ポリケトン繊維の撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤ。
【課題】単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法、それにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法である。撚糸に用いる撚糸用リング１の上端部にフランジ２を有し、フランジ２にＣ字状のトラベラー３が遊嵌されており、トラベラー３の重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満あり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満である。
【解決手段】繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法である。撚糸に用いる撚糸用リング１の上端部にフランジ２を有し、フランジ２にＣ字状のトラベラー３が遊嵌されており、トラベラー３の重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満あり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリケトン繊維の撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤに関し、詳しくは、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率（撚糸の強力／原糸の強力）の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一酸化炭素と、エチレンやプロピレンのようなオレフィンとをパラジウムやニッケル等といった遷移金属錯体を触媒として用いて重合させることにより、一酸化炭素とオレフィンが実質完全に交互共重合したポリケトンが得られることが知られている（非特許文献１）。ポリケトンを産業資材用繊維として応用する検討が多くの研究者によってなされ、高強度、高弾性率、高温での寸法安定性、接着性、耐クリープ特性を生かしてタイヤコード、ベルト等の補強繊維、コンクリート補強用繊維といった複合材料用繊維への応用が期待されている。
【０００３】
特に、エチレンと一酸化炭素の繰り返し単位からなるポリケトンは結晶性や融点も高いために、高強度・高弾性率の繊維やフィルムが最も得やすく、高温下での物性変化や収縮率が小さい等、熱安定性が最も優れている。このポリケトン繊維の製造方法としては、溶融紡糸が困難であるため、溶剤にポリケトンを溶解して乾式または湿式紡糸法により繊維化が行われている。湿式紡糸に使用する溶剤として、例えば、特許文献１〜４には、例えば、ヘキサフルオロイソプロパノール、ｍ−クレゾール、クロロフェノール、レゾルシン／水、フェノール／アセトン、プロピレンカーボネート／ヒドロキノン、ピロール、レゾルシン／プロピレンカーボネート、ピリジン、ギ酸等の有機溶剤が提案されている。しかしながら、これらの溶剤は高価又は毒性が高い、ポリケトンの変性をもたらす、可燃性が高い等、工業的に使用するには問題がある。
【０００４】
これに対して、特許文献５〜７等では、例えば、亜鉛塩、カルシウム塩、鉄塩等の金属塩水溶液がポリケトンの溶剤として使用できることが提案されている。これらは低毒性、不燃、安価で、紡糸安定性、溶剤回収性に優れ、工業用溶剤として優れている。しかし、金属塩水溶液を溶剤として用いてマルチフィラメントの湿式紡糸を行った場合、乾燥時に単糸膠着を起こしやすいことが明らかになった。このような単糸膠着は熱延伸後も残り、加撚時の強力利用率を低下させたり、単糸切れの原因となる。また、タイヤコード等の産業資材用繊維として使用する場合には、更なる改良が望まれる。また、膠着によって原糸の強力利用率が低下しやすく、タイヤ骨格材としての強度を十分に保つことができず、また、カーカスプライとして用いた場合、耐カット性を発揮し難いといった欠点があった。
【０００５】
単糸膠着を防止する方法として、特許文献８には、レゾルシン／水の溶剤とメタノール凝固浴を用いて、凝固の後に室温で予備延伸することが開示されているが、前記のような金属塩水溶液を用いた場合には、この方法では解決することができない。また、特許文献９においては、ポリケトン繊維の単糸膠着率を３０％以下とすることにより上記課題を解決する手法も開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１１２４１２号公報
【特許文献２】特開平４−２２８６１３号公報
【特許文献３】特表平４−５０５３４４号公報
【特許文献４】特表平７−５０８３１７号公報
【特許文献５】国際特許出願第９９／１８１４３号
【特許文献６】国際特許出願第００／０９６１１号
【特許文献７】特願平１１−２９３９２８号
【特許文献８】特表平７−５０８３１７号公報
【特許文献９】特開２００２−２４２０２５号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「工業材料」、１２月号、第５ページ、１９９７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、金属塩水溶液を溶剤として用いてマルチフィラメントの湿式紡糸を行った場合、乾燥時に単糸膠着を起こしやすいため、加撚時の強力利用率を低下させたり、単糸切れの原因となる。そのため、タイヤ骨格材として用いたとしても、強度を十分に保つことができず、また、カーカスプライとして用いた場合、耐カット性を発揮し難いといった欠点があった。また、単糸膠着率を３０％以下とする手法には、ポリケトン繊維製造工程が複雑化するという問題もある。
【０００９】
そこで本発明の目的は、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法、それにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、従来の撚糸条件よりも軽量のトラベラーを用い、かつ、回転数を小さくすることでポリケトン繊維コードにかかる張力が低下し、強力保持率を高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法は、
繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、次式、
単糸膠着率（％）＝［１−（見かけの単糸数／単糸数）］×１００
（見かけの単糸数は、ポリケトン繊維を１０ｃｍの長さに切断し、膠着して分繊ができない単糸の組を１本として数えたときの単糸の本数。単糸数は、前記ポリケトン繊維の製造に用いた紡口口金の孔数と同じ値）
で表される単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法において、
撚糸に用いる撚糸用リングの上端部にフランジを有し、該フランジ部にＣ字状のトラベラーが遊嵌されており、前記トラベラーの重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明においては、前記ポリケトン繊維の単糸繊度は０．５〜１０．０ｄｔｅｘであることが好ましく、また、前記ポリケトン繊維の引張強度は１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明の空気入りタイヤは、トレッド部から両サイドウォール部を経て両ビード部に延び、該ビード部に係留された、略ラジアル方向に配列したコード層よりなるカーカスプライと、該カーカスプライのトレッド部ラジアル方向外側に順次配置されたベルトと、ベルト補強層とを備えた空気入りタイヤにおいて、前記カーカスプライ、前記ベルト、前記ベルト補強層のうち少なくとも１の部材に、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードにディップ処理が施されたものを用いたものである。また、前記ポリケトン繊維コードは、ポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足することが好ましい。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
（式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）である）。さらに、本発明においては、前記カーカスプライの内面に沿って前記両サイドウォール部にサイド補強層を有することも好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のポリケトン繊維の撚糸方法に用いる撚糸用リングを示した図である。
【図２】本発明の一実施の形態に係る空気入りタイヤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。
本発明のポリケトン繊維の撚糸方法は、繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法に関するものである。図１は本発明の撚糸方法に用いる撚糸用リングを表している。撚糸用リング１は上端部にフランジ２を有し、フランジ２にＣ字状のトラベラー３が遊嵌されている。また、撚糸用リング１の中央空間には、高速で回転するスピンドル５にボビン６が取り付けられている。
【００１７】
ポリケトン繊維４は、トラベラー３を介してボビン６に巻き取られるが、この時、ポリケトン繊維４がトラベラー３と摺動するとともに、トラベラー３は撚糸用リング１のフランジ２に沿って摺動し、円周状に回転することによって、糸切れを防止しながら高速で繊維の巻取りを行うようになっている。本発明においては、トラベラー３の重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることが重要である。巻取り工程においては、トラベラー３がフランジ２に沿って摺動するし、ポリケトン繊維４に張力が加わることになる。ここで、高張力が加わると、膠着率が高いポリケトン繊維４に対して強い引張りが生じ、強力保持率が低下してしまう。したがって、得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライに適用すると、耐カット性が悪化してしまうこととなる。そこで、本発明においては、従来の撚糸条件よりも軽量のトラベラーを用い、かつ、トラベラー撚糸リングの回転数を少なくすることにより、すなわち、上記条件を満足させることにより、ポリケトン繊維４に加わる張力を低下させ、強力保持率を高めている。
【００１８】
本発明の効果を良好に得るためには、トラベラー３の重量は１００ｍｇ〜３ｇの範囲であることが好ましく、３００ｍｇ〜１ｇの範囲であることがより好ましい。また、トラベラー３の回転数については、１０００〜５０００ｒｐｍの範囲であることが好ましく、１５００〜２０００ｒｐｍの範囲であることがより好ましい。１００００ｒｐｍ以上の回転数で撚糸すると、糸切れが発生しやすくなり、一方、１００ｒｐｍ未満の速度であると、工業的な生産性が著しく低下してしまう。
【００１９】
本発明に用いるポリケトン繊維の単糸繊度は、０．５〜１０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ未満の場合には、すだれ織物の製造からタイヤ製造におけるプロセスにおいて緯糸切れが多発する懸念がある。一方、単糸繊度が１０．０ｄｔｅｘ超える場合には、タイヤ製造の拡張工程において均一に破断しなくなり、カーカスコード配列の乱れが大きくなる懸念がある。
【００２０】
また、本発明に用いるポリケトン繊維の引張強度は１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、タイヤとしての強度が不十分となる。さらに、カーカスプライコードに含まれるポリケトン繊維として、弾性率が、好ましくは２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。弾性率が２００ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、タイヤとして形状保持性が不十分となる。
【００２１】
また、本発明に用いるポリケトン繊維の引張弾性率は高いほど同一荷重下での寸法変化が小さく、形態安定性に優れることから、２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００２２】
次に、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
図２は本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの断面図である。図示するタイヤは、ビードコア１０が埋設された左右一対のビード部１１及び一対のサイドウォール部１２と、両サイドウォール部１２から連なるトレッド部１３とを有し、一対のビード部１１間にトロイド状に延在して、これら各部１１、１２、１３を補強する１枚のコード層からなるカーカスプライ１４を備える。また、カーカスプライ１４のクラウン部のタイヤ半径方向外側には、２枚のベルト層からなるベルト１５が配置されている。さらに、ベルト１５のタイヤ半径方向外側でベルト１５の全体を覆うようにベルト補強層１６Ａが配置されている。ベルト補強層６Ａは、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる。図示するベルト補強層は１層のみであるが、２層以上としてもよく、更に、該ベルト補強層の両端部のみを覆うように一対のベルト補強層１６Ｂを配置してもよい。
【００２３】
図示する例では、ベルト１５は２枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいては、ベルト１５を構成するベルト層の枚数はこれに限られるものではない。ここで、ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるコードのゴム引き層からなり、２枚のベルト層は、ベルト層を構成する各コードが互いに赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト１５を構成する。また、図示はしないが、カーカスプライ４の内面に沿って両サイドウォール部１２にサイド補強層を配置してもよい。
【００２４】
カーカスプライ１４は、略ラジアル方向に平行配列された複数の補強コードをコーティングゴムで被覆してなる。カーカスプライ１４は、図示する例では、トレッド部１３から両サイドウォール部１２を経て両ビード部１１に延び、ビードコア１０に巻回されてビード部１１に係留されているが、カーカスを構成するカーカスプライ１４のうち、少なくとも１枚のプライは、ビードコア１０の周りにタイヤ幅方向内側から外側に向かって折り返されて、その折返し端がベルトとカーカスのクラウン部との間に位置する、いわゆるエンベロープ構造を有していてもよい。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードにゴムとの接着剤をディップ処理によって施し、得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ１４、ベルト１５、ベルト補強層１６Ａ、１６Ｂのいずれか１以上の部材に用いたものである。上記ポリケトン繊維コードを用いることにより、膠着率が３０％を超えるポリケトン繊維からなるコードを用いても、耐カット性が劣ることのない空気入りタイヤを製造することが可能となる。
【００２６】
また、本発明の空気入りタイヤにおいては、上記ポリケトン繊維コードが、ポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足することが好ましい。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
ここで、式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）を表している。これら関係を満足することにより、織物としての平坦性が保持されやすくなり、また、カーカスプライコードの配列の乱れも少なくなる。
【００２７】
本発明の空気入りタイヤは、カーカスプライ、ベルト、ベルト補強層の少なくとも一部材に、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードを適用したものであればよく、常法により製造することができる。なお、本発明の空気入りタイヤにおいて、タイヤに充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を変えた空気、または窒素等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を、実施例に基づき具体的に説明する。
（従来例）
単糸膠着率が２５％であるポリケトン繊維を特開２００２−２４２０２５号公報記載の方法により作製した。得られたポリケトン繊維を下記表１に示すトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ、ベルト、ベルト補強層に適用し、図２に示すタイプのタイヤサイズ２１５／４５ ＺＲ１７にて従来例のタイヤを作製した。
【００２９】
カーカスプライは１層とし、コード打ち込み本数は５０本／５ｃｍとした。ベルトは２枚のベルト層からなり、コード打ち込み本数は５０本／５ｃｍとし、タイヤ周方向に４５°で交錯させた。ベルトのタイヤ半径方向外側にベルトの全体を覆うようにベルト補強層（キャップ層）をタイヤ周方向に実質的に平行に配置した。さらに、ベルト補強層の端部のみを覆うように一対のベルト補強層（レイヤー層）を配置した。ベルト補強層へのコードの打ち込みは５０本／５ｃｍである。
【００３０】
（実施例１〜４、比較例１、２）
まず、下記の手順に従い、ポリケトン繊維を調製した。得られたポリケトン繊維を表１、２に記載されているトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ適用して、同表中に示す構造の各タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ ＺＲ１７）を作製した。それ以外の構造は従来例と同じである。
【００３１】
（実施例５〜８）
まず、下記の手順に従い、ポリケトン繊維を調製した。得られたポリケトン繊維を表１、２に記載されているトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをキャップ層／レイヤー層に適用して、同表中に示す構造の各タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ ＺＲ１７）を作製した。それ以外の構造は従来例と同じである。
【００３２】
＜ポリケトン繊維の調製＞
常法により調製したエチレンと一酸化炭素が完全交互共重合した極限粘度５．３のポリケトンポリマーを、塩化亜鉛６５質量％／塩化ナトリウム１０質量％含有する水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌溶解しポリマー濃度８質量％のドープを得た。
【００３３】
このドープを８０℃に加温し、２０μｍ焼結フィルターでろ過した後に、８０℃に保温した紡口径０．１０ｍｍφ、５０ホールの紡口より１０ｍｍのエアーギャップを通した後に５質量％の塩化亜鉛を含有する１８℃の水中に吐出量２．５ｃｃ／分の速度で押出し、速度３．２ｍ／分で引きながら凝固糸条とした。
【００３４】
引き続き凝固糸条を濃度２質量％、温度２５℃の硫酸水溶液で洗浄し、さらに３０℃の水で洗浄した後に、速度３．２ｍ／分で凝固糸を巻取った。この凝固糸にＩＲＧＡＮＯＸ１０９８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をそれぞれ０．０５質量％ずつ（対ポリケトンポリマー）含浸せしめた後に、該凝固糸を２４０℃にて乾燥後、仕上剤を付与して未延伸糸を得た。
【００３５】
仕上剤は以下の組成のものを用いた。オレイン酸ラウリルエステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポリエーテル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝３５／６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシド１０モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシド１０モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン酸ナトリウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３０／１０／５／２３／１／１（質量％比）。
【００３６】
得られた未延伸糸を、１段目を２４０℃で、引き続き２５８℃で２段目、２６８℃で３段目、２７２℃で４段目の延伸を行った後に、引き続き５段目に２００℃で１．０８倍（延伸張力１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）の５段延伸を行い、巻取機にて巻取った。未延伸糸から５段延伸糸までの全延伸倍率は１７．１倍であった。
【００３７】
＜耐カット性試験＞
各供試タイヤを実車に装着して、高さ１００ｍｍの縁石（段差部）に４５°の角度で進入させた。進入速度を徐々に上げていき、タイヤが破断して内圧の抜けた速度を測定して、従来例を１００として指数表示した。数値が大なる程耐カット性に優れ、良好である。結果を表１、２に併せて示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
表１、２より、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードは従来例と比較して十分な強力保持率を有していることがわかる。したがって、タイヤの骨格部材として十分に使用に耐えうるものであることがわかる。また、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライに適用した本発明のタイヤは十分な耐カット性を有していることがわかる。
【符号の説明】
【００４１】
１ 撚糸用リング
２ フランジ部
３ トラベラー
４ 繊維
５ スピンドル
６ ボビン
１０ ビードコア
１１ ビード部
１２ サイドウォール部
１３ トレッド部
１４ カーカスプライ
１５ ベルト
１６Ａ、１６Ｂ ベルト補強層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリケトン繊維の撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤに関し、詳しくは、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率（撚糸の強力／原糸の強力）の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一酸化炭素と、エチレンやプロピレンのようなオレフィンとをパラジウムやニッケル等といった遷移金属錯体を触媒として用いて重合させることにより、一酸化炭素とオレフィンが実質完全に交互共重合したポリケトンが得られることが知られている（非特許文献１）。ポリケトンを産業資材用繊維として応用する検討が多くの研究者によってなされ、高強度、高弾性率、高温での寸法安定性、接着性、耐クリープ特性を生かしてタイヤコード、ベルト等の補強繊維、コンクリート補強用繊維といった複合材料用繊維への応用が期待されている。
【０００３】
特に、エチレンと一酸化炭素の繰り返し単位からなるポリケトンは結晶性や融点も高いために、高強度・高弾性率の繊維やフィルムが最も得やすく、高温下での物性変化や収縮率が小さい等、熱安定性が最も優れている。このポリケトン繊維の製造方法としては、溶融紡糸が困難であるため、溶剤にポリケトンを溶解して乾式または湿式紡糸法により繊維化が行われている。湿式紡糸に使用する溶剤として、例えば、特許文献１〜４には、例えば、ヘキサフルオロイソプロパノール、ｍ−クレゾール、クロロフェノール、レゾルシン／水、フェノール／アセトン、プロピレンカーボネート／ヒドロキノン、ピロール、レゾルシン／プロピレンカーボネート、ピリジン、ギ酸等の有機溶剤が提案されている。しかしながら、これらの溶剤は高価又は毒性が高い、ポリケトンの変性をもたらす、可燃性が高い等、工業的に使用するには問題がある。
【０００４】
これに対して、特許文献５〜７等では、例えば、亜鉛塩、カルシウム塩、鉄塩等の金属塩水溶液がポリケトンの溶剤として使用できることが提案されている。これらは低毒性、不燃、安価で、紡糸安定性、溶剤回収性に優れ、工業用溶剤として優れている。しかし、金属塩水溶液を溶剤として用いてマルチフィラメントの湿式紡糸を行った場合、乾燥時に単糸膠着を起こしやすいことが明らかになった。このような単糸膠着は熱延伸後も残り、加撚時の強力利用率を低下させたり、単糸切れの原因となる。また、タイヤコード等の産業資材用繊維として使用する場合には、更なる改良が望まれる。また、膠着によって原糸の強力利用率が低下しやすく、タイヤ骨格材としての強度を十分に保つことができず、また、カーカスプライとして用いた場合、耐カット性を発揮し難いといった欠点があった。
【０００５】
単糸膠着を防止する方法として、特許文献８には、レゾルシン／水の溶剤とメタノール凝固浴を用いて、凝固の後に室温で予備延伸することが開示されているが、前記のような金属塩水溶液を用いた場合には、この方法では解決することができない。また、特許文献９においては、ポリケトン繊維の単糸膠着率を３０％以下とすることにより上記課題を解決する手法も開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１１２４１２号公報
【特許文献２】特開平４−２２８６１３号公報
【特許文献３】特表平４−５０５３４４号公報
【特許文献４】特表平７−５０８３１７号公報
【特許文献５】国際特許出願第９９／１８１４３号
【特許文献６】国際特許出願第００／０９６１１号
【特許文献７】特願平１１−２９３９２８号
【特許文献８】特表平７−５０８３１７号公報
【特許文献９】特開２００２−２４２０２５号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「工業材料」、１２月号、第５ページ、１９９７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、金属塩水溶液を溶剤として用いてマルチフィラメントの湿式紡糸を行った場合、乾燥時に単糸膠着を起こしやすいため、加撚時の強力利用率を低下させたり、単糸切れの原因となる。そのため、タイヤ骨格材として用いたとしても、強度を十分に保つことができず、また、カーカスプライとして用いた場合、耐カット性を発揮し難いといった欠点があった。また、単糸膠着率を３０％以下とする手法には、ポリケトン繊維製造工程が複雑化するという問題もある。
【０００９】
そこで本発明の目的は、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法、それにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、従来の撚糸条件よりも軽量のトラベラーを用い、かつ、回転数を小さくすることでポリケトン繊維コードにかかる張力が低下し、強力保持率を高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法は、
繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、次式、
単糸膠着率（％）＝［１−（見かけの単糸数／単糸数）］×１００
（見かけの単糸数は、ポリケトン繊維を１０ｃｍの長さに切断し、膠着して分繊ができない単糸の組を１本として数えたときの単糸の本数。単糸数は、前記ポリケトン繊維の製造に用いた紡口口金の孔数と同じ値）
で表される単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法において、
撚糸に用いる撚糸用リングの上端部にフランジを有し、該フランジ部にＣ字状のトラベラーが遊嵌されており、前記トラベラーの重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明においては、前記ポリケトン繊維の単糸繊度は０．５〜１０．０ｄｔｅｘであることが好ましく、また、前記ポリケトン繊維の引張強度は１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明の空気入りタイヤは、トレッド部から両サイドウォール部を経て両ビード部に延び、該ビード部に係留された、略ラジアル方向に配列したコード層よりなるカーカスプライと、該カーカスプライのトレッド部ラジアル方向外側に順次配置されたベルトと、ベルト補強層とを備えた空気入りタイヤにおいて、前記カーカスプライ、前記ベルト、前記ベルト補強層のうち少なくとも１の部材に、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードにディップ処理が施されたものを用いたものである。また、前記ポリケトン繊維コードは、ポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足することが好ましい。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
（式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）である）。さらに、本発明においては、前記カーカスプライの内面に沿って前記両サイドウォール部にサイド補強層を有することも好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、単糸膠着が発生したポリケトン繊維においても、高い強度、弾性率を維持し、撚糸後の強力保持率の高いポリケトン繊維コードを得ることができる撚糸方法およびそれにより得られたポリケトン繊維コードを用いた空気入りタイヤを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のポリケトン繊維の撚糸方法に用いる撚糸用リングを示した図である。
【図２】本発明の一実施の形態に係る空気入りタイヤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。
本発明のポリケトン繊維の撚糸方法は、繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法に関するものである。図１は本発明の撚糸方法に用いる撚糸用リングを表している。撚糸用リング１は上端部にフランジ２を有し、フランジ２にＣ字状のトラベラー３が遊嵌されている。また、撚糸用リング１の中央空間には、高速で回転するスピンドル５にボビン６が取り付けられている。
【００１７】
ポリケトン繊維４は、トラベラー３を介してボビン６に巻き取られるが、この時、ポリケトン繊維４がトラベラー３と摺動するとともに、トラベラー３は撚糸用リング１のフランジ２に沿って摺動し、円周状に回転することによって、糸切れを防止しながら高速で繊維の巻取りを行うようになっている。本発明においては、トラベラー３の重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることが重要である。巻取り工程においては、トラベラー３がフランジ２に沿って摺動するし、ポリケトン繊維４に張力が加わることになる。ここで、高張力が加わると、膠着率が高いポリケトン繊維４に対して強い引張りが生じ、強力保持率が低下してしまう。したがって、得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライに適用すると、耐カット性が悪化してしまうこととなる。そこで、本発明においては、従来の撚糸条件よりも軽量のトラベラーを用い、かつ、トラベラー撚糸リングの回転数を少なくすることにより、すなわち、上記条件を満足させることにより、ポリケトン繊維４に加わる張力を低下させ、強力保持率を高めている。
【００１８】
本発明の効果を良好に得るためには、トラベラー３の重量は１００ｍｇ〜３ｇの範囲であることが好ましく、３００ｍｇ〜１ｇの範囲であることがより好ましい。また、トラベラー３の回転数については、１０００〜５０００ｒｐｍの範囲であることが好ましく、１５００〜２０００ｒｐｍの範囲であることがより好ましい。１００００ｒｐｍ以上の回転数で撚糸すると、糸切れが発生しやすくなり、一方、１００ｒｐｍ未満の速度であると、工業的な生産性が著しく低下してしまう。
【００１９】
本発明に用いるポリケトン繊維の単糸繊度は、０．５〜１０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ未満の場合には、すだれ織物の製造からタイヤ製造におけるプロセスにおいて緯糸切れが多発する懸念がある。一方、単糸繊度が１０．０ｄｔｅｘ超える場合には、タイヤ製造の拡張工程において均一に破断しなくなり、カーカスコード配列の乱れが大きくなる懸念がある。
【００２０】
また、本発明に用いるポリケトン繊維の引張強度は１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、タイヤとしての強度が不十分となる。さらに、カーカスプライコードに含まれるポリケトン繊維として、弾性率が、好ましくは２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。弾性率が２００ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、タイヤとして形状保持性が不十分となる。
【００２１】
また、本発明に用いるポリケトン繊維の引張弾性率は高いほど同一荷重下での寸法変化が小さく、形態安定性に優れることから、２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００２２】
次に、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
図２は本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの断面図である。図示するタイヤは、ビードコア１０が埋設された左右一対のビード部１１及び一対のサイドウォール部１２と、両サイドウォール部１２から連なるトレッド部１３とを有し、一対のビード部１１間にトロイド状に延在して、これら各部１１、１２、１３を補強する１枚のコード層からなるカーカスプライ１４を備える。また、カーカスプライ１４のクラウン部のタイヤ半径方向外側には、２枚のベルト層からなるベルト１５が配置されている。さらに、ベルト１５のタイヤ半径方向外側でベルト１５の全体を覆うようにベルト補強層１６Ａが配置されている。ベルト補強層６Ａは、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる。図示するベルト補強層は１層のみであるが、２層以上としてもよく、更に、該ベルト補強層の両端部のみを覆うように一対のベルト補強層１６Ｂを配置してもよい。
【００２３】
図示する例では、ベルト１５は２枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいては、ベルト１５を構成するベルト層の枚数はこれに限られるものではない。ここで、ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるコードのゴム引き層からなり、２枚のベルト層は、ベルト層を構成する各コードが互いに赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト１５を構成する。また、図示はしないが、カーカスプライ４の内面に沿って両サイドウォール部１２にサイド補強層を配置してもよい。
【００２４】
カーカスプライ１４は、略ラジアル方向に平行配列された複数の補強コードをコーティングゴムで被覆してなる。カーカスプライ１４は、図示する例では、トレッド部１３から両サイドウォール部１２を経て両ビード部１１に延び、ビードコア１０に巻回されてビード部１１に係留されているが、カーカスを構成するカーカスプライ１４のうち、少なくとも１枚のプライは、ビードコア１０の周りにタイヤ幅方向内側から外側に向かって折り返されて、その折返し端がベルトとカーカスのクラウン部との間に位置する、いわゆるエンベロープ構造を有していてもよい。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードにゴムとの接着剤をディップ処理によって施し、得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ１４、ベルト１５、ベルト補強層１６Ａ、１６Ｂのいずれか１以上の部材に用いたものである。上記ポリケトン繊維コードを用いることにより、膠着率が３０％を超えるポリケトン繊維からなるコードを用いても、耐カット性が劣ることのない空気入りタイヤを製造することが可能となる。
【００２６】
また、本発明の空気入りタイヤにおいては、上記ポリケトン繊維コードが、ポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足することが好ましい。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
ここで、式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）を表している。これら関係を満足することにより、織物としての平坦性が保持されやすくなり、また、カーカスプライコードの配列の乱れも少なくなる。
【００２７】
本発明の空気入りタイヤは、カーカスプライ、ベルト、ベルト補強層の少なくとも一部材に、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードを適用したものであればよく、常法により製造することができる。なお、本発明の空気入りタイヤにおいて、タイヤに充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を変えた空気、または窒素等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を、実施例に基づき具体的に説明する。
（従来例）
単糸膠着率が２５％であるポリケトン繊維を特開２００２−２４２０２５号公報記載の方法により作製した。得られたポリケトン繊維を下記表１に示すトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ、ベルト、ベルト補強層に適用し、図２に示すタイプのタイヤサイズ２１５／４５ ＺＲ１７にて従来例のタイヤを作製した。
【００２９】
カーカスプライは１層とし、コード打ち込み本数は５０本／５ｃｍとした。ベルトは２枚のベルト層からなり、コード打ち込み本数は５０本／５ｃｍとし、タイヤ周方向に４５°で交錯させた。ベルトのタイヤ半径方向外側にベルトの全体を覆うようにベルト補強層（キャップ層）をタイヤ周方向に実質的に平行に配置した。さらに、ベルト補強層の端部のみを覆うように一対のベルト補強層（レイヤー層）を配置した。ベルト補強層へのコードの打ち込みは５０本／５ｃｍである。
【００３０】
（実施例１〜４、比較例１、２）
まず、下記の手順に従い、ポリケトン繊維を調製した。得られたポリケトン繊維を表１、２に記載されているトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライ適用して、同表中に示す構造の各タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ ＺＲ１７）を作製した。それ以外の構造は従来例と同じである。
【００３１】
（実施例５〜８）
まず、下記の手順に従い、ポリケトン繊維を調製した。得られたポリケトン繊維を表１、２に記載されているトラベラー重量、トラベラー回転数に従って同表中の条件で撚り、ポリケトン繊維コードを得た。得られたポリケトン繊維コードをキャップ層／レイヤー層に適用して、同表中に示す構造の各タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ ＺＲ１７）を作製した。それ以外の構造は従来例と同じである。
【００３２】
＜ポリケトン繊維の調製＞
常法により調製したエチレンと一酸化炭素が完全交互共重合した極限粘度５．３のポリケトンポリマーを、塩化亜鉛６５質量％／塩化ナトリウム１０質量％含有する水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌溶解しポリマー濃度８質量％のドープを得た。
【００３３】
このドープを８０℃に加温し、２０μｍ焼結フィルターでろ過した後に、８０℃に保温した紡口径０．１０ｍｍφ、５０ホールの紡口より１０ｍｍのエアーギャップを通した後に５質量％の塩化亜鉛を含有する１８℃の水中に吐出量２．５ｃｃ／分の速度で押出し、速度３．２ｍ／分で引きながら凝固糸条とした。
【００３４】
引き続き凝固糸条を濃度２質量％、温度２５℃の硫酸水溶液で洗浄し、さらに３０℃の水で洗浄した後に、速度３．２ｍ／分で凝固糸を巻取った。この凝固糸にＩＲＧＡＮＯＸ１０９８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をそれぞれ０．０５質量％ずつ（対ポリケトンポリマー）含浸せしめた後に、該凝固糸を２４０℃にて乾燥後、仕上剤を付与して未延伸糸を得た。
【００３５】
仕上剤は以下の組成のものを用いた。オレイン酸ラウリルエステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポリエーテル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝３５／６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシド１０モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシド１０モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン酸ナトリウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３０／１０／５／２３／１／１（質量％比）。
【００３６】
得られた未延伸糸を、１段目を２４０℃で、引き続き２５８℃で２段目、２６８℃で３段目、２７２℃で４段目の延伸を行った後に、引き続き５段目に２００℃で１．０８倍（延伸張力１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）の５段延伸を行い、巻取機にて巻取った。未延伸糸から５段延伸糸までの全延伸倍率は１７．１倍であった。
【００３７】
＜耐カット性試験＞
各供試タイヤを実車に装着して、高さ１００ｍｍの縁石（段差部）に４５°の角度で進入させた。進入速度を徐々に上げていき、タイヤが破断して内圧の抜けた速度を測定して、従来例を１００として指数表示した。数値が大なる程耐カット性に優れ、良好である。結果を表１、２に併せて示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
表１、２より、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードは従来例と比較して十分な強力保持率を有していることがわかる。したがって、タイヤの骨格部材として十分に使用に耐えうるものであることがわかる。また、本発明のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードをカーカスプライに適用した本発明のタイヤは十分な耐カット性を有していることがわかる。
【符号の説明】
【００４１】
１ 撚糸用リング
２ フランジ部
３ トラベラー
４ 繊維
５ スピンドル
６ ボビン
１０ ビードコア
１１ ビード部
１２ サイドウォール部
１３ トレッド部
１４ カーカスプライ
１５ ベルト
１６Ａ、１６Ｂ ベルト補強層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、次式、
単糸膠着率（％）＝［１−（見かけの単糸数／単糸数）］×１００
（見かけの単糸数は、ポリケトン繊維を１０ｃｍの長さに切断し、膠着して分繊ができない単糸の組を１本として数えたときの単糸の本数。単糸数は、前記ポリケトン繊維の製造に用いた紡口口金の孔数と同じ値）
で表される単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法において、
撚糸に用いる撚糸用リングの上端部にフランジを有し、該フランジ部にＣ字状のトラベラーが遊嵌されており、前記トラベラーの重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることを特徴とするポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項２】
前記ポリケトン繊維の単糸繊度が０．５〜１０．０ｄｔｅｘである請求１記載のポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項３】
前記ポリケトン繊維の引張強度が１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求１または２記載のポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項４】
トレッド部から両サイドウォール部を経て両ビード部に延び、該ビード部に係留された、略ラジアル方向に配列したコード層よりなるカーカスプライと、該カーカスプライのトレッド部ラジアル方向外側に順次配置されたベルトと、ベルト補強層とを備えた空気入りタイヤにおいて、
前記カーカスプライ、前記ベルト、前記ベルト補強層のうち少なくとも１の部材に、ディップ処理が施された請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードが用いられていることを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ポリケトン繊維コードがポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足する請求項４記載の空気入りタイヤ。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
（式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）である）
【請求項６】
前記カーカスプライの内面に沿って前記両サイドウォール部にサイド補強層を有する請求項４または５記載の空気入りタイヤ。
【請求項１】
繰返し単位の９５％以上が下記式（１）、
で示されるポリケトンと、金属塩溶液とからなるポリケトン溶液を用いて、湿式紡糸して得られ、かつ、次式、
単糸膠着率（％）＝［１−（見かけの単糸数／単糸数）］×１００
（見かけの単糸数は、ポリケトン繊維を１０ｃｍの長さに切断し、膠着して分繊ができない単糸の組を１本として数えたときの単糸の本数。単糸数は、前記ポリケトン繊維の製造に用いた紡口口金の孔数と同じ値）
で表される単糸膠着率が３０％より大きいポリケトン繊維の撚糸方法において、
撚糸に用いる撚糸用リングの上端部にフランジを有し、該フランジ部にＣ字状のトラベラーが遊嵌されており、前記トラベラーの重量が５０ｍｇ以上５ｇ未満であり、かつ、回転数が１００ｒｐｍ以上１００００ｒｐｍ未満であることを特徴とするポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項２】
前記ポリケトン繊維の単糸繊度が０．５〜１０．０ｄｔｅｘである請求１記載のポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項３】
前記ポリケトン繊維の引張強度が１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求１または２記載のポリケトン繊維の撚糸方法。
【請求項４】
トレッド部から両サイドウォール部を経て両ビード部に延び、該ビード部に係留された、略ラジアル方向に配列したコード層よりなるカーカスプライと、該カーカスプライのトレッド部ラジアル方向外側に順次配置されたベルトと、ベルト補強層とを備えた空気入りタイヤにおいて、
前記カーカスプライ、前記ベルト、前記ベルト補強層のうち少なくとも１の部材に、ディップ処理が施された請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリケトン繊維の撚糸方法により得られたポリケトン繊維コードが用いられていることを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ポリケトン繊維コードがポリケトン繊維を少なくとも５０質量％を含み、下記式（２）で定義される下撚り係数Ｎ１で下撚りをかけた後、該下撚り糸複数本を引き揃えて下撚りと逆方向に、下記式（３）で定義される上撚り係数Ｎ２で上撚りをかけた撚糸よりなり、前記下撚り係数Ｎ１と前記上撚り係数Ｎ２とが下記式（４）で表される関係を満足し、かつ、上撚り係数Ｎ２が下記式（５）で表される関係を満足する請求項４記載の空気入りタイヤ。
Ｎ１＝ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０−３ ・・・（２）
Ｎ２＝ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０−３ ・・・（３）
０．８１＜Ｎ２／Ｎ１≦√（Ｄ２／Ｄ１） ・・・（４）
０．１≦Ｎ２≦１．０ ・・・（５）
（式中、ｎ１は下撚り数（回／１０ｃｍ）、ｎ２は上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄ１は下撚り糸の表示デシテックス数、Ｄ２はトータル表示デシテックス数、ρは繊維原糸の比重（ｇ／ｃｍ３）である）
【請求項６】
前記カーカスプライの内面に沿って前記両サイドウォール部にサイド補強層を有する請求項４または５記載の空気入りタイヤ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２２２７１３（Ｐ２０１０−２２２７１３Ａ）
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６８１１３（Ｐ２００９−６８１１３）
【出願日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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