ポリエステル混繊糸およびポリエステル布帛
【課題】深色性に優れ、加えて軽量感、反撥弾性等の着用快適性も兼ね備えており、しかも経筋斑が発生せず品位に優れた布帛が得られるポリエステル混繊糸およびその製造方法を提供すること。
【解決手段】ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足するポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【解決手段】ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足するポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル混繊糸及びそれからなる布帛に関するものである。さらに詳しくは、アルカリ減量処理することにより、特殊な微細孔が形成され、着色した際に、色の深みと鮮明性を有する特殊ポリエステルからなり、布帛にした時、深色性を呈し、ソフト感、軽量感、反撥弾性等、着用快適性にも優れたポリエステル混繊糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、混合マルチフィラメントを得るため、伸度の異なる２種以上の配向高伸度成分をそれぞれ別個に紡糸した後、仮撚工程にて適宜混合する方法、例えば、特許文献１（特公昭６０−１１１３０号公報）、特許文献２（特公昭６１−１９７３３号公報）などが一般に行なわれている。これらの方法は、太い繊度ゾーンでは、スパン感、嵩高性には優れ、かつ、フィラメント間の糸足差を調整しやすい点で優れている。しかしながら、近年、シルクライクあるいは、ウールライクの高級差別素材として特に要求の高い、総繊度１００ｄｔｅｘ以下で単糸細繊度のマルチフィラメントゾーンでは、淡染で、硬いタッチと弱い腰を有する風合しか得られていないという問題点がある。また、２種以上紡糸し、さらに混合する工程が必要であるので、製糸コストが高くなり、採算に合わない欠点がある。
【０００３】
一方、近年はソフト感や、軽量感等の着用快適性を得る為、総繊度が１０〜６０ｄｔｅｘのポリエステル繊維が好んで用いられているが、上述の如く、色合いや風合も含め、消費者の要求全てを同時に満たすようなポリエステル繊維は提供されていないのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−１１１３０号公報
【特許文献２】特公昭６１−１９７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する問題を背景になされたもので、その目的は、シルクライクの高級差別素材として６０ｄｔｅｘ以下で、深色性を呈し、さらには、軽量感、反撥弾性等の着用快適性にも優れ、かつ、ソフトな表面タッチの風合を呈する新規な混繊糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果得られたもので、下記により達成される。
即ち、ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
ｅ）ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するポリマー全重量に対して０．１〜３重量％のポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【０００７】
好ましくは、ポリエステルマルチフィラメントＡの微細孔が、ポリエステルの合成時にポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルを含むポリマーを繊維化後にアルカリ化合物の水溶液で処理して得られたものであるポリエステル混繊糸である。
【０００８】
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【０００９】
さらにポリエステルマルチフィラメントＢがポリエステル全酸成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルであるポリエステル混繊糸。
また別の発明の態様として、
ポリエステル混繊糸の製造方法であって、ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢを同一または異なる紡糸口金からそれぞれ溶融紡糸し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、空気交絡を施し、延伸することを特徴とするポリエステル混繊糸の製造方法が提供される。
また別の発明の態様として、
ポリエステル混繊糸を含む織編物からなる布帛、
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリエステル混繊糸は、総繊度、単糸繊度とも細繊度で、且つ深色性に優れ、加えて軽量感、反撥弾性等の着用快適性も兼ね備えており、しかも強度に優れた布帛とすることができる。また、本発明の製造方法によれば、上記ポリエステル混繊糸を効率よく安定して製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
(ポリエステルマルチフィラメントＡについて)
本発明の混繊糸を構成するポリエステルマルチフィラメントＡで使用するポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリアルキレンテレフタレートを主たる対象とし、なかでもポリエチレンテレフタレートが好ましい。かかるポリエステルには、本発明の目的を阻害しない範囲内、好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下の範囲内で従来公知の共重合成分が含まれていてもよく、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二官能性カルボン酸や、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のジオール化合物を例示することができる。さらには、ポリオキシアルキレングリコールを共重合してもよい。
【００１２】
かかるポリエステルは任意の方法によって合成したものでよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成ものを減圧下加圧して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって製造される。
【００１３】
ポリエステルマルチフィラメントＡで使用するポリエステルには、繊維化後にアルカリ処理により微細孔を形成させるために、上記ポリエステルの合成時に微細孔形成剤として下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及びアルカリ土類金属化合物を添加されていることが好ましい。
【００１４】
【化２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【００１５】
式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、この一価有機基は具体的にはアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−［（ＣＨ２）ｌＯ］ｋＲ３（但し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラキル基、ｌは２以上の整数、ｋは１以上の整数）等が好ましく、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましく、特にＣａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましい。ｍはＭがアルカリ金属の場合はｌであり、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。
【００１６】
上記含金属リン化合物に代えて、Ｒ１及び／又はＲ２が金属（特にアルカリ金属、アルカリ土類金属）で置換えたリン化合物を使用したのでは、得られた混繊糸をアルカリ減量処理しても繊維表面に形成される微細孔が大きくなって、目的とする鮮明化効果が得られず、また耐フィブリル性にも劣るようになる。
【００１７】
上記含金属リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物としては、上記含金属リン化合物と反応してポリエステルに不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ土類金属の酢酸塩、蓚塩酸、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カルボン酸塩、硼酸塩、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のようなキレート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、エチラート、グリコレート等のアルコラート類、フェノラート等をあげることができる。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラートが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい。
【００１８】
上記の含金属リン化合物とアルカリ土類金属化合物の使用量は、少ないと色の深み等が改善されず、逆に多いと製糸や仮撚加工性等が低下するだけでなく耐摩擦耐久性も低下するので、含金属リン化合物はポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３．０モル％の範囲にするべきであり、特に０．６〜２．０モル％の範囲が好ましい。一方、アルカリ土類金属化合物の添加量は、含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルの範囲にすべきであり、特に０．５〜１．０倍モルの範囲が好ましい。かくすることにより、不溶性粒子をポリエステル中に均一な超微粒子状態で生成せしめることができるようになり、良好な製糸性を有し、且つ最終的に色の深みと鮮明性が共に優れた混繊糸を得ることができるようになる。
【００１９】
さらにポリエステルマルチフィラメントＡにはポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを混合使用することが必要である。ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーの混合割合は、前述した含金属リン化合物やアルカリ土類金属化合物を含有するポリエステルと、上記ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーとの混合ポリマー全重量を基準として０．１〜３．０重量％、好ましくは、０．２〜２．０重量％、さらに好ましくは０．２〜１．０重量％である。混合ポリマーとすることにより、後述するように上記マルチフィラメントＡがポリエステル混繊糸の鞘部に配され、ソフトな風合いを有し、経筋斑のない高品質の布帛を得ることができる。これは、マルチフィラメントＡが、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有することによって低配向となるためと推定される。
【００２０】
（ポリエステルマルチフィラメントＢについて）
ポリエステルマルチフィラメントＢで使用されるポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリアルキレンテレフタレートを主たる対象とし、なかでもポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００２１】
好ましくはポリエステル全酸成分又は全グリコール成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルである。第３成分として、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二官能性カルボン酸や、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のジオール化合物を例示することができる。さらには、ポリオキシアルキレングリコールを共重合してもよい。
【００２２】
（混繊糸について）
本発明のポリエステル混繊糸においては、軽量感、反撥弾性等、着用快適性を満足させるために、マルチフィラメントＡ及びＢの繊度、フィラメント数が下記（イ）〜（ハ）を満足することが必要である。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【００２３】
ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するフィラメントの単糸繊度（ＤＡ／ＦＡ）が０．５ｄｔｅｘ未満の場合にはソフトで繊細なタッチは得られるものの、毛羽が多発する等、品位面での問題が生じる。一方、２．０ｄｔｅｘを超える場合には十分にソフトなタッチを得ることが出来ない。また、ポリエステルマルチフィラメントＢを構成するフィラメントの単糸繊度（ＤＢ／ＦＢＡ）が１．０ｄｔｅｘよりも小さい場合には十分な反撥弾性が得られず、３．０ｄｔｅｘよりも大きい場合にはポリエステルマルチフィラメントＡの効果が薄れ、混繊糸にした際の繊細なタッチが失われる。更に、ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いことが必要である。マルチフィラメントＡの平均糸長が、マルチフィラメントＢの平均糸長よりも５〜２０％、好ましくは８〜１５％長いことが必要であり、これによりマルチフィラメントＡが鞘部に配された構造となる。上記糸長の差が、５％未満では布帛の反撥弾性が低くなり、一方、２０％を越えると布帛がガサツキ感を呈するようになる。
【００２４】
（製糸方法）
以上に説明したポリエステル混繊糸は次の方法により製造することができる。すなわち、ポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルとポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーとの混合ポリマーをポリエステルマルチフィラメントＡ用ポリマーとし、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーのいずれも含有していない、好ましくは全酸成分又はグリコール成分を基準として８〜４０モル％の割合で第３成分を共重合したポリエステルをポリエステルマルチフィラメントＢ用ポリマーとして、同一または異なる紡糸口金から夫々溶融吐出し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、公知の混繊装置を用いて空気交絡を施し、延伸することによって、本発明のポリエステル混繊糸を製造することができる。
【００２５】
上記方法において、一方のポリエステルマルチフィラメントＡに、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物、および、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有させるのに際しては、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物をあらかじめ含有させたポリエステルのペレットに、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーのペレットを添加し、これらを溶融混合して、紡糸口金から溶融吐出するか、あるいは、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物をあらかじめ含有させたポリエステルを溶融したものと、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを溶融したものとを混合して、紡糸口金から溶融吐出する方法などを採用することができる。この際、使用するポリメチルメタアクリレート系ポリマー及びポリスチレン系ポリマーは、アタックチックまたはシンジオタクチック構造を示す非晶性ポリマーであっても良いし、また、アイソタックチック構造を示す結晶性のポリマーであっても構わない。
【００２６】
上記方法においては、一方の吐出糸条には、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていることにより、伸長粘度低下、及び、配向結晶抑制が発現する。そして、これらを合糸して、引き取った未延伸糸条においては、上記ポリマーを含有した未延伸マルチフィラメントＡが、該ポリマーを含有しない未延伸マルチフィラメントＢよりも高伸度となっており、さらに、該未延伸糸を同時延伸することで、マルチフィラメントＡが鞘部、マルチフィラメントＢが芯部に配されたポリエステル混繊糸を得ることができる。
【００２７】
この際、上記の未延伸糸においては、これを構成する未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢの伸度差が、あまり小さくても芯鞘構造となりにくく、また大きすぎても同時延伸で張力変動が発生しやすくなる。このため、未延伸マルチフィラメントＡの平均伸度が、未延伸マルチフィラメントＢよりも３０〜１３０％大きいことが好ましく、５０〜１００％大きいことがより好ましい。
未延伸糸の引き取り速度は、１５００ｍ／分未満の場合には、同時延伸の際、未延伸糸が脆化して糸切れが多発する。一方、４０００ｍ／分を超える場合には、紡糸工程で毛羽が発生しやすくなる。
【００２８】
（布帛の作成）
以上に説明した本発明のポリエステル混繊糸は、従来の公知の製編織工程へ供給されて織編物、好ましくは織物として使用される。得られた織編物は、通常ポリエステル布帛に施されるアルカリ減量処理により、該ポリエステル混繊糸の鞘部を構成するポリエステルマルチフィラメントＡから含金属リン化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる不溶性粒子（微細孔形成剤）が溶出除去され、ポリエステル混繊糸の表面部にボイドが形成される。
【００２９】
（アルカリ減量）
上記の製織編された布帛を、公知のアルカリ減量装置を用いて含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物からなる不溶性粒子を溶出する。
ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をあげることができる。なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
【００３０】
かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合物の種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０１〜４０重量％の範囲が好ましく、特に０．１〜３０重量％の範囲が好ましい。処理温度は常温〜１００℃の範囲が好ましく、処理時間は１分〜４時間の範囲で通常行なわれる。また、このアルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出除去する量は、繊維重量に対して２重量％以上の範囲にすべきである。このようにアルカリ化合物の水溶液で処理することによって、単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔が繊維軸方向に形成され、少なくとも一部は連通している微細孔を繊維表面及びその近傍に多数形成せしめることができる。
【００３１】
(染色)
上記のアルカリ減量処理後の布帛を公知の染色方法で染色することにより優れた色の深み（濃染性）を呈するようになる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００３３】
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００３４】
（２）紡糸断糸
紡糸設備で１週間溶融紡糸を行い断糸した回数を記録し、１日１錘当りの紡糸断糸回数を紡糸断糸とした。ただし、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００３５】
（３）未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢの伸度差
未延伸糸を気温２５℃、湿度６０％の恒温恒湿に保たれた部屋に１昼夜放置した後、サンプル長さ１００ｍｍを（株）島津製作所製引張試験機テンシロンにセットし、２００ｍｍ／分の速度にて引張り荷伸曲線を記録した。記録したチャートから２群の構成マルチフィラメントの荷伸曲線を特定し、各々の破断時の伸度を読み取り、その差を未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢとの伸度差とした。
【００３６】
（４）マルチフィラメントＡとＢとの糸長差
５０ｃｍのポリエステル混繊糸の一端に０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．２ｇ／ｄｅ）の荷重を掛け、垂直に吊るし、正確に５ｃｍ間隔のマーキングを行った。荷重を外し、マーキング部分を正確に切りとって１０本の試料とした。この試料より、鞘部のフィラメントおよび芯部のフィラメントとを各々１０本取出し、各々の単糸に０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）の加重を掛けて、垂直に吊るし、各々の長さを測定する。１０本の試料について上記の測定を行い、各々の平均値をＬａ（鞘部糸長）およびＬｂ（芯部糸長）とし、下記式で糸長差を計算した。
糸長差＝（Ｌａ−Ｌｂ）／Ｌａ×１００％
【００３７】
（５）ポリエステル混繊糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３−７５に準じて測定した。
【００３８】
（６）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、複合仮撚加工糸を５００ｍ／分の速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
【００３９】
（７）染めの経筋
混繊糸に４００回／ｍの撚りを掛け、経緯使いの平織り組織（目付け１３５ｇ／ｍ２）で製織し、８０℃で精錬・リラックス処理、１６０℃・４５秒でプレセット乾熱処理を行った。この織物を、常法のカレンダー加工機に通し、１６０℃に加熱されたローラーで押圧した後、１０％のアルカリ減量処理を行い、押圧された織物表面を主体的にフィブリル化した。ついで１２０℃・３０分で染色を行い、自然乾燥した後、１６０℃・４５秒でファイナルセットを行い、評価用織物とした。３人の検査員により、ボイドが形成された織物表面の目視検査を行い、以下の格付けを行った。
レベル１ ：織物表面に均一にボイドが形成され、経筋は認められない。
レベル５ ：織物表面のボイド形成が不均一で、長短の明瞭な経筋が一面に認められる。
レベル２〜４：織物表面のボイド形成状態および経筋の発生状況が上記レベル１とレベル５の間に格付けされる。
【００４０】
（８）色の深み
色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を島津ＲＣ−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すクベルカームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ Ｍｕｎｋ）の式から求めた。この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ
なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。
【００４１】
（９）風合い
（７）で得られた織物について、３人の検査官により、手で触って、ソフト感を下記のようにそれぞれ３段階で評価した。
（ソフト感）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しい
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である
【００４２】
（１０）反撥性（曲げ硬さ、曲げ反撥性）
ＫＥＳ（男用冬スーツ風合い）により、曲げ反撥性（ＢＲ（％））、及び、曲げ硬さ（ＢＳ（ｇ））を測定した。曲げ反撥性（ＢＲ）が９０％以上、曲げ硬さ（ＢＳ）が２．３ｇ以上のものが、反撥弾性が良好である。
【００４３】
（１１）微細孔孔径
島津製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀圧入式ポロシメーター法により測定した。
【００４４】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応を行った。
続いて、得られた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テレフタル酸ジメチルに対して０．６９３モル％）と０．３１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．５倍モル）とを８．５部のエチレングリコール中で１２０℃の温度において、全還流下６０分間反応せしめて調整したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液９．３１部に室温下０．５７部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．９倍モル）を溶解せしめて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムとの混合透明溶液９．８８部を添加し、次いで三酸化アンチモン０．０４部を添加して重合缶に移した。
【００４５】
次いで１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８５℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０分重合して固有粘度０．６４１、軟化点２５９℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマーを常法に従いペレット化した。このペレットに、分子量が５００００、メルトインデックスが９．０のシンジオタクティックポリスチレン（ＰＳ）を、該ポリエチレンテレフタレートの重量を基準として１．５重量％混合した混合ポリマー（Ａ１）のペレットを作成しこれを常法で乾燥した。一方、固有粘度が０．６４であるポリエチレンテレフタレート（Ｂ１）のペレットを常法で乾燥した。
上記ポリマーＡ１及びＢ１の乾燥ペレットを、それぞれ２基のスクリュー押出機を装備した複合紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。Ａ１の溶融ポリマー流は、該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を２４個穿設した紡糸口金から、Ｂ１の溶融ポリマー流は円形吐出孔を１２個穿設した紡糸口金よりそれぞれ別々に吐出した。引き続き、吐出された２群のポリマー流を、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、一つの糸条として集束し、３２００ｍ／分の速度で引き取り６０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの未延伸糸を得た。
公知の延伸方法で１．６倍に延伸し、４０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの混繊糸を得た。
【００４６】
この混繊糸はポリマーＡ１からなるマルチフィラメントＡ（２０ｄｔｅｘ／２４フィラメント）が鞘部を、ポリマーＢ１からなるマルチフィラメントＢ（２０ｄｔｅｘ／１２フィラメント）が芯部を構成するものであった。
得られた混繊糸を使用し筒編を作成し、常法によりヒートセット後、３．５％の水酸化ナトリウム水溶液で８０℃×１０分にて１３％の減量率で処理した。このアルカリ減量処理後の布帛をＤｉａｎｉｘ ＢｌａｃｋＨＧ−ＦＳ（三菱化成工業製）１５％ｏｗｆで１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ／ｌおよびハイドロサルファイト１ｇ／ｌを含む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒色布を得た。得られた布帛は黒深色性に優れたものであった。評価結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例２、比較例１］
ポリスチレンの含有量を０．５重量％、０重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例３、比較例２］
ポリスチレンを、分子量が３３０００、メルトインデックスが１４．０のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に変更し、その含有量を３．０重量％、３．５重量％とした以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例４〜７、比較例３〜６］
ポリエステルマルチフィラメントＡ及びＢの単糸繊度を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のポリエステル混繊糸は、深色性に優れ、加えて軽量感、反撥弾性等の着用快適性も兼ね備えており、しかも経筋斑が発生せず品位に優れた布帛を得ることができる。このため、婦人衣料をはじめ、ソフトな風合いが要求される用途にも広く展開することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル混繊糸及びそれからなる布帛に関するものである。さらに詳しくは、アルカリ減量処理することにより、特殊な微細孔が形成され、着色した際に、色の深みと鮮明性を有する特殊ポリエステルからなり、布帛にした時、深色性を呈し、ソフト感、軽量感、反撥弾性等、着用快適性にも優れたポリエステル混繊糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、混合マルチフィラメントを得るため、伸度の異なる２種以上の配向高伸度成分をそれぞれ別個に紡糸した後、仮撚工程にて適宜混合する方法、例えば、特許文献１（特公昭６０−１１１３０号公報）、特許文献２（特公昭６１−１９７３３号公報）などが一般に行なわれている。これらの方法は、太い繊度ゾーンでは、スパン感、嵩高性には優れ、かつ、フィラメント間の糸足差を調整しやすい点で優れている。しかしながら、近年、シルクライクあるいは、ウールライクの高級差別素材として特に要求の高い、総繊度１００ｄｔｅｘ以下で単糸細繊度のマルチフィラメントゾーンでは、淡染で、硬いタッチと弱い腰を有する風合しか得られていないという問題点がある。また、２種以上紡糸し、さらに混合する工程が必要であるので、製糸コストが高くなり、採算に合わない欠点がある。
【０００３】
一方、近年はソフト感や、軽量感等の着用快適性を得る為、総繊度が１０〜６０ｄｔｅｘのポリエステル繊維が好んで用いられているが、上述の如く、色合いや風合も含め、消費者の要求全てを同時に満たすようなポリエステル繊維は提供されていないのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−１１１３０号公報
【特許文献２】特公昭６１−１９７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する問題を背景になされたもので、その目的は、シルクライクの高級差別素材として６０ｄｔｅｘ以下で、深色性を呈し、さらには、軽量感、反撥弾性等の着用快適性にも優れ、かつ、ソフトな表面タッチの風合を呈する新規な混繊糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果得られたもので、下記により達成される。
即ち、ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
ｅ）ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するポリマー全重量に対して０．１〜３重量％のポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【０００７】
好ましくは、ポリエステルマルチフィラメントＡの微細孔が、ポリエステルの合成時にポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルを含むポリマーを繊維化後にアルカリ化合物の水溶液で処理して得られたものであるポリエステル混繊糸である。
【０００８】
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【０００９】
さらにポリエステルマルチフィラメントＢがポリエステル全酸成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルであるポリエステル混繊糸。
また別の発明の態様として、
ポリエステル混繊糸の製造方法であって、ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢを同一または異なる紡糸口金からそれぞれ溶融紡糸し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、空気交絡を施し、延伸することを特徴とするポリエステル混繊糸の製造方法が提供される。
また別の発明の態様として、
ポリエステル混繊糸を含む織編物からなる布帛、
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリエステル混繊糸は、総繊度、単糸繊度とも細繊度で、且つ深色性に優れ、加えて軽量感、反撥弾性等の着用快適性も兼ね備えており、しかも強度に優れた布帛とすることができる。また、本発明の製造方法によれば、上記ポリエステル混繊糸を効率よく安定して製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
(ポリエステルマルチフィラメントＡについて)
本発明の混繊糸を構成するポリエステルマルチフィラメントＡで使用するポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリアルキレンテレフタレートを主たる対象とし、なかでもポリエチレンテレフタレートが好ましい。かかるポリエステルには、本発明の目的を阻害しない範囲内、好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下の範囲内で従来公知の共重合成分が含まれていてもよく、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二官能性カルボン酸や、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のジオール化合物を例示することができる。さらには、ポリオキシアルキレングリコールを共重合してもよい。
【００１２】
かかるポリエステルは任意の方法によって合成したものでよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成ものを減圧下加圧して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって製造される。
【００１３】
ポリエステルマルチフィラメントＡで使用するポリエステルには、繊維化後にアルカリ処理により微細孔を形成させるために、上記ポリエステルの合成時に微細孔形成剤として下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及びアルカリ土類金属化合物を添加されていることが好ましい。
【００１４】
【化２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【００１５】
式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、この一価有機基は具体的にはアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−［（ＣＨ２）ｌＯ］ｋＲ３（但し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラキル基、ｌは２以上の整数、ｋは１以上の整数）等が好ましく、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましく、特にＣａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましい。ｍはＭがアルカリ金属の場合はｌであり、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。
【００１６】
上記含金属リン化合物に代えて、Ｒ１及び／又はＲ２が金属（特にアルカリ金属、アルカリ土類金属）で置換えたリン化合物を使用したのでは、得られた混繊糸をアルカリ減量処理しても繊維表面に形成される微細孔が大きくなって、目的とする鮮明化効果が得られず、また耐フィブリル性にも劣るようになる。
【００１７】
上記含金属リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物としては、上記含金属リン化合物と反応してポリエステルに不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ土類金属の酢酸塩、蓚塩酸、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カルボン酸塩、硼酸塩、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のようなキレート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、エチラート、グリコレート等のアルコラート類、フェノラート等をあげることができる。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラートが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい。
【００１８】
上記の含金属リン化合物とアルカリ土類金属化合物の使用量は、少ないと色の深み等が改善されず、逆に多いと製糸や仮撚加工性等が低下するだけでなく耐摩擦耐久性も低下するので、含金属リン化合物はポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３．０モル％の範囲にするべきであり、特に０．６〜２．０モル％の範囲が好ましい。一方、アルカリ土類金属化合物の添加量は、含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルの範囲にすべきであり、特に０．５〜１．０倍モルの範囲が好ましい。かくすることにより、不溶性粒子をポリエステル中に均一な超微粒子状態で生成せしめることができるようになり、良好な製糸性を有し、且つ最終的に色の深みと鮮明性が共に優れた混繊糸を得ることができるようになる。
【００１９】
さらにポリエステルマルチフィラメントＡにはポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを混合使用することが必要である。ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーの混合割合は、前述した含金属リン化合物やアルカリ土類金属化合物を含有するポリエステルと、上記ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーとの混合ポリマー全重量を基準として０．１〜３．０重量％、好ましくは、０．２〜２．０重量％、さらに好ましくは０．２〜１．０重量％である。混合ポリマーとすることにより、後述するように上記マルチフィラメントＡがポリエステル混繊糸の鞘部に配され、ソフトな風合いを有し、経筋斑のない高品質の布帛を得ることができる。これは、マルチフィラメントＡが、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有することによって低配向となるためと推定される。
【００２０】
（ポリエステルマルチフィラメントＢについて）
ポリエステルマルチフィラメントＢで使用されるポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリアルキレンテレフタレートを主たる対象とし、なかでもポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００２１】
好ましくはポリエステル全酸成分又は全グリコール成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルである。第３成分として、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二官能性カルボン酸や、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のジオール化合物を例示することができる。さらには、ポリオキシアルキレングリコールを共重合してもよい。
【００２２】
（混繊糸について）
本発明のポリエステル混繊糸においては、軽量感、反撥弾性等、着用快適性を満足させるために、マルチフィラメントＡ及びＢの繊度、フィラメント数が下記（イ）〜（ハ）を満足することが必要である。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【００２３】
ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するフィラメントの単糸繊度（ＤＡ／ＦＡ）が０．５ｄｔｅｘ未満の場合にはソフトで繊細なタッチは得られるものの、毛羽が多発する等、品位面での問題が生じる。一方、２．０ｄｔｅｘを超える場合には十分にソフトなタッチを得ることが出来ない。また、ポリエステルマルチフィラメントＢを構成するフィラメントの単糸繊度（ＤＢ／ＦＢＡ）が１．０ｄｔｅｘよりも小さい場合には十分な反撥弾性が得られず、３．０ｄｔｅｘよりも大きい場合にはポリエステルマルチフィラメントＡの効果が薄れ、混繊糸にした際の繊細なタッチが失われる。更に、ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いことが必要である。マルチフィラメントＡの平均糸長が、マルチフィラメントＢの平均糸長よりも５〜２０％、好ましくは８〜１５％長いことが必要であり、これによりマルチフィラメントＡが鞘部に配された構造となる。上記糸長の差が、５％未満では布帛の反撥弾性が低くなり、一方、２０％を越えると布帛がガサツキ感を呈するようになる。
【００２４】
（製糸方法）
以上に説明したポリエステル混繊糸は次の方法により製造することができる。すなわち、ポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルとポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーとの混合ポリマーをポリエステルマルチフィラメントＡ用ポリマーとし、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーのいずれも含有していない、好ましくは全酸成分又はグリコール成分を基準として８〜４０モル％の割合で第３成分を共重合したポリエステルをポリエステルマルチフィラメントＢ用ポリマーとして、同一または異なる紡糸口金から夫々溶融吐出し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、公知の混繊装置を用いて空気交絡を施し、延伸することによって、本発明のポリエステル混繊糸を製造することができる。
【００２５】
上記方法において、一方のポリエステルマルチフィラメントＡに、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物、および、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを含有させるのに際しては、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物をあらかじめ含有させたポリエステルのペレットに、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーのペレットを添加し、これらを溶融混合して、紡糸口金から溶融吐出するか、あるいは、含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物をあらかじめ含有させたポリエステルを溶融したものと、ポリメチルメタクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーを溶融したものとを混合して、紡糸口金から溶融吐出する方法などを採用することができる。この際、使用するポリメチルメタアクリレート系ポリマー及びポリスチレン系ポリマーは、アタックチックまたはシンジオタクチック構造を示す非晶性ポリマーであっても良いし、また、アイソタックチック構造を示す結晶性のポリマーであっても構わない。
【００２６】
上記方法においては、一方の吐出糸条には、ポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていることにより、伸長粘度低下、及び、配向結晶抑制が発現する。そして、これらを合糸して、引き取った未延伸糸条においては、上記ポリマーを含有した未延伸マルチフィラメントＡが、該ポリマーを含有しない未延伸マルチフィラメントＢよりも高伸度となっており、さらに、該未延伸糸を同時延伸することで、マルチフィラメントＡが鞘部、マルチフィラメントＢが芯部に配されたポリエステル混繊糸を得ることができる。
【００２７】
この際、上記の未延伸糸においては、これを構成する未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢの伸度差が、あまり小さくても芯鞘構造となりにくく、また大きすぎても同時延伸で張力変動が発生しやすくなる。このため、未延伸マルチフィラメントＡの平均伸度が、未延伸マルチフィラメントＢよりも３０〜１３０％大きいことが好ましく、５０〜１００％大きいことがより好ましい。
未延伸糸の引き取り速度は、１５００ｍ／分未満の場合には、同時延伸の際、未延伸糸が脆化して糸切れが多発する。一方、４０００ｍ／分を超える場合には、紡糸工程で毛羽が発生しやすくなる。
【００２８】
（布帛の作成）
以上に説明した本発明のポリエステル混繊糸は、従来の公知の製編織工程へ供給されて織編物、好ましくは織物として使用される。得られた織編物は、通常ポリエステル布帛に施されるアルカリ減量処理により、該ポリエステル混繊糸の鞘部を構成するポリエステルマルチフィラメントＡから含金属リン化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる不溶性粒子（微細孔形成剤）が溶出除去され、ポリエステル混繊糸の表面部にボイドが形成される。
【００２９】
（アルカリ減量）
上記の製織編された布帛を、公知のアルカリ減量装置を用いて含金属リン化合物、アルカリ土類金属化合物からなる不溶性粒子を溶出する。
ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をあげることができる。なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
【００３０】
かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合物の種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０１〜４０重量％の範囲が好ましく、特に０．１〜３０重量％の範囲が好ましい。処理温度は常温〜１００℃の範囲が好ましく、処理時間は１分〜４時間の範囲で通常行なわれる。また、このアルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出除去する量は、繊維重量に対して２重量％以上の範囲にすべきである。このようにアルカリ化合物の水溶液で処理することによって、単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔が繊維軸方向に形成され、少なくとも一部は連通している微細孔を繊維表面及びその近傍に多数形成せしめることができる。
【００３１】
(染色)
上記のアルカリ減量処理後の布帛を公知の染色方法で染色することにより優れた色の深み（濃染性）を呈するようになる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００３３】
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００３４】
（２）紡糸断糸
紡糸設備で１週間溶融紡糸を行い断糸した回数を記録し、１日１錘当りの紡糸断糸回数を紡糸断糸とした。ただし、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００３５】
（３）未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢの伸度差
未延伸糸を気温２５℃、湿度６０％の恒温恒湿に保たれた部屋に１昼夜放置した後、サンプル長さ１００ｍｍを（株）島津製作所製引張試験機テンシロンにセットし、２００ｍｍ／分の速度にて引張り荷伸曲線を記録した。記録したチャートから２群の構成マルチフィラメントの荷伸曲線を特定し、各々の破断時の伸度を読み取り、その差を未延伸マルチフィラメントＡと未延伸マルチフィラメントＢとの伸度差とした。
【００３６】
（４）マルチフィラメントＡとＢとの糸長差
５０ｃｍのポリエステル混繊糸の一端に０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．２ｇ／ｄｅ）の荷重を掛け、垂直に吊るし、正確に５ｃｍ間隔のマーキングを行った。荷重を外し、マーキング部分を正確に切りとって１０本の試料とした。この試料より、鞘部のフィラメントおよび芯部のフィラメントとを各々１０本取出し、各々の単糸に０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）の加重を掛けて、垂直に吊るし、各々の長さを測定する。１０本の試料について上記の測定を行い、各々の平均値をＬａ（鞘部糸長）およびＬｂ（芯部糸長）とし、下記式で糸長差を計算した。
糸長差＝（Ｌａ−Ｌｂ）／Ｌａ×１００％
【００３７】
（５）ポリエステル混繊糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３−７５に準じて測定した。
【００３８】
（６）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、複合仮撚加工糸を５００ｍ／分の速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
【００３９】
（７）染めの経筋
混繊糸に４００回／ｍの撚りを掛け、経緯使いの平織り組織（目付け１３５ｇ／ｍ２）で製織し、８０℃で精錬・リラックス処理、１６０℃・４５秒でプレセット乾熱処理を行った。この織物を、常法のカレンダー加工機に通し、１６０℃に加熱されたローラーで押圧した後、１０％のアルカリ減量処理を行い、押圧された織物表面を主体的にフィブリル化した。ついで１２０℃・３０分で染色を行い、自然乾燥した後、１６０℃・４５秒でファイナルセットを行い、評価用織物とした。３人の検査員により、ボイドが形成された織物表面の目視検査を行い、以下の格付けを行った。
レベル１ ：織物表面に均一にボイドが形成され、経筋は認められない。
レベル５ ：織物表面のボイド形成が不均一で、長短の明瞭な経筋が一面に認められる。
レベル２〜４：織物表面のボイド形成状態および経筋の発生状況が上記レベル１とレベル５の間に格付けされる。
【００４０】
（８）色の深み
色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を島津ＲＣ−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すクベルカームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ Ｍｕｎｋ）の式から求めた。この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ
なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。
【００４１】
（９）風合い
（７）で得られた織物について、３人の検査官により、手で触って、ソフト感を下記のようにそれぞれ３段階で評価した。
（ソフト感）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しい
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である
【００４２】
（１０）反撥性（曲げ硬さ、曲げ反撥性）
ＫＥＳ（男用冬スーツ風合い）により、曲げ反撥性（ＢＲ（％））、及び、曲げ硬さ（ＢＳ（ｇ））を測定した。曲げ反撥性（ＢＲ）が９０％以上、曲げ硬さ（ＢＳ）が２．３ｇ以上のものが、反撥弾性が良好である。
【００４３】
（１１）微細孔孔径
島津製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀圧入式ポロシメーター法により測定した。
【００４４】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応を行った。
続いて、得られた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テレフタル酸ジメチルに対して０．６９３モル％）と０．３１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．５倍モル）とを８．５部のエチレングリコール中で１２０℃の温度において、全還流下６０分間反応せしめて調整したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液９．３１部に室温下０．５７部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．９倍モル）を溶解せしめて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムとの混合透明溶液９．８８部を添加し、次いで三酸化アンチモン０．０４部を添加して重合缶に移した。
【００４５】
次いで１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８５℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０分重合して固有粘度０．６４１、軟化点２５９℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマーを常法に従いペレット化した。このペレットに、分子量が５００００、メルトインデックスが９．０のシンジオタクティックポリスチレン（ＰＳ）を、該ポリエチレンテレフタレートの重量を基準として１．５重量％混合した混合ポリマー（Ａ１）のペレットを作成しこれを常法で乾燥した。一方、固有粘度が０．６４であるポリエチレンテレフタレート（Ｂ１）のペレットを常法で乾燥した。
上記ポリマーＡ１及びＢ１の乾燥ペレットを、それぞれ２基のスクリュー押出機を装備した複合紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。Ａ１の溶融ポリマー流は、該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を２４個穿設した紡糸口金から、Ｂ１の溶融ポリマー流は円形吐出孔を１２個穿設した紡糸口金よりそれぞれ別々に吐出した。引き続き、吐出された２群のポリマー流を、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、一つの糸条として集束し、３２００ｍ／分の速度で引き取り６０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの未延伸糸を得た。
公知の延伸方法で１．６倍に延伸し、４０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの混繊糸を得た。
【００４６】
この混繊糸はポリマーＡ１からなるマルチフィラメントＡ（２０ｄｔｅｘ／２４フィラメント）が鞘部を、ポリマーＢ１からなるマルチフィラメントＢ（２０ｄｔｅｘ／１２フィラメント）が芯部を構成するものであった。
得られた混繊糸を使用し筒編を作成し、常法によりヒートセット後、３．５％の水酸化ナトリウム水溶液で８０℃×１０分にて１３％の減量率で処理した。このアルカリ減量処理後の布帛をＤｉａｎｉｘ ＢｌａｃｋＨＧ−ＦＳ（三菱化成工業製）１５％ｏｗｆで１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ／ｌおよびハイドロサルファイト１ｇ／ｌを含む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒色布を得た。得られた布帛は黒深色性に優れたものであった。評価結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例２、比較例１］
ポリスチレンの含有量を０．５重量％、０重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例３、比較例２］
ポリスチレンを、分子量が３３０００、メルトインデックスが１４．０のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に変更し、その含有量を３．０重量％、３．５重量％とした以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例４〜７、比較例３〜６］
ポリエステルマルチフィラメントＡ及びＢの単糸繊度を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のポリエステル混繊糸は、深色性に優れ、加えて軽量感、反撥弾性等の着用快適性も兼ね備えており、しかも経筋斑が発生せず品位に優れた布帛を得ることができる。このため、婦人衣料をはじめ、ソフトな風合いが要求される用途にも広く展開することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
ｅ）ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するポリマー全重量に対して０．１〜３重量％のポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【請求項２】
ポリエステルマルチフィラメントＡが、ポリエステルの合成時にポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルを含むポリマーを繊維化後にアルカリ化合物の水溶液で処理してえられたものである請求項１記載のポリエステル混繊糸。
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【請求項３】
ポリエステルマルチフィラメントＢがポリエステル全酸成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルである請求項１〜２いずれかに記載のポリエステル混繊糸。
【請求項４】
請求項１〜３記載のポリエステル混繊糸の製造方法であって、ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢを同一または異なる紡糸口金からそれぞれ溶融紡糸し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、空気交絡を施し、延伸することを特徴とするポリエステル混繊糸の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル混繊糸を含む織編物からなる布帛。
【請求項１】
ポリエステルマルチフィラメントＡが鞘部を、ポリエステルマルチフィラメントＢが芯部を形成する芯鞘型混繊糸であって、下記要件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
ａ）下記（イ）〜（ハ）を満足すること。
ｂ）ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊維軸に直交する断面においてその外周辺より少なくとも０．５μｍの範囲内に、度数分布の最大値が０．１〜０．３μｍの孔径の微細孔を有すること。
ｃ）ポリエステルマルチフィラメントＡの平均糸長がポリエステルマルチフィラメントＢの平均糸長より５〜２５％長いこと。
ｄ）混繊糸の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること。
ｅ）ポリエステルマルチフィラメントＡを構成するポリマー全重量に対して０．１〜３重量％のポリメチルメタアクリレート系ポリマーまたはポリスチレン系ポリマーが含有されていること。
（イ）１０ｄｔｅｘ≦ＤＡ＋ＤＢ≦６０ｄｔｅｘ
（ロ）０．５ｄｔｅｘ≦ＤＡ／ＦＡ≦２．０ｄｔｅｘ
（ハ）１．０ｄｔｅｘ≦ＤＢ／ＦＢ≦３．０ｄｔｅｘ
ＤＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢの全繊度（ｄｔｅｘ）
ＦＡ：ポリエステルマルチフィラメントＡのフィラメント数
ＦＢ：ポリエステルマルチフィラメントＢのフィラメント数
【請求項２】
ポリエステルマルチフィラメントＡが、ポリエステルの合成時にポリエステルの全酸成分に対して０．５〜３モル％の下記一般式（１）で表される含金属リン化合物及び該含金属リン化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ土類金属化合物を添加してなるポリエステルを含むポリマーを繊維化後にアルカリ化合物の水溶液で処理してえられたものである請求項１記載のポリエステル混繊糸。
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は一価の有機基であって、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
【請求項３】
ポリエステルマルチフィラメントＢがポリエステル全酸成分に対して８〜４０モル％の第３成分を共重合したポリエステルである請求項１〜２いずれかに記載のポリエステル混繊糸。
【請求項４】
請求項１〜３記載のポリエステル混繊糸の製造方法であって、ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢを同一または異なる紡糸口金からそれぞれ溶融紡糸し、夫々の吐出糸条群を冷却固化した後、これらを合糸し、１５００〜４０００ｍ／分の速度で引き取った未延伸糸に、空気交絡を施し、延伸することを特徴とするポリエステル混繊糸の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル混繊糸を含む織編物からなる布帛。
【公開番号】特開２０１１−１６２８８８（Ｐ２０１１−１６２８８８Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４３１７（Ｐ２０１０−２４３１７）
【出願日】平成２２年２月５日（２０１０．２．５）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月５日（２０１０．２．５）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]