ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法
【課題】 防塵性、防水性、通気性、通音性に優れ、収縮が少なく取扱い性が良いＰＴＦＥ多孔質膜を提供する。
【解決手段】 縦方向に融点以上の温度で２０倍以上延伸処理されたＰＴＦＥシートの一面または両面に、ポリオレフィン製ネットを融着し、この状態で前記ＰＴＦＥシートを横方向に３〜１０倍延伸してＰＴＦＥ多孔質膜を製造する。このＰＴＦＥ多孔質膜１１は、その一面または両面にポリオレフィン製ネット１２を備え、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上であり、収縮率が１０％以下である。また、このＰＴＦＥ多孔質膜は、黒色に着色されていることが好ましい。
【解決手段】 縦方向に融点以上の温度で２０倍以上延伸処理されたＰＴＦＥシートの一面または両面に、ポリオレフィン製ネットを融着し、この状態で前記ＰＴＦＥシートを横方向に３〜１０倍延伸してＰＴＦＥ多孔質膜を製造する。このＰＴＦＥ多孔質膜１１は、その一面または両面にポリオレフィン製ネット１２を備え、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上であり、収縮率が１０％以下である。また、このＰＴＦＥ多孔質膜は、黒色に着色されていることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，携帯電話や通信機器等の音響機器に内臓されているスピーカー、マイク、リンガー等を外部からの塵埃、水滴等から保護するために使用される防塵防水通気性保護材として有効なポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」という）多孔質膜およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】携帯電話若しくは通信機器は、通常、防水防塵対策がとられている。従来の防水型通信機等は、通信機本体を、ほぼ密閉構造にし、マイク部、スピーカー部、リンガー部等の通音部については、音声を透過させる必要があるため、これを開口とし、シート状の防塵防水通気性保護材を、前記マイク部、スピーカー部、リンガー部の表面もしくはハウジング側に貼着して前記開口を塞いでいる。そして、従来から、前記防塵防水通気性保護材として、ＰＴＦＥ多孔質膜が広く使用されている。また、改良されたＰＴＦＥ多孔質膜としては、着色されたＰＴＦＥ多孔質膜（特開平７−２８９８６５号公報）または撥油性を有するＰＴＦＥ多孔質膜（特開平５−３２０２５５号公報）がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来のＰＴＦＥ多孔質膜は、防水性（耐水性）には優れているものの、装着時の音の減衰、音圧変化、音の歪みが大きく、人間の可聴域である３００から３０００Ｈｚの周波数帯で数ｄＢの音圧減衰が生じ、特に周波数２７００Ｈｚでは約１０ｄＢの音圧減衰が生ずる。また、同様に、前記着色されたＰＴＦＥ多孔質膜または撥油性のＰＴＦＥ多孔質膜も、防水性（耐水性）は優れているが、通音性能については音の減衰が大きいといった問題がある。
【０００４】ここで、ＰＴＦＥ多孔質膜を薄膜化したり、孔径の拡大化等により、音響透過性が向上することが考えられる。しかし、前記改良品を含む従来のＰＴＦＥ多孔質膜において、従来の技術で薄膜化および孔径拡大化すると耐水性が損なわれるという問題がある。これは、従来では、未焼成ＰＴＦＥシートをＰＴＦＥの融点以上の温度で延伸および焼成を行って多孔質化処理を行いＰＴＦＥ多孔質膜が製造されており、薄膜化および孔径の拡大化のために、未焼成ＰＴＦＥシートを縦方向および横方向に高倍率延伸すると、延伸ムラが生じ、孔径のバラツキが大きくなってしまうからである。
【０００５】すなわち、ＰＴＦＥ多孔質膜の耐水性は、膜中の最大孔径に大きく依存するため、ＰＴＦＥ膜中に孔径が極端に大きい孔が存在すると、その孔により水が透過するため、耐水圧（耐水性）が低くなってしまう。したがって、通音性と耐水性の双方に優れたＰＴＦＥ多孔質膜は、従来の技術では得られにくい。
【０００６】さらに、高倍率延伸したＰＴＦＥ多孔質膜は、収縮しやすく、又、薄膜であるため取扱いが難しいという問題もある。この解決のために、ＰＴＦＥ多孔質膜に、ネット、不織布、織布等のサポート材をラミネートして一体化することが考えられるが、ＰＴＦＥ多孔質膜が薄膜であるため、前記ラミネート工程において逆にダメージを受けることがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の第１の目的は、防塵性および通気性に優れるとともに、通音性および耐水性にも優れるＰＴＦＥ多孔質膜およびその製造方法を提供することであり、本発明の第２の目的は、前記特性に加え、高い機械的強度を備えかつ収縮が防止されたＰＴＦＥ多孔質膜およびその製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記第１の目的を達成するために、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ１０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上である。
【０００９】このように、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、前記特定範囲の周波数における音圧変化量が前記所定の範囲に設定され、かつ耐水圧が前記所定の範囲に設定されることにより、防塵性および通気性を備え、かつ通音性および耐水性のバランスを図るものである。この結果、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、防塵性、通気性および防水性に優れ、かつ音の減衰、音圧変化および音の歪みが抑制され、自然で明瞭な音声が得られるものである。なお、前記音圧変化量と音圧減衰量は、同義の用語である。
【００１０】つぎに、前記第２の目的を達成するために、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、前記諸物性を有し、かつその一面または両面に熱可塑性樹脂製ネットを備える。すなわち、前記熱可塑性樹脂製ネットが補強材および形状安定材として機能するため、ＰＴＦＥ多孔質膜の機械的強度が向上するとともに、収縮が防止される。
【００１１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜において、収縮率は１０％以下であることが好ましい。なお、本発明において、収縮率は、収縮前の寸法に対する収縮後の寸法の割合（％）をいう。
【００１２】そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、着色されていることが好ましい。通常ＰＴＦＥ多孔質膜の色は、鮮やかな白色であるが、このまま携帯電話等に使用すると、視覚的に違和感が生じ、また携帯電話等の意匠の自由度が制限される。このため、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、用途に応じ着色されていることが好ましく、特に好ましい着色は黒色である。
【００１３】つぎに、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法は、縦方向に延伸処理されたＰＴＦＥシートの一面または両面に、熱可塑性樹脂製ネットを融着し、この状態で前記ＰＴＦＥシートを横方向に延伸するという製造方法である。
【００１４】この製造方法によれば、融着した前記ネットの作用により、ネットの網目内で孔が均一孔径で拡大され、極端に拡大された孔を生じない。この結果、ＰＴＦＥ多孔質膜の薄膜化および孔径拡大化により通音特性の向上を図っても耐水性の劣化がなく、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の通音性および耐水性がともに優れるようになる。また、前記ネットを、まだ薄膜化が充分でない縦方向延伸済ＰＴＦＥシートに融着した後、横方向延伸して充分な薄膜化および多孔質化するため、前記ネットによるＰＴＦＥ多孔質膜へのダメージも防止される。また、このネットが融着していることにより、得られるＰＴＦＥ多孔質膜において、機械的強度が高くなり、また収縮も防止される。
【００１５】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法において、縦方向に延伸処理されたＰＴＦＥシートが、未焼成のＰＴＦＥシートを、その融点以上の温度で縦方向に２０倍以上延伸されたものであり、横方向の延伸倍率が３〜１０倍であることが好ましい。このような条件によれば、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の防塵性、通気性、防水性、通音性がさらに優れるようになるからである。
【００１６】そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法において、製造効率等の理由から、前記ネットの融着後で横方向延伸前に、着色処理することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明を詳しく説明する。
【００１８】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、例えば、未焼成ＰＴＦＥシートを作製し、このシートを、その融点以上の温度で加熱しながら縦方向に延伸して焼成ＰＴＦＥシートを作製し、ポリオレフィン製ネットを前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの少なくとも一面にラミネートにより融着し、この状態で前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを横方向に延伸することにより作製できる。なお、前記横方向延伸の前後において、着色工程を設けてもよい。
【００１９】前記未焼成ＰＴＦＥシートは、ＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤を配合して混合し、この混合物をペースト押出法により予備成形した後、一対の圧延ロールを用いてシート状に成形することにより作製できる。前記液状潤滑剤は、例えば、炭化水素油等が使用される。そして、この液状潤滑剤の配合割合は、ＰＴＦＥファインパウダー１００重量部に対し、通常、２０〜３０重量部、好ましくは２２〜２７重量部である。前記予備成形は、省略可能であるが、行うことが好ましい。また、予備成形の形状は、通常、棒状である。
【００２０】前記未焼成ＰＴＦＥシートは、通常、その厚みが、０．０５〜０．５μｍの範囲であり、気孔率が４０〜７５％の範囲、好ましくは、厚みが０．１〜０．２μｍの範囲、気孔率が５０〜６５％の範囲である。
【００２１】つぎに、前記未焼成ＰＴＦＥシートを縦方向に延伸する。この延伸条件は、好ましくは、未焼成ＰＴＦＥの融点以上の温度で２０倍以上、特に好ましくは３３０〜３９０℃で２０〜１００倍である。また、この縦方向延伸に用いる延伸機は、特に制限されず、従来公知の延伸機が用いられ、例えば、ロールの速度差を利用して延伸するロール延伸機があげられる。この縦方向の延伸により、未焼成ＰＴＦＥシートが焼成されると同時に多孔質化されるが、その孔の孔径は充分に拡大されていない。
【００２２】そして、前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの一面または両面にポリオレフィン製ネットをラミネートにより融着し、両者を一体化する。
【００２３】前記ポリオレフィン製ネットとしては、縦横方向に延伸が可能であり、かつ前記縦方向延伸済ＰＴＦＥシートと融着可能なものであれば、材質および構造について特に制限されないが、１００〜１８０℃の範囲で縦方向に３〜１０倍、横方向に３〜１０倍延伸可能である物が好ましく、その構造は、格子構造が好ましい。前記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等があるが、ポリプロピレンが好ましい。また、このネットの延伸前の網目の大きさは、格子構造の場合、通常、０．２〜３．０ｍｍ、好ましくは０．５〜１５ｍｍの範囲である。そして、このネットを構成する繊維の延伸前の繊維径は、好ましくは５０〜２００μｍである。
【００２４】また、このポリオレフィン製ネットは、前記融着前に、縦方向に延伸することが好ましい。この延伸倍率は、前記範囲であり、これに用いる延伸機としては、例えば、ロール延伸機がある。
【００２５】前記ラミネートの条件は、温度が、通常、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの融点以上かつポリオレフィン製ネットの融点以上、好ましくは１５０〜１９０℃であり、圧力が、好ましくは３〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。また、ラミネートに用いる機械も、従来公知のものが使用できる。
【００２６】そして、ポリオレフィン製ネットと一体化した縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを、前記ネットと共に着色処理する。この処理は、例えば、キスコーター等により、撥水剤と染料とを配合した処理剤を用いて行うことができる。前記撥水剤としては、例えば、パーフルオロアルキルアクリレート、パーフルオロアルキルメタクリレート等があげられ、前記染料としては、アゾ系染料があげられる。なお、先に述べたように、この着色処理は、横方向延伸後に行ってもよい。
【００２７】つぎに、ポリオレフィン製ネットと一体化されて着色処理された焼成ＰＴＦＥシートを横方向に延伸する。この延伸条件は、温度１００〜１５０℃で３〜１０倍延伸が好ましく、特に好ましくは、温度１１０〜１４０℃で５〜７倍延伸である。また、この横方向延伸に用いる延伸機は、特に制限されず、従来公知の延伸機が使用でき、例えば、テンターが使用できる。
【００２８】このようにして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜が作製される。図１の断面図に、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の一例を示す。図示のように、このＰＴＦＥ多孔質膜１１は、通常、その一面にポリオレフィン製ネット１２が融着している。
【００２９】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の諸物性は、前記のとおりであるが、好ましくは、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が０．０１〜０．５ｄＢの範囲であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が０．１〜２．０ｄＢの範囲であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が１０〜７０ｃｍの範囲である。また、収縮率は、好ましくは、５〜１０％の範囲である。そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の厚み（ネットを含んだ厚み）は、通常、５０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは５０〜１００μｍの範囲である。また、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の、孔の平均孔径は、好ましくは５〜２０μｍであり、孔の最大孔径と最小孔径との差は、通常、１０〜５０μｍであり、通気度は、通常、２０〜２００ｃｃ／ｃｍ2 ｓｅｃ．であり、好ましくは５０〜２００ｃｃ／ｃｍ2 ｓｅｃ．％であり、塵埃捕集効率（０．３μｍＤＯＰ面速５．３ｃｍ／ｓｅｃの条件下）は、通常、４０〜８５％であり、好ましくは６０〜８５％である。なお、前記通気率は、ＪＩＳ Ｌ １０９６（フラジールテスターを用いた方法）により測定した値である。また、前記塵埃捕集効率は、捕集効率測定装置により測定した値である。前記孔の平均孔径および最大孔径と最小孔径との差は、孔径分布測定装置により測定できる。
【００３０】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、必要応じ、不織布、織布、ネット等のサポート材をラミネートしてもよい。これにより、強度および取扱い性がさらに向上する。このサポート材については、音の減衰が少ないものを使用することが望ましく、更には撥水性、黒色を有しているものが望ましい。このサポート材の具体例としては、ポリエチレン系ネット又は不織布があげられる。このサポート材は、ポリオレフィン製ネット側にラミネートしてもよいし、ＰＴＦＥ多孔質膜側にラミネートしてもよい。また、ラミネートの条件は、サポート材の種類等により適宜決定されるが、通常、温度１３０〜１９０℃で圧力が３〜６ｋｇ／ｃｍ2 である。
【００３１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、携帯電話や通信機器等のスピーカー、マイク、リンガー部の通音開口を塞ぐのに最適な防塵防水通気性部材として使用でき、その使用方法は、従来の防塵防水通気性部材と同様である。
【００３２】
【実施例１】つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３３】（実施例１）ＰＴＦＥファインパウダー（ポリフロンＦ−１０４Ｕ、ダイキン工業社製）１００重量部に炭化水素油（アイソパーＭ、エッソ石油社製）２５重量部を均一に混合した混和物をペースト押し出して棒状に予備成形を行い。この予備成形物を、一対の金属製圧延ロール間に通し、厚み０．２ｍｍ、幅３７０ｍｍの未焼成テープを得た。ついで、この成形物を、ロール延伸機を用い融点以上（３７５℃）の温度で縦方向に５０倍延伸し、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを得た。
【００３４】他方、ポリプロピレン製（ＰＰ）ネット（格子構造、編目大きさ：１ｍｍ、繊維径８５μｍ）をその融点以下の温度（１３０℃）で縦方向に５倍延伸した。
【００３５】つぎに、このＰＰネットを前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの一面に前記ＰＰネットの融点以上の温度（１８０℃）でラミネート（圧力５ｋｇ／ｃｍ2 ）した。そして、前記ラミネート後のＰＴＦＥシートを、キスコーターにより撥水剤（商品名：スコッチガードＦＸ３５７６）１００重量部と黒色染料（バリファーストブラック）１９０重量部とが混合された処理剤を用い着色処理を行なった。着色処理後、このＰＴＦＥシートをテンターを用いて温度１３０℃で横方向に６倍延伸し、目的とするＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３６】（実施例２）未焼成テープの縦方向延伸の延伸倍率を２５倍にした以外は、実施例１と同様にして、ＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３７】（比較例１）特開平７−２８９８６５号公報に記載の実施例に準じ、ＰＴＦＥ多孔質膜を作製した。すなわち、まず、ＰＴＦＥファインパウダー（三井・デュポン・フロロケミカル社製）にカーボンブラックを３重量％の割合で添加し、この黒色ＰＴＦＥファインパウダー９．８ｋｇに、液状潤滑剤（ナフサ）３．２リットルを混合してペースト化し、ついでこのペーストを減圧下のシリンダー内でピストン圧縮して予備的に円筒状に成形した。つぎに、この予備成形体を、押出機で後方からラムでいわゆるペースト押出しして厚み０．８ｍｍのテープに成形した。ついで、このテープをロール圧延して厚み０．２ｍｍの薄肉にした後、３００℃に加熱して前記液状潤滑剤を蒸発除去した。そして、この薄肉テープを、約３００℃の温度で２軸（縦横）方向に各々９倍の長さに延伸して多孔質化し、ついで３５５℃の温度で焼成して構造を固定し、目的とするＰＴＦＥ多孔質膜（厚み：１０μｍ、空隙率：９０％、色調：グレー）を得た。
【００３８】（比較例２）ＰＴＦＥファインパウダー（ポリフロンＦ−１０４Ｕ、ダイキン工業社製）１００重量部に炭化水素油（アイソパーＭ、エッソ石油社製）２５重量部を均一に混合した混和物をペースト押し出して棒状に予備成形を行い、一対の金属製圧延ロール間に通し、厚み０．２ｍｍ、幅３７０ｍｍの未焼成テープを得た。ついで、この未焼成テープをその融点以上の温度（３７５℃）で縦方向に５０倍延伸し、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを得た。ついで、この縦方向延伸済ＰＴＦＥシートをテンターを用いて横方向に温度１３０℃で４倍（延伸限界倍率）に延伸し、ＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３９】このようにして得られた実施例１、２、比較例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜について、膜厚、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率、引張り強度、収縮率、白色度、音圧減衰量（音圧変化量）を測定した。この結果を、下記の表１に示す。なお、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率は、前述の方法により測定し、膜厚、引張強度、収縮率、白色度、音圧減衰量（音圧変化量）は、以下に示す方法により、測定した。
【００４０】（膜厚）ダイヤルゲージ（測定子φ１０ｍｍ、精度０．０１ｍｍ）を用いて測定した。
【００４１】（引張強度）ＪＩＳ Ｋ ６８８７に準ずる試験方法にて測定した。
【００４２】（収縮率）ＰＴＦＥ多孔質膜を、四方１０ｃｍの大きさに成形して、これをサンプルとし、２５℃×５０％の雰囲気に２４ｈｒ放置後、その大きさを測定し、収縮率を求めた。
【００４３】（白色度）ＪＩＳ Ｌ １０１５ハンター式に準ずる試験方法にて測定した。
【００４４】（音圧減衰量）図２に示す装置を用いて測定した。この装置は、簡易無響箱３の中に、カプラー４が収納され、このカプラーの中にスピーカ５とマイク６がある。そして、簡易無響箱の外に、高速フーリエ変換（ＦＦＴ）アナライザー２と、アンプ・フィルター７と記録計８がある。そして、ＦＦＴアナライザー２とスピーカー５が電気的に接続されており、またＦＦＴアナライザー２とマイク６とがアンプ・フィルター７を介して電気的に接続されている。そして、ＦＦＴアナライザー２と記録計８が電気的に接続されている。
【００４５】この装置を用い、以下のようにして測定を行う。すなわち、まず、ＰＴＦＥ多孔質膜１を、カプラー４内のスピーカー５とマイク６との間に配置する。この状態で、ＦＦＴアナライザー２から標準信号（一定範囲の周波数）をスピーカー５に送信し、スピーカー５から音を発生させる。そして、この音を、ＰＴＦＥ多孔質膜１を介してマイク６で受音して電気信号に変換し、この信号をアンプ・フィルター７により増幅してＦＦＴアナライザー２に返信する。この返信された信号をＦＦＴアナライザー２で分析し、その結果を記録計８により記録する。
【００４６】
【表１】
【００４７】前記表１から明らかなように、実施例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜は、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率及び引張り強度が高く、膜厚が薄いにもかかわらず、収縮率も１０％未満であり、白色度が適正な範囲であった。また、実施例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜は、上記のように、耐水圧が高いが、音圧減衰量（音圧変化量）が小さく良好であった。これに対し、比較例１のＰＴＦＥ多孔質膜は、耐水圧が高いが、音圧減衰量（音圧変化量）が大きく、また膜厚も厚く収縮率も大きかった。比較例２のＰＴＦＥ多孔質膜は、音圧減衰量（音圧変化量）が小さかったが、耐水圧が低く、収縮率が大きかった。
【００４８】
【発明の効果】以上のように、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、防塵性および通気性に優れ、かつ耐水性および通音性にも優れるものである。したがって、これを携帯電話や通信機器等のスピーカー部、マイク部、リンガー部等の通音部開口を塞ぐ保護部材として使用すれば、機器内への塵埃および水滴の侵入が有効に防止されて機器の故障や事故が防止されるとともに、明瞭かつ自然な音声が得られるようになる。また、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜が、熱可塑性樹脂製ネットを備える場合、収縮率が１０％以下となり、また機械的強度も向上して取扱い性が良くなる。したがって、このＰＴＦＥ多孔質膜を、携帯電話や通信機器等に組み込む際の作業効率が良くなり、この結果、携帯電話や通信機器等の生産効率の向上も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の構成の一例を示す断面図である。
【図２】通音特性を測定する装置の構成を示す構成図である。
【符号の説明】
１ ＰＴＦＥ多孔質膜
２ ＦＦＴアナライザー
３ 簡易無響箱
４ カプラー
５ スピーカー
６ マイク
７ アンプ・フィルター
８ 記録計
１１ ＰＴＦＥ多孔質膜
１２ ポリオレフィン製ネット
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，携帯電話や通信機器等の音響機器に内臓されているスピーカー、マイク、リンガー等を外部からの塵埃、水滴等から保護するために使用される防塵防水通気性保護材として有効なポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」という）多孔質膜およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】携帯電話若しくは通信機器は、通常、防水防塵対策がとられている。従来の防水型通信機等は、通信機本体を、ほぼ密閉構造にし、マイク部、スピーカー部、リンガー部等の通音部については、音声を透過させる必要があるため、これを開口とし、シート状の防塵防水通気性保護材を、前記マイク部、スピーカー部、リンガー部の表面もしくはハウジング側に貼着して前記開口を塞いでいる。そして、従来から、前記防塵防水通気性保護材として、ＰＴＦＥ多孔質膜が広く使用されている。また、改良されたＰＴＦＥ多孔質膜としては、着色されたＰＴＦＥ多孔質膜（特開平７−２８９８６５号公報）または撥油性を有するＰＴＦＥ多孔質膜（特開平５−３２０２５５号公報）がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来のＰＴＦＥ多孔質膜は、防水性（耐水性）には優れているものの、装着時の音の減衰、音圧変化、音の歪みが大きく、人間の可聴域である３００から３０００Ｈｚの周波数帯で数ｄＢの音圧減衰が生じ、特に周波数２７００Ｈｚでは約１０ｄＢの音圧減衰が生ずる。また、同様に、前記着色されたＰＴＦＥ多孔質膜または撥油性のＰＴＦＥ多孔質膜も、防水性（耐水性）は優れているが、通音性能については音の減衰が大きいといった問題がある。
【０００４】ここで、ＰＴＦＥ多孔質膜を薄膜化したり、孔径の拡大化等により、音響透過性が向上することが考えられる。しかし、前記改良品を含む従来のＰＴＦＥ多孔質膜において、従来の技術で薄膜化および孔径拡大化すると耐水性が損なわれるという問題がある。これは、従来では、未焼成ＰＴＦＥシートをＰＴＦＥの融点以上の温度で延伸および焼成を行って多孔質化処理を行いＰＴＦＥ多孔質膜が製造されており、薄膜化および孔径の拡大化のために、未焼成ＰＴＦＥシートを縦方向および横方向に高倍率延伸すると、延伸ムラが生じ、孔径のバラツキが大きくなってしまうからである。
【０００５】すなわち、ＰＴＦＥ多孔質膜の耐水性は、膜中の最大孔径に大きく依存するため、ＰＴＦＥ膜中に孔径が極端に大きい孔が存在すると、その孔により水が透過するため、耐水圧（耐水性）が低くなってしまう。したがって、通音性と耐水性の双方に優れたＰＴＦＥ多孔質膜は、従来の技術では得られにくい。
【０００６】さらに、高倍率延伸したＰＴＦＥ多孔質膜は、収縮しやすく、又、薄膜であるため取扱いが難しいという問題もある。この解決のために、ＰＴＦＥ多孔質膜に、ネット、不織布、織布等のサポート材をラミネートして一体化することが考えられるが、ＰＴＦＥ多孔質膜が薄膜であるため、前記ラミネート工程において逆にダメージを受けることがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の第１の目的は、防塵性および通気性に優れるとともに、通音性および耐水性にも優れるＰＴＦＥ多孔質膜およびその製造方法を提供することであり、本発明の第２の目的は、前記特性に加え、高い機械的強度を備えかつ収縮が防止されたＰＴＦＥ多孔質膜およびその製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記第１の目的を達成するために、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ１０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上である。
【０００９】このように、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、前記特定範囲の周波数における音圧変化量が前記所定の範囲に設定され、かつ耐水圧が前記所定の範囲に設定されることにより、防塵性および通気性を備え、かつ通音性および耐水性のバランスを図るものである。この結果、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、防塵性、通気性および防水性に優れ、かつ音の減衰、音圧変化および音の歪みが抑制され、自然で明瞭な音声が得られるものである。なお、前記音圧変化量と音圧減衰量は、同義の用語である。
【００１０】つぎに、前記第２の目的を達成するために、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、前記諸物性を有し、かつその一面または両面に熱可塑性樹脂製ネットを備える。すなわち、前記熱可塑性樹脂製ネットが補強材および形状安定材として機能するため、ＰＴＦＥ多孔質膜の機械的強度が向上するとともに、収縮が防止される。
【００１１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜において、収縮率は１０％以下であることが好ましい。なお、本発明において、収縮率は、収縮前の寸法に対する収縮後の寸法の割合（％）をいう。
【００１２】そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、着色されていることが好ましい。通常ＰＴＦＥ多孔質膜の色は、鮮やかな白色であるが、このまま携帯電話等に使用すると、視覚的に違和感が生じ、また携帯電話等の意匠の自由度が制限される。このため、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、用途に応じ着色されていることが好ましく、特に好ましい着色は黒色である。
【００１３】つぎに、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法は、縦方向に延伸処理されたＰＴＦＥシートの一面または両面に、熱可塑性樹脂製ネットを融着し、この状態で前記ＰＴＦＥシートを横方向に延伸するという製造方法である。
【００１４】この製造方法によれば、融着した前記ネットの作用により、ネットの網目内で孔が均一孔径で拡大され、極端に拡大された孔を生じない。この結果、ＰＴＦＥ多孔質膜の薄膜化および孔径拡大化により通音特性の向上を図っても耐水性の劣化がなく、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の通音性および耐水性がともに優れるようになる。また、前記ネットを、まだ薄膜化が充分でない縦方向延伸済ＰＴＦＥシートに融着した後、横方向延伸して充分な薄膜化および多孔質化するため、前記ネットによるＰＴＦＥ多孔質膜へのダメージも防止される。また、このネットが融着していることにより、得られるＰＴＦＥ多孔質膜において、機械的強度が高くなり、また収縮も防止される。
【００１５】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法において、縦方向に延伸処理されたＰＴＦＥシートが、未焼成のＰＴＦＥシートを、その融点以上の温度で縦方向に２０倍以上延伸されたものであり、横方向の延伸倍率が３〜１０倍であることが好ましい。このような条件によれば、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の防塵性、通気性、防水性、通音性がさらに優れるようになるからである。
【００１６】そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の製造方法において、製造効率等の理由から、前記ネットの融着後で横方向延伸前に、着色処理することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明を詳しく説明する。
【００１８】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、例えば、未焼成ＰＴＦＥシートを作製し、このシートを、その融点以上の温度で加熱しながら縦方向に延伸して焼成ＰＴＦＥシートを作製し、ポリオレフィン製ネットを前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの少なくとも一面にラミネートにより融着し、この状態で前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを横方向に延伸することにより作製できる。なお、前記横方向延伸の前後において、着色工程を設けてもよい。
【００１９】前記未焼成ＰＴＦＥシートは、ＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤を配合して混合し、この混合物をペースト押出法により予備成形した後、一対の圧延ロールを用いてシート状に成形することにより作製できる。前記液状潤滑剤は、例えば、炭化水素油等が使用される。そして、この液状潤滑剤の配合割合は、ＰＴＦＥファインパウダー１００重量部に対し、通常、２０〜３０重量部、好ましくは２２〜２７重量部である。前記予備成形は、省略可能であるが、行うことが好ましい。また、予備成形の形状は、通常、棒状である。
【００２０】前記未焼成ＰＴＦＥシートは、通常、その厚みが、０．０５〜０．５μｍの範囲であり、気孔率が４０〜７５％の範囲、好ましくは、厚みが０．１〜０．２μｍの範囲、気孔率が５０〜６５％の範囲である。
【００２１】つぎに、前記未焼成ＰＴＦＥシートを縦方向に延伸する。この延伸条件は、好ましくは、未焼成ＰＴＦＥの融点以上の温度で２０倍以上、特に好ましくは３３０〜３９０℃で２０〜１００倍である。また、この縦方向延伸に用いる延伸機は、特に制限されず、従来公知の延伸機が用いられ、例えば、ロールの速度差を利用して延伸するロール延伸機があげられる。この縦方向の延伸により、未焼成ＰＴＦＥシートが焼成されると同時に多孔質化されるが、その孔の孔径は充分に拡大されていない。
【００２２】そして、前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの一面または両面にポリオレフィン製ネットをラミネートにより融着し、両者を一体化する。
【００２３】前記ポリオレフィン製ネットとしては、縦横方向に延伸が可能であり、かつ前記縦方向延伸済ＰＴＦＥシートと融着可能なものであれば、材質および構造について特に制限されないが、１００〜１８０℃の範囲で縦方向に３〜１０倍、横方向に３〜１０倍延伸可能である物が好ましく、その構造は、格子構造が好ましい。前記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等があるが、ポリプロピレンが好ましい。また、このネットの延伸前の網目の大きさは、格子構造の場合、通常、０．２〜３．０ｍｍ、好ましくは０．５〜１５ｍｍの範囲である。そして、このネットを構成する繊維の延伸前の繊維径は、好ましくは５０〜２００μｍである。
【００２４】また、このポリオレフィン製ネットは、前記融着前に、縦方向に延伸することが好ましい。この延伸倍率は、前記範囲であり、これに用いる延伸機としては、例えば、ロール延伸機がある。
【００２５】前記ラミネートの条件は、温度が、通常、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの融点以上かつポリオレフィン製ネットの融点以上、好ましくは１５０〜１９０℃であり、圧力が、好ましくは３〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。また、ラミネートに用いる機械も、従来公知のものが使用できる。
【００２６】そして、ポリオレフィン製ネットと一体化した縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを、前記ネットと共に着色処理する。この処理は、例えば、キスコーター等により、撥水剤と染料とを配合した処理剤を用いて行うことができる。前記撥水剤としては、例えば、パーフルオロアルキルアクリレート、パーフルオロアルキルメタクリレート等があげられ、前記染料としては、アゾ系染料があげられる。なお、先に述べたように、この着色処理は、横方向延伸後に行ってもよい。
【００２７】つぎに、ポリオレフィン製ネットと一体化されて着色処理された焼成ＰＴＦＥシートを横方向に延伸する。この延伸条件は、温度１００〜１５０℃で３〜１０倍延伸が好ましく、特に好ましくは、温度１１０〜１４０℃で５〜７倍延伸である。また、この横方向延伸に用いる延伸機は、特に制限されず、従来公知の延伸機が使用でき、例えば、テンターが使用できる。
【００２８】このようにして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜が作製される。図１の断面図に、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の一例を示す。図示のように、このＰＴＦＥ多孔質膜１１は、通常、その一面にポリオレフィン製ネット１２が融着している。
【００２９】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の諸物性は、前記のとおりであるが、好ましくは、周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が０．０１〜０．５ｄＢの範囲であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が０．１〜２．０ｄＢの範囲であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が１０〜７０ｃｍの範囲である。また、収縮率は、好ましくは、５〜１０％の範囲である。そして、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の厚み（ネットを含んだ厚み）は、通常、５０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは５０〜１００μｍの範囲である。また、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の、孔の平均孔径は、好ましくは５〜２０μｍであり、孔の最大孔径と最小孔径との差は、通常、１０〜５０μｍであり、通気度は、通常、２０〜２００ｃｃ／ｃｍ2 ｓｅｃ．であり、好ましくは５０〜２００ｃｃ／ｃｍ2 ｓｅｃ．％であり、塵埃捕集効率（０．３μｍＤＯＰ面速５．３ｃｍ／ｓｅｃの条件下）は、通常、４０〜８５％であり、好ましくは６０〜８５％である。なお、前記通気率は、ＪＩＳ Ｌ １０９６（フラジールテスターを用いた方法）により測定した値である。また、前記塵埃捕集効率は、捕集効率測定装置により測定した値である。前記孔の平均孔径および最大孔径と最小孔径との差は、孔径分布測定装置により測定できる。
【００３０】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、必要応じ、不織布、織布、ネット等のサポート材をラミネートしてもよい。これにより、強度および取扱い性がさらに向上する。このサポート材については、音の減衰が少ないものを使用することが望ましく、更には撥水性、黒色を有しているものが望ましい。このサポート材の具体例としては、ポリエチレン系ネット又は不織布があげられる。このサポート材は、ポリオレフィン製ネット側にラミネートしてもよいし、ＰＴＦＥ多孔質膜側にラミネートしてもよい。また、ラミネートの条件は、サポート材の種類等により適宜決定されるが、通常、温度１３０〜１９０℃で圧力が３〜６ｋｇ／ｃｍ2 である。
【００３１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、携帯電話や通信機器等のスピーカー、マイク、リンガー部の通音開口を塞ぐのに最適な防塵防水通気性部材として使用でき、その使用方法は、従来の防塵防水通気性部材と同様である。
【００３２】
【実施例１】つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３３】（実施例１）ＰＴＦＥファインパウダー（ポリフロンＦ−１０４Ｕ、ダイキン工業社製）１００重量部に炭化水素油（アイソパーＭ、エッソ石油社製）２５重量部を均一に混合した混和物をペースト押し出して棒状に予備成形を行い。この予備成形物を、一対の金属製圧延ロール間に通し、厚み０．２ｍｍ、幅３７０ｍｍの未焼成テープを得た。ついで、この成形物を、ロール延伸機を用い融点以上（３７５℃）の温度で縦方向に５０倍延伸し、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを得た。
【００３４】他方、ポリプロピレン製（ＰＰ）ネット（格子構造、編目大きさ：１ｍｍ、繊維径８５μｍ）をその融点以下の温度（１３０℃）で縦方向に５倍延伸した。
【００３５】つぎに、このＰＰネットを前記縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートの一面に前記ＰＰネットの融点以上の温度（１８０℃）でラミネート（圧力５ｋｇ／ｃｍ2 ）した。そして、前記ラミネート後のＰＴＦＥシートを、キスコーターにより撥水剤（商品名：スコッチガードＦＸ３５７６）１００重量部と黒色染料（バリファーストブラック）１９０重量部とが混合された処理剤を用い着色処理を行なった。着色処理後、このＰＴＦＥシートをテンターを用いて温度１３０℃で横方向に６倍延伸し、目的とするＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３６】（実施例２）未焼成テープの縦方向延伸の延伸倍率を２５倍にした以外は、実施例１と同様にして、ＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３７】（比較例１）特開平７−２８９８６５号公報に記載の実施例に準じ、ＰＴＦＥ多孔質膜を作製した。すなわち、まず、ＰＴＦＥファインパウダー（三井・デュポン・フロロケミカル社製）にカーボンブラックを３重量％の割合で添加し、この黒色ＰＴＦＥファインパウダー９．８ｋｇに、液状潤滑剤（ナフサ）３．２リットルを混合してペースト化し、ついでこのペーストを減圧下のシリンダー内でピストン圧縮して予備的に円筒状に成形した。つぎに、この予備成形体を、押出機で後方からラムでいわゆるペースト押出しして厚み０．８ｍｍのテープに成形した。ついで、このテープをロール圧延して厚み０．２ｍｍの薄肉にした後、３００℃に加熱して前記液状潤滑剤を蒸発除去した。そして、この薄肉テープを、約３００℃の温度で２軸（縦横）方向に各々９倍の長さに延伸して多孔質化し、ついで３５５℃の温度で焼成して構造を固定し、目的とするＰＴＦＥ多孔質膜（厚み：１０μｍ、空隙率：９０％、色調：グレー）を得た。
【００３８】（比較例２）ＰＴＦＥファインパウダー（ポリフロンＦ−１０４Ｕ、ダイキン工業社製）１００重量部に炭化水素油（アイソパーＭ、エッソ石油社製）２５重量部を均一に混合した混和物をペースト押し出して棒状に予備成形を行い、一対の金属製圧延ロール間に通し、厚み０．２ｍｍ、幅３７０ｍｍの未焼成テープを得た。ついで、この未焼成テープをその融点以上の温度（３７５℃）で縦方向に５０倍延伸し、縦方向延伸済焼成ＰＴＦＥシートを得た。ついで、この縦方向延伸済ＰＴＦＥシートをテンターを用いて横方向に温度１３０℃で４倍（延伸限界倍率）に延伸し、ＰＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３９】このようにして得られた実施例１、２、比較例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜について、膜厚、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率、引張り強度、収縮率、白色度、音圧減衰量（音圧変化量）を測定した。この結果を、下記の表１に示す。なお、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率は、前述の方法により測定し、膜厚、引張強度、収縮率、白色度、音圧減衰量（音圧変化量）は、以下に示す方法により、測定した。
【００４０】（膜厚）ダイヤルゲージ（測定子φ１０ｍｍ、精度０．０１ｍｍ）を用いて測定した。
【００４１】（引張強度）ＪＩＳ Ｋ ６８８７に準ずる試験方法にて測定した。
【００４２】（収縮率）ＰＴＦＥ多孔質膜を、四方１０ｃｍの大きさに成形して、これをサンプルとし、２５℃×５０％の雰囲気に２４ｈｒ放置後、その大きさを測定し、収縮率を求めた。
【００４３】（白色度）ＪＩＳ Ｌ １０１５ハンター式に準ずる試験方法にて測定した。
【００４４】（音圧減衰量）図２に示す装置を用いて測定した。この装置は、簡易無響箱３の中に、カプラー４が収納され、このカプラーの中にスピーカ５とマイク６がある。そして、簡易無響箱の外に、高速フーリエ変換（ＦＦＴ）アナライザー２と、アンプ・フィルター７と記録計８がある。そして、ＦＦＴアナライザー２とスピーカー５が電気的に接続されており、またＦＦＴアナライザー２とマイク６とがアンプ・フィルター７を介して電気的に接続されている。そして、ＦＦＴアナライザー２と記録計８が電気的に接続されている。
【００４５】この装置を用い、以下のようにして測定を行う。すなわち、まず、ＰＴＦＥ多孔質膜１を、カプラー４内のスピーカー５とマイク６との間に配置する。この状態で、ＦＦＴアナライザー２から標準信号（一定範囲の周波数）をスピーカー５に送信し、スピーカー５から音を発生させる。そして、この音を、ＰＴＦＥ多孔質膜１を介してマイク６で受音して電気信号に変換し、この信号をアンプ・フィルター７により増幅してＦＦＴアナライザー２に返信する。この返信された信号をＦＦＴアナライザー２で分析し、その結果を記録計８により記録する。
【００４６】
【表１】
【００４７】前記表１から明らかなように、実施例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜は、通気度、耐水圧、塵埃捕集効率及び引張り強度が高く、膜厚が薄いにもかかわらず、収縮率も１０％未満であり、白色度が適正な範囲であった。また、実施例１、２のＰＴＦＥ多孔質膜は、上記のように、耐水圧が高いが、音圧減衰量（音圧変化量）が小さく良好であった。これに対し、比較例１のＰＴＦＥ多孔質膜は、耐水圧が高いが、音圧減衰量（音圧変化量）が大きく、また膜厚も厚く収縮率も大きかった。比較例２のＰＴＦＥ多孔質膜は、音圧減衰量（音圧変化量）が小さかったが、耐水圧が低く、収縮率が大きかった。
【００４８】
【発明の効果】以上のように、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜は、防塵性および通気性に優れ、かつ耐水性および通音性にも優れるものである。したがって、これを携帯電話や通信機器等のスピーカー部、マイク部、リンガー部等の通音部開口を塞ぐ保護部材として使用すれば、機器内への塵埃および水滴の侵入が有効に防止されて機器の故障や事故が防止されるとともに、明瞭かつ自然な音声が得られるようになる。また、本発明のＰＴＦＥ多孔質膜が、熱可塑性樹脂製ネットを備える場合、収縮率が１０％以下となり、また機械的強度も向上して取扱い性が良くなる。したがって、このＰＴＦＥ多孔質膜を、携帯電話や通信機器等に組み込む際の作業効率が良くなり、この結果、携帯電話や通信機器等の生産効率の向上も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＰＴＦＥ多孔質膜の構成の一例を示す断面図である。
【図２】通音特性を測定する装置の構成を示す構成図である。
【符号の説明】
１ ＰＴＦＥ多孔質膜
２ ＦＦＴアナライザー
３ 簡易無響箱
４ カプラー
５ スピーカー
６ マイク
７ アンプ・フィルター
８ 記録計
１１ ＰＴＦＥ多孔質膜
１２ ポリオレフィン製ネット
【特許請求の範囲】
【請求項１】 周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上であるポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項２】 その一面または両面に熱可塑性樹脂製ネットを備える請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項３】 収縮率が１０％以下である請求項２記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項４】 着色されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項５】 縦方向に延伸処理されたポリテトラフルオロエチレンシートの一面または両面に、熱可塑性樹脂製ネットを融着し、この状態で前記ポリテトラフルオロエチレンシートを横方向に延伸するポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【請求項６】 縦方向に延伸処理されたポリテトラフルオロエチレンシートが、未焼成のポリテトラフルオロエチレンシートを、その融点以上の温度で縦方向に２０倍以上延伸されたものであり、横方向の延伸倍率が３〜１０倍である請求項５記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【請求項７】 熱可塑性樹脂製ネットの融着後で横方向延伸前に、着色処理する請求項５または６記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【請求項１】 周波数３００以上３０００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が１ｄＢ以下であり、周波数３０００を超え１００００Ｈｚ以下の音の音圧変化量が５ｄＢ以下であり、ＪＩＳ Ｌ １０９２ Ａ法（静水圧法）により測定される耐水圧が３０ｃｍ以上であるポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項２】 その一面または両面に熱可塑性樹脂製ネットを備える請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項３】 収縮率が１０％以下である請求項２記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項４】 着色されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜。
【請求項５】 縦方向に延伸処理されたポリテトラフルオロエチレンシートの一面または両面に、熱可塑性樹脂製ネットを融着し、この状態で前記ポリテトラフルオロエチレンシートを横方向に延伸するポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【請求項６】 縦方向に延伸処理されたポリテトラフルオロエチレンシートが、未焼成のポリテトラフルオロエチレンシートを、その融点以上の温度で縦方向に２０倍以上延伸されたものであり、横方向の延伸倍率が３〜１０倍である請求項５記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【請求項７】 熱可塑性樹脂製ネットの融着後で横方向延伸前に、着色処理する請求項５または６記載のポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開平１０−１６５７８７
【公開日】平成１０年（１９９８）６月２３日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平８−３３０８２７
【出願日】平成８年（１９９６）１２月１１日
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【公開日】平成１０年（１９９８）６月２３日
【国際特許分類】
【出願日】平成８年（１９９６）１２月１１日
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
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