ポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤およびそれを被覆した成形品
【課題】 シート、レザーなどの特に車両内装部品として用いられるポリオレフィン系樹脂成形品に施して、成形性、密着性がよく、耐摩耗性、耐薬品性等にすぐれた被覆膜を付与することができるコーティング剤およびそのような被覆膜を形成した成形品を提供する。
【解決手段】 分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン樹脂と艶消剤よりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなるポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【解決手段】 分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン樹脂と艶消剤よりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなるポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、コーティング剤と、それを被覆した成形品に係り、詳しくはシート、レザーなどのポリオレフィン系樹脂成形品に適用した際に、成形性、密着性がよく、耐摩耗性、耐薬品性にすぐれ、かつ防眩性を有する均一な艶消し皮膜を形成することのできるコーティング剤およびそのような皮膜を施したポリオレフィン系樹脂成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車の内装部品等に用いるシートあるいはレザーなどの成形品として、軟質ポリ塩化ビニル樹脂が多く用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品からは、柔軟性を付与するために多量に使用されている可塑剤に起因する劣化変色や脆化が問題視されてきた。
【０００３】
このため、最近は自動車の内装部品等に用いるシートあるいはレザーなどの成形品として、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品に代わってポリオレフィン系樹脂成形品が使用されるようになってきている。これは、ポリオレフィン系樹脂が軟質ポリ塩化ビニル樹脂とは異なって、可塑剤を使用することなく柔軟性を付与することができ、軟質ポリ塩化ビニル樹脂よりも比重が小さいため、内装部品を軽量化することができ、かつリサイクルが可能であるなどの利点を有しているためである。
【０００４】
一般的に、自動車の内装部品等に使用されるポリオレフィン系樹脂成形品を構成するオレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレン−プロピレン共重合体や、これに部分架橋構造の第３成分を含有するエチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）などを主成分とし、これに帯電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料等を配合したものである。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる成形品は、一般的にその表面への塗装が難しく、接着性、耐摩耗性等の物性に劣ることが多い。これはポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの表面が不活性であることに起因している。
【０００５】
従来、上記した問題の解決を目的として、コロナ放電処理等によりポリオレフィン系樹脂の表面を物理的に、あるいは化学的に活性化したのち、塩素化ポリオレフィン系樹脂の有機溶剤溶液からなる一次コーティング剤、あるいはポリエステル系樹脂とポリイソシアネート、ポリウレタン樹脂とポリイソシアネートの有機溶剤溶液からなる二次硬化型の一次コーティング剤をコーティングしてから、トップコート剤である二次コーティング剤をコーティングする方法が提案されてきた（特許文献１，２および３）。
【０００６】
近年、自動車の内装部品については高級化指向が進み、オレフィン系熱可塑性エラストマー成形品のみからなる部品は少なくなり、例えばドアトリム等に見られるように、オレフィン系樹脂成形品に織布等を接着剤を用いて貼り合わせた複合材が多く用いられている。このため、オレフィン系樹脂成形品への表面処理剤には、貼り合わせに用いられる接着剤中に含まれている溶剤に対する耐性あるいは自動車室内の温度上昇に耐えうる耐熱クリープ性が要求され、これらの要求を満たす目的からも、ポリエステル系樹脂とポリイソシアネート、ポリウレタン系樹脂とポリイソシアネートの有機溶剤溶液からなる二次硬化型のコーティング剤が主として用いられてきた。
【０００７】
一方、市場はＶＯＣ（揮発性有機化合物）排出量を抑制する目的から有機溶剤を使用せず、水系のコーティング剤を望んでおり、ポリオレフィンポリオールを含む水性ポリウレタン樹脂からなる水性艶消し処理剤も提案されているが、耐熱クリープ性、耐久物性に関して不十分であった（特許文献４）。
【０００８】
さらには、非塩素系変性ポリオレフィンを含む水系樹脂組成物にフッ素系界面活性剤を配合することを特徴とし、水系ウレタン樹脂、水系ブロックイソシアネートのブレンドを可能とした非塩素系水系ポリオレフィン樹脂組成物に関する提案もなされているが（特許文献５）、これらを自動車内装部品としてのポリオレフィン系樹脂成形品分野に適用した場合、必要とする成形性を保持できないという問題がある。
【特許文献１】特開昭６３−２７２５４７号公報
【特許文献２】特開平７−２４７３８１号公報
【特許文献３】特開平７−２４７３８２号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２５４９号公報
【特許文献５】特開平８−３３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記に鑑みてこの発明は、上述した従来のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤が有する問題点を解決すべく検討の結果、シート、レザー等のポリオレフィン系樹脂成形品に用いて成形性、密着性がよく、かつ耐摩耗性、耐薬品性にすぐれた艶消し皮膜を得ることのできるポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤および該コーティング剤よりなる成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に記載の発明は、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、一次コーティング剤を構成する樹脂成分である、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂の使用量が、各々の固形分に対する重量分率で１０：９０〜５０：５０の範囲内であることを特徴とする。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載の発明において、一次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が一次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して１０〜２２重量部であることを特徴とする。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、二次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が二次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して２〜１５重量部であることを特徴とする。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、表面に請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤を用いて形成した被覆膜を有するポリオレフィン系樹脂成形品を特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
この発明の上記請求項に記載したポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤によれば、シート。レザー等のポリオレフィン系樹脂成形品表面に、成形性、密着性がよく、耐摩耗性、耐薬品性等にすぐれた艶消し被覆膜を形成することができるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、この発明について詳細に説明する。この発明は、一次コーティング剤として、水系ポリウレタン系樹脂、非塩素系の水系ポリオレフィン樹脂、艶消し剤からなる配合物に、これら樹脂が有する官能基と反応可能な架橋剤を添加した組成物を用い、これをポリオレフィン系樹脂基材に塗工し乾燥して一次コーティング塗膜を形成した後、次いでこの一次コーティング塗膜の上に、水系ポリウレタン系樹脂と艶消し剤からなる配合物に、このウレタン系樹脂が有する官能基と反応可能な架橋剤を添加した組成物を二次コーティング剤として積層塗工し、その後乾燥することで、上記したような成形性、密着性がよく、かつ耐摩耗性、耐薬品性にすぐれた艶消し皮膜を有するポリオレフィン系樹脂成形品を得ることができるのである。
【００１７】
上記でポリオレフィン系樹脂基材に一次コーティング剤を塗工するに当たっては、その塗工前に基材表面を、コロナ放電処理することが密着性を向上させるうえから好ましい。
【００１８】
次に、一次コーティング剤について説明すると、配合される非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂がポリオレフィン樹脂基材に対する初期密着性を向上させ、加熱乾燥後、配合された水系ポリウレタン系樹脂と水系ポリオレフィン樹脂がともに架橋することによって、基材表面に固着接着ができ、その結果耐熱クリープ性を向上させるのである。また、用いられる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂が、各々の固形分に対する重量分率で１０：９０から５０：５０の範囲内、望ましくは２０：８０から４０：６０の範囲内にあることによって、良好な成形性と密着性を両立して保持させることができるのである。
【００１９】
この際、一次コーティング剤に用いられる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂の固形分に対する重量比率において、水系ポリウレタン系樹脂が１０％より少ない場合には、架橋剤の種類と量を変更しても耐熱クリープ性が不十分であり、５０％よりも多い場合には、基材に対する初期密着性が不足し、その結果成形時に塗膜の延伸率にバラツキが発生して、不均一塗膜となる恐れがある。
【００２０】
さらに、二次コーティング剤について説明すると、配合される水系ポリウレタン系樹脂と、一次コーティング剤に用いられる水系ポリウレタン系樹脂が、共に水系ポリウレタン系樹脂を含むため、一次コーティング層との密着性が良好で、かつ二液架橋させることで耐熱性、耐薬品性をも向上させることができる。また、これらのコーティング剤は架橋することで耐光性、耐加水分解性等の耐久物性をも向上させることができるのである。
【００２１】
一方、一次コーティング剤、二次コーティング剤に用いる架橋剤の種類およびその量も重要である。架橋剤は反応させる水系樹脂の反応基によって選択する。水系樹脂に有するカルボキシル基と反応させる場合には、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリン系架橋剤を用い、水酸基と反応させる場合にはポリイソシアネート系架橋剤を用いればよい。
【００２２】
上記における架橋剤の使用量は、一次コーティング剤と二次コーティング剤において異なる。一次コーティング剤に用いる架橋剤の量は、一次コーティング剤に用いる水系樹脂の固形分１００重量部に対する重量分率で１０〜２２重量部、好ましくは１５〜２０重量部が適当である。これは架橋剤の量が１０重量部より少ないと、オレフィン基材との架橋後の固着接着性が不十分となり、また２２重量部よりも多いと、一次コーティング剤に用いる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂との重量比率を調整しても、成形時塗膜の伸度が低くなりすぎ、塗膜表面に白化およびワレ現象が発生して好ましくない。
【００２３】
二次コーティング剤に用いる架橋剤の量は、二次コーティング剤に用いる水系ポリウレタン系樹脂の固形分１００重量部に対する重量分率で２〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部が適当である。これは架橋剤の量が２重量部より少ないと、塗膜表面の耐薬品性が不十分となり、また１５重量部より多いと、成形時塗膜の伸度が低くなりすぎ、塗膜表面に白化およびワレ現象が発生して好ましくない。
【００２４】
この発明において、水系ポリウレタン系樹脂は、多くの材料の組み合わせで製造されたものが使用でき、特に限定されるものではない。水系ポリウレタン系樹脂には、その他の高分子樹脂のエマルジョン、ディスパージョン等をブレンドしたり、あるいはそれらのモノマーと共重合またはグラフト重合することも可能である。例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、ニトリルゴム等を目的に応じてブレンドすることや、アクリルモノマーをグラフト重合したり、反応性シリコーン樹脂を共重合させることもできる。
【００２５】
それら樹脂の製造の一例を説明すると、水系ポリウレタン系樹脂は、末端ヒドロキシル基を有するポリオール、即ち平均分子量５００〜５０００程度のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリε−カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオールなどの単独あるいは混合物と、有機ジイソシアネート、鎖長伸長剤を加熱することで得ることができる。また、水系ポリウレタン系樹脂において、アニオン性の塩形成基を含有させ、アミン等による中和後乳化分散させる目的で分子中にカルボキシル基を含有させる場合には、鎖長伸長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール乳酸に代表されるジグリコール酸を用いればよい。
【００２６】
水系ポリウレタン系樹脂は、上記した単量体成分を用いて、末端にイソシアネート基が残存しないように配合して反応させ、平均分子量が３０，０００〜２，０００，０００の範囲のものが好ましい。自動車内装部品等の用途に限った場合には、光、熱、水に対する耐久性を向上させる目的でポリオール成分にポリカーボネートジオールを主として用い、ジイソシアネート成分には脂肪族、脂環族系タイプのものを使用することが望ましい。
【００２７】
この発明における水系ポリウレタン系樹脂の製造方法としては、界面活性剤を用いる強制乳化法、アセトン法、ケチミンケタジン法、アニオン性の塩形成基を含有させ、中和することで乳化分散させるアイオノマー法などの方法によってもよく、反応時に有機溶剤を用いた場合には、反応後にこれを除去することが必要である。
【００２８】
次に、この発明における非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンプロピレン共重合物等からなる分子量２，０００〜５００，０００程度のアモルファスポリオレフィンの末端あるいは側鎖にマレイン酸、フタル酸、イタコン酸およびこれらの酸無水物等に代表されるα,β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト反応することで付加したタイプ、アクリル、スチレン等のモノマーによるグラフト重合変性物を用いることができ、通常これらはトルエン、メチルシクロヘキサン等の有機溶剤溶液中に溶解したのち、界面活性剤、塩基性物質を用いた強制乳化により水系化し、さらに溶剤を除去することで得ることができる。
【００２９】
艶消剤としては、従来公知のシリカ系微粉末、タルク、マイカ等の無機系微粉末、ポリウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンパウダー、フッ素パウダー等に代表される有機系微粉末等を用いればよい。
【００３０】
さらに、この発明のコーティング剤には、着色剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤等の添加剤を必要に応じて加えることが可能である。また、得られたコーティング剤の塗工方法は、シート状オレフィン基材へのグラビアコーターによる処理、あるいは成形品等へのスプレー処理も可能で、通常乾燥後の塗膜は２〜１０μｍ程度になるように加工され、塗膜の乾燥は１００℃前後に加熱することで行われる。
【００３１】
以下、製造例および実施例によりこの発明を詳細に説明するが、この発明はこれらの製造例および実施例によって何ら限定されるものではない。なお、部数はすべて重量部である。
（製造例１）（水系ポリウレタン系樹脂分散液 ＰＵＤ−１）
【００３２】
両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１５００部、２，２−ジメチロールプロピオン酸６７部を配合し、窒素気流下で均一に混合した。次いで、この混合物にジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアネート５２４部を加えて、１１０℃で３時間加熱した後、これをトリエチルアミン５０．５部を含有する２０℃のイオン交換水７５００部中に、ホモミキサーを用いて強力に攪拌し乳化させた。
【００３３】
次いで、イオン交換水１２８０部に混合した３−アミノメチル−３，５，５′−トリメチルシクロヘキシルアミン１２７．５部を添加して３０分間保持したのち、固形分濃度２０．５％、粘度２０ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−１（以下、これをＰＵＤ−１分散液という）を得た。
（製造例２）（水系ポリウレタン系樹脂分散液 ＰＵＤ−２）
【００３４】
両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１５００部、２，２−ジメチロールブタン酸７４部を配合し、窒素気流下で均一に混合した。次いで、この混合物にジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアネート５２４部を加えて、１１０℃で３時間加熱した後、これをトリエチルアミン５０．５部を含有する２０℃のイオン交換水７５００部中に、ホモミキサーを用いて強力に攪拌し乳化させた。
【００３５】
次いで、イオン交換水１２８０部に混合した３−アミノメチル−３，５，５′−トリメチルシクロヘキシルアミン１１０．５部と、ジエタノールアミン１０．５部を添加して３０分間保持したのち、固形分濃度２０．１％、粘度１２ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−２（以下、これをＰＵＤ−２分散液という）を得た。
【実施例１】
【００３６】
メチルシクロヘキサンに溶解したエチレンプロピレンからなるポリオレフィン樹脂に、部分マレイン化と部分的にアクリル変性を施した溶液を強制乳化し、その後反応時に用いたメチルシクロヘキサンを除去することで得られた固形分濃度３０％、粘度３０ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリオレフィン系樹脂エマルジョンＯＦＥ−３（以下、これをＯＦＥ−３エマルジョン液という）と、上記製造例１で得た水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−１および上記製造例２で得た水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−２を、表１のＡ〜Ｃに示した比率で配合し、さらに架橋剤を添加して表１のＡ〜Ｃの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。
【００３７】
次に、コロナ放電処理を施して、濡れ指数４５ｄｙｎｅ／ｃｍまで表面活性を上げた熱可塑性ポリオレフィンシートを基材とし、この基材表面に上記で得た一次コーティング剤を１２０メッシュのグラビアロールにて２回塗工したのち、１００℃で１分乾燥した。さらにこの一次コーティング塗膜の上に、二次コーティング剤を１２０メッシュのグラビアロールにて２回塗工したのち、１００℃で１分乾燥して二次コーティング塗膜を形成した。その後、８０℃で２４時間熟成し、ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
【００３８】
なお、表１中に記載の架橋剤において、ＸＬ−２９ＳＥは、米国、ユニオンカーバイド社製で、固形分濃度５０％のカルボジイミド化合物であり、アクアネート２１０は、日本ポリウレタン工業社製の固形分濃度１００％の水系塗料用ポリイソシアネート化合物である。
【００３９】
さらに、艶消剤として用いたＥ−２２０Ａは、日本シリカ工業社製のシリカ微粉末、ＯＫ−４１２は米国、ディグサ社製のシリカ微粉末であり、ガンツパールＧＭ−Ｓ０３７０は、ガンツ化成社製のアクリルビーズである。また、表１中の成分比率は、すべて固形分における重量比率である。
比較例１
【００４０】
実施例１と同様に、表１の配合Ｎｏ.ＤおよびＥに示した比率で配合し、さらに架橋剤も添加して表１の配合Ｎｏ.ＤおよびＥの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。これらのコーティング剤を用いて、実施例1と同じようにしてポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
比較例２
【００４１】
実施例１と同様に、表１の配合Ｎｏ.ＦからＩに示した比率で配合し、さらに架橋剤も添加して表１の配合Ｎｏ.Ｆ〜Ｉの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。これらのコーティング剤を用いて、実施例１と同じようにしてポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
【００４２】
次いで、上記の実施例１および比較例１、２で得た被覆膜について、耐熱クリープ性、成形性、耐薬品性などの物性テストを行った。その結果は表１に示した。なお、これら物性テストの方法および評価方法は次の通りである。
【００４３】
（１）耐熱クリープ試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、塗工縦方向に２．５ｃｍ幅で約１５ｃｍの長さに２枚サンプリングし、この２枚の試片の膜面同士を長さ１０ｃｍについて、瞬間接着剤（シアノアクリレート系）で接着したのち、１１０℃に設定したギアオーブン中に試片の未接着の５ｃｍ部分の一片にて吊るし、他片には２００ｇｆの荷重を付け、１時間放置後試験片の剥離状態を、○：変化なし。△：ある程度コーティング剤と基材との間で剥離した。×：完全にコーティング剤が基材から剥離し、試片がはずれた。の３段階評価を行った。
【００４４】
（２）成形性試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を凸引型真空成形機にセットし、シートの表面温度１５０℃で１５０％延伸した際の表面変化を次のように５段階評価した。５：成形割れも、白化現象もなし。４：成形割れはないが、部分白化現象あり。３：部分的に成形割れと白化現象あり。２：部分的に成形割れがあり、白化現象が全面に多くあり。１：全面に成形割れあり。
【００４５】
（３）耐薬品性試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、ＪＩＳ Ｌ ０８４９に規定された摩耗試験機ＩＩ形にセットし、摩擦子としてイソプロピルアルコールに浸漬し約１００％湿潤状態にした金巾３号を付け、２００ｇｆ荷重下で１００回往復摩擦した後の被覆膜表面状態を次のように５段階評価した。
５：変化なし。４：僅かに摩擦跡あり。３：摩擦跡あり。２：摩擦により被覆膜が部分的に剥がれている。１：摩擦により被覆膜が全面剥がれ落ちている。
【００４６】
（４）耐光性試験後の表面強度確認試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、紫外線カーボンアーク燈光耐光試験機にブラックパネル温度８３℃の条件でセットして１０００時間照射後、その被覆膜表面を爪で傷付け、その傷の付き易さから、次の５段階評価を行った。５：傷が付かない。４：傷がほとんど付かない。３：傷は付くが、被覆膜が基材から剥がれることはない。２：被覆膜が基材から部分的に剥がれる。１：被覆膜が基材から完全に剥がれ落ちる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
上記表１の結果から、この発明の実施例１の配合Ｎｏ.Ａ，Ｂ，Ｃからなる被覆膜は、何れも良好な結果を示した。これに対し、比較例１，２のＮｏ.Ｄ〜Ｉからなる被覆膜は、耐熱クリープ性、成形性などの全ての試験で劣るものであった。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、コーティング剤と、それを被覆した成形品に係り、詳しくはシート、レザーなどのポリオレフィン系樹脂成形品に適用した際に、成形性、密着性がよく、耐摩耗性、耐薬品性にすぐれ、かつ防眩性を有する均一な艶消し皮膜を形成することのできるコーティング剤およびそのような皮膜を施したポリオレフィン系樹脂成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車の内装部品等に用いるシートあるいはレザーなどの成形品として、軟質ポリ塩化ビニル樹脂が多く用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品からは、柔軟性を付与するために多量に使用されている可塑剤に起因する劣化変色や脆化が問題視されてきた。
【０００３】
このため、最近は自動車の内装部品等に用いるシートあるいはレザーなどの成形品として、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品に代わってポリオレフィン系樹脂成形品が使用されるようになってきている。これは、ポリオレフィン系樹脂が軟質ポリ塩化ビニル樹脂とは異なって、可塑剤を使用することなく柔軟性を付与することができ、軟質ポリ塩化ビニル樹脂よりも比重が小さいため、内装部品を軽量化することができ、かつリサイクルが可能であるなどの利点を有しているためである。
【０００４】
一般的に、自動車の内装部品等に使用されるポリオレフィン系樹脂成形品を構成するオレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレン−プロピレン共重合体や、これに部分架橋構造の第３成分を含有するエチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）などを主成分とし、これに帯電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料等を配合したものである。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる成形品は、一般的にその表面への塗装が難しく、接着性、耐摩耗性等の物性に劣ることが多い。これはポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの表面が不活性であることに起因している。
【０００５】
従来、上記した問題の解決を目的として、コロナ放電処理等によりポリオレフィン系樹脂の表面を物理的に、あるいは化学的に活性化したのち、塩素化ポリオレフィン系樹脂の有機溶剤溶液からなる一次コーティング剤、あるいはポリエステル系樹脂とポリイソシアネート、ポリウレタン樹脂とポリイソシアネートの有機溶剤溶液からなる二次硬化型の一次コーティング剤をコーティングしてから、トップコート剤である二次コーティング剤をコーティングする方法が提案されてきた（特許文献１，２および３）。
【０００６】
近年、自動車の内装部品については高級化指向が進み、オレフィン系熱可塑性エラストマー成形品のみからなる部品は少なくなり、例えばドアトリム等に見られるように、オレフィン系樹脂成形品に織布等を接着剤を用いて貼り合わせた複合材が多く用いられている。このため、オレフィン系樹脂成形品への表面処理剤には、貼り合わせに用いられる接着剤中に含まれている溶剤に対する耐性あるいは自動車室内の温度上昇に耐えうる耐熱クリープ性が要求され、これらの要求を満たす目的からも、ポリエステル系樹脂とポリイソシアネート、ポリウレタン系樹脂とポリイソシアネートの有機溶剤溶液からなる二次硬化型のコーティング剤が主として用いられてきた。
【０００７】
一方、市場はＶＯＣ（揮発性有機化合物）排出量を抑制する目的から有機溶剤を使用せず、水系のコーティング剤を望んでおり、ポリオレフィンポリオールを含む水性ポリウレタン樹脂からなる水性艶消し処理剤も提案されているが、耐熱クリープ性、耐久物性に関して不十分であった（特許文献４）。
【０００８】
さらには、非塩素系変性ポリオレフィンを含む水系樹脂組成物にフッ素系界面活性剤を配合することを特徴とし、水系ウレタン樹脂、水系ブロックイソシアネートのブレンドを可能とした非塩素系水系ポリオレフィン樹脂組成物に関する提案もなされているが（特許文献５）、これらを自動車内装部品としてのポリオレフィン系樹脂成形品分野に適用した場合、必要とする成形性を保持できないという問題がある。
【特許文献１】特開昭６３−２７２５４７号公報
【特許文献２】特開平７−２４７３８１号公報
【特許文献３】特開平７−２４７３８２号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２５４９号公報
【特許文献５】特開平８−３３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記に鑑みてこの発明は、上述した従来のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤が有する問題点を解決すべく検討の結果、シート、レザー等のポリオレフィン系樹脂成形品に用いて成形性、密着性がよく、かつ耐摩耗性、耐薬品性にすぐれた艶消し皮膜を得ることのできるポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤および該コーティング剤よりなる成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に記載の発明は、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、一次コーティング剤を構成する樹脂成分である、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂の使用量が、各々の固形分に対する重量分率で１０：９０〜５０：５０の範囲内であることを特徴とする。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載の発明において、一次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が一次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して１０〜２２重量部であることを特徴とする。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、二次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が二次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して２〜１５重量部であることを特徴とする。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、表面に請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤を用いて形成した被覆膜を有するポリオレフィン系樹脂成形品を特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
この発明の上記請求項に記載したポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤によれば、シート。レザー等のポリオレフィン系樹脂成形品表面に、成形性、密着性がよく、耐摩耗性、耐薬品性等にすぐれた艶消し被覆膜を形成することができるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、この発明について詳細に説明する。この発明は、一次コーティング剤として、水系ポリウレタン系樹脂、非塩素系の水系ポリオレフィン樹脂、艶消し剤からなる配合物に、これら樹脂が有する官能基と反応可能な架橋剤を添加した組成物を用い、これをポリオレフィン系樹脂基材に塗工し乾燥して一次コーティング塗膜を形成した後、次いでこの一次コーティング塗膜の上に、水系ポリウレタン系樹脂と艶消し剤からなる配合物に、このウレタン系樹脂が有する官能基と反応可能な架橋剤を添加した組成物を二次コーティング剤として積層塗工し、その後乾燥することで、上記したような成形性、密着性がよく、かつ耐摩耗性、耐薬品性にすぐれた艶消し皮膜を有するポリオレフィン系樹脂成形品を得ることができるのである。
【００１７】
上記でポリオレフィン系樹脂基材に一次コーティング剤を塗工するに当たっては、その塗工前に基材表面を、コロナ放電処理することが密着性を向上させるうえから好ましい。
【００１８】
次に、一次コーティング剤について説明すると、配合される非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂がポリオレフィン樹脂基材に対する初期密着性を向上させ、加熱乾燥後、配合された水系ポリウレタン系樹脂と水系ポリオレフィン樹脂がともに架橋することによって、基材表面に固着接着ができ、その結果耐熱クリープ性を向上させるのである。また、用いられる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂が、各々の固形分に対する重量分率で１０：９０から５０：５０の範囲内、望ましくは２０：８０から４０：６０の範囲内にあることによって、良好な成形性と密着性を両立して保持させることができるのである。
【００１９】
この際、一次コーティング剤に用いられる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂の固形分に対する重量比率において、水系ポリウレタン系樹脂が１０％より少ない場合には、架橋剤の種類と量を変更しても耐熱クリープ性が不十分であり、５０％よりも多い場合には、基材に対する初期密着性が不足し、その結果成形時に塗膜の延伸率にバラツキが発生して、不均一塗膜となる恐れがある。
【００２０】
さらに、二次コーティング剤について説明すると、配合される水系ポリウレタン系樹脂と、一次コーティング剤に用いられる水系ポリウレタン系樹脂が、共に水系ポリウレタン系樹脂を含むため、一次コーティング層との密着性が良好で、かつ二液架橋させることで耐熱性、耐薬品性をも向上させることができる。また、これらのコーティング剤は架橋することで耐光性、耐加水分解性等の耐久物性をも向上させることができるのである。
【００２１】
一方、一次コーティング剤、二次コーティング剤に用いる架橋剤の種類およびその量も重要である。架橋剤は反応させる水系樹脂の反応基によって選択する。水系樹脂に有するカルボキシル基と反応させる場合には、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリン系架橋剤を用い、水酸基と反応させる場合にはポリイソシアネート系架橋剤を用いればよい。
【００２２】
上記における架橋剤の使用量は、一次コーティング剤と二次コーティング剤において異なる。一次コーティング剤に用いる架橋剤の量は、一次コーティング剤に用いる水系樹脂の固形分１００重量部に対する重量分率で１０〜２２重量部、好ましくは１５〜２０重量部が適当である。これは架橋剤の量が１０重量部より少ないと、オレフィン基材との架橋後の固着接着性が不十分となり、また２２重量部よりも多いと、一次コーティング剤に用いる水系ポリウレタン系樹脂とポリオレフィン樹脂との重量比率を調整しても、成形時塗膜の伸度が低くなりすぎ、塗膜表面に白化およびワレ現象が発生して好ましくない。
【００２３】
二次コーティング剤に用いる架橋剤の量は、二次コーティング剤に用いる水系ポリウレタン系樹脂の固形分１００重量部に対する重量分率で２〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部が適当である。これは架橋剤の量が２重量部より少ないと、塗膜表面の耐薬品性が不十分となり、また１５重量部より多いと、成形時塗膜の伸度が低くなりすぎ、塗膜表面に白化およびワレ現象が発生して好ましくない。
【００２４】
この発明において、水系ポリウレタン系樹脂は、多くの材料の組み合わせで製造されたものが使用でき、特に限定されるものではない。水系ポリウレタン系樹脂には、その他の高分子樹脂のエマルジョン、ディスパージョン等をブレンドしたり、あるいはそれらのモノマーと共重合またはグラフト重合することも可能である。例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、ニトリルゴム等を目的に応じてブレンドすることや、アクリルモノマーをグラフト重合したり、反応性シリコーン樹脂を共重合させることもできる。
【００２５】
それら樹脂の製造の一例を説明すると、水系ポリウレタン系樹脂は、末端ヒドロキシル基を有するポリオール、即ち平均分子量５００〜５０００程度のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリε−カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオールなどの単独あるいは混合物と、有機ジイソシアネート、鎖長伸長剤を加熱することで得ることができる。また、水系ポリウレタン系樹脂において、アニオン性の塩形成基を含有させ、アミン等による中和後乳化分散させる目的で分子中にカルボキシル基を含有させる場合には、鎖長伸長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール乳酸に代表されるジグリコール酸を用いればよい。
【００２６】
水系ポリウレタン系樹脂は、上記した単量体成分を用いて、末端にイソシアネート基が残存しないように配合して反応させ、平均分子量が３０，０００〜２，０００，０００の範囲のものが好ましい。自動車内装部品等の用途に限った場合には、光、熱、水に対する耐久性を向上させる目的でポリオール成分にポリカーボネートジオールを主として用い、ジイソシアネート成分には脂肪族、脂環族系タイプのものを使用することが望ましい。
【００２７】
この発明における水系ポリウレタン系樹脂の製造方法としては、界面活性剤を用いる強制乳化法、アセトン法、ケチミンケタジン法、アニオン性の塩形成基を含有させ、中和することで乳化分散させるアイオノマー法などの方法によってもよく、反応時に有機溶剤を用いた場合には、反応後にこれを除去することが必要である。
【００２８】
次に、この発明における非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンプロピレン共重合物等からなる分子量２，０００〜５００，０００程度のアモルファスポリオレフィンの末端あるいは側鎖にマレイン酸、フタル酸、イタコン酸およびこれらの酸無水物等に代表されるα,β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト反応することで付加したタイプ、アクリル、スチレン等のモノマーによるグラフト重合変性物を用いることができ、通常これらはトルエン、メチルシクロヘキサン等の有機溶剤溶液中に溶解したのち、界面活性剤、塩基性物質を用いた強制乳化により水系化し、さらに溶剤を除去することで得ることができる。
【００２９】
艶消剤としては、従来公知のシリカ系微粉末、タルク、マイカ等の無機系微粉末、ポリウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンパウダー、フッ素パウダー等に代表される有機系微粉末等を用いればよい。
【００３０】
さらに、この発明のコーティング剤には、着色剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤等の添加剤を必要に応じて加えることが可能である。また、得られたコーティング剤の塗工方法は、シート状オレフィン基材へのグラビアコーターによる処理、あるいは成形品等へのスプレー処理も可能で、通常乾燥後の塗膜は２〜１０μｍ程度になるように加工され、塗膜の乾燥は１００℃前後に加熱することで行われる。
【００３１】
以下、製造例および実施例によりこの発明を詳細に説明するが、この発明はこれらの製造例および実施例によって何ら限定されるものではない。なお、部数はすべて重量部である。
（製造例１）（水系ポリウレタン系樹脂分散液 ＰＵＤ−１）
【００３２】
両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１５００部、２，２−ジメチロールプロピオン酸６７部を配合し、窒素気流下で均一に混合した。次いで、この混合物にジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアネート５２４部を加えて、１１０℃で３時間加熱した後、これをトリエチルアミン５０．５部を含有する２０℃のイオン交換水７５００部中に、ホモミキサーを用いて強力に攪拌し乳化させた。
【００３３】
次いで、イオン交換水１２８０部に混合した３−アミノメチル−３，５，５′−トリメチルシクロヘキシルアミン１２７．５部を添加して３０分間保持したのち、固形分濃度２０．５％、粘度２０ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−１（以下、これをＰＵＤ−１分散液という）を得た。
（製造例２）（水系ポリウレタン系樹脂分散液 ＰＵＤ−２）
【００３４】
両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１５００部、２，２−ジメチロールブタン酸７４部を配合し、窒素気流下で均一に混合した。次いで、この混合物にジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアネート５２４部を加えて、１１０℃で３時間加熱した後、これをトリエチルアミン５０．５部を含有する２０℃のイオン交換水７５００部中に、ホモミキサーを用いて強力に攪拌し乳化させた。
【００３５】
次いで、イオン交換水１２８０部に混合した３−アミノメチル−３，５，５′−トリメチルシクロヘキシルアミン１１０．５部と、ジエタノールアミン１０．５部を添加して３０分間保持したのち、固形分濃度２０．１％、粘度１２ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−２（以下、これをＰＵＤ−２分散液という）を得た。
【実施例１】
【００３６】
メチルシクロヘキサンに溶解したエチレンプロピレンからなるポリオレフィン樹脂に、部分マレイン化と部分的にアクリル変性を施した溶液を強制乳化し、その後反応時に用いたメチルシクロヘキサンを除去することで得られた固形分濃度３０％、粘度３０ｍＰａ・ｓ／３０℃の水系ポリオレフィン系樹脂エマルジョンＯＦＥ−３（以下、これをＯＦＥ−３エマルジョン液という）と、上記製造例１で得た水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−１および上記製造例２で得た水系ポリウレタン系樹脂分散液ＰＵＤ−２を、表１のＡ〜Ｃに示した比率で配合し、さらに架橋剤を添加して表１のＡ〜Ｃの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。
【００３７】
次に、コロナ放電処理を施して、濡れ指数４５ｄｙｎｅ／ｃｍまで表面活性を上げた熱可塑性ポリオレフィンシートを基材とし、この基材表面に上記で得た一次コーティング剤を１２０メッシュのグラビアロールにて２回塗工したのち、１００℃で１分乾燥した。さらにこの一次コーティング塗膜の上に、二次コーティング剤を１２０メッシュのグラビアロールにて２回塗工したのち、１００℃で１分乾燥して二次コーティング塗膜を形成した。その後、８０℃で２４時間熟成し、ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
【００３８】
なお、表１中に記載の架橋剤において、ＸＬ−２９ＳＥは、米国、ユニオンカーバイド社製で、固形分濃度５０％のカルボジイミド化合物であり、アクアネート２１０は、日本ポリウレタン工業社製の固形分濃度１００％の水系塗料用ポリイソシアネート化合物である。
【００３９】
さらに、艶消剤として用いたＥ−２２０Ａは、日本シリカ工業社製のシリカ微粉末、ＯＫ−４１２は米国、ディグサ社製のシリカ微粉末であり、ガンツパールＧＭ−Ｓ０３７０は、ガンツ化成社製のアクリルビーズである。また、表１中の成分比率は、すべて固形分における重量比率である。
比較例１
【００４０】
実施例１と同様に、表１の配合Ｎｏ.ＤおよびＥに示した比率で配合し、さらに架橋剤も添加して表１の配合Ｎｏ.ＤおよびＥの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。これらのコーティング剤を用いて、実施例1と同じようにしてポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
比較例２
【００４１】
実施例１と同様に、表１の配合Ｎｏ.ＦからＩに示した比率で配合し、さらに架橋剤も添加して表１の配合Ｎｏ.Ｆ〜Ｉの一次コーティング剤と二次コーティング剤を得た。これらのコーティング剤を用いて、実施例１と同じようにしてポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を形成した。
【００４２】
次いで、上記の実施例１および比較例１、２で得た被覆膜について、耐熱クリープ性、成形性、耐薬品性などの物性テストを行った。その結果は表１に示した。なお、これら物性テストの方法および評価方法は次の通りである。
【００４３】
（１）耐熱クリープ試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、塗工縦方向に２．５ｃｍ幅で約１５ｃｍの長さに２枚サンプリングし、この２枚の試片の膜面同士を長さ１０ｃｍについて、瞬間接着剤（シアノアクリレート系）で接着したのち、１１０℃に設定したギアオーブン中に試片の未接着の５ｃｍ部分の一片にて吊るし、他片には２００ｇｆの荷重を付け、１時間放置後試験片の剥離状態を、○：変化なし。△：ある程度コーティング剤と基材との間で剥離した。×：完全にコーティング剤が基材から剥離し、試片がはずれた。の３段階評価を行った。
【００４４】
（２）成形性試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を凸引型真空成形機にセットし、シートの表面温度１５０℃で１５０％延伸した際の表面変化を次のように５段階評価した。５：成形割れも、白化現象もなし。４：成形割れはないが、部分白化現象あり。３：部分的に成形割れと白化現象あり。２：部分的に成形割れがあり、白化現象が全面に多くあり。１：全面に成形割れあり。
【００４５】
（３）耐薬品性試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、ＪＩＳ Ｌ ０８４９に規定された摩耗試験機ＩＩ形にセットし、摩擦子としてイソプロピルアルコールに浸漬し約１００％湿潤状態にした金巾３号を付け、２００ｇｆ荷重下で１００回往復摩擦した後の被覆膜表面状態を次のように５段階評価した。
５：変化なし。４：僅かに摩擦跡あり。３：摩擦跡あり。２：摩擦により被覆膜が部分的に剥がれている。１：摩擦により被覆膜が全面剥がれ落ちている。
【００４６】
（４）耐光性試験後の表面強度確認試験：ポリオレフィン系樹脂からなるシートに積層した被覆膜を、紫外線カーボンアーク燈光耐光試験機にブラックパネル温度８３℃の条件でセットして１０００時間照射後、その被覆膜表面を爪で傷付け、その傷の付き易さから、次の５段階評価を行った。５：傷が付かない。４：傷がほとんど付かない。３：傷は付くが、被覆膜が基材から剥がれることはない。２：被覆膜が基材から部分的に剥がれる。１：被覆膜が基材から完全に剥がれ落ちる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
上記表１の結果から、この発明の実施例１の配合Ｎｏ.Ａ，Ｂ，Ｃからなる被覆膜は、何れも良好な結果を示した。これに対し、比較例１，２のＮｏ.Ｄ〜Ｉからなる被覆膜は、耐熱クリープ性、成形性などの全ての試験で劣るものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と艶消剤よりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項２】
一次コーティング剤を構成する樹脂成分である、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂の使用量が、各々の固形分に対する重量
分率で１０：９０〜５０：５０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項３】
一次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が一次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して１０〜２２重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項４】
二次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が二次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して２〜１５重量部であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項５】
表面に、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤を用いて形成した被覆膜を有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品。
【請求項１】
分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂および艶消剤とよりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た一次コーティング剤と、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と艶消剤よりなる配合物に、前記樹脂中の官能基と反応可能な架橋剤を配合して得た二次コーティング剤とからなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項２】
一次コーティング剤を構成する樹脂成分である、分子内にカルボキシル基および／または水酸基を有する水系ポリウレタン系樹脂と、分子内にカルボキシル基を有する非塩素系の水系ポリオレフィン系樹脂の使用量が、各々の固形分に対する重量
分率で１０：９０〜５０：５０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項３】
一次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が一次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して１０〜２２重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項４】
二次コーティング剤を構成する樹脂成分とともに用いる架橋剤がポリイソシアネート、カルボジイミド、アジリジン、オキサゾリンから選ばれた１種であり、その使用量が二次コーティング剤を構成する樹脂成分の固形分１００重量部に対して２〜１５重量部であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤。
【請求項５】
表面に、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形品用コーティング剤を用いて形成した被覆膜を有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品。
【公開番号】特開２００６−１７６６１５（Ｐ２００６−１７６６１５Ａ）
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７０４７７（Ｐ２００４−３７０４７７）
【出願日】平成１６年１２月２２日（２００４．１２．２２）
【出願人】（０００１０７９５２）セイコー化成株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２２日（２００４．１２．２２）
【出願人】（０００１０７９５２）セイコー化成株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
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