ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料
【課題】本発明の目的は、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下における優れた密着性を有する硬化被膜をポリカーボネート樹脂基板の表面に形成しうる硬化性塗料を提供すること。
【解決手段】分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【解決手段】分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料に関する。また、本発明は、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板や、該多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板に関係している。
【背景技術】
【０００２】
近時、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）等の携帯型電話類が、インターネットの普及とともに、単なる音声伝達機能に加えて、文字情報や画像情報を表示する機能を持った携帯型情報端末として広く普及している。また、このような携帯型電話類とは別に、住所録等の機能にインターネット機能や電子メール機能を併せ持つＰＤＡ（Personal Digital Assistant）等も幅広く使用されている。
【０００３】
これらの携帯型情報端末では、液晶やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）等の方式により、文字情報や画像情報を表示するようになっているが、その表示窓にはメタクリル樹脂のような透明樹脂製の保護板が用いられている（特許文献１、２参照）。そして、この保護板には、表面の傷付きを防止するため硬化性塗料により耐擦傷性（ハードコート性）を有する硬化被膜を設けることが提案されており、この硬化性塗料としては、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物〔すなわち多官能（メタ）アクリレート〕と、導電性微粒子と、１−メトキシ−２−プロパノールやイソブチルアルコールのような有機溶媒とを含むものが検討されている（同特許文献参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１４３３６５号公報
【特許文献２】特開２００２−６７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述した保護板には透明性、耐擦傷性、帯電防止性だけでなく、高温高湿下での充分な耐久性が求められている。しかしながら、樹脂基板としてポリカーボネート樹脂基板を使用し、該樹脂基板の表面に前記従来の硬化性塗料により硬化被膜を形成した多層樹脂板では、高温高湿下において該硬化被膜が該樹脂基板から剥がれ易かった。そこで、本発明の目的は、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下における優れた密着性を有する硬化被膜をポリカーボネート樹脂基板の表面に形成しうる硬化性塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、有機溶媒として少なくとも所定の溶解度パラメーターを有する化合物を硬化性塗料に含有させることにより、前記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料を提供するものである。
【０００８】
また、本発明によれば、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に前記硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板が提供され、さらに、該多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の硬化性塗料によれば、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下における優れた密着性を有する硬化被膜を形成することができる。また、この硬化被膜を有する多層樹脂板を携帯型情報端末の表示窓保護板として使用することにより、効果的に表示窓を保護することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の硬化性塗料は、ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であり、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するものである。ここでポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。
【００１１】
二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１２】
なかでも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる二価フェノールを単独で又は２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。
【００１３】
カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲンの如きカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートの如きカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートの如きハロホルメートなどが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１４】
分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートのような２価アルコールのジアクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートのような３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；分子内にイソシアナート基を少なくとも２個有する化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、イソシアナート基に対して水酸基が等モル以上となる割合で反応させて得られ、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数が３個以上となったウレタン（メタ）アクリレート〔例えば、ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの反応により、３〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートが得られる〕；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸および／またはこのεカプロラクトン変性体のトリ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。ここには単量体を例示したが、これら単量体のままで用いてもよいし、例えば２量体、３量体などのオリゴマーの形になったものを用いてもよい。また、単量体とオリゴマーを併用してもよい。これらの（メタ）アクリレート化合物はそれぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。なお、ここでいう（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクロイルオキシ基をいう。その他、本明細書において、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１５】
化合物（Ａ）には、市販されているものもあるので、このような市販品を用いることもできる。市販品として、例えば、“ＮＫオリゴ Ｕ−６ＨＡ”〔新中村化学工業（株）製品、ウレタンアクリレート系〕、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ”〔新中村化学工業（株）製品、ペンタエリスリトールトリアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〔新中村化学工業（株）製品、ペンタエリスリトールテトラアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−９５３０”〔新中村化学工業（株）製品、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〔新中村化学工業（株）製品、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＢＰＥシリーズ”〔新中村化学工業（株）製品、ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−９３００シリーズ”〔新中村化学工業（株）製品、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレートおよびεカプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート類〕、“ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ”〔日本化薬（株）製品、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〕、“ノプコキュア ２００”シリーズ〔サンノプコ（株）製品〕、“ユニディック”シリーズ〔大日本インキ化学工業（株）製品〕などが挙げられる。
【００１６】
本発明の硬化性塗料には、帯電防止性を付与するために導電性微粒子（Ｂ）が含有される。この導電性微粒子（Ｂ）としては、例えば、アンチモン−スズ複合酸化物、リンを含有する酸化錫、酸化アンチモン、アンチモン−亜鉛複合酸化物、酸化チタン、インジウム−錫複合酸化物（ＩＴＯ）などが挙げられる。
【００１７】
導電性微粒子（Ｂ）の粒子径は、粒子の種類によって適宜選択することが可能であり、通常は０．５μｍ以下のものが使用されるが、得られる硬化被膜の帯電防止性や透明性の観点からは、平均粒子径で０．００１μｍ以上０．１μｍ以下のものが好ましく、０．００１μｍ以上０．０５μｍ以下のものがより好ましい。導電性微粒子（Ｂ）の平均粒子径があまり大きいと、得られる多層樹脂板のヘイズが大きくなり、透明性が低下することがある。また、導電性微粒子（Ｂ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、通常２〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。その量があまり少ないと、帯電防止性向上効果が乏しくなる。またその量があまり多いと、硬化被膜の透明性を低下させるおそれがある。
【００１８】
導電性微粒子（Ｂ）は、例えば、気相分解法、プラズマ蒸発法、アルコキシド分解法、共沈法、水熱法などにより製造することができる。また、導電性微粒子（Ｂ）の表面は、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などで表面処理されていてもよい。
【００１９】
本発明の硬化性塗料においては、有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有させることを特徴とする。このように所定の溶解度パラメーターを有する化合物（Ｃ−１）を硬化性塗料中に少なくとも含有させることにより、高温高湿下におけるポリカーボネート樹脂基板と硬化被膜との密着性を向上させることができる。中でも、溶解度パラメーターが８．５〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物が好ましい。
【００２０】
溶解度パラメーター〔Solubility Parameter。δ又はＳＰ値ということがある。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とは、ヒルデブラント（Hildebrand）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、当該化合物のモル蒸発熱とモル体積により求められる。ここで、溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）としては、例えば、シクロヘキサノンのようなカルボニル基を有する化合物；メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、１，３−ブチレングリコールアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールアセテートのようなアセチル基を有する化合物（アセテート）；ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルのようなアルキルエーテル等が挙げられる。中でも、前述したカルボニル基を有する化合物やアセチル基を有する化合物が好ましく、入手性の点からシクロヘキサノンやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。また、必要に応じてこれらの２種以上を使用することができる。
【００２１】
硬化性塗料の粘性、操作性や、硬化被膜を形成した後の乾燥の容易性の点から、前記化合物（Ｃ−１）として、１ａｔｍにおける沸点が１２０〜２００℃の化合物であるが好ましい。
【００２２】
本発明では、有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも前述した化合物（Ｃ−１）を硬化性塗料中に含有させる。ここで有機溶剤（Ｃ）として化合物（Ｃ−１）のみを使用してもよいが、有機溶媒（Ｃ）の一部として化合物（Ｃ−１）を使用し、残りの分として汎用されている有機溶媒（Ｃ−０）を使用するのが好ましい。このように、化合物（Ｃ−１）と汎用の有機溶媒（Ｃ−０）とをあわせて硬化性塗料に含有させることにより、コスト面や操作面での有利性を保持しつつ、硬化被膜に成形した際に優れた密着性を発現しうる硬化性塗料とすることができる。
【００２３】
前記有機溶媒（Ｃ−０）としては、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコールの他、アセトン、水等が挙げられる。
【００２４】
有機溶媒（Ｃ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、通常２５〜１０００重量部、好ましくは１００〜６００重量部である。また、有機溶媒（Ｃ）として化合物（Ｃ−１）及び前記有機溶媒（Ｃ−０）を含有させる場合、化合物（Ｃ−１）の含有割合は、有機溶媒（Ｃ）総量に対して、通常２〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。
【００２５】
硬化性塗料には、必要に応じて、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤が含まれていてもよい。レベリング剤が含まれることにより、硬化被膜の平滑性や耐擦傷性を高めることができる。
【００２６】
レベリング剤としては、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
これらのレベリング剤には市販されているものもあるので、このような市販品を用いることができる。市販のレベリング剤としては、例えば、“ＳＨ２００−１００ｃｓ”、“ＳＨ２８ＰＡ”、“ＳＨ２９ＰＡ”、“ＳＨ３０ＰＡ”、“ＳＴ８３ＰＡ”、“ＳＴ８０ＰＡ”、“ＳＴ９７ＰＡ”、“ＳＴ８６ＰＡ”〔以上いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）で販売〕などを挙げることができる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いることもできる。
【００２８】
レベリング剤の使用量は、適宜選択されるが、通常化合物（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５重量部程度である。
【００２９】
以上説明した硬化性塗料により、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に、透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下においても該樹脂基板に対し優れた密着性を有する硬化被膜を形成することができ、例えば、携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な多層樹脂板を得ることができる。
【００３０】
ポリカーボネート樹脂基板は、通常の板（シート）やフィルムのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっているものであってもよい。また、表面に細かな凹凸などの微細な構造が設けられていてもよい。
【００３１】
ポリカーボネート樹脂基板は、必要に応じて、染料や顔料などにより着色されていてもよいし、酸化防止剤や紫外線吸収剤などを含有していてもよい。ポリカーボネート樹脂基板の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下である。
【００３２】
本発明の硬化性塗料により、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化被膜を形成することが可能であるが、ポリカーボネート樹脂基板の片面に硬化被膜を形成した場合、該樹脂基板における該硬化被膜と反対側の面にポリカーボネート樹脂以外の透明樹脂層を形成することも可能である。かかる透明樹脂層として、例えば、アクリル樹脂、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリスチレン、各種シクロオレフィン系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエステル系樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等が挙げられるが、透明性、ポリカーボネート樹脂との加工成形性からアクリル樹脂が好ましい。
【００３３】
アクリル樹脂として、通常メタクリル樹脂が挙げられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とするもの、具体的にはメタクリル酸メチル単位を通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むメタクリル酸メチル樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル単位１００重量％のメタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体であってもよい。
【００３４】
メタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体の例としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きアクリル酸エステル類が挙げられる。また、スチレンや置換スチレン類、例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン類や、ビニルトルエン、α−メチルスチレンの如きアルキルスチレン類なども挙げられる。さらに、メタクリル酸、アクリル酸の如き不飽和酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。これらメタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
アクリル樹脂は、ゴム状重合体をブレンドして用いてもよい。ゴム状重合体の例としては、アクリル系多層構造重合体や、５〜８０重量部のゴム状重合体にアクリル系不飽和単量体の如きエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体などが挙げられる。アクリル系多層構造重合体は、ゴム弾性の層又はエラストマーの層を２０〜６０重量％程度内在させるものであるのがよく、最外には硬質層を有するものであるのがよく、さらに最内層として硬質層を含む構造のものでもよい。
【００３６】
ゴム弾性の層又はエラストマーの層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃未満のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低級アルコキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる単官能単量体の１種以上を、アリルメタクリレートの如き多官能単量体で架橋させてなる重合体の層であるのがよい。
【００３７】
硬質層は、Ｔｇが２５℃以上のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、炭素数１〜４個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独で又は主成分として重合させたものであるのがよい。アルキルメタクリレートを主成分として共重合体とする場合、共重合成分としては、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如き単官能単量体を用いてもよいし、さらに多官能単量体を加えて架橋重合体としてもよい。
【００３８】
アクリル系多層構造重合体は、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報、特開平６−８０７３９号公報、特開昭４９−２３２９２２号公報などに記載されている。
【００３９】
５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体において、ゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴムの如きジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの如きアクリル系ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジエン系ゴムなどが用いられる。また、このゴム状重合体にグラフト共重合させるのに用いられるエチレン性単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのグラフト共重合体は、例えば、特開昭５５−１４７５１４号公報、特公昭４７−９７４０号公報などに記載されている。
【００４０】
アクリル樹脂にゴム状重合体を分散させる場合の分散割合は、アクリル樹脂１００重量部に対して、通常３〜１５０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。ゴム状重合体の量があまり多いと、表面硬度が低下して好ましくない。
【００４１】
なお、アクリル樹脂層には、必要に応じて、例えば、光拡散剤、艶消剤、染料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を１種又は２種以上、添加してもよい。
【００４２】
ポリカーボネート樹脂基板の片面に前述したアクリル樹脂層を形成させる場合、（１）ポリカーボネート樹脂基板の一方の面に硬化被膜を形成した後、その反対側の面にアクリル樹脂層を形成してもよく、（２）ポリカーボネート樹脂基板の一方の面にアクリル樹脂層を形成した後、その反対側の面に硬化被膜を形成してもよい。操作性の観点からは、（２）の方法が好ましい。この場合、ポリカーボネート樹脂層とアクリル樹脂層を共押出成形により積層一体化させるのが好ましい。この共押出成形は、２基又は３基の一軸又は二軸の押出機を用いて、ポリカーボネート樹脂層の材料とアクリル樹脂層の材料とをそれぞれ溶融混練した後、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイなどを介して積層することにより行うことができ、積層一体化された溶融積層樹脂体は、例えば、ロールユニットを用いて冷却固化し、積層樹脂体とすればよい。
【００４３】
ポリカーボネート樹脂基板の片面に前述したアクリル樹脂層を形成させる場合、該基板全体の厚みは、通常０．３〜３ｍｍ、好ましくは０．３〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜１．５ｍｍである。さらに、アクリル樹脂層の厚みは、５０〜１２０μｍ、好ましくは６０〜１１０μｍ以上、より好ましくは７０〜１００μｍである。このように、アクリル樹脂層の厚みを設定することにより、基材がより割れにくく、かつ十分な表面硬度を得ることができる。
【００４４】
なお、本発明の表示窓保護板に要求される耐擦傷性の観点から、前記アクリル樹脂層の表面にもハードコート処理するのが好ましい。かかるアクリル樹脂層へのハードコート処理は、従来公知の方法を採用することができ、例えば、特許文献１（特開２００４−１４３３６５号公報）等に記載の方法を採用することができる。
【００４５】
本発明の硬化性塗料による硬化被膜の形成は、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化性塗料を塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜を硬化させることにより、行うことができる。
【００４６】
硬化性塗料の塗布は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【００４７】
塗膜の硬化は、活性化エネルギー線を照射することにより、好適に行われる。活性化エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性化エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には通常、光重合開始剤が用いられる。
【００４８】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−（フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。
【００４９】
光重合開始剤は、色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えば、ＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【００５０】
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いることができるほか、多くは２種以上混合して用いることもできる。また、これらの各種光重合開始剤は市販されているので、そのような市販品を用いることができる。市販の光重合開始剤としては、例えば、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４”〔以上のＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）シリーズ及びＤＡＲＯＣＵＲ（ダロキュア）シリーズは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）で販売〕、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＭＳ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ”〔以上のＫＡＹＡＣＵＲＥ（カヤキュア）シリーズは、日本化薬（株）で販売〕などを挙げることができる。
【００５１】
光重合開始剤の使用量は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、通常０．１〜５重量部である。
【００５２】
また、活性化エネルギー線の強度や照射時間は、化合物（Ａ）の種類やその塗膜の厚さなどに応じて適宜調整される。活性化エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスなどが使用できる。
【００５３】
こうして形成される硬化被膜の厚さは、１〜１０μｍであるのが好ましい。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化被膜の厚さは、ポリカーボネート樹脂基板の表面に塗布する硬化性塗料の面積あたりの量や硬化性塗料に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００５４】
前記硬化被膜の屈折率（ｎ）とポリカーボネート樹脂基板の屈折率（ｎｓ）と屈折率差（｜ｎ−ｎｓ｜）が０．０１以下であるのが好ましい。
【００５５】
かかる屈折率差が０．０１を超えると、硬化被膜とポリカーボネート樹脂基板との間の光の干渉により、虹模様が発生してしまう恐れがある。
【００５６】
硬化被膜の屈折率は、硬化性塗料中の化合物（Ａ）の種類及び量、並びに、導電性微粒子（Ｂ）の種類及び量を適宜選択することにより、調整することができる。
【００５７】
かくしてポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に前記硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板が得られる。この多層樹脂板は、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性を有するとともに、高温高湿下における該樹脂基板と硬化被膜との密着性に優れるため、携帯電話などに代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いることができる。また、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラなどのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓保護板などの分野における各種部材としても使用できる。
【００５８】
本発明の多層樹脂板から、携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。しかるのちに、携帯型情報端末の表示窓にセットすればよい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。また、測定方法ないし評価方法は次のとおりである。
【００６０】
（硬化被膜の膜厚）
膜厚測定装置〔Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社のＦ−２０〕を用いて測定した。
【００６１】
（多層樹脂板の全光線透過率、ヘイズ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、「（株）村上色彩技術研究所の“ＨＲ−１００”」を用いて、全光線透過率（Ｔｔ）及びヘイズを測定した。
【００６２】
（硬化被膜の耐擦傷性）
スチールウール＃００００を５００ｇ／ｃｍ２の荷重で１０往復させた。その際、硬化被膜表面と接触するスチールウールの形状は、２ｃｍ角の正方形（面積４ｃｍ２）とし、その辺と平行に繊維が並んだ状態とした。また、往復距離は１０ｃｍ（片道５ｃｍ）とし、１往復１秒の速度で、該繊維方向に往復させた。１００往復後、表面の傷つきの様子を目視で観察し、次の４段階で評価した。
Ａ：傷つきなし、Ｂ：１〜２本の傷、Ｃ：３〜１０本の傷、Ｄ：１０本を超える傷。
【００６３】
（表面抵抗）
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠し、三菱化学（株）製の表面抵抗率測定器“Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ”を用いて測定した。
【００６４】
（密着性）
６．５ｃｍ×８．５ｃｍの試験片を切り出し、８０℃温水槽の中に１時間浸漬後、取り出して室温まで冷却した。次いで、該試験片におけるポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の密着性を評価した。該評価は硬化被膜に１ｍｍ間隔でカッターナイフを用いて切り込みを入れて１０×１０の碁盤状のマス目を作成し、セロハンテープを用いて勢いよく引き剥がす操作を３回連続して行い、剥離せずに残ったマス目の個数を密着数とした。
【００６５】
実施例１
（１）ポリカーボネート樹脂基板へのアクリル樹脂層の形成
ポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製 カリバー ３０１−１０、屈折率１．５８５）を、４０ｍｍφ一軸押出機を用いて溶融混練し、またアクリル樹脂（住友化学株式会社製 スミペックス ＭＨ）を、２０ｍｍφ一軸押出機を用いて溶融混練し、両者をフィードブロックを介して一方の表層がアクリル樹脂となるように２層化し、次いでＴ型ダイを介して押し出し、ポリシングロールに両面が完全に接するようにして冷却して、ポリカーボネート樹脂基板の片面にアクリル樹脂層が積層された多層の樹脂基板（ａ１）を得た。該樹脂基板の全体の厚さは０．５ｍｍであり、アクリル樹脂層の厚さは７０μｍであった。
【００６６】
（２）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ１）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ１）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕４．５部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〕４．５部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕６７．７部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕４．５部
・シクロヘキサノン〔１ａｔｍでの沸点は１５６℃、溶解度パラメーターは９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕８．８部
【００６７】
（３）アクリル樹脂層側への硬化性塗料（ｂ２）の組成
アクリル樹脂層側への硬化性塗料（ｂ２）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕２８部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕１部
・５酸化アンチモン微粒子ゾル〔触媒化成工業（株）のＥＬＣＯＭ−７５１４；固形分濃度２０％〕８部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕３２部
・イソブチルアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１０６℃、溶解度パラメーターは１１．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕３２部
・シリコーンオイル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の“ＳＨ２８ＰＡ”〕０．０４５部
【００６８】
（４）多層樹脂板の作製
上記樹脂基板（ａ１）を１０ｃｍ×６ｃｍの大きさに切断し、樹脂基板（ａ１）のポリカーボネート樹脂側の表面に上記硬化性塗料（ｂ１）をＮｏ．２０のバーコーターを用いて塗布した後、室温で１分間乾燥し、さらに４５℃で１０分間乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて、０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、樹脂基板（ａ１）のポリカーボネート樹脂側の表面に硬化被膜を形成した。該硬化被膜の膜厚を上記方法により測定したところ、３．４μｍであった。
引き続き、前記樹脂基板のアクリル樹脂層側の表面に上記硬化性塗料（ｂ２）をＮｏ．２０のバーコーターを用いて塗布した後、室温で１分間乾燥し、さらに４５℃で１０分間乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて、０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、樹脂基板（ａ１）のアクリル樹脂層側の表面に硬化被膜を形成した。該硬化被膜の膜厚を上記方法により測定したところ、３．４μｍであった。
かくして、樹脂基板（ａ１）におけるポリカーボネート樹脂側の表面及びアクリル樹脂層側の表面にそれぞれ硬化被膜を形成した多層樹脂板（Ｐ１）を得た。この多層樹脂板（Ｐ１）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６９】
実施例２
（１）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ３）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ３）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕４．５部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〕４．５部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕６７．７部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕４．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート〔１ａｔｍでの沸点は１４６℃、溶解度パラメーターは８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕８．８部
【００７０】
（２）多層樹脂板の作製
ポリカーボネート樹脂用の硬化性塗料を（ｂ１）から（ｂ３）にかえた以外は実施例１と同様の操作を行い、多層樹脂板（Ｐ２）を得た。なお、ポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の膜厚は３．７μｍであり、アクリル樹脂層側の硬化被膜の膜厚は３．５μｍであった。また、この多層樹脂板（Ｐ２）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００７１】
比較例１
（１）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ４）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ４）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕９部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕７５部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕５部
【００７２】
（２）多層樹脂板の作製
ポリカーボネート樹脂用の硬化性塗料を（ｂ１）から（ｂ４）にかえた以外は実施例１と同様の操作を行い、多層樹脂板（Ｐ３）を得た。なお、ポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の膜厚は３．６μｍであり、アクリル樹脂層側の硬化被膜の膜厚は３．４μｍであった。また、この多層樹脂板（Ｐ２）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料に関する。また、本発明は、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板や、該多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板に関係している。
【背景技術】
【０００２】
近時、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）等の携帯型電話類が、インターネットの普及とともに、単なる音声伝達機能に加えて、文字情報や画像情報を表示する機能を持った携帯型情報端末として広く普及している。また、このような携帯型電話類とは別に、住所録等の機能にインターネット機能や電子メール機能を併せ持つＰＤＡ（Personal Digital Assistant）等も幅広く使用されている。
【０００３】
これらの携帯型情報端末では、液晶やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）等の方式により、文字情報や画像情報を表示するようになっているが、その表示窓にはメタクリル樹脂のような透明樹脂製の保護板が用いられている（特許文献１、２参照）。そして、この保護板には、表面の傷付きを防止するため硬化性塗料により耐擦傷性（ハードコート性）を有する硬化被膜を設けることが提案されており、この硬化性塗料としては、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物〔すなわち多官能（メタ）アクリレート〕と、導電性微粒子と、１−メトキシ−２−プロパノールやイソブチルアルコールのような有機溶媒とを含むものが検討されている（同特許文献参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１４３３６５号公報
【特許文献２】特開２００２−６７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述した保護板には透明性、耐擦傷性、帯電防止性だけでなく、高温高湿下での充分な耐久性が求められている。しかしながら、樹脂基板としてポリカーボネート樹脂基板を使用し、該樹脂基板の表面に前記従来の硬化性塗料により硬化被膜を形成した多層樹脂板では、高温高湿下において該硬化被膜が該樹脂基板から剥がれ易かった。そこで、本発明の目的は、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下における優れた密着性を有する硬化被膜をポリカーボネート樹脂基板の表面に形成しうる硬化性塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、有機溶媒として少なくとも所定の溶解度パラメーターを有する化合物を硬化性塗料に含有させることにより、前記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料を提供するものである。
【０００８】
また、本発明によれば、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に前記硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板が提供され、さらに、該多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の硬化性塗料によれば、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下における優れた密着性を有する硬化被膜を形成することができる。また、この硬化被膜を有する多層樹脂板を携帯型情報端末の表示窓保護板として使用することにより、効果的に表示窓を保護することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の硬化性塗料は、ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であり、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するものである。ここでポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。
【００１１】
二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１２】
なかでも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる二価フェノールを単独で又は２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。
【００１３】
カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲンの如きカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートの如きカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートの如きハロホルメートなどが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１４】
分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートのような２価アルコールのジアクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートのような３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；分子内にイソシアナート基を少なくとも２個有する化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、イソシアナート基に対して水酸基が等モル以上となる割合で反応させて得られ、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数が３個以上となったウレタン（メタ）アクリレート〔例えば、ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの反応により、３〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートが得られる〕；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸および／またはこのεカプロラクトン変性体のトリ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。ここには単量体を例示したが、これら単量体のままで用いてもよいし、例えば２量体、３量体などのオリゴマーの形になったものを用いてもよい。また、単量体とオリゴマーを併用してもよい。これらの（メタ）アクリレート化合物はそれぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。なお、ここでいう（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクロイルオキシ基をいう。その他、本明細書において、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１５】
化合物（Ａ）には、市販されているものもあるので、このような市販品を用いることもできる。市販品として、例えば、“ＮＫオリゴ Ｕ−６ＨＡ”〔新中村化学工業（株）製品、ウレタンアクリレート系〕、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ”〔新中村化学工業（株）製品、ペンタエリスリトールトリアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〔新中村化学工業（株）製品、ペンタエリスリトールテトラアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−９５３０”〔新中村化学工業（株）製品、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〔新中村化学工業（株）製品、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−ＢＰＥシリーズ”〔新中村化学工業（株）製品、ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート〕、“ＮＫエステル Ａ−９３００シリーズ”〔新中村化学工業（株）製品、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレートおよびεカプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート類〕、“ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ”〔日本化薬（株）製品、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〕、“ノプコキュア ２００”シリーズ〔サンノプコ（株）製品〕、“ユニディック”シリーズ〔大日本インキ化学工業（株）製品〕などが挙げられる。
【００１６】
本発明の硬化性塗料には、帯電防止性を付与するために導電性微粒子（Ｂ）が含有される。この導電性微粒子（Ｂ）としては、例えば、アンチモン−スズ複合酸化物、リンを含有する酸化錫、酸化アンチモン、アンチモン−亜鉛複合酸化物、酸化チタン、インジウム−錫複合酸化物（ＩＴＯ）などが挙げられる。
【００１７】
導電性微粒子（Ｂ）の粒子径は、粒子の種類によって適宜選択することが可能であり、通常は０．５μｍ以下のものが使用されるが、得られる硬化被膜の帯電防止性や透明性の観点からは、平均粒子径で０．００１μｍ以上０．１μｍ以下のものが好ましく、０．００１μｍ以上０．０５μｍ以下のものがより好ましい。導電性微粒子（Ｂ）の平均粒子径があまり大きいと、得られる多層樹脂板のヘイズが大きくなり、透明性が低下することがある。また、導電性微粒子（Ｂ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、通常２〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。その量があまり少ないと、帯電防止性向上効果が乏しくなる。またその量があまり多いと、硬化被膜の透明性を低下させるおそれがある。
【００１８】
導電性微粒子（Ｂ）は、例えば、気相分解法、プラズマ蒸発法、アルコキシド分解法、共沈法、水熱法などにより製造することができる。また、導電性微粒子（Ｂ）の表面は、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などで表面処理されていてもよい。
【００１９】
本発明の硬化性塗料においては、有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有させることを特徴とする。このように所定の溶解度パラメーターを有する化合物（Ｃ−１）を硬化性塗料中に少なくとも含有させることにより、高温高湿下におけるポリカーボネート樹脂基板と硬化被膜との密着性を向上させることができる。中でも、溶解度パラメーターが８．５〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物が好ましい。
【００２０】
溶解度パラメーター〔Solubility Parameter。δ又はＳＰ値ということがある。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とは、ヒルデブラント（Hildebrand）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、当該化合物のモル蒸発熱とモル体積により求められる。ここで、溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）としては、例えば、シクロヘキサノンのようなカルボニル基を有する化合物；メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、１，３−ブチレングリコールアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールアセテートのようなアセチル基を有する化合物（アセテート）；ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルのようなアルキルエーテル等が挙げられる。中でも、前述したカルボニル基を有する化合物やアセチル基を有する化合物が好ましく、入手性の点からシクロヘキサノンやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。また、必要に応じてこれらの２種以上を使用することができる。
【００２１】
硬化性塗料の粘性、操作性や、硬化被膜を形成した後の乾燥の容易性の点から、前記化合物（Ｃ−１）として、１ａｔｍにおける沸点が１２０〜２００℃の化合物であるが好ましい。
【００２２】
本発明では、有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも前述した化合物（Ｃ−１）を硬化性塗料中に含有させる。ここで有機溶剤（Ｃ）として化合物（Ｃ−１）のみを使用してもよいが、有機溶媒（Ｃ）の一部として化合物（Ｃ−１）を使用し、残りの分として汎用されている有機溶媒（Ｃ−０）を使用するのが好ましい。このように、化合物（Ｃ−１）と汎用の有機溶媒（Ｃ−０）とをあわせて硬化性塗料に含有させることにより、コスト面や操作面での有利性を保持しつつ、硬化被膜に成形した際に優れた密着性を発現しうる硬化性塗料とすることができる。
【００２３】
前記有機溶媒（Ｃ−０）としては、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコールの他、アセトン、水等が挙げられる。
【００２４】
有機溶媒（Ｃ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、通常２５〜１０００重量部、好ましくは１００〜６００重量部である。また、有機溶媒（Ｃ）として化合物（Ｃ−１）及び前記有機溶媒（Ｃ−０）を含有させる場合、化合物（Ｃ−１）の含有割合は、有機溶媒（Ｃ）総量に対して、通常２〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。
【００２５】
硬化性塗料には、必要に応じて、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤が含まれていてもよい。レベリング剤が含まれることにより、硬化被膜の平滑性や耐擦傷性を高めることができる。
【００２６】
レベリング剤としては、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
これらのレベリング剤には市販されているものもあるので、このような市販品を用いることができる。市販のレベリング剤としては、例えば、“ＳＨ２００−１００ｃｓ”、“ＳＨ２８ＰＡ”、“ＳＨ２９ＰＡ”、“ＳＨ３０ＰＡ”、“ＳＴ８３ＰＡ”、“ＳＴ８０ＰＡ”、“ＳＴ９７ＰＡ”、“ＳＴ８６ＰＡ”〔以上いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）で販売〕などを挙げることができる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いることもできる。
【００２８】
レベリング剤の使用量は、適宜選択されるが、通常化合物（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５重量部程度である。
【００２９】
以上説明した硬化性塗料により、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に、透明性、耐擦傷性、帯電防止性に加え、高温高湿下においても該樹脂基板に対し優れた密着性を有する硬化被膜を形成することができ、例えば、携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な多層樹脂板を得ることができる。
【００３０】
ポリカーボネート樹脂基板は、通常の板（シート）やフィルムのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっているものであってもよい。また、表面に細かな凹凸などの微細な構造が設けられていてもよい。
【００３１】
ポリカーボネート樹脂基板は、必要に応じて、染料や顔料などにより着色されていてもよいし、酸化防止剤や紫外線吸収剤などを含有していてもよい。ポリカーボネート樹脂基板の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下である。
【００３２】
本発明の硬化性塗料により、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化被膜を形成することが可能であるが、ポリカーボネート樹脂基板の片面に硬化被膜を形成した場合、該樹脂基板における該硬化被膜と反対側の面にポリカーボネート樹脂以外の透明樹脂層を形成することも可能である。かかる透明樹脂層として、例えば、アクリル樹脂、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリスチレン、各種シクロオレフィン系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエステル系樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等が挙げられるが、透明性、ポリカーボネート樹脂との加工成形性からアクリル樹脂が好ましい。
【００３３】
アクリル樹脂として、通常メタクリル樹脂が挙げられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とするもの、具体的にはメタクリル酸メチル単位を通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むメタクリル酸メチル樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル単位１００重量％のメタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体であってもよい。
【００３４】
メタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体の例としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きアクリル酸エステル類が挙げられる。また、スチレンや置換スチレン類、例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン類や、ビニルトルエン、α−メチルスチレンの如きアルキルスチレン類なども挙げられる。さらに、メタクリル酸、アクリル酸の如き不飽和酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。これらメタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
アクリル樹脂は、ゴム状重合体をブレンドして用いてもよい。ゴム状重合体の例としては、アクリル系多層構造重合体や、５〜８０重量部のゴム状重合体にアクリル系不飽和単量体の如きエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体などが挙げられる。アクリル系多層構造重合体は、ゴム弾性の層又はエラストマーの層を２０〜６０重量％程度内在させるものであるのがよく、最外には硬質層を有するものであるのがよく、さらに最内層として硬質層を含む構造のものでもよい。
【００３６】
ゴム弾性の層又はエラストマーの層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃未満のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低級アルコキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる単官能単量体の１種以上を、アリルメタクリレートの如き多官能単量体で架橋させてなる重合体の層であるのがよい。
【００３７】
硬質層は、Ｔｇが２５℃以上のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、炭素数１〜４個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独で又は主成分として重合させたものであるのがよい。アルキルメタクリレートを主成分として共重合体とする場合、共重合成分としては、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如き単官能単量体を用いてもよいし、さらに多官能単量体を加えて架橋重合体としてもよい。
【００３８】
アクリル系多層構造重合体は、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報、特開平６−８０７３９号公報、特開昭４９−２３２９２２号公報などに記載されている。
【００３９】
５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体において、ゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴムの如きジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの如きアクリル系ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジエン系ゴムなどが用いられる。また、このゴム状重合体にグラフト共重合させるのに用いられるエチレン性単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのグラフト共重合体は、例えば、特開昭５５−１４７５１４号公報、特公昭４７−９７４０号公報などに記載されている。
【００４０】
アクリル樹脂にゴム状重合体を分散させる場合の分散割合は、アクリル樹脂１００重量部に対して、通常３〜１５０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。ゴム状重合体の量があまり多いと、表面硬度が低下して好ましくない。
【００４１】
なお、アクリル樹脂層には、必要に応じて、例えば、光拡散剤、艶消剤、染料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を１種又は２種以上、添加してもよい。
【００４２】
ポリカーボネート樹脂基板の片面に前述したアクリル樹脂層を形成させる場合、（１）ポリカーボネート樹脂基板の一方の面に硬化被膜を形成した後、その反対側の面にアクリル樹脂層を形成してもよく、（２）ポリカーボネート樹脂基板の一方の面にアクリル樹脂層を形成した後、その反対側の面に硬化被膜を形成してもよい。操作性の観点からは、（２）の方法が好ましい。この場合、ポリカーボネート樹脂層とアクリル樹脂層を共押出成形により積層一体化させるのが好ましい。この共押出成形は、２基又は３基の一軸又は二軸の押出機を用いて、ポリカーボネート樹脂層の材料とアクリル樹脂層の材料とをそれぞれ溶融混練した後、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイなどを介して積層することにより行うことができ、積層一体化された溶融積層樹脂体は、例えば、ロールユニットを用いて冷却固化し、積層樹脂体とすればよい。
【００４３】
ポリカーボネート樹脂基板の片面に前述したアクリル樹脂層を形成させる場合、該基板全体の厚みは、通常０．３〜３ｍｍ、好ましくは０．３〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜１．５ｍｍである。さらに、アクリル樹脂層の厚みは、５０〜１２０μｍ、好ましくは６０〜１１０μｍ以上、より好ましくは７０〜１００μｍである。このように、アクリル樹脂層の厚みを設定することにより、基材がより割れにくく、かつ十分な表面硬度を得ることができる。
【００４４】
なお、本発明の表示窓保護板に要求される耐擦傷性の観点から、前記アクリル樹脂層の表面にもハードコート処理するのが好ましい。かかるアクリル樹脂層へのハードコート処理は、従来公知の方法を採用することができ、例えば、特許文献１（特開２００４−１４３３６５号公報）等に記載の方法を採用することができる。
【００４５】
本発明の硬化性塗料による硬化被膜の形成は、ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化性塗料を塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜を硬化させることにより、行うことができる。
【００４６】
硬化性塗料の塗布は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【００４７】
塗膜の硬化は、活性化エネルギー線を照射することにより、好適に行われる。活性化エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性化エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には通常、光重合開始剤が用いられる。
【００４８】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−（フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。
【００４９】
光重合開始剤は、色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えば、ＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【００５０】
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いることができるほか、多くは２種以上混合して用いることもできる。また、これらの各種光重合開始剤は市販されているので、そのような市販品を用いることができる。市販の光重合開始剤としては、例えば、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４”〔以上のＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）シリーズ及びＤＡＲＯＣＵＲ（ダロキュア）シリーズは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）で販売〕、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＭＳ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ”〔以上のＫＡＹＡＣＵＲＥ（カヤキュア）シリーズは、日本化薬（株）で販売〕などを挙げることができる。
【００５１】
光重合開始剤の使用量は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、通常０．１〜５重量部である。
【００５２】
また、活性化エネルギー線の強度や照射時間は、化合物（Ａ）の種類やその塗膜の厚さなどに応じて適宜調整される。活性化エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスなどが使用できる。
【００５３】
こうして形成される硬化被膜の厚さは、１〜１０μｍであるのが好ましい。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化被膜の厚さは、ポリカーボネート樹脂基板の表面に塗布する硬化性塗料の面積あたりの量や硬化性塗料に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００５４】
前記硬化被膜の屈折率（ｎ）とポリカーボネート樹脂基板の屈折率（ｎｓ）と屈折率差（｜ｎ−ｎｓ｜）が０．０１以下であるのが好ましい。
【００５５】
かかる屈折率差が０．０１を超えると、硬化被膜とポリカーボネート樹脂基板との間の光の干渉により、虹模様が発生してしまう恐れがある。
【００５６】
硬化被膜の屈折率は、硬化性塗料中の化合物（Ａ）の種類及び量、並びに、導電性微粒子（Ｂ）の種類及び量を適宜選択することにより、調整することができる。
【００５７】
かくしてポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に前記硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板が得られる。この多層樹脂板は、良好な透明性、耐擦傷性、帯電防止性を有するとともに、高温高湿下における該樹脂基板と硬化被膜との密着性に優れるため、携帯電話などに代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いることができる。また、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラなどのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓保護板などの分野における各種部材としても使用できる。
【００５８】
本発明の多層樹脂板から、携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。しかるのちに、携帯型情報端末の表示窓にセットすればよい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。また、測定方法ないし評価方法は次のとおりである。
【００６０】
（硬化被膜の膜厚）
膜厚測定装置〔Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社のＦ−２０〕を用いて測定した。
【００６１】
（多層樹脂板の全光線透過率、ヘイズ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、「（株）村上色彩技術研究所の“ＨＲ−１００”」を用いて、全光線透過率（Ｔｔ）及びヘイズを測定した。
【００６２】
（硬化被膜の耐擦傷性）
スチールウール＃００００を５００ｇ／ｃｍ２の荷重で１０往復させた。その際、硬化被膜表面と接触するスチールウールの形状は、２ｃｍ角の正方形（面積４ｃｍ２）とし、その辺と平行に繊維が並んだ状態とした。また、往復距離は１０ｃｍ（片道５ｃｍ）とし、１往復１秒の速度で、該繊維方向に往復させた。１００往復後、表面の傷つきの様子を目視で観察し、次の４段階で評価した。
Ａ：傷つきなし、Ｂ：１〜２本の傷、Ｃ：３〜１０本の傷、Ｄ：１０本を超える傷。
【００６３】
（表面抵抗）
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠し、三菱化学（株）製の表面抵抗率測定器“Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ”を用いて測定した。
【００６４】
（密着性）
６．５ｃｍ×８．５ｃｍの試験片を切り出し、８０℃温水槽の中に１時間浸漬後、取り出して室温まで冷却した。次いで、該試験片におけるポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の密着性を評価した。該評価は硬化被膜に１ｍｍ間隔でカッターナイフを用いて切り込みを入れて１０×１０の碁盤状のマス目を作成し、セロハンテープを用いて勢いよく引き剥がす操作を３回連続して行い、剥離せずに残ったマス目の個数を密着数とした。
【００６５】
実施例１
（１）ポリカーボネート樹脂基板へのアクリル樹脂層の形成
ポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製 カリバー ３０１−１０、屈折率１．５８５）を、４０ｍｍφ一軸押出機を用いて溶融混練し、またアクリル樹脂（住友化学株式会社製 スミペックス ＭＨ）を、２０ｍｍφ一軸押出機を用いて溶融混練し、両者をフィードブロックを介して一方の表層がアクリル樹脂となるように２層化し、次いでＴ型ダイを介して押し出し、ポリシングロールに両面が完全に接するようにして冷却して、ポリカーボネート樹脂基板の片面にアクリル樹脂層が積層された多層の樹脂基板（ａ１）を得た。該樹脂基板の全体の厚さは０．５ｍｍであり、アクリル樹脂層の厚さは７０μｍであった。
【００６６】
（２）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ１）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ１）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕４．５部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〕４．５部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕６７．７部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕４．５部
・シクロヘキサノン〔１ａｔｍでの沸点は１５６℃、溶解度パラメーターは９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕８．８部
【００６７】
（３）アクリル樹脂層側への硬化性塗料（ｂ２）の組成
アクリル樹脂層側への硬化性塗料（ｂ２）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕２８部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕１部
・５酸化アンチモン微粒子ゾル〔触媒化成工業（株）のＥＬＣＯＭ−７５１４；固形分濃度２０％〕８部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕３２部
・イソブチルアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１０６℃、溶解度パラメーターは１１．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕３２部
・シリコーンオイル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の“ＳＨ２８ＰＡ”〕０．０４５部
【００６８】
（４）多層樹脂板の作製
上記樹脂基板（ａ１）を１０ｃｍ×６ｃｍの大きさに切断し、樹脂基板（ａ１）のポリカーボネート樹脂側の表面に上記硬化性塗料（ｂ１）をＮｏ．２０のバーコーターを用いて塗布した後、室温で１分間乾燥し、さらに４５℃で１０分間乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて、０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、樹脂基板（ａ１）のポリカーボネート樹脂側の表面に硬化被膜を形成した。該硬化被膜の膜厚を上記方法により測定したところ、３．４μｍであった。
引き続き、前記樹脂基板のアクリル樹脂層側の表面に上記硬化性塗料（ｂ２）をＮｏ．２０のバーコーターを用いて塗布した後、室温で１分間乾燥し、さらに４５℃で１０分間乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて、０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、樹脂基板（ａ１）のアクリル樹脂層側の表面に硬化被膜を形成した。該硬化被膜の膜厚を上記方法により測定したところ、３．４μｍであった。
かくして、樹脂基板（ａ１）におけるポリカーボネート樹脂側の表面及びアクリル樹脂層側の表面にそれぞれ硬化被膜を形成した多層樹脂板（Ｐ１）を得た。この多層樹脂板（Ｐ１）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６９】
実施例２
（１）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ３）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ３）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕４．５部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”〕４．５部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕６７．７部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕４．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート〔１ａｔｍでの沸点は１４６℃、溶解度パラメーターは８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕８．８部
【００７０】
（２）多層樹脂板の作製
ポリカーボネート樹脂用の硬化性塗料を（ｂ１）から（ｂ３）にかえた以外は実施例１と同様の操作を行い、多層樹脂板（Ｐ２）を得た。なお、ポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の膜厚は３．７μｍであり、アクリル樹脂層側の硬化被膜の膜厚は３．５μｍであった。また、この多層樹脂板（Ｐ２）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００７１】
比較例１
（１）ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ４）の組成
ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料（ｂ４）の組成は以下のとおりである。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕９部
・光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕０．４５部
・リン含有酸化スズ微粒子〔平均粒子径０．１μｍ〕１０部
・１−メトキシ−２−プロパノール〔１ａｔｍでの沸点は１２１℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕７５部
・ジアセトンアルコール〔１ａｔｍでの沸点は１６６℃、溶解度パラメーターは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕５部
【００７２】
（２）多層樹脂板の作製
ポリカーボネート樹脂用の硬化性塗料を（ｂ１）から（ｂ４）にかえた以外は実施例１と同様の操作を行い、多層樹脂板（Ｐ３）を得た。なお、ポリカーボネート樹脂側の硬化被膜の膜厚は３．６μｍであり、アクリル樹脂層側の硬化被膜の膜厚は３．４μｍであった。また、この多層樹脂板（Ｐ２）の全光線透過率（％）、ヘイズ（％）、耐擦傷性、表面抵抗（Ω／□）及び密着性について上記方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、
前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項２】
前記化合物（Ｃ−１）が、カルボニル基を有する化合物及び／又はアセチル基を有する化合物である請求項１記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項３】
前記化合物（Ｃ−１）が、１ａｔｍにおける沸点が１２０〜２００℃の化合物である請求項１又は２記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項４】
前記化合物（Ｃ−１）が、シクロヘキサノン及び／又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである請求項１記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項５】
前記導電性微粒子（Ｂ）が、アンチモン−スズ複合酸化物、アンチモン−亜鉛複合酸化物及びリン含有酸化スズからなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化物である請求項１〜４のいずれか記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項６】
ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に請求項１〜５のいずれか記載の硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板。
【請求項７】
ポリカーボネート樹脂基板の一方の面に請求項１〜５のいずれか記載の硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなり、かつ、該硬化被膜が形成される反対側の面にアクリル樹脂層が形成されてなる多層樹脂板。
【請求項８】
前記アクリル樹脂層の上にハードコート処理が施されてなる請求項７記載の多層樹脂板。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか記載の多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板。
【請求項１】
分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）、導電性微粒子（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有するポリカーボネート樹脂用硬化性塗料であって、
前記有機溶媒（Ｃ）として、少なくとも溶解度パラメーターが８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である化合物（Ｃ−１）を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項２】
前記化合物（Ｃ−１）が、カルボニル基を有する化合物及び／又はアセチル基を有する化合物である請求項１記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項３】
前記化合物（Ｃ−１）が、１ａｔｍにおける沸点が１２０〜２００℃の化合物である請求項１又は２記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項４】
前記化合物（Ｃ−１）が、シクロヘキサノン及び／又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである請求項１記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項５】
前記導電性微粒子（Ｂ）が、アンチモン−スズ複合酸化物、アンチモン−亜鉛複合酸化物及びリン含有酸化スズからなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化物である請求項１〜４のいずれか記載のポリカーボネート樹脂用硬化性塗料。
【請求項６】
ポリカーボネート樹脂基板の少なくとも一方の面に請求項１〜５のいずれか記載の硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる多層樹脂板。
【請求項７】
ポリカーボネート樹脂基板の一方の面に請求項１〜５のいずれか記載の硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなり、かつ、該硬化被膜が形成される反対側の面にアクリル樹脂層が形成されてなる多層樹脂板。
【請求項８】
前記アクリル樹脂層の上にハードコート処理が施されてなる請求項７記載の多層樹脂板。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか記載の多層樹脂板から構成される携帯型情報端末の表示窓保護板。
【公開番号】特開２０１１−７４２２８（Ｐ２０１１−７４２２８Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２７２６６（Ｐ２００９−２２７２６６）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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