ポリフェニレンサルファイドモノフィラメントおよび工業用織物
【課題】工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るＰＰＳモノフィラメントおよびこれを用いた各種工業用織物を提供する。
【解決手段】ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【解決手段】ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備え、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るポリフェニレンサルファイドモノフィラメントおよびこれを用いた各種工業用織物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートからなるモノフィラメントに代表される繊維は、優れた力学特性、耐熱性などを有していることから、従来より各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、各種織物などに使用されてきた。
【０００３】
また、近年、ポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳという）からなるモノフィラメントは、ポリエチレンテレフタレートに比べて耐熱性および耐薬品性に優れており、また溶融成形が可能であることから、工業用繊維材料として高い注目を集めている。中でも抄紙ドライヤーカンバスなどの高温・高湿条件下にて使用される用途では、加水分解劣化するポリエチレンテレフタレートからなるモノフィラメントの代替として、ＰＰＳモノフィラメントが好適に使用されるようになってきている。
【０００４】
しかしながら、ＰＰＳモノフィラメントを例えば抄紙用織物に使用した場合においては、紙原料中の各種填料、スライム、木材ピッチおよび古紙原料に付着していたガムテープ汚れなどのガムピッチ汚れなどが、熱可塑性樹脂製繊維からなる抄紙用織物類に付着することにより、濾水効率の低下、搾水効率の低下および乾燥効率の低下などの問題を生じるばかりか、これらのガムピッチ汚れが紙へ転写することによる製品紙の品位低下や紙破れによる生産性低下などが重大な問題となっていた。
【０００５】
このような欠点を解決するため従来から様々な提案が行われてきた。
【０００６】
例えば、ＰＰＳモノフィラメントに防汚性を付与する方法として、ＰＰＳ樹脂組成物全体に対して、０．０５〜３重量％のカルナバワックスを含有するＰＰＳ樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が知られているが、この技術で得られる繊維は、ガムピッチ汚れに対してある程度の防汚性は得られるものの、含有量が少ないため、モノフィラメント表面に析出するカルナバワックスの量が少ないばかりか、防汚性の持続性が不十分である点で実用的とはいえないものであった。
【０００７】
また、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂に防汚性を付与する方法についても種々提案がなされており、例えば、少なくとも表層部に、溶融混練されたポリシロキサンを含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）、フッ素系のポリマーを添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献３参照）、少なくとも表層部に、溶融混練されたフッ素系のポリマーとシリコーンオイルを含有したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献４参照、特許文献５参照）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン１、ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献６参照）が知られているが、これらの技術は、ポリエステル繊維に防汚性能を付与する技術としては相応の効果を発揮するものの、ＰＰＳ樹脂に適用した場合には、ガムピッチ汚れに対する防汚性がいまだに不十分なものであった。
【０００８】
更に、合成樹脂モノフィラメントからなる経糸及び緯糸により製織した各構成糸の表面に親水性ポリエステル樹脂を被覆してなる織物（例えば、特許文献７参照）および二液反応型エポキシ樹脂と硬化剤としてフェノールスルホン酸の初期重合物を配合してなる樹脂組成物を被覆してなる織物（例えば、特許文献８参照）が知られているが、これらの技術においても、ガムピッチ汚れに対する防汚性や防汚性の持続性がいまだに不十分なものであり、これらの方法では、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムピッチ汚れに対しては十分な防汚性効果が得られないため、さらなる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許２８２８６５３号
【特許文献２】特開昭６０−８１３１３号公報
【特許文献３】再公表国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２９６０号公報
【特許文献５】特開２００４−３０８０９０号公報
【特許文献６】特開昭５１−１３６９２３号公報
【特許文献７】特開２００２−１７３８８６号公報
【特許文献８】特開２００４−３６０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備えた、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るＰＰＳモノフィラメントおよびこれを用いた各種工業用織物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するため本発明によれば、ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメントが提供される。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【００１３】
なお、本発明のＰＰＳモノフィラメントにおいては、
前記、ＰＰＳ樹脂のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に記載の方法に準拠したＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であること
が、好ましい条件として挙げられ、この条件を満足することによって一層高い引張強度の実現が可能となり、製織工程における糸切れなどの不具合を生じることがより少なくなる。
【００１４】
また、本発明の工業用織物は、上記のＰＰＳモノフィラメントを経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用することを特徴とし、特に抄紙ドライヤーカンバスを代表とする抄紙用織物において、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明のＰＰＳモノフィラメントに使用されるＰＰＳ樹脂とは、ポリマーの繰り返し単位がｐ−フェニレンサルファイド単位やｍ−フェニレンサルファイド単位からなるフェニレンサルファイド単位を含有するポリマーを意味する。これらのポリマー中でも、繰り返し単位の９０％以上がｐ−フェニレンサルファイド単位からなるポリマーが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明において特に好ましく用いることのできるＰＰＳ樹脂は、ｐ−ジクロルベンゼンに硫化ナトリウムを重縮合反応させることにより製造できるが、ｐ−ジクロルベンゼンに１０モル％未満のトリクロルベンゼンを分岐成分として共重縮合させることによって製造したものであってもよい。
【００１８】
また、本発明で用いるＰＰＳ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６によって測定されたＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であるものが好ましく使用される。ＰＰＳ樹脂のＭＦＲが１１０ｇ／１０分を越える場合は、得られるモノフィラメントの引張強度が低下してしまい、製織時に糸切れしてしまうなど工程通過性に影響をきたしてしまうため好ましくない。
【００１９】
ここで、市販品として使用できるＰＰＳ樹脂としては、例えば東レ（株）製であるＥ１８８０、Ｅ２０８０、Ｅ２２８０、Ｅ２４８１、Ｍ２４８８およびＭ２５８８などを挙げることができる。
【００２０】
ＰＰＳ樹脂は、通常粉末で得られるものであるが、溶融紡糸に供する前にエクストルダーなどで粉末ＰＰＳ樹脂を融点以上の温度に加熱し、溶融・混練した後、必要に応じフィルター類で異物を濾過除去し、ガット状に押出して冷却し、その後カッティングするなどの方法によりペレット状に加工して用いることができる。そして、ＰＰＳ樹脂粉体あるいはＰＰＳ樹脂ペレットは、概ね１００〜１８０℃で５〜２４時間程度、減圧真空下で乾燥してから紡糸に供することが好ましい。
【００２１】
更に、使用するＰＰＳ樹脂は、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、窒化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジリコニウム酸など各種無機粒子や架橋高分子粒子のほか、従来公知の酸化防止剤、各種着色剤、各種界面活性剤、各種強化繊維類、フッ素樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、およびポリオレフィン類などが添加されたものであってもよい。
【００２２】
次に、本発明のＰＰＳモノフィラメントはＰＰＳ樹脂以外の成分として、カルナバワックスを含有することを必須とする。ここでカルナバワックスとは、ヤシ科のパーム樹から採取されたカルナバロウを精製した天然系由来のものであり、ワックスエステル８０〜８５重量％、遊離脂肪酸３〜４重量％、遊離アルコール１０〜１２重量％および炭化水素１〜３重量％から構成される。ワックスは、蜜蝋やパラフィンワックス、モンタンワックスといった天然ワックス、アマイドワックスのような天然ワックスを変性させた半合成ワックス、およびポリエチレンやポリプロピレン、ＥＶＡ、ＥＡＡといった合成ワックスの大きく分けて３分類あるが、その中でも極性が高く、且つ耐スリップ性に優れたカルナバワックスが、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れに対して、非常に優れた防汚性を発揮することを見出した。更に、ＰＰＳモノフィラメント中のカルナバワックスの含有量は４〜７重量％であることが重要である。４重量％未満であると、ガムピッチ汚れに対する防汚性の持続性が不十分であり、また７重量％以上であると、モノフィラメントの引張強度が低下してしまうばかりか、モノフィラメントの製造工程において、エクストルダーなどに代表される紡糸機への原料供給が不安定となり紡出不能となったり、糸切れを発生したりして、紡糸操業性が悪化し、極めて好ましくない結果を招くこととなる。
【００２３】
更に、本発明のＰＰＳモノフィラメントは、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必須である。
【００２４】
すなわち、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下では製織時に糸切れが頻発するなど、極めて好ましくない結果を招くこととなるばかりか、得られる工業用織物の実用強度までもが低くなるなどの悪影響を及ぼすこととなる。
【００２５】
また、本発明におけるＰＰＳモノフィラメントは、ガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを剥がれやすくなるために、布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法において求めたガムピッチ防汚指数（カルナバワックスを含有しないＰＰＳ樹脂のみで組成されるＰＰＳモノフィラメントを１００とした時）が９０以下であることが重要である。このガムピッチ防汚指数は小さいほどガムピッチ汚れに対して優れた防汚性を有していることを示し、ガムピッチ防汚性指数が９０を越える値ではガムピッチ汚れに対する防汚性が不十分となってしまう。
【００２６】
次に、本発明のＰＰＳモノフィラメントの製造方法としては、従来公知の製法において製造が可能であり、特に制限はないが、通常は以下に述べる方法が好ましく適用される。
【００２７】
すなわち、１軸もしくは２軸エクストルダーに、必要量の乾燥したＰＰＳ樹脂と所定量のカルナバワックス、あるいはカルナバワックスを高濃度に含有したＰＰＳマスターバッチペレットを計量供給し、ＰＰＳの融点よりも２０〜８０℃高い温度で溶融混練した後、エクストルダー先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より押し出し、７０〜９０℃の温水中で冷却固化させる。引き続き、得られた未延伸糸を、ＰＰＳのガラス転移温度以上の温度に調節された延伸浴または延伸雰囲気に導き、１段延伸または２段以上の多段延伸に供する。なお、トータル延伸倍率としては、３．５〜５．５倍程度の範囲が好ましく、更には、乾熱収縮率や繊維破断時の破断伸度などを調整するために、延伸工程通過後の延伸糸に対し、９０〜２８０℃程度の温度雰囲気下で、０．８〜１．０倍程度の熱セットを行うことが望ましい。
【００２８】
なお、カルナバワックスは通常粉末であるため、ＰＰＳ樹脂とエクストルダーを用いて溶融紡糸する際に、スクリューバレル部にて噛み込み不良をきたしてしまい、紡糸操業性が悪化してしまう。そのため、あらかじめ１軸または２軸のエクストルダーなどでＰＰＳ樹脂とカルナバワックスをＰＰＳ樹脂の融点以上の温度に加熱し、溶融・混練した後、ガット状に押出して冷却し、その後カッティングするなどの方法によりカルナバワックスを高濃度に含有したＰＰＳマスターバッチペレットとして紡糸に供することが好ましい。
【００２９】
このようにして得られた本発明のＰＰＳモノフィラメントの太さは、特に限定されるものではないが、工業用織物として使用する場合は０．０５〜３ｍｍ、特に０．１〜２．５ｍｍの範囲が好ましい。
【００３０】
また、本発明のＰＰＳモノフィラメントの断面形状についても、特に限定されるものではなく、円形、楕円形、三角形、正方形、扁平形、菱形、半月形、五角形以上の多角形、多葉形、ドッグボーン形および繭型などが挙げられるが、特に工業用織物の構成素材として用いる場合は、円形、楕円または扁平形であることが好ましい。
【００３１】
かくしてなる本発明のＰＰＳモノフィラメントは、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの従来の技術では実現できなかった優れた防汚性を備え、更に工業用織物の加工工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を有することから、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする各種工業用織物の構成素材として有用なものである。
【００３２】
ここで、本発明における工業用織物とは、本発明のポリエステルモノフィラメントを織物の経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用した各種工業用途に使用される織物のことであり、例えば、抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機に装着される織物類のことである。抄紙ワイヤーは、平織、二重織および三重織など様々な織物として、紙の漉上げ工程で使用される織物のことで、長網あるいは丸網などとして用いられるものである。また、抄紙ドライヤーカンバスとは、平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるために使用される織物のことであり、これら織物の中でも本発明のＰＰＳモノフィラメントは、特にガムピッチ汚れが顕著である抄紙ドライヤーカンバスにて、優れた防汚性を発揮する。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
１．ＰＰＳ樹脂のＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に準拠して、３１６℃、オリフィス径２．０９５ｍｍ、オリフィス長さ８．００ｍｍ、荷重５ｋｇの条件で測定した値であり、１０分あたりの流出ポリマー量（ｇ）で表される。
【００３５】
２．モノフィラメントの引張強度
ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠して、引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）を使用して測定し、試料が切断したときの強力を求め、その強力を繊度で割り返して強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を求めた。
【００３６】
３．モノフィラメントの防汚性
（布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法（以下、布粘着ガムテープ剥離試験という））
（１）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
【００３７】
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
【００３８】
（３）長さ約２００ｍｍに切断したＰＰＳモノフィラメント試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記ＰＰＳモノフィラメントの余端を鋏で切除し、ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムを得る。
【００３９】
（４）平坦な硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２５０ｍｍ、横約８０ｍｍ）の上に前記ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムを乗せ、ＰＰＳモノフィラメント貼付面を上向き、かつＰＰＳモノフィラメント面が左側になるようにしてから、横巾１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を、該布粘着テープの長手方向左端を前記ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムのＰＰＳモノフィラメント面左端と合わせて、前記ＰＰＳモノフィラメント上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記ＰＰＳモノフィラメント面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
【００４０】
（５）前記ＰＰＳモノフィラメント貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
【００４１】
（６）前記ＰＰＳモノフィラメント貼付フィルムのＰＰＳモノフィラメント貼付面を上向きにし、ＰＰＳモノフィラメント貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記ＰＰＳモノフィラメントの表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３ｋｇ、巾５０ｍｍ、直径８６ｍｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、前記布粘着テープを前記ＰＰＳモノフィラメント試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
【００４２】
（７）前記剥離応力測定用試料の２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部からＰＰＳモノフィラメント上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１０ｍｍ剥がし、露出したＰＰＳモノフィラメント貼付フィルム端部を、引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）の上チャックの中央部にセットし、一方のＰＰＳモノフィラメントの貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）を、前記引張試験器の下チャックの中央部にセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
【００４３】
（８）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２０ｍｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定をｎ１０で行い、その平均値を布粘着ガムテープ剥離応力とする。
【００４４】
なお、上記した布粘着ガムテープ剥離試験を採用することによって、製織することなく本発明のＰＰＳモノフィラメントを構成素材とする織物の防汚性を定量的に相対評価することが可能で、布粘着ガムテープ剥離応力が低いほどガムピッチ汚れに対する防汚性が優れることを表す。また、通常の比較サンプルとなる布粘着ガムテープ剥離応力値をガムピッチ防汚指数１００とし、ガムピッチ防汚指数が９０を越える値では効果が得られないものとして、９０未満を目標値と設定した。なお、下記式（１）によりガムピッチ防汚指数を求めた。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【００４５】
４．製織時の工程通過性
ＰＰＳモノフィラメントを経糸に使用し、２重織の抄紙用ドライヤーカンバスを作製した。このドライヤーカンバスを長さ方向に５ｍ製織するに際し、緯糸打ち込み時の糸切れ状況を確認し、以下の基準で判断した。
○…緯糸打ち込み時の糸切れが１回以下であった。
×…緯糸打ち込み時の糸切れが２回以上発生した。
【００４６】
［実施例１］
乾燥したＰＰＳ樹脂（東レ（株）製ＰＰＳペレットＥ２０８０ ＭＦＲ＝９１ｇ／１０分）を用い、ＰＰＳ樹脂：カルナバワックス＝６０重量％：４０重量％の配合比で、混練温度：３２０℃、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数：３００ｒｐｍの条件で２軸押し出し機を用いて混練を行い、ＰＰＳ中にカルナバワックスを混合した樹脂組成物を得た。
【００４７】
乾燥したＰＰＳ樹脂および上記樹脂組成物を、組成比が、ＰＰＳ樹脂：カルナバワックス＝９４重量％：６重量％となるように５０ｍｍの１軸エクストルダー型溶融紡糸機に供給し、３２０℃の温度で溶融混練した後、紡糸口金から紡出した。次いで、溶融状態の紡出糸を温水中に導いて冷却固化せしめた後、トータル延伸倍率が４．３倍、１６０℃の熱風によるヒートセットゾーンにて１．００倍で熱セットし、公知の油剤を付与しボビンに巻き取ることによって、直径０．４０ｍｍのＰＰＳモノフィラメントを得た。得られたＰＰＳモノフィラメントの引張強度、ガムピッチ防汚指数および製織時の工程通過性を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
カルナバワックスの含有量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００４９】
［実施例３］
ＰＰＳ樹脂のＭＦＲを表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００５０】
［比較例１〜３］
カルナバワックスの含有量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１の結果から明らかなように、本発明におけるＰＰＳモノフィラメント（実施例１〜３）は、必要十分な引張強度を保持しつつ、ガムピッチ汚れに対して優れた防汚性を備えており、且つ製織工程において糸切れなどの不具合が生じる事が少なく、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用途へ用いるＰＰＳモノフィラメントとして、極めて好適に利用できるものであることがわかる。
【００５３】
これに対して、本発明の規定を満たさないＰＰＳモノフィラメント、つまりカルナバワックスの含有量が規定から外れたＰＰＳモノフィラメント（比較例１〜３）は、引張強度または防汚性に欠け、また製織工程において糸切れなどの不具合が生じるなど、抄紙用ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸としての要求特性を満足していないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のＰＰＳポリエステルモノフィラメントは、従来の技術では実現することのできなかった、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備えることから、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るものであり、産業上の利用価値が極めて高いものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備え、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るポリフェニレンサルファイドモノフィラメントおよびこれを用いた各種工業用織物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートからなるモノフィラメントに代表される繊維は、優れた力学特性、耐熱性などを有していることから、従来より各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、各種織物などに使用されてきた。
【０００３】
また、近年、ポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳという）からなるモノフィラメントは、ポリエチレンテレフタレートに比べて耐熱性および耐薬品性に優れており、また溶融成形が可能であることから、工業用繊維材料として高い注目を集めている。中でも抄紙ドライヤーカンバスなどの高温・高湿条件下にて使用される用途では、加水分解劣化するポリエチレンテレフタレートからなるモノフィラメントの代替として、ＰＰＳモノフィラメントが好適に使用されるようになってきている。
【０００４】
しかしながら、ＰＰＳモノフィラメントを例えば抄紙用織物に使用した場合においては、紙原料中の各種填料、スライム、木材ピッチおよび古紙原料に付着していたガムテープ汚れなどのガムピッチ汚れなどが、熱可塑性樹脂製繊維からなる抄紙用織物類に付着することにより、濾水効率の低下、搾水効率の低下および乾燥効率の低下などの問題を生じるばかりか、これらのガムピッチ汚れが紙へ転写することによる製品紙の品位低下や紙破れによる生産性低下などが重大な問題となっていた。
【０００５】
このような欠点を解決するため従来から様々な提案が行われてきた。
【０００６】
例えば、ＰＰＳモノフィラメントに防汚性を付与する方法として、ＰＰＳ樹脂組成物全体に対して、０．０５〜３重量％のカルナバワックスを含有するＰＰＳ樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が知られているが、この技術で得られる繊維は、ガムピッチ汚れに対してある程度の防汚性は得られるものの、含有量が少ないため、モノフィラメント表面に析出するカルナバワックスの量が少ないばかりか、防汚性の持続性が不十分である点で実用的とはいえないものであった。
【０００７】
また、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂に防汚性を付与する方法についても種々提案がなされており、例えば、少なくとも表層部に、溶融混練されたポリシロキサンを含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）、フッ素系のポリマーを添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献３参照）、少なくとも表層部に、溶融混練されたフッ素系のポリマーとシリコーンオイルを含有したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献４参照、特許文献５参照）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン１、ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献６参照）が知られているが、これらの技術は、ポリエステル繊維に防汚性能を付与する技術としては相応の効果を発揮するものの、ＰＰＳ樹脂に適用した場合には、ガムピッチ汚れに対する防汚性がいまだに不十分なものであった。
【０００８】
更に、合成樹脂モノフィラメントからなる経糸及び緯糸により製織した各構成糸の表面に親水性ポリエステル樹脂を被覆してなる織物（例えば、特許文献７参照）および二液反応型エポキシ樹脂と硬化剤としてフェノールスルホン酸の初期重合物を配合してなる樹脂組成物を被覆してなる織物（例えば、特許文献８参照）が知られているが、これらの技術においても、ガムピッチ汚れに対する防汚性や防汚性の持続性がいまだに不十分なものであり、これらの方法では、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムピッチ汚れに対しては十分な防汚性効果が得られないため、さらなる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許２８２８６５３号
【特許文献２】特開昭６０−８１３１３号公報
【特許文献３】再公表国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２９６０号公報
【特許文献５】特開２００４−３０８０９０号公報
【特許文献６】特開昭５１−１３６９２３号公報
【特許文献７】特開２００２−１７３８８６号公報
【特許文献８】特開２００４−３６０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備えた、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るＰＰＳモノフィラメントおよびこれを用いた各種工業用織物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するため本発明によれば、ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメントが提供される。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【００１３】
なお、本発明のＰＰＳモノフィラメントにおいては、
前記、ＰＰＳ樹脂のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に記載の方法に準拠したＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であること
が、好ましい条件として挙げられ、この条件を満足することによって一層高い引張強度の実現が可能となり、製織工程における糸切れなどの不具合を生じることがより少なくなる。
【００１４】
また、本発明の工業用織物は、上記のＰＰＳモノフィラメントを経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用することを特徴とし、特に抄紙ドライヤーカンバスを代表とする抄紙用織物において、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明のＰＰＳモノフィラメントに使用されるＰＰＳ樹脂とは、ポリマーの繰り返し単位がｐ−フェニレンサルファイド単位やｍ−フェニレンサルファイド単位からなるフェニレンサルファイド単位を含有するポリマーを意味する。これらのポリマー中でも、繰り返し単位の９０％以上がｐ−フェニレンサルファイド単位からなるポリマーが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明において特に好ましく用いることのできるＰＰＳ樹脂は、ｐ−ジクロルベンゼンに硫化ナトリウムを重縮合反応させることにより製造できるが、ｐ−ジクロルベンゼンに１０モル％未満のトリクロルベンゼンを分岐成分として共重縮合させることによって製造したものであってもよい。
【００１８】
また、本発明で用いるＰＰＳ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６によって測定されたＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であるものが好ましく使用される。ＰＰＳ樹脂のＭＦＲが１１０ｇ／１０分を越える場合は、得られるモノフィラメントの引張強度が低下してしまい、製織時に糸切れしてしまうなど工程通過性に影響をきたしてしまうため好ましくない。
【００１９】
ここで、市販品として使用できるＰＰＳ樹脂としては、例えば東レ（株）製であるＥ１８８０、Ｅ２０８０、Ｅ２２８０、Ｅ２４８１、Ｍ２４８８およびＭ２５８８などを挙げることができる。
【００２０】
ＰＰＳ樹脂は、通常粉末で得られるものであるが、溶融紡糸に供する前にエクストルダーなどで粉末ＰＰＳ樹脂を融点以上の温度に加熱し、溶融・混練した後、必要に応じフィルター類で異物を濾過除去し、ガット状に押出して冷却し、その後カッティングするなどの方法によりペレット状に加工して用いることができる。そして、ＰＰＳ樹脂粉体あるいはＰＰＳ樹脂ペレットは、概ね１００〜１８０℃で５〜２４時間程度、減圧真空下で乾燥してから紡糸に供することが好ましい。
【００２１】
更に、使用するＰＰＳ樹脂は、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、窒化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジリコニウム酸など各種無機粒子や架橋高分子粒子のほか、従来公知の酸化防止剤、各種着色剤、各種界面活性剤、各種強化繊維類、フッ素樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、およびポリオレフィン類などが添加されたものであってもよい。
【００２２】
次に、本発明のＰＰＳモノフィラメントはＰＰＳ樹脂以外の成分として、カルナバワックスを含有することを必須とする。ここでカルナバワックスとは、ヤシ科のパーム樹から採取されたカルナバロウを精製した天然系由来のものであり、ワックスエステル８０〜８５重量％、遊離脂肪酸３〜４重量％、遊離アルコール１０〜１２重量％および炭化水素１〜３重量％から構成される。ワックスは、蜜蝋やパラフィンワックス、モンタンワックスといった天然ワックス、アマイドワックスのような天然ワックスを変性させた半合成ワックス、およびポリエチレンやポリプロピレン、ＥＶＡ、ＥＡＡといった合成ワックスの大きく分けて３分類あるが、その中でも極性が高く、且つ耐スリップ性に優れたカルナバワックスが、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れに対して、非常に優れた防汚性を発揮することを見出した。更に、ＰＰＳモノフィラメント中のカルナバワックスの含有量は４〜７重量％であることが重要である。４重量％未満であると、ガムピッチ汚れに対する防汚性の持続性が不十分であり、また７重量％以上であると、モノフィラメントの引張強度が低下してしまうばかりか、モノフィラメントの製造工程において、エクストルダーなどに代表される紡糸機への原料供給が不安定となり紡出不能となったり、糸切れを発生したりして、紡糸操業性が悪化し、極めて好ましくない結果を招くこととなる。
【００２３】
更に、本発明のＰＰＳモノフィラメントは、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必須である。
【００２４】
すなわち、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下では製織時に糸切れが頻発するなど、極めて好ましくない結果を招くこととなるばかりか、得られる工業用織物の実用強度までもが低くなるなどの悪影響を及ぼすこととなる。
【００２５】
また、本発明におけるＰＰＳモノフィラメントは、ガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを剥がれやすくなるために、布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法において求めたガムピッチ防汚指数（カルナバワックスを含有しないＰＰＳ樹脂のみで組成されるＰＰＳモノフィラメントを１００とした時）が９０以下であることが重要である。このガムピッチ防汚指数は小さいほどガムピッチ汚れに対して優れた防汚性を有していることを示し、ガムピッチ防汚性指数が９０を越える値ではガムピッチ汚れに対する防汚性が不十分となってしまう。
【００２６】
次に、本発明のＰＰＳモノフィラメントの製造方法としては、従来公知の製法において製造が可能であり、特に制限はないが、通常は以下に述べる方法が好ましく適用される。
【００２７】
すなわち、１軸もしくは２軸エクストルダーに、必要量の乾燥したＰＰＳ樹脂と所定量のカルナバワックス、あるいはカルナバワックスを高濃度に含有したＰＰＳマスターバッチペレットを計量供給し、ＰＰＳの融点よりも２０〜８０℃高い温度で溶融混練した後、エクストルダー先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より押し出し、７０〜９０℃の温水中で冷却固化させる。引き続き、得られた未延伸糸を、ＰＰＳのガラス転移温度以上の温度に調節された延伸浴または延伸雰囲気に導き、１段延伸または２段以上の多段延伸に供する。なお、トータル延伸倍率としては、３．５〜５．５倍程度の範囲が好ましく、更には、乾熱収縮率や繊維破断時の破断伸度などを調整するために、延伸工程通過後の延伸糸に対し、９０〜２８０℃程度の温度雰囲気下で、０．８〜１．０倍程度の熱セットを行うことが望ましい。
【００２８】
なお、カルナバワックスは通常粉末であるため、ＰＰＳ樹脂とエクストルダーを用いて溶融紡糸する際に、スクリューバレル部にて噛み込み不良をきたしてしまい、紡糸操業性が悪化してしまう。そのため、あらかじめ１軸または２軸のエクストルダーなどでＰＰＳ樹脂とカルナバワックスをＰＰＳ樹脂の融点以上の温度に加熱し、溶融・混練した後、ガット状に押出して冷却し、その後カッティングするなどの方法によりカルナバワックスを高濃度に含有したＰＰＳマスターバッチペレットとして紡糸に供することが好ましい。
【００２９】
このようにして得られた本発明のＰＰＳモノフィラメントの太さは、特に限定されるものではないが、工業用織物として使用する場合は０．０５〜３ｍｍ、特に０．１〜２．５ｍｍの範囲が好ましい。
【００３０】
また、本発明のＰＰＳモノフィラメントの断面形状についても、特に限定されるものではなく、円形、楕円形、三角形、正方形、扁平形、菱形、半月形、五角形以上の多角形、多葉形、ドッグボーン形および繭型などが挙げられるが、特に工業用織物の構成素材として用いる場合は、円形、楕円または扁平形であることが好ましい。
【００３１】
かくしてなる本発明のＰＰＳモノフィラメントは、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの従来の技術では実現できなかった優れた防汚性を備え、更に工業用織物の加工工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を有することから、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする各種工業用織物の構成素材として有用なものである。
【００３２】
ここで、本発明における工業用織物とは、本発明のポリエステルモノフィラメントを織物の経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用した各種工業用途に使用される織物のことであり、例えば、抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機に装着される織物類のことである。抄紙ワイヤーは、平織、二重織および三重織など様々な織物として、紙の漉上げ工程で使用される織物のことで、長網あるいは丸網などとして用いられるものである。また、抄紙ドライヤーカンバスとは、平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるために使用される織物のことであり、これら織物の中でも本発明のＰＰＳモノフィラメントは、特にガムピッチ汚れが顕著である抄紙ドライヤーカンバスにて、優れた防汚性を発揮する。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
１．ＰＰＳ樹脂のＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に準拠して、３１６℃、オリフィス径２．０９５ｍｍ、オリフィス長さ８．００ｍｍ、荷重５ｋｇの条件で測定した値であり、１０分あたりの流出ポリマー量（ｇ）で表される。
【００３５】
２．モノフィラメントの引張強度
ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠して、引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）を使用して測定し、試料が切断したときの強力を求め、その強力を繊度で割り返して強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を求めた。
【００３６】
３．モノフィラメントの防汚性
（布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法（以下、布粘着ガムテープ剥離試験という））
（１）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
【００３７】
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
【００３８】
（３）長さ約２００ｍｍに切断したＰＰＳモノフィラメント試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記ＰＰＳモノフィラメントの余端を鋏で切除し、ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムを得る。
【００３９】
（４）平坦な硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２５０ｍｍ、横約８０ｍｍ）の上に前記ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムを乗せ、ＰＰＳモノフィラメント貼付面を上向き、かつＰＰＳモノフィラメント面が左側になるようにしてから、横巾１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を、該布粘着テープの長手方向左端を前記ＰＰＳモノフィラメント試料貼付フィルムのＰＰＳモノフィラメント面左端と合わせて、前記ＰＰＳモノフィラメント上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記ＰＰＳモノフィラメント面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
【００４０】
（５）前記ＰＰＳモノフィラメント貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
【００４１】
（６）前記ＰＰＳモノフィラメント貼付フィルムのＰＰＳモノフィラメント貼付面を上向きにし、ＰＰＳモノフィラメント貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記ＰＰＳモノフィラメントの表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３ｋｇ、巾５０ｍｍ、直径８６ｍｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、前記布粘着テープを前記ＰＰＳモノフィラメント試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
【００４２】
（７）前記剥離応力測定用試料の２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部からＰＰＳモノフィラメント上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１０ｍｍ剥がし、露出したＰＰＳモノフィラメント貼付フィルム端部を、引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）の上チャックの中央部にセットし、一方のＰＰＳモノフィラメントの貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）を、前記引張試験器の下チャックの中央部にセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
【００４３】
（８）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２０ｍｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定をｎ１０で行い、その平均値を布粘着ガムテープ剥離応力とする。
【００４４】
なお、上記した布粘着ガムテープ剥離試験を採用することによって、製織することなく本発明のＰＰＳモノフィラメントを構成素材とする織物の防汚性を定量的に相対評価することが可能で、布粘着ガムテープ剥離応力が低いほどガムピッチ汚れに対する防汚性が優れることを表す。また、通常の比較サンプルとなる布粘着ガムテープ剥離応力値をガムピッチ防汚指数１００とし、ガムピッチ防汚指数が９０を越える値では効果が得られないものとして、９０未満を目標値と設定した。なお、下記式（１）によりガムピッチ防汚指数を求めた。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【００４５】
４．製織時の工程通過性
ＰＰＳモノフィラメントを経糸に使用し、２重織の抄紙用ドライヤーカンバスを作製した。このドライヤーカンバスを長さ方向に５ｍ製織するに際し、緯糸打ち込み時の糸切れ状況を確認し、以下の基準で判断した。
○…緯糸打ち込み時の糸切れが１回以下であった。
×…緯糸打ち込み時の糸切れが２回以上発生した。
【００４６】
［実施例１］
乾燥したＰＰＳ樹脂（東レ（株）製ＰＰＳペレットＥ２０８０ ＭＦＲ＝９１ｇ／１０分）を用い、ＰＰＳ樹脂：カルナバワックス＝６０重量％：４０重量％の配合比で、混練温度：３２０℃、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数：３００ｒｐｍの条件で２軸押し出し機を用いて混練を行い、ＰＰＳ中にカルナバワックスを混合した樹脂組成物を得た。
【００４７】
乾燥したＰＰＳ樹脂および上記樹脂組成物を、組成比が、ＰＰＳ樹脂：カルナバワックス＝９４重量％：６重量％となるように５０ｍｍの１軸エクストルダー型溶融紡糸機に供給し、３２０℃の温度で溶融混練した後、紡糸口金から紡出した。次いで、溶融状態の紡出糸を温水中に導いて冷却固化せしめた後、トータル延伸倍率が４．３倍、１６０℃の熱風によるヒートセットゾーンにて１．００倍で熱セットし、公知の油剤を付与しボビンに巻き取ることによって、直径０．４０ｍｍのＰＰＳモノフィラメントを得た。得られたＰＰＳモノフィラメントの引張強度、ガムピッチ防汚指数および製織時の工程通過性を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
カルナバワックスの含有量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００４９】
［実施例３］
ＰＰＳ樹脂のＭＦＲを表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００５０】
［比較例１〜３］
カルナバワックスの含有量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で直径０．４０ｍｍの断面形状が円形のＰＰＳモノフィラメントを得た。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１の結果から明らかなように、本発明におけるＰＰＳモノフィラメント（実施例１〜３）は、必要十分な引張強度を保持しつつ、ガムピッチ汚れに対して優れた防汚性を備えており、且つ製織工程において糸切れなどの不具合が生じる事が少なく、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用途へ用いるＰＰＳモノフィラメントとして、極めて好適に利用できるものであることがわかる。
【００５３】
これに対して、本発明の規定を満たさないＰＰＳモノフィラメント、つまりカルナバワックスの含有量が規定から外れたＰＰＳモノフィラメント（比較例１〜３）は、引張強度または防汚性に欠け、また製織工程において糸切れなどの不具合が生じるなど、抄紙用ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸としての要求特性を満足していないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のＰＰＳポリエステルモノフィラメントは、従来の技術では実現することのできなかった、工業用織物の製織工程において糸切れなどの不具合を生じることが少ない必要十分な引張強度を保持しつつ、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、且つ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を備えることから、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする工業用織物用原糸として極めて好適に利用し得るものであり、産業上の利用価値が極めて高いものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【請求項２】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に記載の方法に準拠したＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリフェニレンサルファイドモノフィラメントを経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用したことを特徴とする工業用織物。
【請求項４】
抄紙用織物であることを特徴とする請求項３に記載の工業用織物。
【請求項５】
抄紙ドライヤーカンバスであることを特徴とする請求項３または４に記載の工業用織物。
【請求項１】
ポリフェニレンサルファイド樹脂以外の成分として、カルナバワックス４〜７重量％を含有するポリフェニレンサルファイドモノフィラメントであって、ＪＩＳ−Ｌ１０１３に記載の方法に準拠した引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、且つ布粘着ガムテープ貼付剥離法により測定した布粘着ガムテープ剥離応力値から下記式（１）にしたがって求めたガムピッチ防汚指数が９０以下であることを特徴とするポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
ガムピッチ防汚指数＝試験剥離応力値／比較サンプル剥離応力値×１００・・（１）
【請求項２】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に記載の方法に準拠したＭＦＲが１１０ｇ／１０分以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリフェニレンサルファイドモノフィラメント。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリフェニレンサルファイドモノフィラメントを経糸および／または緯糸の少なくとも一部に使用したことを特徴とする工業用織物。
【請求項４】
抄紙用織物であることを特徴とする請求項３に記載の工業用織物。
【請求項５】
抄紙ドライヤーカンバスであることを特徴とする請求項３または４に記載の工業用織物。
【公開番号】特開２０１１−２１９９０４（Ｐ２０１１−２１９９０４Ａ）
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９３１８４（Ｐ２０１０−９３１８４）
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
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