ポリエステルフィルム
【課題】高い輝度と光沢度感、電磁波透過性を有したグレーメタリック調のポリエステルフィルムを得ること。
【解決手段】ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂおよびカーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルム。
【解決手段】ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂおよびカーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グレーな光沢を有するフィルムに関するものである。更に詳細には、本発明は、装飾用部材、例えば自動車用外部材、携帯電話の装飾材などの光沢調装飾材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近の装飾材において、より意匠性が高く、より視覚効果の高いものが求められてきている。パールホワイト（真珠光沢）、ピアノブラック（黒光沢）、シルバーメタリック（金属メッキ調）、グレーメタリック（暗灰金属調）などは高級感があることから、カメラや携帯電話の筐体・自動車のコンパネ部材として需要を伸ばしつつある（特許文献１、特許文献２）。これらの装飾材の視覚効果を高めるには、高い輝度や金属光沢を有することが重要である。一般的に金属光沢を付与するには二通りの方法がある。第一の方法としては金属蒸着及び金属箔貼合がある。この方法は、優れた輝度と鮮明性が再現できる反面、非常に高価である。第二の方法としてはメタリックインキと呼ばれるインキ中に主にアルミペースト、パール顔料、ブロンズパウダー等を混合したものを使用してこれを印刷することにより、輝度や鮮明性に劣るものの簡便かつ安価に大量生産できる（特許文献３、特許文献４）。これらの方法は、金属成分により成型性が劣ることや電波障害を引き起こすなどの問題が指摘されている。そのため、金属レスでありながら金属光沢を有するフィルムが求められてきている。
【特許文献１】特開２００６−１３７８８７号公報
【特許文献２】特開２００４−３５９７８６号公報
【特許文献３】特開２００６−３２７１１７号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１２３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑み、成型性と電磁波透過性に優れ、高い輝度と光沢度感を有したグレーメタリック調のポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するため、本発明の積層フィルムは以下の構成からなる。
【０００５】
すなわち、ポリエステル樹脂Ａ、および、それと非相溶なポリエステル樹脂Ｂ、カーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、フィルム中にポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルムである。
【０００６】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されている。
【０００７】
Ｂ／Ｃ＝１〜５ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されている。
【０００８】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ｂがポリオレフィンである。
【０００９】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ｂがポリメチルペンテンである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、高い輝度と光沢度感、電磁波透過性を有したグレーメタリック調のポリエステルフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂおよびカーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていなければならない。このような構成をとることにより、グレーで高輝度のポリエステルフィルムを得ることができる。ポリエステル樹脂Ｂが１．０量％未満である場合、高い輝度が得られない。１５重量％より大きい場合、輝度は高くなるものの光沢感が失われるため好ましくない。また、カーボンブラックが０．０１重量％未満であると、遮蔽性が失われるとともに好適な色合い（灰色光沢）が得られない。また、３重量％より多くすると、製膜性やフィルム物性が悪化する。
【００１３】
本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸誘導体とジオール誘導体との重縮合体であるポリエステル樹脂を含み、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートなどを用いることができる。特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができ、効果が高い。また、これらの樹脂はホモ樹脂であってもよく、共重合体またはブレンド体であってもよい。
【００１４】
本発明のジカルボン酸誘導体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレン酸、１，５−ナフタレン酸、２，６−ナフタレン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸などが挙げられ、またそれらをエステル化したものなどが挙げられる。また、ジオール誘導体としては１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００１５】
ポリエステル樹脂Ｂとは、ポリエステル樹脂Ａに混練したときに、微分散せずに不透明化する樹脂全般をさす。その確認方法としては、試験管にてポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂを２．５重量％〜１５重量％の割合で混合した後に、溶融温度以上に加熱した状態で、３０分間撹拌した後に、不透明であれば、両者が非相溶であることが確認できる。高分子間の混練にあたって分子レベルまで相溶する樹脂はごく少なく、ポリエステルの骨格を持つ樹脂以外はほとんど非相溶樹脂に該当するが、溶解度パラメーター（ＳＰ値）を参照すれば、両者が相溶系であるかどうかの指針がたつ。ＳＰ値は、例えば１９９３年度版の日本接着学芸誌２９号（５）の８頁に記載されている。
【００１６】
例としてあげれば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などの樹脂が好ましい。これらの非相溶性樹脂の中では、白色性、耐熱性、機械特性の点から、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、酢酸ビニルポリマー（ＥＶＡ）、およびそれらの各種共重合体などを用いることができる。
【００１７】
さらに好ましくは、延伸時のボイドの発生が好ましく生じるとともに、熱処理時のボイド潰れが生じにくいポリメチルペンテンが好ましい。また、これらの非相溶性樹脂は二種以上を併用して使用することもできる。
【００１８】
この層中に分散した非相溶樹脂が延伸によって無数のボイドを発生させ、このボイドによって光散乱が生じるため、カーボンブラックの黒と混色して高輝度なグレーメタリック調のフィルムとなる。
【００１９】
また、ボイドによる空気散乱が強すぎると金属調の外観に見えない場合があるため、延伸によって生じたボイドを、熱処理によってマトリクスを融かして埋めることにより散乱は抑えられる。この場合、輝度は低くなるものの金属調の外観に近くなることから好ましい。
【００２０】
このときのポリエステル樹脂Ｂの好適な粒径は、分散径によって異なり、分散径を細かくすることにより、徐々にグレーメタリック調となる。好適な粒径は０．１〜３０μｍである。粒径が３０μｍ以上であると、御影石のようなベルファストブラックとなり好ましくない。また、０．１μｍ未満とすろと、光沢感が薄まるため好ましくない。
【００２１】
本発明のカーボンブラックは、導電性タイプでもよく、導電性タイプの使用は帯電防止効果が得られるのでより好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。平均粒子径は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍの範囲にあるものがより好ましい。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されていることが好ましい。
【００２３】
Ｂ／Ｃ＝１〜５ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
相溶化剤が添加されることにより、樹脂Ｂは微分散し、より高い輝度が得られるようになり好ましい。Ｂ／Ｃが１未満の場合、樹脂Ｂの分散体である白点が目視で見られるようになることから好ましくない。また、Ｂ／Ｃは５以上になってもさらなる微分散向上効果はないため、５以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムは、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されていることが好ましい。実質的に無色透明な層とは、層に含まれる平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や異物の含有量が０重量％以上０．０１重量％以下であり、可視光線吸収率が５％以下で定義される。より好ましくは、平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や異物の含有量が０重量％以上０．００１重量％以下であり、可視光線透過率が１％以下である。この層の好ましい層厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下であり、この場合、ポリエステルフィルムの表面の凹凸散乱が抑えられるために、光沢のあるものとなる。より好ましい範囲は１５μｍ以上３０μｍ以下であり、この場合、光沢がありさらに表面の鮮明さもましてさらに好ましいものとなる。
【００２５】
また、本発明のポリエステルフィルムは、その表面に易接着層、易滑層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、印刷層、金属層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。
【００２６】
本発明のポリエステルフィルムを用いた成形体は、ポリマーのみから構成することが可能であり、金属や重金属などを含まないため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。また、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形などの各種成型法が適用できるため、低コストで成形体を得ることが可能である。本発明の成形体は、自動車内装や外装、携帯電話、各種家電製品、建材部品などの金属調装飾材として好適である。
【００２７】
次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。
【００２８】
ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。ここで、樹脂Ａまたは樹脂Ｂはカーボンブラックを含んでなることが好ましいが、カーボンブラックのマスターペレットＣを別途添加することも可能である。このペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。また、表面に光沢感を持たせるために、透明な層を設ける場合は、２種類の熱可塑性樹脂を同様にして、２台の押出機にて加熱溶融を行い、積層装置に送り込む。積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロック、ピノール等を用いて、片面もしくは両表層を透明樹脂で積層する方法を使用することができる。
【００２９】
次にダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させる方法も好ましい。
【００３０】
このようにして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸延伸することが好ましい。二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。
【００３１】
逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１００℃が好ましい。
【００３２】
このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００３３】
また、幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。こうして二軸延伸されたフィルムは、樹脂Ｂが非相溶であるために、樹脂Ａ内で無数のボイドが発生するため、フィルムの黒とボイドによる光散乱とが混ざり合い、色調が黒から高輝度なグレーへと変化する。
【００３４】
また、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で、ポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｂの延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。また、フィルムが白すぎる場合、熱処理温度を樹脂Ａまたは樹脂Ｂの融点以上とすることにより、輝度が抑えられる。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。
【００３５】
同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００３６】
次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。
【００３７】
こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。
【実施例】
【００３８】
本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
（物性値の評価法）
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）・融点（Ｔｍ）・結晶融解熱量
示差熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って測定・算出した。吐出後、すぐに１０℃以下の冷水で冷却した溶融混練ポリエステルチップを、２５℃から２９０℃まで５℃／ｍｉｎで昇温した。このとき、結晶融解時のピークトップを融点とし、ベースラインからの積分値を結晶融解熱量とした。
装置：セイコー電子工業（株）製”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”
データ解析”ディスクセッションＳＳＣ／５２００”
サンプル質量：５ｍｇ
（２）屈折率
ポリエステルチップを、１２０℃・５時間真空乾燥後、溶融押出機にてフィルム上に押し出した。得られた約１００μｍのフィルムを、長さ３×２ｃｍの寸法で切り出し、アッベ屈折率計４Ｔ（アタゴ（株）製）を用いて屈折率を求めた。光源は、ナトリウムＤ線 波長５８９ｎｍを用いた。なお、浸液には、ヨウ化メチレン、テストピースの屈折率は、１．７４のものを用いた。
（３）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から、算出した。また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示した。なお、ｎ数は３とし、その平均値を採用した。
（４）光沢度
ＪＩＳ−７１０５（１９９９年度 ＪＩＳハンドブック記載）のプラスチックの光学的特性試験方法に従い、デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ（株）製）を用いて測定した。黒色ガラス板（６０°で光沢度８９．５）にて調整後、１つのサンプルについて３回測定を行い、その平均を求めた。
（５）明度
サンプルを５ｃｍ×５ｃｍで切り出し、コニカミノルタ（株）製ＣＭ−３６００ｄを用いて、測定径φ８ｍｍのターゲットマスク（ＣＭ−Ａ１０６）条件下で正反射光を除去したＳＣＥ方式および、全反射光を捉えたＳＣＩ方式のＬ＊値（明度）を測定し、ｎ数３の平均値を求めた。なお、白色校正板はＣＭ−Ａ１０３、ゼロ校正ボックスはＣＭ−Ａ１０４を用いた。
（６）電磁波透過性
サンプルをフィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍにカットし、（社）関西電子工業振興センターのＫＥＣ法にて、電磁波透過性を測定した。測定は０．１〜１０００ＭＨｚまでの周波数範囲で行った。電界透過性に関しては３００ＭＨｚでの減衰率で表した。なお、１つのサンプルについて３回測定を行い、値が安定している部分での平均を求めた。
（７）外観
フィルムの表面を観察したときに次のような判定基準にて判断した。
◎：色がグレーであり、高い光沢感と輝度を有する。
○：色がグレーであり、ある程度の光沢感と輝度を有する。
△：ある程度の光沢感と輝度を有するものの、色が白っぽいためにグレーに見えない。
×：色がグレーではない、あるいは透明である。
（８）断面観察
フィルム断面は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、フィルムの断面を１０００倍〜５０００倍に拡大観察し、断面上の粒径を測定した。
（実施例１）
ポリエステル樹脂Ａとして、固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステル樹脂Ｂとして、三井住友ポリオレフィン（株）製のポリオレフィン（ＰＰ）Ｕ４４Ｎ２を１重量％、カーボンブラックを０．０２重量％添加した原料を用い、１８０℃で３時間乾燥した後、押出機に供給した。２８０℃に溶融加熱された原料は、２０μｍのフィルタにて濾過した後、Ｔダイに導きシート状に押出して溶融シートとした。該溶融シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却こさせ未延伸フィルムを得た。
【００３９】
続いて、該未延伸フィルムを常法に従い８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で長手方向に垂直な方向に３．４倍延伸した。その後、テンター内で２２０℃の熱固定を行い均一に徐冷後巻き取り、厚み１００μｍの微細気泡含有フィルムを得た。このときのＰＰの粒径は
１０〜２５μであった。かくして得られたフィルムの特性は、表１の通りであり、グレーメタリックなフィルムが得られた。
（実施例２）
ポリエステル樹脂Ｂとして、三井化学製ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）ＤＸ８２０を１重量％、カーボンブラックの添加量を０．０６重量％、相溶化剤である分子量４００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を０．１重量％添加した以外は実施例１と同様の方法にて製膜を行った。このときのＰＭＰ結果を表１に示す。
（実施例３）
ポリエステル樹脂ＢとしてＰＭＰを５重量％、カーボンブラックの添加量を２．５重量％、ＰＥＧの添加量を１．５重量％とした以外は実施例１と同様の方法にて製膜を行った。結果を表１に示す。
（実施例４）
Ａ／Ｂ２層のピノールを用いて、２層複合フィルムとした。実施例３の溶融シートと、固有粘度０．６５のＰＥＴを、積層比１０／１の比率で積層を行った以外は、実施例３と同様に製膜を行った。結果を表１に示す。
（実施例５）
ＰＭＰの添加量を１５重量％、ＰＥＧの添加量を３重量％とした以外は実施例４と同様にして行った。結果表１に示す。
（比較例１）
ＰＭＰの添加量を２０重量％、ＰＥＧの添加量を３重量％とした以外は実施例３と同様にして行った。結果表１に示す。拡散光が強すぎるために外観がかなり白っぽくなってしまった。
（比較例２）
ＰＭＰの添加量を１重量％、カーボンブラックの添加量を３．３重量％とした以外に、ＰＥＧの添加量を０．１重量％とした以外は実施例３と同様にして行った。結果表１に示す。性能としては問題ないが、カーボンブラックの量が多いことにより、横延伸時の破断が生じやすかった。
（比較例３）
ポリエステル樹脂Ｂのかわりに、粒径１６０ｎｍのコロイダルシリカを使用した。それ以外の条件は実施例１と同様にした。結果表１に示す。白色なフィルムが得られた。
（比較例４）
カーボンブラックを２．５重量部添加して実施例１と同様にして製膜したＰＥＴフィルム上に、メルク製Ｘｉｒａｌｉｃ Ｔ６０−１０ＷＮＴ（粒子サイズ５μｍ）を、ドライ厚み２μｍとなるようにして、メタバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥を行った。このフィルム物性を表１に示す。光輝性があるものの、外観はかなり白っぽさが目立った。
（比較例５）
カーボンブラックを２．５重量部添加して実施例１と同様にして製膜したＰＥＴフィルム上に、Ｗｏｌｓｔｅｎｈｏｌｍｅ社製クラシックインキ（商標名）を、ドライ厚み１０μｍとなるように刷毛塗りして、１１０℃で５分間乾燥を行った。このフィルム物性を表１に示す。結果表１に示す。外観としてはもっとも優れているが、電磁波透過性が悪かった。
【００４０】
【表１−１】
【００４１】
【表１−２】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、グレーな光沢を有するフィルムに関するものである。更に詳細には、本発明は、装飾用部材、例えば自動車用外部材、携帯電話の装飾材などに用いられる意匠性フィルムもしくはその成型体に関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グレーな光沢を有するフィルムに関するものである。更に詳細には、本発明は、装飾用部材、例えば自動車用外部材、携帯電話の装飾材などの光沢調装飾材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近の装飾材において、より意匠性が高く、より視覚効果の高いものが求められてきている。パールホワイト（真珠光沢）、ピアノブラック（黒光沢）、シルバーメタリック（金属メッキ調）、グレーメタリック（暗灰金属調）などは高級感があることから、カメラや携帯電話の筐体・自動車のコンパネ部材として需要を伸ばしつつある（特許文献１、特許文献２）。これらの装飾材の視覚効果を高めるには、高い輝度や金属光沢を有することが重要である。一般的に金属光沢を付与するには二通りの方法がある。第一の方法としては金属蒸着及び金属箔貼合がある。この方法は、優れた輝度と鮮明性が再現できる反面、非常に高価である。第二の方法としてはメタリックインキと呼ばれるインキ中に主にアルミペースト、パール顔料、ブロンズパウダー等を混合したものを使用してこれを印刷することにより、輝度や鮮明性に劣るものの簡便かつ安価に大量生産できる（特許文献３、特許文献４）。これらの方法は、金属成分により成型性が劣ることや電波障害を引き起こすなどの問題が指摘されている。そのため、金属レスでありながら金属光沢を有するフィルムが求められてきている。
【特許文献１】特開２００６−１３７８８７号公報
【特許文献２】特開２００４−３５９７８６号公報
【特許文献３】特開２００６−３２７１１７号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１２３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑み、成型性と電磁波透過性に優れ、高い輝度と光沢度感を有したグレーメタリック調のポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するため、本発明の積層フィルムは以下の構成からなる。
【０００５】
すなわち、ポリエステル樹脂Ａ、および、それと非相溶なポリエステル樹脂Ｂ、カーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、フィルム中にポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルムである。
【０００６】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されている。
【０００７】
Ｂ／Ｃ＝１〜５ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されている。
【０００８】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ｂがポリオレフィンである。
【０００９】
また、本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂Ｂがポリメチルペンテンである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、高い輝度と光沢度感、電磁波透過性を有したグレーメタリック調のポリエステルフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂおよびカーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていなければならない。このような構成をとることにより、グレーで高輝度のポリエステルフィルムを得ることができる。ポリエステル樹脂Ｂが１．０量％未満である場合、高い輝度が得られない。１５重量％より大きい場合、輝度は高くなるものの光沢感が失われるため好ましくない。また、カーボンブラックが０．０１重量％未満であると、遮蔽性が失われるとともに好適な色合い（灰色光沢）が得られない。また、３重量％より多くすると、製膜性やフィルム物性が悪化する。
【００１３】
本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸誘導体とジオール誘導体との重縮合体であるポリエステル樹脂を含み、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートなどを用いることができる。特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができ、効果が高い。また、これらの樹脂はホモ樹脂であってもよく、共重合体またはブレンド体であってもよい。
【００１４】
本発明のジカルボン酸誘導体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレン酸、１，５−ナフタレン酸、２，６−ナフタレン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸などが挙げられ、またそれらをエステル化したものなどが挙げられる。また、ジオール誘導体としては１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００１５】
ポリエステル樹脂Ｂとは、ポリエステル樹脂Ａに混練したときに、微分散せずに不透明化する樹脂全般をさす。その確認方法としては、試験管にてポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂを２．５重量％〜１５重量％の割合で混合した後に、溶融温度以上に加熱した状態で、３０分間撹拌した後に、不透明であれば、両者が非相溶であることが確認できる。高分子間の混練にあたって分子レベルまで相溶する樹脂はごく少なく、ポリエステルの骨格を持つ樹脂以外はほとんど非相溶樹脂に該当するが、溶解度パラメーター（ＳＰ値）を参照すれば、両者が相溶系であるかどうかの指針がたつ。ＳＰ値は、例えば１９９３年度版の日本接着学芸誌２９号（５）の８頁に記載されている。
【００１６】
例としてあげれば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などの樹脂が好ましい。これらの非相溶性樹脂の中では、白色性、耐熱性、機械特性の点から、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、酢酸ビニルポリマー（ＥＶＡ）、およびそれらの各種共重合体などを用いることができる。
【００１７】
さらに好ましくは、延伸時のボイドの発生が好ましく生じるとともに、熱処理時のボイド潰れが生じにくいポリメチルペンテンが好ましい。また、これらの非相溶性樹脂は二種以上を併用して使用することもできる。
【００１８】
この層中に分散した非相溶樹脂が延伸によって無数のボイドを発生させ、このボイドによって光散乱が生じるため、カーボンブラックの黒と混色して高輝度なグレーメタリック調のフィルムとなる。
【００１９】
また、ボイドによる空気散乱が強すぎると金属調の外観に見えない場合があるため、延伸によって生じたボイドを、熱処理によってマトリクスを融かして埋めることにより散乱は抑えられる。この場合、輝度は低くなるものの金属調の外観に近くなることから好ましい。
【００２０】
このときのポリエステル樹脂Ｂの好適な粒径は、分散径によって異なり、分散径を細かくすることにより、徐々にグレーメタリック調となる。好適な粒径は０．１〜３０μｍである。粒径が３０μｍ以上であると、御影石のようなベルファストブラックとなり好ましくない。また、０．１μｍ未満とすろと、光沢感が薄まるため好ましくない。
【００２１】
本発明のカーボンブラックは、導電性タイプでもよく、導電性タイプの使用は帯電防止効果が得られるのでより好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。平均粒子径は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍの範囲にあるものがより好ましい。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されていることが好ましい。
【００２３】
Ｂ／Ｃ＝１〜５ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
相溶化剤が添加されることにより、樹脂Ｂは微分散し、より高い輝度が得られるようになり好ましい。Ｂ／Ｃが１未満の場合、樹脂Ｂの分散体である白点が目視で見られるようになることから好ましくない。また、Ｂ／Ｃは５以上になってもさらなる微分散向上効果はないため、５以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムは、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されていることが好ましい。実質的に無色透明な層とは、層に含まれる平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や異物の含有量が０重量％以上０．０１重量％以下であり、可視光線吸収率が５％以下で定義される。より好ましくは、平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や異物の含有量が０重量％以上０．００１重量％以下であり、可視光線透過率が１％以下である。この層の好ましい層厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下であり、この場合、ポリエステルフィルムの表面の凹凸散乱が抑えられるために、光沢のあるものとなる。より好ましい範囲は１５μｍ以上３０μｍ以下であり、この場合、光沢がありさらに表面の鮮明さもましてさらに好ましいものとなる。
【００２５】
また、本発明のポリエステルフィルムは、その表面に易接着層、易滑層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、印刷層、金属層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。
【００２６】
本発明のポリエステルフィルムを用いた成形体は、ポリマーのみから構成することが可能であり、金属や重金属などを含まないため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。また、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形などの各種成型法が適用できるため、低コストで成形体を得ることが可能である。本発明の成形体は、自動車内装や外装、携帯電話、各種家電製品、建材部品などの金属調装飾材として好適である。
【００２７】
次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。
【００２８】
ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。ここで、樹脂Ａまたは樹脂Ｂはカーボンブラックを含んでなることが好ましいが、カーボンブラックのマスターペレットＣを別途添加することも可能である。このペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。また、表面に光沢感を持たせるために、透明な層を設ける場合は、２種類の熱可塑性樹脂を同様にして、２台の押出機にて加熱溶融を行い、積層装置に送り込む。積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロック、ピノール等を用いて、片面もしくは両表層を透明樹脂で積層する方法を使用することができる。
【００２９】
次にダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させる方法も好ましい。
【００３０】
このようにして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸延伸することが好ましい。二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。
【００３１】
逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１００℃が好ましい。
【００３２】
このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００３３】
また、幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。こうして二軸延伸されたフィルムは、樹脂Ｂが非相溶であるために、樹脂Ａ内で無数のボイドが発生するため、フィルムの黒とボイドによる光散乱とが混ざり合い、色調が黒から高輝度なグレーへと変化する。
【００３４】
また、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で、ポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｂの延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。また、フィルムが白すぎる場合、熱処理温度を樹脂Ａまたは樹脂Ｂの融点以上とすることにより、輝度が抑えられる。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。
【００３５】
同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００３６】
次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。
【００３７】
こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。
【実施例】
【００３８】
本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
（物性値の評価法）
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）・融点（Ｔｍ）・結晶融解熱量
示差熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って測定・算出した。吐出後、すぐに１０℃以下の冷水で冷却した溶融混練ポリエステルチップを、２５℃から２９０℃まで５℃／ｍｉｎで昇温した。このとき、結晶融解時のピークトップを融点とし、ベースラインからの積分値を結晶融解熱量とした。
装置：セイコー電子工業（株）製”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”
データ解析”ディスクセッションＳＳＣ／５２００”
サンプル質量：５ｍｇ
（２）屈折率
ポリエステルチップを、１２０℃・５時間真空乾燥後、溶融押出機にてフィルム上に押し出した。得られた約１００μｍのフィルムを、長さ３×２ｃｍの寸法で切り出し、アッベ屈折率計４Ｔ（アタゴ（株）製）を用いて屈折率を求めた。光源は、ナトリウムＤ線 波長５８９ｎｍを用いた。なお、浸液には、ヨウ化メチレン、テストピースの屈折率は、１．７４のものを用いた。
（３）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から、算出した。また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示した。なお、ｎ数は３とし、その平均値を採用した。
（４）光沢度
ＪＩＳ−７１０５（１９９９年度 ＪＩＳハンドブック記載）のプラスチックの光学的特性試験方法に従い、デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ（株）製）を用いて測定した。黒色ガラス板（６０°で光沢度８９．５）にて調整後、１つのサンプルについて３回測定を行い、その平均を求めた。
（５）明度
サンプルを５ｃｍ×５ｃｍで切り出し、コニカミノルタ（株）製ＣＭ−３６００ｄを用いて、測定径φ８ｍｍのターゲットマスク（ＣＭ−Ａ１０６）条件下で正反射光を除去したＳＣＥ方式および、全反射光を捉えたＳＣＩ方式のＬ＊値（明度）を測定し、ｎ数３の平均値を求めた。なお、白色校正板はＣＭ−Ａ１０３、ゼロ校正ボックスはＣＭ−Ａ１０４を用いた。
（６）電磁波透過性
サンプルをフィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍにカットし、（社）関西電子工業振興センターのＫＥＣ法にて、電磁波透過性を測定した。測定は０．１〜１０００ＭＨｚまでの周波数範囲で行った。電界透過性に関しては３００ＭＨｚでの減衰率で表した。なお、１つのサンプルについて３回測定を行い、値が安定している部分での平均を求めた。
（７）外観
フィルムの表面を観察したときに次のような判定基準にて判断した。
◎：色がグレーであり、高い光沢感と輝度を有する。
○：色がグレーであり、ある程度の光沢感と輝度を有する。
△：ある程度の光沢感と輝度を有するものの、色が白っぽいためにグレーに見えない。
×：色がグレーではない、あるいは透明である。
（８）断面観察
フィルム断面は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、フィルムの断面を１０００倍〜５０００倍に拡大観察し、断面上の粒径を測定した。
（実施例１）
ポリエステル樹脂Ａとして、固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステル樹脂Ｂとして、三井住友ポリオレフィン（株）製のポリオレフィン（ＰＰ）Ｕ４４Ｎ２を１重量％、カーボンブラックを０．０２重量％添加した原料を用い、１８０℃で３時間乾燥した後、押出機に供給した。２８０℃に溶融加熱された原料は、２０μｍのフィルタにて濾過した後、Ｔダイに導きシート状に押出して溶融シートとした。該溶融シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却こさせ未延伸フィルムを得た。
【００３９】
続いて、該未延伸フィルムを常法に従い８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で長手方向に垂直な方向に３．４倍延伸した。その後、テンター内で２２０℃の熱固定を行い均一に徐冷後巻き取り、厚み１００μｍの微細気泡含有フィルムを得た。このときのＰＰの粒径は
１０〜２５μであった。かくして得られたフィルムの特性は、表１の通りであり、グレーメタリックなフィルムが得られた。
（実施例２）
ポリエステル樹脂Ｂとして、三井化学製ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）ＤＸ８２０を１重量％、カーボンブラックの添加量を０．０６重量％、相溶化剤である分子量４００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を０．１重量％添加した以外は実施例１と同様の方法にて製膜を行った。このときのＰＭＰ結果を表１に示す。
（実施例３）
ポリエステル樹脂ＢとしてＰＭＰを５重量％、カーボンブラックの添加量を２．５重量％、ＰＥＧの添加量を１．５重量％とした以外は実施例１と同様の方法にて製膜を行った。結果を表１に示す。
（実施例４）
Ａ／Ｂ２層のピノールを用いて、２層複合フィルムとした。実施例３の溶融シートと、固有粘度０．６５のＰＥＴを、積層比１０／１の比率で積層を行った以外は、実施例３と同様に製膜を行った。結果を表１に示す。
（実施例５）
ＰＭＰの添加量を１５重量％、ＰＥＧの添加量を３重量％とした以外は実施例４と同様にして行った。結果表１に示す。
（比較例１）
ＰＭＰの添加量を２０重量％、ＰＥＧの添加量を３重量％とした以外は実施例３と同様にして行った。結果表１に示す。拡散光が強すぎるために外観がかなり白っぽくなってしまった。
（比較例２）
ＰＭＰの添加量を１重量％、カーボンブラックの添加量を３．３重量％とした以外に、ＰＥＧの添加量を０．１重量％とした以外は実施例３と同様にして行った。結果表１に示す。性能としては問題ないが、カーボンブラックの量が多いことにより、横延伸時の破断が生じやすかった。
（比較例３）
ポリエステル樹脂Ｂのかわりに、粒径１６０ｎｍのコロイダルシリカを使用した。それ以外の条件は実施例１と同様にした。結果表１に示す。白色なフィルムが得られた。
（比較例４）
カーボンブラックを２．５重量部添加して実施例１と同様にして製膜したＰＥＴフィルム上に、メルク製Ｘｉｒａｌｉｃ Ｔ６０−１０ＷＮＴ（粒子サイズ５μｍ）を、ドライ厚み２μｍとなるようにして、メタバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥を行った。このフィルム物性を表１に示す。光輝性があるものの、外観はかなり白っぽさが目立った。
（比較例５）
カーボンブラックを２．５重量部添加して実施例１と同様にして製膜したＰＥＴフィルム上に、Ｗｏｌｓｔｅｎｈｏｌｍｅ社製クラシックインキ（商標名）を、ドライ厚み１０μｍとなるように刷毛塗りして、１１０℃で５分間乾燥を行った。このフィルム物性を表１に示す。結果表１に示す。外観としてはもっとも優れているが、電磁波透過性が悪かった。
【００４０】
【表１−１】
【００４１】
【表１−２】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、グレーな光沢を有するフィルムに関するものである。更に詳細には、本発明は、装飾用部材、例えば自動車用外部材、携帯電話の装飾材などに用いられる意匠性フィルムもしくはその成型体に関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂Ａ、および、それと非相溶なポリエステル樹脂Ｂ、カーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、フィルム中にポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されている請求項１に記載のポリエステルフィルム。
３≦Ｂ／Ｃ≦１０ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
【請求項３】
上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されている請求項１または２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
ポリエステル樹脂Ｂがポリオレフィンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステル樹脂Ｂがポリメチルペンテンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１】
ポリエステル樹脂Ａ、および、それと非相溶なポリエステル樹脂Ｂ、カーボンブラックからなるポリエステルフィルムであって、フィルム中にポリエステル樹脂Ｂが１．０重量％〜１５重量％、カーボンブラックが０．０１重量％〜３重量％含まれていることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの相溶化剤Ｃが以下の式１の範囲で添加されている請求項１に記載のポリエステルフィルム。
３≦Ｂ／Ｃ≦１０ （式１）
Ｂ：ポリエステル樹脂Ｂの重量％
Ｃ：相溶化剤Ｃの重量％
【請求項３】
上記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に実質的に透明な層が積層されている請求項１または２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
ポリエステル樹脂Ｂがポリオレフィンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステル樹脂Ｂがポリメチルペンテンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【公開番号】特開２００９−４６５６７（Ｐ２００９−４６５６７Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１３３５０（Ｐ２００７−２１３３５０）
【出願日】平成１９年８月２０日（２００７．８．２０）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２０日（２００７．８．２０）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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