ポリプロピレンのポリエーテルアミン改質
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を含んでいる新規なオレフィンポリマーに関するものである。本発明はまた、この新規なオレフィンポリマーとポリプロピレンを含んでいる熱可塑性樹脂ブレンド物にも関する。
【０００２】
【関連技術】ポリブレンド用コンパティビライザー（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）をインサイチューで生じさせることが急速に普及してきている。最近の数年間、反応性を示す基を存在させて、２種以上のポリマー類を含む混合物のためのコンパティビライザーとして働き得るグラフトまたはブロックまたはランダムコポリマー類を生じさせることの利点に関する事項が益々報告されてきている。従来技術であるＳ．Ｓ．Ｄａｇｌｉ、Ｍ．ＸａｎｔｈｏｓおよびＪ．Ａ．Ｂｉｅｎｓｅｎｂｅｒｇｅｒ著「Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｙｌｏｎ ６／Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｂｌｅｎｄｓ」：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ａｔ Ｓｔｅｖｅｎｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｈｏｂｏｋｅｎ、Ｎ．Ｊ．０７０３０には、ナイロン６とポリプロピレンとのブレンド物と一緒に用いられているアクリル酸グラフト化改質ポリプロピレンが開示されている。
【０００３】ポリプロピレンを含んでいる熱可塑性樹脂組成物は本技術分野でよく知られている（例えば米国特許第５，２０８，０８１号）。米国特許第５，１７９，１６４号には、成形物を製造するに適切なポリプロピレン／ポリアミド組成物が開示されている。この特許には、接着促進剤として有効性を示すエチレンコポリマーが記述されている。更に、この特許には、マレイン酸がこのエチレンコポリマーを製造するに適切なモノマーであることが示されている。
【０００４】加うるに、マレート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンは商業的に入手可能である。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第０ ３６７ ８３２号には、酸無水物基を有するオレフィン系ポリマー類を含んでいる樹脂組成物が開示されている。米国特許第５，１７９，１６４号と同様、この新規化合物はポリアミドとブレンドされている。
【０００６】日本特許第４６００３８３８号には、トリエチルアミンとポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルを含んでいる無水マレイン酸改質ポリプロピレン組成物が開示されている。日本特許第６０１９５１２０号には、ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンおよびジエチレントリアミンを含んでいる成形物が開示されている。
【０００７】しかしながら、本発明では、ポリエーテルアミン類と協力させて無水マレイン酸を用いており、これによって、予想外な樹脂特性改良が得られる。
【０００８】
【発明の要約】本発明は、通常の混合装置を用いて官能化ポリプロピレンの上にポリエーテルアミンをグラフト化させた、官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物と、ポリプロピレンとのブレンド物を含んでいるコンパンドである。本発明はまた、通常の混合装置を用いてポリプロピレンと一緒に溶融させることによって該官能化ポリプロピレンと該ポリエーテルアミンとの反応生成物を生じさせる方法である。
【０００９】
【好適な態様の説明】マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物と一緒にしたポリプロピレンのブレンド物は、ポリプロピレンとマレート化ポリプロピレンとの反応生成物とポリプロピレンとのブレンド物に比べて改良された印刷性、改良された耐衝撃性および優れた型流れ性を示す。
【００１０】自動車の製造で益々プラスチックが用いられてきている。衝撃改質ＰＰは、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドバンプストリップなどの如き用途に特に適切であることが確かめられている。従って、本発明の改良された特性を示す熱可塑性樹脂ブレンド物は、有意な効力を示す商業的有効性を示す。
【００１１】本発明に従う樹脂組成物は、輸送機（自動車、船など）、装置、道具、電子器械、電気器具、スポーツ用品、レジャー用品などの分野における構造部材、並びに継ぎ手、管などのための材料であるエンジニアリングプラスチックとして有効性を示す。
【００１２】適切なポリプロピレン類は、ポリマー化学から公知であり、例えばＲ．Ｖｉｅｗｅｇ、Ａ．ＳｃｈｌｅｙおよびＡ．Ｓｃｈｗａｒｚ編集「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ」、ＩＶ巻、「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ」、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９６９の中に記述されていると共に、商業的に入手可能であり、詳細に示す必要はないであろう。
【００１３】官能化ＰＰは、その上にモノマーをグラフト化させたＰＰである。上記グラフト化に通常の方法はフリーラジカル反応による方法である。官能化ポリプロピレンを製造するに適切なモノマー類は、例えばオレフィン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸またはメタアクリル酸および相当するｔ−ブチルエステル類、例えば（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなど、オレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸、並びに相当するモノ−および／またはジ−ｔ−ブチルエステル類、例えばフマル酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルおよびマレイン酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルなど、オレフィン系不飽和ジカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸など、スルホ−もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸または２−スルホニル−（メタ）アクリレートなど、オキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体など、並びにエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えば（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルエーテルなどである。
【００１４】適切なマレート化ポリプロピレンは、下記の構造：
【００１５】
【化１１】
【００１６】を含んでおり、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。
【００１７】ポリエーテルアミンに適切なポリエーテルブロックには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類、ポリ（１，２−ブチレングリコール）およびポリ（テトラメチレングリコール）が含まれる。
【００１８】適切なポリエーテルアミン類には、分子量が約１５０から１２，０００のモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類が含まれる。適切なモノアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−１０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２０７０およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２００５などが含まれる。適切なジアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００などが含まれる。適切なトリアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＴ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００などが含まれる。
【００１９】この官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの混合は、バッチミキサー類、連続ミキサー類、ニーダー類および押出し機を含む通常の混合装置内で実施され得る。
【００２０】この樹脂組成物は、本発明に従うＰＰ／官能化ＰＰ／ポリエーテルアミンの構造成分以外に、衝撃強度を改良するための衝撃改質剤、有利には衝撃改質エラストマー類を含んでいてもよい。本発明に適した衝撃改質剤は技術者によく知られている。その例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびアクリレート類、例えばメタアクリレート類などか或はそれらの混合物を基とするゴムである。
【００２１】適切な衝撃改質エラストマー類は、例えば「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、ＸＩＶ／１巻、「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６１）、３９０から４６０頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌの専攻論文「Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９７７）の中に記述されている。
【００２２】この樹脂はまた、本発明に従う樹脂組成物の中に含まれているＰＰ、官能化ＰＰおよびポリエーテルアミンの構造成分と何らかの衝撃改質剤に加えて、補強材および／または添加剤を含んでいてもよい。用いる補強材は、補強充填材、例えばアスベスト、炭素または炭素繊維、粘土、タルク、マイカ、ガラス（ビードまたは繊維）、およびチョークなどであってもよく、これらは、接着促進剤および／またはサイズで仕上げされていてもよい。
【００２３】好適な官能化ポリプロピレンは、下記の構造：
【００２４】
【化１２】
【００２５】で表されるマレート化ポリプロピレンであり、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。
【００２６】好適なモノアミン類並びに好適なトリアミン類は約２００から４０００の分子量を有している。好適なジアミン類は約１４８から６０００の分子量を有している。
【００２７】好適な官能化ポリプロピレンであるマレート化ポリプロピレンと好適なポリエーテルアミンとの好適な反応生成物は、下記の式：
【００２８】
【化１３】
【００２９】で表され、ここで、ａは約５から５０，０００であり、ｂ：ｃに関しては約０：１００から１００：０であり、ｘは約１から３であり、そしてＲはアルキル基である。
【００３０】適切な熱可塑性樹脂組成物は、ＰＰを約６６から８０重量％、マレート化ＰＰを約２０から３０重量％、そしてポリエーテルアミンを約２から１０重量％含んでいてもよい。
【００３１】好適な通常の混合装置は押出し機であり、ここでは、約２５から３００秒の滞留時間の内に約１７５から３００℃でそのマレート化ポリプロピレンの上にポリエーテルアミンをグラフト化させる。ポリプロピレンは、この混合ブレンド物の中に入っている反応性を示さない成分である。好適な温度範囲は約１９０から２６０℃である。
【００３２】Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製の３０ｍｍ二軸押出し機（ＺＳＫ３０）内で連続コンパンド化を実施したが、ここでの供給順序は組み合わせ供給であり、全ての成分を同じ場所（この押出し機に備わっているホッパー）で供給した。
【００３３】本発明の特徴を説明する下記の実施例は、制限することを意図したものではない。
【００３４】
【実施例】
実施例１−６押出し機内で製造したＰＰとマレート化ＰＰ（ＭＡＬ−ＰＰ）とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０とのブレンド物は、表１に示す如き特徴を示しており、ここで、その組成物をパーセントで表しそしてその残りはＰＰである。
【００３５】
【表１】
【００３６】ここで、ＦＭ．．．．曲げモジュラスＳｔＹ．．．降伏応力ＴＥ．．．．引張り伸びＴＳｔ．．．引張り強度ＮＩ．．．．ノッチドアイゾッド衝撃ＵｎＩ．．．アンノッチドアイゾッド衝撃。
【００３７】実施例７−１０表２は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ２００１（ＥＤ）に比較したＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０（Ｍ）が示す効果を表しており、ここでは押出し機内で、これらの両方を約７６から７８重量％のＰＰおよび約２０重量％のＭＡＬ−ＰＰとブレンドした。
【００３８】
【表２】
【００３９】ここで、ＦＭ．．．．曲げモジュラスＳｔＹ．．．降伏応力ＴＥ．．．．引張り伸びＴＳｔ．．．引張り強度ＮＩ．．．．ノッチドアイゾッド衝撃ＵｎＩ．．．アンノッチドアイゾッド衝撃。
【００４０】実施例１１−１７表３は、ＰＰとマレート化ＰＰとＪＥＦＦＡＭＩＮＥ類を含む種々の組成物が示す、対照サンプルと比較した塗料接着パーセントを表しており、ここでは、これらのブレンド物を押出し機内で製造した。
【００４１】
【表３】
【００４２】用語解ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−１０００
【００４３】
【化１４】
【００４４】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２０７０およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２００５
【００４５】
【化１５】
【００４６】ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3、ｍは約３から３２であり、そしてｎは約１０から３２である。
【００４７】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００
【００４８】
【化１６】
【００４９】ここで、Ｄ−２０００に関するｘは約３３であり、Ｄ−４０００に関するｘは約６８であり、そしてＤ−４００に関するｘは約５．６である。
【００５０】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−４０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６０００
【００５１】
【化１７】
【００５２】ここで、ＥＤ−６００に関してはｂが約８．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−９００に関してはｂが約１５．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−２００１に関してはｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−４０００に関してはｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてＥＤ−６０００に関してはｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である。
【００５３】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００
【００５４】
【化１８】
【００５５】ここで、Ｔ−３０００に関してはｘ＋ｙ＋ｚ＝５０そしてＴ−５０００に関してはｘ＋ｙ＋ｚ＝８３である。
【００５６】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＴ−３０００
【００５７】
【化１９】
【００５８】ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５７およびａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
【００５９】本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００６０】１． 官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物とポリプロピレンを含んでいるコンパンド。
【００６１】２． 該官能化ポリプロピレンがポリプロピレンとオレフィン系不飽和カルボン酸とのフリーラジカル反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６２】３． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がアクリル酸またはメタアクリル酸を含むモノカルボン酸および相当するエステル類である第２項のコンパンド。
【００６３】４． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸を含むジカルボン酸である第２項のコンパンド。
【００６４】５． 該官能化ポリプロピレンが、モノ−もしくはジ−フマレートおよびモノ−もしくはジ−マレートを含むオレフィン系不飽和ジカルボン酸モノ−および／またはジ−エステル類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６５】６． 該官能化ポリプロピレンがポリプロピレンとオレフィン系不飽和カルボン酸無水物との反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６６】７． 該官能化ポリプロピレンが、ｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸および２−スルホニル−（メタ）アクリレートを含むスルホ−もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６７】８． 該官能化ポリプロピレンが、ビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体を含むオキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６８】９． 該官能化ポリプロピレンが、（メタ）アクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジルエーテルを含む群から選択されるエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６９】１０． 該ポリエーテルアミンがモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類から成る群から選択され、そして約１４８から１２，０００の分子量を有する第１項のコンパンド。
【００７０】１１． マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物とポリプロピレンを含んでいるコンパンド。
【００７１】１２． 該マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物が式：
【００７２】
【化２０】
【００７３】で表され、ここで、ａが約５から５０，０００であり、ｂ：ｃに関しては約０：１００から１００：０であり、ｘが約１から３であり、そしてＲがアルキル基である第１１項のコンパンド。
【００７４】１３． 該マレート化ポリプロピレンが式
【００７５】
【化２１】
【００７６】で表される構造物から成る群から選択され、ここで、ＰＰがポリプロピレンである第１１項のコンパンド。
【００７７】１４． 該ポリエーテルブロックが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択される第１１項のコンパンド。
【００７８】１５． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、ｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでいる第１１項のコンパンド。
【００７９】１６． 該ポリエーテルアミンが下記の構造：
【００８０】
【化２２】
【００８１】で表され、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第１５項のコンパンド。
【００８２】１７． 該ポリエーテルアミンが下記の構造：
【００８３】
【化２３】
【００８４】で表され、ここで、ｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である第１５項のコンパンド。
【００８５】１８． 該ポリエーテルアミンが下記の式：
【００８６】
【化２４】
【００８７】で表される第１５項のコンパンド。
【００８８】１９． 該ポリエーテルアミンがモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類から成る群から選択され、そして約１４８から１２，０００の分子量を有する第１１項のコンパンド。
【００８９】２０． 該ポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有する群から選択されるモノアミンである第１９項のコンパンド。
【００９０】２１． 該モノアミンが下記の構造：
【００９１】
【化２５】
【００９２】で表される第２０項のコンパンド。
【００９３】２２． 該モノアミンが下記の構造：
【００９４】
【化２６】
【００９５】で表され、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第２０項のコンパンド。
【００９６】２３． 該ポリエーテルアミンが約１４８から６０００の分子量を有する群から選択されるジアミンである第１９項のコンパンド。
【００９７】２４． 該ジアミンが下記の構造：
【００９８】
【化２７】
【００９９】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約１５．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である第２３項のコンパンド。
【０１００】２５． 該ジアミンが下記の構造：
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約３３であり、ｘが約６８であり、そしてｘが約５．６である、第２３項のコンパンド。
【０１０３】２６． 該ポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するトリアミンである第１９項のコンパンド。
【０１０４】２７． 該トリアミンが下記の構造：
【０１０５】
【化２９】
【０１０６】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５０およびｘ＋ｙ＋ｚ＝８３である第２６項のコンパンド。
【０１０７】２８． 該トリアミンが下記の構造：
【０１０８】
【化３０】
【０１０９】で表され、ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５７およびａ＋ｂ＋ｃ＝４である第２６項のコンパンド。
【０１１０】２９． マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を製造する方法において、通常の混合装置を用い、約１７５から３００℃の温度で、約２５から３００秒の滞留時間の内にこれらの成分を溶融させることによって、ポリプロピレン存在下で該マレート化ポリプロピレンの上に該ポリエーテルアミンをグラフト化させる方法。
【０１１１】３０． 該反応を押出し機を用い約１９０から２６０℃で実施する第２９項の方法。
【０１１２】３１． （ｉｉ）オレフィン系不飽和カルボン酸、オレフィン系不飽和カルボン酸無水物およびオレフィン系不飽和カルボン酸エステルから成る群から選択される化合物と反応させたポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を約１７５℃から約３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【０１１３】３２． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸またはメタアクリル酸である第３１項の方法。
【０１１４】３３． 該オレフィン系不飽和カルボン酸無水物が無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アクリル酸または無水メタアクリル酸である第３１項の方法。
【０１１５】３４． 該オレフィン系不飽和カルボン酸エステルがフマル酸エステル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルである第３１項の方法。
【０１１６】３５． 該ポリエーテルアミンが約１４８から１２，０００の分子量を有する第３１項の方法。
【０１１７】３６． 該ポリエーテルアミンがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択されるポリエーテルブロックを含んでいる第３１項の方法。
【０１１８】３７． 通常の混合装置を用い約２５から３００秒の滞留時間の内に該成分を溶融させることによって該反応を実施する第３１項の方法。
【０１１９】３８． （ｉｉ）マレート化ポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を約１７５℃から約３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【０１２０】３９． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するポリエーテルモノアミンである、第３８項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２１】４０． 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【０１２２】
【化３１】
【０１２３】で表され、ここで、Ｒ＝ＨまたはＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第３９項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２４】４１． 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【０１２５】
【化３２】
【０１２６】で表される第３９項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２７】４２． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するポリエーテルジアミンである、第３８項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２８】４３． 該ジアミンが下記の構造：
【０１２９】
【化３３】
【０１３０】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３１】４４． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３２】
【化３４】
【０１３３】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約１５．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３４】４５． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３５】
【化３５】
【０１３６】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約４０．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３７】４６． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３８】
【化３６】
【０１３９】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８６．０であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４０】４７． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４１】
【化３７】
【０１４２】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約１３２．０であり、そしてａ＋ｃが約３．０である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４３】４８． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４４】
【化３８】
【０１４５】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約５．６である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４６】４９． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４７】
【化３９】
【０１４８】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約３３である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４９】５０． 該ジアミンが下記の構造：
【０１５０】
【化４０】
【０１５１】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約６８である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０００１】
【発明の分野】本発明は、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を含んでいる新規なオレフィンポリマーに関するものである。本発明はまた、この新規なオレフィンポリマーとポリプロピレンを含んでいる熱可塑性樹脂ブレンド物にも関する。
【０００２】
【関連技術】ポリブレンド用コンパティビライザー（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）をインサイチューで生じさせることが急速に普及してきている。最近の数年間、反応性を示す基を存在させて、２種以上のポリマー類を含む混合物のためのコンパティビライザーとして働き得るグラフトまたはブロックまたはランダムコポリマー類を生じさせることの利点に関する事項が益々報告されてきている。従来技術であるＳ．Ｓ．Ｄａｇｌｉ、Ｍ．ＸａｎｔｈｏｓおよびＪ．Ａ．Ｂｉｅｎｓｅｎｂｅｒｇｅｒ著「Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｙｌｏｎ ６／Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｂｌｅｎｄｓ」：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ａｔ Ｓｔｅｖｅｎｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｈｏｂｏｋｅｎ、Ｎ．Ｊ．０７０３０には、ナイロン６とポリプロピレンとのブレンド物と一緒に用いられているアクリル酸グラフト化改質ポリプロピレンが開示されている。
【０００３】ポリプロピレンを含んでいる熱可塑性樹脂組成物は本技術分野でよく知られている（例えば米国特許第５，２０８，０８１号）。米国特許第５，１７９，１６４号には、成形物を製造するに適切なポリプロピレン／ポリアミド組成物が開示されている。この特許には、接着促進剤として有効性を示すエチレンコポリマーが記述されている。更に、この特許には、マレイン酸がこのエチレンコポリマーを製造するに適切なモノマーであることが示されている。
【０００４】加うるに、マレート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンは商業的に入手可能である。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第０ ３６７ ８３２号には、酸無水物基を有するオレフィン系ポリマー類を含んでいる樹脂組成物が開示されている。米国特許第５，１７９，１６４号と同様、この新規化合物はポリアミドとブレンドされている。
【０００６】日本特許第４６００３８３８号には、トリエチルアミンとポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルを含んでいる無水マレイン酸改質ポリプロピレン組成物が開示されている。日本特許第６０１９５１２０号には、ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンおよびジエチレントリアミンを含んでいる成形物が開示されている。
【０００７】しかしながら、本発明では、ポリエーテルアミン類と協力させて無水マレイン酸を用いており、これによって、予想外な樹脂特性改良が得られる。
【０００８】
【発明の要約】本発明は、通常の混合装置を用いて官能化ポリプロピレンの上にポリエーテルアミンをグラフト化させた、官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物と、ポリプロピレンとのブレンド物を含んでいるコンパンドである。本発明はまた、通常の混合装置を用いてポリプロピレンと一緒に溶融させることによって該官能化ポリプロピレンと該ポリエーテルアミンとの反応生成物を生じさせる方法である。
【０００９】
【好適な態様の説明】マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物と一緒にしたポリプロピレンのブレンド物は、ポリプロピレンとマレート化ポリプロピレンとの反応生成物とポリプロピレンとのブレンド物に比べて改良された印刷性、改良された耐衝撃性および優れた型流れ性を示す。
【００１０】自動車の製造で益々プラスチックが用いられてきている。衝撃改質ＰＰは、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドバンプストリップなどの如き用途に特に適切であることが確かめられている。従って、本発明の改良された特性を示す熱可塑性樹脂ブレンド物は、有意な効力を示す商業的有効性を示す。
【００１１】本発明に従う樹脂組成物は、輸送機（自動車、船など）、装置、道具、電子器械、電気器具、スポーツ用品、レジャー用品などの分野における構造部材、並びに継ぎ手、管などのための材料であるエンジニアリングプラスチックとして有効性を示す。
【００１２】適切なポリプロピレン類は、ポリマー化学から公知であり、例えばＲ．Ｖｉｅｗｅｇ、Ａ．ＳｃｈｌｅｙおよびＡ．Ｓｃｈｗａｒｚ編集「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ」、ＩＶ巻、「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ」、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９６９の中に記述されていると共に、商業的に入手可能であり、詳細に示す必要はないであろう。
【００１３】官能化ＰＰは、その上にモノマーをグラフト化させたＰＰである。上記グラフト化に通常の方法はフリーラジカル反応による方法である。官能化ポリプロピレンを製造するに適切なモノマー類は、例えばオレフィン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸またはメタアクリル酸および相当するｔ−ブチルエステル類、例えば（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなど、オレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸、並びに相当するモノ−および／またはジ−ｔ−ブチルエステル類、例えばフマル酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルおよびマレイン酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルなど、オレフィン系不飽和ジカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸など、スルホ−もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸または２−スルホニル−（メタ）アクリレートなど、オキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体など、並びにエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えば（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルエーテルなどである。
【００１４】適切なマレート化ポリプロピレンは、下記の構造：
【００１５】
【化１１】
【００１６】を含んでおり、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。
【００１７】ポリエーテルアミンに適切なポリエーテルブロックには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類、ポリ（１，２−ブチレングリコール）およびポリ（テトラメチレングリコール）が含まれる。
【００１８】適切なポリエーテルアミン類には、分子量が約１５０から１２，０００のモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類が含まれる。適切なモノアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−１０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２０７０およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２００５などが含まれる。適切なジアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００などが含まれる。適切なトリアミン類には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＴ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００などが含まれる。
【００１９】この官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの混合は、バッチミキサー類、連続ミキサー類、ニーダー類および押出し機を含む通常の混合装置内で実施され得る。
【００２０】この樹脂組成物は、本発明に従うＰＰ／官能化ＰＰ／ポリエーテルアミンの構造成分以外に、衝撃強度を改良するための衝撃改質剤、有利には衝撃改質エラストマー類を含んでいてもよい。本発明に適した衝撃改質剤は技術者によく知られている。その例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびアクリレート類、例えばメタアクリレート類などか或はそれらの混合物を基とするゴムである。
【００２１】適切な衝撃改質エラストマー類は、例えば「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、ＸＩＶ／１巻、「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６１）、３９０から４６０頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌの専攻論文「Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９７７）の中に記述されている。
【００２２】この樹脂はまた、本発明に従う樹脂組成物の中に含まれているＰＰ、官能化ＰＰおよびポリエーテルアミンの構造成分と何らかの衝撃改質剤に加えて、補強材および／または添加剤を含んでいてもよい。用いる補強材は、補強充填材、例えばアスベスト、炭素または炭素繊維、粘土、タルク、マイカ、ガラス（ビードまたは繊維）、およびチョークなどであってもよく、これらは、接着促進剤および／またはサイズで仕上げされていてもよい。
【００２３】好適な官能化ポリプロピレンは、下記の構造：
【００２４】
【化１２】
【００２５】で表されるマレート化ポリプロピレンであり、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。
【００２６】好適なモノアミン類並びに好適なトリアミン類は約２００から４０００の分子量を有している。好適なジアミン類は約１４８から６０００の分子量を有している。
【００２７】好適な官能化ポリプロピレンであるマレート化ポリプロピレンと好適なポリエーテルアミンとの好適な反応生成物は、下記の式：
【００２８】
【化１３】
【００２９】で表され、ここで、ａは約５から５０，０００であり、ｂ：ｃに関しては約０：１００から１００：０であり、ｘは約１から３であり、そしてＲはアルキル基である。
【００３０】適切な熱可塑性樹脂組成物は、ＰＰを約６６から８０重量％、マレート化ＰＰを約２０から３０重量％、そしてポリエーテルアミンを約２から１０重量％含んでいてもよい。
【００３１】好適な通常の混合装置は押出し機であり、ここでは、約２５から３００秒の滞留時間の内に約１７５から３００℃でそのマレート化ポリプロピレンの上にポリエーテルアミンをグラフト化させる。ポリプロピレンは、この混合ブレンド物の中に入っている反応性を示さない成分である。好適な温度範囲は約１９０から２６０℃である。
【００３２】Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製の３０ｍｍ二軸押出し機（ＺＳＫ３０）内で連続コンパンド化を実施したが、ここでの供給順序は組み合わせ供給であり、全ての成分を同じ場所（この押出し機に備わっているホッパー）で供給した。
【００３３】本発明の特徴を説明する下記の実施例は、制限することを意図したものではない。
【００３４】
【実施例】
実施例１−６押出し機内で製造したＰＰとマレート化ＰＰ（ＭＡＬ−ＰＰ）とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０とのブレンド物は、表１に示す如き特徴を示しており、ここで、その組成物をパーセントで表しそしてその残りはＰＰである。
【００３５】
【表１】
【００３６】ここで、ＦＭ．．．．曲げモジュラスＳｔＹ．．．降伏応力ＴＥ．．．．引張り伸びＴＳｔ．．．引張り強度ＮＩ．．．．ノッチドアイゾッド衝撃ＵｎＩ．．．アンノッチドアイゾッド衝撃。
【００３７】実施例７−１０表２は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ２００１（ＥＤ）に比較したＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０（Ｍ）が示す効果を表しており、ここでは押出し機内で、これらの両方を約７６から７８重量％のＰＰおよび約２０重量％のＭＡＬ−ＰＰとブレンドした。
【００３８】
【表２】
【００３９】ここで、ＦＭ．．．．曲げモジュラスＳｔＹ．．．降伏応力ＴＥ．．．．引張り伸びＴＳｔ．．．引張り強度ＮＩ．．．．ノッチドアイゾッド衝撃ＵｎＩ．．．アンノッチドアイゾッド衝撃。
【００４０】実施例１１−１７表３は、ＰＰとマレート化ＰＰとＪＥＦＦＡＭＩＮＥ類を含む種々の組成物が示す、対照サンプルと比較した塗料接着パーセントを表しており、ここでは、これらのブレンド物を押出し機内で製造した。
【００４１】
【表３】
【００４２】用語解ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−１０００
【００４３】
【化１４】
【００４４】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２０７０およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ−２００５
【００４５】
【化１５】
【００４６】ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3、ｍは約３から３２であり、そしてｎは約１０から３２である。
【００４７】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００
【００４８】
【化１６】
【００４９】ここで、Ｄ−２０００に関するｘは約３３であり、Ｄ−４０００に関するｘは約６８であり、そしてＤ−４００に関するｘは約５．６である。
【００５０】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−４０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６０００
【００５１】
【化１７】
【００５２】ここで、ＥＤ−６００に関してはｂが約８．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−９００に関してはｂが約１５．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−２００１に関してはｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ＥＤ−４０００に関してはｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてＥＤ−６０００に関してはｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である。
【００５３】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００
【００５４】
【化１８】
【００５５】ここで、Ｔ−３０００に関してはｘ＋ｙ＋ｚ＝５０そしてＴ−５０００に関してはｘ＋ｙ＋ｚ＝８３である。
【００５６】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＴ−３０００
【００５７】
【化１９】
【００５８】ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５７およびａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
【００５９】本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００６０】１． 官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物とポリプロピレンを含んでいるコンパンド。
【００６１】２． 該官能化ポリプロピレンがポリプロピレンとオレフィン系不飽和カルボン酸とのフリーラジカル反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６２】３． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がアクリル酸またはメタアクリル酸を含むモノカルボン酸および相当するエステル類である第２項のコンパンド。
【００６３】４． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸を含むジカルボン酸である第２項のコンパンド。
【００６４】５． 該官能化ポリプロピレンが、モノ−もしくはジ−フマレートおよびモノ−もしくはジ−マレートを含むオレフィン系不飽和ジカルボン酸モノ−および／またはジ−エステル類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６５】６． 該官能化ポリプロピレンがポリプロピレンとオレフィン系不飽和カルボン酸無水物との反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６６】７． 該官能化ポリプロピレンが、ｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸および２−スルホニル−（メタ）アクリレートを含むスルホ−もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６７】８． 該官能化ポリプロピレンが、ビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体を含むオキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６８】９． 該官能化ポリプロピレンが、（メタ）アクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジルエーテルを含む群から選択されるエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類とポリプロピレンとの反応から誘導される第１項のコンパンド。
【００６９】１０． 該ポリエーテルアミンがモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類から成る群から選択され、そして約１４８から１２，０００の分子量を有する第１項のコンパンド。
【００７０】１１． マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物とポリプロピレンを含んでいるコンパンド。
【００７１】１２． 該マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物が式：
【００７２】
【化２０】
【００７３】で表され、ここで、ａが約５から５０，０００であり、ｂ：ｃに関しては約０：１００から１００：０であり、ｘが約１から３であり、そしてＲがアルキル基である第１１項のコンパンド。
【００７４】１３． 該マレート化ポリプロピレンが式
【００７５】
【化２１】
【００７６】で表される構造物から成る群から選択され、ここで、ＰＰがポリプロピレンである第１１項のコンパンド。
【００７７】１４． 該ポリエーテルブロックが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択される第１１項のコンパンド。
【００７８】１５． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、ｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでいる第１１項のコンパンド。
【００７９】１６． 該ポリエーテルアミンが下記の構造：
【００８０】
【化２２】
【００８１】で表され、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第１５項のコンパンド。
【００８２】１７． 該ポリエーテルアミンが下記の構造：
【００８３】
【化２３】
【００８４】で表され、ここで、ｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である第１５項のコンパンド。
【００８５】１８． 該ポリエーテルアミンが下記の式：
【００８６】
【化２４】
【００８７】で表される第１５項のコンパンド。
【００８８】１９． 該ポリエーテルアミンがモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類から成る群から選択され、そして約１４８から１２，０００の分子量を有する第１１項のコンパンド。
【００８９】２０． 該ポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有する群から選択されるモノアミンである第１９項のコンパンド。
【００９０】２１． 該モノアミンが下記の構造：
【００９１】
【化２５】
【００９２】で表される第２０項のコンパンド。
【００９３】２２． 該モノアミンが下記の構造：
【００９４】
【化２６】
【００９５】で表され、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第２０項のコンパンド。
【００９６】２３． 該ポリエーテルアミンが約１４８から６０００の分子量を有する群から選択されるジアミンである第１９項のコンパンド。
【００９７】２４． 該ジアミンが下記の構造：
【００９８】
【化２７】
【００９９】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約１５．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約４０．５でａ＋ｃが約２．５であり、ｂが約８６．０でａ＋ｃが約２．５であり、そしてｂが約１３２．０でａ＋ｃが約３．０である第２３項のコンパンド。
【０１００】２５． 該ジアミンが下記の構造：
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約３３であり、ｘが約６８であり、そしてｘが約５．６である、第２３項のコンパンド。
【０１０３】２６． 該ポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するトリアミンである第１９項のコンパンド。
【０１０４】２７． 該トリアミンが下記の構造：
【０１０５】
【化２９】
【０１０６】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５０およびｘ＋ｙ＋ｚ＝８３である第２６項のコンパンド。
【０１０７】２８． 該トリアミンが下記の構造：
【０１０８】
【化３０】
【０１０９】で表され、ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５７およびａ＋ｂ＋ｃ＝４である第２６項のコンパンド。
【０１１０】２９． マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を製造する方法において、通常の混合装置を用い、約１７５から３００℃の温度で、約２５から３００秒の滞留時間の内にこれらの成分を溶融させることによって、ポリプロピレン存在下で該マレート化ポリプロピレンの上に該ポリエーテルアミンをグラフト化させる方法。
【０１１１】３０． 該反応を押出し機を用い約１９０から２６０℃で実施する第２９項の方法。
【０１１２】３１． （ｉｉ）オレフィン系不飽和カルボン酸、オレフィン系不飽和カルボン酸無水物およびオレフィン系不飽和カルボン酸エステルから成る群から選択される化合物と反応させたポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を約１７５℃から約３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【０１１３】３２． 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸またはメタアクリル酸である第３１項の方法。
【０１１４】３３． 該オレフィン系不飽和カルボン酸無水物が無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アクリル酸または無水メタアクリル酸である第３１項の方法。
【０１１５】３４． 該オレフィン系不飽和カルボン酸エステルがフマル酸エステル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルである第３１項の方法。
【０１１６】３５． 該ポリエーテルアミンが約１４８から１２，０００の分子量を有する第３１項の方法。
【０１１７】３６． 該ポリエーテルアミンがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択されるポリエーテルブロックを含んでいる第３１項の方法。
【０１１８】３７． 通常の混合装置を用い約２５から３００秒の滞留時間の内に該成分を溶融させることによって該反応を実施する第３１項の方法。
【０１１９】３８． （ｉｉ）マレート化ポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を約１７５℃から約３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【０１２０】３９． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するポリエーテルモノアミンである、第３８項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２１】４０． 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【０１２２】
【化３１】
【０１２３】で表され、ここで、Ｒ＝ＨまたはＣＨ3であり、ｍが約３から３２であり、そしてｎが約１０から３２である第３９項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２４】４１． 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【０１２５】
【化３２】
【０１２６】で表される第３９項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２７】４２． ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが約２００から４０００の分子量を有するポリエーテルジアミンである、第３８項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１２８】４３． 該ジアミンが下記の構造：
【０１２９】
【化３３】
【０１３０】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３１】４４． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３２】
【化３４】
【０１３３】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約１５．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３４】４５． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３５】
【化３５】
【０１３６】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約４０．５であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１３７】４６． 該ジアミンが下記の構造：
【０１３８】
【化３６】
【０１３９】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約８６．０であり、そしてａ＋ｃが約２．５である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４０】４７． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４１】
【化３７】
【０１４２】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが約１３２．０であり、そしてａ＋ｃが約３．０である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４３】４８． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４４】
【化３８】
【０１４５】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約５．６である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４６】４９． 該ジアミンが下記の構造：
【０１４７】
【化３９】
【０１４８】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約３３である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【０１４９】５０． 該ジアミンが下記の構造：
【０１５０】
【化４０】
【０１５１】で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが約６８である第４２項の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を製造する方法において、通常の混合装置を用い、１７５から３００℃の温度で、２５から３００秒の滞留時間の内にこれらの成分を溶融させることによって、ポリプロピレン存在下で該マレート化ポリプロピレンの上に該ポリエーテルアミンをグラフト化させる方法。
【請求項２】 ポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を、（ｉ）ポリエーテルアミンと（ｉｉ）オレフィン系不飽和カルボン酸、オレフィン系不飽和カルボン酸無水物およびオレフィン系不飽和カルボン酸エステルから成る群から選択される化合物と反応させたポリプロピレンの反応生成物を含む成分（ｂ）と、１７５℃から３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【請求項３】 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸またはメタアクリル酸である請求項２の方法。
【請求項４】 該オレフィン系不飽和カルボン酸無水物が無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アクリル酸または無水メタアクリル酸である請求項２の方法。
【請求項５】 該オレフィン系不飽和カルボン酸エステルがフマル酸エステル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルである請求項２の方法。
【請求項６】 該ポリエーテルアミンが１４８から１２，０００の分子量を有する請求項２の方法。
【請求項７】 該ポリエーテルアミンがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択されるポリエーテルブロックを含んでいる請求項２の方法。
【請求項８】 通常の混合装置を用い２５から３００秒の滞留時間の内に該成分を溶融させることによって該反応を実施する請求項２の方法。
【請求項９】 （ｉｉ）マレート化ポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を１７５℃から３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【請求項１０】 ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが２００から４０００の分子量を有するポリエーテルモノアミンである、第９項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１１】 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【化１】
で表され、ここで、Ｒ＝ＨまたはＣＨ３であり、ｍが３から３２であり、そしてｎが１０から３２である請求項１０の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１２】 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【化２】
で表される請求項１０の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１３】 ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが２００から４０００の分子量を有するポリエーテルジアミンである、請求項９の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１４】 該ジアミンが下記の構造：
【化３】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが８．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１５】 該ジアミンが下記の構造：
【化４】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが１５．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１６】 該ジアミンが下記の構造：
【化５】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが４０．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１７】 該ジアミンが下記の構造：
【化６】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが８６．０であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１８】 該ジアミンが下記の構造：
【化７】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが１３２．０であり、そしてａ＋ｃが３．０である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１９】 該ジアミンが下記の構造：
【化８】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが５．６である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項２０】 該ジアミンが下記の構造：
【化９】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが３３である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項２１】 該ジアミンが下記の構造：
【化１０】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが６８である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１】 マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物を製造する方法において、通常の混合装置を用い、１７５から３００℃の温度で、２５から３００秒の滞留時間の内にこれらの成分を溶融させることによって、ポリプロピレン存在下で該マレート化ポリプロピレンの上に該ポリエーテルアミンをグラフト化させる方法。
【請求項２】 ポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を、（ｉ）ポリエーテルアミンと（ｉｉ）オレフィン系不飽和カルボン酸、オレフィン系不飽和カルボン酸無水物およびオレフィン系不飽和カルボン酸エステルから成る群から選択される化合物と反応させたポリプロピレンの反応生成物を含む成分（ｂ）と、１７５℃から３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【請求項３】 該オレフィン系不飽和カルボン酸がフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸またはメタアクリル酸である請求項２の方法。
【請求項４】 該オレフィン系不飽和カルボン酸無水物が無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アクリル酸または無水メタアクリル酸である請求項２の方法。
【請求項５】 該オレフィン系不飽和カルボン酸エステルがフマル酸エステル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルである請求項２の方法。
【請求項６】 該ポリエーテルアミンが１４８から１２，０００の分子量を有する請求項２の方法。
【請求項７】 該ポリエーテルアミンがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマー類から成る群から選択されるポリエーテルブロックを含んでいる請求項２の方法。
【請求項８】 通常の混合装置を用い２５から３００秒の滞留時間の内に該成分を溶融させることによって該反応を実施する請求項２の方法。
【請求項９】 （ｉｉ）マレート化ポリプロピレンと（ｉ）ポリエーテルアミンとの反応生成物を含む成分（ｂ）と一緒にポリプロピレンを含んでいる成分（ａ）を１７５℃から３００℃の温度で反応させることを含む方法。
【請求項１０】 ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが２００から４０００の分子量を有するポリエーテルモノアミンである、第９項の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１１】 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【化１】
で表され、ここで、Ｒ＝ＨまたはＣＨ３であり、ｍが３から３２であり、そしてｎが１０から３２である請求項１０の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１２】 該ポリエーテルモノアミンが下記の式：
【化２】
で表される請求項１０の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１３】 ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、およびｃ）ポリエーテルアミンを２から１０重量％、含んでおり、ここで、このポリエーテルアミンが２００から４０００の分子量を有するポリエーテルジアミンである、請求項９の方法で製造される熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１４】 該ジアミンが下記の構造：
【化３】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが８．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１５】 該ジアミンが下記の構造：
【化４】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが１５．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１６】 該ジアミンが下記の構造：
【化５】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが４０．５であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１７】 該ジアミンが下記の構造：
【化６】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが８６．０であり、そしてａ＋ｃが２．５である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１８】 該ジアミンが下記の構造：
【化７】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｂが１３２．０であり、そしてａ＋ｃが３．０である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項１９】 該ジアミンが下記の構造：
【化８】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが５．６である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項２０】 該ジアミンが下記の構造：
【化９】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが３３である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【請求項２１】 該ジアミンが下記の構造：
【化１０】
で表される化合物から成る群から選択され、ここで、ｘが６８である請求項１３の熱可塑性樹脂ブレンド物。
【特許番号】特許第３４９８１４９号（Ｐ３４９８１４９）
【登録日】平成１５年１２月５日（２００３．１２．５）
【発行日】平成１６年２月１６日（２００４．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平６−１７９７６９
【出願日】平成６年７月８日（１９９４．７．８）
【公開番号】特開平７−１４５２１６
【公開日】平成７年６月６日（１９９５．６．６）
【審査請求日】平成１３年５月３１日（２００１．５．３１）
【出願人】（５９４１２９２９７）ハンツマン・ペトロケミカル・コーポレーシヨン (2)
【登録日】平成１５年１２月５日（２００３．１２．５）
【発行日】平成１６年２月１６日（２００４．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成６年７月８日（１９９４．７．８）
【公開番号】特開平７−１４５２１６
【公開日】平成７年６月６日（１９９５．６．６）
【審査請求日】平成１３年５月３１日（２００１．５．３１）
【出願人】（５９４１２９２９７）ハンツマン・ペトロケミカル・コーポレーシヨン (2)
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