ポリヒドロキシポリマーを含む熱老化耐性ポリアミド組成物
Ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
Ｂ）少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物であって、
前記ポリアミド樹脂が、少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％を含む（ＩＩＩ）群ポリアミドと、半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％を含む（ＩＶ）群ポリアミドと、少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ９５モル％を超える半芳香族反復単位を含む（Ｖ）群ポリアミドと、融点を持たない（ＶＩ）群ポリアミドと、からなる群から選択され、但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする、熱可塑性組成物が開示される。
Ｂ）少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物であって、
前記ポリアミド樹脂が、少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％を含む（ＩＩＩ）群ポリアミドと、半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％を含む（ＩＶ）群ポリアミドと、少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ９５モル％を超える半芳香族反復単位を含む（Ｖ）群ポリアミドと、融点を持たない（ＶＩ）群ポリアミドと、からなる群から選択され、但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする、熱可塑性組成物が開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した長期高温安定性を有するポリアミド組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、要求の厳しい高性能自動車および電機／電子用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐熱性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。
【０００３】
熱老化特性を向上させる試みでは、ポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。
【０００４】
米国特許第５，９６５，６５２号明細書には、その場で形成される、コロイド状の銅を含有する熱安定性ポリアミド成形性組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１４０℃での熱老化に対してのみ、衝撃強さの維持を示す。
【０００５】
英国特許第８３９，０６７号明細書には、強有機塩基の銅塩およびハロゲン化物を含むポリアミド組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１７０℃での熱老化に対してのみ、向上した屈曲（ｂｅｎｄｉｎｇ）熱安定性性能を示す。
【０００６】
既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。
【０００７】
米国特許出願公開第２００６／０１５５０３４号明細書および米国特許出願公開第２００８／０１４６７１８号明細書には、熱安定剤としての金属粉末を繊維補強剤と共に含むポリアミド組成物が開示されている。開示の組成物は、２１５℃での長期熱老化で引張り強さおよび破断点伸びなどの向上した機械的性質を示す。しかしながら、かかる金属粉末は高価であるだけでなく、自然燃焼しやすいことから、非常に不安定である。
【０００８】
欧州特許第１０４１１０９号明細書には、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物であって、優れた流動性および機械的強度を有し、かつ射出溶接技術において有用である組成物が開示されている。
【０００９】
残念なことに、既存の技術では、ポリアミド組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するために非常に費用がかかる。
【００１０】
物品の製造に適しており、かつ長期の高温暴露後に優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
Ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
Ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、かつエチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）融点が存在する場合には前記ポリアミド樹脂の前記融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析によって決定される１０％重量減少温度（loss temperature）を有する１種または複数種の共安定剤（co-stabilizer(s)）であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物が本明細書において開示かつ請求され、
すべての重量％は、熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；および
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；および
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；および
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドと、
からなる群から選択され、
但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、好ましくは２１０℃以上、最も好ましくは２３０℃以上の温度を意味する。
【００１３】
本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、５００時間以上、好ましくは１０００時間以上の老化時間を意味する。
【００１４】
本明細書において使用され、本明細書に開示されるポリアミド組成物に、またはその組成物から製造された物品に適用される、「高い熱安定性」という用語は、エアオーブン老化（ＡＯＡ）条件に試験温度２１０℃で少なくとも５００時間の試験期間の間、大気中で暴露され、次いでＩＳＯ５２７−２／１Ａ法に従って試験されたポリアミド組成物からなる厚さ４ｍｍの成形試験片の物理的性質（例えば、引張り強さ）の保持を意味する。試験片の物理的性質は、同一組成および形状を有する非暴露対照と比較され、保持率％で表される。他の好ましい実施形態において、試験温度は２３０℃であり、試験期間は５００時間であり、暴露された試験片は、少なくとも７０％の引張り強さの保持率（％）を有する。本明細書において、「高い熱安定性」とは、前記成形試験片が平均で、少なくとも５００時間の試験期間、試験温度２１０℃で暴露した場合に、引張り強さの保持率５０％を満たす、または超えることを意味する。所定の暴露温度および時間に対して物理的性質の保持率が高い組成物は、優れた熱安定性を有する。
【００１５】
「２１０℃で」および「２３０℃で」という表現は、実際の温度が公称試験温度から＋／−２℃異なり得るということを理解した上で、試験片がさらされる環境の公称温度を意味する。
【００１６】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。
【００１７】
「ブレンドポリアミド」という用語は、ポリアミドブレンドを形成するために、以下に開示される（ＩＩＩ）群から（ＶＩ）群のポリアミドとブレンドするのに適しているポリアミドの群である。
【００１８】
本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。
【００１９】
本発明で使用される熱可塑性組成物はポリアミドを含む。ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。
【００２０】
本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。
【００２１】
完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。
【００２２】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。
【００２３】
本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：
【００２４】
【表１】
【００２５】
当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。
【００２６】
様々な実施形態においてブレンドポリアミドとして有用なポリアミドとしては
融点２１０℃未満を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
が挙げられる。
【００２７】
（Ｉ）群ポリアミドは、融点が２１０℃未満であるような程度まで半芳香族反復単位を含むことができ、一般にこの群の半芳香族ポリアミドは、半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
【００２８】
様々な実施形態においてブレンドポリアミド組成物として有用な他のポリアミドとしては、
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
が挙げられる。
【００２９】
本発明において有用な好ましいポリアミドは、少なくとも２１０℃の融点を有し、かつ
（ａ）ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂ）ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３０】
好ましい（ＩＩＩ）群〜（ＶＩ）群ポリアミドは、少なくとも約６０ミリ当量／ｋｇのアミン末端、好ましくは少なくとも７０ミリ当量／ｋｇのアミン末端を有するポリアミドである。アミン末端は、フェノール／メタノール／水の混合物（５０：２５：２５（体積））中のポリアミドの２％溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定することによって決定される。終点は、電位差滴定または電気伝導度滴定で決定することができる（Ｋｏｈａｎ，Ｍ．Ｉ．Ｅｄ．Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ：Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５；ｐ．７９およびＷａｌｔｚ，Ｊ．Ｅ．ａｎｄ Ｔａｙｌｏｒ，Ｇ．Ｂ．，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．１９４７ １９，４４８−５０参照）。
【００３１】
（ＩＩＩ）群ポリアミドの他の好ましいポリアミドは、１０℃／分にて示差走査熱量測定で決定された、少なくとも２１０℃、好ましくは少なくとも２６０℃の融点を有する。
【００３２】
（ＩＩＩ）群ポリアミドの他の好ましいポリアミドは、前記半芳香族反復単位がテレフタル酸から誘導され；さらに好ましくは、さらに、前記脂肪族反復単位がアジピン酸から誘導され、さらに好ましくは、さらに、前記脂肪族ジアミンが１，４−ブタンジアミンまたは１，６−ヘキサンジアミンである、ポリアミドである。
【００３３】
一実施形態において、ポリアミド樹脂は、少なくとも２１０℃の融点を有する（ＩＩＩ）群ポリアミドを含み、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される。最も好ましいポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである。
【００３４】
好ましい（ＩＶ）群ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）；からなる群から選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドはＰＡ６Ｔ／６６である。
【００３５】
好ましい（Ｖ）群ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択され；最も好ましい（Ｖ）群ポリアミドはＰＡ６Ｔ／ＤＴである。
【００３６】
この熱可塑性組成物はさらに、
（Ｅ）上記で開示される２１０℃未満の融点を有する（Ｉ）群ポリアミドおよび上記で開示される少なくとも２１０℃の融点を有する（ＩＩ）群ポリアミドからなる群から選択される１種または複数種のブレンドポリアミド０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％を含み得る。
【００３７】
様々な実施形態において、ポリアミドは、それぞれ（Ｉ）群ポリアミド、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）ポリアミド群または（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３８】
ポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群のポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。
【００３９】
好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）およびポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。
【００４０】
他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。
【００４１】
本発明のポリアミドは、例えばオートクレーブを使用したバッチプロセスなどにおいて、または連続プロセスを用いて、当業者に公知の手段によって製造することができる。例えば、Ｋｏｈａｎ，Ｍ．Ｉ．Ｅｄ．Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ：Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５；ｐｐ．１３−３２を参照されたい。潤滑剤、消泡剤、および末端キャップ剤などの添加剤を重合混合物に添加することができる。アミン末端の濃度は、反応化学量論を制御するためにｐＨを調節し；重合反応器から水を除去した結果として、重合プロセスにおけるジアミン損失の量を制御することによって、ポリアミドの製造において制御することができる。アミン末端は、当技術分野でよく知られているように、末端キャップ剤を添加することによって調節することもできる。一般的な末端キャップ剤は酢酸である。
【００４２】
この熱可塑性組成物は、ポリマー材料に関してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定される、少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類のポリヒドロキシポリマー０．２５〜２０重量％を含む。好ましくは、ポリヒドロキシポリマーは、Ｍn５０００〜５０，０００を有する。
【００４３】
一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である。ＥＶＯＨは、ビニルアルコール反復単位含有率１０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％、４０〜７５モル％、５０〜７５モル％、および５０〜６０モル％を有し、残りのモル％はエチレンである。熱可塑性組成物に適しているＥＶＯＨは日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から市販のＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）ＡまたはＤコポリマーおよびクラレ株式会社（日本，東京）から市販のＥＶＡＬ（登録商標）コポリマーである。
【００４４】
一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはポリ（ビニルアルコール）ポリマー（ＰＶＯＨ）である。熱可塑性組成物に適しているＰＶＯＨポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ Ｇｍｂｈから市販のＭｏｗｉｏｌ（登録商標）ブランド樹脂である。
【００４５】
この熱可塑性組成物は、熱可塑性ポリアミド組成物の全重量に対して、ポリヒドロキシポリマー１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜７重量％、またさらに好ましくは２〜７重量％を含み得る。
【００４６】
ポリアミド組成物は、融点が存在する場合にはポリアミド樹脂の融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％重量減少温度を有する１種または複数種の共安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％を含み得る。
【００４７】
本発明の目的では、ＴＧＡ重量減少は、ＡＳＴＭ Ｄ ３８５０−９４に従って加熱速度１０℃／分を用いて、空気パージストリーム中にて適切な流量０．８ｍＬ／秒で決定される。この１種または複数種の共安定剤は好ましくは、ＴＧＡによって決定される、少なくとも２７０℃、さらに好ましくは２９０℃、３２０℃、および３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％重量減少温度を有する。
【００４８】
この１種または複数種の共安定剤は好ましくは、ポリアミド組成物の全重量に対して、約０．１〜３または約３重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜１または約１重量％；またはさらに好ましくは０．１または約０．１〜０．７または約０．７重量％で存在する。
【００４９】
本発明において有用な第２級アリールアミンは、低揮発性を有する高分子量有機化合物である。好ましくは、その高分子量有機化合物は、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％重量減少温度と共に、少なくとも２６０ｇ／モル、好ましくは少なくとも３５０ｇ／モルの分子量を有することをさらに特徴とする、第２級アリールアミンからなる群から選択される。
【００５０】
第２級アリールアミンとは、窒素原子に化学的に結合した２個の炭素ラジカルを含有するアミン化合物であって、少なくとも１つ、好ましくは両方の炭素ラジカルが芳香族であるアミン化合物を意味する。好ましくは、例えば、フェニル、ナフチルまたはヘテロ芳香族基などの芳香族ラジカルの少なくとも１つが、炭素原子１〜約２０個を含有することが好ましい、少なくとも１つの置換基で置換されている。
【００５１】
適切な第２級アリールアミンの例としては、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．からＮａｕｇａｒｄ４４５として市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡｍｉｎｏｘとして市販されている、ジフェニルアミンとアセトンの反応の第２級アリールアミン縮合生成物；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＮａｕｇａｒｄ ＳＡとして市販されているパラ−（パラトルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、ＩＣＩ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃａｌｃｕｔｔａ，Ｉｎｄｉから入手可能なＮ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンである。他の適切な第２級アリールアミンとしては、４，４’−ビス（α，α’−ｔ−オクチル）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン、および欧州特許第０５０９２８２Ｂ１号明細書に記載のアミンが挙げられる。ポリアミド組成物に好ましい共安定剤は第２級アリールアミンである。
【００５２】
ヒンダードフェノールとは、少なくとも１つのフェノール基を含有する有機化合物であって、その芳香族部位が、置換基としてフェノールのヒドロキシル基を有する炭素に直接隣接する少なくとも１つの位置で、好ましくは両方の位置で置換されている、有機化合物を意味する。ヒドロキシル基に隣接する置換基は、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基から適切に選択されるアルキルラジカルであり、好ましくは第３級ブチル基であるだろう。ヒンダードフェノールの分子量は適切には、少なくとも約２６０、好ましくは少なくとも約５００、さらに好ましくは少なくとも約６００である。特に配合物を成形するために用いられる加工温度で低揮発性を有し、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％ＴＧＡ重量減少温度を有することをさらに特徴とする、ヒンダードフェノールが最も好ましい。
【００５３】
適切なヒンダードフェノール化合物としては、例えば、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ．Ｙ．からＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として市販されているテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として市販されているＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシヒドロ−シンナムアミド）が挙げられる。他の適切なヒンダードフェノールとしては、１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび１，６ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシヒドロシンナメート）が挙げられ、どちらもＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０および２５９としてそれぞれ市販されている。このポリアミド組成物に好ましい共安定剤はヒンダードフェノールである。Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８は、この組成物に最も好ましいヒンダードフェノールである。
【００５４】
このヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、１種または複数種のヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）であることができる。
【００５５】
ＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびその組み合わせである：
【００５６】
【化１】
【００５７】
これらの式中、Ｒ1からＲ5は、独立した置換基である。適切な置換基の例は、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基であり、次にその置換基は官能基を含有し得る；官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびその組み合わせである。ヒンダードアミン光安定剤は、ポリマーまたはオリゴマーの一部も形成し得る。
【００５８】
好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物、特に、アルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物、および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導される化合物である。かかる化合物の例は：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート；ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマー（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）；シアヌル酸とＮ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンのオリゴマー；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート；ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８５０；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）Ｔ５）；Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン；２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］；ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６）；５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル］シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）２９９）；１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル；α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリルマレイミドのコポリマー；β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとの１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６３）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとの２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、β，β，β’，β’−テトラメチル−ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６８）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−（ＨＡＬＳ７）；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンイコサン−２１−オン−２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；プロパン二酸，［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１）；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５１６）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン．１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；ＨＡＬＳ ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＡ８８；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３０３４）；１，１’１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５０）および；１，１’，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５９）；である。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり；Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）材料はＣｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）材料はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｓａｄｕｖｏｒ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）、およびＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）材料はＣｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）材料はＢＡＳＦから入手可能であり；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）材料はＰａｒｔｅｃｉｐａｚｉｏｎｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉから入手可能であり；Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）材料はＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能であり、Ｍａｒｋ（登録商標）材料はＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｃｏ．から入手可能である。
【００５９】
熱可塑性ポリアミド組成物に好ましい共安定剤はＨＡＬＳである。好ましいＨＡＬＳとしては、約１０００を超える、好ましくは約２０００を超える分子量を有する、高分子量オリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳが挙げられる。
【００６０】
他の具体的なＨＡＬＳは、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；およびポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）からなる群から選択される。
【００６１】
第２級アリールアミンとＨＡＬＳの混合物を使用することができる。好ましい実施形態は、少なくとも２種類の共安定剤を含み、上記で開示されるように、少なくとも１つは、第２級アリールアミンから選択され；少なくとも１つはＨＡＬＳの群から選択され、共安定剤の混合物の総重量％は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。
【００６２】
熱可塑性組成物は、（Ｆ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定される２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する、少なくとも１種の多価アルコール０．２５〜５．０重量％をさらに含み得る。
【００６３】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族およびサッカリドから選択される。
【００６４】
多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子のみならず、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のへテロ原子も含み得る。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子を含み得る。１種または複数種の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基などの１種または複数種の置換基を含有し得る。
【００６５】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例としては、限定されないが、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、またはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ポリオール、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール；サッカリド、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、およびＤ−グロン−ｙ−ラクトン等が挙げられる。
【００６６】
好ましい多価アルコールとしては、少なくとも１個の原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している一対のヒドロキシル基を有するアルコールが挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、一対のヒドロキシル基が、１つの炭素原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している、アルコールである。
【００６７】
好ましくは、熱可塑性組成物で使用される多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールである。さらに好ましくは、使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。最も好ましい多価アルコールはジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）である。
【００６８】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物中の前記多価アルコールの含有率は、０．２５〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。多価アルコールが存在する場合、少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有するポリヒドロキシポリマーが、組成物の全重量に対して、好ましくは約０．２５〜１０重量％、さらに好ましくは約０．５〜６重量％で存在する。
【００６９】
熱可塑性組成物は、１種または複数種の補強剤を０〜約６０重量％、好ましくは約１０〜６０重量％、約１２．５〜５５重量％および１５〜５０重量％含む。補強剤が１０重量％未満存在する場合、少なくとも０．１重量％の１種または複数種の共安定剤が熱可塑性組成物中に存在する。補強剤は、あらゆる充填剤であることができるが、好ましくは、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。
【００７０】
非円形断面を有するガラス繊維とは、ガラス繊維の縦方向に対して垂直に横たわり、かつ断面の長直線距離に相当する、長軸を有する断面を有するガラス繊維を意味する。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向に、断面の最長直線距離に相当する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（８の字形）形状、長方形の形状；楕円形の形状；おおよそ三角形の形状；多角形の形状；および矩形の形状などの様々な形状を有する。当業者には理解されるように、断面は他の形状を有し得る。長軸の長さと短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１である。その比は、さらに好ましくは約２：１〜５：１、さらに好ましくは約３：１〜約４：１である。適切なガラス繊維は、欧州特許第０ １９０ ００１号明細書および欧州特許第０ １９６ １９４号明細書に開示されている。
【００７１】
成形または押出し成形熱可塑性物品は任意に、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含む。一実施形態において、成形熱可塑性組成物は、（Ｇ）エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；並びに、相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。
【００７２】
本明細書では、熱可塑性組成物は、当技術分野で通常使用されている他の添加剤、他のかかる熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料も含んでもよい。
【００７３】
他の熱安定剤としては、銅安定剤、およびその混合物が挙げられる。
【００７４】
熱可塑性組成物の重要な利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温にて長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、半芳香族ポリマーの劣化を実際に引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記ポリアミド組成物が原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出成形熱可塑性物品である。
【００７５】
本明細書において、熱可塑性組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。
【００７６】
上記で開示されるポリヒドロキシポリマーを有するポリアミド組成物は、それから製造される成形または押出成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、様々な試験期間、様々な試験温度で厚さ４ｍｍの試験試料を暴露（エアオーブン老化）することによって評価することができる。本明細書で開示される組成物のオーブン試験温度は２１０℃、試験期間は５００時間；かつ２３０℃および５００時間である。エアオーブン老化後の試験試料をＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って、引張り強さおよび破断伸びについて試験し；成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）同一組成および形状を有する非暴露対照と比較する。ＤＡＭ対照との比較によって、引張り強さの保持率および／または破断伸びの保持率が得られ、このように、種々の組成物を長期熱安定性性能に関して評価することができる。
【００７７】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ２１０℃／５００時間保持率を有する。
【００７８】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、２１０℃／５００時間の暴露後に、少なくとも７０％；好ましくは少なくとも８０、および９０％の引張り強さの保持率を有する。
【００７９】
他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示されるポリアミド組成物の使用に関する。
【００８０】
他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。
【００８１】
本明細書で開示される成形熱可塑性組成物は、以下の基準；耐衝撃性基準；著しい軽量化（例えば、従来の金属と比較して）；耐熱性；オイル環境に対する耐性；冷却材などの化学剤に対する耐性；よりコンパクトな、一体化されたデザインを可能にする騒音低減；のうちの１つまたは複数を満たす多くの車両用構成要素における用途を有し得る。熱可塑性組成物から製造される、具体的な成形または押出し成形熱可塑性物品は、インタークーラー（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；油受皿；エンジン冷却システム、例えばサーモスタットおよびヒーターハウジングおよびクーラントポンプ；マフラーなどの排気システムおよび触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド（ＡＩＭ）；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される。長期高温暴露に対する所望の機械的耐性の説明的な例として、インタークーラーが挙げられる。インタークーラーは、エンジンの燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。ターボチャージャーでの圧縮後、インタークーラーは、給気温度を低減し、空気の密度を増加し、したがって、より多くの空気をシリンダー内に入れて、エンジン効率を高める。入る空気の温度は、インタークーラーに入るときに２００℃を超えるため、この部分は、高温下にて長時間、良好な機械的性質を維持する組成物で作られる必要がある。
【００８２】
補強剤１０重量％未満を有する、本明細書に記載の熱可塑性組成物から製造される、他の具体的な押出成形または成形熱可塑性物品は、液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内側ライニング、燃料ライン、エアブレーキチューブ、冷却液用パイプ、エアダクト、気送管、油圧ホース、ケーブルカバー、コネクター、キャニスター、およびプッシュプル・ケーブルからなる群から選択される。他の非自動車用途は、ケーブルタイ、および電気／電子コネクターである。
【００８３】
本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。
【実施例】
【００８４】
方法
配合方法Ａ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１３．６ｋｇ／時および手動で測定される溶融温度約３５５℃を用いて、バレル設定約３１０℃で操作して、３０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製ＺＳＫ３０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６Ｔ／６６を用いた実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００８５】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００８６】
配合方法Ｂ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１１０ｋｇ／時を用いて約２８０℃で操作して、４０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ４０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６６およびＰＡ６６／６Ｔを用いた実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００８７】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００８８】
物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。射出成形ＩＳＯ引張り試験片で測定を行った。ＰＡ６Ｔ／６６試験片の金型温度は９０〜１００℃であり；両方の樹脂の溶融温度は３２５〜３３０℃であった。ＰＡ６６およびＰＡ６６／６Ｔ金型温度は１００℃であり、溶融温度は２９５〜３００℃であった；
【００８９】
ＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験速度５ｍｍ／分（引張り強さおよび伸び）にて、試験片の厚さは４ｍｍ、幅１０ｍｍであった。引張弾性率は１ｍｍ／分で測定された。
【００９０】
エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を暴露、すなわち熱老化した。様々な試験時間で、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用して、ＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。
【００９１】
引張り強さ（ＴＳ）および破断点伸び（ＥＬ）の保持率は、１００％とみなされる対照片の値と比較して、５００時間および１０００時間熱老化した後の引張り強さおよび破断点伸びのパーセンテージに相当する。対照片は、試験片と同一組成および形状であるが、成形された通りに乾燥されて試験され、ＡＯＡ条件にさらされていない。
【００９２】
材料
ＰＡ６Ｔ／６６は、ＨＴＮ５０２ ＮＣ０１０を意味し、融点３１０℃を有し、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７法に従って範囲０．９〜１．０（一般に０．９６）のインヘレント粘度（ＩＶ）を有する、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、その２つの酸がモル比５５：４５で使用された、テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造されたコポリアミドを意味する。
【００９３】
ＰＡ６６／６Ｔは、以下の手順に従って提供された、それぞれモル比７５／２５の１，６−ヘキサン二酸とテレフタル酸、および１，６−ヘキサメチレンジアミンで製造された半芳香族ポリアミドを意味する：従来の消泡剤１００ｇ、次亜リン酸ナトリウム２０ｇ、重炭酸ナトリウム２２０ｇ、８０％ＨＭＤ水溶液２４７６ｇ、および氷酢酸１５８４ｇと共に、ポリアミド６６塩溶液（ｐＨ８．１を有する５１．７重量％溶液３９２８ポンド）およびｐＨ７．６の２５．２重量％ポリアミド６Ｔ塩溶液２９２６ポンドをオートクレーブに装入した。次いで、この溶液を加熱すると同時に、圧力を２６５絶対ｐｓｉに上昇させ、そのポイントで蒸気を排気し、２６５絶対ｐｓｉで圧力を維持し、バッチの温度が２５０℃に達するまで、加熱を続けた。次いで、圧力をゆっくりと６絶対ｐｓｉに下げ、それと同時にバッチ温度をさらに２８０〜２９０℃に上昇させた。次いで、圧力を６絶対ｐｓｉに保ち、温度を２８０〜２９０℃に２０分間保った。最後に、ポリマー溶融物を押出し成形してストランドを形成し、冷却し、ペレットに切断した。得られたポリアミド６６／６Ｔは、融点約２６８＋／−１℃および相対粘度（ＡＳＴＭ Ｄ−７８９法による）４２＋／−２を有する。
【００９４】
ガラス繊維Ａ 長さ４．５ｍｍのチョップトガラス繊維は、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能なＯＣＶ９８３を意味する。
【００９５】
ガラス繊維Ｄは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手可能なＰＰＧ３５４０チョップトガラス繊維を意味する。
【００９６】
ガラス繊維Ｅは、Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｐｏｌｙｃｏｍｐ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ，Ｃｈｉｎａから入手可能なＣＰＩＣ ３０１ＨＰチョップトガラス繊維を意味する。
【００９７】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約５６モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を意味する。
【００９８】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ｄは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約７１モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を意味する。
【００９９】
ＤＰＥは、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ ９３としてＰｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから市販されていたジペンタエリトリトールを意味する。
【０１００】
ＥＶＡＬ Ｅ１０５Ｂは、日本のクラレ株式会社から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約５６モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。
【０１０１】
ＥＶＡＬ Ｆ１０１Ｂは、日本のクラレ株式会社から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約６８モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。
【０１０２】
銅熱安定剤は、ステアレートワックスバインダー０．５部中のヨウ化カリウム７部とヨウ化銅１部との混合物を意味する。
【０１０３】
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎから市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを意味する。
【０１０４】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８安定剤は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手可能である。
【０１０５】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されている、（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）を意味する。
【０１０６】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されている、（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））である。
【０１０７】
黒色顔料Ａは、ＰＡ６６担体中の４０重量％ニグロシン黒色顔料濃縮物を意味する。
【０１０８】
黒色顔料Ｂは、ＰＡ６担体中の２５重量％カーボンブラックを意味する。
【０１０９】
黒色顔料Ｃは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されている、ＨＴＮ５０２Ｈ ＮＣ０１０ポリマー中に分散された２０重量％カーボンブラックマスターバッチを意味する。
【０１１０】
Ｗａｘ ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣによって製造されている潤滑剤である。
【０１１１】
実施例１〜４およびＣ−１〜Ｃ−３
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して実施例１〜４および比較例Ｃ−１〜Ｃ−３の組成を表１に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、ならびに物理的性質の保持率を表１に示す。引張り強さ（ＴＳ）の値が高くなるほど、機械的性質が良くなることを意味する。引張り強さの保持率（％）が高いほど、熱安定性が相対的に高いことを意味する。
【０１１２】
表１のデータから、Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ｄ ＥＶＯＨ３重量％および６重量％を有する実施例１および実施例２は、従来の銅安定剤を有する比較例１と同等の引張り強さの保持率（％）を有することが示されている。さらに、実施例１および２は、ＥＶＯＨを含有しない比較例Ｃ−２よりも著しく高い熱安定性を有する。
【０１１３】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨ３重量％および６重量％を有する実施例３および４も、比較例１と同等の引張り強さの保持率（％）を有する。さらに、実施例３および４は、ＥＶＯＨを含有しない比較例Ｃ−２よりも著しく高い熱安定性を有する。
【０１１４】
これらは意外かつ驚くべき結果であり、低レベルのＥＶＯＨコポリマーを含有するＰＡ６Ｔ／６６組成物が、銅安定剤を使用することなく高い熱安定性を有し得ることが実証されている。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
実施例５〜１０
実施例５〜１０は、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する、ＥＶＯＨコポリマーと組み合わせた共安定剤の影響を例証する。
【０１１７】
実施例５〜１０の組成物、２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および物理的性質の保持率を表２に示す。
【０１１８】
実施例５〜７は、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する、様々なレベルのＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤の影響を示す。実施例５〜７は、２１０℃／５００時間のＡＯＡでの引張り強さ保持率８３〜８５％を示し；つまり、ＥＶＯＨのみ（実施例１および２は保持率７２〜７５％を示す）および第２級アリールアミンのみ（Ｃ−３は保持率６４％を示す）よりも著しく高い。
【０１１９】
実施例８および１０は、２種類の異なる共安定剤、第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）およびＨＡＬＳ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）安定剤）の存在下でのＥＶＯＨが、第２級アリールアミンのみ、およびＥＶＯＨのみ（実施例５〜７）と比較して熱安定性の向上を示すことを表している。
【０１２０】
実施例９は、ＥＶＯＨの存在下でのヒンダードフェノールの影響を示す。
【０１２１】
【表３】
【０１２２】
実施例１１〜１５
実施例１１〜１５は、ビニルアルコール反復単位５０〜６０モル％を有するＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨコポリマーと組み合わせた共安定剤、好ましい実施形態の、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する影響を例証する。
【０１２３】
実施例１１〜１５の組成物；２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性；および引張り特性の保持率（％）を表３に示す。
【０１２４】
実施例１１〜１３は、様々なレベルのＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤のＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する影響を示す。実施例１１〜１３は、２１０℃／５００時間のＡＯＡ後の引張り強さ保持率８７〜１００％を示し；Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ（実施例３および４は保持率７３〜８０％を示す）のみ、および第２級アリールアミンのみ（Ｃ−３は保持率６４％を示す）よりも著しく高いことを示す。これらは意外かつ驚くべき結果であり、Ｃ−１で例証される従来の銅安定剤（保持率７７％）と比較して熱安定性の著しい向上を示す。
【０１２５】
実施例１４および１５は、２つの異なる共安定剤、第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）およびＨＡＬＳ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）安定剤）の存在下でのＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨの影響を示す。
【０１２６】
【表４】
【０１２７】
実施例１６〜１８およびＣ−４
ＰＡ６６／６Ｔ組成物に関して実施例１６〜１８および比較例Ｃ−４の組成を表４に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表４に示す。
【０１２８】
実施例１６および１７から、ＰＡ６６／６ＴにおけるＥＶＯＨ５重量％が、従来の銅安定剤を有するＣ−４と比較して、同等の引張り強さ保持率（％）を提供することが示されている。さらに、実施例１８は、ＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤の効果を示す。実施例１８は、従来の銅安定化組成物（Ｃ−４）；および安定剤としてＥＶＯＨのみを含有する実施例１６および１７と比較して、熱安定性の有意かつ驚くべき向上を示す。
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
実施例３、１９およびＣ−５〜Ｃ−６
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して、実施例３および１９、比較例Ｃ−５およびＣ−６の組成を表５に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性を表５に示す。ＤＰＥとＳｏａｒｎｏｌ Ａの組み合わせを含む実施例１９は、実施例３（Ｓｏａｒｎｏｌ Ａのみ含有する）で約６０％；安定剤としてＤＰＥのみ含有するＣ−６で約６７％；安定剤としてＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５を０．２５％のみ含有するＣ−３で６０％の保持率と比較して、２１０℃で１０００時間のＡＯＡ後の引張り強さ保持率９０％を示す（表１参照）。これは、ＤＰＥとＥＶＯＨ（Ｓｏａｒｎｏｌ Ａ）の組み合わせが、ＤＰＥまたはＥＶＯＨのみよりも、ＡＯＡ性能の意外かつ驚くべき向上を示すことを意味する。
【０１３１】
【表６】
【０１３２】
実施例１９〜２１
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して、実施例１９〜２１の組成を表６に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および物理的性質の保持率を表６に示す。実施例２０および２１は、ポリマー強化剤、Ｓｏａｒｎｏｌ ＡおよびＤＰＥを含む。実施例２０〜２１のＡＯＡ後の引張り強さ保持率は、強化剤が存在しない実施例１９よりも高い、またはそれと同等である。
【０１３３】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した長期高温安定性を有するポリアミド組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、要求の厳しい高性能自動車および電機／電子用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐熱性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。
【０００３】
熱老化特性を向上させる試みでは、ポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。
【０００４】
米国特許第５，９６５，６５２号明細書には、その場で形成される、コロイド状の銅を含有する熱安定性ポリアミド成形性組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１４０℃での熱老化に対してのみ、衝撃強さの維持を示す。
【０００５】
英国特許第８３９，０６７号明細書には、強有機塩基の銅塩およびハロゲン化物を含むポリアミド組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１７０℃での熱老化に対してのみ、向上した屈曲（ｂｅｎｄｉｎｇ）熱安定性性能を示す。
【０００６】
既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。
【０００７】
米国特許出願公開第２００６／０１５５０３４号明細書および米国特許出願公開第２００８／０１４６７１８号明細書には、熱安定剤としての金属粉末を繊維補強剤と共に含むポリアミド組成物が開示されている。開示の組成物は、２１５℃での長期熱老化で引張り強さおよび破断点伸びなどの向上した機械的性質を示す。しかしながら、かかる金属粉末は高価であるだけでなく、自然燃焼しやすいことから、非常に不安定である。
【０００８】
欧州特許第１０４１１０９号明細書には、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物であって、優れた流動性および機械的強度を有し、かつ射出溶接技術において有用である組成物が開示されている。
【０００９】
残念なことに、既存の技術では、ポリアミド組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するために非常に費用がかかる。
【００１０】
物品の製造に適しており、かつ長期の高温暴露後に優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
Ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
Ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、かつエチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）融点が存在する場合には前記ポリアミド樹脂の前記融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析によって決定される１０％重量減少温度（loss temperature）を有する１種または複数種の共安定剤（co-stabilizer(s)）であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物が本明細書において開示かつ請求され、
すべての重量％は、熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；および
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；および
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；および
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドと、
からなる群から選択され、
但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、好ましくは２１０℃以上、最も好ましくは２３０℃以上の温度を意味する。
【００１３】
本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、５００時間以上、好ましくは１０００時間以上の老化時間を意味する。
【００１４】
本明細書において使用され、本明細書に開示されるポリアミド組成物に、またはその組成物から製造された物品に適用される、「高い熱安定性」という用語は、エアオーブン老化（ＡＯＡ）条件に試験温度２１０℃で少なくとも５００時間の試験期間の間、大気中で暴露され、次いでＩＳＯ５２７−２／１Ａ法に従って試験されたポリアミド組成物からなる厚さ４ｍｍの成形試験片の物理的性質（例えば、引張り強さ）の保持を意味する。試験片の物理的性質は、同一組成および形状を有する非暴露対照と比較され、保持率％で表される。他の好ましい実施形態において、試験温度は２３０℃であり、試験期間は５００時間であり、暴露された試験片は、少なくとも７０％の引張り強さの保持率（％）を有する。本明細書において、「高い熱安定性」とは、前記成形試験片が平均で、少なくとも５００時間の試験期間、試験温度２１０℃で暴露した場合に、引張り強さの保持率５０％を満たす、または超えることを意味する。所定の暴露温度および時間に対して物理的性質の保持率が高い組成物は、優れた熱安定性を有する。
【００１５】
「２１０℃で」および「２３０℃で」という表現は、実際の温度が公称試験温度から＋／−２℃異なり得るということを理解した上で、試験片がさらされる環境の公称温度を意味する。
【００１６】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。
【００１７】
「ブレンドポリアミド」という用語は、ポリアミドブレンドを形成するために、以下に開示される（ＩＩＩ）群から（ＶＩ）群のポリアミドとブレンドするのに適しているポリアミドの群である。
【００１８】
本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。
【００１９】
本発明で使用される熱可塑性組成物はポリアミドを含む。ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。
【００２０】
本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。
【００２１】
完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。
【００２２】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。
【００２３】
本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：
【００２４】
【表１】
【００２５】
当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。
【００２６】
様々な実施形態においてブレンドポリアミドとして有用なポリアミドとしては
融点２１０℃未満を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
が挙げられる。
【００２７】
（Ｉ）群ポリアミドは、融点が２１０℃未満であるような程度まで半芳香族反復単位を含むことができ、一般にこの群の半芳香族ポリアミドは、半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
【００２８】
様々な実施形態においてブレンドポリアミド組成物として有用な他のポリアミドとしては、
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
が挙げられる。
【００２９】
本発明において有用な好ましいポリアミドは、少なくとも２１０℃の融点を有し、かつ
（ａ）ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂ）ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３０】
好ましい（ＩＩＩ）群〜（ＶＩ）群ポリアミドは、少なくとも約６０ミリ当量／ｋｇのアミン末端、好ましくは少なくとも７０ミリ当量／ｋｇのアミン末端を有するポリアミドである。アミン末端は、フェノール／メタノール／水の混合物（５０：２５：２５（体積））中のポリアミドの２％溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定することによって決定される。終点は、電位差滴定または電気伝導度滴定で決定することができる（Ｋｏｈａｎ，Ｍ．Ｉ．Ｅｄ．Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ：Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５；ｐ．７９およびＷａｌｔｚ，Ｊ．Ｅ．ａｎｄ Ｔａｙｌｏｒ，Ｇ．Ｂ．，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．１９４７ １９，４４８−５０参照）。
【００３１】
（ＩＩＩ）群ポリアミドの他の好ましいポリアミドは、１０℃／分にて示差走査熱量測定で決定された、少なくとも２１０℃、好ましくは少なくとも２６０℃の融点を有する。
【００３２】
（ＩＩＩ）群ポリアミドの他の好ましいポリアミドは、前記半芳香族反復単位がテレフタル酸から誘導され；さらに好ましくは、さらに、前記脂肪族反復単位がアジピン酸から誘導され、さらに好ましくは、さらに、前記脂肪族ジアミンが１，４−ブタンジアミンまたは１，６−ヘキサンジアミンである、ポリアミドである。
【００３３】
一実施形態において、ポリアミド樹脂は、少なくとも２１０℃の融点を有する（ＩＩＩ）群ポリアミドを含み、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される。最も好ましいポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである。
【００３４】
好ましい（ＩＶ）群ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）；からなる群から選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドはＰＡ６Ｔ／６６である。
【００３５】
好ましい（Ｖ）群ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択され；最も好ましい（Ｖ）群ポリアミドはＰＡ６Ｔ／ＤＴである。
【００３６】
この熱可塑性組成物はさらに、
（Ｅ）上記で開示される２１０℃未満の融点を有する（Ｉ）群ポリアミドおよび上記で開示される少なくとも２１０℃の融点を有する（ＩＩ）群ポリアミドからなる群から選択される１種または複数種のブレンドポリアミド０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％を含み得る。
【００３７】
様々な実施形態において、ポリアミドは、それぞれ（Ｉ）群ポリアミド、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）ポリアミド群または（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３８】
ポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群のポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。
【００３９】
好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）およびポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。
【００４０】
他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。
【００４１】
本発明のポリアミドは、例えばオートクレーブを使用したバッチプロセスなどにおいて、または連続プロセスを用いて、当業者に公知の手段によって製造することができる。例えば、Ｋｏｈａｎ，Ｍ．Ｉ．Ｅｄ．Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ：Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５；ｐｐ．１３−３２を参照されたい。潤滑剤、消泡剤、および末端キャップ剤などの添加剤を重合混合物に添加することができる。アミン末端の濃度は、反応化学量論を制御するためにｐＨを調節し；重合反応器から水を除去した結果として、重合プロセスにおけるジアミン損失の量を制御することによって、ポリアミドの製造において制御することができる。アミン末端は、当技術分野でよく知られているように、末端キャップ剤を添加することによって調節することもできる。一般的な末端キャップ剤は酢酸である。
【００４２】
この熱可塑性組成物は、ポリマー材料に関してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定される、少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、エチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類のポリヒドロキシポリマー０．２５〜２０重量％を含む。好ましくは、ポリヒドロキシポリマーは、Ｍn５０００〜５０，０００を有する。
【００４３】
一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である。ＥＶＯＨは、ビニルアルコール反復単位含有率１０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％、４０〜７５モル％、５０〜７５モル％、および５０〜６０モル％を有し、残りのモル％はエチレンである。熱可塑性組成物に適しているＥＶＯＨは日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から市販のＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）ＡまたはＤコポリマーおよびクラレ株式会社（日本，東京）から市販のＥＶＡＬ（登録商標）コポリマーである。
【００４４】
一実施形態において、ポリヒドロキシポリマーはポリ（ビニルアルコール）ポリマー（ＰＶＯＨ）である。熱可塑性組成物に適しているＰＶＯＨポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ Ｇｍｂｈから市販のＭｏｗｉｏｌ（登録商標）ブランド樹脂である。
【００４５】
この熱可塑性組成物は、熱可塑性ポリアミド組成物の全重量に対して、ポリヒドロキシポリマー１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜７重量％、またさらに好ましくは２〜７重量％を含み得る。
【００４６】
ポリアミド組成物は、融点が存在する場合にはポリアミド樹脂の融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％重量減少温度を有する１種または複数種の共安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％を含み得る。
【００４７】
本発明の目的では、ＴＧＡ重量減少は、ＡＳＴＭ Ｄ ３８５０−９４に従って加熱速度１０℃／分を用いて、空気パージストリーム中にて適切な流量０．８ｍＬ／秒で決定される。この１種または複数種の共安定剤は好ましくは、ＴＧＡによって決定される、少なくとも２７０℃、さらに好ましくは２９０℃、３２０℃、および３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％重量減少温度を有する。
【００４８】
この１種または複数種の共安定剤は好ましくは、ポリアミド組成物の全重量に対して、約０．１〜３または約３重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜１または約１重量％；またはさらに好ましくは０．１または約０．１〜０．７または約０．７重量％で存在する。
【００４９】
本発明において有用な第２級アリールアミンは、低揮発性を有する高分子量有機化合物である。好ましくは、その高分子量有機化合物は、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％重量減少温度と共に、少なくとも２６０ｇ／モル、好ましくは少なくとも３５０ｇ／モルの分子量を有することをさらに特徴とする、第２級アリールアミンからなる群から選択される。
【００５０】
第２級アリールアミンとは、窒素原子に化学的に結合した２個の炭素ラジカルを含有するアミン化合物であって、少なくとも１つ、好ましくは両方の炭素ラジカルが芳香族であるアミン化合物を意味する。好ましくは、例えば、フェニル、ナフチルまたはヘテロ芳香族基などの芳香族ラジカルの少なくとも１つが、炭素原子１〜約２０個を含有することが好ましい、少なくとも１つの置換基で置換されている。
【００５１】
適切な第２級アリールアミンの例としては、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．からＮａｕｇａｒｄ４４５として市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡｍｉｎｏｘとして市販されている、ジフェニルアミンとアセトンの反応の第２級アリールアミン縮合生成物；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＮａｕｇａｒｄ ＳＡとして市販されているパラ−（パラトルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、ＩＣＩ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃａｌｃｕｔｔａ，Ｉｎｄｉから入手可能なＮ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンである。他の適切な第２級アリールアミンとしては、４，４’−ビス（α，α’−ｔ−オクチル）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン、および欧州特許第０５０９２８２Ｂ１号明細書に記載のアミンが挙げられる。ポリアミド組成物に好ましい共安定剤は第２級アリールアミンである。
【００５２】
ヒンダードフェノールとは、少なくとも１つのフェノール基を含有する有機化合物であって、その芳香族部位が、置換基としてフェノールのヒドロキシル基を有する炭素に直接隣接する少なくとも１つの位置で、好ましくは両方の位置で置換されている、有機化合物を意味する。ヒドロキシル基に隣接する置換基は、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基から適切に選択されるアルキルラジカルであり、好ましくは第３級ブチル基であるだろう。ヒンダードフェノールの分子量は適切には、少なくとも約２６０、好ましくは少なくとも約５００、さらに好ましくは少なくとも約６００である。特に配合物を成形するために用いられる加工温度で低揮発性を有し、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の１０％ＴＧＡ重量減少温度を有することをさらに特徴とする、ヒンダードフェノールが最も好ましい。
【００５３】
適切なヒンダードフェノール化合物としては、例えば、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ．Ｙ．からＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として市販されているテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として市販されているＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシヒドロ−シンナムアミド）が挙げられる。他の適切なヒンダードフェノールとしては、１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび１，６ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシヒドロシンナメート）が挙げられ、どちらもＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０および２５９としてそれぞれ市販されている。このポリアミド組成物に好ましい共安定剤はヒンダードフェノールである。Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８は、この組成物に最も好ましいヒンダードフェノールである。
【００５４】
このヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、１種または複数種のヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）であることができる。
【００５５】
ＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびその組み合わせである：
【００５６】
【化１】
【００５７】
これらの式中、Ｒ1からＲ5は、独立した置換基である。適切な置換基の例は、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基であり、次にその置換基は官能基を含有し得る；官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびその組み合わせである。ヒンダードアミン光安定剤は、ポリマーまたはオリゴマーの一部も形成し得る。
【００５８】
好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物、特に、アルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物、および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導される化合物である。かかる化合物の例は：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート；ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマー（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）；シアヌル酸とＮ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンのオリゴマー；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート；ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８５０；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）Ｔ５）；Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン；２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］；ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６）；５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル］シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）２９９）；１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル；α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリルマレイミドのコポリマー；β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとの１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６３）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとの２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、β，β，β’，β’−テトラメチル−ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６８）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−（ＨＡＬＳ７）；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンイコサン−２１−オン−２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；プロパン二酸，［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１）；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５１６）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン．１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；ＨＡＬＳ ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＡ８８；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３０３４）；１，１’１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５０）および；１，１’，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５９）；である。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり；Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）材料はＣｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）材料はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｓａｄｕｖｏｒ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）、およびＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）材料はＣｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）材料はＢＡＳＦから入手可能であり；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）材料はＰａｒｔｅｃｉｐａｚｉｏｎｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉから入手可能であり；Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）材料はＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能であり、Ｍａｒｋ（登録商標）材料はＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｃｏ．から入手可能である。
【００５９】
熱可塑性ポリアミド組成物に好ましい共安定剤はＨＡＬＳである。好ましいＨＡＬＳとしては、約１０００を超える、好ましくは約２０００を超える分子量を有する、高分子量オリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳが挙げられる。
【００６０】
他の具体的なＨＡＬＳは、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｈｕｎｉｎｇｕｅ Ｓ．Ａ．）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９ ＭＷ２２８６）；およびポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ ＭＷ２０００〜３０００）からなる群から選択される。
【００６１】
第２級アリールアミンとＨＡＬＳの混合物を使用することができる。好ましい実施形態は、少なくとも２種類の共安定剤を含み、上記で開示されるように、少なくとも１つは、第２級アリールアミンから選択され；少なくとも１つはＨＡＬＳの群から選択され、共安定剤の混合物の総重量％は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。
【００６２】
熱可塑性組成物は、（Ｆ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定される２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する、少なくとも１種の多価アルコール０．２５〜５．０重量％をさらに含み得る。
【００６３】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族およびサッカリドから選択される。
【００６４】
多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子のみならず、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のへテロ原子も含み得る。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子を含み得る。１種または複数種の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基などの１種または複数種の置換基を含有し得る。
【００６５】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例としては、限定されないが、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、またはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ポリオール、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール；サッカリド、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、およびＤ−グロン−ｙ−ラクトン等が挙げられる。
【００６６】
好ましい多価アルコールとしては、少なくとも１個の原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している一対のヒドロキシル基を有するアルコールが挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、一対のヒドロキシル基が、１つの炭素原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している、アルコールである。
【００６７】
好ましくは、熱可塑性組成物で使用される多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールである。さらに好ましくは、使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。最も好ましい多価アルコールはジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）である。
【００６８】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物中の前記多価アルコールの含有率は、０．２５〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。多価アルコールが存在する場合、少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有するポリヒドロキシポリマーが、組成物の全重量に対して、好ましくは約０．２５〜１０重量％、さらに好ましくは約０．５〜６重量％で存在する。
【００６９】
熱可塑性組成物は、１種または複数種の補強剤を０〜約６０重量％、好ましくは約１０〜６０重量％、約１２．５〜５５重量％および１５〜５０重量％含む。補強剤が１０重量％未満存在する場合、少なくとも０．１重量％の１種または複数種の共安定剤が熱可塑性組成物中に存在する。補強剤は、あらゆる充填剤であることができるが、好ましくは、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。
【００７０】
非円形断面を有するガラス繊維とは、ガラス繊維の縦方向に対して垂直に横たわり、かつ断面の長直線距離に相当する、長軸を有する断面を有するガラス繊維を意味する。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向に、断面の最長直線距離に相当する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（８の字形）形状、長方形の形状；楕円形の形状；おおよそ三角形の形状；多角形の形状；および矩形の形状などの様々な形状を有する。当業者には理解されるように、断面は他の形状を有し得る。長軸の長さと短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１である。その比は、さらに好ましくは約２：１〜５：１、さらに好ましくは約３：１〜約４：１である。適切なガラス繊維は、欧州特許第０ １９０ ００１号明細書および欧州特許第０ １９６ １９４号明細書に開示されている。
【００７１】
成形または押出し成形熱可塑性物品は任意に、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含む。一実施形態において、成形熱可塑性組成物は、（Ｇ）エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；並びに、相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。
【００７２】
本明細書では、熱可塑性組成物は、当技術分野で通常使用されている他の添加剤、他のかかる熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料も含んでもよい。
【００７３】
他の熱安定剤としては、銅安定剤、およびその混合物が挙げられる。
【００７４】
熱可塑性組成物の重要な利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温にて長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、半芳香族ポリマーの劣化を実際に引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記ポリアミド組成物が原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出成形熱可塑性物品である。
【００７５】
本明細書において、熱可塑性組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。
【００７６】
上記で開示されるポリヒドロキシポリマーを有するポリアミド組成物は、それから製造される成形または押出成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、様々な試験期間、様々な試験温度で厚さ４ｍｍの試験試料を暴露（エアオーブン老化）することによって評価することができる。本明細書で開示される組成物のオーブン試験温度は２１０℃、試験期間は５００時間；かつ２３０℃および５００時間である。エアオーブン老化後の試験試料をＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って、引張り強さおよび破断伸びについて試験し；成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）同一組成および形状を有する非暴露対照と比較する。ＤＡＭ対照との比較によって、引張り強さの保持率および／または破断伸びの保持率が得られ、このように、種々の組成物を長期熱安定性性能に関して評価することができる。
【００７７】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ２１０℃／５００時間保持率を有する。
【００７８】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、２１０℃／５００時間の暴露後に、少なくとも７０％；好ましくは少なくとも８０、および９０％の引張り強さの保持率を有する。
【００７９】
他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示されるポリアミド組成物の使用に関する。
【００８０】
他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。
【００８１】
本明細書で開示される成形熱可塑性組成物は、以下の基準；耐衝撃性基準；著しい軽量化（例えば、従来の金属と比較して）；耐熱性；オイル環境に対する耐性；冷却材などの化学剤に対する耐性；よりコンパクトな、一体化されたデザインを可能にする騒音低減；のうちの１つまたは複数を満たす多くの車両用構成要素における用途を有し得る。熱可塑性組成物から製造される、具体的な成形または押出し成形熱可塑性物品は、インタークーラー（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；油受皿；エンジン冷却システム、例えばサーモスタットおよびヒーターハウジングおよびクーラントポンプ；マフラーなどの排気システムおよび触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド（ＡＩＭ）；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される。長期高温暴露に対する所望の機械的耐性の説明的な例として、インタークーラーが挙げられる。インタークーラーは、エンジンの燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。ターボチャージャーでの圧縮後、インタークーラーは、給気温度を低減し、空気の密度を増加し、したがって、より多くの空気をシリンダー内に入れて、エンジン効率を高める。入る空気の温度は、インタークーラーに入るときに２００℃を超えるため、この部分は、高温下にて長時間、良好な機械的性質を維持する組成物で作られる必要がある。
【００８２】
補強剤１０重量％未満を有する、本明細書に記載の熱可塑性組成物から製造される、他の具体的な押出成形または成形熱可塑性物品は、液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内側ライニング、燃料ライン、エアブレーキチューブ、冷却液用パイプ、エアダクト、気送管、油圧ホース、ケーブルカバー、コネクター、キャニスター、およびプッシュプル・ケーブルからなる群から選択される。他の非自動車用途は、ケーブルタイ、および電気／電子コネクターである。
【００８３】
本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。
【実施例】
【００８４】
方法
配合方法Ａ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１３．６ｋｇ／時および手動で測定される溶融温度約３５５℃を用いて、バレル設定約３１０℃で操作して、３０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製ＺＳＫ３０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６Ｔ／６６を用いた実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００８５】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００８６】
配合方法Ｂ
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１１０ｋｇ／時を用いて約２８０℃で操作して、４０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ４０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６６およびＰＡ６６／６Ｔを用いた実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００８７】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００８８】
物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。射出成形ＩＳＯ引張り試験片で測定を行った。ＰＡ６Ｔ／６６試験片の金型温度は９０〜１００℃であり；両方の樹脂の溶融温度は３２５〜３３０℃であった。ＰＡ６６およびＰＡ６６／６Ｔ金型温度は１００℃であり、溶融温度は２９５〜３００℃であった；
【００８９】
ＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験速度５ｍｍ／分（引張り強さおよび伸び）にて、試験片の厚さは４ｍｍ、幅１０ｍｍであった。引張弾性率は１ｍｍ／分で測定された。
【００９０】
エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を暴露、すなわち熱老化した。様々な試験時間で、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用して、ＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。
【００９１】
引張り強さ（ＴＳ）および破断点伸び（ＥＬ）の保持率は、１００％とみなされる対照片の値と比較して、５００時間および１０００時間熱老化した後の引張り強さおよび破断点伸びのパーセンテージに相当する。対照片は、試験片と同一組成および形状であるが、成形された通りに乾燥されて試験され、ＡＯＡ条件にさらされていない。
【００９２】
材料
ＰＡ６Ｔ／６６は、ＨＴＮ５０２ ＮＣ０１０を意味し、融点３１０℃を有し、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７法に従って範囲０．９〜１．０（一般に０．９６）のインヘレント粘度（ＩＶ）を有する、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、その２つの酸がモル比５５：４５で使用された、テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造されたコポリアミドを意味する。
【００９３】
ＰＡ６６／６Ｔは、以下の手順に従って提供された、それぞれモル比７５／２５の１，６−ヘキサン二酸とテレフタル酸、および１，６−ヘキサメチレンジアミンで製造された半芳香族ポリアミドを意味する：従来の消泡剤１００ｇ、次亜リン酸ナトリウム２０ｇ、重炭酸ナトリウム２２０ｇ、８０％ＨＭＤ水溶液２４７６ｇ、および氷酢酸１５８４ｇと共に、ポリアミド６６塩溶液（ｐＨ８．１を有する５１．７重量％溶液３９２８ポンド）およびｐＨ７．６の２５．２重量％ポリアミド６Ｔ塩溶液２９２６ポンドをオートクレーブに装入した。次いで、この溶液を加熱すると同時に、圧力を２６５絶対ｐｓｉに上昇させ、そのポイントで蒸気を排気し、２６５絶対ｐｓｉで圧力を維持し、バッチの温度が２５０℃に達するまで、加熱を続けた。次いで、圧力をゆっくりと６絶対ｐｓｉに下げ、それと同時にバッチ温度をさらに２８０〜２９０℃に上昇させた。次いで、圧力を６絶対ｐｓｉに保ち、温度を２８０〜２９０℃に２０分間保った。最後に、ポリマー溶融物を押出し成形してストランドを形成し、冷却し、ペレットに切断した。得られたポリアミド６６／６Ｔは、融点約２６８＋／−１℃および相対粘度（ＡＳＴＭ Ｄ−７８９法による）４２＋／−２を有する。
【００９４】
ガラス繊維Ａ 長さ４．５ｍｍのチョップトガラス繊維は、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｖｅｔｒｏｔｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能なＯＣＶ９８３を意味する。
【００９５】
ガラス繊維Ｄは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手可能なＰＰＧ３５４０チョップトガラス繊維を意味する。
【００９６】
ガラス繊維Ｅは、Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｐｏｌｙｃｏｍｐ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ，Ｃｈｉｎａから入手可能なＣＰＩＣ ３０１ＨＰチョップトガラス繊維を意味する。
【００９７】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約５６モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を意味する。
【００９８】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ｄは、日本合成化学工業株式会社（日本，東京）から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約７１モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を意味する。
【００９９】
ＤＰＥは、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ ９３としてＰｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから市販されていたジペンタエリトリトールを意味する。
【０１００】
ＥＶＡＬ Ｅ１０５Ｂは、日本のクラレ株式会社から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約５６モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。
【０１０１】
ＥＶＡＬ Ｆ１０１Ｂは、日本のクラレ株式会社から入手可能な、ビニルアルコール反復単位約６８モル％を有するエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。
【０１０２】
銅熱安定剤は、ステアレートワックスバインダー０．５部中のヨウ化カリウム７部とヨウ化銅１部との混合物を意味する。
【０１０３】
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎから市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを意味する。
【０１０４】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８安定剤は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手可能である。
【０１０５】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されている、（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）を意味する。
【０１０６】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されている、（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））である。
【０１０７】
黒色顔料Ａは、ＰＡ６６担体中の４０重量％ニグロシン黒色顔料濃縮物を意味する。
【０１０８】
黒色顔料Ｂは、ＰＡ６担体中の２５重量％カーボンブラックを意味する。
【０１０９】
黒色顔料Ｃは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されている、ＨＴＮ５０２Ｈ ＮＣ０１０ポリマー中に分散された２０重量％カーボンブラックマスターバッチを意味する。
【０１１０】
Ｗａｘ ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣによって製造されている潤滑剤である。
【０１１１】
実施例１〜４およびＣ−１〜Ｃ−３
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して実施例１〜４および比較例Ｃ−１〜Ｃ−３の組成を表１に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、ならびに物理的性質の保持率を表１に示す。引張り強さ（ＴＳ）の値が高くなるほど、機械的性質が良くなることを意味する。引張り強さの保持率（％）が高いほど、熱安定性が相対的に高いことを意味する。
【０１１２】
表１のデータから、Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ｄ ＥＶＯＨ３重量％および６重量％を有する実施例１および実施例２は、従来の銅安定剤を有する比較例１と同等の引張り強さの保持率（％）を有することが示されている。さらに、実施例１および２は、ＥＶＯＨを含有しない比較例Ｃ−２よりも著しく高い熱安定性を有する。
【０１１３】
Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨ３重量％および６重量％を有する実施例３および４も、比較例１と同等の引張り強さの保持率（％）を有する。さらに、実施例３および４は、ＥＶＯＨを含有しない比較例Ｃ−２よりも著しく高い熱安定性を有する。
【０１１４】
これらは意外かつ驚くべき結果であり、低レベルのＥＶＯＨコポリマーを含有するＰＡ６Ｔ／６６組成物が、銅安定剤を使用することなく高い熱安定性を有し得ることが実証されている。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
実施例５〜１０
実施例５〜１０は、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する、ＥＶＯＨコポリマーと組み合わせた共安定剤の影響を例証する。
【０１１７】
実施例５〜１０の組成物、２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および物理的性質の保持率を表２に示す。
【０１１８】
実施例５〜７は、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する、様々なレベルのＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤の影響を示す。実施例５〜７は、２１０℃／５００時間のＡＯＡでの引張り強さ保持率８３〜８５％を示し；つまり、ＥＶＯＨのみ（実施例１および２は保持率７２〜７５％を示す）および第２級アリールアミンのみ（Ｃ−３は保持率６４％を示す）よりも著しく高い。
【０１１９】
実施例８および１０は、２種類の異なる共安定剤、第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）およびＨＡＬＳ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）安定剤）の存在下でのＥＶＯＨが、第２級アリールアミンのみ、およびＥＶＯＨのみ（実施例５〜７）と比較して熱安定性の向上を示すことを表している。
【０１２０】
実施例９は、ＥＶＯＨの存在下でのヒンダードフェノールの影響を示す。
【０１２１】
【表３】
【０１２２】
実施例１１〜１５
実施例１１〜１５は、ビニルアルコール反復単位５０〜６０モル％を有するＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨコポリマーと組み合わせた共安定剤、好ましい実施形態の、ＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する影響を例証する。
【０１２３】
実施例１１〜１５の組成物；２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性；および引張り特性の保持率（％）を表３に示す。
【０１２４】
実施例１１〜１３は、様々なレベルのＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤のＰＡ６Ｔ／６６組成物の熱安定性に対する影響を示す。実施例１１〜１３は、２１０℃／５００時間のＡＯＡ後の引張り強さ保持率８７〜１００％を示し；Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ（実施例３および４は保持率７３〜８０％を示す）のみ、および第２級アリールアミンのみ（Ｃ−３は保持率６４％を示す）よりも著しく高いことを示す。これらは意外かつ驚くべき結果であり、Ｃ−１で例証される従来の銅安定剤（保持率７７％）と比較して熱安定性の著しい向上を示す。
【０１２５】
実施例１４および１５は、２つの異なる共安定剤、第２級アリールアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）およびＨＡＬＳ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）安定剤）の存在下でのＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ ＥＶＯＨの影響を示す。
【０１２６】
【表４】
【０１２７】
実施例１６〜１８およびＣ−４
ＰＡ６６／６Ｔ組成物に関して実施例１６〜１８および比較例Ｃ−４の組成を表４に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表４に示す。
【０１２８】
実施例１６および１７から、ＰＡ６６／６ＴにおけるＥＶＯＨ５重量％が、従来の銅安定剤を有するＣ−４と比較して、同等の引張り強さ保持率（％）を提供することが示されている。さらに、実施例１８は、ＥＶＯＨの存在下での第２級アリールアミン共安定剤の効果を示す。実施例１８は、従来の銅安定化組成物（Ｃ−４）；および安定剤としてＥＶＯＨのみを含有する実施例１６および１７と比較して、熱安定性の有意かつ驚くべき向上を示す。
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
実施例３、１９およびＣ−５〜Ｃ−６
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して、実施例３および１９、比較例Ｃ−５およびＣ−６の組成を表５に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性を表５に示す。ＤＰＥとＳｏａｒｎｏｌ Ａの組み合わせを含む実施例１９は、実施例３（Ｓｏａｒｎｏｌ Ａのみ含有する）で約６０％；安定剤としてＤＰＥのみ含有するＣ−６で約６７％；安定剤としてＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５を０．２５％のみ含有するＣ−３で６０％の保持率と比較して、２１０℃で１０００時間のＡＯＡ後の引張り強さ保持率９０％を示す（表１参照）。これは、ＤＰＥとＥＶＯＨ（Ｓｏａｒｎｏｌ Ａ）の組み合わせが、ＤＰＥまたはＥＶＯＨのみよりも、ＡＯＡ性能の意外かつ驚くべき向上を示すことを意味する。
【０１３１】
【表６】
【０１３２】
実施例１９〜２１
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関して、実施例１９〜２１の組成を表６に示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性、および物理的性質の保持率を表６に示す。実施例２０および２１は、ポリマー強化剤、Ｓｏａｒｎｏｌ ＡおよびＤＰＥを含む。実施例２０〜２１のＡＯＡ後の引張り強さ保持率は、強化剤が存在しない実施例１９よりも高い、またはそれと同等である。
【０１３３】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
Ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、かつエチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）融点が存在する場合には前記ポリアミド樹脂の前記融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析によって決定される１０％重量減少温度を有する１種または複数種の共安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物であって、
すべての重量％が、前記熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；および
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；および
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；および
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドと、
からなる群から選択され、
但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする、熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩＩ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＶ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂が、（Ｖ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂が、（ＶＩ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】
（Ｅ）２１０℃未満の融点を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡＤ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）からなる群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミドと、
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミドと、からなる群から独立して選択される１種または複数種のブレンドポリアミド０．１〜３０重量％；
をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記１種または複数種のポリヒドロキシポリマーが、エチレン／ビニルアルコールコポリマーを含み、かつビニルアルコール含有率４０〜７５モル％を有し、残りのモル％がエチレンである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種類の共安定剤が、１種または複数種の第２級アリールアミンである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種類の共安定剤が、１種または複数種のヒンダードフェノールである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
（Ｆ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する、少なくとも１種類の多価アルコール０．２５〜５．０重量％をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される補強剤１０〜６０重量％を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフトされたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー；並びに、相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンとアクリル酸のコポリマーからなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定される、２５ｐｐｍ未満の銅を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１４】
インタークーラー；シリンダーヘッドカバー；油受皿；エンジン冷却システム、サーモスタットおよびヒーターハウジング、クーラントポンプ、マフラー、触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド；およびタイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１】
Ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
Ｂ）少なくとも２０００の数平均分子量（Ｍn）を有し、かつエチレン／ビニルアルコールコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）からなる群から選択される、少なくとも１種類の多価ポリマー０．２５〜２０重量％；
Ｃ）融点が存在する場合には前記ポリアミド樹脂の前記融点から３０℃を超えて低い温度であり、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃である、熱重量分析によって決定される１０％重量減少温度を有する１種または複数種の共安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物からなる群から選択される１種または複数種の共安定剤０〜３重量％；
Ｄ）１種または複数種の補強剤０〜約６０重量％；
を含む熱可塑性組成物であって、
すべての重量％が、前記熱可塑性組成物の全重量に対するものであり、かつ前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；および
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミドと、
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；および
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミドと、
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；および
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；および
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミドと、
からなる群から選択され、
但し、前記１種または複数種の補強剤が１０重量％未満存在する場合には、前記１種または複数種の共安定剤も少なくとも０．１重量％存在することを条件とする、熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩＩ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＶ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂が、（Ｖ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂が、（ＶＩ）群ポリアミドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】
（Ｅ）２１０℃未満の融点を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡＤ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）からなる群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミドと、
少なくとも２１０℃の融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミドと、からなる群から独立して選択される１種または複数種のブレンドポリアミド０．１〜３０重量％；
をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記１種または複数種のポリヒドロキシポリマーが、エチレン／ビニルアルコールコポリマーを含み、かつビニルアルコール含有率４０〜７５モル％を有し、残りのモル％がエチレンである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種類の共安定剤が、１種または複数種の第２級アリールアミンである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種類の共安定剤が、１種または複数種のヒンダードフェノールである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
（Ｆ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有する、少なくとも１種類の多価アルコール０．２５〜５．０重量％をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される補強剤１０〜６０重量％を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフトされたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー；並びに、相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンとアクリル酸のコポリマーからなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定される、２５ｐｐｍ未満の銅を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１４】
インタークーラー；シリンダーヘッドカバー；油受皿；エンジン冷却システム、サーモスタットおよびヒーターハウジング、クーラントポンプ、マフラー、触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド；およびタイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【公表番号】特表２０１３−５０１０９４（Ｐ２０１３−５０１０９４Ａ）
【公表日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２２９９４（Ｐ２０１２−５２２９９４）
【出願日】平成２２年７月２８日（２０１０．７．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４３５１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１４５４８
【国際公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２８日（２０１０．７．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４３５１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１４５４８
【国際公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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