ポリウレタンコーティング材料用の触媒
本発明は、新規触媒を用いたポリウレタン塗料用のコーティング材料に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤ベースの２成分系ポリウレタン塗料からのコーティング材料を硬化させるための新規の触媒に関する。
【０００２】
ポリウレタン塗料用のコーティング材料の硬化を促進するためには、これらに、イソシアナート基及びポリオール基の反応用の触媒として多数の金属化合物、特に重金属化合物が添加されることができる。これらの化合物については、毒性学及び／又は労働衛生及び保健衛生の理由から代用品が探求される。毒性学的に決定的であるのは、特に有機スズ化合物、特にジアルキルスズ化合物、特にジブチルジスズジラウラート（ＤＢＴＬ）である。
【０００３】
国際公開(WO)第2008/076302号には、イソシアナートとアルコールとの反応により得られ、ポリウレタンアクリラートオリゴマーを含有する放射線硬化可能なコーティング材料が記載されている。触媒として、長いリストの中には、例えば１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・アセタートのようなイミダゾリウム塩も挙げられている。明示的には、実施例においてジブチルスズジラウラートが使用される。ジブチルスズジラウラートのような有毒なルイス酸を意図的に置換することや、ポリオールでイソシアナートの好ましい硬化挙動を達成することは、記載されていない。そのうえ、単にポリウレタンプレポリマーの製造が記載されているが、しかしながらポリウレタン塗料の硬化は記載されていない。類似の開示内容を有するのは、国際公開(WO)第2008/133668号であり、これには、同様にポリイソシアナートと、３００〜５０００のＭｎを有するポリアルキレングリコールとからなるポリウレタンプレポリマーが記載されている。
【０００４】
国際公開(WO)第2007/090755号及び国際公開(WO)第2009/010502号には、イオン液体、例えばエチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートで帯電防止加工されるポリウレタンが記載されている。イオン液体としてのエチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートは、ここでは、ポリマーの導電性を高めるための帯電防止剤として専ら機能する。それとは機能的及び内容的に別に、ポリイソシアナート及びポリオールをポリウレタンに反応させるための常用の触媒が列記されている。エチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートは、確かにポリウレタンの形成の際に存在しているが、しかしながら、ポリウレタンの製造の際の場合によっては起こりうる触媒作用への指摘及び特に塗料又は塗料特性への関連はない。
【０００５】
国際公開(WO)第2003/093246号には、溶剤としてのアンモニウムカチオン又はホスホニウムカチオンと五員の窒素ヘテロ芳香族化合物のアニオンとからなるイオン液体、及びイソシアナートのオリゴマー化用の触媒が記載されている。その際、イソシアナートモノマーは、環化反応においてそれら自体と反応して、それらのオリゴマー、二量体（ウレトジオン）及び三量体（イソシアヌラート、イミノオキサジアジンジオン）に変換される。イオン液体の成分としての窒素ヘテロ芳香族カチオンは記載されていない。類似して、欧州特許(EP)第1389221号明細書には、イソシアナート基を他のイソシアナート基と反応させるためのトリアゾラート構造の使用が記載されている。
【０００６】
国際公開(WO)第2006/084880号には、イソシアヌラート基、ビウレット基又はアロファナート基を有するポリイソシアナートを、イオン液体である少なくとも１種のオリゴマー化触媒、とりわけまたイミダゾリウムカチオンの存在下で、製造するためのジイソシアナートの少なくとも部分的なオリゴマー化が記載されている。ウレタン化触媒としての適性、あるいは塗料使用におけるポリイソシアナート及びポリオールの硬化プロセスの際の利点又は塗料使用自体は記載されていない。
【０００７】
国際公開(WO)第2007/062953号では、ヒドロキシ基を有するケトン樹脂、ケトン／アルデヒド樹脂、尿素／アルデヒド樹脂又はそれらの水素化された後続生成物と、少なくとも１種のジイソシアナート又はポリイソシアナートと、イソシアナート基に対して反応することができる官能基を有し、かつ付加的な官能基を有する少なくとも１種のイオン液体とを反応させ、引き続き、前記樹脂を水と混合することにより得ることができる、水性樹脂分散液の特許の保護が請求されている。
組み込み可能なイオン液体は、乳化剤として使用され、かつ官能化するのに並びに有機樹脂を安定な水溶液、希釈液及び分散液に移行させるのに役立つ。
機能的にそれらとは別にかつ異なり、前記の成分を反応させるための常用の触媒が開示されている。
イオン液体の考えられる触媒作用、ＤＢＴＬのような有毒な触媒の代用品、又は良好な硬化挙動及び良好な塗料特性を有する溶剤含有２成分系ポリウレタン塗料における考えられる使用への指摘はない。
【０００８】
国際公開(WO)第2008/006422号には、プラスチックにおける帯電防止剤としての、イオン液体中の金属塩のイオン液体の使用が記載されている。
イオン液体の存在下でポリオール及びポリイソシアナートを反応させながらポリウレタンを製造するために、常用のウレタン化触媒であるトリエチレンジアミンが記載されている。
イオン液体の考えられる触媒作用、ウレタン化反応、又はその製造もしくは塗料における使用の際の利点への指摘はない。
【０００９】
国際公開(WO)第2009/016322号には、有毒な金属触媒を置換するための触媒としてのカルベンの存在下で、イソシアナート及びヒドロキシ化合物からウレタンを製造する方法が記載されている。
触媒活性種は、明示的に、イミダゾリウム環のＣ２炭素上のカルベンであり、これらは分離されて又はその場で、使用されることができる。
ウレタン化反応のため触媒としてのイミダゾリウム塩の使用、ポリイソシアナート及びポリオールを反応させて塗料にすること、及び任意に、塗料への硬化の際の利点は、記載されていない。
【００１０】
Buchmeiser他, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 1970-1976には、ポリウレタン合成における（潜伏性）触媒としてのＮ−ヘテロ環式カルベンへのＣＯ2付加物、マグネシウム付加物、アルミニウム付加物及び亜鉛付加物の使用が記載されている。これらの触媒は、別個の合成工程を必要とし、かつ費用をかけてグローブボックス中で窒素下に取り扱われなければならず、このことは、これらの触媒を実際の適用には不適格にする。そのうえ、これらの触媒は、高められた温度を必要とし、このことは室温での硬化を不可能にする。
【００１１】
Buchmeiser他, Chem Eur. J. 2009, 15, 3103-3109には、際立った潜伏性（遅効性，delayed-action）触媒としてのＮ−ヘテロ環式イミダゾリウム−カルベンへの有機スズ（ＩＩ）付加物が記載されている。スキーム２には、触媒活性種としてのカルベンと、触媒不活性なイミダゾリウムイオンを対比する作用機構が載っている。
【００１２】
特開(JP)2008-201703号公報には、医薬、植物保護剤、電解質溶液において及びエポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂を硬化させる触媒として使用するための、イミダゾリウム塩が記載されているが、しかしながらそれらは、何ら明示的な実施例により裏付けられていない。
塗料において使用するためのポリイソシアナート及びポリオールを反応させるための、こうして製造されたイミダゾリウム塩の触媒活性、又はＤＢＴＬのような常用のルイス酸触媒に対する代用的な使用への指摘はない。
【００１３】
特開(JP)2006-152154号公報には、バインダーにおけるイオン液体の使用及び帯電防止特性を有する電子部品用の感圧性接着層における使用が記載されている。イオン液体の例として、とりわけ、１−メチル−３−ブチル−イミダゾリウムハライドが挙げられる。ポリアクリラートオールとのポリイソシアナートとの反応も開示されている。イオン液体の触媒特性は記載されておらず、同様に硬化特性の改善又は塗料の使用、又は使用直前のポリイソシアナート又はポリイソシアナートとポリオールとの混合物での使用もあまり記載されていない。
【００１４】
Journal of the Brazilian Chemical Society, 2009, 18(6), 1220 - 1223には、反応媒体としてのイオン液体の存在下の、芳香族カルボン酸でのイソシアナートのアミド化が記載されている。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びトルエンのような他の溶剤に比べて、より高い収率が得られ、かつイオン液体の有利な作用が述べられている。しかしながら、イソシアナートとアミン、アルコール及び酸との原理な反応は、一般的に開示されるのみであり、明示的に開示されていない。溶剤としてのイオン液体は、前記反応における触媒を代替することができない。
不利であるのは、前記のハライドは、塗料の場合に金属素地に腐食を引き起こしうることである。
【００１５】
本発明の課題は、常用の有機金属触媒、特に技術水準の有機スズ化合物を代替することができ、かつ付加的に改善される硬化特性及び／又はコーティング特性を生じさせる、２成分系ポリウレタン塗料でコーティングするための新規の触媒を開発することにあった。
実地において、目下のところおそらく最も広く普及しているのはＤＢＴＬであり、これは多様な不利な有毒特性を有する。
【００１６】
前記課題は、以下の工程を含む、コーティング材料で下地をコーティングする方法によって解決された：
・第一工程において、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得ることができる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する少なくとも１種のコーティング材料で下地をコーティングする工程、
ここで、イミダゾリウム塩（Ｃ）は、式
【化１】
を有し、式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-はアニオンを表す、
・任意に、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させる工程、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる工程。
【００１７】
これらのコーティング材料を用いて、有機金属触媒を用いたのと少なくとも匹敵しうる性質を有するコーティングが得られることができる。
【００１８】
匹敵しうる量のＤＢＴＬを用いる硬化に比べて、硬化は、より低い硬化温度もしくは短縮された硬化時間で実施されることができる。匹敵しうる量のＤＢＴＬは、応用技術的に直接比較することで類似の加工時間に調節されることを意味している。加工時間の尺度として、その際に、好ましくは同じゲル時間に調節される（実施例参照）。
【００１９】
本発明による方法は、塗装系の高い硬さが低い硬化温度で既に達成されることに傑出している。硬さは、良好な加工時間と同時に普通の触媒を用いて達成される値、特にＤＢＴＬを用いて達成される値を上回る。
【００２０】
ポリイソシアナート（Ａ）
ポリイソシアナートの製造に使用されるイソシアナートモノマーは、芳香族、脂肪族又は環式脂肪族であってよく、好ましくは、本明細書において（環式）脂肪族と略称される脂肪族又は環式脂肪族であってよく、特に好ましいのは、脂肪族イソシアナートである。
【００２１】
芳香族イソシアナートは、少なくとも１個の芳香族環系を有するもの、すなわち純芳香族化合物並びに芳香脂肪族化合物である。
【００２２】
環式脂肪族イソシアナートは、少なくとも１個の環式脂肪族環系を有するものである。
【００２３】
脂肪族イソシアナートは、専ら直鎖又は分枝鎖を有するもの、すなわち非環状化合物である。
【００２４】
イソシアナートモノマーは、好ましくは、ちょうど２個のイソシアナート基を有するジイソシアナートである。しかし原則的に、１個のイソシアナート基を有するモノイソシアナートであってもよい。
【００２５】
原則的に、平均して２個よりも多いイソシアナート基を有する高級イソシアナートも考慮に値する。このためには、例えばトリイソシアナート、例えばトリイソシアナトノナン、２′−イソシアナトエチル−（２，６−ジイソシアナトヘキサノアート）、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、トリフェニルメタントリイソシアナート又は２，４，４′−トリイソシアナトジフェニルエーテル又は例えば対応するアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ、かつメチレン結合を有するポリフェニルポリイソシアナートである、ジイソシアナート、トリイソシアナート及び高級ポリイソシアナートの混合物が適している。
【００２６】
これらのイソシアナートモノマーは、イソシアナート基とそれら自体との本質的な反応生成物を有しない。
【００２７】
イソシアナートモノマーは、好ましくは、炭素原子４〜２０個を有するイソシアナートである。常用のジイソシアナートの例は、脂肪族ジイソシアナート、例えばテトラメチレンジイソシアナート、１，５−ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、テトラデカメチレンジイソシアナート、リシンジイソシアナートの誘導体、（例えばメチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノアート又はエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノアート）、トリメチルヘキサンジイソシアナート又はテトラメチルヘキサンジイソシアナート、環式脂肪族ジイソシアナート、例えば１，４−、１，３−又は１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン又は２，４−、又は２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン並びに３（もしくは４），８（もしくは９）−ビス（イソシアナトメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン異性体混合物、並びに芳香族ジイソシアナート、例えば２，４−又は２，６−トルイレンジイソシアナート及びそれらの異性体混合物、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアナート、２，４′−又は４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及びそれらの異性体混合物、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアナート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアナート、４，４′−ジイソシアナト−３，３′−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、１，４−ジイソシアナトベンゼン又はジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナート。
【００２８】
特に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート及び４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンであり、極めて特に好ましいのは、イソホロンジイソシアナート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートであり、殊に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートである。
【００２９】
前記のイソシアナートの混合物も存在していてよい。
【００３０】
イソホロンジイソシアナートはたいてい混合物として、しかも、シス異性体及びトランス異性体として、通例約６０：４０〜９０：１０(w/w)、好ましくは７０：３０〜９０：１０の比で存在する。
【００３１】
ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアナートは同様に、異なるシス異性体及びトランス異性体の混合物として存在していてよい。
【００３２】
本発明のためには、対応するアミンのホスゲン化により得られるジイソシアナート、並びにホスゲンを使用せずに、すなわちホスゲンフリー法により製造されるジイソシアナートが使用されることができる。例えば、欧州特許出願公開(EP-A)第0 126 299号明細書（米国特許(US)第4 596 678号明細書）、欧州特許出願公開(EP-A)第126 300号明細書（米国特許(US)第4 596 679号明細書）及び欧州特許出願公開(EP-A)第355 443号明細書（米国特許(US)第5 087 739号明細書）の記載によれば、（環式）脂肪族ジイソシアナート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、アルキレン基中に炭素原子６個を有する脂肪族ジイソシアナート異性体、４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン及び１−イソシアナト−３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアナートもしくはＩＰＤＩ）は、（環式）脂肪族ジアミンを例えば尿素及びアルコールと反応させて（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルにし、それらを熱分解して対応するジイソシアナート及びアルコールにすることにより製造されることができる。その合成は、たいてい、連続的に循環法において及び任意に、Ｎ−非置換カルバミン酸エステル、ジアルキルカーボネート及び反応プロセスから返送される他の副生物の存在下で行われる。こうして得られるジイソシアナートは、通例、極めて僅かな割合又はそれどころか測定不可能な割合の塩素化化合物を有し、このことは例えばエレクトロニクス産業における使用に有利である。
【００３３】
本発明の一実施態様において、使用されるイソシアナートは、２００ppm未満、好ましくは１２０ppm未満、特に好ましくは８０ppm未満、極めて特に好ましくは５０ppm未満、特に１５ppm未満及び殊に１０ppm未満の加水分解性塩素の全含量を有する。これは、例えばASTM規格D4663-98により測定されることができる。しかしもちろん、より高い塩素含量、例えば１０００ppmまで、好ましくは８００ppmまで及び特に好ましくは５００ppmまでの全塩素含量（加水分解後に銀滴定により算出）及び同時に１００ppmまで、好ましくは３０ppmまでの加水分解性塩素含量を有するイソシアナートモノマーも使用されることができる。
【００３４】
もちろん、（環式）脂肪族ジアミンと例えば尿素及びアルコールとの反応及び得られた（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルの分解により得られているイソシアナートモノマーと、対応するアミンのホスゲン化により得られているジイソシアナートとの混合物も、使用されることができる。
【００３５】
イソシアナートモノマーのオリゴマー化により得ることができるポリイソシアナート（Ａ）は、通例、次のように特性決定されている：
そのような化合物の平均ＮＣＯ官能価は、通例少なくとも１．８であり、かつ８まであってよく、好ましくは２〜５及び特に好ましくは２．４〜４である。
【００３６】
オリゴマー化後のイソシアナート基の含有率は、ＮＣＯ＝４２g/molとして計算して、他に記載されない場合には、通例、５〜２５質量％である。
【００３７】
好ましくは、ポリイソシアナート（Ａ）は、次の化合物である：
１）芳香族、脂肪族及び／又は環式脂肪族のジイソシアナートからの、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナート。特に好ましいのは、この場合に、対応する脂肪族及び／又は環式脂肪族のイソシアナト−イソシアヌラート及び特にヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートをベースとするものである。その際存在しているイソシアヌラートは、特に、ジイソシアナートの環状三量体であるトリス−イソシアナトアルキル−イソシアヌラートもしくはトリス−イソシアナトシクロアルキル−イソシアヌラートであるか、又は１個よりも多いイソシアヌラート環を有するそれらの高級同族体との混合物である。イソシアナト−イソシアヌラートは一般的に、１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％のＮＣＯ含有率及び２．６〜８の平均ＮＣＯ官能価を有する。
イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートは、より僅かな程度でウレタン基及び／又はアロファナート基も含有していてよく、好ましくはポリイソシアナートを基準として２％未満の結合アルコール含量を有する。
【００３８】
２）芳香族、脂肪族及び／又は環式脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族及び／又は環式脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ウレトジオン基を有するポリイソシアナート及び特にヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されたもの。ウレトジオンジイソシアナートは、ジイソシアナートの環状二量化生成物である。
ウレトジオン基を有するポリイソシアナートは、しばしば他のポリイソシアナート、特に１）で挙げられたものとの混合物で、得られる。ウレトジオン基を有するポリイソシアナートは通常、２〜３の官能性を有する。
そのためには、ジイソシアナートは、ウレトジオン基並びに他のポリイソシアナートが形成されるか、又はまず最初にウレトジオン基が形成され、かつこれらが引き続き他のポリイソシアナートへ変換されるか、又はジイソシアナートがまず最初に他のポリイソシアナートへ変換され、かつこれらが引き続きウレトジオン基含有生成物へ変換される反応条件下で、反応されることができる。
【００３９】
３）芳香族、環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ビウレット基を有するポリイソシアナート、特にトリス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット又はそれとその高級同族体との混合物。ビウレット基を有するこれらのポリイソシアナートは、一般的に１８〜２４質量％のＮＣＯ含有率及び２．８〜６の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００４０】
４）芳香族、脂肪族又は環式脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族又は環式脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するポリイソシアナート、例えば過剰量のジイソシアナート、例えばヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートと、一価又は多価のアルコール（Ａ）との反応によるもの。ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは、一般的に１２〜２４質量％のＮＣＯ含有率及び２．０〜４．５の平均ＮＣＯ官能価を有する。ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するそのようなポリイソシアナートは、触媒作用なしで又は好ましくは触媒、例えばカルボン酸アンモニウム又は水酸化アンモニウム、又はアロファナート化触媒、例えばビスマス化合物、コバルト化合物、セシウム化合物、Ｚｎ（ＩＩ）化合物又はＺｒ（ＩＶ）化合物の存在下で、それぞれ１価、２価又は多価のアルコール、好ましくは１価のアルコールの存在下で、製造されることができる。
ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは、しばしば１）で挙げられたポリイソシアナートとの混合形で生じる。
【００４１】
５）オキサジアジントリオン基を有するポリイソシアナート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されるもの。オキサジアジントリオン基を有するそのようなポリイソシアナートは、ジイソシアナート及び二酸化炭素から入手可能である。
【００４２】
６）イミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアナート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されるもの。イミノオキサジアジンジオン基を有するそのようなポリイソシアナートは、ジイソシアナートから特別な触媒を用いて製造可能である。
【００４３】
７）ウレトイミン変性ポリイソシアナート。
【００４４】
８）カルボジイミド変性ポリイソシアナート。
【００４５】
９）ハイパーブランチポリイソシアナート、例えば独国特許出願公開(DE-A1)第10013186号明細書又は独国特許出願公開(DE-A1)第10013187号明細書から知られているもの。
【００４６】
１０）ジイソシアナート及び／又はポリイソシアナートとアルコールとからの、ポリウレタン−ポリイソシアナート−プレポリマー。
【００４７】
１１）ポリ尿素−ポリイソシアナート−プレポリマー。
【００４８】
１２）ポリイソシアナート１）〜１１）、好ましくは１）、３）、４）及び６）は、それらの製造後に、芳香族、環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは（環式）脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ビウレット基又はウレタン基／アロファナート基を有するポリイソシアナートへ変換されることができる。ビウレット基の形成は、例えば、水の添加又はアミンとの反応により行われる。ウレタン基及び／又はアロファナート基の形成は、任意に、適した触媒の存在下での１価、２価又は多価のアルコール、好ましくは１価のアルコールとの反応により行われる。ビウレット基又はウレタン基／アロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは一般的に、１０〜２５質量％のＮＣＯ含有率及び３〜８の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００４９】
１３）親水性に変性されたポリイソシアナート、すなわち、１〜１２のもとに記載された基に加えて、ＮＣＯ反応性基及び親水化する基を有する分子の、上記の分子のイソシアナート基への付加により形式的に生じるものを有するポリイソシアナート。後者の親水化する基は、アルキル−ポリエチレンオキシドのような非イオン性基及び／又はリン酸、ホスホン酸、硫酸又はスルホン酸、もしくはそれらの塩から誘導されているイオン性基である。
【００５０】
１４）デュアルキュア使用のために変性されたポリイソシアナート、すなわち、１〜１３のもとに記載された基に加えて、ＮＣＯ反応性基及び紫外線又は化学線により架橋可能な基を有する分子の、上記の分子のイソシアナート基への付加により形式的に生じるものを有するポリイソシアナート。これらの分子は、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート及び他のヒドロキシビニル化合物である。
【００５１】
本発明の好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、イソシアヌラート、ビウレット、ウレタン及びアロファナートからなる群から、好ましくはイソシアヌラート、ウレタン及びアロファナートからなる群から選択されており、特に好ましくは、イソシアヌラート基含有ポリイソシアナートである。
【００５２】
特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートからの、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートである。
【００５３】
さらに特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートの、極めて特に好ましくは１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートの及びイソホロンジイソシアナートの、混合物である。
【００５４】
特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、低粘度のポリイソシアナート、好ましくは６００〜１５００mPa・s、特に１２００mPa・s未満の粘度を有するイソシアヌラート基を有するポリイソシアナート、２００〜１６００mPa・s、特に６００〜１５００mPa・sの粘度を有する低粘度のウレタン及び／又はアロファナート、及び／又はイミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアナートを含有する混合物である。
【００５５】
本明細書において、他に注記されていない場合には、DIN EN ISO 3219/A.3に従い円すい−平板システムにおいて１０００s-1のせん断速度を用いた２３℃での粘度が示される。
【００５６】
前記ポリイソシアナートの製造方法は、国際公開(WO)第2008/68198号に、特にその第20頁第21行〜第27頁第15行に記載されたように行われることができ、その記載はこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５７】
前記反応は、例えば、国際公開(WO)第2008/68198号の第31頁第19行〜第31頁31行に記載されたように、中断されることができ、かつ後処理は、その第31頁第33行〜第32頁第40行に記載されたように行われ、それらの記載はそれぞれこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５８】
前記反応は選択的に、国際公開(WO)第2005/087828号の第11頁第12行〜第12頁第5行に記載されたように、中断されることもでき、その記載はこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５９】
熱的に不安定な触媒の場合に、前記反応を、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃、特に好ましくは少なくとも１２０℃を上回る温度への反応混合物の加熱により中断することもさらに可能である。このためには、通例、後処理における未反応イソシアナートの蒸留による分離に必要であるような、反応混合物の加熱で既に十分である。
【００６０】
熱的に不安定でない触媒並びに熱的に不安定な触媒の場合に、不活性化剤の添加により前記反応をより低い温度で中断するという可能性がある。適した不活性化剤は、例えば塩化水素、リン酸、有機ホスファート、例えばジブチルホスファート又はジエチルヘキシルホスファート、カルバマート、例えばヒドロキシアルキルカルバマート又は有機カルボン酸である。
【００６１】
これらの化合物は、純品で又は反応の中断に必要である適した濃度に希釈されて、添加される。
【００６２】
バインダー（Ｂ）は、イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個、好ましくは２〜１５個、特に好ましくは２〜８個及び極めて特に好ましくは３〜７個の基を有する少なくとも１種の化合物、例えば１〜３種、好ましくは１〜２種及び特に好ましくはちょうど１種の化合物である。
【００６３】
イソシアナートに対して反応性の基は、ヒドロキシ基、第一級又は第二級のアミノ基、特にヒドロキシ基、これらの中では好ましくは第一級又は第二級のヒドロキシ基、特に好ましくは第一級ヒドロキシ基である。
【００６４】
バインダーは、例えば、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール；ポリ尿素ポリオール；ポリエステルポリアクリラートポリオール；ポリエステルポリウレタンポリオール；ポリウレタンポリアクリラートポリオール、ポリウレタン変性アルキド樹脂；脂肪酸変性ポリエステルポリウレタンポリオール、アリルエーテルとのコポリマー、例えば異なるガラス転移温度を有する前記の物質群からのグラフトポリマー、並びに前記のバインダーの混合物であってよい。好ましいのは、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール及びポリウレタンポリオールである。
【００６５】
DIN 53240-2（電位差による）に従い測定される、好ましいＯＨ価は、ポリエステルについては固体樹脂１gあたり４０〜３５０mg KOH、好ましくは固体樹脂１gあたり８０〜１８０mg KOH、及びポリアクリラートオールについては固体樹脂１gあたり１５〜２５０mg KOH、好ましくは８０〜１６０mg KOH/gである。
【００６６】
付加的に、バインダーは、２００mg KOH/gまで、好ましくは１５０mg KOH/gまで及び特に好ましくは１００mg KOH/gまでのDIN EN ISO 3682（電位差による）による酸価を有していてよい。
【００６７】
特に好ましいバインダー（Ｂ）は、ポリアクリラートポリオール及びポリエステルオールである。
【００６８】
ポリアクリラートポリオールは、好ましくは、少なくとも５００g/mol、特に好ましくは少なくとも１２００g/molの分子量Ｍnを有する。分子量Ｍnは、原則的に上限がなくてよく、好ましくは５０ ０００g/molまで、特に好ましくは２０ ０００g/molまで、極めて特に好ましくは１０ ０００g/molまで及び特に５ ０００g/molまでであってよい。
【００６９】
ヒドロキシ官能性モノマー（下記参照）は、ポリマーの前記のヒドロキシ価が生じるような量で共重合の際に併用され、それらは一般的にポリマーの０．５〜８質量％、好ましくは１〜５質量％のヒドロキシ基含量に相当する。
【００７０】
これらは、少なくとも１種のヒドロキシ基含有（メタ）アクリラートと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ビニル芳香族化合物、α，β−不飽和カルボン酸及び他のモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の重合可能な別のコモノマーとからの、ヒドロキシ基含有コポリマーである。
【００７１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして挙げることができるのは、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリラートであり、ビニル芳香族化合物は、２０個までの炭素原子を有するものであり、α，β−不飽和カルボン酸はそれらの無水物も含み、かつ他のモノマーは、例えば、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、エチレン系不飽和ニトリル、炭素原子１〜１０個を有するアルコールのビニルエーテルであり、かつより好ましくないのは、炭素原子２〜８個及び二重結合１又は２個を有する脂肪族炭化水素である。
【００７２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基を有するもの、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリラート、アクリル酸エチル及び２−エチルヘキシルアクリラートである。
【００７３】
特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も適している。
【００７４】
炭素原子１〜２０個を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えば、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酢酸ビニルである。
【００７５】
α，β−不飽和カルボン酸及びそれらの無水物は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、好ましくはアクリル酸であってよい。
【００７６】
ヒドロキシ官能性モノマーとして、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸（本明細書において"（メタ）アクリル酸"と略称される）と、ジオール又はポリオールとのモノエステルを挙げることができ、前記ジオール又はポリオールは好ましくは炭素原子２〜２０個及び少なくとも２個のヒドロキシ基を有し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−オクタン−１，３−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセリン、トレイトール、エリトリトール、アドニトール(リビトール)、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のモル質量を有するポリ−ＴＨＦ、１３４〜２０００のモル質量を有するポリ−１，３−プロパンジオール又はポリプロピレングリコール又は２３８〜２０００のモル質量を有するポリエチレングリコールである。
【００７７】
好ましいのは、２−ヒドロキシエチルアクリラート、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、２−又は３−ヒドロキシプロピルアクリラート、１，４−ブタンジオールモノアクリラート又は３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート及び特に好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリラート及び／又は２−ヒドロキシエチルメタクリラートである。
【００７８】
ビニル芳香族化合物として、例えばビニルトルエン、α−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、４−ｎ−ブチル−スチレン、４−ｎ−デシルスチレン及び好ましくはスチレンが考慮に値する。
【００７９】
ニトリルの例は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。
【００８０】
適したビニルエーテルは、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル及びビニルオクチルエーテルである。
【００８１】
炭素原子２〜８個及びオレフィン二重結合１又は２個を有する非芳香族炭化水素として、ブタジエン、イソプレン、並びにエチレン、プロピレン及びイソブチレンを挙げることができる。
【００８２】
さらに、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン並びにＮ−ビニルカプロラクタム、さらに、エチレン系不飽和酸、特にカルボン酸、酸無水物又は酸アミド、並びにビニルイミダゾールが使用可能である。エポキシド基を有するコモノマー、例えばグリシジルアクリラートもしくはグリシジルメタクリラート又はＮ−メトキシメチルアクリルアミドもしくはＮ−メトキシメチルメタクリルアミドのようなモノマーも、少量で併用されることができる。
【００８３】
好ましいのは、アルコール基中に炭素原子１〜１８個、好ましくは炭素原子１〜８個を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリラート、ｎ−プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、ｎ−ステアリルアクリラート、これらのアクリラートに対応するメタクリラート、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル又はステアリン酸ビニルあるいはこの種のモノマーの任意の混合物である。
【００８４】
ヒドロキシ基を有するモノマーは、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリラートの共重合において、重合可能な、好ましくはラジカル重合可能な他のモノマーとの混合物で使用され、好ましくは前記モノマーは、５０質量％超がＣ1〜Ｃ20−、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、ハロゲン化ビニル、炭素原子４〜８個及び二重結合１又は２個を有する非芳香族炭化水素、不飽和ニトリル及びそれらの混合物からなるものである。特に好ましいのは、ヒドロキシ基を有するモノマーに加えて、６０質量％超がＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリラート、スチレン及びその誘導体又はそれらの混合物からなるポリマーである。
【００８５】
前記ポリマーの製造は、常用の方法による重合により実施されることができる。好ましくは、前記ポリマーの製造は、乳化重合において又は有機溶液中で行われる。連続的な又は不連続な重合方法が可能である。不連続な方法の中では、バッチ法及び流加法を挙げることができ、その際に後者が好ましい。流加法の場合に、溶剤は、単独で又はモノマー混合物の一部と共に装入され、重合温度に加熱され、重合が、モノマー装入の場合にラジカルにより開始され、かつ残りのモノマー混合物は、開始剤混合物と一緒に１〜１０時間、好ましくは３〜６時間の過程で、計量供給される。任意に、引き続き、重合を少なくとも９９％の転化率まで実施するために、さらに後活性化される。
【００８６】
溶剤として、例えば、芳香族化合物、例えばソルベントナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、酢酸エチルグリコール、酢酸メトキシプロピル、エーテル、例えばブチルグリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルグリコールエーテル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、含ハロゲン溶剤、例えば塩化メチレン又はトリクロロモノフルオロエタンが考慮に値する。
【００８７】
さらなるバインダー（Ｂ）は、例えば、ポリエステルポリオールであり、これらは例えばポリカルボン酸、特にジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの縮合により得ることができる。ポリエステルポリオールの重合に適切な官能価を補償するために、部分的にトリオール、テトロール等並びに三酸等も使用される。
【００８８】
ポリエステルポリオールは、例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 第4版, 第19巻, p.62-65から知られている。好ましくは、２価アルコールと２価カルボン酸との反応により得られるポリエステルポリオールが使用される。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステル又はそれらの混合物も、ポリエステルポリオールの製造に使用されることができる。ポリカルボン酸は、脂肪族、環式脂肪族、芳香族又はヘテロ環式であってよく、かつ任意に、例えばハロゲン原子により、置換されていてよい及び／又は不飽和であってよい。これらの例として次のものを挙げることができる：
シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はテトラヒドロフタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、無水マレイン酸、ダイマー脂肪酸、それらの異性体及び水素化生成物並びに前記の酸のエステル化可能な誘導体、例えば無水物又はジアルキルエステル、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、好ましくはメチルエステル、エチルエステル又はｎ−ブチルエステルが使用される。好ましいのは、一般式ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）y−ＣＯＯＨのジカルボン酸であり、ここでｙは、１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数であり、特に好ましくはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸である。
【００８９】
多価アルコールとして、ポリエステルオールの製造のためには、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、２，２−ジメチル−１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，４−ジエチルオクタン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のモル質量を有するポリ−ＴＨＦ、１３４〜１１７８のモル質量を有するポリ−１，３−プロパンジオール、１３４〜８９８のモル質量を有するポリ−１，２−プロパンジオール、１０６〜４５８のモル質量を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロールブタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール、グリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセリン、トレイトール、エリトリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール又はイソマルトが考慮に値し、これらは任意に、前記のようにアルコキシル化されていてよい。
【００９０】
好ましいのは、一般式ＨＯ−（ＣＨ2）x−ＯＨのアルコールであり、ここでｘは、１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数である。好ましいのは、エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール及びドデカン−１，１２−ジオールである。さらに好ましいのは、ネオペンチルグリコールである。
【００９１】
さらに、ポリカーボネートジオールも考慮に値し、例えばこれらは、例えばホスゲンと、ポリエステルポリオールの構成成分として挙げた過剰量の低分子量アルコールとの反応により得られることができる。
【００９２】
適しているのは、ラクトンベースのポリエステルジオールでもあり、これらは、ラクトンのホモポリマー又は混合ポリマー、好ましくは適した二官能性開始剤分子へのラクトンの、末端ヒドロキシ基を有する付加生成物である。ラクトンとして、好ましくは、一般式ＨＯ−（ＣＨ2）z−ＣＯＯＨの化合物から誘導されるものが考慮に値し、ここでｚは１〜２０の数であり、かつメチレン単位の水素原子は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されていてもよい。例は、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン及び／又はメチル−ε−カプロラクトン、４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン酸又はピバロラクトン並びにそれらの混合物である。適した開始剤成分は、例えば、前記でポリエステルポリオールの構成成分として挙げた低分子量２価アルコールである。ε−カプロラクトンの対応するポリマーが特に好ましい。低級ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールも、開始剤としてラクトンポリマーの製造に使用されていてよい。ラクトンのポリマーの代わりに、前記ラクトンに対応するヒドロキシカルボン酸の化学的に等価な対応する重縮合物も使用されることができる。
【００９３】
ポリウレタン塗料中で、８００〜４０００g/molのポリエステルのモル質量Ｍnが常用であり、その際にここで使用されるポリエステルはそれらに限定されていない。
【００９４】
さらに、バインダーとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び特に好ましくはエチレンオキシドの、Ｈ−活性成分への添加により製造されるポリエーテルオールも適している。同じように、ブタンジオールの重縮合物が適している。ポリウレタン塗料中で、５００〜２０００g/molのポリエーテルのモル質量が常用であり、その際にここで使用されるポリエーテルはそれらに限定されていない。
【００９５】
ポリマーは、いわゆる反応性希釈剤により少なくとも部分的に代替されることができる。これらは、ブロックされた第二級又は第一級のアミン（アルドイミン及びケチミン）又は立体障害性の及び／又は電子の乏しい第二級アミノ基を有する化合物、例えば欧州特許(EP)第403921号明細書又は国際公開(WO)第2007/39133号に記載のアスパラギン酸エステルであってよい。
【００９６】
（Ｃ）イミダゾリウム塩
化合物（Ｃ）は、式Ｉ
【化２】
で示される少なくとも１種、例えば１〜３種、好ましくは１〜２種及び特に好ましくはちょうど１種のイミダゾリウム塩であり、
式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-は、アニオンを表す。
【００９７】
Ｒ1及びＲ3は、好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有する有機基を表す。有機基は、さらに別のヘテロ原子、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子又は官能基、例えばヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてもよい。
【００９８】
特に、Ｒ1及びＲ3は、炭素及び水素に加えて、必要とあればさらにヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてよい炭化水素基を表す。
【００９９】
Ｒ1及びＲ3は、特に好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１０個を有し、その他のヘテロ原子、例えば酸素又は窒素を有しない炭化水素基を表す。炭化水素基は、脂肪族であってよく（その際に不飽和脂肪族基も含まれている）、又は芳香族であってよく、又は芳香族基並びに脂肪族基を有していてよい。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１００】
炭化水素基として挙げることができるのは、例えば、フェニル基、ベンジル基、１種又はそれ以上のＣ1〜Ｃ4 アルキル基により置換されたフェニル基又はベンジル基、メシチル基、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基である。
【０１０１】
極めて特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。アルキル基として、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基は、特別な一実施態様を表し、かつ極めて特別な一実施態様において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１０２】
極めて特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表し、その際にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基は、特別な意味を有する。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4 アルキル基を表す。
【０１０４】
好ましくは、Ｒ3は、メチル基を表す。
【０１０５】
好ましい一実施態様において、Ｒ2は、水素原子を表す。
【０１０６】
好ましい他の一実施態様において、Ｒ2は、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。基Ｒ2については、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基が、特別な一実施態様であり、かつ極めて特別な一実施態様においてアルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１０７】
Ｒ4及びＲ5は、好ましくは互いに独立して、水素原子を表すか又は炭素原子１〜１０個を有する有機基を表す。有機基は、さらに別のヘテロ原子、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子又は官能基、例えばヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてもよい。
【０１０８】
特に、Ｒ4及びＲ5は、炭素及び水素に加えて、必要とあればさらにヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてよい炭化水素基を表す。
【０１０９】
Ｒ4及びＲ5は、特に好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１０個を有し、その他のヘテロ原子、例えば酸素又は窒素を有しない炭化水素基を表す。炭化水素基は、脂肪族であってよく（その際に不飽和脂肪族基も含まれている）、又は芳香族であってよく、又は芳香族基並びに脂肪族基を有していてよい。好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１１０】
炭化水素基として挙げることができるのは、例えばフェニル基、ベンジル基、１個又はそれ以上のＣ1〜Ｃ4 アルキル基により置換されたフェニル基又はベンジル基、メシチル基、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基である。
【０１１１】
極めて特に好ましくは、Ｒ4及びＲ5は、水素原子を表すか又はＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。アルキル基として、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基が特に好ましく、特別な一実施態様において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１１２】
極めて特に好ましくは、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表し、その際にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基は特別な意味を有する。
【０１１３】
特別な一実施態様において、Ｒ4及びＲ5それぞれ水素原子を表す。
さらなる特別な一実施態様において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子を表す。
【０１１４】
さらに好ましい一実施態様は、対称的な１，３−ジアルキル置換イミダゾリウムイオン及び対称的な１，３−ジアルキル−２−Ｒ2−置換イミダゾリウムイオンである。
【０１１５】
イミダゾリウムイオンの例は、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム並びに１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウムである。
【０１１６】
好ましいイミダゾリウムイオンは、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム；１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム及び１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム並びに１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウムである。
【０１１７】
式Ｉ中のアニオンＡ-は、任意のアニオン、好ましくはカルボキシラートアニオンである。
【０１１８】
カルボキシラートアニオン以外のアニオンは、例えば、国際公開(WO)第2007/090755号に、特にその第20頁第36行〜第24頁第37行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１１９】
アニオンとして考慮に値するのは、特に、以下のものである：
式：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、Ａｌ3Ｃｌ10-、ＡｌＢｒ4-、ＦｅＣｌ4-、ＢＣｌ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＺｎＣｌ3-、ＳｎＣｌ3-、ＣｕＣｌ2-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、Ｎ（ＣＮ）-
で示されるハロゲニド及び含ハロゲン化合物の群；
一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-
で示されるスルファート、スルフィット及びスルホナートの群；
一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-
で示されるホスファートの群；
一般式：
ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-
で示されるホスホナート及びホスフィナートの群；
一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ3-
で示されるホスフィットの群；
一般式：
ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＨＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ-、ＲaＨＰＯ-
で示されるホスホニット及びホスフィニットの群；
一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-
で示されるボラートの群；
一般式：
ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-
で示されるボロナートの群；
一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲaＣＯ3-
で示されるカーボネート及び炭酸エステルの群；
一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲaＳｉＯ43-、ＲaＲbＳｉＯ42-、ＲaＲbＲcＳｉＯ4-、ＨＲaＳｉＯ42-、Ｈ2ＲaＳｉＯ4-、ＨＲaＲbＳｉＯ4-
で示されるシリケート及びケイ酸エステルの群；
一般式：
ＲaＳｉＯ33-、ＲaＲbＳｉＯ22-、ＲaＲbＲcＳｉＯ-、ＲaＲbＲcＳｉＯ3-、ＲaＲbＲcＳｉＯ2-、ＲaＲbＳｉＯ32-
で示されるアルキルシラン塩もしくはアリールシラン塩の群；
一般式：
【化３】
で示されるカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドの群；
一般式：
【化４】
で示されるメチドの群；
一般式：
ＲaＯ-
で示されるアルコキシド及びアリールオキシドの群；
一般式
［ＭrＨａｌt］s-
［式中、Ｍは金属を表し、かつＨａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表し、ｒ及びｔは正の整数であり、かつ錯体の化学量論を示し、かつｓは正の整数であり、かつ錯体の電荷を示す］
で示されるハロメタラートの群；
一般式：
Ｓ2-、ＨＳ-、［Ｓv］2-、［ＨＳv］-、［ＲaＳ］-
［式中、ｖは２〜１０の正の整数である］
で示されるスルフィド、ハイドロジェンスルフィド、ポリスルフィド、ハイドロジェンポリスルフィド及びチオラートの群；及び
Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＭｎＯ4 -、Ｆｅ（ＣＯ）4-のような錯体金属イオンの群。
【０１２０】
前記のアニオン中で、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは互いに独立してそれぞれ、
水素；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−Ｎ＜で置換された成分、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチル又はＣqＦ2(q-a)+(1-b)Ｈ2a+b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である（例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(q-2)Ｆ2(q-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25）；
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシル又はＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
Ｃ2〜Ｃ30−アルケニル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えば２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又はＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルケニル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル又はＣqＦ2(q-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
炭素原子２〜３０個を有するアリール又はヘテロアリール及びそれらのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えばフェニル、２−メチル−フェニル（２−トリル）、３−メチル−フェニル（３−トリル）、４−メチル−フェニル、２−エチル−フェニル、３−エチル−フェニル、４−エチル−フェニル、２，３−ジメチル−フェニル、２，４−ジメチル−フェニル、２，５−ジメチル−フェニル、２，６−ジメチル−フェニル、３，４−ジメチル−フェニル、３，５−ジメチル−フェニル、４−フェニル−フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル又はＣ6Ｆ(5-a)Ｈa、ここで０≦ａ≦５である；又は
２個の基が一緒になって、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ場合により１個又はそれ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子により及び／又は１個又はそれ以上の置換又は非置換のイミノ基により中断された、不飽和、飽和又は芳香族の環
を意味する。
【０１２１】
前記のアニオン中で、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは好ましくは、互いに独立してそれぞれ、水素原子又はＣ1〜Ｃ12−アルキル基を意味する。
【０１２２】
アニオンとして挙げることができるのは、例えば、クロリド；ブロミド；ヨージド；チオシアナート；ヘキサフルオロホスファート；トリフルオロメタンスルホナート；メタンスルホナート；カルボキシラート、特にホルマート；アセタート；マンデラート；ニトラート；ニトリット；トリフルオロアセタート；スルファート；ハイドロジェンスルファート；メチルスルファート；エチルスルファート；１−プロピルスルファート；１−ブチルスルファート；１−ヘキシルスルファート；１−オクチルスルファート；ホスファート；ジハイドロジェンホスファート；ハイドロジェンホスファート；Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルホスファート；プロピオナート；テトラクロロアルミナート；Ａｌ2Ｃｌ7-；クロロジンカート；クロロフェラート；ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド；ビス（メチルスルホニル）イミド；ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミド；トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチド；ｐ−トリルスルホナート；テトラカルボニルコバルタート；ジメチレングリコールモノメチルエーテルスルファート；オレアート；ステアラート；アクリラート；メタクリラート；マレアート；ハイドロジェンシトラート；ビニルホスホナート；ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート；ボラート、例えばビス［サリチラト（２−）］ボラート、ビス［オキサラト（２−）］ボラート、ビス［１，２−ベンゼンジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ′］ボラート、テトラシアノボラート、テトラフルオロボラート；ジシアナミド；トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスファート；トリス（ヘプタフルオロプロピル）トリフルオロホスファート、環状アリールホスファート、例えばブレンツカテコールホスファート（Ｃ6Ｈ4Ｏ2）Ｐ（Ｏ）Ｏ-及びクロロコバルタートである。
【０１２３】
特に好ましいアニオンは、次の群のものである：
アルキルスルファート
ＲaＯＳＯ3-、
ここでＲaは、Ｃ1−〜Ｃ12 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6 アルキル基を表す、
アルキルスルホナート
ＲaＳＯ3-；
ここでＲaは、Ｃ1−〜Ｃ12 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6 アルキル基を表す、
ハロゲニド、特にクロリド及びブロミド及び
プソイドハロゲニド、例えばチオシアナート、ジシアナミド。
好ましい一形態において、イミダゾリウム塩の対イオンの対応する酸は、２５℃でＤＭＳＯ中２４未満のｐＫａ値を有する。
【０１２４】
本発明によれば好ましいのは、脂肪族又は芳香族のカルボン酸、好ましくは脂肪族カルボン酸のアニオンであってよいカルボキシラートアニオンである。
【０１２５】
芳香族カルボン酸のアニオンの例は、ベンゾアート、サリチラート及びニコチナートである。
【０１２６】
アルカノアートアニオン、すなわちアルカンカルボン酸のアニオンは、直鎖状又は分枝鎖状、好ましくは直鎖状であってよい。
母体のアルカンカルボン酸は、炭素原子１〜２０個、好ましくは２〜１８個及び特に好ましくは２〜１２個を有する。
【０１２７】
この種のアルカノアートアニオンの例は、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、２，２−ジメチルプロピオナート（ピバラート）、ｎ−ブタノアート、イソブタノアート、ｓ−ブタノアート、ｔ−ブタノアート、ｎ−ペンタノアート、ｎ−ヘキサノアート、ｎ−ヘプタノアート、ｎ−オクタノアート、イソオクタノアート、ｎ−ノナノアート、イソノナノアート、ｎ−デカノアート、ｎ−ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、ステアラート及びｎ−エイコサノアートであり、好ましいのは、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、イソブタノアート、ｔ−ブタノアート、及びｎ−ヘキサノアートであり、特に好ましいのは、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート及びイソブタノアートであり、かつ極めて特に好ましいのは、アセタートである。
【０１２８】
対イオンとしてカルボキシラートアニオンを有するこの種のイミダゾリウムイオンの合成は、例えば、国際公開(WO)第2009/040242号に記載されている。対称的なイミダゾリウム塩の合成は、例えば、国際公開(WO-A2)第2009/074535号に記載されている。
後処理は、例えば、国際公開(WO-A2)第2009/027250号に記載されたように行われることができる。
【０１２９】
イミダゾリウム触媒の例として、Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈであり、かつＲ1が連鎖長ａのｎ−アルキル基であり、かつＲ3が連鎖長ｃのｎ−アルキル基であり、かつアニオンが、合計でｆ個の炭素原子を有し、ｎ−アルキル基を有するカルボキシラートであるものを挙げることができる。その際に、明示的に、ａ−ｃ−ｆ＝１−１−２；１−３−２；１−８−２；１−１０−２；２−１−２；２−２−８；２−１−１２；２−２−２；４−１−２；４−４−２；６−１−２；６−１−１２；６−１−１８；８−１−２；１０−１−１４；１０−１−１６；１２−１−２；１２−１−１２；１６−１−２；１６−１−８；１６−１−１０；１８−１−８；１８−１−１２；１８−１−１４；１８−１−１８により記載されるような触媒を挙げることができる。
【０１３０】
さらに、式ａ−ｂ−ｃ−ｆ＝１−１−１−２；２−１−１−２；２−２−２−２；４−１−１−２の、連鎖長ｂのｎ−アルキル基としてＲ2を有する対応する化合物を挙げることができる。
【０１３１】
さらに、次のものを挙げることができる：１−メチル−３−ビニルイミダゾリウム・アルコキシラート、特に１−メチル−３−ビニルイミダゾリウム・アセタート；１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム・アルコキシラート、特に１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム・アセタート、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム・カルボキシラート及び１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウム・カルボキシラート、特にそれらのアセタート。
【０１３２】
化合物（Ｃ）の利点であるのは、これらが１barで６０℃以下、好ましくは４０℃以下及び特に好ましくは２０℃以下の融点を有する場合である。
【０１３３】
脂肪族ポリイソシアナートを用いる塗料用途において、しばしば低い固有色を有する成分が好ましい（例えば透明塗料）。故に、化合物（Ｃ）の利点であるのは、それらの固有色が、場合により精製工程の後にできるだけ少ない場合である。好ましい一形態において、これらは、２０未満、特に好ましくは１５未満、極めて特に好ましくは１０未満、特に５未満及び殊に１未満のヨウ素色数（DIN 6162）である。
【０１３４】
さらに、任意に、さらに溶剤又は溶剤混合物（Ｄ）が存在していてよい。
溶剤として使用可能であるのは、好ましくは、イミダゾリウム塩が２５℃で１質量％よりも多く、好ましくは１０質量％よりも多く溶解するものである。
例えば、ケトン、エステル、アルコキシル化されたアルカン酸アルキルエステル、エーテル、あるいは前記溶剤の混合物が使用される。
【０１３５】
エステルは、例えば酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル及び酢酸２−メトキシエチルである。
【０１３６】
エーテルは、例えばＴＨＦ、ジオキサン並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル又はジ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１３７】
ケトンは、例えばアセトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、メチルアミルケトン及びｔ−ブチルメチルケトンである。
【０１３８】
好ましい溶剤は、酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸２−メトキシエチル、並びにそれらの混合物である。
【０１３９】
難溶性で、室温で固体のイミダゾリウム塩の場合に、特にケトン、例えばアセトン及びエチルメチルケトンが溶剤として適している。
【０１４０】
可能なさらなる溶剤は、ブチルグリコールジアセタート（Merck Schuchardt OHG）、ブチルグリコールアセタート（Merck Schuchardt OHG）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（Proglyde(登録商標) DMM、Sigma-Aldrich、独国）及びプロピレンカーボネートである。
【０１４１】
また、アルコールは溶剤として使用されることができるが、しかし、特に単官能性アルコールである場合に、それらの量が少なく維持されるべきである。
【０１４２】
好ましい一変法において、イミダゾリウム塩は、溶剤を使用せずに、成分の１つ（ポリオール又はイソシアナート含有成分）中に直接溶解される。
【０１４３】
溶剤として使用可能であるのは、イソシアナート基又はキャップされたイソシアナート基に対して反応性の基を有さず、かつポリイソシアナートが少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に好ましくは少なくとも５０質量％、極めて特に好ましくは少なくとも７５質量％、特に少なくとも９０質量％及び殊に少なくとも９５質量％可溶なものである。
【０１４４】
この種の溶剤の例は、芳香族炭化水素（アルキル化ベンゼン及びナフタレンを含む）及び／又は（環式）脂肪族炭化水素及びそれらの混合物、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、アルコキシル化アルカン酸アルキルエステル、エーテル、あるいは前記溶剤の混合物である。
【０１４５】
芳香族炭化水素混合物として、主に芳香族Ｃ7〜Ｃ14−炭化水素を含み、かつ１１０〜３００℃の沸点範囲を含みうるものが好ましく、特に好ましいのは、トルエン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシレン、トリメチルベンゼン異性体類、テトラメチルベンゼン異性体類、エチルベンゼン、クメン、テトラヒドロナフタレン及びそのようなものを含有する混合物である。
【０１４６】
それらの例は、ExxonMobil Chemical社のSolvesso(登録商標)銘柄、特にSolvesso(登録商標) 100（CAS番号64742-95-6、主にＣ9及びＣ10−芳香族化合物、沸点範囲 約１５４〜１７８℃）、150（沸点範囲 約１８２〜２０７℃）及び200（CAS番号64742-94-5）、並びにShell社のShellsol(登録商標)銘柄、Petrochem Carless社のCaromax(登録商標)（例えばCaromax(登録商標) 18）及びDHC社のHydrosol（例えばHydrosol(登録商標) A 170として）である。パラフィン、シクロパラフィン及び芳香族化合物の炭化水素混合物は、名称Kristalloel（例えばKristalloel 30、約１５８〜１９８℃の沸点範囲又はKristalloel 60：CAS番号64742-82-1）、ホワイトスピリット(Testbenzin)（例えば同様にCAS番号64742-82-1）又はソルベントナフサ（軽質：沸点範囲約１５５〜１８０℃、重質：沸点範囲約２２５〜３００℃）でも商業的に入手可能である。この種の炭化水素混合物の芳香族化合物含量は、通例９０質量％よりも多く、好ましくは９５質量％よりも多く、特に好ましくは９８質量％よりも多く及び極めて特に好ましくは９９質量％よりも多い。特に低下された含量のナフタレンを有する炭化水素混合物を使用することが有意義でありうる。
【０１４７】
（環式）脂肪族炭化水素は、例えばデカリン、アルキル化デカリン及び直鎖状又は分枝鎖状のアルカン及び／又はシクロアルカンの異性体混合物である。
【０１４８】
脂肪族炭化水素の含量は、通例５質量％未満、好ましくは２．５質量％未満及び特に好ましくは１質量％未満である。
【０１４９】
エステルは、例えば酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル及び酢酸２−メトキシエチルである。
【０１５０】
エーテルは、例えばＴＨＦ、ジオキサン並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル又はジ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１５１】
ケトンは、例えばアセトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、メチルアミルケトン及びｔ−ブチルメチルケトンである。
【０１５２】
好ましい溶剤は、酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸２−メトキシエチル、並びにそれらの混合物、特に前記の芳香族炭化水素混合物との混合物である。
この種の混合物は、５：１〜１：５の体積比で、好ましくは４：１〜１：４の体積比で、特に好ましくは３：１〜１：３の体積比で及び極めて特に好ましくは２：１〜１：２の体積比で製造されることができる。
【０１５３】
好ましい例は、酢酸ブチル／キシレン、酢酸メトキシプロピル／キシレン１：１、酢酸ブチル／ソルベントナフサ100 １：１、酢酸ブチル/Solvesso(登録商標) 100 １：２及びKristalloel 30/Shellsol(登録商標) A ３：１である。
好ましいのは、そのうえ、芳香族炭化水素混合物、例えばSolvesso(登録商標) 100である。
【０１５４】
さらに、任意に、より好ましくない場合にも、さらに少なくとも１種のさらなるウレタン化触媒（Ｅ）が存在していてよい。これは、例えばアミン（Ｅ１）又は有機金属化合物（Ｅ２）であってよい。
【０１５５】
アミン（Ｅ１）は、例えば、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の第三級アミンである。それらの例は、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、ピロリジン、キヌクリジン又は１，４−ジ−アザ−ビシクロ−［２．２．２］−オクタンである。
【０１５６】
有機金属化合物（Ｅ２）は、例えば、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）ジアセタート、スズ（ＩＩ）ジオクトアート、スズ（ＩＩ）ビス（エチルヘキサノアート）及びスズ（ＩＩ）ジラウラートである。そのうえ、亜鉛（ＩＩ）塩、例えば亜鉛（ＩＩ）ジオクトアートが使用されることができる。金属錯体、例えば鉄、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル、亜鉛及びコバルトのアセチルアセトナートも考えられる。さらなる金属触媒は、Blank et al., Progress in Organic Coatings, 1999, Vol. 35, p.19-29に記載されている。
【０１５７】
有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジメチルスズ−ジアセタート、ジブチルスズ−ジアセタート、ジブチルスズ−ジブチラート、ジブチルスズ−ビス（２−エチルヘキサノアート）、ジブチルスズ−ジラウラート、ジブチルスズ−マレアート、ジオクチルスズ−ジラウラート及びジオクチルスズ−ジアセタートは、毒性学的な理由からそれらの置換の意味でより好ましくない。
【０１５８】
好ましいルイス酸性有機金属化合物は、亜鉛（ＩＩ）−ジオクトアート、ジルコニウム−アセチルアセトナート及びジルコニウム−２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナートである。
【０１５９】
ビスマス触媒及びコバルト触媒並びにセシウム塩も触媒として使用されることができる。セシウム塩として、その際に、次のアニオンが使用される化合物が考慮に値する：Ｆ-、Ｃｌ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＩＯ3-、ＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、Ｓ2-、ＳＨ-、ＨＳＯ3-、ＳＯ32-、ＨＳＯ4-、ＳＯ42-、Ｓ2Ｏ22-、Ｓ2Ｏ42-、Ｓ2Ｏ52-、Ｓ2Ｏ62-、Ｓ2Ｏ72-、Ｓ2Ｏ82-、Ｈ2ＰＯ2-、Ｈ2ＰＯ4-、ＨＰＯ42-、ＰＯ43-、Ｐ2Ｏ74-、（ＯＣnＨ2n+1）-、（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-、（ＣnＨ2n-3Ｏ2）-並びに（Ｃn+1Ｈ2n-2Ｏ4）2-、ここでｎは１〜２０の数を表す。
【０１６０】
好ましいのは、その際に、アニオンが、式
（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-並びに（Ｃn+1Ｈ2n-2Ｏ4）2-［式中、ｎは１〜２０である］と同じになるセシウムカルボキシラートである。特に好ましいセシウム塩は、アニオンとして一般式
（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-のモノカルボキシラートを有し、ここでｎは１〜２０の数を表す。この場合に、ホルマート、アセタート、プロピオナート、ヘキサノアート及び２−エチルヘキサノアートを特に挙げることができる。
【０１６１】
塗料に典型的なさらなる成分及び／又は添加剤（Ｆ）として、例えば次のものが使用されることができる：安定剤、ＵＶ安定剤、例えばＵＶ吸収体及び適したラジカルスカベンジャー（特にＨＡＬＳ化合物、Hindered Amin Light Stabilizer）、活性剤（促進剤）、乾燥剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、防炎加工剤、増粘剤、チキソトロープ剤、表面活性物質、粘度調整剤、可塑剤又はキレート化剤。好ましいのはＵＶ安定剤である。
【０１６２】
安定剤は、安定化する作用のある少なくとも１種の化合物であり、ここで"安定化する"は、特定の期間にわたる貯蔵の過程で安定化する作用のある化合物を含有しない対応する混合物に比べて、成分Ａの色数及び／又は粘度の展開を低下させる性質のことを呼んでいる。
安定化は、成分（Ａ）を単独で、並びに任意にさらなる成分を添加した成分（Ａ）、（Ｃ）の予備混合物を、基準とすることができる。これは、特別な一態様において、実際の塗料施与の前のこれらの成分のうちの１種の貯蔵を含む。
【０１６３】
好ましくは、これらの安定化する作用のある化合物は、一次酸化防止剤（ラジカルスカベンジャー）、二次酸化防止剤（ラジカル形成を防止する化合物、特にこれらの化合物が過酸化物を捕捉する及び／又は分解することによる）及び酸性安定剤（ブレーンステッド酸）からなる群から選択されている。
【０１６４】
一次酸化防止剤は、好ましくは、立体障害フェノール類である。この種の立体障害フェノール類は、例えば、国際公開(WO)第2008/116894号に記載された、好ましくはその第14頁第10行〜第16頁第10行に記載された化合物であり、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６５】
二次酸化防止剤は、好ましくは、ホスフィット、ホスホニット、ホスホナート、第二級芳香族アミン及びチオエーテルから、好ましくはホスホニット又はホスホナートからなる群から選択されている。
【０１６６】
ホスフィットは、芳香族、脂肪族、環式脂肪族又は混合脂肪族／芳香族のホスフィットであってよく、好ましいホスフィットは、国際公開(WO)第2005/89085号に、特にその第6頁第1行〜第7頁第22行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６７】
好ましいホスホニットは、国際公開(WO)第2008/116894号に、特にその第11頁第8行〜第14頁第8行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６８】
好ましいホスホナートは、国際公開(WO)第2008/116895号、特にその第10頁第38行〜第12頁第41行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６９】
好ましい第二級芳香族アミンは、ジアリールアミン、例えばジフェニルアミン及びフェニルナフチルアミン又はアルキルジアリールアミン、例えばアルキルジフェニルアミン及びアルキルフェニルナフチルアミンであり、ここでアルキル基は、例えばＣ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。特別な一実施態様は、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基であり、かつ極めて特別な一実施態様において、アルキル基はＣ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１７０】
好ましいチオエーテルは、国際公開(WO)第2008/116893号に、特にその第11頁第1行〜第15頁第37行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１７１】
酸性安定剤は、ブレーンステッド酸であり、例えばこれらは国際公開(WO)第2008/116894号に、特にその第17頁第34行〜第18頁第23行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１７２】
乾燥剤又は脱水剤は、好ましくは水と反応することができる化合物である。適した乾燥剤は、例えばｐ−トルエンスルホニルイソシアナート（例えばBorchers社の添加剤TI）、オルトエステル（例えばBorchers社の添加剤OF）又はオキサゾリジン、例えばICL社のIncozolタイプ（工業用コポリマー）、又はBASF社のBasonat SCIである。好ましいのは、トルエンスルホニルイソシアナートである。
乾燥剤の存在は、特にポリイソシアナート成分中でもしくはイミダゾリウム触媒を含有する成分中で有利でありうる。
【０１７３】
適したＵＶ吸収体は、オキサニリド類、トリアジン類及びベンゾトリアゾール（後者は例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標)銘柄として得ることができる）及びベンゾフェノン類（例えばCiba SpezialitaetenchemieのChimassorb(登録商標) 81）を含む。好ましいのは、例えば９５％のベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ7〜9−分枝鎖状及び線状のアルキルエステル；５％の酢酸１−メトキシ−２−プロピル（例えばTinuvin(登録商標) 384）及びα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１,−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（例えばTinuvin(登録商標) 1130）であり、それぞれ製品は例えばCiba Spezialitaetenchemie製である。ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロール、ケイ皮酸誘導体及びシアノアクリラートは、同様にこのために使用されることができる。
【０１７４】
これらは、単独で又は適したラジカルスカベンジャー、例えば立体障害アミン（しばしばＨＡＬＳ化合物又はＨＡＳ化合物とも呼ばれる；Hindered Amine (Licht) Stabilizer）、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピペリジン又はそれらの誘導体、例えばビス−（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）セバカートと併せて、使用されることができる。これらは、例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標)及びChimassorb(登録商標)銘柄として得ることができる。しかしながら、ルイス酸との共用で好ましいのは、Ｎ−アルキル化されているヒンダードアミン、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロナート（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 144）；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバカート及びメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバカートの混合物（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 292）；又はＮ−（Ｏ−アルキル化されている）ヒンダードアミン、例えばデカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド及びオクタンとの反応生成物（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 123）である。
【０１７５】
ＵＶ安定剤は、前記配合物中に含まれている固体成分を基準として、通常０．１〜５．０質量％の量で使用される。
【０１７６】
増粘剤として、ラジカル（共）重合された（コ）ポリマーに加えて、常用の有機及び無機の増粘剤、例えばヒドロキシメチルセルロース又はベントナイトが考慮に値する。
【０１７７】
キレート化剤として、例えばエチレンジアミン酢酸及びその塩並びにβ−ジケトンが使用されることができる。
【０１７８】
本来の意味での顔料は、CD Roempp Chemie Lexikon - Version 1.0、Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995によれば、DIN 55943を参照して、粒子状で"使用媒体に事実上不溶の、無機又は有機の有彩色又は無彩色の着色剤"である。
【０１７９】
事実上不溶は、その際に、使用媒体１０００gあたり１g未満、好ましくは使用媒体１０００gあたり０．５g未満、特に好ましくは０．２５g未満、極めて特に好ましくは０．１g未満及び特に０．０５g未満の２５℃での溶解度を意味する。
【０１８０】
実際の意味での顔料の例は、吸収顔料及び／又は効果顔料、好ましくは吸収顔料の任意の系を含む。顔料成分の数及び選択は、その場合に何ら限定を受けていない。これらは、それぞれの必要条件、例えば所望の色の印象に、例えば工程ａ）に記載されるように、任意に適合されることができる。例えば、規格化された混合塗料系の全ての顔料成分が母体となっていてよい。
【０１８１】
効果顔料は、小片状構造を示し、かつ表面コーティングに特別な装飾的な色効果を付与する全ての顔料であると理解されるべきである。効果顔料は、例えば、車両塗装及び工業塗装において通常使用可能な、効果を付与する全ての顔料である。この種の効果顔料の例は、純メタリック顔料；例えばアルミニウム顔料、鉄顔料又は銅顔料；干渉顔料、例えば二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、混合酸化物被覆雲母（例えば二酸化チタン及びＦｅ2Ｏ3又は二酸化チタン及びＣｒ2Ｏ3で被覆）、金属酸化物被覆アルミニウム、又は液晶顔料である。
【０１８２】
効果を付与する吸収顔料は、例えば、塗料工業において使用可能な常用の有機又は無機の吸収顔料である。有機吸収顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料及びピロロピロール顔料である。無機吸収顔料の例は、酸化鉄顔料、二酸化チタン及びカーボンブラックである。
【０１８３】
染料は、同様に着色剤であり、かつ顔料とは、それらの使用媒体への溶解度の点で相違し、すなわち染料は２５℃で、使用媒体への１０００gあたり１gを上回る溶解度を有する。
【０１８４】
染料の例は、アゾ染料、アジン染料、アントラキノン染料、アクリジン染料、シアニン染料、オキサジン染料、ポリメチン染料、チアジン染料、トリアリールメタン染料である。これらの染料は、塩基性染料又はカチオン染料、媒染染料、直接染料、分散染料、顕色染料、バット染料、金属錯体染料、反応染料、酸性染料、硫黄染料、カップリング染料又は媒染剤不要染料として使用されることができる。
【０１８５】
色に関して不活性な充填剤として、一方では色に関して無効であり；すなわち僅かな固有吸収を示し、かつそれらの屈折率がコーティング媒体の屈折率に類似しており、かつ他方では表面コーティング、すなわち施与された塗膜中の効果顔料の配向（平行整列）、さらにコーティング又はコーティング材料の性質、例えば硬さ又はレオロジーに影響を及ぼすことのできる全ての物質／化合物であると理解されるべきである。以下に、例示的に、使用可能な不活性な物質／化合物が挙げられているが、しかしながら、色に関して不活性でトポロジーに影響を及ぼす充填剤という概念を、これらの例に限定するものではない。前記定義に対応する適した不活性な充填剤は、例えば透明又は半透明な充填剤又は顔料、例えばシリカゲル、沈降硫酸バリウム、ケイソウ土、タルク、炭酸カルシウム類、カオリン、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、結晶質二酸化ケイ素、無定形シリカ、酸化アルミニウム、微小球又は中空微小球、例えば０．１〜５０μmのサイズを有し、例えばガラス、セラミック又はポリマー製の微小球又は中空微小球であってよい。さらに、不活性充填剤として、任意の固体の不活性有機粒子、例えば尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物、微粉砕ポリオレフィンワックス及び微粉砕アミドワックスが使用されることができる。不活性充填剤はそれぞれ混合物でも使用されることができる。しかしながら好ましくは、それぞれ１種のみの充填剤が使用される。
【０１８６】
好ましい充填剤は、シリケート類、例えば四塩化ケイ素の加水分解により得ることができるシリケート類、例えばDegussa社のアエロジル（Aerosil）(登録商標)、珪土、タルク、ケイ酸アルミニウム類、ケイ酸マグネシウム類、炭酸カルシウム類等を含む。
【０１８７】
本発明によるポリイソシアナート組成物は、例えば次のように構成されている：
（Ａ）５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％、
（Ｂ）１０〜８０質量％、好ましくは２０〜６０質量％、
（Ｃ）１０〜２００００質量ppm、好ましくは５０〜１００００質量ppm、特に好ましくは３００〜４０００質量ppm及び極めて特に好ましくは１０００〜３０００質量ppm、
（Ｄ）０〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、特に好ましくは２０〜６０質量％、
（Ｅ）０〜１００００質量ppm、好ましくは１０〜５０００質量ppm、好ましくは２０〜１０００質量ppm
（Ｆ）０〜５％の成分及び／又は添加剤。
但し、これらの成分の合計は、しかし充填剤、着色剤及び顔料を含めずに、常に１００質量％である。
【０１８８】
前記コーティング材料中で、ポリイソシアナート組成物（Ａ）及びバインダー（Ｂ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜５：１、特に好ましくは０．３：１〜３：１、極めて特に好ましくは０．５：１〜２：１、特に０．８：１〜１．２：１及び殊に０．９：１〜１．１：１のイソシアナート基と、イソシアナートに対して反応性の基とのモル比で互いに混合され、その際に任意に、さらに塗料に典型的なさらなる成分が混入されることができ、かつ下地へ塗布される。
【０１８９】
その際に、任意に、ポリイソシアナートもしくはポリオール成分、例えば
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得ることができる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５〜８のいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
の予備混合、任意に貯蔵が行われることができる。
【０１９０】
この予備混合物は、ついで下地への施与の直前に、ポリオール成分（Ｂ）と混合される。
【０１９１】
又は選択的に：
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５〜８のいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤。
【０１９２】
この予備混合物は、ついで下地への施与の直前に、ポリイソシアナート成分（Ａ）と混合される。
【０１９３】
"施与の直前"は、その際に、予備混合物及び足りない成分が、下地への施与の前に問題のない加工性が保証されている期間内に互いに混合されることであると理解され、すなわちコーティング材料は、依然として流動性であり、かつ施与可能である。もちろん、その期間は、ゲル時間よりも短い。
【０１９４】
引き続き、１５０℃までの外界温度で塗料混合物は硬化される。
【０１９５】
好ましい一変法において、塗料混合物は、２０〜８０℃で、特に好ましくは６０℃までで硬化される（例えば修理用途又は炉中へ入れることが難しい大型物体のため）。
【０１９６】
好ましい他の使用において、塗料混合物は１１０〜１５０℃で、好ましくは１２０〜１４０℃で硬化される（例えばＯＥＭ用途のため）。
【０１９７】
"硬化"は、本発明の範囲内で、下地へ塗布されたコーティング材料を、少なくとも所望の不粘着性が起こるまで少なくとも前記の温度に加熱することによる、下地への不粘着性コーティングの発生であると理解される。
【０１９８】
コーティング材料は、本明細書の範囲内で、少なくとも成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物であり、前記混合物は塗膜の形成の目的のため、及び硬化後に、不粘着性コーティングの目的のために、少なくとも１種の下地をコーティングするためのものであると理解される。
【０１９９】
下地のコーティングは、当業者に知られた常用の方法により行われ、その際に少なくとも１種のコーティング材料が、コーティングすべき下地へ所望の厚さで施与され、かつコーティング材料の任意に含まれている揮発性成分は、任意に加熱しながら、除去される。この過程は、所望の場合には、一度又は何度も繰り返されることができる。下地への施与は、知られた方法で、例えば吹付け塗、こて塗、ナイフ塗布、はけ塗、ロール塗(Rollen)、ローラーコーティング(Walzen)、流し塗、ラミネーション、バックモールディング(Hinterspritzen)又は同時押出により行われることができる。
【０２００】
そのような硬化すべき層の厚さは、０．１μm〜数mm、好ましくは１〜２ ０００μm、特に好ましくは５〜２００μm、極めて特に好ましくは５〜６０μmであってよい（溶剤が塗料から除去されている状態の塗料を基準とする）。
【０２０１】
さらに、本発明による多層塗装でコーティングされた下地も、本発明の対象である。
【０２０２】
特に適しているのは、特に高い施与信頼性、屋外暴露耐性、光学的特性、耐溶剤性、耐薬品性及び耐水性が必要とされる使用のための、そのようなポリウレタン塗料である。
【０２０３】
得られる２成分系コーティング材料及び塗料配合物は、下地、例えば木材、ベニヤ、紙、板紙、厚紙、テキスタイル、フィルム、皮革、不織布、プラスチック表面、ガラス、セラミック、鉱物質建築材料、例えばセメント成形ブロック及び繊維セメント板又は金属のコーティングに適しており、これらはそれぞれ任意に予備コーティングもしくは前処理されていてよい。
【０２０４】
この種のコーティング材料は、屋内コーティング又は屋外コーティングとして又は屋内コーティング又は屋外コーティングにおいて、すなわち昼光に暴露されているような用途、好ましくは建築物部材、（大型）車両及び航空機へのコーティング及び工業的な用途、農業分野及び建築分野における商用車、装飾塗装、橋、建築物、送電用鉄塔、タンク、コンテナ、パイプライン、発電装置、化学プラント、船舶、クレーン、杭、矢板壁、装備品(Armaturen)、管、取付部品(Fittings)、フランジ、継手、ホール、屋根及び構造用鋼、家具、窓、戸、寄木張り床、缶コーティング及びコイルコーティングの用途に、床仕上げのため、例えば屋上駐車場の場合又は病院中で、自動車塗料においてＯＥＭ及び修理用途として、適している。
【０２０５】
好ましくは、この種のコーティング材料は、外界温度から８０℃まで、好ましくは６０℃まで、特に好ましくは４０℃までの温度で使用される。好ましくは、それらは、高度で硬化されることができない物品、例えば大型機械、航空機、大型宇宙船及び修理用途である。
【０２０６】
特に、本発明によるコーティング材料は、透明塗料、下塗塗料及び上塗塗料、プライマー及びサーフェーサーとして使用される。
【０２０７】
本発明のさらなる対象は、少なくとも１種のポリイソシアナートと、イソシアナートに対して反応性の基を有する少なくとも１種の化合物とを含有する混合物を硬化させるための触媒としての、式（Ｉ）によるイミダゾリウムイオンの使用である。
【０２０８】
実施例
Joncryl(登録商標) 507、ＯＨ価 １４０mg KOH/gのBASF SEのアクリラートベースのポリオール（酢酸ブチル中８０％）を、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で混合し、酢酸ブチルで、ＤＩＮ４カップ中２０sec 流下時間の塗装粘度に調節した。ゲル時間の試験のために、触媒０．５質量％（全配合物を基準とする）を添加し、振かん硬度の試験のために、触媒０．２質量％を添加した。ＤＢＴＬを用いた比較実験の場合に、ＤＢＴＬのより高い活性のために、より少ない量、ゲル化時間及び振かん硬度について各０．０２５％の触媒を添加した。ＤＢＴＬを用いた比較実験は、本発明による例と比較可能なゲル化時間を有する。ゲル時間及び振かん硬度の場合の同じ量のＤＢＴＬの選択により、ＤＢＴＬを用いた振かん硬度が、しかも促進された硬化に基づき、本発明による例に対応して量が減少される場合よりも、相対的により良くなるはずであることを前提とすることができる。
【０２０９】
固体生成物１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム・アセタート及び１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウム・アセタートを、原則的にアセトン中１０％溶液として使用した。
塗料成分の秤量分は、以下の表中に、他に示されない限り、グラムで記載されている、本明細書中のパーセントの記載は、他に記載されない限り、質量％を基準としている。
使用される触媒のゲル時間の試験を２３℃で行った。バッチの完全ゲル化までの時間を求めた。
全ての塗料の層厚は、３５〜４５μmであった（乾燥塗膜を基準とする）。
【０２１０】
以下の塗料の振かん硬度の試験（第１表）を、DIN 53 157に従い６０℃で３０分間焼付け、２３℃で２４時間貯蔵した後に行った。
【０２１１】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムは、以下にＥＭＩＭと略称する。
【０２１２】
第１表：
【表１】
【０２１３】
約１：００〜１：２０時間の比較可能なゲル化時間の場合に、触媒作用なしの比較例の塗料は粘着する。
触媒としてＤＢＴＬを用いた比較例は、触媒としてイミダゾリウムカルボキシラートを用いた例よりも低い振かん硬度を有する。これらは、室温で、触媒としてのＤＢＴＬよりも良好な硬化挙動を示す。
【０２１４】
低い温度での迅速な硬化は、多くの塗料用途にとって重要である。一方では、塗料表面はよりきれいなままである（指触乾燥、綿棒テスト、下記参照）。そのうえ、さらなる加工までの貯蔵時間は促進される。部材は、より早期に掴むことができるか又はスタッキングされることができる。選択的に、より低い温度で硬化されることができ、こうしてエネルギーは節約されることができる。
【０２１５】
第二の実験系列において、同様にJoncryl(登録商標) 507を１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で混合し、酢酸ブチルでＤＩＮ４カップ中で２０sec 流下時間の塗装粘度に調節した。その際、ゲル時間を、触媒を用いて、約４時間に調節した（全配合物を基準とした量）。不揮発分は６２．６％であり、流下時間は約２０秒であった。塗料を、２３±２℃、大気湿度５０±５％で硬化させた（標準雰囲気２３／５０）。
【０２１６】
第２表、室温での硬化：
【表２】
【０２１７】
約４時間のゲル時間を用いた第二系列の実験の場合に、室温で硬化の際に、イミダゾリウム触媒を用いた例の振かん硬度が、硬化６〜２４時間後に、ＤＢＴＬを用いた参考よりも良好であることが分かる。
【０２１８】
第三の実験系列を第二系列に類似して、しかしながら４０℃で３０分の硬化で実施した（例９Ｂ〜１８Ｂ及び比較例３Ｂ、第３表参照）。塗料を、標準雰囲気２３／５０で２４時間、後貯蔵した。例及び比較例の組成は、第２表の試料に対応する。
【０２１９】
【表３】
【０２２０】
第三系列の実験の場合に、４０℃での硬化及び室温での後貯蔵の際に、イミダゾリウム触媒を用いた例（実験９Ｂ〜１８Ｂ）の振かん硬度が、４０℃での硬化のさらに２４時間後に、ＤＢＴＬを用いる比較実験の場合よりも明らかに良好であることがわかる。
【０２２１】
第四の実験系列を第二系列に類似して、しかしながら６０℃で３０分の硬化で実施した（例９Ｃ〜１８Ｃ及び比較例３Ｃ、第４表参照）。塗料を、標準雰囲気２３／５０で２４時間、後貯蔵した。組成は、第２表の試料に対応する。
【０２２２】
【表４】
【０２２３】
第四系列の実験の場合に、イミダゾリウム触媒（実験９Ｃ〜１８Ｃ）の場合の振かん硬度が、６０℃での硬化のさらに２４時間後に、ＤＢＴＬを用いた比較実験の比較例３Ｃよりも明らかに良好であることがわかった。
【０２２４】
第五系列の実験（第５表参照）の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して２３℃で硬化させた。硬化挙動を、綿棒テスト、表面乾燥及び完全乾燥の形で決定した。
【０２２５】
綿棒テストによる硬化挙動の算出を２３℃で行った。新たに塗布した塗料を綿棒と接触させる際に、塗料表面上に目に見える効果が残らなくなるまでの時間を求めた。この測定値は、しばしば指触乾燥時間と同一視される。
【０２２６】
砂テストによる硬化挙動の算出及び完全乾燥を、標準雰囲気２３／５０で行った。完全乾燥時間の測定のために、２個の小さな車輪が新たに塗装された薄板の上を走る。小さな車輪は、１９〜２０mmの直径及び０．３mmの幅を有する。小さな車輪各２個の上にホッパー（砂６０〜８０gを有し、自重１０７〜１１７g）を置くことにより、相対運動の際に塗膜中に幅広いへこみが生じる。塗料を、塗布した直後に１cm/hの速度で小さな車輪の下を沿って引っぱる。塗膜は、明らかな跡をもはや認識できなくなるかもしくは跡が数cmにわたって中断されていると直ちに、完全乾燥時間に達していた。より短い完全乾燥時間は良好であり、より長い完全乾燥時間は劣悪である。
【０２２７】
表面乾燥時間は同じテストにおいて塗料を塗布した後に、砂を有する塗料の上を極めて慎重にはけではく場合に、砂がその自重によりもはや塗料に付着したままではない期間である。より短い表面乾燥時間は良好であり、より長い表面乾燥時間は劣悪である。
【０２２８】
【表５】
【０２２９】
全ての乾燥時間において、例の試料は、触媒としてのＤＢＴＬを用いた比較例３Ｄよりも明らかに良好である。
【０２３０】
第六系列の実験（第６表参照）の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して、６０℃で３０分硬化させた。室温で２４時間後に、クロスカット、アセトンテスト及び引っかき試験を実施した。
比較例４Ｅは、比較例３Ｅに対応するが、しかしながらほぼ四倍量の触媒ＤＢＴＬを含有する。
【０２３１】
クロスカットを用いた付着を、DIN 53151により決定した。分類０は最良の分類を示し、分類５は最悪の分類を示す。
アセトン往復運動テスト：アセトンに浸した綿球を用いて、塗料層が薄板まですり切れるまで、硬化された塗料上を手で往復運動でこすった。そのために必要な往復運動の数が示されている。１００回の運動で実験を中断した。
【０２３２】
耐引っかき性を次のように決定した：５００g丸頭ハンマー上に、頭部に、両面粘着テープを用いて、繊維不織布（Scotchbrite(登録商標)、7448 タイプS 超微細）を取り付けた。このハンマーを、２本の指で柄の端を持ち、傾けずにかつ追加の圧力を適用せずに均一な往復運動で、塗膜上を一直線に前後運動させた。５０回の往復運動、引き続き循環空気乾燥器中で６０℃で６０分間の温度調節（リフロー）及び標準雰囲気２３／５０で４h貯蔵後に、光沢を研磨方向に対して横方向で決定した。繊維不織布を試験後にそれぞれ、新しい不織布と交換した。
【０２３３】
光沢測定を、光沢測定装置Mikro TRI-Glossを用いて６０゜の入射角で行った。
【０２３４】
【表６】
【０２３５】
イミダゾリウム触媒を用いた例のクロスカット、アセトンテスト及び初期光沢は、ＤＢＴＬを用いた比較例３Ｅで触媒された系とちょうど同じように良好である。イミダゾリウム触媒を用いたバッチの耐引っかき性は、全ての試料について全ての測定点で、ＤＢＴＬを用いた比較例３Ｅよりも明らかに良好である。
比較例３Ｅよりも明らかにより多量の触媒ＤＢＴＬを用い、ひいては極めて明らかに減少されたゲル時間を有する比較例４Ｅの場合に、確かに耐引っかき性は改善されるが、しかしながら耐引っかき性は依然として、例１７Ｅ及び１８Ｅよりも明らかに劣悪であり、かつ例９Ｅ、１１Ｅ及び１４Ｅよりもかろうじて良好であるに過ぎない。
【０２３６】
第七系列の実験の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して、８０℃で３０分硬化させた。室温でさらに２４時間後、振かん硬度、エリクセン耐カッピング、クロスカット、アセトンテスト、耐引っかき性及びエッチングテストを実施した。
【０２３７】
エリクセン耐カッピングの算出を、DIN 53156に類似してミリメートルで行った。その際、エリクセン耐カッピングを、塗料が裂けるまでの金属球の押し込みにより決定した。高い値は、高いフレキシビリティーを意味する。
【０２３８】
硫酸を用いるエッチングテスト：ピペットを用いて、２５μm滴の硫酸を、勾配炉薄板上で所定の温度（ここでは８０℃又は１３０℃で３０分、第７及び８表参照）で硬化された塗料上へ添加し、これを勾配炉中で３０〜７５℃で３０分加熱した。この薄板を、その後水で洗い流し、かつ乾燥させた。示されているのは、外観により塗料上の初期エッチングが確かめられることができた最低温度である。
【０２３９】
【表７】
【０２４０】
エリクセン耐カッピング及びアセトンテストは、全ての例及び比較例の場合に、それぞれ同じである。
例１７Ｆ及び１８Ｆの振かん硬度、５０回の往復運動及びリフロー後の引っかき試験、エッチングテスト及びクロスカットは、ＤＢＴＬを用いて硬化されたものよりも、明らかに良好である。
【０２４１】
第八系列の実験の場合に、Joncryl(登録商標) 911、ＯＨ価 ７０mg KOH/gのBASF SEのアクリラートベースのポリオール（酢酸ブチル中７７％）を１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で、顔料着色された系中で使用し、酢酸ブチルで、ＤＩＮ４カップ中20 sec 流下時間の塗装粘度に調節した。不揮発分は７０％であった。
【０２４２】
実験のために、まず最初にポリオール成分のベース塗料を調製した：
【表８】
【０２４３】
引き続き、これをポリイソシアナート及び触媒と混合し、硬化させた。
【０２４４】
【表９】
【０２４５】
次の第８表には、６０℃で３０分の硬化及び標準雰囲気２３／５０での２４時間後の、生成物組成及び前記の塗料を用いた実験結果が記載されている。
【０２４６】
【表１０】
【０２４７】
引っかき試験において、双方の例はより良好である。双方の例のクロスカット、アセトンテスト及び光沢は、ＤＢＴＬを用いた比較例に対応する。
【０２４８】
次の第９表には、標準雰囲気２３／５０で室温での硬化の際の次の生成物組成を用いた実験結果が記載されている。
【０２４９】
【表１１】
【０２５０】
テトラブチルアンモニウム・アセタートを用いた参考（比較例７）は、ＤＢＴＬ（比較例６）及び第５表の本発明による例と比較して、表面乾燥及び完全乾燥において極めて劣悪である。
１−エチル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム・アセタート；１，３−ジエチル−イミダゾリウム・アセタート及び１，３−ジエチル−イミダゾリウム・オクタノアートは、乾燥及び早期の振かん硬度発揮において、参考としてのＤＢＴＬに比べてより良好である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤ベースの２成分系ポリウレタン塗料からのコーティング材料を硬化させるための新規の触媒に関する。
【０００２】
ポリウレタン塗料用のコーティング材料の硬化を促進するためには、これらに、イソシアナート基及びポリオール基の反応用の触媒として多数の金属化合物、特に重金属化合物が添加されることができる。これらの化合物については、毒性学及び／又は労働衛生及び保健衛生の理由から代用品が探求される。毒性学的に決定的であるのは、特に有機スズ化合物、特にジアルキルスズ化合物、特にジブチルジスズジラウラート（ＤＢＴＬ）である。
【０００３】
国際公開(WO)第2008/076302号には、イソシアナートとアルコールとの反応により得られ、ポリウレタンアクリラートオリゴマーを含有する放射線硬化可能なコーティング材料が記載されている。触媒として、長いリストの中には、例えば１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・アセタートのようなイミダゾリウム塩も挙げられている。明示的には、実施例においてジブチルスズジラウラートが使用される。ジブチルスズジラウラートのような有毒なルイス酸を意図的に置換することや、ポリオールでイソシアナートの好ましい硬化挙動を達成することは、記載されていない。そのうえ、単にポリウレタンプレポリマーの製造が記載されているが、しかしながらポリウレタン塗料の硬化は記載されていない。類似の開示内容を有するのは、国際公開(WO)第2008/133668号であり、これには、同様にポリイソシアナートと、３００〜５０００のＭｎを有するポリアルキレングリコールとからなるポリウレタンプレポリマーが記載されている。
【０００４】
国際公開(WO)第2007/090755号及び国際公開(WO)第2009/010502号には、イオン液体、例えばエチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートで帯電防止加工されるポリウレタンが記載されている。イオン液体としてのエチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートは、ここでは、ポリマーの導電性を高めるための帯電防止剤として専ら機能する。それとは機能的及び内容的に別に、ポリイソシアナート及びポリオールをポリウレタンに反応させるための常用の触媒が列記されている。エチルメチルイミダゾリウム・エチルスルファートは、確かにポリウレタンの形成の際に存在しているが、しかしながら、ポリウレタンの製造の際の場合によっては起こりうる触媒作用への指摘及び特に塗料又は塗料特性への関連はない。
【０００５】
国際公開(WO)第2003/093246号には、溶剤としてのアンモニウムカチオン又はホスホニウムカチオンと五員の窒素ヘテロ芳香族化合物のアニオンとからなるイオン液体、及びイソシアナートのオリゴマー化用の触媒が記載されている。その際、イソシアナートモノマーは、環化反応においてそれら自体と反応して、それらのオリゴマー、二量体（ウレトジオン）及び三量体（イソシアヌラート、イミノオキサジアジンジオン）に変換される。イオン液体の成分としての窒素ヘテロ芳香族カチオンは記載されていない。類似して、欧州特許(EP)第1389221号明細書には、イソシアナート基を他のイソシアナート基と反応させるためのトリアゾラート構造の使用が記載されている。
【０００６】
国際公開(WO)第2006/084880号には、イソシアヌラート基、ビウレット基又はアロファナート基を有するポリイソシアナートを、イオン液体である少なくとも１種のオリゴマー化触媒、とりわけまたイミダゾリウムカチオンの存在下で、製造するためのジイソシアナートの少なくとも部分的なオリゴマー化が記載されている。ウレタン化触媒としての適性、あるいは塗料使用におけるポリイソシアナート及びポリオールの硬化プロセスの際の利点又は塗料使用自体は記載されていない。
【０００７】
国際公開(WO)第2007/062953号では、ヒドロキシ基を有するケトン樹脂、ケトン／アルデヒド樹脂、尿素／アルデヒド樹脂又はそれらの水素化された後続生成物と、少なくとも１種のジイソシアナート又はポリイソシアナートと、イソシアナート基に対して反応することができる官能基を有し、かつ付加的な官能基を有する少なくとも１種のイオン液体とを反応させ、引き続き、前記樹脂を水と混合することにより得ることができる、水性樹脂分散液の特許の保護が請求されている。
組み込み可能なイオン液体は、乳化剤として使用され、かつ官能化するのに並びに有機樹脂を安定な水溶液、希釈液及び分散液に移行させるのに役立つ。
機能的にそれらとは別にかつ異なり、前記の成分を反応させるための常用の触媒が開示されている。
イオン液体の考えられる触媒作用、ＤＢＴＬのような有毒な触媒の代用品、又は良好な硬化挙動及び良好な塗料特性を有する溶剤含有２成分系ポリウレタン塗料における考えられる使用への指摘はない。
【０００８】
国際公開(WO)第2008/006422号には、プラスチックにおける帯電防止剤としての、イオン液体中の金属塩のイオン液体の使用が記載されている。
イオン液体の存在下でポリオール及びポリイソシアナートを反応させながらポリウレタンを製造するために、常用のウレタン化触媒であるトリエチレンジアミンが記載されている。
イオン液体の考えられる触媒作用、ウレタン化反応、又はその製造もしくは塗料における使用の際の利点への指摘はない。
【０００９】
国際公開(WO)第2009/016322号には、有毒な金属触媒を置換するための触媒としてのカルベンの存在下で、イソシアナート及びヒドロキシ化合物からウレタンを製造する方法が記載されている。
触媒活性種は、明示的に、イミダゾリウム環のＣ２炭素上のカルベンであり、これらは分離されて又はその場で、使用されることができる。
ウレタン化反応のため触媒としてのイミダゾリウム塩の使用、ポリイソシアナート及びポリオールを反応させて塗料にすること、及び任意に、塗料への硬化の際の利点は、記載されていない。
【００１０】
Buchmeiser他, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 1970-1976には、ポリウレタン合成における（潜伏性）触媒としてのＮ−ヘテロ環式カルベンへのＣＯ2付加物、マグネシウム付加物、アルミニウム付加物及び亜鉛付加物の使用が記載されている。これらの触媒は、別個の合成工程を必要とし、かつ費用をかけてグローブボックス中で窒素下に取り扱われなければならず、このことは、これらの触媒を実際の適用には不適格にする。そのうえ、これらの触媒は、高められた温度を必要とし、このことは室温での硬化を不可能にする。
【００１１】
Buchmeiser他, Chem Eur. J. 2009, 15, 3103-3109には、際立った潜伏性（遅効性，delayed-action）触媒としてのＮ−ヘテロ環式イミダゾリウム−カルベンへの有機スズ（ＩＩ）付加物が記載されている。スキーム２には、触媒活性種としてのカルベンと、触媒不活性なイミダゾリウムイオンを対比する作用機構が載っている。
【００１２】
特開(JP)2008-201703号公報には、医薬、植物保護剤、電解質溶液において及びエポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂を硬化させる触媒として使用するための、イミダゾリウム塩が記載されているが、しかしながらそれらは、何ら明示的な実施例により裏付けられていない。
塗料において使用するためのポリイソシアナート及びポリオールを反応させるための、こうして製造されたイミダゾリウム塩の触媒活性、又はＤＢＴＬのような常用のルイス酸触媒に対する代用的な使用への指摘はない。
【００１３】
特開(JP)2006-152154号公報には、バインダーにおけるイオン液体の使用及び帯電防止特性を有する電子部品用の感圧性接着層における使用が記載されている。イオン液体の例として、とりわけ、１−メチル−３−ブチル−イミダゾリウムハライドが挙げられる。ポリアクリラートオールとのポリイソシアナートとの反応も開示されている。イオン液体の触媒特性は記載されておらず、同様に硬化特性の改善又は塗料の使用、又は使用直前のポリイソシアナート又はポリイソシアナートとポリオールとの混合物での使用もあまり記載されていない。
【００１４】
Journal of the Brazilian Chemical Society, 2009, 18(6), 1220 - 1223には、反応媒体としてのイオン液体の存在下の、芳香族カルボン酸でのイソシアナートのアミド化が記載されている。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びトルエンのような他の溶剤に比べて、より高い収率が得られ、かつイオン液体の有利な作用が述べられている。しかしながら、イソシアナートとアミン、アルコール及び酸との原理な反応は、一般的に開示されるのみであり、明示的に開示されていない。溶剤としてのイオン液体は、前記反応における触媒を代替することができない。
不利であるのは、前記のハライドは、塗料の場合に金属素地に腐食を引き起こしうることである。
【００１５】
本発明の課題は、常用の有機金属触媒、特に技術水準の有機スズ化合物を代替することができ、かつ付加的に改善される硬化特性及び／又はコーティング特性を生じさせる、２成分系ポリウレタン塗料でコーティングするための新規の触媒を開発することにあった。
実地において、目下のところおそらく最も広く普及しているのはＤＢＴＬであり、これは多様な不利な有毒特性を有する。
【００１６】
前記課題は、以下の工程を含む、コーティング材料で下地をコーティングする方法によって解決された：
・第一工程において、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得ることができる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する少なくとも１種のコーティング材料で下地をコーティングする工程、
ここで、イミダゾリウム塩（Ｃ）は、式
【化１】
を有し、式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-はアニオンを表す、
・任意に、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させる工程、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる工程。
【００１７】
これらのコーティング材料を用いて、有機金属触媒を用いたのと少なくとも匹敵しうる性質を有するコーティングが得られることができる。
【００１８】
匹敵しうる量のＤＢＴＬを用いる硬化に比べて、硬化は、より低い硬化温度もしくは短縮された硬化時間で実施されることができる。匹敵しうる量のＤＢＴＬは、応用技術的に直接比較することで類似の加工時間に調節されることを意味している。加工時間の尺度として、その際に、好ましくは同じゲル時間に調節される（実施例参照）。
【００１９】
本発明による方法は、塗装系の高い硬さが低い硬化温度で既に達成されることに傑出している。硬さは、良好な加工時間と同時に普通の触媒を用いて達成される値、特にＤＢＴＬを用いて達成される値を上回る。
【００２０】
ポリイソシアナート（Ａ）
ポリイソシアナートの製造に使用されるイソシアナートモノマーは、芳香族、脂肪族又は環式脂肪族であってよく、好ましくは、本明細書において（環式）脂肪族と略称される脂肪族又は環式脂肪族であってよく、特に好ましいのは、脂肪族イソシアナートである。
【００２１】
芳香族イソシアナートは、少なくとも１個の芳香族環系を有するもの、すなわち純芳香族化合物並びに芳香脂肪族化合物である。
【００２２】
環式脂肪族イソシアナートは、少なくとも１個の環式脂肪族環系を有するものである。
【００２３】
脂肪族イソシアナートは、専ら直鎖又は分枝鎖を有するもの、すなわち非環状化合物である。
【００２４】
イソシアナートモノマーは、好ましくは、ちょうど２個のイソシアナート基を有するジイソシアナートである。しかし原則的に、１個のイソシアナート基を有するモノイソシアナートであってもよい。
【００２５】
原則的に、平均して２個よりも多いイソシアナート基を有する高級イソシアナートも考慮に値する。このためには、例えばトリイソシアナート、例えばトリイソシアナトノナン、２′−イソシアナトエチル−（２，６−ジイソシアナトヘキサノアート）、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、トリフェニルメタントリイソシアナート又は２，４，４′−トリイソシアナトジフェニルエーテル又は例えば対応するアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ、かつメチレン結合を有するポリフェニルポリイソシアナートである、ジイソシアナート、トリイソシアナート及び高級ポリイソシアナートの混合物が適している。
【００２６】
これらのイソシアナートモノマーは、イソシアナート基とそれら自体との本質的な反応生成物を有しない。
【００２７】
イソシアナートモノマーは、好ましくは、炭素原子４〜２０個を有するイソシアナートである。常用のジイソシアナートの例は、脂肪族ジイソシアナート、例えばテトラメチレンジイソシアナート、１，５−ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、テトラデカメチレンジイソシアナート、リシンジイソシアナートの誘導体、（例えばメチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノアート又はエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノアート）、トリメチルヘキサンジイソシアナート又はテトラメチルヘキサンジイソシアナート、環式脂肪族ジイソシアナート、例えば１，４−、１，３−又は１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン又は２，４−、又は２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン並びに３（もしくは４），８（もしくは９）−ビス（イソシアナトメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン異性体混合物、並びに芳香族ジイソシアナート、例えば２，４−又は２，６−トルイレンジイソシアナート及びそれらの異性体混合物、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアナート、２，４′−又は４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及びそれらの異性体混合物、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアナート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアナート、４，４′−ジイソシアナト−３，３′−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、１，４−ジイソシアナトベンゼン又はジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナート。
【００２８】
特に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート及び４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンであり、極めて特に好ましいのは、イソホロンジイソシアナート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートであり、殊に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートである。
【００２９】
前記のイソシアナートの混合物も存在していてよい。
【００３０】
イソホロンジイソシアナートはたいてい混合物として、しかも、シス異性体及びトランス異性体として、通例約６０：４０〜９０：１０(w/w)、好ましくは７０：３０〜９０：１０の比で存在する。
【００３１】
ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアナートは同様に、異なるシス異性体及びトランス異性体の混合物として存在していてよい。
【００３２】
本発明のためには、対応するアミンのホスゲン化により得られるジイソシアナート、並びにホスゲンを使用せずに、すなわちホスゲンフリー法により製造されるジイソシアナートが使用されることができる。例えば、欧州特許出願公開(EP-A)第0 126 299号明細書（米国特許(US)第4 596 678号明細書）、欧州特許出願公開(EP-A)第126 300号明細書（米国特許(US)第4 596 679号明細書）及び欧州特許出願公開(EP-A)第355 443号明細書（米国特許(US)第5 087 739号明細書）の記載によれば、（環式）脂肪族ジイソシアナート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、アルキレン基中に炭素原子６個を有する脂肪族ジイソシアナート異性体、４，４′−又は２，４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン及び１−イソシアナト−３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアナートもしくはＩＰＤＩ）は、（環式）脂肪族ジアミンを例えば尿素及びアルコールと反応させて（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルにし、それらを熱分解して対応するジイソシアナート及びアルコールにすることにより製造されることができる。その合成は、たいてい、連続的に循環法において及び任意に、Ｎ−非置換カルバミン酸エステル、ジアルキルカーボネート及び反応プロセスから返送される他の副生物の存在下で行われる。こうして得られるジイソシアナートは、通例、極めて僅かな割合又はそれどころか測定不可能な割合の塩素化化合物を有し、このことは例えばエレクトロニクス産業における使用に有利である。
【００３３】
本発明の一実施態様において、使用されるイソシアナートは、２００ppm未満、好ましくは１２０ppm未満、特に好ましくは８０ppm未満、極めて特に好ましくは５０ppm未満、特に１５ppm未満及び殊に１０ppm未満の加水分解性塩素の全含量を有する。これは、例えばASTM規格D4663-98により測定されることができる。しかしもちろん、より高い塩素含量、例えば１０００ppmまで、好ましくは８００ppmまで及び特に好ましくは５００ppmまでの全塩素含量（加水分解後に銀滴定により算出）及び同時に１００ppmまで、好ましくは３０ppmまでの加水分解性塩素含量を有するイソシアナートモノマーも使用されることができる。
【００３４】
もちろん、（環式）脂肪族ジアミンと例えば尿素及びアルコールとの反応及び得られた（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルの分解により得られているイソシアナートモノマーと、対応するアミンのホスゲン化により得られているジイソシアナートとの混合物も、使用されることができる。
【００３５】
イソシアナートモノマーのオリゴマー化により得ることができるポリイソシアナート（Ａ）は、通例、次のように特性決定されている：
そのような化合物の平均ＮＣＯ官能価は、通例少なくとも１．８であり、かつ８まであってよく、好ましくは２〜５及び特に好ましくは２．４〜４である。
【００３６】
オリゴマー化後のイソシアナート基の含有率は、ＮＣＯ＝４２g/molとして計算して、他に記載されない場合には、通例、５〜２５質量％である。
【００３７】
好ましくは、ポリイソシアナート（Ａ）は、次の化合物である：
１）芳香族、脂肪族及び／又は環式脂肪族のジイソシアナートからの、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナート。特に好ましいのは、この場合に、対応する脂肪族及び／又は環式脂肪族のイソシアナト−イソシアヌラート及び特にヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートをベースとするものである。その際存在しているイソシアヌラートは、特に、ジイソシアナートの環状三量体であるトリス−イソシアナトアルキル−イソシアヌラートもしくはトリス−イソシアナトシクロアルキル−イソシアヌラートであるか、又は１個よりも多いイソシアヌラート環を有するそれらの高級同族体との混合物である。イソシアナト−イソシアヌラートは一般的に、１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％のＮＣＯ含有率及び２．６〜８の平均ＮＣＯ官能価を有する。
イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートは、より僅かな程度でウレタン基及び／又はアロファナート基も含有していてよく、好ましくはポリイソシアナートを基準として２％未満の結合アルコール含量を有する。
【００３８】
２）芳香族、脂肪族及び／又は環式脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族及び／又は環式脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ウレトジオン基を有するポリイソシアナート及び特にヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されたもの。ウレトジオンジイソシアナートは、ジイソシアナートの環状二量化生成物である。
ウレトジオン基を有するポリイソシアナートは、しばしば他のポリイソシアナート、特に１）で挙げられたものとの混合物で、得られる。ウレトジオン基を有するポリイソシアナートは通常、２〜３の官能性を有する。
そのためには、ジイソシアナートは、ウレトジオン基並びに他のポリイソシアナートが形成されるか、又はまず最初にウレトジオン基が形成され、かつこれらが引き続き他のポリイソシアナートへ変換されるか、又はジイソシアナートがまず最初に他のポリイソシアナートへ変換され、かつこれらが引き続きウレトジオン基含有生成物へ変換される反応条件下で、反応されることができる。
【００３９】
３）芳香族、環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ビウレット基を有するポリイソシアナート、特にトリス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット又はそれとその高級同族体との混合物。ビウレット基を有するこれらのポリイソシアナートは、一般的に１８〜２４質量％のＮＣＯ含有率及び２．８〜６の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００４０】
４）芳香族、脂肪族又は環式脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族又は環式脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するポリイソシアナート、例えば過剰量のジイソシアナート、例えばヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートと、一価又は多価のアルコール（Ａ）との反応によるもの。ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは、一般的に１２〜２４質量％のＮＣＯ含有率及び２．０〜４．５の平均ＮＣＯ官能価を有する。ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するそのようなポリイソシアナートは、触媒作用なしで又は好ましくは触媒、例えばカルボン酸アンモニウム又は水酸化アンモニウム、又はアロファナート化触媒、例えばビスマス化合物、コバルト化合物、セシウム化合物、Ｚｎ（ＩＩ）化合物又はＺｒ（ＩＶ）化合物の存在下で、それぞれ１価、２価又は多価のアルコール、好ましくは１価のアルコールの存在下で、製造されることができる。
ウレタン基及び／又はアロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは、しばしば１）で挙げられたポリイソシアナートとの混合形で生じる。
【００４１】
５）オキサジアジントリオン基を有するポリイソシアナート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されるもの。オキサジアジントリオン基を有するそのようなポリイソシアナートは、ジイソシアナート及び二酸化炭素から入手可能である。
【００４２】
６）イミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアナート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから誘導されるもの。イミノオキサジアジンジオン基を有するそのようなポリイソシアナートは、ジイソシアナートから特別な触媒を用いて製造可能である。
【００４３】
７）ウレトイミン変性ポリイソシアナート。
【００４４】
８）カルボジイミド変性ポリイソシアナート。
【００４５】
９）ハイパーブランチポリイソシアナート、例えば独国特許出願公開(DE-A1)第10013186号明細書又は独国特許出願公開(DE-A1)第10013187号明細書から知られているもの。
【００４６】
１０）ジイソシアナート及び／又はポリイソシアナートとアルコールとからの、ポリウレタン−ポリイソシアナート−プレポリマー。
【００４７】
１１）ポリ尿素−ポリイソシアナート−プレポリマー。
【００４８】
１２）ポリイソシアナート１）〜１１）、好ましくは１）、３）、４）及び６）は、それらの製造後に、芳香族、環式脂肪族又は脂肪族結合したイソシアナート基、好ましくは（環式）脂肪族結合したイソシアナート基を有し、ビウレット基又はウレタン基／アロファナート基を有するポリイソシアナートへ変換されることができる。ビウレット基の形成は、例えば、水の添加又はアミンとの反応により行われる。ウレタン基及び／又はアロファナート基の形成は、任意に、適した触媒の存在下での１価、２価又は多価のアルコール、好ましくは１価のアルコールとの反応により行われる。ビウレット基又はウレタン基／アロファナート基を有するこれらのポリイソシアナートは一般的に、１０〜２５質量％のＮＣＯ含有率及び３〜８の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００４９】
１３）親水性に変性されたポリイソシアナート、すなわち、１〜１２のもとに記載された基に加えて、ＮＣＯ反応性基及び親水化する基を有する分子の、上記の分子のイソシアナート基への付加により形式的に生じるものを有するポリイソシアナート。後者の親水化する基は、アルキル−ポリエチレンオキシドのような非イオン性基及び／又はリン酸、ホスホン酸、硫酸又はスルホン酸、もしくはそれらの塩から誘導されているイオン性基である。
【００５０】
１４）デュアルキュア使用のために変性されたポリイソシアナート、すなわち、１〜１３のもとに記載された基に加えて、ＮＣＯ反応性基及び紫外線又は化学線により架橋可能な基を有する分子の、上記の分子のイソシアナート基への付加により形式的に生じるものを有するポリイソシアナート。これらの分子は、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート及び他のヒドロキシビニル化合物である。
【００５１】
本発明の好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、イソシアヌラート、ビウレット、ウレタン及びアロファナートからなる群から、好ましくはイソシアヌラート、ウレタン及びアロファナートからなる群から選択されており、特に好ましくは、イソシアヌラート基含有ポリイソシアナートである。
【００５２】
特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートからの、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートである。
【００５３】
さらに特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナートの、極めて特に好ましくは１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートの及びイソホロンジイソシアナートの、混合物である。
【００５４】
特に好ましい一実施態様において、ポリイソシアナート（Ａ）は、低粘度のポリイソシアナート、好ましくは６００〜１５００mPa・s、特に１２００mPa・s未満の粘度を有するイソシアヌラート基を有するポリイソシアナート、２００〜１６００mPa・s、特に６００〜１５００mPa・sの粘度を有する低粘度のウレタン及び／又はアロファナート、及び／又はイミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアナートを含有する混合物である。
【００５５】
本明細書において、他に注記されていない場合には、DIN EN ISO 3219/A.3に従い円すい−平板システムにおいて１０００s-1のせん断速度を用いた２３℃での粘度が示される。
【００５６】
前記ポリイソシアナートの製造方法は、国際公開(WO)第2008/68198号に、特にその第20頁第21行〜第27頁第15行に記載されたように行われることができ、その記載はこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５７】
前記反応は、例えば、国際公開(WO)第2008/68198号の第31頁第19行〜第31頁31行に記載されたように、中断されることができ、かつ後処理は、その第31頁第33行〜第32頁第40行に記載されたように行われ、それらの記載はそれぞれこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５８】
前記反応は選択的に、国際公開(WO)第2005/087828号の第11頁第12行〜第12頁第5行に記載されたように、中断されることもでき、その記載はこの参照により本明細書の開示に含まれるものとする。
【００５９】
熱的に不安定な触媒の場合に、前記反応を、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃、特に好ましくは少なくとも１２０℃を上回る温度への反応混合物の加熱により中断することもさらに可能である。このためには、通例、後処理における未反応イソシアナートの蒸留による分離に必要であるような、反応混合物の加熱で既に十分である。
【００６０】
熱的に不安定でない触媒並びに熱的に不安定な触媒の場合に、不活性化剤の添加により前記反応をより低い温度で中断するという可能性がある。適した不活性化剤は、例えば塩化水素、リン酸、有機ホスファート、例えばジブチルホスファート又はジエチルヘキシルホスファート、カルバマート、例えばヒドロキシアルキルカルバマート又は有機カルボン酸である。
【００６１】
これらの化合物は、純品で又は反応の中断に必要である適した濃度に希釈されて、添加される。
【００６２】
バインダー（Ｂ）は、イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個、好ましくは２〜１５個、特に好ましくは２〜８個及び極めて特に好ましくは３〜７個の基を有する少なくとも１種の化合物、例えば１〜３種、好ましくは１〜２種及び特に好ましくはちょうど１種の化合物である。
【００６３】
イソシアナートに対して反応性の基は、ヒドロキシ基、第一級又は第二級のアミノ基、特にヒドロキシ基、これらの中では好ましくは第一級又は第二級のヒドロキシ基、特に好ましくは第一級ヒドロキシ基である。
【００６４】
バインダーは、例えば、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール；ポリ尿素ポリオール；ポリエステルポリアクリラートポリオール；ポリエステルポリウレタンポリオール；ポリウレタンポリアクリラートポリオール、ポリウレタン変性アルキド樹脂；脂肪酸変性ポリエステルポリウレタンポリオール、アリルエーテルとのコポリマー、例えば異なるガラス転移温度を有する前記の物質群からのグラフトポリマー、並びに前記のバインダーの混合物であってよい。好ましいのは、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール及びポリウレタンポリオールである。
【００６５】
DIN 53240-2（電位差による）に従い測定される、好ましいＯＨ価は、ポリエステルについては固体樹脂１gあたり４０〜３５０mg KOH、好ましくは固体樹脂１gあたり８０〜１８０mg KOH、及びポリアクリラートオールについては固体樹脂１gあたり１５〜２５０mg KOH、好ましくは８０〜１６０mg KOH/gである。
【００６６】
付加的に、バインダーは、２００mg KOH/gまで、好ましくは１５０mg KOH/gまで及び特に好ましくは１００mg KOH/gまでのDIN EN ISO 3682（電位差による）による酸価を有していてよい。
【００６７】
特に好ましいバインダー（Ｂ）は、ポリアクリラートポリオール及びポリエステルオールである。
【００６８】
ポリアクリラートポリオールは、好ましくは、少なくとも５００g/mol、特に好ましくは少なくとも１２００g/molの分子量Ｍnを有する。分子量Ｍnは、原則的に上限がなくてよく、好ましくは５０ ０００g/molまで、特に好ましくは２０ ０００g/molまで、極めて特に好ましくは１０ ０００g/molまで及び特に５ ０００g/molまでであってよい。
【００６９】
ヒドロキシ官能性モノマー（下記参照）は、ポリマーの前記のヒドロキシ価が生じるような量で共重合の際に併用され、それらは一般的にポリマーの０．５〜８質量％、好ましくは１〜５質量％のヒドロキシ基含量に相当する。
【００７０】
これらは、少なくとも１種のヒドロキシ基含有（メタ）アクリラートと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ビニル芳香族化合物、α，β−不飽和カルボン酸及び他のモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の重合可能な別のコモノマーとからの、ヒドロキシ基含有コポリマーである。
【００７１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして挙げることができるのは、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリラートであり、ビニル芳香族化合物は、２０個までの炭素原子を有するものであり、α，β−不飽和カルボン酸はそれらの無水物も含み、かつ他のモノマーは、例えば、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、エチレン系不飽和ニトリル、炭素原子１〜１０個を有するアルコールのビニルエーテルであり、かつより好ましくないのは、炭素原子２〜８個及び二重結合１又は２個を有する脂肪族炭化水素である。
【００７２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基を有するもの、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリラート、アクリル酸エチル及び２−エチルヘキシルアクリラートである。
【００７３】
特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も適している。
【００７４】
炭素原子１〜２０個を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えば、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酢酸ビニルである。
【００７５】
α，β−不飽和カルボン酸及びそれらの無水物は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、好ましくはアクリル酸であってよい。
【００７６】
ヒドロキシ官能性モノマーとして、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸（本明細書において"（メタ）アクリル酸"と略称される）と、ジオール又はポリオールとのモノエステルを挙げることができ、前記ジオール又はポリオールは好ましくは炭素原子２〜２０個及び少なくとも２個のヒドロキシ基を有し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−オクタン−１，３−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセリン、トレイトール、エリトリトール、アドニトール(リビトール)、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のモル質量を有するポリ−ＴＨＦ、１３４〜２０００のモル質量を有するポリ−１，３−プロパンジオール又はポリプロピレングリコール又は２３８〜２０００のモル質量を有するポリエチレングリコールである。
【００７７】
好ましいのは、２−ヒドロキシエチルアクリラート、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、２−又は３−ヒドロキシプロピルアクリラート、１，４−ブタンジオールモノアクリラート又は３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート及び特に好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリラート及び／又は２−ヒドロキシエチルメタクリラートである。
【００７８】
ビニル芳香族化合物として、例えばビニルトルエン、α−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、４−ｎ−ブチル−スチレン、４−ｎ−デシルスチレン及び好ましくはスチレンが考慮に値する。
【００７９】
ニトリルの例は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。
【００８０】
適したビニルエーテルは、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル及びビニルオクチルエーテルである。
【００８１】
炭素原子２〜８個及びオレフィン二重結合１又は２個を有する非芳香族炭化水素として、ブタジエン、イソプレン、並びにエチレン、プロピレン及びイソブチレンを挙げることができる。
【００８２】
さらに、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン並びにＮ−ビニルカプロラクタム、さらに、エチレン系不飽和酸、特にカルボン酸、酸無水物又は酸アミド、並びにビニルイミダゾールが使用可能である。エポキシド基を有するコモノマー、例えばグリシジルアクリラートもしくはグリシジルメタクリラート又はＮ−メトキシメチルアクリルアミドもしくはＮ−メトキシメチルメタクリルアミドのようなモノマーも、少量で併用されることができる。
【００８３】
好ましいのは、アルコール基中に炭素原子１〜１８個、好ましくは炭素原子１〜８個を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリラート、ｎ−プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、ｎ−ステアリルアクリラート、これらのアクリラートに対応するメタクリラート、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル又はステアリン酸ビニルあるいはこの種のモノマーの任意の混合物である。
【００８４】
ヒドロキシ基を有するモノマーは、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリラートの共重合において、重合可能な、好ましくはラジカル重合可能な他のモノマーとの混合物で使用され、好ましくは前記モノマーは、５０質量％超がＣ1〜Ｃ20−、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、ハロゲン化ビニル、炭素原子４〜８個及び二重結合１又は２個を有する非芳香族炭化水素、不飽和ニトリル及びそれらの混合物からなるものである。特に好ましいのは、ヒドロキシ基を有するモノマーに加えて、６０質量％超がＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリラート、スチレン及びその誘導体又はそれらの混合物からなるポリマーである。
【００８５】
前記ポリマーの製造は、常用の方法による重合により実施されることができる。好ましくは、前記ポリマーの製造は、乳化重合において又は有機溶液中で行われる。連続的な又は不連続な重合方法が可能である。不連続な方法の中では、バッチ法及び流加法を挙げることができ、その際に後者が好ましい。流加法の場合に、溶剤は、単独で又はモノマー混合物の一部と共に装入され、重合温度に加熱され、重合が、モノマー装入の場合にラジカルにより開始され、かつ残りのモノマー混合物は、開始剤混合物と一緒に１〜１０時間、好ましくは３〜６時間の過程で、計量供給される。任意に、引き続き、重合を少なくとも９９％の転化率まで実施するために、さらに後活性化される。
【００８６】
溶剤として、例えば、芳香族化合物、例えばソルベントナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、酢酸エチルグリコール、酢酸メトキシプロピル、エーテル、例えばブチルグリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルグリコールエーテル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、含ハロゲン溶剤、例えば塩化メチレン又はトリクロロモノフルオロエタンが考慮に値する。
【００８７】
さらなるバインダー（Ｂ）は、例えば、ポリエステルポリオールであり、これらは例えばポリカルボン酸、特にジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの縮合により得ることができる。ポリエステルポリオールの重合に適切な官能価を補償するために、部分的にトリオール、テトロール等並びに三酸等も使用される。
【００８８】
ポリエステルポリオールは、例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 第4版, 第19巻, p.62-65から知られている。好ましくは、２価アルコールと２価カルボン酸との反応により得られるポリエステルポリオールが使用される。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステル又はそれらの混合物も、ポリエステルポリオールの製造に使用されることができる。ポリカルボン酸は、脂肪族、環式脂肪族、芳香族又はヘテロ環式であってよく、かつ任意に、例えばハロゲン原子により、置換されていてよい及び／又は不飽和であってよい。これらの例として次のものを挙げることができる：
シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はテトラヒドロフタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、無水マレイン酸、ダイマー脂肪酸、それらの異性体及び水素化生成物並びに前記の酸のエステル化可能な誘導体、例えば無水物又はジアルキルエステル、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、好ましくはメチルエステル、エチルエステル又はｎ−ブチルエステルが使用される。好ましいのは、一般式ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）y−ＣＯＯＨのジカルボン酸であり、ここでｙは、１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数であり、特に好ましくはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸である。
【００８９】
多価アルコールとして、ポリエステルオールの製造のためには、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、２，２−ジメチル−１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，４−ジエチルオクタン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のモル質量を有するポリ−ＴＨＦ、１３４〜１１７８のモル質量を有するポリ−１，３−プロパンジオール、１３４〜８９８のモル質量を有するポリ−１，２−プロパンジオール、１０６〜４５８のモル質量を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロールブタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール、グリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセリン、トレイトール、エリトリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール又はイソマルトが考慮に値し、これらは任意に、前記のようにアルコキシル化されていてよい。
【００９０】
好ましいのは、一般式ＨＯ−（ＣＨ2）x−ＯＨのアルコールであり、ここでｘは、１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数である。好ましいのは、エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール及びドデカン−１，１２−ジオールである。さらに好ましいのは、ネオペンチルグリコールである。
【００９１】
さらに、ポリカーボネートジオールも考慮に値し、例えばこれらは、例えばホスゲンと、ポリエステルポリオールの構成成分として挙げた過剰量の低分子量アルコールとの反応により得られることができる。
【００９２】
適しているのは、ラクトンベースのポリエステルジオールでもあり、これらは、ラクトンのホモポリマー又は混合ポリマー、好ましくは適した二官能性開始剤分子へのラクトンの、末端ヒドロキシ基を有する付加生成物である。ラクトンとして、好ましくは、一般式ＨＯ−（ＣＨ2）z−ＣＯＯＨの化合物から誘導されるものが考慮に値し、ここでｚは１〜２０の数であり、かつメチレン単位の水素原子は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されていてもよい。例は、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン及び／又はメチル−ε−カプロラクトン、４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン酸又はピバロラクトン並びにそれらの混合物である。適した開始剤成分は、例えば、前記でポリエステルポリオールの構成成分として挙げた低分子量２価アルコールである。ε−カプロラクトンの対応するポリマーが特に好ましい。低級ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールも、開始剤としてラクトンポリマーの製造に使用されていてよい。ラクトンのポリマーの代わりに、前記ラクトンに対応するヒドロキシカルボン酸の化学的に等価な対応する重縮合物も使用されることができる。
【００９３】
ポリウレタン塗料中で、８００〜４０００g/molのポリエステルのモル質量Ｍnが常用であり、その際にここで使用されるポリエステルはそれらに限定されていない。
【００９４】
さらに、バインダーとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び特に好ましくはエチレンオキシドの、Ｈ−活性成分への添加により製造されるポリエーテルオールも適している。同じように、ブタンジオールの重縮合物が適している。ポリウレタン塗料中で、５００〜２０００g/molのポリエーテルのモル質量が常用であり、その際にここで使用されるポリエーテルはそれらに限定されていない。
【００９５】
ポリマーは、いわゆる反応性希釈剤により少なくとも部分的に代替されることができる。これらは、ブロックされた第二級又は第一級のアミン（アルドイミン及びケチミン）又は立体障害性の及び／又は電子の乏しい第二級アミノ基を有する化合物、例えば欧州特許(EP)第403921号明細書又は国際公開(WO)第2007/39133号に記載のアスパラギン酸エステルであってよい。
【００９６】
（Ｃ）イミダゾリウム塩
化合物（Ｃ）は、式Ｉ
【化２】
で示される少なくとも１種、例えば１〜３種、好ましくは１〜２種及び特に好ましくはちょうど１種のイミダゾリウム塩であり、
式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-は、アニオンを表す。
【００９７】
Ｒ1及びＲ3は、好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有する有機基を表す。有機基は、さらに別のヘテロ原子、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子又は官能基、例えばヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてもよい。
【００９８】
特に、Ｒ1及びＲ3は、炭素及び水素に加えて、必要とあればさらにヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてよい炭化水素基を表す。
【００９９】
Ｒ1及びＲ3は、特に好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１０個を有し、その他のヘテロ原子、例えば酸素又は窒素を有しない炭化水素基を表す。炭化水素基は、脂肪族であってよく（その際に不飽和脂肪族基も含まれている）、又は芳香族であってよく、又は芳香族基並びに脂肪族基を有していてよい。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１００】
炭化水素基として挙げることができるのは、例えば、フェニル基、ベンジル基、１種又はそれ以上のＣ1〜Ｃ4 アルキル基により置換されたフェニル基又はベンジル基、メシチル基、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基である。
【０１０１】
極めて特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。アルキル基として、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基は、特別な一実施態様を表し、かつ極めて特別な一実施態様において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１０２】
極めて特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表し、その際にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基は、特別な意味を有する。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4 アルキル基を表す。
【０１０４】
好ましくは、Ｒ3は、メチル基を表す。
【０１０５】
好ましい一実施態様において、Ｒ2は、水素原子を表す。
【０１０６】
好ましい他の一実施態様において、Ｒ2は、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。基Ｒ2については、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基が、特別な一実施態様であり、かつ極めて特別な一実施態様においてアルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１０７】
Ｒ4及びＲ5は、好ましくは互いに独立して、水素原子を表すか又は炭素原子１〜１０個を有する有機基を表す。有機基は、さらに別のヘテロ原子、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子又は官能基、例えばヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてもよい。
【０１０８】
特に、Ｒ4及びＲ5は、炭素及び水素に加えて、必要とあればさらにヒドロキシ基、エーテル基、エステル基又はカルボニル基を有していてよい炭化水素基を表す。
【０１０９】
Ｒ4及びＲ5は、特に好ましくは互いに独立して、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１０個を有し、その他のヘテロ原子、例えば酸素又は窒素を有しない炭化水素基を表す。炭化水素基は、脂肪族であってよく（その際に不飽和脂肪族基も含まれている）、又は芳香族であってよく、又は芳香族基並びに脂肪族基を有していてよい。好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１１０】
炭化水素基として挙げることができるのは、例えばフェニル基、ベンジル基、１個又はそれ以上のＣ1〜Ｃ4 アルキル基により置換されたフェニル基又はベンジル基、メシチル基、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基である。
【０１１１】
極めて特に好ましくは、Ｒ4及びＲ5は、水素原子を表すか又はＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。アルキル基として、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基が特に好ましく、特別な一実施態様において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１１２】
極めて特に好ましくは、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表し、その際にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基は特別な意味を有する。
【０１１３】
特別な一実施態様において、Ｒ4及びＲ5それぞれ水素原子を表す。
さらなる特別な一実施態様において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子を表す。
【０１１４】
さらに好ましい一実施態様は、対称的な１，３−ジアルキル置換イミダゾリウムイオン及び対称的な１，３−ジアルキル−２−Ｒ2−置換イミダゾリウムイオンである。
【０１１５】
イミダゾリウムイオンの例は、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム並びに１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウムである。
【０１１６】
好ましいイミダゾリウムイオンは、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム；１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム及び１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム並びに１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウムである。
【０１１７】
式Ｉ中のアニオンＡ-は、任意のアニオン、好ましくはカルボキシラートアニオンである。
【０１１８】
カルボキシラートアニオン以外のアニオンは、例えば、国際公開(WO)第2007/090755号に、特にその第20頁第36行〜第24頁第37行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１１９】
アニオンとして考慮に値するのは、特に、以下のものである：
式：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、Ａｌ3Ｃｌ10-、ＡｌＢｒ4-、ＦｅＣｌ4-、ＢＣｌ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＺｎＣｌ3-、ＳｎＣｌ3-、ＣｕＣｌ2-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、Ｎ（ＣＮ）-
で示されるハロゲニド及び含ハロゲン化合物の群；
一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-
で示されるスルファート、スルフィット及びスルホナートの群；
一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-
で示されるホスファートの群；
一般式：
ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-
で示されるホスホナート及びホスフィナートの群；
一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ3-
で示されるホスフィットの群；
一般式：
ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＨＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ-、ＲaＨＰＯ-
で示されるホスホニット及びホスフィニットの群；
一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-
で示されるボラートの群；
一般式：
ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-
で示されるボロナートの群；
一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲaＣＯ3-
で示されるカーボネート及び炭酸エステルの群；
一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲaＳｉＯ43-、ＲaＲbＳｉＯ42-、ＲaＲbＲcＳｉＯ4-、ＨＲaＳｉＯ42-、Ｈ2ＲaＳｉＯ4-、ＨＲaＲbＳｉＯ4-
で示されるシリケート及びケイ酸エステルの群；
一般式：
ＲaＳｉＯ33-、ＲaＲbＳｉＯ22-、ＲaＲbＲcＳｉＯ-、ＲaＲbＲcＳｉＯ3-、ＲaＲbＲcＳｉＯ2-、ＲaＲbＳｉＯ32-
で示されるアルキルシラン塩もしくはアリールシラン塩の群；
一般式：
【化３】
で示されるカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドの群；
一般式：
【化４】
で示されるメチドの群；
一般式：
ＲaＯ-
で示されるアルコキシド及びアリールオキシドの群；
一般式
［ＭrＨａｌt］s-
［式中、Ｍは金属を表し、かつＨａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表し、ｒ及びｔは正の整数であり、かつ錯体の化学量論を示し、かつｓは正の整数であり、かつ錯体の電荷を示す］
で示されるハロメタラートの群；
一般式：
Ｓ2-、ＨＳ-、［Ｓv］2-、［ＨＳv］-、［ＲaＳ］-
［式中、ｖは２〜１０の正の整数である］
で示されるスルフィド、ハイドロジェンスルフィド、ポリスルフィド、ハイドロジェンポリスルフィド及びチオラートの群；及び
Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＭｎＯ4 -、Ｆｅ（ＣＯ）4-のような錯体金属イオンの群。
【０１２０】
前記のアニオン中で、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは互いに独立してそれぞれ、
水素；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−Ｎ＜で置換された成分、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチル又はＣqＦ2(q-a)+(1-b)Ｈ2a+b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である（例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(q-2)Ｆ2(q-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25）；
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシル又はＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
Ｃ2〜Ｃ30−アルケニル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えば２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又はＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルケニル及びそのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル又はＣqＦ2(q-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b、ここでｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ及びｂ＝０又は１である；
炭素原子２〜３０個を有するアリール又はヘテロアリール及びそれらのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置換された成分、例えばフェニル、２−メチル−フェニル（２−トリル）、３−メチル−フェニル（３−トリル）、４−メチル−フェニル、２−エチル−フェニル、３−エチル−フェニル、４−エチル−フェニル、２，３−ジメチル−フェニル、２，４−ジメチル−フェニル、２，５−ジメチル−フェニル、２，６−ジメチル−フェニル、３，４−ジメチル−フェニル、３，５−ジメチル−フェニル、４−フェニル−フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル又はＣ6Ｆ(5-a)Ｈa、ここで０≦ａ≦５である；又は
２個の基が一緒になって、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ場合により１個又はそれ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子により及び／又は１個又はそれ以上の置換又は非置換のイミノ基により中断された、不飽和、飽和又は芳香族の環
を意味する。
【０１２１】
前記のアニオン中で、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは好ましくは、互いに独立してそれぞれ、水素原子又はＣ1〜Ｃ12−アルキル基を意味する。
【０１２２】
アニオンとして挙げることができるのは、例えば、クロリド；ブロミド；ヨージド；チオシアナート；ヘキサフルオロホスファート；トリフルオロメタンスルホナート；メタンスルホナート；カルボキシラート、特にホルマート；アセタート；マンデラート；ニトラート；ニトリット；トリフルオロアセタート；スルファート；ハイドロジェンスルファート；メチルスルファート；エチルスルファート；１−プロピルスルファート；１−ブチルスルファート；１−ヘキシルスルファート；１−オクチルスルファート；ホスファート；ジハイドロジェンホスファート；ハイドロジェンホスファート；Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルホスファート；プロピオナート；テトラクロロアルミナート；Ａｌ2Ｃｌ7-；クロロジンカート；クロロフェラート；ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド；ビス（メチルスルホニル）イミド；ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミド；トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチド；ｐ−トリルスルホナート；テトラカルボニルコバルタート；ジメチレングリコールモノメチルエーテルスルファート；オレアート；ステアラート；アクリラート；メタクリラート；マレアート；ハイドロジェンシトラート；ビニルホスホナート；ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート；ボラート、例えばビス［サリチラト（２−）］ボラート、ビス［オキサラト（２−）］ボラート、ビス［１，２−ベンゼンジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ′］ボラート、テトラシアノボラート、テトラフルオロボラート；ジシアナミド；トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスファート；トリス（ヘプタフルオロプロピル）トリフルオロホスファート、環状アリールホスファート、例えばブレンツカテコールホスファート（Ｃ6Ｈ4Ｏ2）Ｐ（Ｏ）Ｏ-及びクロロコバルタートである。
【０１２３】
特に好ましいアニオンは、次の群のものである：
アルキルスルファート
ＲaＯＳＯ3-、
ここでＲaは、Ｃ1−〜Ｃ12 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6 アルキル基を表す、
アルキルスルホナート
ＲaＳＯ3-；
ここでＲaは、Ｃ1−〜Ｃ12 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6 アルキル基を表す、
ハロゲニド、特にクロリド及びブロミド及び
プソイドハロゲニド、例えばチオシアナート、ジシアナミド。
好ましい一形態において、イミダゾリウム塩の対イオンの対応する酸は、２５℃でＤＭＳＯ中２４未満のｐＫａ値を有する。
【０１２４】
本発明によれば好ましいのは、脂肪族又は芳香族のカルボン酸、好ましくは脂肪族カルボン酸のアニオンであってよいカルボキシラートアニオンである。
【０１２５】
芳香族カルボン酸のアニオンの例は、ベンゾアート、サリチラート及びニコチナートである。
【０１２６】
アルカノアートアニオン、すなわちアルカンカルボン酸のアニオンは、直鎖状又は分枝鎖状、好ましくは直鎖状であってよい。
母体のアルカンカルボン酸は、炭素原子１〜２０個、好ましくは２〜１８個及び特に好ましくは２〜１２個を有する。
【０１２７】
この種のアルカノアートアニオンの例は、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、２，２−ジメチルプロピオナート（ピバラート）、ｎ−ブタノアート、イソブタノアート、ｓ−ブタノアート、ｔ−ブタノアート、ｎ−ペンタノアート、ｎ−ヘキサノアート、ｎ−ヘプタノアート、ｎ−オクタノアート、イソオクタノアート、ｎ−ノナノアート、イソノナノアート、ｎ−デカノアート、ｎ−ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、ステアラート及びｎ−エイコサノアートであり、好ましいのは、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、イソブタノアート、ｔ−ブタノアート、及びｎ−ヘキサノアートであり、特に好ましいのは、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート及びイソブタノアートであり、かつ極めて特に好ましいのは、アセタートである。
【０１２８】
対イオンとしてカルボキシラートアニオンを有するこの種のイミダゾリウムイオンの合成は、例えば、国際公開(WO)第2009/040242号に記載されている。対称的なイミダゾリウム塩の合成は、例えば、国際公開(WO-A2)第2009/074535号に記載されている。
後処理は、例えば、国際公開(WO-A2)第2009/027250号に記載されたように行われることができる。
【０１２９】
イミダゾリウム触媒の例として、Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈであり、かつＲ1が連鎖長ａのｎ−アルキル基であり、かつＲ3が連鎖長ｃのｎ−アルキル基であり、かつアニオンが、合計でｆ個の炭素原子を有し、ｎ−アルキル基を有するカルボキシラートであるものを挙げることができる。その際に、明示的に、ａ−ｃ−ｆ＝１−１−２；１−３−２；１−８−２；１−１０−２；２−１−２；２−２−８；２−１−１２；２−２−２；４−１−２；４−４−２；６−１−２；６−１−１２；６−１−１８；８−１−２；１０−１−１４；１０−１−１６；１２−１−２；１２−１−１２；１６−１−２；１６−１−８；１６−１−１０；１８−１−８；１８−１−１２；１８−１−１４；１８−１−１８により記載されるような触媒を挙げることができる。
【０１３０】
さらに、式ａ−ｂ−ｃ−ｆ＝１−１−１−２；２−１−１−２；２−２−２−２；４−１−１−２の、連鎖長ｂのｎ−アルキル基としてＲ2を有する対応する化合物を挙げることができる。
【０１３１】
さらに、次のものを挙げることができる：１−メチル−３−ビニルイミダゾリウム・アルコキシラート、特に１−メチル−３−ビニルイミダゾリウム・アセタート；１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム・アルコキシラート、特に１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム・アセタート、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム・カルボキシラート及び１，２，３，４，５−ペンタメチル−イミダゾリウム・カルボキシラート、特にそれらのアセタート。
【０１３２】
化合物（Ｃ）の利点であるのは、これらが１barで６０℃以下、好ましくは４０℃以下及び特に好ましくは２０℃以下の融点を有する場合である。
【０１３３】
脂肪族ポリイソシアナートを用いる塗料用途において、しばしば低い固有色を有する成分が好ましい（例えば透明塗料）。故に、化合物（Ｃ）の利点であるのは、それらの固有色が、場合により精製工程の後にできるだけ少ない場合である。好ましい一形態において、これらは、２０未満、特に好ましくは１５未満、極めて特に好ましくは１０未満、特に５未満及び殊に１未満のヨウ素色数（DIN 6162）である。
【０１３４】
さらに、任意に、さらに溶剤又は溶剤混合物（Ｄ）が存在していてよい。
溶剤として使用可能であるのは、好ましくは、イミダゾリウム塩が２５℃で１質量％よりも多く、好ましくは１０質量％よりも多く溶解するものである。
例えば、ケトン、エステル、アルコキシル化されたアルカン酸アルキルエステル、エーテル、あるいは前記溶剤の混合物が使用される。
【０１３５】
エステルは、例えば酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル及び酢酸２−メトキシエチルである。
【０１３６】
エーテルは、例えばＴＨＦ、ジオキサン並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル又はジ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１３７】
ケトンは、例えばアセトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、メチルアミルケトン及びｔ−ブチルメチルケトンである。
【０１３８】
好ましい溶剤は、酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸２−メトキシエチル、並びにそれらの混合物である。
【０１３９】
難溶性で、室温で固体のイミダゾリウム塩の場合に、特にケトン、例えばアセトン及びエチルメチルケトンが溶剤として適している。
【０１４０】
可能なさらなる溶剤は、ブチルグリコールジアセタート（Merck Schuchardt OHG）、ブチルグリコールアセタート（Merck Schuchardt OHG）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（Proglyde(登録商標) DMM、Sigma-Aldrich、独国）及びプロピレンカーボネートである。
【０１４１】
また、アルコールは溶剤として使用されることができるが、しかし、特に単官能性アルコールである場合に、それらの量が少なく維持されるべきである。
【０１４２】
好ましい一変法において、イミダゾリウム塩は、溶剤を使用せずに、成分の１つ（ポリオール又はイソシアナート含有成分）中に直接溶解される。
【０１４３】
溶剤として使用可能であるのは、イソシアナート基又はキャップされたイソシアナート基に対して反応性の基を有さず、かつポリイソシアナートが少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に好ましくは少なくとも５０質量％、極めて特に好ましくは少なくとも７５質量％、特に少なくとも９０質量％及び殊に少なくとも９５質量％可溶なものである。
【０１４４】
この種の溶剤の例は、芳香族炭化水素（アルキル化ベンゼン及びナフタレンを含む）及び／又は（環式）脂肪族炭化水素及びそれらの混合物、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、アルコキシル化アルカン酸アルキルエステル、エーテル、あるいは前記溶剤の混合物である。
【０１４５】
芳香族炭化水素混合物として、主に芳香族Ｃ7〜Ｃ14−炭化水素を含み、かつ１１０〜３００℃の沸点範囲を含みうるものが好ましく、特に好ましいのは、トルエン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシレン、トリメチルベンゼン異性体類、テトラメチルベンゼン異性体類、エチルベンゼン、クメン、テトラヒドロナフタレン及びそのようなものを含有する混合物である。
【０１４６】
それらの例は、ExxonMobil Chemical社のSolvesso(登録商標)銘柄、特にSolvesso(登録商標) 100（CAS番号64742-95-6、主にＣ9及びＣ10−芳香族化合物、沸点範囲 約１５４〜１７８℃）、150（沸点範囲 約１８２〜２０７℃）及び200（CAS番号64742-94-5）、並びにShell社のShellsol(登録商標)銘柄、Petrochem Carless社のCaromax(登録商標)（例えばCaromax(登録商標) 18）及びDHC社のHydrosol（例えばHydrosol(登録商標) A 170として）である。パラフィン、シクロパラフィン及び芳香族化合物の炭化水素混合物は、名称Kristalloel（例えばKristalloel 30、約１５８〜１９８℃の沸点範囲又はKristalloel 60：CAS番号64742-82-1）、ホワイトスピリット(Testbenzin)（例えば同様にCAS番号64742-82-1）又はソルベントナフサ（軽質：沸点範囲約１５５〜１８０℃、重質：沸点範囲約２２５〜３００℃）でも商業的に入手可能である。この種の炭化水素混合物の芳香族化合物含量は、通例９０質量％よりも多く、好ましくは９５質量％よりも多く、特に好ましくは９８質量％よりも多く及び極めて特に好ましくは９９質量％よりも多い。特に低下された含量のナフタレンを有する炭化水素混合物を使用することが有意義でありうる。
【０１４７】
（環式）脂肪族炭化水素は、例えばデカリン、アルキル化デカリン及び直鎖状又は分枝鎖状のアルカン及び／又はシクロアルカンの異性体混合物である。
【０１４８】
脂肪族炭化水素の含量は、通例５質量％未満、好ましくは２．５質量％未満及び特に好ましくは１質量％未満である。
【０１４９】
エステルは、例えば酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル及び酢酸２−メトキシエチルである。
【０１５０】
エーテルは、例えばＴＨＦ、ジオキサン並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル又はジ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１５１】
ケトンは、例えばアセトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、メチルアミルケトン及びｔ−ブチルメチルケトンである。
【０１５２】
好ましい溶剤は、酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸２−メトキシエチル、並びにそれらの混合物、特に前記の芳香族炭化水素混合物との混合物である。
この種の混合物は、５：１〜１：５の体積比で、好ましくは４：１〜１：４の体積比で、特に好ましくは３：１〜１：３の体積比で及び極めて特に好ましくは２：１〜１：２の体積比で製造されることができる。
【０１５３】
好ましい例は、酢酸ブチル／キシレン、酢酸メトキシプロピル／キシレン１：１、酢酸ブチル／ソルベントナフサ100 １：１、酢酸ブチル/Solvesso(登録商標) 100 １：２及びKristalloel 30/Shellsol(登録商標) A ３：１である。
好ましいのは、そのうえ、芳香族炭化水素混合物、例えばSolvesso(登録商標) 100である。
【０１５４】
さらに、任意に、より好ましくない場合にも、さらに少なくとも１種のさらなるウレタン化触媒（Ｅ）が存在していてよい。これは、例えばアミン（Ｅ１）又は有機金属化合物（Ｅ２）であってよい。
【０１５５】
アミン（Ｅ１）は、例えば、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の第三級アミンである。それらの例は、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、ピロリジン、キヌクリジン又は１，４−ジ−アザ−ビシクロ−［２．２．２］−オクタンである。
【０１５６】
有機金属化合物（Ｅ２）は、例えば、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）ジアセタート、スズ（ＩＩ）ジオクトアート、スズ（ＩＩ）ビス（エチルヘキサノアート）及びスズ（ＩＩ）ジラウラートである。そのうえ、亜鉛（ＩＩ）塩、例えば亜鉛（ＩＩ）ジオクトアートが使用されることができる。金属錯体、例えば鉄、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル、亜鉛及びコバルトのアセチルアセトナートも考えられる。さらなる金属触媒は、Blank et al., Progress in Organic Coatings, 1999, Vol. 35, p.19-29に記載されている。
【０１５７】
有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジメチルスズ−ジアセタート、ジブチルスズ−ジアセタート、ジブチルスズ−ジブチラート、ジブチルスズ−ビス（２−エチルヘキサノアート）、ジブチルスズ−ジラウラート、ジブチルスズ−マレアート、ジオクチルスズ−ジラウラート及びジオクチルスズ−ジアセタートは、毒性学的な理由からそれらの置換の意味でより好ましくない。
【０１５８】
好ましいルイス酸性有機金属化合物は、亜鉛（ＩＩ）−ジオクトアート、ジルコニウム−アセチルアセトナート及びジルコニウム−２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナートである。
【０１５９】
ビスマス触媒及びコバルト触媒並びにセシウム塩も触媒として使用されることができる。セシウム塩として、その際に、次のアニオンが使用される化合物が考慮に値する：Ｆ-、Ｃｌ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＩＯ3-、ＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、Ｓ2-、ＳＨ-、ＨＳＯ3-、ＳＯ32-、ＨＳＯ4-、ＳＯ42-、Ｓ2Ｏ22-、Ｓ2Ｏ42-、Ｓ2Ｏ52-、Ｓ2Ｏ62-、Ｓ2Ｏ72-、Ｓ2Ｏ82-、Ｈ2ＰＯ2-、Ｈ2ＰＯ4-、ＨＰＯ42-、ＰＯ43-、Ｐ2Ｏ74-、（ＯＣnＨ2n+1）-、（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-、（ＣnＨ2n-3Ｏ2）-並びに（Ｃn+1Ｈ2n-2Ｏ4）2-、ここでｎは１〜２０の数を表す。
【０１６０】
好ましいのは、その際に、アニオンが、式
（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-並びに（Ｃn+1Ｈ2n-2Ｏ4）2-［式中、ｎは１〜２０である］と同じになるセシウムカルボキシラートである。特に好ましいセシウム塩は、アニオンとして一般式
（ＣnＨ2n-1Ｏ2）-のモノカルボキシラートを有し、ここでｎは１〜２０の数を表す。この場合に、ホルマート、アセタート、プロピオナート、ヘキサノアート及び２−エチルヘキサノアートを特に挙げることができる。
【０１６１】
塗料に典型的なさらなる成分及び／又は添加剤（Ｆ）として、例えば次のものが使用されることができる：安定剤、ＵＶ安定剤、例えばＵＶ吸収体及び適したラジカルスカベンジャー（特にＨＡＬＳ化合物、Hindered Amin Light Stabilizer）、活性剤（促進剤）、乾燥剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、防炎加工剤、増粘剤、チキソトロープ剤、表面活性物質、粘度調整剤、可塑剤又はキレート化剤。好ましいのはＵＶ安定剤である。
【０１６２】
安定剤は、安定化する作用のある少なくとも１種の化合物であり、ここで"安定化する"は、特定の期間にわたる貯蔵の過程で安定化する作用のある化合物を含有しない対応する混合物に比べて、成分Ａの色数及び／又は粘度の展開を低下させる性質のことを呼んでいる。
安定化は、成分（Ａ）を単独で、並びに任意にさらなる成分を添加した成分（Ａ）、（Ｃ）の予備混合物を、基準とすることができる。これは、特別な一態様において、実際の塗料施与の前のこれらの成分のうちの１種の貯蔵を含む。
【０１６３】
好ましくは、これらの安定化する作用のある化合物は、一次酸化防止剤（ラジカルスカベンジャー）、二次酸化防止剤（ラジカル形成を防止する化合物、特にこれらの化合物が過酸化物を捕捉する及び／又は分解することによる）及び酸性安定剤（ブレーンステッド酸）からなる群から選択されている。
【０１６４】
一次酸化防止剤は、好ましくは、立体障害フェノール類である。この種の立体障害フェノール類は、例えば、国際公開(WO)第2008/116894号に記載された、好ましくはその第14頁第10行〜第16頁第10行に記載された化合物であり、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６５】
二次酸化防止剤は、好ましくは、ホスフィット、ホスホニット、ホスホナート、第二級芳香族アミン及びチオエーテルから、好ましくはホスホニット又はホスホナートからなる群から選択されている。
【０１６６】
ホスフィットは、芳香族、脂肪族、環式脂肪族又は混合脂肪族／芳香族のホスフィットであってよく、好ましいホスフィットは、国際公開(WO)第2005/89085号に、特にその第6頁第1行〜第7頁第22行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６７】
好ましいホスホニットは、国際公開(WO)第2008/116894号に、特にその第11頁第8行〜第14頁第8行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６８】
好ましいホスホナートは、国際公開(WO)第2008/116895号、特にその第10頁第38行〜第12頁第41行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１６９】
好ましい第二級芳香族アミンは、ジアリールアミン、例えばジフェニルアミン及びフェニルナフチルアミン又はアルキルジアリールアミン、例えばアルキルジフェニルアミン及びアルキルフェニルナフチルアミンであり、ここでアルキル基は、例えばＣ1〜Ｃ18 アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16 アルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ14 アルキル基、極めて特に好ましくはＣ1〜Ｃ12 アルキル基及び特にＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す。特別な一実施態様は、Ｃ1〜Ｃ6 アルキル基であり、かつ極めて特別な一実施態様において、アルキル基はＣ1〜Ｃ4 アルキル基である。
【０１７０】
好ましいチオエーテルは、国際公開(WO)第2008/116893号に、特にその第11頁第1行〜第15頁第37行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１７１】
酸性安定剤は、ブレーンステッド酸であり、例えばこれらは国際公開(WO)第2008/116894号に、特にその第17頁第34行〜第18頁第23行に記載されており、その記載はこの参照により本開示に含まれるものとする。
【０１７２】
乾燥剤又は脱水剤は、好ましくは水と反応することができる化合物である。適した乾燥剤は、例えばｐ−トルエンスルホニルイソシアナート（例えばBorchers社の添加剤TI）、オルトエステル（例えばBorchers社の添加剤OF）又はオキサゾリジン、例えばICL社のIncozolタイプ（工業用コポリマー）、又はBASF社のBasonat SCIである。好ましいのは、トルエンスルホニルイソシアナートである。
乾燥剤の存在は、特にポリイソシアナート成分中でもしくはイミダゾリウム触媒を含有する成分中で有利でありうる。
【０１７３】
適したＵＶ吸収体は、オキサニリド類、トリアジン類及びベンゾトリアゾール（後者は例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標)銘柄として得ることができる）及びベンゾフェノン類（例えばCiba SpezialitaetenchemieのChimassorb(登録商標) 81）を含む。好ましいのは、例えば９５％のベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ7〜9−分枝鎖状及び線状のアルキルエステル；５％の酢酸１−メトキシ−２−プロピル（例えばTinuvin(登録商標) 384）及びα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１,−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（例えばTinuvin(登録商標) 1130）であり、それぞれ製品は例えばCiba Spezialitaetenchemie製である。ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロール、ケイ皮酸誘導体及びシアノアクリラートは、同様にこのために使用されることができる。
【０１７４】
これらは、単独で又は適したラジカルスカベンジャー、例えば立体障害アミン（しばしばＨＡＬＳ化合物又はＨＡＳ化合物とも呼ばれる；Hindered Amine (Licht) Stabilizer）、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピペリジン又はそれらの誘導体、例えばビス−（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）セバカートと併せて、使用されることができる。これらは、例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標)及びChimassorb(登録商標)銘柄として得ることができる。しかしながら、ルイス酸との共用で好ましいのは、Ｎ−アルキル化されているヒンダードアミン、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロナート（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 144）；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバカート及びメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバカートの混合物（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 292）；又はＮ−（Ｏ−アルキル化されている）ヒンダードアミン、例えばデカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド及びオクタンとの反応生成物（例えばCiba SpezialitaetenchemieのTinuvin(登録商標) 123）である。
【０１７５】
ＵＶ安定剤は、前記配合物中に含まれている固体成分を基準として、通常０．１〜５．０質量％の量で使用される。
【０１７６】
増粘剤として、ラジカル（共）重合された（コ）ポリマーに加えて、常用の有機及び無機の増粘剤、例えばヒドロキシメチルセルロース又はベントナイトが考慮に値する。
【０１７７】
キレート化剤として、例えばエチレンジアミン酢酸及びその塩並びにβ−ジケトンが使用されることができる。
【０１７８】
本来の意味での顔料は、CD Roempp Chemie Lexikon - Version 1.0、Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995によれば、DIN 55943を参照して、粒子状で"使用媒体に事実上不溶の、無機又は有機の有彩色又は無彩色の着色剤"である。
【０１７９】
事実上不溶は、その際に、使用媒体１０００gあたり１g未満、好ましくは使用媒体１０００gあたり０．５g未満、特に好ましくは０．２５g未満、極めて特に好ましくは０．１g未満及び特に０．０５g未満の２５℃での溶解度を意味する。
【０１８０】
実際の意味での顔料の例は、吸収顔料及び／又は効果顔料、好ましくは吸収顔料の任意の系を含む。顔料成分の数及び選択は、その場合に何ら限定を受けていない。これらは、それぞれの必要条件、例えば所望の色の印象に、例えば工程ａ）に記載されるように、任意に適合されることができる。例えば、規格化された混合塗料系の全ての顔料成分が母体となっていてよい。
【０１８１】
効果顔料は、小片状構造を示し、かつ表面コーティングに特別な装飾的な色効果を付与する全ての顔料であると理解されるべきである。効果顔料は、例えば、車両塗装及び工業塗装において通常使用可能な、効果を付与する全ての顔料である。この種の効果顔料の例は、純メタリック顔料；例えばアルミニウム顔料、鉄顔料又は銅顔料；干渉顔料、例えば二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、混合酸化物被覆雲母（例えば二酸化チタン及びＦｅ2Ｏ3又は二酸化チタン及びＣｒ2Ｏ3で被覆）、金属酸化物被覆アルミニウム、又は液晶顔料である。
【０１８２】
効果を付与する吸収顔料は、例えば、塗料工業において使用可能な常用の有機又は無機の吸収顔料である。有機吸収顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料及びピロロピロール顔料である。無機吸収顔料の例は、酸化鉄顔料、二酸化チタン及びカーボンブラックである。
【０１８３】
染料は、同様に着色剤であり、かつ顔料とは、それらの使用媒体への溶解度の点で相違し、すなわち染料は２５℃で、使用媒体への１０００gあたり１gを上回る溶解度を有する。
【０１８４】
染料の例は、アゾ染料、アジン染料、アントラキノン染料、アクリジン染料、シアニン染料、オキサジン染料、ポリメチン染料、チアジン染料、トリアリールメタン染料である。これらの染料は、塩基性染料又はカチオン染料、媒染染料、直接染料、分散染料、顕色染料、バット染料、金属錯体染料、反応染料、酸性染料、硫黄染料、カップリング染料又は媒染剤不要染料として使用されることができる。
【０１８５】
色に関して不活性な充填剤として、一方では色に関して無効であり；すなわち僅かな固有吸収を示し、かつそれらの屈折率がコーティング媒体の屈折率に類似しており、かつ他方では表面コーティング、すなわち施与された塗膜中の効果顔料の配向（平行整列）、さらにコーティング又はコーティング材料の性質、例えば硬さ又はレオロジーに影響を及ぼすことのできる全ての物質／化合物であると理解されるべきである。以下に、例示的に、使用可能な不活性な物質／化合物が挙げられているが、しかしながら、色に関して不活性でトポロジーに影響を及ぼす充填剤という概念を、これらの例に限定するものではない。前記定義に対応する適した不活性な充填剤は、例えば透明又は半透明な充填剤又は顔料、例えばシリカゲル、沈降硫酸バリウム、ケイソウ土、タルク、炭酸カルシウム類、カオリン、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、結晶質二酸化ケイ素、無定形シリカ、酸化アルミニウム、微小球又は中空微小球、例えば０．１〜５０μmのサイズを有し、例えばガラス、セラミック又はポリマー製の微小球又は中空微小球であってよい。さらに、不活性充填剤として、任意の固体の不活性有機粒子、例えば尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物、微粉砕ポリオレフィンワックス及び微粉砕アミドワックスが使用されることができる。不活性充填剤はそれぞれ混合物でも使用されることができる。しかしながら好ましくは、それぞれ１種のみの充填剤が使用される。
【０１８６】
好ましい充填剤は、シリケート類、例えば四塩化ケイ素の加水分解により得ることができるシリケート類、例えばDegussa社のアエロジル（Aerosil）(登録商標)、珪土、タルク、ケイ酸アルミニウム類、ケイ酸マグネシウム類、炭酸カルシウム類等を含む。
【０１８７】
本発明によるポリイソシアナート組成物は、例えば次のように構成されている：
（Ａ）５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％、
（Ｂ）１０〜８０質量％、好ましくは２０〜６０質量％、
（Ｃ）１０〜２００００質量ppm、好ましくは５０〜１００００質量ppm、特に好ましくは３００〜４０００質量ppm及び極めて特に好ましくは１０００〜３０００質量ppm、
（Ｄ）０〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、特に好ましくは２０〜６０質量％、
（Ｅ）０〜１００００質量ppm、好ましくは１０〜５０００質量ppm、好ましくは２０〜１０００質量ppm
（Ｆ）０〜５％の成分及び／又は添加剤。
但し、これらの成分の合計は、しかし充填剤、着色剤及び顔料を含めずに、常に１００質量％である。
【０１８８】
前記コーティング材料中で、ポリイソシアナート組成物（Ａ）及びバインダー（Ｂ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜５：１、特に好ましくは０．３：１〜３：１、極めて特に好ましくは０．５：１〜２：１、特に０．８：１〜１．２：１及び殊に０．９：１〜１．１：１のイソシアナート基と、イソシアナートに対して反応性の基とのモル比で互いに混合され、その際に任意に、さらに塗料に典型的なさらなる成分が混入されることができ、かつ下地へ塗布される。
【０１８９】
その際に、任意に、ポリイソシアナートもしくはポリオール成分、例えば
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得ることができる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５〜８のいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
の予備混合、任意に貯蔵が行われることができる。
【０１９０】
この予備混合物は、ついで下地への施与の直前に、ポリオール成分（Ｂ）と混合される。
【０１９１】
又は選択的に：
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５〜８のいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤。
【０１９２】
この予備混合物は、ついで下地への施与の直前に、ポリイソシアナート成分（Ａ）と混合される。
【０１９３】
"施与の直前"は、その際に、予備混合物及び足りない成分が、下地への施与の前に問題のない加工性が保証されている期間内に互いに混合されることであると理解され、すなわちコーティング材料は、依然として流動性であり、かつ施与可能である。もちろん、その期間は、ゲル時間よりも短い。
【０１９４】
引き続き、１５０℃までの外界温度で塗料混合物は硬化される。
【０１９５】
好ましい一変法において、塗料混合物は、２０〜８０℃で、特に好ましくは６０℃までで硬化される（例えば修理用途又は炉中へ入れることが難しい大型物体のため）。
【０１９６】
好ましい他の使用において、塗料混合物は１１０〜１５０℃で、好ましくは１２０〜１４０℃で硬化される（例えばＯＥＭ用途のため）。
【０１９７】
"硬化"は、本発明の範囲内で、下地へ塗布されたコーティング材料を、少なくとも所望の不粘着性が起こるまで少なくとも前記の温度に加熱することによる、下地への不粘着性コーティングの発生であると理解される。
【０１９８】
コーティング材料は、本明細書の範囲内で、少なくとも成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物であり、前記混合物は塗膜の形成の目的のため、及び硬化後に、不粘着性コーティングの目的のために、少なくとも１種の下地をコーティングするためのものであると理解される。
【０１９９】
下地のコーティングは、当業者に知られた常用の方法により行われ、その際に少なくとも１種のコーティング材料が、コーティングすべき下地へ所望の厚さで施与され、かつコーティング材料の任意に含まれている揮発性成分は、任意に加熱しながら、除去される。この過程は、所望の場合には、一度又は何度も繰り返されることができる。下地への施与は、知られた方法で、例えば吹付け塗、こて塗、ナイフ塗布、はけ塗、ロール塗(Rollen)、ローラーコーティング(Walzen)、流し塗、ラミネーション、バックモールディング(Hinterspritzen)又は同時押出により行われることができる。
【０２００】
そのような硬化すべき層の厚さは、０．１μm〜数mm、好ましくは１〜２ ０００μm、特に好ましくは５〜２００μm、極めて特に好ましくは５〜６０μmであってよい（溶剤が塗料から除去されている状態の塗料を基準とする）。
【０２０１】
さらに、本発明による多層塗装でコーティングされた下地も、本発明の対象である。
【０２０２】
特に適しているのは、特に高い施与信頼性、屋外暴露耐性、光学的特性、耐溶剤性、耐薬品性及び耐水性が必要とされる使用のための、そのようなポリウレタン塗料である。
【０２０３】
得られる２成分系コーティング材料及び塗料配合物は、下地、例えば木材、ベニヤ、紙、板紙、厚紙、テキスタイル、フィルム、皮革、不織布、プラスチック表面、ガラス、セラミック、鉱物質建築材料、例えばセメント成形ブロック及び繊維セメント板又は金属のコーティングに適しており、これらはそれぞれ任意に予備コーティングもしくは前処理されていてよい。
【０２０４】
この種のコーティング材料は、屋内コーティング又は屋外コーティングとして又は屋内コーティング又は屋外コーティングにおいて、すなわち昼光に暴露されているような用途、好ましくは建築物部材、（大型）車両及び航空機へのコーティング及び工業的な用途、農業分野及び建築分野における商用車、装飾塗装、橋、建築物、送電用鉄塔、タンク、コンテナ、パイプライン、発電装置、化学プラント、船舶、クレーン、杭、矢板壁、装備品(Armaturen)、管、取付部品(Fittings)、フランジ、継手、ホール、屋根及び構造用鋼、家具、窓、戸、寄木張り床、缶コーティング及びコイルコーティングの用途に、床仕上げのため、例えば屋上駐車場の場合又は病院中で、自動車塗料においてＯＥＭ及び修理用途として、適している。
【０２０５】
好ましくは、この種のコーティング材料は、外界温度から８０℃まで、好ましくは６０℃まで、特に好ましくは４０℃までの温度で使用される。好ましくは、それらは、高度で硬化されることができない物品、例えば大型機械、航空機、大型宇宙船及び修理用途である。
【０２０６】
特に、本発明によるコーティング材料は、透明塗料、下塗塗料及び上塗塗料、プライマー及びサーフェーサーとして使用される。
【０２０７】
本発明のさらなる対象は、少なくとも１種のポリイソシアナートと、イソシアナートに対して反応性の基を有する少なくとも１種の化合物とを含有する混合物を硬化させるための触媒としての、式（Ｉ）によるイミダゾリウムイオンの使用である。
【０２０８】
実施例
Joncryl(登録商標) 507、ＯＨ価 １４０mg KOH/gのBASF SEのアクリラートベースのポリオール（酢酸ブチル中８０％）を、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で混合し、酢酸ブチルで、ＤＩＮ４カップ中２０sec 流下時間の塗装粘度に調節した。ゲル時間の試験のために、触媒０．５質量％（全配合物を基準とする）を添加し、振かん硬度の試験のために、触媒０．２質量％を添加した。ＤＢＴＬを用いた比較実験の場合に、ＤＢＴＬのより高い活性のために、より少ない量、ゲル化時間及び振かん硬度について各０．０２５％の触媒を添加した。ＤＢＴＬを用いた比較実験は、本発明による例と比較可能なゲル化時間を有する。ゲル時間及び振かん硬度の場合の同じ量のＤＢＴＬの選択により、ＤＢＴＬを用いた振かん硬度が、しかも促進された硬化に基づき、本発明による例に対応して量が減少される場合よりも、相対的により良くなるはずであることを前提とすることができる。
【０２０９】
固体生成物１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム・アセタート及び１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウム・アセタートを、原則的にアセトン中１０％溶液として使用した。
塗料成分の秤量分は、以下の表中に、他に示されない限り、グラムで記載されている、本明細書中のパーセントの記載は、他に記載されない限り、質量％を基準としている。
使用される触媒のゲル時間の試験を２３℃で行った。バッチの完全ゲル化までの時間を求めた。
全ての塗料の層厚は、３５〜４５μmであった（乾燥塗膜を基準とする）。
【０２１０】
以下の塗料の振かん硬度の試験（第１表）を、DIN 53 157に従い６０℃で３０分間焼付け、２３℃で２４時間貯蔵した後に行った。
【０２１１】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムは、以下にＥＭＩＭと略称する。
【０２１２】
第１表：
【表１】
【０２１３】
約１：００〜１：２０時間の比較可能なゲル化時間の場合に、触媒作用なしの比較例の塗料は粘着する。
触媒としてＤＢＴＬを用いた比較例は、触媒としてイミダゾリウムカルボキシラートを用いた例よりも低い振かん硬度を有する。これらは、室温で、触媒としてのＤＢＴＬよりも良好な硬化挙動を示す。
【０２１４】
低い温度での迅速な硬化は、多くの塗料用途にとって重要である。一方では、塗料表面はよりきれいなままである（指触乾燥、綿棒テスト、下記参照）。そのうえ、さらなる加工までの貯蔵時間は促進される。部材は、より早期に掴むことができるか又はスタッキングされることができる。選択的に、より低い温度で硬化されることができ、こうしてエネルギーは節約されることができる。
【０２１５】
第二の実験系列において、同様にJoncryl(登録商標) 507を１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で混合し、酢酸ブチルでＤＩＮ４カップ中で２０sec 流下時間の塗装粘度に調節した。その際、ゲル時間を、触媒を用いて、約４時間に調節した（全配合物を基準とした量）。不揮発分は６２．６％であり、流下時間は約２０秒であった。塗料を、２３±２℃、大気湿度５０±５％で硬化させた（標準雰囲気２３／５０）。
【０２１６】
第２表、室温での硬化：
【表２】
【０２１７】
約４時間のゲル時間を用いた第二系列の実験の場合に、室温で硬化の際に、イミダゾリウム触媒を用いた例の振かん硬度が、硬化６〜２４時間後に、ＤＢＴＬを用いた参考よりも良好であることが分かる。
【０２１８】
第三の実験系列を第二系列に類似して、しかしながら４０℃で３０分の硬化で実施した（例９Ｂ〜１８Ｂ及び比較例３Ｂ、第３表参照）。塗料を、標準雰囲気２３／５０で２４時間、後貯蔵した。例及び比較例の組成は、第２表の試料に対応する。
【０２１９】
【表３】
【０２２０】
第三系列の実験の場合に、４０℃での硬化及び室温での後貯蔵の際に、イミダゾリウム触媒を用いた例（実験９Ｂ〜１８Ｂ）の振かん硬度が、４０℃での硬化のさらに２４時間後に、ＤＢＴＬを用いる比較実験の場合よりも明らかに良好であることがわかる。
【０２２１】
第四の実験系列を第二系列に類似して、しかしながら６０℃で３０分の硬化で実施した（例９Ｃ〜１８Ｃ及び比較例３Ｃ、第４表参照）。塗料を、標準雰囲気２３／５０で２４時間、後貯蔵した。組成は、第２表の試料に対応する。
【０２２２】
【表４】
【０２２３】
第四系列の実験の場合に、イミダゾリウム触媒（実験９Ｃ〜１８Ｃ）の場合の振かん硬度が、６０℃での硬化のさらに２４時間後に、ＤＢＴＬを用いた比較実験の比較例３Ｃよりも明らかに良好であることがわかった。
【０２２４】
第五系列の実験（第５表参照）の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して２３℃で硬化させた。硬化挙動を、綿棒テスト、表面乾燥及び完全乾燥の形で決定した。
【０２２５】
綿棒テストによる硬化挙動の算出を２３℃で行った。新たに塗布した塗料を綿棒と接触させる際に、塗料表面上に目に見える効果が残らなくなるまでの時間を求めた。この測定値は、しばしば指触乾燥時間と同一視される。
【０２２６】
砂テストによる硬化挙動の算出及び完全乾燥を、標準雰囲気２３／５０で行った。完全乾燥時間の測定のために、２個の小さな車輪が新たに塗装された薄板の上を走る。小さな車輪は、１９〜２０mmの直径及び０．３mmの幅を有する。小さな車輪各２個の上にホッパー（砂６０〜８０gを有し、自重１０７〜１１７g）を置くことにより、相対運動の際に塗膜中に幅広いへこみが生じる。塗料を、塗布した直後に１cm/hの速度で小さな車輪の下を沿って引っぱる。塗膜は、明らかな跡をもはや認識できなくなるかもしくは跡が数cmにわたって中断されていると直ちに、完全乾燥時間に達していた。より短い完全乾燥時間は良好であり、より長い完全乾燥時間は劣悪である。
【０２２７】
表面乾燥時間は同じテストにおいて塗料を塗布した後に、砂を有する塗料の上を極めて慎重にはけではく場合に、砂がその自重によりもはや塗料に付着したままではない期間である。より短い表面乾燥時間は良好であり、より長い表面乾燥時間は劣悪である。
【０２２８】
【表５】
【０２２９】
全ての乾燥時間において、例の試料は、触媒としてのＤＢＴＬを用いた比較例３Ｄよりも明らかに良好である。
【０２３０】
第六系列の実験（第６表参照）の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して、６０℃で３０分硬化させた。室温で２４時間後に、クロスカット、アセトンテスト及び引っかき試験を実施した。
比較例４Ｅは、比較例３Ｅに対応するが、しかしながらほぼ四倍量の触媒ＤＢＴＬを含有する。
【０２３１】
クロスカットを用いた付着を、DIN 53151により決定した。分類０は最良の分類を示し、分類５は最悪の分類を示す。
アセトン往復運動テスト：アセトンに浸した綿球を用いて、塗料層が薄板まですり切れるまで、硬化された塗料上を手で往復運動でこすった。そのために必要な往復運動の数が示されている。１００回の運動で実験を中断した。
【０２３２】
耐引っかき性を次のように決定した：５００g丸頭ハンマー上に、頭部に、両面粘着テープを用いて、繊維不織布（Scotchbrite(登録商標)、7448 タイプS 超微細）を取り付けた。このハンマーを、２本の指で柄の端を持ち、傾けずにかつ追加の圧力を適用せずに均一な往復運動で、塗膜上を一直線に前後運動させた。５０回の往復運動、引き続き循環空気乾燥器中で６０℃で６０分間の温度調節（リフロー）及び標準雰囲気２３／５０で４h貯蔵後に、光沢を研磨方向に対して横方向で決定した。繊維不織布を試験後にそれぞれ、新しい不織布と交換した。
【０２３３】
光沢測定を、光沢測定装置Mikro TRI-Glossを用いて６０゜の入射角で行った。
【０２３４】
【表６】
【０２３５】
イミダゾリウム触媒を用いた例のクロスカット、アセトンテスト及び初期光沢は、ＤＢＴＬを用いた比較例３Ｅで触媒された系とちょうど同じように良好である。イミダゾリウム触媒を用いたバッチの耐引っかき性は、全ての試料について全ての測定点で、ＤＢＴＬを用いた比較例３Ｅよりも明らかに良好である。
比較例３Ｅよりも明らかにより多量の触媒ＤＢＴＬを用い、ひいては極めて明らかに減少されたゲル時間を有する比較例４Ｅの場合に、確かに耐引っかき性は改善されるが、しかしながら耐引っかき性は依然として、例１７Ｅ及び１８Ｅよりも明らかに劣悪であり、かつ例９Ｅ、１１Ｅ及び１４Ｅよりもかろうじて良好であるに過ぎない。
【０２３６】
第七系列の実験の場合に、試料を第２表の前記のバッチに類似して、８０℃で３０分硬化させた。室温でさらに２４時間後、振かん硬度、エリクセン耐カッピング、クロスカット、アセトンテスト、耐引っかき性及びエッチングテストを実施した。
【０２３７】
エリクセン耐カッピングの算出を、DIN 53156に類似してミリメートルで行った。その際、エリクセン耐カッピングを、塗料が裂けるまでの金属球の押し込みにより決定した。高い値は、高いフレキシビリティーを意味する。
【０２３８】
硫酸を用いるエッチングテスト：ピペットを用いて、２５μm滴の硫酸を、勾配炉薄板上で所定の温度（ここでは８０℃又は１３０℃で３０分、第７及び８表参照）で硬化された塗料上へ添加し、これを勾配炉中で３０〜７５℃で３０分加熱した。この薄板を、その後水で洗い流し、かつ乾燥させた。示されているのは、外観により塗料上の初期エッチングが確かめられることができた最低温度である。
【０２３９】
【表７】
【０２４０】
エリクセン耐カッピング及びアセトンテストは、全ての例及び比較例の場合に、それぞれ同じである。
例１７Ｆ及び１８Ｆの振かん硬度、５０回の往復運動及びリフロー後の引っかき試験、エッチングテスト及びクロスカットは、ＤＢＴＬを用いて硬化されたものよりも、明らかに良好である。
【０２４１】
第八系列の実験の場合に、Joncryl(登録商標) 911、ＯＨ価 ７０mg KOH/gのBASF SEのアクリラートベースのポリオール（酢酸ブチル中７７％）を１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートベースのイソシアヌラート（BASF SEのBasonat(登録商標) HI 100、ＮＣＯ含有率２２．０％）と化学量論比で、顔料着色された系中で使用し、酢酸ブチルで、ＤＩＮ４カップ中20 sec 流下時間の塗装粘度に調節した。不揮発分は７０％であった。
【０２４２】
実験のために、まず最初にポリオール成分のベース塗料を調製した：
【表８】
【０２４３】
引き続き、これをポリイソシアナート及び触媒と混合し、硬化させた。
【０２４４】
【表９】
【０２４５】
次の第８表には、６０℃で３０分の硬化及び標準雰囲気２３／５０での２４時間後の、生成物組成及び前記の塗料を用いた実験結果が記載されている。
【０２４６】
【表１０】
【０２４７】
引っかき試験において、双方の例はより良好である。双方の例のクロスカット、アセトンテスト及び光沢は、ＤＢＴＬを用いた比較例に対応する。
【０２４８】
次の第９表には、標準雰囲気２３／５０で室温での硬化の際の次の生成物組成を用いた実験結果が記載されている。
【０２４９】
【表１１】
【０２５０】
テトラブチルアンモニウム・アセタートを用いた参考（比較例７）は、ＤＢＴＬ（比較例６）及び第５表の本発明による例と比較して、表面乾燥及び完全乾燥において極めて劣悪である。
１−エチル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム・アセタート；１，３−ジエチル−イミダゾリウム・アセタート及び１，３−ジエチル−イミダゾリウム・オクタノアートは、乾燥及び早期の振かん硬度発揮において、参考としてのＤＢＴＬに比べてより良好である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング材料で下地をコーティングする方法であって、
・第一工程において、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する少なくとも１種のコーティング材料を下地上へ所望の厚さで施与し、
ここで、イミダゾリウム塩（Ｃ）が、式
【化１】
を有し、式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-はアニオンを表す、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを含む、コーティング材料で下地をコーティングする方法。
【請求項２】
ポリイソシアナート（Ａ）が、（環式）脂肪族ポリイソシアナートである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリイソシアナート（Ａ）が、イソシアヌラート、ビウレット、ウレタン及びアロファナートからなる群から選択されている、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
バインダー（Ｂ）が、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルポリオールからなる群から選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ1及びＲ3が互いに独立して、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル基を表す、請求項１から４までのいずれか1項記載の方法。
【請求項６】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ1〜Ｒ5が互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ10 アルキル基を表す、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）中で、アニオンＡ-が、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、２，２−ジメチルプロピオナート、ｎ−ブタノアート、イソブタノアート、ｓ−ブタノアート、ｔ−ブタノアート、ｎ−ペンタノアート、ｎ−ヘキサノアート、ｎ−ヘプタノアート、ｎ−オクタノアート、イソオクタノアート、ｎ−ノナノアート、イソノナノアート、ｎ−デカノアート、ｎ−ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、ステアラート及びｎ−エイコサノアートからなる群から選択されている、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
溶剤（Ｄ）が存在しており、かつエステル、アルコキシエステル及び／又は芳香族溶剤からなる群から選択されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる、少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤、
・任意に、立体障害フェノール類、ホスフィット、ホスホニット、ホスホナート、第二級芳香族アミン及びブレーンステッド酸からなる群から選択される、少なくとも１種の安定剤
を含有する予備混合物を、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物
と、下地に施与する直前に混合し、
引き続き、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを行う、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤、
を含有する予備混合物を、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
と、下地に施与する直前に混合し、
引き続き、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを行う、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての塗料。
【請求項１３】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる、少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１０記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての予備混合物。
【請求項１４】
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１１記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての予備混合物。
【請求項１５】
少なくとも１種のポリイソシアナートと、イソシアナートに対して反応性の基を有する少なくとも１種の化合物とを含有するコーティング材料を硬化させるための触媒としての、請求項１又は５から８までに定義された式（Ｉ）によるイミダゾリウムイオンの使用。
【請求項１】
コーティング材料で下地をコーティングする方法であって、
・第一工程において、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する少なくとも１種のコーティング材料を下地上へ所望の厚さで施与し、
ここで、イミダゾリウム塩（Ｃ）が、式
【化１】
を有し、式中、Ｒ1及びＲ3は互いに独立して、炭素原子１〜２０個を有する有機基を表し、
Ｒ2、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して、水素原子を表すか又は２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、かつＡ-はアニオンを表す、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを含む、コーティング材料で下地をコーティングする方法。
【請求項２】
ポリイソシアナート（Ａ）が、（環式）脂肪族ポリイソシアナートである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリイソシアナート（Ａ）が、イソシアヌラート、ビウレット、ウレタン及びアロファナートからなる群から選択されている、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
バインダー（Ｂ）が、ポリアクリラートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルポリオールからなる群から選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ1及びＲ3が互いに独立して、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル基を表す、請求項１から４までのいずれか1項記載の方法。
【請求項６】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ10 アルキル基を表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
イミダゾリウムイオン（Ｃ）中で、基Ｒ1〜Ｒ5が互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ10 アルキル基を表す、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）中で、アニオンＡ-が、アセタート、プロピオナート、イソプロパノアート、２，２−ジメチルプロピオナート、ｎ−ブタノアート、イソブタノアート、ｓ−ブタノアート、ｔ−ブタノアート、ｎ−ペンタノアート、ｎ−ヘキサノアート、ｎ−ヘプタノアート、ｎ−オクタノアート、イソオクタノアート、ｎ−ノナノアート、イソノナノアート、ｎ−デカノアート、ｎ−ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、ステアラート及びｎ−エイコサノアートからなる群から選択されている、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
溶剤（Ｄ）が存在しており、かつエステル、アルコキシエステル及び／又は芳香族溶剤からなる群から選択されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる、少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤、
・任意に、立体障害フェノール類、ホスフィット、ホスホニット、ホスホナート、第二級芳香族アミン及びブレーンステッド酸からなる群から選択される、少なくとも１種の安定剤
を含有する予備混合物を、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物
と、下地に施与する直前に混合し、
引き続き、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを行う、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤、
を含有する予備混合物を、
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
と、下地に施与する直前に混合し、
引き続き、
・任意に、揮発性成分を少なくとも部分的に除去することにより、下地に施与されたコーティング材料を乾燥させ、続いて
・下地に施与されたコーティング材料を硬化させる
ことを行う、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての塗料。
【請求項１３】
・（Ａ）少なくとも１種のイソシアナートモノマーの反応により得られる、少なくとも１種のポリイソシアナート、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる、少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１０記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての予備混合物。
【請求項１４】
・（Ｂ）イソシアナートに対して反応性の少なくとも２個の基、少なくとも１０００g/molの数平均分子量Ｍｎ及び４０〜３５０mg KOH/gのＯＨ価を有する、少なくとも１種の化合物、
・（Ｃ）請求項１又は５から８までのいずれか１項記載の、少なくとも１種のイミダゾリウム塩、
・（Ｄ）任意に、少なくとも１種の溶剤、
・（Ｅ）任意に、（Ｃ）とは異なる少なくとも１種のウレタン化触媒、並びに、
・（Ｆ）任意に、塗料に典型的な他の成分及び／又は添加剤
を含有する、請求項１１記載の方法により下地をコーティングするための薬剤としての予備混合物。
【請求項１５】
少なくとも１種のポリイソシアナートと、イソシアナートに対して反応性の基を有する少なくとも１種の化合物とを含有するコーティング材料を硬化させるための触媒としての、請求項１又は５から８までに定義された式（Ｉ）によるイミダゾリウムイオンの使用。
【公表番号】特表２０１３−５１１６１１（Ｐ２０１３−５１１６１１Ａ）
【公表日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４０３７５（Ｐ２０１２−５４０３７５）
【出願日】平成２２年１１月２２日（２０１０．１１．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６７８７６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６１３１４
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２２日（２０１０．１１．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６７８７６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６１３１４
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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