好ましく、２．０ｍ以下であるとより好ましく、１．５ｍ以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムロールの巻長の下限は、５００ｍ以上であると好ましく、１，０００ｍ以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの巻長の上限は、２，５０００ｍ以下であると好ましく、２０，０００ｍ以下であるとより好ましく、１５，０００ｍ以下であるとさらに好ましい。なお、フィルム厚みが１５μｍ程度である場合には、１２０００ｍ以下であると特に好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。
【００６２】
一方、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するフィルムの厚みも、特に限定するものではないが、たとえば、包装用ポリアミド系樹脂フィルムとしては、８〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましい。
【００６３】
加えて、本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法においては、特性を阻害しない範囲内で、フィルムロールを構成するポリアミド系樹脂フィルム内に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、二軸延伸フィルムの滑り性を良好にする目的で、各種の無機粒子を含有させることが好ましい。加えて、無機粒子としては、０．５〜５．０μｍの平均粒径（すなわち、平均粒子径）を有するものが好ましく、シリカ粒子であると特に好ましい。平均粒径が０．５μｍを下回ると、良好な滑り性が得られないし、反対に、平均粒径が５．０μｍを上回ると、透明性が不良になったり、印刷時に所謂“抜け”が発生したりするので好ましくない。なお、平均粒子径の測定は、コールターカウンターによって得られる粒度分布から重量平均径を算出する方法を採用することができ、ポリアミド樹脂に添加する前の粒子から測定することも可能であるし、ポリアミド系樹脂フィルムを酸で溶解することにより析出させた粒子から測定することも可能である。また、表面エネルギーを下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加すると、フィルムロールを構成するフィルムの滑り性が優れたものになるので好ましい。
【００６４】
さらに、フィルムロールを構成するポリアミド系樹脂フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良くするために熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したり、印刷、蒸着等の加工を施したりすることも可能である。
【００６５】
なお、上記した（１）〜（６）の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムロールの物性変動の低減に有効に寄与するものではなく、（１）〜（６）の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。そして、未延伸シートの形成時に、上記の如く、ストリーマコロナ放電を利用して溶融樹脂シートを冷却ロールに強力に静電密着させることにより、高速で製膜する場合であっても、フィルムロールの物性変動を低減させることが可能となる。
【００６６】
また、本発明の製造方法によって製造されるポリアミド系樹脂フィルムロールは、巻き取り方向において高度に均一な特性を有している。すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が３％以上６％以下となるように調整されている。
【００６７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、後述する方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下となるように調整されている。
【００６８】
本発明における試料の切り出しは、まず、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けるようにする。なお、「約１００ｍ毎」というのは、１００ｍ±１ｍ程度のところで試料を切り出しても構わないということである。
【００６９】
上記試料の切り出しについてより具体的に説明すると、たとえば、長さ４９８ｍのポリアミド系樹脂フィルムがロールに巻回されている場合、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内までの間で、最初の試料(1)を切り取る。なお、試料の切り出しは、便宜上、フィルムの長手方向に沿う辺と長手方向に対して直交する方向に沿う辺とを有するように矩形状に切り取る（斜めには切り取らない）ようにする。続いて、切り取った部分から１００ｍ巻き始め側に離れたところで、２番目の試料(2)を切り取る。同様にして、２００ｍ巻き始め側に離れたところで３番目の試料(3)を、３００ｍ巻き始め側に離れたところで４番目の試料(4)を、４００ｍ巻き始め側に離れたところで５番目の試料(5)を切り取る。このように試料を切り出した場合、残りは１００ｍよりも短くなるため、６番目（最終）の試料(6)はフィルムの巻き始めから２ｍ以内のいずれかの部分を切り取る。そして、切り取られた各試料について、下記の方法で、沸水収縮率（以下、ＢＳという）、最大沸水収縮率（以下、ＢＳｘという）、平均沸水収縮率（以下、ＢＳａｘという）、沸水収縮率方向差（以下、ＢＳｄという）、平均沸水収縮率方向差（以下、ＢＳａｄという）を測定する。
【００７０】
［沸水収縮率（ＢＳ）、最大沸水収縮率（ＢＳｘ）、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）、沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の測定方法］
ポリアミド系樹脂フィルムロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを正方形状に切り出し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置する。この試料の中央を中心とする円（直径約２０ｃｍ程度）を描き、縦方向（フィルム引出し方向）を０°として、１５°間隔で時計回りに０〜１６５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとする。次いで、切り出した試料を沸水中で３０分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、下式１〜５によって、ＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳａｘ（平均沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、ＢＳａｄ（平均沸水収縮率方向差）を算出する。
ＢＳ＝［（処理前の長さ−処理後の長さ）／処理前の長さ］×１００（％）・・・１
ＢＳｘ＝１５°間隔で０〜１６５°方向に測定した中で最大の収縮率（％）・・・２
ＢＳａｘ＝すべての試料のＢＳｘの総和／試料の数・・・３
ＢＳｄ＝｜（４５°度方向のＢＳ）−（１３５°度方向のＢＳ）｜・・・４
ＢＳａｄ＝すべての試料のＢＳｄの総和／試料の数・・・５
【００７１】
なお、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＢＳｘの値は、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを袋状に成形し熱水処理を施したときの耐熱性（ラミネート強度あるいは耐熱ラミネート強度ともいう）を確保するとともに、フィルム自体の強靭性・耐ピンホール性を高める上で重要であり、ＢＳｘの値が３％未満では、強靭性・耐ピンホール性が不十分となり、一方、６％を超えると、ラミネート不良となったり、熱水処理時の耐熱ラミネート強度が不十分となったりするので好ましくない。強靭性・耐ピンホール性とラミネート性や耐熱ラミネート強度を高める上でより好ましいＢＳｘの範囲は３．５〜５．０％である。
【００７２】
また、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＢＳｄの値は、沸水処理時に生じるカール現象に大きな影響を及ぼし、ＢＳｄの値が大きいほど袋はそり返り易くなってカールが著しくなるが、ＢＳｄを１．５％以下、より好ましくは１．２％以下に抑えれば、沸水処理時における袋の反り返りが可及的に抑えられ、Ｓ字カール現象の発生を防止することが可能となる。
【００７３】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）の±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率とは、すべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率に対する割合のことをいう。
【００７４】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率をＸｎ（ｎ＝１〜６）とした場合に、Ｘｎの最大値Ｘｍａｘと平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差と、最小値Ｘｍｉｎと平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、｜ＢＳａｘ−Ｘｎ｜（なお、｜｜は絶対値を示す）がいずれも１０％以下であることが必要とされる、ということである。
【００７５】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）の±９％以内の範囲にあると好ましく、±８％以内の範囲にあるとより好ましく、±７％以内の範囲にあるとさらに好ましい。
【００７６】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると２％程度が限界であると考えている。
【００７７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、すべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率とは、すべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差との差の大きい方と平均沸水収縮率方向差との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率方向差に対する割合のことをいう。
【００７８】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率方向差をＹｎ（ｎ＝１〜６）とした場合に、Ｙｎの最大値Ｙｍａｘと平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差と、最小値Ｙｍｉｎと平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということであり、換言すれば、｜ＢＳａｄ−Ｙｎ｜（なお、｜｜は絶対値を示す）がいずれも１０％以下であることが必要とされる、ということである。
【００７９】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）の±９％以内の範囲にあると好ましく、±８％以内の範囲にあるとより好ましく、±７％以内の範囲にあるとさらに好ましい。
【００８０】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると２％程度が限界であると考えている。
【００８１】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％（±２％以上±１０％以下）の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、長手方向全長に亘る厚みの変動率とは、長手方向全長に亘る厚み中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を求めた場合におけるその差の平均厚みに対する割合のことをいう。
【００８２】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、長手方向全長に亘る厚みの最大値Ｔｍａｘと平均厚み（長手方向全長に亘る平均厚みＴａ）との差と、最小値Ｔｍｉｎと平均厚み（Ｔａ）との差とのいずれもが±１０％以内であることが必要とされる、ということである。
【００８３】
なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚み（Ｔａ）の±８％以内の範囲にあると好ましく、±６％以内の範囲にあるとより好ましい。
【００８４】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、製膜装置の性能上から２％程度が限界であると考えている。
【００８５】
さらに、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を求めたときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率（Ｎｚａ）が１．５００以上１．５２０以下となるように調整されることが好ましい。なお、平均屈折率は、下式６によって算出される。
Ｎｚａ＝すべての試料のＮｚの総和／試料の数・・・６
【００８６】
なお、ポリアミド系樹脂フィルムロールを構成するポリアミドフィルムのＮｚの値は、ラミネート強度と厚み斑等のフィルム品位に大きな影響を及ぼす。したがって、平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるという要件は、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムをポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートして使用する場合の必須の要件となる。そして、Ｎｚが１．５００未満では、ポリオレフィン系樹脂フィルム等とのラミネート強度が不十分となり、製袋後の沸水処理等でラミネート基材との間で剥離が起こり易くなる。一方、このＮｚは、未延伸のポリアミド系樹脂フィルムを二軸延伸する過程で順次低下していく。換言すると、Ｎｚは延伸の指標の１つとも考えることができ、Ｎｚが大きいということは延伸が不十分であることを表わしており、Ｎｚが１．５２０を超えるものでは、二軸延伸不足による厚み斑等が顕著に現れて、満足なフィルム品位が得られなくなる。ラミネート強度とフィルム品位の両面を考慮して特に好ましいＮｚの範囲は１．５０７〜１．５１６の範囲である。
【００８７】
また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が、それらの屈折率の平均値（以下、平均屈折率という）に対して±２％以内の範囲となるように調整されることが好ましい。ここで、すべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率とは、すべての試料の屈折率（Ｎｚ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均屈折率との差の大きい方と平均屈折率との差を求めた場合におけるその差の平均屈折率に対する割合のことをいう。
【００８８】
すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の屈折率をＮｚ１〜Ｎｚ６とした場合に、Ｎｚ１〜Ｎｚ６の最大値Ｎｚｍａｘと平均屈折率との差と、Ｎｚ１〜Ｎｚ６の最小値Ｎｚｍｉｎと平均屈折率との差とのいずれもが±２％以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、｜平均屈折率−Ｎｚ１｜〜｜平均屈折率−Ｎｚ６｜がいずれも２％以下であると好ましい、ということである。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が、平均屈折率に対して±１％以内の範囲にあるとより好ましい。
【００８９】
加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率（Ｎｚ）の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度や機械精度の面から０．１％程度が限界であると考えている。
【００９０】
上述したように、１本のポリアミド系樹脂フィルムロールにおける最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差を所定の範囲の値に調整するとともに、それらの最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差の変動を小さくすることで、製袋加工やラミネート加工における外観の悪化を防止することができ、歩留まり良くスムーズに加工することが可能となる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例、参考例、および参考比較例で使用した原料チップＡ〜Ｅの性状、実施例、比較例、参考例、および参考比較例で使用した原料チップＡ〜Ｅの組成、実施例、および比較例におけるフィルムロールの製造条件を、それぞれ、表１〜３に示す。なお、チップＡ，Ｃ，Ｄは、ナイロン６（相対粘度＝２．８，Ｔｇ＝４１℃）９７．００重量％、シリカ粒子３．００重量％からなるものであり、チップＢ，Ｅは、ナイロン６（相対粘度＝２．８，Ｔｇ＝４１℃）９６．４５重量％、ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度＝２．１）３．００重量％、エチレンビスステアリン酸アマイド０．１５重量％、シリカ粒子０．４０重量％からなるものである。加えて、チップＡ，Ｃに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約３．０μｍのものであり、チップＢに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約１．８μｍのものであり、チップＤ，Ｅに添加されたシリカ粒子は、平均粒子系が約２．０μｍのものである。また、チップＡ〜Ｅの形状は、いずれも楕円柱状であり、チップＡとチップＤ、チップＢとチップＥは、それぞれ、断面長径、断面短径、チップ長さとも同一である。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
【表３】
【００９５】
［実施例１］
上記したチップＡ，Ｂを別々に、１５ｋｌのブレンダー装置を用いて約８．０時間に亘って約１２０℃に加温しながら予備乾燥した。ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップＡ，Ｂの水分率は、いずれも８００ｐｐｍであった。なお、水分率の測定は、カールフィッシャー水分計（ＫＹＯＴＯ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製 ＭＫＣ−２１０）を用い、試料重量１ｇ、試料加熱温度２３０℃の条件下にて行った。
【００９６】
しかる後、各ブレンダー内のチップを、押出機直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップＡの供給量を５．０重量％とし、チップＢの供給量を９５．０重量％とした。ホッパは、原料チップが１５０ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量は、１時間あたり４５０ｋｇであった。また、ホッパの傾斜角は７０゜に調整した。なお、実施例１においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。
【００９７】
また、チップＡ，Ｂをホッパ内に供給する際に、各ブレンダー内のチップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約９１℃であった。そして、供給されたチップＡ，Ｂをホッパ内で混合し、単軸式押出機により２７０℃でＴダイから溶融押出しし、１７℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さ２５７μｍの未延伸フィルムを得た。なお、未延伸フィルムの引取速度（金属ロールの回転速度）は、約６６ｍ／ｍｉｎ．であった。
【００９８】
また、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際のエアーギャップは、４０ｍｍに調整し、１．５ｍｍφの針状体を並設した多針状電極により、１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷を溶融した樹脂（シート状物）に印加して、ストリーマコロナ放電させることにより、溶融した樹脂を金属ロールに静電密着させた。加えて、上記のストリーマコロナ放電においては、電極および金属ロールの周囲を壁部材で囲って外部と遮断し、多針状電極の周囲の湿度を約７５％ＲＨに保ち、多針状電極の周囲の温度を約４５℃に保った。さらに、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、溶融した樹脂が金属ロールと接触する部分を、溶融した樹脂の全幅に亘って、バキュームボックスを利用して、樹脂が巻き取られる方向と反対の方向へ吸引することにより、溶融樹脂の金属ロールへの密着を促進した。なお、バキュームボックスの吸引風速は、吸引口の全幅（すなわち、溶融樹脂の全幅）に亘って、５．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した。なお、上記した未延伸フィルムの製造においては、多針状電極へのオリゴマーの付着は見られず、静電密着状態は、非常に安定したものであった。
【００９９】
しかる後、得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約８５℃で約２．１倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．６倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを連続的にテンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１３℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜してミルロールを作製した。なお、フィルムを２０００ｍ連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、予熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．６℃、熱処理工程で平均温度±０．５℃の範囲内であった。さらに、得られたミルロールを、幅４００ｍｍ、長さ２０００ｍにスリットして、３インチ紙管に巻き取り、２本のポリアミド系樹脂フィルムロール（スリットロール）を得た。そして、得られた２本のスリットロール（すなわち、同一のミルロールから得られたもの）を用いて、以下の方法により特性の評価を行った。なお、以下のＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、屈折率の測定においては、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を設け、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に２番目から２０番目の試料切り出し部を設け、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に２１番目の試料切り出し部を設け、それらの１番目から２１番目までの各試料切り出し部から試料フィルムを切り出した。評価結果を表４〜８に示す。評価結果を示す際に、衝撃強度、ラミネート強度については、測定した各試料サンプルの数値の平均値と、各試料サンプルの数値の変動範囲とを示した。また、Ｓ字カールについては、各評価レベルとなった試料サンプルの個数と、全試料サンプルの総合評価のレベルとを示した。
【０１００】
［沸水収縮率］
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向ポリアミド系樹脂フィルム（試料フィルム）を一辺２１ｃｍの正方形状に切り出し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置した。この試料の中央を中心とする直径２０ｃｍの円を描き、縦方向（フィルム引出し方向）を０°として、１５°間隔で時計回りに０〜１６５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとした。次いで、切り出した試料を沸水中で３０分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、上式１〜５によって、ＢＳ（沸水収縮率）、ＢＳｘ（最大沸水収縮率）、ＢＳａｘ（平均沸水収縮率）、ＢＳｄ（沸水収縮率方向差）、ＢＳａｄ（平均沸水収縮率方向差）を算出した。
【０１０１】
そして、全ての試料の最大沸水収縮率（ＢＳｘ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）に対する割合（％）を算出することによって、平均沸水収縮率（ＢＳａｘ）に対する最大沸水収縮率（ＢＳｘ）の変動率を求めた。また、全ての試料の沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）に対する割合（％）を算出することによって、平均沸水収縮率方向差（ＢＳａｄ）に対する沸水収縮率方向差（ＢＳｄ）の変動率を求めた。
【０１０２】
［縦方向厚み斑］
スリットロールを長手方向全長に亘って約３ｃｍ幅にスリットして厚み斑測定用のスリットロールを作製した。しかる後、アンリツ社製の厚み斑測定装置（広範囲高感度電子マイクロメーターＫ−３１３Ａ）を用いて、長手方向全長に亘る平均厚み、最大厚み、最小厚みを求めた。そして、下式７により、それらの最大厚み・最小厚みの内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を算出し、その差の平均厚みに対する割合（％）を算出することによって、長手方向全長に亘る厚みの変動率を算出した。
厚みの変動率＝｜最大厚みあるいは最小厚み−平均厚み｜／平均厚み・・・７
【０１０３】
［ラミネート加工性］
上記した沸水収縮率、縦方向厚み斑、屈折率、衝撃強度を測定したスリットロールとは別のスリットロール（同一のミルロールから得られたもの）を用い、そのスリットロールを構成する二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにウレタン系ＡＣ剤（東洋モートン社製「ＥＬ４４３」）を塗布した後、その上に、モダンマシナリー社製のシングルテストラミネーター装置を用いて厚さ１５μｍのＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルムを３１５℃で押し出し、さらに、その上に厚さ４０μｍのＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）フィルムを連続的にラミネートし、ポリアミド系樹脂／ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥよりなる３層積層構造のラミネートフィルムロールを得た。また、ラミネートフィルムロールを製造する際の加工性を下記の３段階で評価した。
○：ロールに皺が発生せず、条件調整も不要
△：条件調整によりロールの皺が解消
×：どのように条件調整を行っても、ロールに皺が発生
【０１０４】
［屈折率］
アタゴ社製の「アッベ屈折計４Ｔ型」を用いて、各試料切り出し部から切り出された各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後に、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を測定した。また、全試料フィルムの平均の平均屈折率を算出して、表６の如く、全試料中で最大あるいは最小のＮｚと平均屈折率との差を算出するとともに、その差の平均屈折率に対する割合を変動率として算出した。
【０１０５】
［Ｓ字カール現象］
上記の如くラミネートフィルムロールとして巻き取られたラミネートフィルムを、西部機械社製のテストシーラーを用いて巻き長さ方向に平行に２つに折り畳みつつ縦方向に各両端２０ｍｍずつを１５０℃で連続的に熱シールし、それに垂直方向に１０ｍｍを１５０ｍｍ間隔で断続的に熱シールして幅２００ｍｍの半製品を得た。これを巻き長さ方向に、両縁部をシール部分が１０ｍｍとなるように裁断した後、これと垂直方向にシール部分の境界で切断し、３方シール袋（シール幅：１０ｍｍ）を作製した。それらの３方シール袋の中から、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから２ｍ以内の部分から作製された３方シール袋を１番目のサンプルとして選択し、その１番目のサンプルの作製部分から約１００，２００，・・・１９００ｍ離れた部分から作製された３方シール袋を、それぞれ、２番目〜２０番目のサンプルとして選択し、ラミネートフィルムロールの巻き始めから２ｍ以内の部分から作製された３方シール袋を２１番目のサンプルとして選択した。そして、それらの２１枚の３方シール袋を沸騰水中で３０分間熱処理した後、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で一昼夜保持し、さらに、それらの２１枚の３方シール袋を重ねて上から袋全面に１ｋｇの荷重をかけ、一昼夜保持した後に荷重を取り去って袋の反り返り（Ｓ字カール）の度合いを以下のようにして評価した。
◎ ：全く反り返りがない
○ ：わずかに反り返りが見られる
× ：明らかに反り返りが見られる
××：反り返りが著しい
【０１０６】
［衝撃強度］
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後、東洋精機製作所社製の「フィルムインパクトテスター ＴＳＳ式」を使用し、直径１２．７ｍｍの半球型衝突子により破断強度を測定し、衝撃強度とした。また、全試料フィルムの平均の衝撃強度も算出した。
【０１０７】
［ラミネート強度］
また、そのラミネートフィルムロールから切り出したラミネートフィルムを、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り出して試験片とし、東洋ボールドウイン社製の「テンシロンＵＭＴ−ＩＩ−５００型」を用いて、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下でポリアミド系樹脂フィルム層とＬＤＰＥ層間の剥離強度を測定した。なお、引張速度は１０ｃｍ／分、剥離角度は１８０度とし、剥離部分に水を付けて測定した。また、ラミネート強度の測定は、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから２ｍ以内において１番目の試料片を切り出し、１番目の試料片の切り出し部分から約１００ｍ毎において２番目から２０番目の試料片を切り出し、フィルムの巻き始めから２ｍ以内において２１番目の試料片を切り出し、それらの１番目から２１番目までの各試料片について測定した。また、それらの測定値の平均も算出した。
【０１０８】
［実施例２］
溶融状態のシートの引取速度を７５ｍ／ｍｉｎに変更し、二軸延伸後の熱固定の温度を約２１６℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１０９】
［実施例３］
実施例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約２．２倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．５倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、実施例１と同様に、連続的にステンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１３℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様であった。得られたフィルムを、実施例１と同様にスリットして巻き取ることによって、実施例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１０】
［実施例４］
実施例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、実施例１と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約１３０℃で３．６倍に横延伸し、約２１６℃で熱固定して３．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様であった。得られたフィルムを、実施例１と同様にスリットして巻き取ることによって、実施例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１１】
［実施例５］
原料チップＡと原料チップＢとの混合比率を、チップＡを１５．０重量％としてチップＢを８５．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、実施例５においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１２】
［実施例６］
原料チップＡ，Ｂの代わりに、それぞれ、原料チップＤ，Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た（すなわち、実施例６においては、５．０重量％のチップＤと９５．０重量％のチップＥとを用いてポリアミド系樹脂フィルムロールを製造した）。なお、実施例６においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＤ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＥ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１３】
［実施例７］
ブレンダー内の原料チップを押出機直上のホッパに供給する際にホッパの傾斜角を６５゜に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例７のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１４】
［実施例８］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際におけるバキュームボックスの吸引風速を、吸引口の全幅に亘って３．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例８のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。評価結果を表４〜８に示す。
【０１１５】
［比較例１］
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際に、金属ロールの回転速度を実施例１と同様に約６６ｍ／ｍｉｎに保ったまま、電極を０．５ｍｍφのワイヤーに変更し、１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷を溶融樹脂に印加してグロー放電させたところ、溶融樹脂がワイヤーに巻き付いてしまい、金属ロールに静電密着させることができず、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできなかった。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表５】
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
【表８】
【０１２１】
［参考例１］
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際の樹脂シートの引取速度（金属ロールの回転速度）を６０ｍ／ｍｉｎに変更し、静電密着の方法を０．５ｍｍφのワイヤー電極によるグロー放電（１１±１．１ｋｖで１００ｍＡの直流負電荷印加）に変更するとともに、二軸延伸後の熱固定の温度を約２１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、参考例１のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例１と同様に、予熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．６℃、熱処理工程で平均温度±０．５℃の範囲内であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例１におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２２】
［参考例２］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約２．２倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約１．５倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、参考例１と同様に、連続的にステンターに導き、約１３０℃で４．０倍に横延伸し、約２１０℃で熱固定して５．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例２におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２３】
［参考例３］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、参考例１と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約１３０℃で３．６倍に横延伸し、約２１５℃で熱固定して３．０％の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例３におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２４】
［参考例４］
原料チップＡと原料チップＢとの混合比率を、チップＡを１５．０重量％としてチップＢを８５．０重量％とした以外は、参考例１と同様にして、参考例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、参考例４においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＡ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例４におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２５】
［参考例５］
原料チップＡ，Ｂの代わりに、それぞれ、原料チップＤ，Ｅを用いた以外は参考例１と同様にして、参考例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た（すなわち、参考例５においては、５．０重量％のチップＤと９５．０重量％のチップＥとを用いてポリアミド系樹脂フィルムロールを製造した）。なお、参考例５においても、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＤ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＥ）の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例５におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２６】
［参考例６］
ブレンダー内の原料チップを押出機直上のホッパに供給する際にホッパの傾斜角を６５゜に変更した以外は参考例１と同様にして、参考例６のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例６におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２７】
［参考例７］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際におけるバキュームボックスの吸引風速を、吸引口の全幅に亘って３．０±０．５ｍ／ｓｅｃ．となるように調整した以外は、参考例１と同様にして、参考例７のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考例７におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２８】
［参考比較例１］
参考例１と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン製ロールによって延伸温度約９０℃で約１．５倍に縦延伸（第１縦延伸）した後、セラミック製ロールによって延伸温度約７０℃で約２．２倍に縦延伸（第２縦延伸）した。さらに、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、参考例１と同様に横延伸し、熱固定して横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約１５μｍの二軸延伸フィルムを２０００ｍ以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例１と同様であった。しかる後、得られたフィルムを、参考例１と同様にスリットして巻き取ることによって、参考比較例１のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例１におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１２９】
［参考比較例２］
原料チップＡの代わりに原料チップＣを用いた以外は参考例１と同様にして、参考比較例２のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、参考比較例２においては、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ以外のポリアミド系樹脂チップ（チップＣ）の平均長径、平均チップ長さは、使用量の最も多いポリアミド系樹脂チップ（チップＢ）の平均長径、平均チップ長さに対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれていない。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例２におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３０】
［参考比較例３］
原料チップＡ，Ｂの予備乾燥条件を、約４．０時間に亘って約１００℃に加温する方法に変更した以外は、参考例１と同様にして、参考比較例３のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、予備乾燥後に、ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップＡ，Ｂの水分率は、いずれも１５００ｐｐｍであり、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約８５℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例３におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３１】
［参考比較例４］
原料チップＡ，Ｂを、予備乾燥した後に押出機直上のホッパに供給する前に、各ブレンダー内で約５時間に亘って放置した以外は、参考例１と同様にして、参考比較例４のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。なお、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの水分率は、いずれも８００ｐｐｍであり、ホッパに供給する直前のチップＡ，Ｂの温度は、いずれも約３０℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例４におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３２】
［参考比較例５］
溶融した樹脂を金属ロールへの巻き付ける際においてバキュームボックスによる吸引を行わなかった以外は、参考例１と同様にして、参考比較例５のポリアミド系樹脂フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例１と同様の方法によって評価した。参考比較例５におけるフィルムロールの製造条件を、表９，１０に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表１１〜１５に示す。
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
【表１２】
【０１３７】
【表１３】
【０１３８】
【表１４】
【０１３９】
【表１５】
【０１４０】
［実施例のフィルムの効果］
表４〜８によれば、実施例１〜８の製造方法においては、溶融シートの引取速度が高いにも拘わらず（６６ｍ／ｍｉｎ，７５ｍ／ｍｉｎ）、製造されたフィルムロールのロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が小さくなっていることが分かる。また、実施例１〜８のフィルムロールは、いずれも、ラミネート加工性が良好であることが分かる。さらに、実施例１〜８のフィルムロールは、いずれも、Ｓ字カール現象が起こらず、実施例３〜７のフィルムロールを構成するフィルムは、衝撃強度（強靱性、耐ピンホール性）が良好であり、ラミネート強度が高いことが分かる。これに対して、溶融樹脂を金属ロールへ静電密着させる際にストリーマコロナ放電を行うことなくグロー放電を行った比較例１では、上述の如く、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできず、実施例１と同様な速度で製膜することは不可能であった。
【０１４１】
また、表１１〜１５から、参考例１〜７のフィルムロールは、いずれも、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が小さく、Ｓ字カール現象が起こらず、ラミネート加工性が良好であることが分かる。その上、参考例１〜７のフィルムロールを構成するフィルムは、いずれも、衝撃強度（強靱性、耐ピンホール性）が良好であり、ラミネート強度が高いことが分かる。これに対して、参考比較例１〜５のフィルムロールは、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑や、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動が大きくなっており、Ｓ字カール現象が見られたり、ラミネート加工性が不良であったりすることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の製造方法は、上記の如く、生産性向上の面で優れた効果を有するので、ポリアミド系樹脂フィルムロールの製造に好適に用いることができる。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系樹脂フィルムロールは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、食品のレトルト加工用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】移動冷却体に電極が配置されてストリーマコロナ放電が行われている状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１４４】
１・・ダイス、２・・シート状溶融体、３・・冷却ドラム、４・・未延伸シート、５・・直流高圧電源、６・・電極、７・・ストリーマコロナ放電。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
幅が０．２ｍ以上３．０ｍ以下で長さが３００ｍ以上３００００ｍ以下のポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法であって、
ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、
前記溶融押出冷却工程が、
前記ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件（１）、（２）を満たすとともに、下記要件（３）を満たすものであることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
（１）前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が２％〜６％であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（２）前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（３）巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％の範囲内である
【請求項２】
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±２％以内の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項３】
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±１％以内の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項４】
ポリアミド系樹脂フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン６であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項５】
異なる２種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項６】
巻き取ったポリアミド系樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項７】
テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項８】
逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項９】
実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度＋２０℃よりも高温で３倍以上の倍率となるように少なくとも２段階で縦方向に延伸を施した後に、３倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１０】
最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１１】
熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１２】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも１種が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１３】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１４】
無機粒子が、平均粒径０．５〜５．０μｍのシリカ粒子であることを特徴とする請求項１３に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１５】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１６】
前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間で行われることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１】
幅が０．２ｍ以上３．０ｍ以下で長さが３００ｍ以上３００００ｍ以下のポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ってなるポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法であって、
ポリアミド系樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、
前記溶融押出冷却工程が、
前記ポリアミド系樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系樹脂シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部を設けるとともに、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件（１）、（２）を満たすとともに、下記要件（３）を満たすものであることを特徴とするポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
（１）前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が２％〜６％であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（２）前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し＋４５度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−４５度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が１．５％以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±２％〜±１０％の範囲内である
（３）巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±２％〜±１０％の範囲内である
【請求項２】
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±２％以内の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項３】
ロール状に巻き取られたポリアミド系樹脂フィルムが、
各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が１．５００以上１．５２０以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±１％以内の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項４】
ポリアミド系樹脂フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン６であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項５】
異なる２種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項６】
巻き取ったポリアミド系樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項７】
テンター延伸法により延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項８】
逐次二軸延伸したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項９】
実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度＋２０℃よりも高温で３倍以上の倍率となるように少なくとも２段階で縦方向に延伸を施した後に、３倍以上の倍率となるように横方向に延伸を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１０】
最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１１】
熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１２】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも１種が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１３】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、無機粒子が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１４】
無機粒子が、平均粒径０．５〜５．０μｍのシリカ粒子であることを特徴とする請求項１３に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１５】
巻き取られたポリアミド系樹脂フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項１６】
前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系樹脂シートとの間で行われることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１５７３２（Ｐ２００６−１５７３２Ａ）
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１３２８５８（Ｐ２００５−１３２８５８）
【出願日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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