ポリカーボネートポリオール組成物および方法
一態様において、本開示は、ＣＯ２とエポキシドの共重合のための重合系であって、１）永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１つの配位子を有する金属配位化合物を含む触媒と、２）重合を開始することができる２つ以上の部位を有する鎖移動剤とを含む重合系を包含する。第２の態様において、本開示は、本発明の重合系を用いてポリカーボネートポリオールを合成するための方法を包含する。第３の態様において、本開示は、ポリマー鎖が高いパーセンテージの−ＯＨ末端基および高いパーセンテージのカーボネート結合を有することを特徴とするポリカーボネートポリオール組成物を包含する。組成物は、これら組成物が、複数の個々のポリカーボネート鎖に結合した多官能性部分が埋め込まれているポリマー鎖を含有することをさらに特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための重合系であって、
永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１つの配位子を含む金属錯体と、
エポキシドとＣＯ２との共重合を開始することが可能な複数の部位を有する鎖移動剤と
を含む重合系。
【請求項２】
前記鎖移動剤が、構造体Ｙ−Ａ−（Ｙ）n
（式中、各−Ｙ基は、独立して、エポキシドＣＯ２コポリマーの鎖成長を開始することが可能な官能基であり、各Ｙ基は、同じでも異なっていてもよく、
−Ａ−は、共有結合または多価の部分であり、
ｎは、１〜１０の間の整数（１と１０を含む）である）を有する、請求項１に記載の重合系。
【請求項３】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（ＯＲｙ）ＯＨ、−ＯＣ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＮＨＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＨＣ＝ＮＲｙ；−ＮＲｙＣ＝ＮＨ；−ＮＲｙＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＨ；−ＮＨＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＲｙ；−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲｙ２；−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−Ｃ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＳＨ、−Ｂ（ＯＲｙ）ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−ＯＰ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−Ｎ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＯＮ（Ｒｙ）Ｈ；＝ＮＯＨ、＝ＮＮ（Ｒｙ）Ｈからなる群から選択され、Ｒｙが、出現するたびに、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、３から１２員の複素環および６から１２員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、ａおよびｂが、それぞれ独立して０または１であり、ｃが、０、１または２であり、ｄが、０または１であり、ａ、ｂ、およびｃの和が、１または２であり、上記官能基のうちのいずれかに結合した酸性水素原子が、金属原子または有機カチオンで置き換えられてもよい、請求項２に記載の重合系。
【請求項４】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＨおよび−Ｃ（Ｏ）ＯＨからなる群から選択される、請求項２に記載の重合系。
【請求項５】
−Ａ−が、Ｃ２〜３０脂肪族、Ｃ２〜３０ヘテロ脂肪族、６から１２員のアリール、３から１２員の複素環、５から１２員のヘテロアリール、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレンおよびこれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである、請求項２に記載の重合系。
【請求項６】
ｎが、１から４である、請求項２に記載の重合系。
【請求項７】
ｎが、１である、請求項２に記載の重合系。
【請求項８】
ｎが、２である、請求項２に記載の重合系。
【請求項９】
ｎが、３である、請求項２に記載の重合系。
【請求項１０】
前記鎖移動剤が、多価アルコールである、請求項１に記載の重合系。
【請求項１１】
前記鎖移動剤が、ジオールである、請求項１に記載の重合系。
【請求項１２】
前記鎖移動剤が、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および１，４−シクロヘキサンジエタノールからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１３】
前記鎖移動剤が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、より高級のポリ（エチレングリコール）、好ましくは、２２０から約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびより高級のポリ（プロピレングリコール）、好ましくは、２３４から約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するものからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１４】
前記鎖移動剤が、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［シクロヘキサノール］、２，２’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−（フェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（ジフェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，３−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，４−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−エチリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−プロピリデンビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−エチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイルジ−２、１−エタンジイル）ビス［フェノール］、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、フェノールフタレイン、４，４’−（１−メチリデン）ビス［２−メチルフェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−（１−メチルエチル）フェノール］、および２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１５】
前記鎖移動剤が、
【化１０７】
からなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１６】
前記鎖移動剤が、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、およびイソソルビドからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１７】
前記鎖移動剤が、ヒドロキシ酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項１８】
ヒドロキシ酸が、α−ヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項１９】
前記ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ乳酸、Ｄ乳酸、Ｌ乳酸、クエン酸およびマンデル酸からなる群から選択される、請求項１８に記載の重合系。
【請求項２０】
前記ヒドロキシ酸が、ベータ−ヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２１】
前記ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３ヒドロキシ酪酸、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される、請求項２０に記載の重合系。
【請求項２２】
前記ヒドロキシ酸が、α−ωヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２３】
前記ヒドロキシ酸が、場合によって置換されているＣ３〜２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびポリエステルオリゴマーエステルからなる群から選択される、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２４】
前記ヒドロキシ酸が、
【化１０８】
からなる群から選択される、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２５】
前記鎖移動剤が、ポリカルボン酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項２６】
前記鎖移動剤が、二酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項２７】
前記鎖移動剤が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群から選択される、請求項２６に記載の重合系。
【請求項２８】
前記鎖移動剤が、
【化１０９】
からなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項２９】
前記金属錯体が、式Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍ（式中、Ｌｐは永久配位子セットであり、Ｍは金属原子であり、ＬＩは重合開始剤である配位子であり、ｍは、存在する開始配位子の数を表す、０〜２の整数（０と２を含む）である）を有する、請求項１に記載の重合系。
【請求項３０】
Ｍが、周期表３〜１３族（３と１３を含む）から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３１】
Ｍが、周期表５〜１２族（５と１２を含む）から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３２】
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３３】
Ｍが、Ｃｒである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３４】
Ｍが、Ｍｎである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３５】
Ｍが、Ｃｏである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３６】
「Ｌｐ−Ｍ」が、
【化１１０】
（式中、Ｑは、出現するたびに、独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ１’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ２’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ１４、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ３、およびＲ３’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒｃは、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、２つ以上のＲｃ基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成してもよく、２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合している場合、これらは、これらが結合している前記炭素原子と一緒になって、場合によって置換されている３から８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾンおよびイミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｒｄは、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、２つ以上のＲｄ基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成してもよく、
【化１１１】
は、共有結合で２個の窒素原子を結合している、場合によって置換されている部分を表し、
［Ｒ２’およびＲ３’］、［Ｒ２およびＲ３］、［Ｒ１およびＲ２］ならびに［Ｒ１’およびＲ２’］のいずれかは、場合によって、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の環を形成してもよく、この環は、Ｒ１４、Ｒ２０およびＲ２１から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく、
Ｒ１４は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＮＣＯ；−Ｎ３；−ＮＯ２；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；および−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２からなる群から選択され、
Ｒ２０は、出現するたびに、独立して、ハロゲン；−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｎ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＣＯ；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＯ２；−Ｎ３；および−Ｓｉ（Ｒ１３）（３−ｚ）［（ＣＨ２）ｋＲ１４］ｚからなる群から選択され、
Ｒ２１は、出現するたびに、独立して、−（ＣＨ２）ｋＲ２０、−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−（ＣＨ２）ｋＲ２０、−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｋＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−Ｒ１６
からなる群から選択され、
Ｘ−は、任意のアニオンであり、
Ｚは、−（ＣＨ＝ＣＨ）ａ−；−（ＣＨ≡ＣＨ）ａ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（＝ＮＯＲ１１）−；−Ｃ（＝ＮＮＲ１１Ｒ１２）−；−Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−；−Ｎ（Ｒ１１）−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）Ｏ−；−ＮＲ１３Ｃ（Ｏ）Ｒ１３Ｎ−；−Ｓ（Ｏ）ｘ−；ポリエーテルおよびポリアミンからなる群から選択される、二価のリンカーであり、
Ｒ１０は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓｉ（Ｒ１５）３、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３およびヒドロキシル保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、２つ以上のＲ１１またはＲ１２基は、場合によって、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている３から１０員の環を形成することができ、
Ｒ１３は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環および場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、同じ分子上の２つ以上のＲ１３基は、場合によって、一緒になって、環を形成してもよく、
Ｒ１５は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環および場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、
ａは、１、２、３または４であり、
ｋは、独立して、出現するたびに、１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｍは０または１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｑは、０または１から５の整数（１と５を含む）であり、
ｘは、０、１または２であり、
ｚは、１、２または３である）からなる群から選択される式を有する、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３７】
Ｌｐ−Ｍが、
【化１１２】
からなる群から選択される式を有する、請求項３６に記載の重合系。
【請求項３８】
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍが、
【化１１３】
（式中、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、水素、
【化１１４】
の基、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ１３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３、−ＣＯ２Ｒ１３、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ１０、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、−Ｓｉ（Ｒ１３）３、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３および−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、６から１０員のアリール、５から１０員のヘテロアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、［Ｒ１ａおよびＲ４ａ］、［Ｒ１ａ’およびＲ４Ａ’］ならびに２つの任意の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
ｎは、０または１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｐは、０または１から４の整数（１と４を含む）であり、
【化１１５】
の基は、Ｃ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｉからなる群から選択される、１つまたは複数の原子を含有する、共有結合のリンカー
【化１１６】
を含み、「Ｚ」は、エポキシドＣＯ２共重合において共触媒活性を有する活性化官能基であり、ｐは、所与の
【化１１７】
の基上に存在する個々の活性化官能基Ｚの数を表す１から４の整数である）
からなる群から選択される式を有する、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３９】
Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、それぞれ−Ｈである、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４０】
Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、それぞれ、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ１２脂肪族である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４１】
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＳｉＲ３、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４２】
Ｒ７ａが、−Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４３】
１つまたは複数のＲ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、
【化１１８】
の基である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４４】
Ｒ５ａおよびＲ５ａ’が、それぞれ、
【化１１９】
の基である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４５】
Ｒ５ａが、
【化１２０】
の基であり、Ｒ５ａ’が、Ｃ１〜８脂肪族である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４６】
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍが、
【化１２１】
からなる群から選択される式を有する、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４７】
−Ｍ−がコバルトである、請求項４６に記載の重合系。
【請求項４８】
前記開始配位子（ＬＩ）が任意のアニオンである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項４９】
前記開始配位子（ＬＩ）が、アジド、ハライド、アルキルスルホネート、カルボキシレート、アルコキシドおよびフェノレートからなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５０】
前記開始配位子（ＬＩ）が、−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲｘ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−ＮＲｘＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＣＮ、ハロ（例えば、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｃｌ）、−Ｎ３および−ＯＳＯ２Ｒｘ（式中、各Ｒｘは、独立して、水素、場合によって置換されている脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリールおよび場合によって置換されているヘテロアリールから選択され、２つのＲｘ基は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成することができる）からなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５１】
前記開始配位子（ＬＩ）が、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されている脂肪族、フッ化脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリール、フッ化アリール、および場合によって置換されているヘテロアリールから選択される）である、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５２】
前記開始配位子（ＬＩ）が、式−Ｑ’−Ａ’（Ｚ’）ｎ（式中、
−Ｑ’−は、カルボキシまたはアルコキシ基であり、
−Ａ’−は、多価の部分であり、
各Ｚ’は、独立して、ポリマー鎖を開始することができる官能基であり、
ｎは、１および１０の間の整数（１と１０を含む）である）の化合物を含む、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５３】
重合開始剤である前記配位子および前記鎖移動剤が、同じ化合物または同じ分子のイオン形態である、請求項１に記載の重合系。
【請求項５４】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、少なくとも１０：１のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５５】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１０：１および約１０００：１の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５６】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：５０および約１：５００の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５７】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：５０および約１：２５０の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５８】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：２０および約１：１００の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５９】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：１００および約１：２５０の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項６０】
共触媒をさらに含む、請求項１に記載の重合系。
【請求項６１】
前記共触媒が、アミン、グアニジン、アミジン、ホスフィン、窒素含有複素環、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、アルソニウム塩、ビスホスフィンアンモニウム塩およびこれらのうちの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６２】
前記共触媒が、「オニウム」塩を含む、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６３】
前記「オニウム」塩が、多官能性重合開始剤である対イオンを含む、請求項６２に記載の重合系。
【請求項６４】
多官能性重合開始剤である前記対イオンおよび前記鎖移動剤が、同じ化合物または同じ化合物のイオン形態である、請求項６３に記載の重合系。
【請求項６５】
多官能性重合開始剤である前記対イオン、および前記鎖移動剤、および重合開始剤である前記配位子が、同じ化合物または同じ化合物のイオン形態である、請求項６３に記載の重合系。
【請求項６６】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約０．１：１から約１０：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６７】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約０．５：１から約５：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６８】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約１：１から約４：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６９】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約１：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項７０】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約２：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項７１】
高いパーセンテージの−ＯＨ末端基を有する、脂肪族ポリカーボネートポリオールを合成するための方法であって、
ａ）二酸化炭素の存在下で、１つまたは複数のエポキシドを含む反応混合物を、請求項１から７０のいずれかに記載の重合系に接触させるステップと、
ｂ）所望の分子量の脂肪族ポリカーボネートポリオールが形成されるまで、重合反応を進行させるステップと、
ｃ）重合を終了させるステップと
を含む方法。
【請求項７２】
前記反応混合物中の少なくとも５０％のエポキシドが脂肪族ポリカーボネートポリオールへと変換される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
鎖移動剤の金属錯体に対するモル比が、約１０：１と１，０００：１の間である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
鎖移動剤の金属錯体に対するモル比が、約４０：１と４００：１の間である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７５】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９０％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７６】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９５％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７７】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９７％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７８】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９８％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７９】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９９％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８０】
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．６未満である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８１】
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．２未満である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８２】
前記金属錯体により形成された結合の８０％超が、カーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８３】
前記金属錯体により形成された結合の９０％超が、カーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８４】
前記金属錯体により形成された結合の９５％超がカーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８５】
前記ポリカーボネートポリオールが、約３００ｇ／ｍｏｌと約２０，０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量数を有する、請求項７１に記載の方法。
【請求項８６】
前記エポキシドが、プロピレンオキシドを含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項８７】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、８０％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、９０％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項８９】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、９５％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項９０】
約５％未満の環状カーボネートが形成される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９１】
前記鎖移動剤が、水、多価アルコール、ポリ酸、ヒドロキシ酸、一級アミン、ポリアミン、アミノアルコール、アミノ酸、アルデヒド水和物、ケトン水和物、ホルムアルデヒド、多価チオール、ヒドロキシチオール、アミノチオールおよびメルカプト酸、ボロン酸、ならびにこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９２】
前記鎖移動剤が、水、多価アルコール、ポリ酸およびヒドロキシ酸、ならびにこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９３】
前記重合に使用される鎖移動剤の金属錯体に対するモル比を計算するステップをさらに含む方法であって、前記計算が、ｉ）前記重合反応が実行される所望の時間の長さを選択するサブステップと、ｉｉ）前記重合反応を実行する前記選択された時間の長さに、前記反応条件下での前記金属錯体のターンオーバー頻度を掛けるサブステップと、ｉｉｉ）この結果に、エポキシドの所望のモル変換率％を掛けるサブステップと、ｉｖ）この結果の逆数を、前記反応に使用する、金属錯体のエポキシドに対する比率として用いるサブステップとを含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９４】
前記重合に使用される重合金属錯体に対する鎖移動剤の比率を計算するステップをさらに含む方法であって、計算が、ｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの値を用いて、この結果に、前記ポリカーボネートの繰返し単位の分子量を掛けるサブステップと、ｖｉ）前記ポリオールに対して所望の分子量を選択し、ステップ（ｖ）からの前記結果をこの数で割るサブステップと、ｖｉｉ）１つの金属錯体分子につき生成される鎖の数を、ステップ（ｖｉ）の前記結果から引き、前記結果を、鎖移動剤のステップ（ａ）で使用した金属錯体に対する比率として用いるサブステップとを含む、請求項９３に記載の方法。
【請求項９５】
前記反応混合物中に存在する水の量を測定するステップと、前記水の測定の結果から決定した量だけ、前記反応混合物に加える鎖移動剤の量を削減するステップとをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９６】
ステップ（ｂ）の前に前記反応混合物を乾燥させるステップをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９７】
前記反応混合物中に形成された前記ポリマーの分子量を２つ以上の時点で測定するステップと、所望の分子量のポリマーが形成される時間を推定するステップと、前記推定された時点で前記重合反応を終了させるステップとをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９８】
前記ポリマーの分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定される、請求項９７に記載の方法。
【請求項９９】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための触媒であって、前記触媒は、
ａ）複数のポリマー開始部位を有する重合開始剤である、少なくとも１つの配位子と、
ｂ）重合開始剤ではない少なくとも１つの配位子と
を有する、金属配位化合物を含む、触媒。
【請求項１００】
エポキシドＣＯ２コポリマーを含むポリカーボネートポリオール組成物であって、前記コポリマーが、
約４００と約２０，０００の間のＭｎを有し、
９０％を超えるカーボネート結合を有し、
少なくとも９０％の末端基がヒドロキシル基である
ことを特徴とする組成物。
【請求項１０１】
９２％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０２】
９５％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０３】
９７％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０４】
９９％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０５】
約５００と約５，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０６】
約８００と約４，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０７】
約１，０００と約３，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０８】
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０９】
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１０】
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１１】
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１２】
約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１３】
約８，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１４】
式Ｔ−Ｙ−Ａ−（Ｙ−Ｔ）ｎ（式中、
各−Ｔは、
【化１２２】
（式中、
Ｅは、場合によって置換されている、エポキシド由来のＣ２単位であり、Ｅは、１種類のエポキシド由来の、または２つ以上の種類のエポキシドの混合物由来のモノマー単位を表してもよく、
ｐは、約５から約１０，０００の範囲であり、
各−Ｙ基は、独立して、エポキシドＣＯ２コポリマーの鎖成長を開始することが可能な官能基であり、各Ｙ基は、同じでも異なっていてもよく、
−Ａ−は、共有結合または多価の部分であり、
ｎは、１と１０の間の整数（１と１０を含む）である）
からなる群から独立して選択される式を有するポリカーボネート鎖である）を有する、Ｐ１と表されたポリマー鎖を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１５】
【化１２３】
（式中、
Ｘは、１つだけのポリマー鎖を開始することが可能なアニオンの結合型である）
からなる群から選択される式を有する、Ｐ２と表されたポリマー鎖をさらに含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１６】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、９：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１７】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、２０：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１８】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、４０：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１９】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、１００：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２０】
式：
【化１２４】
を有する、Ｐ１ａと表されたポリマー鎖をさらに含む、請求項１１４から１１９のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２１】
Ｐ１ポリマー鎖の、Ｐ１ａポリマー鎖に対する比率が、２０：１を超える、請求項１２０のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２２】
各Ｅが、
【化１２５】
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、−Ｈ、ならびにＣ１〜３０脂肪族、Ｃ６〜１４アリール、３から１２員の複素環および５から１２員のヘテロアリールから選択される、場合によって置換されている基からなる群から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４のうちの任意の２つ以上が、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている３から１２員の環を形成することができる）である、請求項１１４から１１９のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２３】
−Ｅ−が、
【化１２６】
およびこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２４】
−Ｅ−が、エチレンオキシド由来の−ＣＨ２ＣＨ２−単位を主に含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２５】
−Ｅ−が、エチレンオキシド由来の単位を、他のエポキシド由来のさらなる錯体−Ｅ−基の量と組合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２６】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−基を含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２７】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、−Ｅ−基由来のエチレンオキシドと組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２８】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、他のエポキシド由来のさらなる錯体−Ｅ−基のより少ない量と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２９】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、グリシジルエステル由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３０】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、グリシジルエーテル由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３１】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、Ｃ６〜３０アルファオレフィンのエポキシド由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３２】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２７】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３３】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２８】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３４】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２９】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３５】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１３０】
（式中、各ｚは、独立して０または１である）
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３６】
−Ａ−が、ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカーボネートポリエーテルおよびポリオキシメチレンからなる群から選択されるポリマー鎖またはオリゴマーを含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３７】
−Ａ−が、糖アルコール、炭水化物、単糖、多糖、デンプン、デンプン誘導体、リグニン、リグナン、部分的に加水分解したトリグリセリド、およびこれらの物質のうちの任意の誘導体からなる群から選択される化合物由来の骨格を含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３８】
１つまたは複数のイソシアネートと、請求項１００から１１９のいずれかに記載の１つまたは複数の脂肪族ポリカーボネートポリオールとの反応により形成されるポリウレタン組成物。
【請求項１３９】
請求項１００から１１９のいずれか一項に記載のポリカーボネートポリオール組成物を含む製造品。
【請求項１４０】
請求項１３８に記載のポリウレタン組成物を含む製造品。
【請求項１】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための重合系であって、
永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１つの配位子を含む金属錯体と、
エポキシドとＣＯ２との共重合を開始することが可能な複数の部位を有する鎖移動剤と
を含む重合系。
【請求項２】
前記鎖移動剤が、構造体Ｙ−Ａ−（Ｙ）n
（式中、各−Ｙ基は、独立して、エポキシドＣＯ２コポリマーの鎖成長を開始することが可能な官能基であり、各Ｙ基は、同じでも異なっていてもよく、
−Ａ−は、共有結合または多価の部分であり、
ｎは、１〜１０の間の整数（１と１０を含む）である）を有する、請求項１に記載の重合系。
【請求項３】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（ＯＲｙ）ＯＨ、−ＯＣ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＮＨＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＨＣ＝ＮＲｙ；−ＮＲｙＣ＝ＮＨ；−ＮＲｙＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＨ；−ＮＨＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＲｙ；−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲｙ２；−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−Ｃ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＳＨ、−Ｂ（ＯＲｙ）ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−ＯＰ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−Ｎ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＯＮ（Ｒｙ）Ｈ；＝ＮＯＨ、＝ＮＮ（Ｒｙ）Ｈからなる群から選択され、Ｒｙが、出現するたびに、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、３から１２員の複素環および６から１２員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、ａおよびｂが、それぞれ独立して０または１であり、ｃが、０、１または２であり、ｄが、０または１であり、ａ、ｂ、およびｃの和が、１または２であり、上記官能基のうちのいずれかに結合した酸性水素原子が、金属原子または有機カチオンで置き換えられてもよい、請求項２に記載の重合系。
【請求項４】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＨおよび−Ｃ（Ｏ）ＯＨからなる群から選択される、請求項２に記載の重合系。
【請求項５】
−Ａ−が、Ｃ２〜３０脂肪族、Ｃ２〜３０ヘテロ脂肪族、６から１２員のアリール、３から１２員の複素環、５から１２員のヘテロアリール、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレンおよびこれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである、請求項２に記載の重合系。
【請求項６】
ｎが、１から４である、請求項２に記載の重合系。
【請求項７】
ｎが、１である、請求項２に記載の重合系。
【請求項８】
ｎが、２である、請求項２に記載の重合系。
【請求項９】
ｎが、３である、請求項２に記載の重合系。
【請求項１０】
前記鎖移動剤が、多価アルコールである、請求項１に記載の重合系。
【請求項１１】
前記鎖移動剤が、ジオールである、請求項１に記載の重合系。
【請求項１２】
前記鎖移動剤が、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および１，４−シクロヘキサンジエタノールからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１３】
前記鎖移動剤が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、より高級のポリ（エチレングリコール）、好ましくは、２２０から約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびより高級のポリ（プロピレングリコール）、好ましくは、２３４から約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するものからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１４】
前記鎖移動剤が、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［シクロヘキサノール］、２，２’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−（フェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（ジフェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，３−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，４−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−エチリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−プロピリデンビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−エチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイルジ−２、１−エタンジイル）ビス［フェノール］、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、フェノールフタレイン、４，４’−（１−メチリデン）ビス［２−メチルフェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−（１−メチルエチル）フェノール］、および２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１５】
前記鎖移動剤が、
【化１０７】
からなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１６】
前記鎖移動剤が、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、およびイソソルビドからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１７】
前記鎖移動剤が、ヒドロキシ酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項１８】
ヒドロキシ酸が、α−ヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項１９】
前記ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ乳酸、Ｄ乳酸、Ｌ乳酸、クエン酸およびマンデル酸からなる群から選択される、請求項１８に記載の重合系。
【請求項２０】
前記ヒドロキシ酸が、ベータ−ヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２１】
前記ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３ヒドロキシ酪酸、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される、請求項２０に記載の重合系。
【請求項２２】
前記ヒドロキシ酸が、α−ωヒドロキシ酸である、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２３】
前記ヒドロキシ酸が、場合によって置換されているＣ３〜２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびポリエステルオリゴマーエステルからなる群から選択される、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２４】
前記ヒドロキシ酸が、
【化１０８】
からなる群から選択される、請求項１７に記載の重合系。
【請求項２５】
前記鎖移動剤が、ポリカルボン酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項２６】
前記鎖移動剤が、二酸である、請求項１に記載の重合系。
【請求項２７】
前記鎖移動剤が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群から選択される、請求項２６に記載の重合系。
【請求項２８】
前記鎖移動剤が、
【化１０９】
からなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項２９】
前記金属錯体が、式Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍ（式中、Ｌｐは永久配位子セットであり、Ｍは金属原子であり、ＬＩは重合開始剤である配位子であり、ｍは、存在する開始配位子の数を表す、０〜２の整数（０と２を含む）である）を有する、請求項１に記載の重合系。
【請求項３０】
Ｍが、周期表３〜１３族（３と１３を含む）から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３１】
Ｍが、周期表５〜１２族（５と１２を含む）から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３２】
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３３】
Ｍが、Ｃｒである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３４】
Ｍが、Ｍｎである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３５】
Ｍが、Ｃｏである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３６】
「Ｌｐ−Ｍ」が、
【化１１０】
（式中、Ｑは、出現するたびに、独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ１’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ２’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ１４、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ３、およびＲ３’は、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒｃは、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、２つ以上のＲｃ基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成してもよく、２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合している場合、これらは、これらが結合している前記炭素原子と一緒になって、場合によって置換されている３から８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾンおよびイミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｒｄは、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、Ｒ２０およびＲ２１からなる群から選択され、２つ以上のＲｄ基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成してもよく、
【化１１１】
は、共有結合で２個の窒素原子を結合している、場合によって置換されている部分を表し、
［Ｒ２’およびＲ３’］、［Ｒ２およびＲ３］、［Ｒ１およびＲ２］ならびに［Ｒ１’およびＲ２’］のいずれかは、場合によって、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の環を形成してもよく、この環は、Ｒ１４、Ｒ２０およびＲ２１から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく、
Ｒ１４は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＮＣＯ；−Ｎ３；−ＮＯ２；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；および−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２からなる群から選択され、
Ｒ２０は、出現するたびに、独立して、ハロゲン；−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｎ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＣＯ；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＯ２；−Ｎ３；および−Ｓｉ（Ｒ１３）（３−ｚ）［（ＣＨ２）ｋＲ１４］ｚからなる群から選択され、
Ｒ２１は、出現するたびに、独立して、−（ＣＨ２）ｋＲ２０、−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−（ＣＨ２）ｋＲ２０、−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｋＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３〜ｚ）、−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−Ｒ１６
からなる群から選択され、
Ｘ−は、任意のアニオンであり、
Ｚは、−（ＣＨ＝ＣＨ）ａ−；−（ＣＨ≡ＣＨ）ａ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（＝ＮＯＲ１１）−；−Ｃ（＝ＮＮＲ１１Ｒ１２）−；−Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−；−Ｎ（Ｒ１１）−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）Ｏ−；−ＮＲ１３Ｃ（Ｏ）Ｒ１３Ｎ−；−Ｓ（Ｏ）ｘ−；ポリエーテルおよびポリアミンからなる群から選択される、二価のリンカーであり、
Ｒ１０は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−Ｓｉ（Ｒ１５）３、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３およびヒドロキシル保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、２つ以上のＲ１１またはＲ１２基は、場合によって、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている３から１０員の環を形成することができ、
Ｒ１３は、出現するたびに、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１からＣ１２の脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環および場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、同じ分子上の２つ以上のＲ１３基は、場合によって、一緒になって、環を形成してもよく、
Ｒ１５は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族、場合によって置換されている３から１４員の炭素環および場合によって置換されている３から１４員の複素環からなる群から選択され、
ａは、１、２、３または４であり、
ｋは、独立して、出現するたびに、１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｍは０または１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｑは、０または１から５の整数（１と５を含む）であり、
ｘは、０、１または２であり、
ｚは、１、２または３である）からなる群から選択される式を有する、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３７】
Ｌｐ−Ｍが、
【化１１２】
からなる群から選択される式を有する、請求項３６に記載の重合系。
【請求項３８】
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍが、
【化１１３】
（式中、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、水素、
【化１１４】
の基、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ１３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３、−ＣＯ２Ｒ１３、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ１０、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、−Ｓｉ（Ｒ１３）３、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３および−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、６から１０員のアリール、５から１０員のヘテロアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、［Ｒ１ａおよびＲ４ａ］、［Ｒ１ａ’およびＲ４Ａ’］ならびに２つの任意の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
ｎは、０または１から８の整数（１と８を含む）であり、
ｐは、０または１から４の整数（１と４を含む）であり、
【化１１５】
の基は、Ｃ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｉからなる群から選択される、１つまたは複数の原子を含有する、共有結合のリンカー
【化１１６】
を含み、「Ｚ」は、エポキシドＣＯ２共重合において共触媒活性を有する活性化官能基であり、ｐは、所与の
【化１１７】
の基上に存在する個々の活性化官能基Ｚの数を表す１から４の整数である）
からなる群から選択される式を有する、請求項２９に記載の重合系。
【請求項３９】
Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、それぞれ−Ｈである、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４０】
Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、それぞれ、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ１２脂肪族である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４１】
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＳｉＲ３、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４２】
Ｒ７ａが、−Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４３】
１つまたは複数のＲ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、
【化１１８】
の基である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４４】
Ｒ５ａおよびＲ５ａ’が、それぞれ、
【化１１９】
の基である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４５】
Ｒ５ａが、
【化１２０】
の基であり、Ｒ５ａ’が、Ｃ１〜８脂肪族である、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４６】
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｍが、
【化１２１】
からなる群から選択される式を有する、請求項３８に記載の重合系。
【請求項４７】
−Ｍ−がコバルトである、請求項４６に記載の重合系。
【請求項４８】
前記開始配位子（ＬＩ）が任意のアニオンである、請求項２９に記載の重合系。
【請求項４９】
前記開始配位子（ＬＩ）が、アジド、ハライド、アルキルスルホネート、カルボキシレート、アルコキシドおよびフェノレートからなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５０】
前記開始配位子（ＬＩ）が、−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲｘ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−ＮＲｘＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＣＮ、ハロ（例えば、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｃｌ）、−Ｎ３および−ＯＳＯ２Ｒｘ（式中、各Ｒｘは、独立して、水素、場合によって置換されている脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリールおよび場合によって置換されているヘテロアリールから選択され、２つのＲｘ基は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成することができる）からなる群から選択される、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５１】
前記開始配位子（ＬＩ）が、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されている脂肪族、フッ化脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリール、フッ化アリール、および場合によって置換されているヘテロアリールから選択される）である、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５２】
前記開始配位子（ＬＩ）が、式−Ｑ’−Ａ’（Ｚ’）ｎ（式中、
−Ｑ’−は、カルボキシまたはアルコキシ基であり、
−Ａ’−は、多価の部分であり、
各Ｚ’は、独立して、ポリマー鎖を開始することができる官能基であり、
ｎは、１および１０の間の整数（１と１０を含む）である）の化合物を含む、請求項２９に記載の重合系。
【請求項５３】
重合開始剤である前記配位子および前記鎖移動剤が、同じ化合物または同じ分子のイオン形態である、請求項１に記載の重合系。
【請求項５４】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、少なくとも１０：１のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５５】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１０：１および約１０００：１の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５６】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：５０および約１：５００の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５７】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：５０および約１：２５０の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５８】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：２０および約１：１００の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項５９】
前記鎖移動剤が、前記金属錯体に対して、約１：１００および約１：２５０の間のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項６０】
共触媒をさらに含む、請求項１に記載の重合系。
【請求項６１】
前記共触媒が、アミン、グアニジン、アミジン、ホスフィン、窒素含有複素環、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、アルソニウム塩、ビスホスフィンアンモニウム塩およびこれらのうちの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６２】
前記共触媒が、「オニウム」塩を含む、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６３】
前記「オニウム」塩が、多官能性重合開始剤である対イオンを含む、請求項６２に記載の重合系。
【請求項６４】
多官能性重合開始剤である前記対イオンおよび前記鎖移動剤が、同じ化合物または同じ化合物のイオン形態である、請求項６３に記載の重合系。
【請求項６５】
多官能性重合開始剤である前記対イオン、および前記鎖移動剤、および重合開始剤である前記配位子が、同じ化合物または同じ化合物のイオン形態である、請求項６３に記載の重合系。
【請求項６６】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約０．１：１から約１０：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６７】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約０．５：１から約５：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６８】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約１：１から約４：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項６９】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約１：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項７０】
前記共触媒が、前記金属錯体に対して、約２：１のモル比で存在する、請求項６０に記載の重合系。
【請求項７１】
高いパーセンテージの−ＯＨ末端基を有する、脂肪族ポリカーボネートポリオールを合成するための方法であって、
ａ）二酸化炭素の存在下で、１つまたは複数のエポキシドを含む反応混合物を、請求項１から７０のいずれかに記載の重合系に接触させるステップと、
ｂ）所望の分子量の脂肪族ポリカーボネートポリオールが形成されるまで、重合反応を進行させるステップと、
ｃ）重合を終了させるステップと
を含む方法。
【請求項７２】
前記反応混合物中の少なくとも５０％のエポキシドが脂肪族ポリカーボネートポリオールへと変換される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
鎖移動剤の金属錯体に対するモル比が、約１０：１と１，０００：１の間である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
鎖移動剤の金属錯体に対するモル比が、約４０：１と４００：１の間である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７５】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９０％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７６】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９５％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７７】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９７％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７８】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９８％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項７９】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９９％が、ＯＨ基である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８０】
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．６未満である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８１】
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．２未満である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８２】
前記金属錯体により形成された結合の８０％超が、カーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８３】
前記金属錯体により形成された結合の９０％超が、カーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８４】
前記金属錯体により形成された結合の９５％超がカーボネート結合である、請求項７１に記載の方法。
【請求項８５】
前記ポリカーボネートポリオールが、約３００ｇ／ｍｏｌと約２０，０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量数を有する、請求項７１に記載の方法。
【請求項８６】
前記エポキシドが、プロピレンオキシドを含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項８７】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、８０％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、９０％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項８９】
前記ポリカーボネートポリオールの頭−尾比率が、９５％を超える、請求項８６に記載の方法。
【請求項９０】
約５％未満の環状カーボネートが形成される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９１】
前記鎖移動剤が、水、多価アルコール、ポリ酸、ヒドロキシ酸、一級アミン、ポリアミン、アミノアルコール、アミノ酸、アルデヒド水和物、ケトン水和物、ホルムアルデヒド、多価チオール、ヒドロキシチオール、アミノチオールおよびメルカプト酸、ボロン酸、ならびにこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９２】
前記鎖移動剤が、水、多価アルコール、ポリ酸およびヒドロキシ酸、ならびにこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項７１に記載の方法。
【請求項９３】
前記重合に使用される鎖移動剤の金属錯体に対するモル比を計算するステップをさらに含む方法であって、前記計算が、ｉ）前記重合反応が実行される所望の時間の長さを選択するサブステップと、ｉｉ）前記重合反応を実行する前記選択された時間の長さに、前記反応条件下での前記金属錯体のターンオーバー頻度を掛けるサブステップと、ｉｉｉ）この結果に、エポキシドの所望のモル変換率％を掛けるサブステップと、ｉｖ）この結果の逆数を、前記反応に使用する、金属錯体のエポキシドに対する比率として用いるサブステップとを含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９４】
前記重合に使用される重合金属錯体に対する鎖移動剤の比率を計算するステップをさらに含む方法であって、計算が、ｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの値を用いて、この結果に、前記ポリカーボネートの繰返し単位の分子量を掛けるサブステップと、ｖｉ）前記ポリオールに対して所望の分子量を選択し、ステップ（ｖ）からの前記結果をこの数で割るサブステップと、ｖｉｉ）１つの金属錯体分子につき生成される鎖の数を、ステップ（ｖｉ）の前記結果から引き、前記結果を、鎖移動剤のステップ（ａ）で使用した金属錯体に対する比率として用いるサブステップとを含む、請求項９３に記載の方法。
【請求項９５】
前記反応混合物中に存在する水の量を測定するステップと、前記水の測定の結果から決定した量だけ、前記反応混合物に加える鎖移動剤の量を削減するステップとをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９６】
ステップ（ｂ）の前に前記反応混合物を乾燥させるステップをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９７】
前記反応混合物中に形成された前記ポリマーの分子量を２つ以上の時点で測定するステップと、所望の分子量のポリマーが形成される時間を推定するステップと、前記推定された時点で前記重合反応を終了させるステップとをさらに含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項９８】
前記ポリマーの分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定される、請求項９７に記載の方法。
【請求項９９】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための触媒であって、前記触媒は、
ａ）複数のポリマー開始部位を有する重合開始剤である、少なくとも１つの配位子と、
ｂ）重合開始剤ではない少なくとも１つの配位子と
を有する、金属配位化合物を含む、触媒。
【請求項１００】
エポキシドＣＯ２コポリマーを含むポリカーボネートポリオール組成物であって、前記コポリマーが、
約４００と約２０，０００の間のＭｎを有し、
９０％を超えるカーボネート結合を有し、
少なくとも９０％の末端基がヒドロキシル基である
ことを特徴とする組成物。
【請求項１０１】
９２％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０２】
９５％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０３】
９７％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０４】
９９％を超えるカーボネート結合を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０５】
約５００と約５，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０６】
約８００と約４，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０７】
約１，０００と約３，０００ｇ／ｍｏｌの間のＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０８】
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１０９】
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１０】
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１１】
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１２】
約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１３】
約８，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１４】
式Ｔ−Ｙ−Ａ−（Ｙ−Ｔ）ｎ（式中、
各−Ｔは、
【化１２２】
（式中、
Ｅは、場合によって置換されている、エポキシド由来のＣ２単位であり、Ｅは、１種類のエポキシド由来の、または２つ以上の種類のエポキシドの混合物由来のモノマー単位を表してもよく、
ｐは、約５から約１０，０００の範囲であり、
各−Ｙ基は、独立して、エポキシドＣＯ２コポリマーの鎖成長を開始することが可能な官能基であり、各Ｙ基は、同じでも異なっていてもよく、
−Ａ−は、共有結合または多価の部分であり、
ｎは、１と１０の間の整数（１と１０を含む）である）
からなる群から独立して選択される式を有するポリカーボネート鎖である）を有する、Ｐ１と表されたポリマー鎖を含む、請求項１００に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１５】
【化１２３】
（式中、
Ｘは、１つだけのポリマー鎖を開始することが可能なアニオンの結合型である）
からなる群から選択される式を有する、Ｐ２と表されたポリマー鎖をさらに含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１６】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、９：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１７】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、２０：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１８】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、４０：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１１９】
Ｐ１ポリマー鎖のＰ２ポリマー鎖に対する比率が、１００：１を超える、請求項１１５に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２０】
式：
【化１２４】
を有する、Ｐ１ａと表されたポリマー鎖をさらに含む、請求項１１４から１１９のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２１】
Ｐ１ポリマー鎖の、Ｐ１ａポリマー鎖に対する比率が、２０：１を超える、請求項１２０のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２２】
各Ｅが、
【化１２５】
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、−Ｈ、ならびにＣ１〜３０脂肪族、Ｃ６〜１４アリール、３から１２員の複素環および５から１２員のヘテロアリールから選択される、場合によって置換されている基からなる群から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４のうちの任意の２つ以上が、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている３から１２員の環を形成することができる）である、請求項１１４から１１９のいずれかに記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２３】
−Ｅ−が、
【化１２６】
およびこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２４】
−Ｅ−が、エチレンオキシド由来の−ＣＨ２ＣＨ２−単位を主に含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２５】
−Ｅ−が、エチレンオキシド由来の単位を、他のエポキシド由来のさらなる錯体−Ｅ−基の量と組合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２６】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−基を含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２７】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、−Ｅ−基由来のエチレンオキシドと組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２８】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、他のエポキシド由来のさらなる錯体−Ｅ−基のより少ない量と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１２９】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、グリシジルエステル由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３０】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、グリシジルエーテル由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３１】
−Ｅ−が、プロピレンオキシド由来の単位を、Ｃ６〜３０アルファオレフィンのエポキシド由来の単位と組み合せて含む、請求項１２２に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３２】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２７】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３３】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２８】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３４】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１２９】
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３５】
Ｐ１型の鎖が、式：
【化１３０】
（式中、各ｚは、独立して０または１である）
を有する、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３６】
−Ａ−が、ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカーボネートポリエーテルおよびポリオキシメチレンからなる群から選択されるポリマー鎖またはオリゴマーを含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３７】
−Ａ−が、糖アルコール、炭水化物、単糖、多糖、デンプン、デンプン誘導体、リグニン、リグナン、部分的に加水分解したトリグリセリド、およびこれらの物質のうちの任意の誘導体からなる群から選択される化合物由来の骨格を含む、請求項１１４に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項１３８】
１つまたは複数のイソシアネートと、請求項１００から１１９のいずれかに記載の１つまたは複数の脂肪族ポリカーボネートポリオールとの反応により形成されるポリウレタン組成物。
【請求項１３９】
請求項１００から１１９のいずれか一項に記載のポリカーボネートポリオール組成物を含む製造品。
【請求項１４０】
請求項１３８に記載のポリウレタン組成物を含む製造品。
【公表番号】特表２０１２−５０２１４３（Ｐ２０１２−５０２１４３Ａ）
【公表日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２６２７０（Ｐ２０１１−５２６２７０）
【出願日】平成２１年９月８日（２００９．９．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５６２２０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２８３６２
【国際公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【出願人】（５１１０４６３９１）ノボマー， インコーポレイテッド (8)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月８日（２００９．９．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５６２２０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２８３６２
【国際公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【出願人】（５１１０４６３９１）ノボマー， インコーポレイテッド (8)
【Ｆターム（参考）】
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