ポリアミド組成物及び成形体
【課題】吸水剛性、熱時剛性及び低温での成形性に優れるポリアミド組成物と、それを含む成形体と、を提供すること。
【解決手段】ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
【解決手段】ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド組成物及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリアミド樹脂は、成形加工性、機械物性や耐薬品性に優れていることから、衣料用、産業資材用、自動車用、電気・電子用、工業用などの様々な部品材料として広く用いられている。
【０００３】
近年、ポリアミド樹脂の使用環境は熱的及び力学的に厳しくなっており、機械物性、特に、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性を向上させた、あらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド樹脂材料が要求されている。また、材料の軽量化に伴い成形品の薄肉化が進んでいるが、成形条件によっては、離型性等の成形性が悪化する傾向があり、あらゆる成形条件下においても安定した製品が得られる、成形条件依存性の少ない樹脂材料が要求されているのが現状である。
【０００４】
ポリアミド樹脂として、例えば特許文献１には、（ａ）全カルボン酸成分中、トランス／シス比がモル比にして５０／５０〜９７／３である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を１０〜８０モル％含有するジカルボン酸成分と（ｂ）脂肪族ジアミン成分とを熱重縮合して得られるポリアミド、が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、鎖単位数の１〜約４０％が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と脂肪族ジアミンから又は１，４−シクロヘキサンジアミンと脂肪族ジカルボン酸から誘導されたものであるポリアミド組成物から作られた電気又は電子部材、が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、ジカルボン酸単位の８５〜１００モル％が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位からなり、ジアミン単位の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン単位からなる特定粘度のポリアミドに、特定量の充填剤を配合したポリアミド組成物が開示されている。
【０００７】
また、特許文献４には、（ａ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド（６６）単位３０〜９５重量％、（ｂ）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）単位０〜４０重量％、（ｃ）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンイソフタルアミド（６Ｉ）単位５〜３０重量％から構成され、相対粘度が１．７〜２．５の範囲にあり、かつカルボキシル末端基量とアミノ末端基量の少なくとも一方が５０ｍｅｑ／ｋｇ以下である射出成形用結晶性ポリアミドが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００２／０４８２３９号パンフレット
【特許文献２】国際公開第１９９７／０１１１０８号パンフレット
【特許文献３】特開平９−１２８６８号公報
【特許文献４】特開平６−３２９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来のポリアミド組成物では、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性が必ずしも十分ではなく、使用環境によっては大きく物性変化を生じてしまう場合がある。また、従来のポリアミド組成物では、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性を向上させようとすると、成形性が悪化して、例えば低温での十分な成形性が得られない場合がある。
【００１０】
そこで本発明は、吸水後の剛性（以下、場合により「吸水剛性」という。）及び高温使用下での剛性（以下、場合により「熱時剛性」という。）に優れ、且つ低温での成形性に優れるポリアミド組成物と、それを含む成形体とを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、上記ジカルボン酸単位が、（ａ−１）アジピン酸単位、（ａ−２）イソフタル酸単位及び（ａ−３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、上記ポリアミド共重合体における上記（ａ−２）イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記（ａ−３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物により、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、下記のとおりである。
（１）ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
（２）上記成形性改良剤の含有量が、上記ポリアミド共重合体１００質量部に対して０．００１〜１質量部である、上記（１）に記載のポリアミド組成物。
（３）上記ポリアミド共重合体において、上記アジピン酸単位、上記イソフタル酸単位及び上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計量を基準として、上記アジピン酸単位の含有量が４０〜８０モル％であり、上記イソフタル酸単位の含有量が０．１〜２５モル％であり、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量が１５〜４０モル％である、上記（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４）上記ジアミン単位が、脂肪族ジアミン単位を含む、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（５）上記脂肪族ジアミン単位が、ヘキサメチレンジアミン単位を含む、上記（４）に記載のポリアミド組成物。
（６）上記ポリアミド共重合体が、
上記アジピン酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
上記イソフタル酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
を有する、上記（５）に記載のポリアミド組成物。
（７）上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、（１）〜（６）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（８）ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体が、アジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と、ジアミン成分と、を、上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少なくなるように共重合させて得られるものである、ポリアミド組成物。
（９）上記ポリアミド共重合体が、上記ジカルボン酸成分と上記ジアミン成分とを、最終内部温度が２７０℃以上となる条件で共重合して得られるものである、上記（８）に記載のポリアミド組成物。
（１０）上記ジアミン成分が、脂肪族ジアミンを含む、（８）又は（９）に記載のポリアミド組成物。
（１１）上記脂肪族ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンを含む、（１０）に記載のポリアミド組成物。
（１２）上記ジカルボン酸成分が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、
上記ジカルボン酸成分における、上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ１と上記シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ２とのモル比Ｃ１／Ｃ２が、５０／５０〜１０／９０である、（８）〜（１１）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（１３）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、成形体。
（１４）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、自動車部品。
（１５）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、電子部品。
（１６）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、家電ＯＡ機器及び携帯機器のいずれかに用いられる部品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、吸水剛性、熱時剛性及び低温での成形性に優れるポリアミド組成物と、それを含む成形体と、を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態（以下、場合により「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１５】
本実施形態に係るポリアミド組成物は、ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有する。そして、本実施形態に係るポリアミド組成物において、ジカルボン酸単位は、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、ポリアミド共重合体におけるイソフタル酸単位の含有量は、モル比で、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない。
【００１６】
本実施形態に係るポリアミド組成物は、上記構成を有するため、吸水剛性、熱時剛性及び低温での成形性に優れる。そのため、本実施形態に係るポリアミド組成物によれば、吸水剛性及び熱時剛性に優れる成形体を、生産性良く製造することができる。また、本実施形態に係るポリアミド組成物を成形して得られる成形体は、外観性に優れる。そのため、本実施形態に係るポリアミド組成物は、自動車部品、電子部品、家電ＯＡ機器部品、携帯機器部品等の種々の用途に好適に用いることができる。
【００１７】
イソフタル酸単位の含有量と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量との比較は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって行うことができる。具体的には、例えば、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定されたポリアミド共重合体の１Ｈ−ＮＭＲにおける、イソフタル酸単位に由来するピークのピーク面積と、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位に由来するピークのピーク面積と、を、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算して比較することによって行うことができる。
【００１８】
なお、イソフタル酸単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、３．５ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位に由来するピークとしては、後述する（ａ−３−１）単位に由来するピークと後述する（ａ−３−２）に由来するピークがある。例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、（ａ−３−１）に由来するピークとしては１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができ、（ａ−３−２）単位に由来するピークとしては１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。
【００１９】
すなわち、ポリアミド共重合体は、３．５ｐｐｍ付近に観測されるイソフタル酸単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ２、１．９８ｐｐｍ付近に観測される（ａ−３−１）単位に由来するピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ３１、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−３−２）単位由来の２つピーク（計８Ｈ分）のピーク面積の合計をＩ３２として、下記式（Ｉ）を満たす。
Ｉ２＜Ｉ３１＋（Ｉ３２／２） （Ｉ）
【００２０】
（ポリアミド共重合体）
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位及び（Ｂ）ジアミン単位を有し、（Ａ）ジカルボン酸単位は、アジピン酸単位（以下、場合により「（ａ−１）単位」という。）、イソフタル酸単位（以下、場合により「（ａ−２）単位」という。）及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３）単位」という。）を含む。
【００２１】
（ａ−１）単位は、下記式（ａ−１）で表される構造である。
【００２２】
【化１】
【００２３】
ポリアミド共重合体における（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、４０〜８０モル％であることが好ましく、４５〜８０モル％であることがより好ましい。（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１が上記範囲であると、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００２４】
（ａ−２）単位は、下記式（ａ−２）で表される構造である。
【００２５】
【化２】
【００２６】
ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、０．１〜２５モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましい。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２が上記範囲であると、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００２７】
（ａ−３）単位は、下記式（ａ−３）で表される構造である。
【００２８】
【化３】
【００２９】
ポリアミド共重合体における（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、１０モル％以上であることが好ましい。このようなポリアミド共重合体は、外観性に一層優れる。また、ポリアミド共重合体における（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、１５〜４０モル％であることが好ましく、２０〜４０モル％であることがより好ましい。（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３が上記範囲であると、吸水剛性、熱時剛性及び外観性が一層向上する。
【００３０】
（ａ−３）単位としては、下記式（ａ−３−１）で表されるトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３−１）単位」という。）、及び、下記式（ａー３−２）で表されるシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３−２）単位」という。）があり、ポリアミド共重合体はこれらのうち、一方のみを有するものであってもよく、両方を有するものであってもよい。
【００３１】
【化４】
【００３２】
（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３より少ない。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２と（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３との差Ｃａ３−Ｃａ２は、１〜３５モル％であることが好ましく、５〜３０モル％であることがより好ましい。
【００３３】
（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１より少ないことが好ましい。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２と（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１との差Ｃａ３１−Ｃ２は、０．１〜３０モル％であることが好ましく、０．２〜２０モル％であることがより好ましい。
【００３４】
（ａ−１）単位の含有量、（ａ−２）単位の含有量、（ａ−３）単位の含有量、（ａ−３−１）単位の含有量及び（ａ−３−２）単位の含有量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって求めることができる。具体的には、例えば、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定されたポリアミド共重合体の１Ｈ−ＮＭＲにおける、（ａ−１）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−２）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−３−１）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−３−２）単位に由来するピークのピーク面積と、を、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算した値から、各単位の含有量を算出することができる。なお、（ａ−３）単位の含有量は、（ａ−３−１）単位の含有量と（ａ−３−２）単位の含有量との和によって求められる。
【００３５】
なお、（ａ−１）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、２．３ｐｐｍ付近及び２．４ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。また、（ａ−２）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、３．５ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、（ａ−３−１）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、（ａ−３−２）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。
【００３６】
すなわち、２．３ｐｐｍ付近及び２．４ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−１）単位由来の２つのピーク（計４Ｈ分）のピーク面積の合計をＩ１、３．５ｐｐｍ付近に観測される（ａ−２）単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ２、１．９８ｐｐｍ付近に観測される（ａ−３−１）単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ３１、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−３−２）単位由来の２つのピーク（計８Ｈ分）のピーク面積をＩ３２としたとき、（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１、（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２、（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３、（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１及び（ａ−３−２）単位の含有量Ｃａ３２は、それぞれ下記式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ−３−１）及び（ＩＩ−３−２）により求めることができる。
【００３７】
・式（ＩＩ−１）
Ｃａ１（モル％）＝Ｉ１×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−２）
Ｃａ２（モル％）＝Ｉ２×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３）
Ｃａ３（モル％）＝｛Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３−１）
Ｃａ３１（モル％）＝Ｉ３１×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３−２）
Ｃａ３２（モル％）＝（Ｉ３２／２）×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
【００３８】
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位として、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位以外のジカルボン酸単位を有していてもよい。例えば、（Ａ）ジカルボン酸単位は、脂肪族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位、芳香族ジカルボン酸単位等を含んでいてもよい。
【００３９】
脂肪族ジカルボン酸単位としては、マロン酸単位、ジメチルマロン酸単位、コハク酸単位、２，２−ジメチルコハク酸単位、２，３−ジメチルグルタル酸単位、２，２−ジエチルコハク酸単位、２，３−ジエチルグルタル酸単位、グルタル酸単位、２，２−ジメチルグルタル酸単位、２−メチルアジピン酸単位、トリメチルアジピン酸単位、ピメリン酸単位、スベリン酸単位、アゼライン酸単位、セバシン酸単位、ドデカン二酸単位、テトラデカン二酸単位、ヘキサデカン二酸単位、オクタデカン二酸単位、エイコサン二酸単位、ジグリコール酸単位等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状又は分岐状の脂肪族ジカルボン酸単位が挙げられる。
【００４０】
脂環族ジカルボン酸単位は、脂環構造の炭素数が３〜１０であることが好ましく、脂環構造の炭素数が５〜１０であることがより好ましい。脂環族ジカルボン酸単位としては、例えば、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロペンタンジカルボン酸単位が挙げられる。
【００４１】
芳香族ジカルボン酸単位としては、例えば、テレフタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位、２−クロロテレフタル酸単位、２−メチルテレフタル酸単位、５−メチルイソフタル酸単位、５−ナトリウムスルホイソフタル酸単位が挙げられる。芳香族ジカルボン酸単位は、炭素数１〜６のアルキル基；炭素数６〜１２のアリール基；炭素数７〜２０のアリールアルキル基；炭素数３〜１０のアルキルシリル基；クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基；スルホ基及びその塩；等の置換基を、芳香環上に有していてもよい。
【００４２】
（Ｂ）ジアミン単位は、ジアミン中の２つのアミノ基から、それぞれ１つずつ水素原子を除去してなる構造を示す。（Ｂ）ジアミン単位としては、例えば、芳香族ジアミン単位、脂肪族ジアミン単位が挙げられ、これらのうち脂肪族ジアミン単位が好ましい。
【００４３】
芳香族ジアミン単位としては、フェニレンジアミン単位、メタキシリレンジアミン単位等が挙げられる。
【００４４】
脂肪族ジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン単位、プロピレンジアミン単位、テトラメチレンジアミン単位、ペンタメチレンジアミン単位、ヘプタメチレンジアミン単位、ヘキサメチレンジアミン単位、オクタメチレンジアミン単位、ノナメチレンジアミン単位、デカメチレンジアミン単位、ウンデカメチレンジアミン単位、ドデカメチレンジアミン単位、トリデカメチレンジアミン単位等の直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位；２−メチルペンタメチレンジアミン単位（２−メチル−１，５−ジアミノペンタン単位ともいう。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン単位、２−メチルオクタメチレンジアミン単位、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等の分岐状飽和脂肪族ジアミン単位；が挙げられる。
【００４５】
脂肪族ジアミン単位の炭素数は、８〜２０であることが好ましい。また、脂肪族ジアミン単位としては、直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位が好ましい。
【００４６】
（Ｂ）ジアミン単位は、シクロヘキサンジアミン単位を含むことが好ましい。シクロヘキサンジアミン単位を有するポリアミド共重合体によれば、耐水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００４７】
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位及び（Ｂ）ジアミン単位以外に、ラクタム単位、アミノ酸単位等を有していてもよい。
【００４８】
アミノ酸単位としては、例えば、６−アミノカプロン酸単位、１１−アミノウンデカン酸単位、１２−アミノドデカン酸単位、パラアミノメチル安息香酸単位が挙げられる。また、ラクタム単位としては、例えば、ブチルラクタム単位、ピバロラクタム単位、カプロラクタム単位、カプリルラクタム単位、エナントラクタム単位、ウンデカノラクタム単位、ドデカノラクタム単位が挙げられる。
【００４９】
ポリアミド共重合体は、（ａ−１）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、（ａ−２）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、（ａ−３）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、を有することが好ましい。このようなポリアミド共重合体によれば、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００５０】
ここで、（ａ−１）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−１）で表される構造を示し、（ａ−２）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−２）で表される構造を示し、（ａ−３）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−３）で表される構造を示す。
【００５１】
【化５】
【００５２】
【化６】
【００５３】
【化７】
【００５４】
ポリアミド共重合体は、両末端にそれぞれ、後述する末端封止剤に由来する構造を有していてもよい。
【００５５】
ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、成形性及び機械物性が一層向上する観点から、好ましくは７０００〜１０００００であり、より好ましくは７５００〜５００００であり、更に好ましくは１００００〜４００００である。ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が７０００以上である場合には、靱性の低下を一層抑制できる傾向があり、また１０００００以下である場合には、成形性の低下を一層抑制できる傾向がある。
【００５６】
なお、数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、トリフルオロ酢酸ナトリウムを０．１モル％溶解したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を溶媒として用い、標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００５７】
ポリアミド共重合体の融点は、好ましくは２１０〜３４０℃であり、より好ましくは２３０〜３３０℃であり、更に好ましくは２４０〜３２０℃であり、より更に好ましくは２４０〜３００℃である。ポリアミド共重合体の融点が２１０℃以上である場合には、耐薬品性や耐熱性の低下を一層抑制できる傾向があり、３４０℃以下である場合には成形時の熱分解などを一層抑制できる傾向がある。
【００５８】
なお、融点の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて行うことができ、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定することができる。具体的には、サンプル８ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、４００℃まで昇温して、得られた融解曲線のピーク温度を融点とする。
【００５９】
ポリアミド共重合体のガラス転移温度は、好ましくは５０〜１１０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃であり、更に好ましくは５０〜９０℃である。ガラス転移温度が５０℃以上である場合には、耐熱性や耐薬品性の低下を起こし難く、吸水性が増すことを効果的に防止できる。また、ガラス転移温度が１１０℃以下である場合には、成形外観性が更に優れたものが得られる。
【００６０】
なお、ガラス転移温度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて行うことができ、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定することができる。具体的には、まず、試料をホットステージ（例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、「ＥＰ８０」）で溶融させ、溶融状態のサンプルを液体窒素中に急冷し、固化させ、測定サンプルとする。測定サンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３００℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定することができる。
【００６１】
以下、ポリアミド共重合体の好適な製造方法について詳述する。
【００６２】
ポリアミド共重合体は、ジカルボン酸成分及びジアミン成分を含む原料モノマーの共重合反応により、製造することができる。当該共重合反応においては、ジカルボン酸成分により上記（Ａ）ジカルボン酸単位が形成され、ジアミン成分により上記（Ｂ）ジアミン単位が形成される。
【００６３】
なお、上記共重合反応では、原料モノマーとしてジカルボン酸成分の塩、ジアミン成分の塩等を用いることもできる。
【００６４】
ジカルボン酸成分は、少なくともアジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含有し、これら以外のジカルボン酸を更に含有していてもよい。例えば、ジカルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等を含有していてもよい。
【００６５】
脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状又は分岐状の脂肪族ジカルボン酸が好適に用いられる。
【００６６】
脂環族ジカルボン酸は、脂環構造の炭素数が３〜１０であることが好ましく、脂環構造の炭素数が５〜１０であることがより好ましい。脂環族ジカルボン酸としては、例えば、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸が挙げられる。
【００６７】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸は、炭素数１〜６のアルキル基；炭素数６〜１２のアリール基；炭素数７〜２０のアリールアルキル基；炭素数３〜１０のアルキルシリル基；クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基；スルホ基及びその塩；等の置換基を、芳香環上に有していてもよい。
【００６８】
なお、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸には、トランス体（トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸）とシス体（シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸）の幾何異性体が存在する。原料モノマーとしては、トランス体とシス体のいずれか一方を用いてもよいし、トランス体とシス体の混合物を用いてもよい。
【００６９】
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることや、シス体が、トランス体よりもジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして用いる１，４−シクロジカルボン酸中のシス体に対するトランス体のモル比率（トランス体／シス体）は、５０／５０〜１０／９０であることが好ましく、４０／６０〜１０／９０であることがより好ましく、３５／６５〜１５／８５であることがさらに好ましい。トランス体／シス体比を上記範囲とすることにより、成形外観性を損なうことなく、吸水剛性及び熱時剛性に一層優れるポリアミド共重合体とすることができる。
【００７０】
トランス体／シス体比は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて測定することができる。具体的には、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定された１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の１Ｈ−ＮＭＲにおける、トランス体に由来するピークのピーク面積とシス体に由来するピークのピーク面積とを、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算して比較することにより測定することができる。
【００７１】
なお、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のトランス体に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピーク（４Ｈ分）のピーク面積を選択することができる。また、シス体に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピーク（計８Ｈ分）を選択することができる。
【００７２】
ジアミン成分としては、例えば、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミンが挙げられる。ジアミン成分としては、脂肪族ジアミンが好適に用いられる。芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンが挙げられる。
【００７３】
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の直鎖状飽和脂肪族ジアミン；２−メチルペンタメチレンジアミン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタンともいう。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等の分岐状飽和脂肪族ジアミン；が挙げられる。
【００７４】
脂肪族ジアミンとしては、炭素数８〜２０の脂肪族ジアミンが好ましい。また、脂肪族ジアミンとしては、直鎖状飽和脂肪族ジアミンが好適に用いられる。また、ジアミン成分は、少なくともシクロヘキサンジアミンを含むことが好ましい。
【００７５】
上記重合モノマーとしては、ジカルボン酸成分及びジアミン成分に加えて、ラクタム成分、アミノ酸成分等を用いることもできる。
【００７６】
アミノ酸成分としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸が挙げられる。また、ラクタム成分としては、例えば、ブチルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタムが挙げられる。
【００７７】
上記共重合反応においては、分子量の調整や耐熱性及び耐水性の向上のために末端封止剤を用いることができる。末端封止剤としては、特に限定されず、公知の末端封止剤を用いることができる。
【００７８】
末端封止剤としては、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などが挙げられる。これらのうち、製造コストの観点から、モノカルボン酸及びモノアミンが好適に用いられる。末端封止剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
末端封止剤として用いられるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するモノカルボン酸であれば特に限定されず、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
【００８０】
末端封止剤として用いられるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するモノアミンであれば特に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
【００８１】
上記共重合反応は、触媒の存在下で行うことができる。触媒は、ポリアミドの製造に用いられる公知のものであれば特に限定されず、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、オルト亜リン酸、ピロ亜リン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、２−メトキシフェニルホスホン酸、２−（２’−ピリジル）エチルホスホン酸、及びそれらの金属塩などが挙げられる。金属塩の金属としては、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属塩やアンモニウム塩などが挙げられる。また、エチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどのリン酸エステル類も用いることができる。
【００８２】
ポリアミド共重合体は、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量が、モル比で（ａ−３−１）単位の含有量より少なくなるように、共重合させて得られるものであることが好ましい。
【００８３】
このようなポリアミド共重合体を得るためには、共重合反応における最終内部温度を、２７０℃以上とすることが好ましく、２８０℃以上とすることがより好ましく、２９０℃位の含有量を増やすことができ、成形外観性、吸水剛性及び熱時剛性に一層優れるポリアミド共重合体が得られる。
【００８４】
なお、最終内部温度とは、重合完了時の溶融ポリマーの温度のことをいう。
【００８５】
上記共重合反応の反応条件は、特に制限されず、公知の反応条件を採用することができる。例えば、上記共重合反応としては、上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱することにより、溶融状態を維持したまま共重合反応を進行させてポリアミド共重合体を得る方法（熱溶融重合法）；熱溶融重合法で得られたポリアミド共重合体を、融点以下の温度で固体状態を維持したまま加熱して、重合度を上昇させる方法（熱溶融重合・固相重合法）；上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダーなどの押出機で溶融して重合度を上昇させる方法（プレポリマー・押出重合法）；上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱し、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま加熱して、重合度を上昇させる方法（プレポリマー・固相重合法）；上記原料モノマーと、必要に応じてその他の成分とを、固体状態を維持したまま重合させる方法（固相重合法）；等が挙げられる。
【００８６】
上記共重合反応の重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもかまわない。また、重合装置も特に限定されず、公知の装置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いることができる。
【００８７】
上記方法の中でも、生産性の観点から、熱溶融重合法が好ましい。熱溶融重合法としては、例えば、バッチ式の熱溶融重合法が挙げられる。バッチ式の熱溶融重合法の重合温度条件としては、特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上である。熱溶融重合法としては、例えば、原料モノマーの混合物、固体塩、又は水溶液などを、１１０〜２００℃の温度下で攪拌し、約６０〜９０％まで水蒸気を徐々に抜いて加熱濃縮する。続いて、内部圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を除きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、内部温度が好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２６０℃以上、更に好ましくは２７０℃以上に達した時点で、水及び／又はガス成分を除くとともに、圧力を徐々に抜いて常圧又は減圧下で重縮合を行う熱溶融重合法を用いることができる。
【００８８】
ニーダーなどの押出型反応機を用いる場合、押出の条件は、特に限定されないが、減圧度は０〜０．０７ＭＰａ程度が好ましい。押出温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定で求まる融点よりも１〜１００℃程度高い温度であることが好ましい。剪断速度は、１００（ｓｅｃ−１）以上程度であることが好ましく、平均滞留時間は、０．１〜１５分間程度であることが好ましい。上記の押出条件とすることにより、着色や高分子量化できないなどの問題の発生を効果的に抑制できる。
【００８９】
（成形性改良剤）
成形性改良剤は、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種である。成形性改良剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
ここで高級脂肪酸とは、炭素数８以上の脂肪族モノカルボン酸を示す。高級脂肪酸の炭素数は、８〜４０であることが好ましい。高級脂肪酸としては、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。例えば、高級脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラウリン酸、モンタン酸等が挙げられる。
【００９１】
高級脂肪酸金属塩とは、上記高級脂肪酸の金属塩である。高級脂肪酸と塩を形成する金属元素としては、元素周期律表の第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第３族元素、亜鉛、アルミニウム、等が挙げられる。該金属元素としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム；が好ましい。
【００９２】
高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸金属塩及びステアリン酸金属塩が好適に用いられる。
【００９３】
高級脂肪酸エステルとは、上記高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数８〜４０の脂肪族アルコールとのエステル化物が好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられ、高級脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニルなどが挙げられる。
【００９４】
高級脂肪酸アミドとは、上記高級脂肪酸のアミド化物である。高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミドなどが挙げられる。高級脂肪酸アミドとしては、好ましくはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、及びＮ−ステアリルエルカアミドであり、より好ましくはエチレンビスステアリルアミド及びＮ−ステアリルエルカアミドである。
【００９５】
成形性改良剤としては、成形性が一層良好になる観点から、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドが好ましく、高級脂肪酸金属塩がより好ましい。
【００９６】
ポリアミド組成物における成形性改良剤の含有量は、上記ポリアミド共重合体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、０．０３〜０．５質量部であることがより好ましい。成形性改良剤の含有量が上記範囲内にあると、離型性及び可塑化性に一層優れるポリアミド組成物とすることができる。
【００９７】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、無機充填材を配合してもよい。無機充填材は、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アパタイト、リン酸ナトリウム、蛍石、窒化珪素、チタン酸カリウム、及び二硫化モリブデンなどからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機充填材が挙げられる。無機充填材は表面処理が施されていてもよい。
【００９８】
また、ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、熱劣化、熱時の変色防止、耐熱エージング性、及び耐候性の向上を目的に、劣化抑制剤を添加してもよい。劣化抑制剤としては、特に限定されないが、例えば、酢酸銅及びヨウ化銅などの銅化合物、ヒンダードフェノール化合物などのフェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、及びイオウ系安定剤などからなる群より選ばれる少なくとも１種の劣化防止剤が挙げられる。これらの、劣化抑制剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【００９９】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、特に限定されないが、例えば、ニグロシンなどの染料、酸化チタン及びカーボンブラックなどの顔料、アルミニウム、着色アルミニウム、ニッケル、スズ、銅、金、銀、白金、酸化鉄、ステンレス、及びチタンなどの金属粒子、並びにマイカ製パール顔料、カラーグラファイト、カラーガラス繊維、及びカラーガラスフレークなどのメタリック顔料などからなる群より選ばれる少なくとも１種の着色剤が挙げられる。
【０１００】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、他の樹脂を配合してもよい。他の樹脂としては、特に限定されず、熱可塑性樹脂やゴム成分などが挙げられる。
【０１０１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、６６、６１２、６６／６Ｉなどの他のポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキシメチレンなどの縮合系樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンープロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１０２】
ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−（１−ブテン）共重合体、エチレン−（１−ヘキセン）共重合体、エチレン−（１−オクテン）共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、又はブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴムなどのコアシェルタイプなどが挙げられる。これらのゴム成分は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１０３】
ポリアミド組成物は、例えば、ポリアミド共重合体と成形成改良剤とを溶融混練することにより得られる組成物でもあってもよく、ポリアミド共重合体の表面に成形性改良剤が付着した組成物であってもよい。具体的には、ポリアミド共重合体のペレット又はポリアミド共重合体と任意に他の成分とを含む組成物のペレットの表面に、成形性改良剤の一部又は全部が付着している、ポリアミド組成物のペレットであってもよい。
【０１０４】
ポリアミド組成物に、無機充填材、劣化抑制剤、成形性改良剤、着色剤、他の樹脂などを配合する方法としては、特に限定されず、公知の押出技術を用いて配合することができる。その際、配合、混練方法や混練順序は、特に限定されず、通常用いられる混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンブレンダーなどを用いて混合できる。混練機としては、通常、１軸又は多軸の押出機が用いられるが、これらの中でも、生産性の観点から、減圧装置を備えた２軸押出機が好ましい。
【０１０５】
ポリアミド組成物を成形する方法としては、特に限定されず、公知の成形方法を用いることができる。例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、及び金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）などの成形方法が挙げられる。これらの成形方法により、ポリアミド組成物を含む成形体を得ることができる。
【０１０６】
ポリアミド組成物を含む成形体は、成形条件依存性が少なく、且つ生産性に優れる。更に、ポリアミド組成物を含む成形体は、吸水後の剛性（吸水剛性）、高温使用下での剛性（熱時剛性）及び外観性に優れるため、様々な用途に用いることができる。成形体の用途としては、特に限定されないが、例えば、自動車部品、電気部品、電子部品、携帯機器部品、機械・工業部品、事務機器部品又は航空・宇宙部品として、好適に用いることができる。
【０１０７】
自動車部品としては、例えば、自動車の内装・外板・外装部品、自動車エンジンルーム内の部品、自動車電装部品などが挙げられる。電器・電子部品としては、例えば、コネクター、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品ハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、及びモーターエンドキャップなどが挙げられる。携帯機器部品としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラなどの筐体、及び構造体などが挙げられる。
【０１０８】
また、ポリアミド組成物を含む成形体は、表面外観に優れるので、成形体表面に塗装膜を形成させた成形品としても好ましく用いられる。塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に制限はなく、例えば、スプレー法、静電塗装法などの塗装によることができる。また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料などを用いることができる。
【０１０９】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例によって本辞し形態をより具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定法は以下のとおりである。
【０１１１】
［ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）］
ポリアミド共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。装置は東ソー（株）製「ＨＬＣ−８０２０」を、検出器は示差屈折計（ＲＩ）を、溶媒はトリフルオロ酢酸ナトリウムを０．１モル％溶解させたヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を、カラムは東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈ」２本と「Ｇ１０００ＨＨＲ」１本を用いた。溶媒流量は０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍＬ溶媒）であり、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料とした。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）換算により、数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
【０１１２】
［ポリアミド共重合体中の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位のトランス体比率］
ポリアミド共重合体３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲで測定した。装置は日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いた。得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、トランス体（（ａ−３−１）単位）に由来するピークのピーク面積とシス体（（ａー３−２）単位）に由来するピークのピーク面積との比率から、トランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））を求めた。
【０１１３】
なお、トランス体（（ａ−３−１）単位）に由来するピーク及びシス体（（ａ−３−２）単位）に由来するピークとしては、それぞれ下記のケミカルシフトに位置するピークを選択した。
トランス体（（ａ−３−１）単位）：１．９８ｐｐｍ（４Ｈ分）
シス体（（ａ−３−２）単位）：１．７７ｐｐｍ及び１．８６ｐｐｍ（計８Ｈ分）
【０１１４】
そして、１．９８ｐｐｍに観測されるトランス体由来のピークのピーク面積Ｉ３１と、１．７７ｐｐｍ及び１．８６にそれぞれ観測されるシス体由来の２つのピークのピーク面積の合計Ｉ３２とから、下記式により、トランス体比率を求めた。
トランス体比率（％）＝｛Ｉ３１／（Ｉ３１＋Ｉ３２／２）｝×１００
【０１１５】
［ポリアミド共重合体中の各構成単位の含有量］
ポリアミド共重合体３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲで測定した。装置は日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いた。得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、各構成単位に由来するピーク面積の比率から、各構成単位の含有量を求めた。
【０１１６】
各構成単位に由来するピークとしては、それぞれ下記のケミカルシフトに位置するピークを選択した。なお、（ａ−１）単位のピークには（ａ−３−２）単位に由来するピークが重複していたため、（ａ−１）単位のピークのピーク面積は、重複した（ａ−３−２）単位に由来するピークとの合計面積を求めた後、該合計面積から（ａ−３−２）単位に由来するピークのピーク面積分を差し引いて算出した。
（ａ−１）単位：２．３ｐｐｍ及び２．４ｐｐｍ（計４Ｈ分）
（ａ−２）単位：３．５ｐｐｍ（４Ｈ分）
（ａ−３）単位：上記（ａ−３−１）単位及び（ａ−３−２）単位に由来するピーク
ヘキサメチレンジアミン単位：３．２８ｐｐｍ及び３．５ｐｐｍ（計４Ｈ分）
【０１１７】
［原料１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のトランス／シスのモル比］
ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）装置を用いて、原料モノマーである１，４−シクロヘキサンジカルボン酸におけるトランス／シスのモル比を測定した。ＨＰＬＣ装置としては、島津製作所（株）製 ＬＣ−１０Ａを用いた。
【０１１８】
具体的には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸モノマーを、逆相カラムを用いたグレジェント溶離法により、トランス成分（溶出時間約１１分）と、シス成分（溶出時間約１４．５分）とに分離し、それぞれのピーク面積の比により求めた。ＨＰＬＣ分析条件の詳細を以下に示す。
装置：島津製作所（株）ＬＣ−１０Ａ ｖｐ
逆相（Ｃ３０）カラム：野村化学（株）Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＰＲＡＱＵＯＵＳ
温度：４０℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２１４ｎｍ
移動相Ａ：水（０．１質量％トリフルオロ酢酸含有）
移動相Ｂ：水／アセトニトリル＝１０／９０（０．１質量％トリフルオロ酢酸含有）
移動相混合比：Ｂ＝０→１００％（１５分間）
試料濃度：１０ｍｇ／ｍＬ
溶媒：水／アセトニトリル＝５０／５０
試料溶液注入量：２０ｍＬ
【０１１９】
［融点（℃）］
融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とし、Ｔｍ１＋４０℃の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温、２分間保持した後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）のピーク温度を融点（Ｔｍ２（℃））とした。
【０１２０】
［ガラス転移温度（℃）］
ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。まずサンプルをホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製「ＥＰ８０」）で溶融させ、溶融状態のサンプルを液体窒素中で急冷し、固化させ、測定用サンプルとした。測定用サンプル１０ｍｇを、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３００℃の範囲で昇温して、そのガラス転移温度を測定した。
【０１２１】
［機械物性評価用の成形体の作製］
成形体は、射出成形機を用いて作製した。射出成形機は日精樹脂（株）製「ＰＳ４０Ｅ」を用いた。金型温度を１００℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成形条件で、厚み４ｍｍのＩＳＯ試験片を得た。なお、シリンダー温度は、上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より約３０℃高い温度条件に設定した。
【０１２２】
［曲げ弾性率の測定］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。
【０１２３】
［吸水後曲げ弾性率の測定（吸水剛性の評価）］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、８０℃の温水中で２４時間浸漬後、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。Ｗｅｔ保持率は下記式を用いて求めた。
Ｗｅｔ保持率（％）＝吸水後（Ｗｅｔ）曲げ弾性率／吸水前（Ｄｒｙ）曲げ弾性率×１００
【０１２４】
［１００℃曲げ弾性率の測定（熱時剛性の評価）］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、１００℃雰囲気下でＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。１００℃保持率は下記式を用いて求めた。
１００℃保持率（％）＝１００℃曲げ弾性率／常温（２５℃）曲げ弾性率×１００
【０１２５】
［成形外観性評価用の成形体の作製］
成形体は、射出成形機を用いて作製した。射出成形機は東芝機械（株）製、「ＩＳ１５０Ｅ」を用いた。金型温度を９０℃に設定し、射出１２秒、冷却１５秒の射出成形条件で、縦１３０ｍｍ×横１３０ｍｍ×厚み４ｍｍの成形外観性評価用試験片を得た。なお、シリンダー温度は、上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より３０℃高い温度条件に設定した。
【０１２６】
［成形外観性の測定］
堀場（株）製、ハンディ光沢度計「ＩＧ３２０」により、上記の方法で作製した成形外観性評価用試験片の６０℃反射グロス値を求めた。
【０１２７】
［離型性の評価］
射出成形機は日精樹脂（株）製、「ＰＳ４０Ｅ」を用いた。射出時間２秒、保圧時間１０秒、冷却２０秒で固定し、金型温度を変化させて（条件１＝９０℃、条件２＝５０℃）、ＩＳＯ試験片（３ｍｍ厚）を成形する際の離型性を評価した。成形は２０ショット廃棄した後、１００ショット成形し、下記基準に従いポリアミド組成物の離型性を評価した。
＜離型性判定基準＞
４：１００ショットすべて問題なく離型する。（全自動成形が可能なレベル）
３：８０ショット以上、１００ショット未満が問題なく離型する。
２：５０ショット以上、８０ショット未満が問題なく離型する。
１：５０ショット未満が問題なく離型する。
【０１２８】
（ポリアミド共重合体の製造）
下記の製造例においては、下記の化合物を用いた。
（１）アジピン酸 和光純薬工業（株）製 商品名：アジピン酸
（２）イソフタル酸 和光純薬工業（株）製 商品名：イソフタル酸
（３−１）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 イーストマンケミカル製 商品名：１，４−ＣＨＤＡ ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２５／７５）
（３−２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 イーストマンケミカル製 商品名：１，４−ＣＨＤＡ ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２０／８０）
（４）ヘキサメチレンジアミン 和光純薬工業（株）製 商品名：ヘキサメチレンジアミン
【０１２９】
（製造例１：ポリアミド共重合体（ａ１）の製造）
アジピン酸５１７．０ｇ（３．５４モル）、イソフタル酸５５．１ｇ（０．３３モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２８５．５ｇ（１．６６モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．３ｇ（５．５３モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を準備した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、水蒸気を徐々に抜いて、溶液濃度７０質量％まで濃縮した。その後、内部温度を２１８℃まで昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そして、内部温度が２７０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１３０】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ１）を得た。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。得られたポリアミド共重合体（ａ１）を２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ１）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、６９．８モル％であった。
【０１３１】
得られたポリアミド共重合体（ａ１）の組成を表１に示す。表１に示すポリアミド共重合体の構成単位の割合は、得られたポリアミド共重合体を１Ｈ−ＮＭＲにより分析することによって求めた。また、得られたポリアミド共重合体（ａ１）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３２】
（製造例２：ポリアミド共重合体（ａ２）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸４４０．９ｇ（３．０２モル）、イソフタル酸９１．１ｇ（０．５５モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３３０．６ｇ（１．９２モル）、ヘキサメチレンジアミン６３７．４ｇ（５．４９モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ２）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２９１℃とした。
【０１３３】
得られたポリアミド共重合体（ａ２）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７１．４モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ２）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ２）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
（製造例３：ポリアミド共重合体（ａ３）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５０９．４ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１２８．７ｇ（０．７７モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１９．１ｇ（１．２７モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．９ｇ（５．５３モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ３）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９２℃とした。
【０１３５】
得られたポリアミド共重合体（ａ３）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７１．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ３）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ３）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３６】
（製造例４：ポリアミド共重合体（ａ４）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸４３３．３ｇ（２．９７モル）、イソフタル酸１７３．３ｇ（１．０４モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２５５．３ｇ（１．４８モル）、ヘキサメチレンジアミン６３８．１ｇ（５．４９モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ４）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９３℃とした。
【０１３７】
得られたポリアミド共重合体（ａ４）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．０モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ４）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ４）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３８】
（製造例５：ポリアミド共重合体（ａ５）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５９５．３ｇ（４．０７モル）、イソフタル酸８３．４ｇ（０．５０モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７２．９ｇ（１．００モル）、ヘキサメチレンジアミン６４８．４ｇ（５．５８モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ５）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。
【０１３９】
得られたポリアミド共重合体（ａ５）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．２モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ５）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ５）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４０】
（製造例６：ポリアミド共重合体（ａ６）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３３３．５ｇ（２．２８モル）、イソフタル酸２０７．６ｇ（１．２５モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３２７．５ｇ（１．９０モル）、ヘキサメチレンジアミン６３１．４ｇ（５．４３モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ６）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。
【０１４１】
得られたポリアミド共重合体（ａ６）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７０．２モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ６）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ６）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４２】
（製造例７：ポリアミド共重合体（ａ７）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３３２．９ｇ（２．２８モル）、イソフタル酸１３５．２ｇ（０．８１モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸４０１．６ｇ（２．３３モル）、ヘキサメチレンジアミン６３０．３ｇ（５．４２モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ７）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９２℃とした。
【０１４３】
得られたポリアミド共重合体（ａ７）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．１モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ７）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ７）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４４】
（製造例８：ポリアミド共重合体（ａ８）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸２６８．１ｇ（１．８３モル）、イソフタル酸２３３．１ｇ（１．４０モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３７１．７ｇ（２．１６モル）、ヘキサメチレンジアミン６２７．１ｇ（５．４０モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ８）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９１℃とした。
【０１４５】
得られたポリアミド共重合体（ａ８）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．３モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ８）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ８）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４６】
（製造例９：ポリアミド共重合体（ａ９）の製造）
アジピン酸６９２．２ｇ（４．７４モル）、イソフタル酸７４．９ｇ（０．４５モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸７７．７ｇ（０．４５モル）、ヘキサメチレンジアミン６５５．２ｇ（５．６４モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を準備した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２１８℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、２５３℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１４７】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ９）を得た。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。得られたポリアミド共重合体（ａ９）を２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ９）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５３．１％であった。
【０１４８】
得られたポリアミド共重合体（ａ９）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ９）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４９】
（製造例１０：ポリアミド共重合体（ａ１０）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５９５．９ｇ（４．０８モル）、イソフタル酸１２９．９ｇ（０．７８モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１２５．０ｇ（０．７３モル）、ヘキサメチレンジアミン６４９．１ｇ（５．５９モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１０）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５０】
得られたポリアミド共重合体（ａ１０）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５２．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１０）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１０）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５１】
（製造例１１：ポリアミド共重合体（ａ１１）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３１７．５ｇ（２．１７モル）、イソフタル酸２７０．７ｇ（１．６３モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２８０．６ｇ（１．６３モル）、ヘキサメチレンジアミン６３１．２ｇ（５．４３モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１１）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５２】
得られたポリアミド共重合体（ａ１１）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５１．７モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１１）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１１）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
（製造例１２：ポリアミド共重合体（ａ１２）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５０９．９ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１７４．８ｇ（１．０５モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７１．７ｇ（１．００モル）、ヘキサメチレンジアミン６４３．６ｇ（５．５４モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１２）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５４】
得られたポリアミド共重合体（ａ１２）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５１．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１２）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１２）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５５】
（製造例１３：ポリアミド共重合体（ａ１３）の製造）
アジピン酸５０９．４ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１２８．７ｇ（０．７７モル）、トランス体／シス体のモル比が２５／７５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１９．１ｇ（１．２７モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．９ｇ（５．５３モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作った。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２１８℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、２５３℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１５６】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ１３）を得た。このとき、重合の最終内部温度は２７５℃とした。これを２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ１３）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率は、５６．７モル％であった。
【０１５７】
得られたポリアミド共重合体（ａ１３）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１３）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５８】
以下の実施例及び比較例においては、下記の成形性改良剤を用いた。
（ｂ１）モンタン酸カルシウム クラリアント製 商品名 Ｌｉｃｏｍｏｎｔ ＣａＶ１０２
（ｂ２）モンタン酸ナトリウム クラリアント製 商品名 Ｌｉｃｏｍｏｎｔ ＮａＶ１０１
（ｂ３）Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド 日本精化製 商品名 ニュートロン（登録商標）ＳＮＴ
（ｂ４）モノステアリン酸アルミニウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸アルミニウム、モノ
（ｂ５）ジステアリン酸アルミニウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸アルミニウム、ジ
（ｂ６）エチレンビスステアリン酸アミド 花王製 商品名 カオーワックスＥＢ−ＦＦ
（ｂ７）ステアリン酸カルシウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸カルシウム
（ｂ８）ステアリン酸ステアリル 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸ステアリル
（ｂ９）ステアリン酸 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸
【０１５９】
（実施例１）
ポリアミド共重合体（ａ１）１００質量部と成形性改良剤（ｂ１）０．１質量部とを、東芝機械社製、ＴＥＭ３５ｍｍ２軸押出機（設定温度：上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より約３０℃高い温度、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にトップフィード口より供給した。紡口より押出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてペレット状のポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６０】
（実施例２〜１８、比較例１〜４）
ポリアミド共重合体の種類、成形性改良剤の種類、成形性改良剤の配合量を、それぞれ表２に記載のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、ペレット状のポリアミド組成物を得た。上記記載の方法により、得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６１】
（実施例１９）
ポリアミド共重合体（ａ３）１００質量部と、添着剤としてポリエチレングリコール（和光純薬工業製 商品名：ポリエチレングリコール４００）０．０３質量部とを、タンブラーに投入し、２２ｒｐｍで１０分間混合した後、成形性改良剤（ｂ１）０．１質量部を投入し、更に２２ｒｐｍで１０分混合し、ポリアミド共重合体（ａ３）の表面に成形性改良剤を付着させたポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
【表３】
【０１６５】
表３に示すように、実施例のポリアミド組成物によれば、成形外観性を損なうことなく、優れた吸水剛性及び熱時剛性を有する成形体が得られた。また、実施例のポリアミド組成物では、離型性への成形条件依存性が少なく（低温での成形性に優れ）、生産性良く成形体が得られた。
【０１６６】
一方、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量と（ａ−３）単位の含有量とが等しい比較例１及び３、並びに、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量が（ａ−３）単位の含有量より少ない比較例２及び４のポリアミド組成物では、吸水剛性、熱時剛性が大きく低下し、さらに離型性への成形条件依存性が大きい（低音での成形性が低い）ことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明のポリアミド組成物は、自動車分野、電気・電子分野、携帯機器分野、機械・工業分野、事務機器分野、航空・宇宙分野などの各種部品の成形材料として有用であり、産業上の利用可能性を有している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド組成物及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリアミド樹脂は、成形加工性、機械物性や耐薬品性に優れていることから、衣料用、産業資材用、自動車用、電気・電子用、工業用などの様々な部品材料として広く用いられている。
【０００３】
近年、ポリアミド樹脂の使用環境は熱的及び力学的に厳しくなっており、機械物性、特に、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性を向上させた、あらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド樹脂材料が要求されている。また、材料の軽量化に伴い成形品の薄肉化が進んでいるが、成形条件によっては、離型性等の成形性が悪化する傾向があり、あらゆる成形条件下においても安定した製品が得られる、成形条件依存性の少ない樹脂材料が要求されているのが現状である。
【０００４】
ポリアミド樹脂として、例えば特許文献１には、（ａ）全カルボン酸成分中、トランス／シス比がモル比にして５０／５０〜９７／３である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を１０〜８０モル％含有するジカルボン酸成分と（ｂ）脂肪族ジアミン成分とを熱重縮合して得られるポリアミド、が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、鎖単位数の１〜約４０％が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と脂肪族ジアミンから又は１，４−シクロヘキサンジアミンと脂肪族ジカルボン酸から誘導されたものであるポリアミド組成物から作られた電気又は電子部材、が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、ジカルボン酸単位の８５〜１００モル％が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位からなり、ジアミン単位の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン単位からなる特定粘度のポリアミドに、特定量の充填剤を配合したポリアミド組成物が開示されている。
【０００７】
また、特許文献４には、（ａ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド（６６）単位３０〜９５重量％、（ｂ）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）単位０〜４０重量％、（ｃ）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサメチレンイソフタルアミド（６Ｉ）単位５〜３０重量％から構成され、相対粘度が１．７〜２．５の範囲にあり、かつカルボキシル末端基量とアミノ末端基量の少なくとも一方が５０ｍｅｑ／ｋｇ以下である射出成形用結晶性ポリアミドが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００２／０４８２３９号パンフレット
【特許文献２】国際公開第１９９７／０１１１０８号パンフレット
【特許文献３】特開平９−１２８６８号公報
【特許文献４】特開平６−３２９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来のポリアミド組成物では、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性が必ずしも十分ではなく、使用環境によっては大きく物性変化を生じてしまう場合がある。また、従来のポリアミド組成物では、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性を向上させようとすると、成形性が悪化して、例えば低温での十分な成形性が得られない場合がある。
【００１０】
そこで本発明は、吸水後の剛性（以下、場合により「吸水剛性」という。）及び高温使用下での剛性（以下、場合により「熱時剛性」という。）に優れ、且つ低温での成形性に優れるポリアミド組成物と、それを含む成形体とを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、上記ジカルボン酸単位が、（ａ−１）アジピン酸単位、（ａ−２）イソフタル酸単位及び（ａ−３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、上記ポリアミド共重合体における上記（ａ−２）イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記（ａ−３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物により、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、下記のとおりである。
（１）ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
（２）上記成形性改良剤の含有量が、上記ポリアミド共重合体１００質量部に対して０．００１〜１質量部である、上記（１）に記載のポリアミド組成物。
（３）上記ポリアミド共重合体において、上記アジピン酸単位、上記イソフタル酸単位及び上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計量を基準として、上記アジピン酸単位の含有量が４０〜８０モル％であり、上記イソフタル酸単位の含有量が０．１〜２５モル％であり、上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量が１５〜４０モル％である、上記（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４）上記ジアミン単位が、脂肪族ジアミン単位を含む、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（５）上記脂肪族ジアミン単位が、ヘキサメチレンジアミン単位を含む、上記（４）に記載のポリアミド組成物。
（６）上記ポリアミド共重合体が、
上記アジピン酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
上記イソフタル酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位と上記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
を有する、上記（５）に記載のポリアミド組成物。
（７）上記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、（１）〜（６）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（８）ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
上記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
上記ポリアミド共重合体が、アジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と、ジアミン成分と、を、上記ポリアミド共重合体における上記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少なくなるように共重合させて得られるものである、ポリアミド組成物。
（９）上記ポリアミド共重合体が、上記ジカルボン酸成分と上記ジアミン成分とを、最終内部温度が２７０℃以上となる条件で共重合して得られるものである、上記（８）に記載のポリアミド組成物。
（１０）上記ジアミン成分が、脂肪族ジアミンを含む、（８）又は（９）に記載のポリアミド組成物。
（１１）上記脂肪族ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンを含む、（１０）に記載のポリアミド組成物。
（１２）上記ジカルボン酸成分が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、
上記ジカルボン酸成分における、上記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ１と上記シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ２とのモル比Ｃ１／Ｃ２が、５０／５０〜１０／９０である、（８）〜（１１）のいずれかに記載のポリアミド組成物。
（１３）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、成形体。
（１４）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、自動車部品。
（１５）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、電子部品。
（１６）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含有する、家電ＯＡ機器及び携帯機器のいずれかに用いられる部品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、吸水剛性、熱時剛性及び低温での成形性に優れるポリアミド組成物と、それを含む成形体と、を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態（以下、場合により「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１５】
本実施形態に係るポリアミド組成物は、ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有する。そして、本実施形態に係るポリアミド組成物において、ジカルボン酸単位は、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、ポリアミド共重合体におけるイソフタル酸単位の含有量は、モル比で、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない。
【００１６】
本実施形態に係るポリアミド組成物は、上記構成を有するため、吸水剛性、熱時剛性及び低温での成形性に優れる。そのため、本実施形態に係るポリアミド組成物によれば、吸水剛性及び熱時剛性に優れる成形体を、生産性良く製造することができる。また、本実施形態に係るポリアミド組成物を成形して得られる成形体は、外観性に優れる。そのため、本実施形態に係るポリアミド組成物は、自動車部品、電子部品、家電ＯＡ機器部品、携帯機器部品等の種々の用途に好適に用いることができる。
【００１７】
イソフタル酸単位の含有量と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量との比較は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって行うことができる。具体的には、例えば、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定されたポリアミド共重合体の１Ｈ−ＮＭＲにおける、イソフタル酸単位に由来するピークのピーク面積と、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位に由来するピークのピーク面積と、を、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算して比較することによって行うことができる。
【００１８】
なお、イソフタル酸単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、３．５ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位に由来するピークとしては、後述する（ａ−３−１）単位に由来するピークと後述する（ａ−３−２）に由来するピークがある。例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、（ａ−３−１）に由来するピークとしては１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができ、（ａ−３−２）単位に由来するピークとしては１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。
【００１９】
すなわち、ポリアミド共重合体は、３．５ｐｐｍ付近に観測されるイソフタル酸単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ２、１．９８ｐｐｍ付近に観測される（ａ−３−１）単位に由来するピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ３１、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−３−２）単位由来の２つピーク（計８Ｈ分）のピーク面積の合計をＩ３２として、下記式（Ｉ）を満たす。
Ｉ２＜Ｉ３１＋（Ｉ３２／２） （Ｉ）
【００２０】
（ポリアミド共重合体）
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位及び（Ｂ）ジアミン単位を有し、（Ａ）ジカルボン酸単位は、アジピン酸単位（以下、場合により「（ａ−１）単位」という。）、イソフタル酸単位（以下、場合により「（ａ−２）単位」という。）及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３）単位」という。）を含む。
【００２１】
（ａ−１）単位は、下記式（ａ−１）で表される構造である。
【００２２】
【化１】
【００２３】
ポリアミド共重合体における（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、４０〜８０モル％であることが好ましく、４５〜８０モル％であることがより好ましい。（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１が上記範囲であると、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００２４】
（ａ−２）単位は、下記式（ａ−２）で表される構造である。
【００２５】
【化２】
【００２６】
ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、０．１〜２５モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましい。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２が上記範囲であると、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００２７】
（ａ−３）単位は、下記式（ａ−３）で表される構造である。
【００２８】
【化３】
【００２９】
ポリアミド共重合体における（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、１０モル％以上であることが好ましい。このようなポリアミド共重合体は、外観性に一層優れる。また、ポリアミド共重合体における（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３は、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位の合計量を基準として、１５〜４０モル％であることが好ましく、２０〜４０モル％であることがより好ましい。（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３が上記範囲であると、吸水剛性、熱時剛性及び外観性が一層向上する。
【００３０】
（ａ−３）単位としては、下記式（ａ−３−１）で表されるトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３−１）単位」という。）、及び、下記式（ａー３−２）で表されるシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位（以下、場合により「（ａ−３−２）単位」という。）があり、ポリアミド共重合体はこれらのうち、一方のみを有するものであってもよく、両方を有するものであってもよい。
【００３１】
【化４】
【００３２】
（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３より少ない。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２と（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３との差Ｃａ３−Ｃａ２は、１〜３５モル％であることが好ましく、５〜３０モル％であることがより好ましい。
【００３３】
（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２は、（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１より少ないことが好ましい。（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２と（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１との差Ｃａ３１−Ｃ２は、０．１〜３０モル％であることが好ましく、０．２〜２０モル％であることがより好ましい。
【００３４】
（ａ−１）単位の含有量、（ａ−２）単位の含有量、（ａ−３）単位の含有量、（ａ−３−１）単位の含有量及び（ａ−３−２）単位の含有量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって求めることができる。具体的には、例えば、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定されたポリアミド共重合体の１Ｈ−ＮＭＲにおける、（ａ−１）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−２）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−３−１）単位に由来するピークのピーク面積と、（ａ−３−２）単位に由来するピークのピーク面積と、を、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算した値から、各単位の含有量を算出することができる。なお、（ａ−３）単位の含有量は、（ａ−３−１）単位の含有量と（ａ−３−２）単位の含有量との和によって求められる。
【００３５】
なお、（ａ−１）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、２．３ｐｐｍ付近及び２．４ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。また、（ａ−２）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、３．５ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、（ａ−３−１）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピークを選択することができる。また、（ａ−３−２）単位に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６付近にそれぞれ観測される２つのピークを選択することができる。
【００３６】
すなわち、２．３ｐｐｍ付近及び２．４ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−１）単位由来の２つのピーク（計４Ｈ分）のピーク面積の合計をＩ１、３．５ｐｐｍ付近に観測される（ａ−２）単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ２、１．９８ｐｐｍ付近に観測される（ａ−３−１）単位由来のピーク（４Ｈ分）のピーク面積をＩ３１、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される（ａ−３−２）単位由来の２つのピーク（計８Ｈ分）のピーク面積をＩ３２としたとき、（ａ−１）単位の含有量Ｃａ１、（ａ−２）単位の含有量Ｃａ２、（ａ−３）単位の含有量Ｃａ３、（ａ−３−１）単位の含有量Ｃａ３１及び（ａ−３−２）単位の含有量Ｃａ３２は、それぞれ下記式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ−３−１）及び（ＩＩ−３−２）により求めることができる。
【００３７】
・式（ＩＩ−１）
Ｃａ１（モル％）＝Ｉ１×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−２）
Ｃａ２（モル％）＝Ｉ２×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３）
Ｃａ３（モル％）＝｛Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３−１）
Ｃａ３１（モル％）＝Ｉ３１×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
・式（ＩＩ−３−２）
Ｃａ３２（モル％）＝（Ｉ３２／２）×１００／｛Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３１＋（Ｉ３２／２）｝
【００３８】
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位として、（ａ−１）単位、（ａ−２）単位及び（ａ−３）単位以外のジカルボン酸単位を有していてもよい。例えば、（Ａ）ジカルボン酸単位は、脂肪族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位、芳香族ジカルボン酸単位等を含んでいてもよい。
【００３９】
脂肪族ジカルボン酸単位としては、マロン酸単位、ジメチルマロン酸単位、コハク酸単位、２，２−ジメチルコハク酸単位、２，３−ジメチルグルタル酸単位、２，２−ジエチルコハク酸単位、２，３−ジエチルグルタル酸単位、グルタル酸単位、２，２−ジメチルグルタル酸単位、２−メチルアジピン酸単位、トリメチルアジピン酸単位、ピメリン酸単位、スベリン酸単位、アゼライン酸単位、セバシン酸単位、ドデカン二酸単位、テトラデカン二酸単位、ヘキサデカン二酸単位、オクタデカン二酸単位、エイコサン二酸単位、ジグリコール酸単位等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状又は分岐状の脂肪族ジカルボン酸単位が挙げられる。
【００４０】
脂環族ジカルボン酸単位は、脂環構造の炭素数が３〜１０であることが好ましく、脂環構造の炭素数が５〜１０であることがより好ましい。脂環族ジカルボン酸単位としては、例えば、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロペンタンジカルボン酸単位が挙げられる。
【００４１】
芳香族ジカルボン酸単位としては、例えば、テレフタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位、２−クロロテレフタル酸単位、２−メチルテレフタル酸単位、５−メチルイソフタル酸単位、５−ナトリウムスルホイソフタル酸単位が挙げられる。芳香族ジカルボン酸単位は、炭素数１〜６のアルキル基；炭素数６〜１２のアリール基；炭素数７〜２０のアリールアルキル基；炭素数３〜１０のアルキルシリル基；クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基；スルホ基及びその塩；等の置換基を、芳香環上に有していてもよい。
【００４２】
（Ｂ）ジアミン単位は、ジアミン中の２つのアミノ基から、それぞれ１つずつ水素原子を除去してなる構造を示す。（Ｂ）ジアミン単位としては、例えば、芳香族ジアミン単位、脂肪族ジアミン単位が挙げられ、これらのうち脂肪族ジアミン単位が好ましい。
【００４３】
芳香族ジアミン単位としては、フェニレンジアミン単位、メタキシリレンジアミン単位等が挙げられる。
【００４４】
脂肪族ジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン単位、プロピレンジアミン単位、テトラメチレンジアミン単位、ペンタメチレンジアミン単位、ヘプタメチレンジアミン単位、ヘキサメチレンジアミン単位、オクタメチレンジアミン単位、ノナメチレンジアミン単位、デカメチレンジアミン単位、ウンデカメチレンジアミン単位、ドデカメチレンジアミン単位、トリデカメチレンジアミン単位等の直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位；２−メチルペンタメチレンジアミン単位（２−メチル−１，５−ジアミノペンタン単位ともいう。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン単位、２−メチルオクタメチレンジアミン単位、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等の分岐状飽和脂肪族ジアミン単位；が挙げられる。
【００４５】
脂肪族ジアミン単位の炭素数は、８〜２０であることが好ましい。また、脂肪族ジアミン単位としては、直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位が好ましい。
【００４６】
（Ｂ）ジアミン単位は、シクロヘキサンジアミン単位を含むことが好ましい。シクロヘキサンジアミン単位を有するポリアミド共重合体によれば、耐水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００４７】
ポリアミド共重合体は、（Ａ）ジカルボン酸単位及び（Ｂ）ジアミン単位以外に、ラクタム単位、アミノ酸単位等を有していてもよい。
【００４８】
アミノ酸単位としては、例えば、６−アミノカプロン酸単位、１１−アミノウンデカン酸単位、１２−アミノドデカン酸単位、パラアミノメチル安息香酸単位が挙げられる。また、ラクタム単位としては、例えば、ブチルラクタム単位、ピバロラクタム単位、カプロラクタム単位、カプリルラクタム単位、エナントラクタム単位、ウンデカノラクタム単位、ドデカノラクタム単位が挙げられる。
【００４９】
ポリアミド共重合体は、（ａ−１）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、（ａ−２）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、（ａ−３）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、を有することが好ましい。このようなポリアミド共重合体によれば、吸水剛性及び熱時剛性が一層向上する。
【００５０】
ここで、（ａ−１）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−１）で表される構造を示し、（ａ−２）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−２）で表される構造を示し、（ａ−３）単位とヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造とは、下記式（１−３）で表される構造を示す。
【００５１】
【化５】
【００５２】
【化６】
【００５３】
【化７】
【００５４】
ポリアミド共重合体は、両末端にそれぞれ、後述する末端封止剤に由来する構造を有していてもよい。
【００５５】
ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、成形性及び機械物性が一層向上する観点から、好ましくは７０００〜１０００００であり、より好ましくは７５００〜５００００であり、更に好ましくは１００００〜４００００である。ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が７０００以上である場合には、靱性の低下を一層抑制できる傾向があり、また１０００００以下である場合には、成形性の低下を一層抑制できる傾向がある。
【００５６】
なお、数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、トリフルオロ酢酸ナトリウムを０．１モル％溶解したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を溶媒として用い、標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００５７】
ポリアミド共重合体の融点は、好ましくは２１０〜３４０℃であり、より好ましくは２３０〜３３０℃であり、更に好ましくは２４０〜３２０℃であり、より更に好ましくは２４０〜３００℃である。ポリアミド共重合体の融点が２１０℃以上である場合には、耐薬品性や耐熱性の低下を一層抑制できる傾向があり、３４０℃以下である場合には成形時の熱分解などを一層抑制できる傾向がある。
【００５８】
なお、融点の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて行うことができ、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定することができる。具体的には、サンプル８ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、４００℃まで昇温して、得られた融解曲線のピーク温度を融点とする。
【００５９】
ポリアミド共重合体のガラス転移温度は、好ましくは５０〜１１０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃であり、更に好ましくは５０〜９０℃である。ガラス転移温度が５０℃以上である場合には、耐熱性や耐薬品性の低下を起こし難く、吸水性が増すことを効果的に防止できる。また、ガラス転移温度が１１０℃以下である場合には、成形外観性が更に優れたものが得られる。
【００６０】
なお、ガラス転移温度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて行うことができ、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定することができる。具体的には、まず、試料をホットステージ（例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、「ＥＰ８０」）で溶融させ、溶融状態のサンプルを液体窒素中に急冷し、固化させ、測定サンプルとする。測定サンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３００℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定することができる。
【００６１】
以下、ポリアミド共重合体の好適な製造方法について詳述する。
【００６２】
ポリアミド共重合体は、ジカルボン酸成分及びジアミン成分を含む原料モノマーの共重合反応により、製造することができる。当該共重合反応においては、ジカルボン酸成分により上記（Ａ）ジカルボン酸単位が形成され、ジアミン成分により上記（Ｂ）ジアミン単位が形成される。
【００６３】
なお、上記共重合反応では、原料モノマーとしてジカルボン酸成分の塩、ジアミン成分の塩等を用いることもできる。
【００６４】
ジカルボン酸成分は、少なくともアジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含有し、これら以外のジカルボン酸を更に含有していてもよい。例えば、ジカルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等を含有していてもよい。
【００６５】
脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状又は分岐状の脂肪族ジカルボン酸が好適に用いられる。
【００６６】
脂環族ジカルボン酸は、脂環構造の炭素数が３〜１０であることが好ましく、脂環構造の炭素数が５〜１０であることがより好ましい。脂環族ジカルボン酸としては、例えば、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸が挙げられる。
【００６７】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸は、炭素数１〜６のアルキル基；炭素数６〜１２のアリール基；炭素数７〜２０のアリールアルキル基；炭素数３〜１０のアルキルシリル基；クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基；スルホ基及びその塩；等の置換基を、芳香環上に有していてもよい。
【００６８】
なお、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸には、トランス体（トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸）とシス体（シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸）の幾何異性体が存在する。原料モノマーとしては、トランス体とシス体のいずれか一方を用いてもよいし、トランス体とシス体の混合物を用いてもよい。
【００６９】
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることや、シス体が、トランス体よりもジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして用いる１，４−シクロジカルボン酸中のシス体に対するトランス体のモル比率（トランス体／シス体）は、５０／５０〜１０／９０であることが好ましく、４０／６０〜１０／９０であることがより好ましく、３５／６５〜１５／８５であることがさらに好ましい。トランス体／シス体比を上記範囲とすることにより、成形外観性を損なうことなく、吸水剛性及び熱時剛性に一層優れるポリアミド共重合体とすることができる。
【００７０】
トランス体／シス体比は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて測定することができる。具体的には、日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いて、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物を用いて、周波数５００ＭＨｚにより測定された１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の１Ｈ−ＮＭＲにおける、トランス体に由来するピークのピーク面積とシス体に由来するピークのピーク面積とを、それぞれ水素原子１つ当りのピーク面積に換算して比較することにより測定することができる。
【００７１】
なお、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のトランス体に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．９８ｐｐｍ付近に観測されるピーク（４Ｈ分）のピーク面積を選択することができる。また、シス体に由来するピークとしては、例えば、溶媒として用いるヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物に由来するピーク４．４ｐｐｍを化学シフト基準として、１．７７ｐｐｍ付近及び１．８６ｐｐｍ付近にそれぞれ観測される２つのピーク（計８Ｈ分）を選択することができる。
【００７２】
ジアミン成分としては、例えば、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミンが挙げられる。ジアミン成分としては、脂肪族ジアミンが好適に用いられる。芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンが挙げられる。
【００７３】
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の直鎖状飽和脂肪族ジアミン；２−メチルペンタメチレンジアミン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタンともいう。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等の分岐状飽和脂肪族ジアミン；が挙げられる。
【００７４】
脂肪族ジアミンとしては、炭素数８〜２０の脂肪族ジアミンが好ましい。また、脂肪族ジアミンとしては、直鎖状飽和脂肪族ジアミンが好適に用いられる。また、ジアミン成分は、少なくともシクロヘキサンジアミンを含むことが好ましい。
【００７５】
上記重合モノマーとしては、ジカルボン酸成分及びジアミン成分に加えて、ラクタム成分、アミノ酸成分等を用いることもできる。
【００７６】
アミノ酸成分としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸が挙げられる。また、ラクタム成分としては、例えば、ブチルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタムが挙げられる。
【００７７】
上記共重合反応においては、分子量の調整や耐熱性及び耐水性の向上のために末端封止剤を用いることができる。末端封止剤としては、特に限定されず、公知の末端封止剤を用いることができる。
【００７８】
末端封止剤としては、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などが挙げられる。これらのうち、製造コストの観点から、モノカルボン酸及びモノアミンが好適に用いられる。末端封止剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
末端封止剤として用いられるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するモノカルボン酸であれば特に限定されず、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
【００８０】
末端封止剤として用いられるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するモノアミンであれば特に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
【００８１】
上記共重合反応は、触媒の存在下で行うことができる。触媒は、ポリアミドの製造に用いられる公知のものであれば特に限定されず、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、オルト亜リン酸、ピロ亜リン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、２−メトキシフェニルホスホン酸、２−（２’−ピリジル）エチルホスホン酸、及びそれらの金属塩などが挙げられる。金属塩の金属としては、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属塩やアンモニウム塩などが挙げられる。また、エチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどのリン酸エステル類も用いることができる。
【００８２】
ポリアミド共重合体は、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量が、モル比で（ａ−３−１）単位の含有量より少なくなるように、共重合させて得られるものであることが好ましい。
【００８３】
このようなポリアミド共重合体を得るためには、共重合反応における最終内部温度を、２７０℃以上とすることが好ましく、２８０℃以上とすることがより好ましく、２９０℃位の含有量を増やすことができ、成形外観性、吸水剛性及び熱時剛性に一層優れるポリアミド共重合体が得られる。
【００８４】
なお、最終内部温度とは、重合完了時の溶融ポリマーの温度のことをいう。
【００８５】
上記共重合反応の反応条件は、特に制限されず、公知の反応条件を採用することができる。例えば、上記共重合反応としては、上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱することにより、溶融状態を維持したまま共重合反応を進行させてポリアミド共重合体を得る方法（熱溶融重合法）；熱溶融重合法で得られたポリアミド共重合体を、融点以下の温度で固体状態を維持したまま加熱して、重合度を上昇させる方法（熱溶融重合・固相重合法）；上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダーなどの押出機で溶融して重合度を上昇させる方法（プレポリマー・押出重合法）；上記原料モノマーを（必要に応じて、その他の成分と共に）水中に溶解又は分散させて加熱し、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま加熱して、重合度を上昇させる方法（プレポリマー・固相重合法）；上記原料モノマーと、必要に応じてその他の成分とを、固体状態を維持したまま重合させる方法（固相重合法）；等が挙げられる。
【００８６】
上記共重合反応の重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもかまわない。また、重合装置も特に限定されず、公知の装置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いることができる。
【００８７】
上記方法の中でも、生産性の観点から、熱溶融重合法が好ましい。熱溶融重合法としては、例えば、バッチ式の熱溶融重合法が挙げられる。バッチ式の熱溶融重合法の重合温度条件としては、特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上である。熱溶融重合法としては、例えば、原料モノマーの混合物、固体塩、又は水溶液などを、１１０〜２００℃の温度下で攪拌し、約６０〜９０％まで水蒸気を徐々に抜いて加熱濃縮する。続いて、内部圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を除きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、内部温度が好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２６０℃以上、更に好ましくは２７０℃以上に達した時点で、水及び／又はガス成分を除くとともに、圧力を徐々に抜いて常圧又は減圧下で重縮合を行う熱溶融重合法を用いることができる。
【００８８】
ニーダーなどの押出型反応機を用いる場合、押出の条件は、特に限定されないが、減圧度は０〜０．０７ＭＰａ程度が好ましい。押出温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定で求まる融点よりも１〜１００℃程度高い温度であることが好ましい。剪断速度は、１００（ｓｅｃ−１）以上程度であることが好ましく、平均滞留時間は、０．１〜１５分間程度であることが好ましい。上記の押出条件とすることにより、着色や高分子量化できないなどの問題の発生を効果的に抑制できる。
【００８９】
（成形性改良剤）
成形性改良剤は、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種である。成形性改良剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
ここで高級脂肪酸とは、炭素数８以上の脂肪族モノカルボン酸を示す。高級脂肪酸の炭素数は、８〜４０であることが好ましい。高級脂肪酸としては、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。例えば、高級脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラウリン酸、モンタン酸等が挙げられる。
【００９１】
高級脂肪酸金属塩とは、上記高級脂肪酸の金属塩である。高級脂肪酸と塩を形成する金属元素としては、元素周期律表の第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第３族元素、亜鉛、アルミニウム、等が挙げられる。該金属元素としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム；が好ましい。
【００９２】
高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸金属塩及びステアリン酸金属塩が好適に用いられる。
【００９３】
高級脂肪酸エステルとは、上記高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数８〜４０の脂肪族アルコールとのエステル化物が好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられ、高級脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニルなどが挙げられる。
【００９４】
高級脂肪酸アミドとは、上記高級脂肪酸のアミド化物である。高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミドなどが挙げられる。高級脂肪酸アミドとしては、好ましくはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、及びＮ−ステアリルエルカアミドであり、より好ましくはエチレンビスステアリルアミド及びＮ−ステアリルエルカアミドである。
【００９５】
成形性改良剤としては、成形性が一層良好になる観点から、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドが好ましく、高級脂肪酸金属塩がより好ましい。
【００９６】
ポリアミド組成物における成形性改良剤の含有量は、上記ポリアミド共重合体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、０．０３〜０．５質量部であることがより好ましい。成形性改良剤の含有量が上記範囲内にあると、離型性及び可塑化性に一層優れるポリアミド組成物とすることができる。
【００９７】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、無機充填材を配合してもよい。無機充填材は、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アパタイト、リン酸ナトリウム、蛍石、窒化珪素、チタン酸カリウム、及び二硫化モリブデンなどからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機充填材が挙げられる。無機充填材は表面処理が施されていてもよい。
【００９８】
また、ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、熱劣化、熱時の変色防止、耐熱エージング性、及び耐候性の向上を目的に、劣化抑制剤を添加してもよい。劣化抑制剤としては、特に限定されないが、例えば、酢酸銅及びヨウ化銅などの銅化合物、ヒンダードフェノール化合物などのフェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、及びイオウ系安定剤などからなる群より選ばれる少なくとも１種の劣化防止剤が挙げられる。これらの、劣化抑制剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【００９９】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、特に限定されないが、例えば、ニグロシンなどの染料、酸化チタン及びカーボンブラックなどの顔料、アルミニウム、着色アルミニウム、ニッケル、スズ、銅、金、銀、白金、酸化鉄、ステンレス、及びチタンなどの金属粒子、並びにマイカ製パール顔料、カラーグラファイト、カラーガラス繊維、及びカラーガラスフレークなどのメタリック顔料などからなる群より選ばれる少なくとも１種の着色剤が挙げられる。
【０１００】
ポリアミド組成物には、必要に応じて、本実施形態の目的を損なわない範囲で、他の樹脂を配合してもよい。他の樹脂としては、特に限定されず、熱可塑性樹脂やゴム成分などが挙げられる。
【０１０１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、６６、６１２、６６／６Ｉなどの他のポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキシメチレンなどの縮合系樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンープロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１０２】
ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−（１−ブテン）共重合体、エチレン−（１−ヘキセン）共重合体、エチレン−（１−オクテン）共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、又はブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴムなどのコアシェルタイプなどが挙げられる。これらのゴム成分は、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１０３】
ポリアミド組成物は、例えば、ポリアミド共重合体と成形成改良剤とを溶融混練することにより得られる組成物でもあってもよく、ポリアミド共重合体の表面に成形性改良剤が付着した組成物であってもよい。具体的には、ポリアミド共重合体のペレット又はポリアミド共重合体と任意に他の成分とを含む組成物のペレットの表面に、成形性改良剤の一部又は全部が付着している、ポリアミド組成物のペレットであってもよい。
【０１０４】
ポリアミド組成物に、無機充填材、劣化抑制剤、成形性改良剤、着色剤、他の樹脂などを配合する方法としては、特に限定されず、公知の押出技術を用いて配合することができる。その際、配合、混練方法や混練順序は、特に限定されず、通常用いられる混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンブレンダーなどを用いて混合できる。混練機としては、通常、１軸又は多軸の押出機が用いられるが、これらの中でも、生産性の観点から、減圧装置を備えた２軸押出機が好ましい。
【０１０５】
ポリアミド組成物を成形する方法としては、特に限定されず、公知の成形方法を用いることができる。例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、及び金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）などの成形方法が挙げられる。これらの成形方法により、ポリアミド組成物を含む成形体を得ることができる。
【０１０６】
ポリアミド組成物を含む成形体は、成形条件依存性が少なく、且つ生産性に優れる。更に、ポリアミド組成物を含む成形体は、吸水後の剛性（吸水剛性）、高温使用下での剛性（熱時剛性）及び外観性に優れるため、様々な用途に用いることができる。成形体の用途としては、特に限定されないが、例えば、自動車部品、電気部品、電子部品、携帯機器部品、機械・工業部品、事務機器部品又は航空・宇宙部品として、好適に用いることができる。
【０１０７】
自動車部品としては、例えば、自動車の内装・外板・外装部品、自動車エンジンルーム内の部品、自動車電装部品などが挙げられる。電器・電子部品としては、例えば、コネクター、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品ハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、及びモーターエンドキャップなどが挙げられる。携帯機器部品としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラなどの筐体、及び構造体などが挙げられる。
【０１０８】
また、ポリアミド組成物を含む成形体は、表面外観に優れるので、成形体表面に塗装膜を形成させた成形品としても好ましく用いられる。塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に制限はなく、例えば、スプレー法、静電塗装法などの塗装によることができる。また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料などを用いることができる。
【０１０９】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例によって本辞し形態をより具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定法は以下のとおりである。
【０１１１】
［ポリアミド共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）］
ポリアミド共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。装置は東ソー（株）製「ＨＬＣ−８０２０」を、検出器は示差屈折計（ＲＩ）を、溶媒はトリフルオロ酢酸ナトリウムを０．１モル％溶解させたヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を、カラムは東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈ」２本と「Ｇ１０００ＨＨＲ」１本を用いた。溶媒流量は０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍＬ溶媒）であり、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料とした。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）換算により、数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
【０１１２】
［ポリアミド共重合体中の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位のトランス体比率］
ポリアミド共重合体３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲで測定した。装置は日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いた。得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、トランス体（（ａ−３−１）単位）に由来するピークのピーク面積とシス体（（ａー３−２）単位）に由来するピークのピーク面積との比率から、トランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））を求めた。
【０１１３】
なお、トランス体（（ａ−３−１）単位）に由来するピーク及びシス体（（ａ−３−２）単位）に由来するピークとしては、それぞれ下記のケミカルシフトに位置するピークを選択した。
トランス体（（ａ−３−１）単位）：１．９８ｐｐｍ（４Ｈ分）
シス体（（ａ−３−２）単位）：１．７７ｐｐｍ及び１．８６ｐｐｍ（計８Ｈ分）
【０１１４】
そして、１．９８ｐｐｍに観測されるトランス体由来のピークのピーク面積Ｉ３１と、１．７７ｐｐｍ及び１．８６にそれぞれ観測されるシス体由来の２つのピークのピーク面積の合計Ｉ３２とから、下記式により、トランス体比率を求めた。
トランス体比率（％）＝｛Ｉ３１／（Ｉ３１＋Ｉ３２／２）｝×１００
【０１１５】
［ポリアミド共重合体中の各構成単位の含有量］
ポリアミド共重合体３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲで測定した。装置は日本電子（株）製「ＪＮＭ ＥＣＡ−５００」を用いた。得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、各構成単位に由来するピーク面積の比率から、各構成単位の含有量を求めた。
【０１１６】
各構成単位に由来するピークとしては、それぞれ下記のケミカルシフトに位置するピークを選択した。なお、（ａ−１）単位のピークには（ａ−３−２）単位に由来するピークが重複していたため、（ａ−１）単位のピークのピーク面積は、重複した（ａ−３−２）単位に由来するピークとの合計面積を求めた後、該合計面積から（ａ−３−２）単位に由来するピークのピーク面積分を差し引いて算出した。
（ａ−１）単位：２．３ｐｐｍ及び２．４ｐｐｍ（計４Ｈ分）
（ａ−２）単位：３．５ｐｐｍ（４Ｈ分）
（ａ−３）単位：上記（ａ−３−１）単位及び（ａ−３−２）単位に由来するピーク
ヘキサメチレンジアミン単位：３．２８ｐｐｍ及び３．５ｐｐｍ（計４Ｈ分）
【０１１７】
［原料１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のトランス／シスのモル比］
ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）装置を用いて、原料モノマーである１，４−シクロヘキサンジカルボン酸におけるトランス／シスのモル比を測定した。ＨＰＬＣ装置としては、島津製作所（株）製 ＬＣ−１０Ａを用いた。
【０１１８】
具体的には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸モノマーを、逆相カラムを用いたグレジェント溶離法により、トランス成分（溶出時間約１１分）と、シス成分（溶出時間約１４．５分）とに分離し、それぞれのピーク面積の比により求めた。ＨＰＬＣ分析条件の詳細を以下に示す。
装置：島津製作所（株）ＬＣ−１０Ａ ｖｐ
逆相（Ｃ３０）カラム：野村化学（株）Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＰＲＡＱＵＯＵＳ
温度：４０℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２１４ｎｍ
移動相Ａ：水（０．１質量％トリフルオロ酢酸含有）
移動相Ｂ：水／アセトニトリル＝１０／９０（０．１質量％トリフルオロ酢酸含有）
移動相混合比：Ｂ＝０→１００％（１５分間）
試料濃度：１０ｍｇ／ｍＬ
溶媒：水／アセトニトリル＝５０／５０
試料溶液注入量：２０ｍＬ
【０１１９】
［融点（℃）］
融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とし、Ｔｍ１＋４０℃の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温、２分間保持した後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）のピーク温度を融点（Ｔｍ２（℃））とした。
【０１２０】
［ガラス転移温度（℃）］
ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。まずサンプルをホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製「ＥＰ８０」）で溶融させ、溶融状態のサンプルを液体窒素中で急冷し、固化させ、測定用サンプルとした。測定用サンプル１０ｍｇを、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３００℃の範囲で昇温して、そのガラス転移温度を測定した。
【０１２１】
［機械物性評価用の成形体の作製］
成形体は、射出成形機を用いて作製した。射出成形機は日精樹脂（株）製「ＰＳ４０Ｅ」を用いた。金型温度を１００℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成形条件で、厚み４ｍｍのＩＳＯ試験片を得た。なお、シリンダー温度は、上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より約３０℃高い温度条件に設定した。
【０１２２】
［曲げ弾性率の測定］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。
【０１２３】
［吸水後曲げ弾性率の測定（吸水剛性の評価）］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、８０℃の温水中で２４時間浸漬後、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。Ｗｅｔ保持率は下記式を用いて求めた。
Ｗｅｔ保持率（％）＝吸水後（Ｗｅｔ）曲げ弾性率／吸水前（Ｄｒｙ）曲げ弾性率×１００
【０１２４】
［１００℃曲げ弾性率の測定（熱時剛性の評価）］
上記の方法で作製したＩＳＯ試験片を用いて、１００℃雰囲気下でＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。１００℃保持率は下記式を用いて求めた。
１００℃保持率（％）＝１００℃曲げ弾性率／常温（２５℃）曲げ弾性率×１００
【０１２５】
［成形外観性評価用の成形体の作製］
成形体は、射出成形機を用いて作製した。射出成形機は東芝機械（株）製、「ＩＳ１５０Ｅ」を用いた。金型温度を９０℃に設定し、射出１２秒、冷却１５秒の射出成形条件で、縦１３０ｍｍ×横１３０ｍｍ×厚み４ｍｍの成形外観性評価用試験片を得た。なお、シリンダー温度は、上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より３０℃高い温度条件に設定した。
【０１２６】
［成形外観性の測定］
堀場（株）製、ハンディ光沢度計「ＩＧ３２０」により、上記の方法で作製した成形外観性評価用試験片の６０℃反射グロス値を求めた。
【０１２７】
［離型性の評価］
射出成形機は日精樹脂（株）製、「ＰＳ４０Ｅ」を用いた。射出時間２秒、保圧時間１０秒、冷却２０秒で固定し、金型温度を変化させて（条件１＝９０℃、条件２＝５０℃）、ＩＳＯ試験片（３ｍｍ厚）を成形する際の離型性を評価した。成形は２０ショット廃棄した後、１００ショット成形し、下記基準に従いポリアミド組成物の離型性を評価した。
＜離型性判定基準＞
４：１００ショットすべて問題なく離型する。（全自動成形が可能なレベル）
３：８０ショット以上、１００ショット未満が問題なく離型する。
２：５０ショット以上、８０ショット未満が問題なく離型する。
１：５０ショット未満が問題なく離型する。
【０１２８】
（ポリアミド共重合体の製造）
下記の製造例においては、下記の化合物を用いた。
（１）アジピン酸 和光純薬工業（株）製 商品名：アジピン酸
（２）イソフタル酸 和光純薬工業（株）製 商品名：イソフタル酸
（３−１）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 イーストマンケミカル製 商品名：１，４−ＣＨＤＡ ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２５／７５）
（３−２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 イーストマンケミカル製 商品名：１，４−ＣＨＤＡ ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２０／８０）
（４）ヘキサメチレンジアミン 和光純薬工業（株）製 商品名：ヘキサメチレンジアミン
【０１２９】
（製造例１：ポリアミド共重合体（ａ１）の製造）
アジピン酸５１７．０ｇ（３．５４モル）、イソフタル酸５５．１ｇ（０．３３モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２８５．５ｇ（１．６６モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．３ｇ（５．５３モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を準備した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、水蒸気を徐々に抜いて、溶液濃度７０質量％まで濃縮した。その後、内部温度を２１８℃まで昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そして、内部温度が２７０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１３０】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ１）を得た。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。得られたポリアミド共重合体（ａ１）を２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ１）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、６９．８モル％であった。
【０１３１】
得られたポリアミド共重合体（ａ１）の組成を表１に示す。表１に示すポリアミド共重合体の構成単位の割合は、得られたポリアミド共重合体を１Ｈ−ＮＭＲにより分析することによって求めた。また、得られたポリアミド共重合体（ａ１）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３２】
（製造例２：ポリアミド共重合体（ａ２）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸４４０．９ｇ（３．０２モル）、イソフタル酸９１．１ｇ（０．５５モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３３０．６ｇ（１．９２モル）、ヘキサメチレンジアミン６３７．４ｇ（５．４９モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ２）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２９１℃とした。
【０１３３】
得られたポリアミド共重合体（ａ２）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７１．４モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ２）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ２）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
（製造例３：ポリアミド共重合体（ａ３）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５０９．４ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１２８．７ｇ（０．７７モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１９．１ｇ（１．２７モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．９ｇ（５．５３モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ３）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９２℃とした。
【０１３５】
得られたポリアミド共重合体（ａ３）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７１．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ３）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ３）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３６】
（製造例４：ポリアミド共重合体（ａ４）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸４３３．３ｇ（２．９７モル）、イソフタル酸１７３．３ｇ（１．０４モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２５５．３ｇ（１．４８モル）、ヘキサメチレンジアミン６３８．１ｇ（５．４９モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ４）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９３℃とした。
【０１３７】
得られたポリアミド共重合体（ａ４）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．０モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ４）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ４）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３８】
（製造例５：ポリアミド共重合体（ａ５）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５９５．３ｇ（４．０７モル）、イソフタル酸８３．４ｇ（０．５０モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７２．９ｇ（１．００モル）、ヘキサメチレンジアミン６４８．４ｇ（５．５８モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ５）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。
【０１３９】
得られたポリアミド共重合体（ａ５）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．２モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ５）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ５）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４０】
（製造例６：ポリアミド共重合体（ａ６）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３３３．５ｇ（２．２８モル）、イソフタル酸２０７．６ｇ（１．２５モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３２７．５ｇ（１．９０モル）、ヘキサメチレンジアミン６３１．４ｇ（５．４３モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法により、ポリアミド共重合体（ａ６）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９０℃とした。
【０１４１】
得られたポリアミド共重合体（ａ６）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７０．２モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ６）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ６）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４２】
（製造例７：ポリアミド共重合体（ａ７）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３３２．９ｇ（２．２８モル）、イソフタル酸１３５．２ｇ（０．８１モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸４０１．６ｇ（２．３３モル）、ヘキサメチレンジアミン６３０．３ｇ（５．４２モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ７）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９２℃とした。
【０１４３】
得られたポリアミド共重合体（ａ７）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．１モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ７）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ７）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４４】
（製造例８：ポリアミド共重合体（ａ８）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸２６８．１ｇ（１．８３モル）、イソフタル酸２３３．１ｇ（１．４０モル）、トランス体／シス体のモル比が７５／２５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３７１．７ｇ（２．１６モル）、ヘキサメチレンジアミン６２７．１ｇ（５．４０モル）としたこと以外は、製造例１と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ８）を製造した。このとき、重合の最終内部温度は２９１℃とした。
【０１４５】
得られたポリアミド共重合体（ａ８）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、７２．３モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ８）の組成を表１に示す。また、得られたポリアミド共重合体（ａ８）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４６】
（製造例９：ポリアミド共重合体（ａ９）の製造）
アジピン酸６９２．２ｇ（４．７４モル）、イソフタル酸７４．９ｇ（０．４５モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸７７．７ｇ（０．４５モル）、ヘキサメチレンジアミン６５５．２ｇ（５．６４モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を準備した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２１８℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、２５３℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１４７】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ９）を得た。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。得られたポリアミド共重合体（ａ９）を２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ９）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５３．１％であった。
【０１４８】
得られたポリアミド共重合体（ａ９）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ９）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４９】
（製造例１０：ポリアミド共重合体（ａ１０）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５９５．９ｇ（４．０８モル）、イソフタル酸１２９．９ｇ（０．７８モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１２５．０ｇ（０．７３モル）、ヘキサメチレンジアミン６４９．１ｇ（５．５９モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１０）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５０】
得られたポリアミド共重合体（ａ１０）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５２．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１０）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１０）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５１】
（製造例１１：ポリアミド共重合体（ａ１１）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸３１７．５ｇ（２．１７モル）、イソフタル酸２７０．７ｇ（１．６３モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２８０．６ｇ（１．６３モル）、ヘキサメチレンジアミン６３１．２ｇ（５．４３モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１１）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５２】
得られたポリアミド共重合体（ａ１１）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５１．７モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１１）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１１）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
（製造例１２：ポリアミド共重合体（ａ１２）の製造）
原料モノマーの使用量を、アジピン酸５０９．９ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１７４．８ｇ（１．０５モル）、トランス体／シス体のモル比が８０／２０である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７１．７ｇ（１．００モル）、ヘキサメチレンジアミン６４３．６ｇ（５．５４モル）としたこと以外は、製造例９と同様の方法で、ポリアミド共重合体（ａ１２）を製造した。なお、重合の最終内部温度は２６５℃とした。
【０１５４】
得られたポリアミド共重合体（ａ１２）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率（トランス体／（トランス体＋シス体））は、５１．８モル％であった。得られたポリアミド共重合体（ａ１２）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１２）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５５】
（製造例１３：ポリアミド共重合体（ａ１３）の製造）
アジピン酸５０９．４ｇ（３．４９モル）、イソフタル酸１２８．７ｇ（０．７７モル）、トランス体／シス体のモル比が２５／７５である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１９．１ｇ（１．２７モル）、ヘキサメチレンジアミン６４２．９ｇ（５．５３モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作った。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２１８℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、２５３℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【０１５６】
次に、１時間かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、更に１５分、窒素をオートクレーブ内部に流しながら重合を進めて、ポリアミド共重合体（ａ１３）を得た。このとき、重合の最終内部温度は２７５℃とした。これを２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥した。得られたポリアミド共重合体（ａ１３）における１，４−シクロジカルボン酸単位のトランス体比率は、５６．７モル％であった。
【０１５７】
得られたポリアミド共重合体（ａ１３）の組成を表１に示す。得られたポリアミド共重合体（ａ１３）の分子量、融点、ガラス転移温度を、上記記載の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５８】
以下の実施例及び比較例においては、下記の成形性改良剤を用いた。
（ｂ１）モンタン酸カルシウム クラリアント製 商品名 Ｌｉｃｏｍｏｎｔ ＣａＶ１０２
（ｂ２）モンタン酸ナトリウム クラリアント製 商品名 Ｌｉｃｏｍｏｎｔ ＮａＶ１０１
（ｂ３）Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド 日本精化製 商品名 ニュートロン（登録商標）ＳＮＴ
（ｂ４）モノステアリン酸アルミニウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸アルミニウム、モノ
（ｂ５）ジステアリン酸アルミニウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸アルミニウム、ジ
（ｂ６）エチレンビスステアリン酸アミド 花王製 商品名 カオーワックスＥＢ−ＦＦ
（ｂ７）ステアリン酸カルシウム 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸カルシウム
（ｂ８）ステアリン酸ステアリル 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸ステアリル
（ｂ９）ステアリン酸 和光純薬工業製 商品名 ステアリン酸
【０１５９】
（実施例１）
ポリアミド共重合体（ａ１）１００質量部と成形性改良剤（ｂ１）０．１質量部とを、東芝機械社製、ＴＥＭ３５ｍｍ２軸押出機（設定温度：上記融点測定法に準じて求めたポリアミド共重合体の融点より約３０℃高い温度、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にトップフィード口より供給した。紡口より押出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてペレット状のポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６０】
（実施例２〜１８、比較例１〜４）
ポリアミド共重合体の種類、成形性改良剤の種類、成形性改良剤の配合量を、それぞれ表２に記載のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、ペレット状のポリアミド組成物を得た。上記記載の方法により、得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６１】
（実施例１９）
ポリアミド共重合体（ａ３）１００質量部と、添着剤としてポリエチレングリコール（和光純薬工業製 商品名：ポリエチレングリコール４００）０．０３質量部とを、タンブラーに投入し、２２ｒｐｍで１０分間混合した後、成形性改良剤（ｂ１）０．１質量部を投入し、更に２２ｒｐｍで１０分混合し、ポリアミド共重合体（ａ３）の表面に成形性改良剤を付着させたポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物について、上記記載の方法により、吸水剛性、熱時剛性、離型性、及び外観性の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
【表３】
【０１６５】
表３に示すように、実施例のポリアミド組成物によれば、成形外観性を損なうことなく、優れた吸水剛性及び熱時剛性を有する成形体が得られた。また、実施例のポリアミド組成物では、離型性への成形条件依存性が少なく（低温での成形性に優れ）、生産性良く成形体が得られた。
【０１６６】
一方、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量と（ａ−３）単位の含有量とが等しい比較例１及び３、並びに、ポリアミド共重合体における（ａ−２）単位の含有量が（ａ−３）単位の含有量より少ない比較例２及び４のポリアミド組成物では、吸水剛性、熱時剛性が大きく低下し、さらに離型性への成形条件依存性が大きい（低音での成形性が低い）ことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明のポリアミド組成物は、自動車分野、電気・電子分野、携帯機器分野、機械・工業分野、事務機器分野、航空・宇宙分野などの各種部品の成形材料として有用であり、産業上の利用可能性を有している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
前記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記成形性改良剤の含有量が、前記ポリアミド共重合体１００質量部に対して０．００１〜１質量部である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド共重合体において、前記アジピン酸単位、前記イソフタル酸単位及び前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計量を基準として、前記アジピン酸単位の含有量が４０〜８０モル％であり、前記イソフタル酸単位の含有量が０．１〜２５モル％であり、前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量が１５〜４０モル％である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記ジアミン単位が、脂肪族ジアミン単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
前記脂肪族ジアミン単位が、ヘキサメチレンジアミン単位を含む、請求項４に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記ポリアミド共重合体が、
前記アジピン酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
前記イソフタル酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
を有する、請求項５に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
前記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体が、アジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と、ジアミン成分と、を、前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少なくなるように、共重合させて得られるものである、ポリアミド組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド共重合体が、前記ジカルボン酸成分と前記ジアミン成分とを、最終内部温度が２７０℃以上となる条件で共重合して得られるものである、請求項８に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記ジアミン成分が、脂肪族ジアミンを含む、請求項８又は９に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
前記脂肪族ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンを含む、請求項１０に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】
前記ジカルボン酸成分が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、
前記ジカルボン酸成分における前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ１と前記シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ２とのモル比Ｃ１／Ｃ２が、５０／５０〜１０／９０である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、成形体。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、自動車部品。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、電子部品。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有し、家電ＯＡ機器及び携帯機器のいずれかに用いられる部品。
【請求項１】
ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
前記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記成形性改良剤の含有量が、前記ポリアミド共重合体１００質量部に対して０．００１〜１質量部である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド共重合体において、前記アジピン酸単位、前記イソフタル酸単位及び前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の合計量を基準として、前記アジピン酸単位の含有量が４０〜８０モル％であり、前記イソフタル酸単位の含有量が０．１〜２５モル％であり、前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量が１５〜４０モル％である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記ジアミン単位が、脂肪族ジアミン単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
前記脂肪族ジアミン単位が、ヘキサメチレンジアミン単位を含む、請求項４に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記ポリアミド共重合体が、
前記アジピン酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
前記イソフタル酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位と前記ヘキサメチレンジアミン単位とが結合した部分構造と、
を有する、請求項５に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で、前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少ない、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
ジカルボン酸単位及びジアミン単位を有するポリアミド共重合体と、
高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の成形性改良剤と、を含有し、
前記ジカルボン酸単位が、アジピン酸単位、イソフタル酸単位及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位を含み、
前記ポリアミド共重合体が、アジピン酸、イソフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と、ジアミン成分と、を、前記ポリアミド共重合体における前記イソフタル酸単位の含有量が、モル比で前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位の含有量より少なくなるように、共重合させて得られるものである、ポリアミド組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド共重合体が、前記ジカルボン酸成分と前記ジアミン成分とを、最終内部温度が２７０℃以上となる条件で共重合して得られるものである、請求項８に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記ジアミン成分が、脂肪族ジアミンを含む、請求項８又は９に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
前記脂肪族ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンを含む、請求項１０に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】
前記ジカルボン酸成分が、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含み、
前記ジカルボン酸成分における前記トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ１と前記シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の含有量Ｃ２とのモル比Ｃ１／Ｃ２が、５０／５０〜１０／９０である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、成形体。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、自動車部品。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有する、電子部品。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含有し、家電ＯＡ機器及び携帯機器のいずれかに用いられる部品。
【公開番号】特開２０１２−１８４３０５（Ｐ２０１２−１８４３０５Ａ）
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４７５７９（Ｐ２０１１−４７５７９）
【出願日】平成２３年３月４日（２０１１．３．４）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月４日（２０１１．３．４）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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