ポリプロピレン系多層シュリンクフィルム
【課題】弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装適性と収縮包装仕上がり性とを両立できるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムを提供する。
【解決手段】示差走査熱量計（DSC）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（MFR、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下、メタロセンＰＰ）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【解決手段】示差走査熱量計（DSC）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（MFR、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下、メタロセンＰＰ）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオーバーラップ用の熱収縮性包装材料に関し、より詳しくは、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立する事ができるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱収縮性包装材料として、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリエチレン系フィルム等が知られているが、低価格、使用後の廃棄処理の容易さなどの点でポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系シュリンクフィルムが好んで用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系シュリンクフィルムは弾性率、耐熱性等に優れるものの、低温収縮性に乏しく、一方、ポリエチレン系シュリンクフィルムは、低温収縮性に優れるものの、弾性率、耐熱性に乏しい等の欠点を有している。このような問題を解決すべく、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂を積層したポリオレフィン系多層シュリンクフィルムが開示（特許文献１）されている。
【０００３】
本出願人も、先に、高弾性率と低温収縮性が共に優れたポリオレフィン系多層シュリンクフィルム（特許文献２）を提案した。一方、市場では、更なる高速包装の要求が高まり、従来、カップ麺等の分野で４０ｍ／分程度で包装されていたものが、６０ｍ／分の包装速度が望まれつつある。しかしながら、該シュリンクフィルムは、部分的にポリエチレン層を有しているため、チューブラー延伸加工時の延伸バブルの揺れやネッキング等が観察確認できるほどではないが、得られたフィルムには、タルミが見られ、更なる高速包装化の要求に対しては、平面性が劣るという問題があった。
【特許文献１】特開昭５８−１６６０４９号公報、同６３−１７３６１号公報、同６３−２１４４４６号公報、同６４−５６５４７号公報、同６４−１５３５号公報、特開平４−５０４４号公報、同４−２１１９３６号公報、同６−５００９６号公報、同８−９９３９３号公報、同１１−２５４６１０号公報等
【特許文献２】特開２００５−１４４７２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記状況を鑑みてなされたもので、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装適性と収縮包装仕上がり性とを両立できるシュリンクフィルムを提供する事を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のプロピレン系樹脂からなる層とメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を主体とする層を有する少なくとも３層以上の多層フィルムを延伸する事により、課題を解決できる事を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、示差走査熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（以下MFRと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下、メタロセンＰＰと記す。）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリプロピレン系多層シュリンクフィルムは、高弾性率と耐熱性に優れた特定のプロピレン系樹脂からなる層と、高弾性率と低温収縮性に優れた特定のメタロセンＰＰからなる層を積層、延伸する事で、弾性率、低温収縮性と平面性に優れる、という効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、層（Ｘ）に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、ＭＦＲが１．０〜１０．０ｇ／１０分の範囲のもので、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体の中から選ばれる少なくとも１種以上からなり、主に耐熱性、高弾性率を付与する作用を成す。これらの内、耐熱性、高弾性率、熱収縮特性と透明性のバランスを考慮して、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。
プロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度が１３０℃未満では耐熱性が低いため好ましくなく、１６５℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満では、溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると自動包装機使用時の溶断シール性が低下するため好ましくない。
【０００８】
本発明の層（Ｙ）の主体であるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、特開２００６−５２３１３号等に開示された方法により製造され、融解ピーク温度が１１０〜１２０℃の範囲のものであり、１１０℃未満では多層フィルム全体としての耐熱性が低くなるため好ましくなく、１２０℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、０．５〜１０．０ｇ／１０分のものが好適に用いられる。０．５ｇ／１０分未満では溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると溶断シール性が低下するため好ましくない。
本発明に用いられるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、低温収縮性の特性を有しており、ポリエチレン系樹脂を積層せずとも、ポリエチレン並みの熱収縮特性を発現することができる。
【０００９】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、層（Ｘ）にはメタロセンＰＰ（Ｂ）を混合して、層（Ｙ）にはプロピレン系樹脂（Ａ）を混合して用いる事が出来る。これにより、要求される特性に応じて熱収縮性等の物性の調整を行う事が出来、またトリムや格外品等の再利用樹脂を混合使用する事も出来る。
【００１０】
本発明の層構成は、少なくとも３層以上の層構成であり、例えばＡ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成、Ａ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ａ＋Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ、Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ等の５層構成が挙げられる。中でも、Ａ＋Ｂ層を設けた層構成は、諸物性の調整や再利用樹脂の混合使用がやりやすくなり、好適である。Ａ＋Ｂ層における、プロピレン系樹脂（Ａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の混合比率は、不相溶による透明性低下の問題もなく、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、特に制限はない。
【００１１】
本発明における、プロピレン系樹脂（Ａ）を主体とする層（Ｘ）及びメタロセンＰＰ（Ｂ）を主体とする層（Ｙ）の厚みは、それぞれ１μｍ以上が好ましく、１μｍ未満では、本発明の目的とする各々の層の特徴が発現しにくい恐れがある。
【００１２】
本発明におけるプロピレン系樹脂（Ａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の全層における組成比は、低温収縮性や弾性率等に関する個々の要求度合いに応じて、層比及び混合層の配合比によって調整する事が出来、プロピレン系樹脂（Ａ）：メタロセンＰＰ（Ｂ）＝１０：９０〜９０：１０の範囲で用いられる。
【００１３】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）には、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００１４】
本発明において、層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）には、自動包装機使用時の溶断シール性を向上させる目的で、造核剤あるいは造核効果を有する化合物や樹脂を添加する事が出来る。自動包装機の条件にもよるが、溶断シール後の固化が遅い事に起因すると思われるシール部の糸引き、シール部のピンホール発生を抑制する事が主な狙いとなる。造核剤あるいは造核効果を示す化合物としては、例えば、タルク、リン酸等の無機系、あるいは高分子系、有機カルボン酸金属塩、ソルビトール系誘導体等が好適に用いられる。最適な造核剤の添加量としては、高分子系結晶化促進剤を例にとると、添加する層に対して０．５〜１０重量％である。添加量が０．５重量％未満では期待した効果が得られにくく、１０重量％を超えると、熱収縮性や透明性等の他の物性への支障があり好ましくない。かかる高分子系結晶化促進剤の例としては、特許２５２９３１０号に示されるようなポリプロピレン系樹脂が用いられる。
【００１５】
本発明の特徴の一つとして良好な平面性があるが、フィルム製品ロールの長期保管中に、自然収縮による平面性のくずれがないことも重要な性質である。自然収縮の目安となる４０℃雰囲気中での１週間保管後の収縮率は、縦横とも３％以下が好ましく、更に、夏場等の長期保管を考えると、１．７％以下が好ましい。保管中の自然収縮による平面性のくずれが大きくなると、本発明の目的とする高速包装適性を十分に得る事ができない。
本発明の特徴である高い熱収縮率を有するにも関わらず、自然収縮率を低く抑えたフィルムが得られるのは、特開２００６−５２３１３号に開示されたメタロセンＰＰの特徴もあるが、特定のポリプロピレン系樹脂（Ａ）と特定のメタロセンＰＰ（Ｂ）を積層することによって、より良好な自然収縮が達成できるものである。
【００１６】
本発明における、プロピレン系多層シュリンクフィルムの厚みは用途に応じて適宜、選択すればよいが、本発明の特徴である収縮仕上がり性や高速包装適性を有効に発現させるという点では、７〜３５μｍ程度が好ましい。
【００１７】
次に、本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明のフィルムを製造する方法は、公知の縦横２軸延伸方法で行うことができ、延伸倍率は縦横とも３〜７倍が好ましく、３倍未満では１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上を得られず、熱収縮性が不足する。７倍以上では、引裂強度が低下し好ましくない。縦横の延伸倍率は必ずしも同じである必要はないが、被包装物の全体を包み込むオーバーラップ包装においては、その収縮仕上がりの観点から、縦横ほぼ同じ延伸倍率が好ましい。
以下、３層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を両表面層、メタロセンＰＰ（Ｂ）を主体とする樹脂組成物を芯層となるように、３台の押出機により溶融混練し、３層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フィルムを、チューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下１０℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により、縦横とも延伸倍率３〜７倍で同時二軸配向を起こさせる。延伸装置から取り出したフィルムは、希望により熱処理やアニーリングすることができ、これにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
１．フィルム厚み：ＪＩＳ−Ｚ１７０９に準じて測定した。
２．平面性：フィルムの平面性を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：フィルムにタルミが全くない、或いはほとんど目立たない。
△：フィルムにタルミが見られるが、軽く伸ばせば目立たなくなる。
×：フィルムにタルミが見られ、軽く伸ばしてもタルミが残る。
３．厚み比：フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
４．ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
５．グロス（６０°）：ＪＩＳ−Ｚ７１０５に準じて測定した。
６．引張弾性率：ＪＩＳ−Ｚ７１２７に準じて測定した。
７．自然収縮率：縦横それぞれ２００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを４０℃のオーブンに７日間保管後、縦横それぞれの長さを測定し、数１によりMD、TDの熱収縮率を算出した。
【００１９】
＜数１＞
熱収縮率（％）＝（２００−Ａ）／２００×１００
（但し、Ａは、７日間保持後の縦、又は横の長さ（ｍｍ）を示す。）
【００２０】
８．１００℃熱収縮率：縦横それぞれ１００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを１００℃のグリセリン浴中に１０秒間浸漬した後、水中で急冷し、縦横それぞれの長さを測定し、数２によりＭＤ、ＴＤの熱収縮率を算出した。
【００２１】
＜数２＞
熱収縮率（％）＝１００−Ａ
（但し、Ａは、急冷後の縦、又は横の長さ（ｍｍ）を示す。）
【００２２】
９．収縮包装仕上がり性：協和電機（株）製のＬ型シール式半折自動包装機（型式：AT−500）にて、市販のガムテープ（円筒形）を包装し、フィルムの耐熱限界５〜２０℃手前に設定した収縮トンネル内を１５秒滞留させ、トンネル通過後の包装サンプルの中から無作為に５つを選び、包装仕上がり性を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が２０℃を越える。
△：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が５〜２０℃。
×：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が５℃未満。
（注：角高さとは、適度に余裕率を持たせた長方形の包装予備体を収縮トンネルで熱収縮させた後、包装体の四隅にできる角状突起物の突起高さを意味する。）
【００２３】
実施例１
表１に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を内部層として、３台の押出機で溶融混練し、厚み比が１／２／１になるように各押出機の押出量を設定し、３層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された３層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２４】
実施例２
実施例１において、厚み比を１／６／１にし、縦横それぞれ５倍で延伸した以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２５】
実施例３
実施例１において、融解ピーク温度が１３８℃、MFRが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A2）を両表面層とし、内部層に造核効果を有するポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を６重量％添加した以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２６】
実施例４
表１に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）と実施例１で得られたスクラップ（Ｄ）を配合比５０：５０でブレンドした層を内部層とした以外は、実施例１と同様の方法でフィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２７】
実施例５
表１に示すように、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A1）と実施例１で得られたスクラップ（Ｄ）を配合比５０：５０でブレンドした層を内部層とした以外は、実施例１と同様の方法でフィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２８】
比較例１
表２に示すように、融解ピーク温度が１４２℃、ＭＦＲが２．８ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A3）を両表面層とし、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B2）を両内部層（１）とし、密度が０．９２０ｇ／cm3、メルトインデックス（以下MIと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）を内部層（２）として、５台の押出機で溶融混練し、厚み比が１／１／４／１／１になるように各押出機の押出量を設定し、５層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された５層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れており、半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。また、延伸時に延伸点の上下動や延伸チューブの揺動はなく、良好であった。しかしながら、得られたフィルムはタルミがみられた。
【００２９】
比較例２
表２に示すように、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B2）を内部層（１）としとした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、自然収縮性、引張弾性率に優れる。しかしながら、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３０】
比較例３
表２に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A1）を単層として、押出機にて溶融混練し、環状ダイスにより下向きに共押出した。形成されたチューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、自然収縮性、引張弾性率に優れる。しかしながら、ヘイズ、グロス、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３１】
比較例４
表２に示すように、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を単層として、押出機にて溶融混練し、環状ダイスにより下向きに共押出した。形成されたチューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、１００℃熱収縮率に優れており、半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。また、延伸時に延伸点の上下動や延伸チューブの揺動はなく、良好であった。しかしながら、得られたフィルムは、自然収縮率が大きめで、タルミがみられ、十分な引張弾性率も得る事はできなかった。
【００３２】
比較例５
表２に示すように、延伸倍率を縦横それぞれ２．５倍にした以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。しかしながら、ヘイズ、グロス、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の熱収縮性包装材料は、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立することができるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムとして好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はオーバーラップ用の熱収縮性包装材料に関し、より詳しくは、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立する事ができるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱収縮性包装材料として、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリエチレン系フィルム等が知られているが、低価格、使用後の廃棄処理の容易さなどの点でポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系シュリンクフィルムが好んで用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系シュリンクフィルムは弾性率、耐熱性等に優れるものの、低温収縮性に乏しく、一方、ポリエチレン系シュリンクフィルムは、低温収縮性に優れるものの、弾性率、耐熱性に乏しい等の欠点を有している。このような問題を解決すべく、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂を積層したポリオレフィン系多層シュリンクフィルムが開示（特許文献１）されている。
【０００３】
本出願人も、先に、高弾性率と低温収縮性が共に優れたポリオレフィン系多層シュリンクフィルム（特許文献２）を提案した。一方、市場では、更なる高速包装の要求が高まり、従来、カップ麺等の分野で４０ｍ／分程度で包装されていたものが、６０ｍ／分の包装速度が望まれつつある。しかしながら、該シュリンクフィルムは、部分的にポリエチレン層を有しているため、チューブラー延伸加工時の延伸バブルの揺れやネッキング等が観察確認できるほどではないが、得られたフィルムには、タルミが見られ、更なる高速包装化の要求に対しては、平面性が劣るという問題があった。
【特許文献１】特開昭５８−１６６０４９号公報、同６３−１７３６１号公報、同６３−２１４４４６号公報、同６４−５６５４７号公報、同６４−１５３５号公報、特開平４−５０４４号公報、同４−２１１９３６号公報、同６−５００９６号公報、同８−９９３９３号公報、同１１−２５４６１０号公報等
【特許文献２】特開２００５−１４４７２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記状況を鑑みてなされたもので、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装適性と収縮包装仕上がり性とを両立できるシュリンクフィルムを提供する事を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のプロピレン系樹脂からなる層とメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を主体とする層を有する少なくとも３層以上の多層フィルムを延伸する事により、課題を解決できる事を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、示差走査熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（以下MFRと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下、メタロセンＰＰと記す。）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリプロピレン系多層シュリンクフィルムは、高弾性率と耐熱性に優れた特定のプロピレン系樹脂からなる層と、高弾性率と低温収縮性に優れた特定のメタロセンＰＰからなる層を積層、延伸する事で、弾性率、低温収縮性と平面性に優れる、という効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、層（Ｘ）に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、ＭＦＲが１．０〜１０．０ｇ／１０分の範囲のもので、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体の中から選ばれる少なくとも１種以上からなり、主に耐熱性、高弾性率を付与する作用を成す。これらの内、耐熱性、高弾性率、熱収縮特性と透明性のバランスを考慮して、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。
プロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度が１３０℃未満では耐熱性が低いため好ましくなく、１６５℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満では、溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると自動包装機使用時の溶断シール性が低下するため好ましくない。
【０００８】
本発明の層（Ｙ）の主体であるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、特開２００６−５２３１３号等に開示された方法により製造され、融解ピーク温度が１１０〜１２０℃の範囲のものであり、１１０℃未満では多層フィルム全体としての耐熱性が低くなるため好ましくなく、１２０℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、０．５〜１０．０ｇ／１０分のものが好適に用いられる。０．５ｇ／１０分未満では溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると溶断シール性が低下するため好ましくない。
本発明に用いられるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、低温収縮性の特性を有しており、ポリエチレン系樹脂を積層せずとも、ポリエチレン並みの熱収縮特性を発現することができる。
【０００９】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、層（Ｘ）にはメタロセンＰＰ（Ｂ）を混合して、層（Ｙ）にはプロピレン系樹脂（Ａ）を混合して用いる事が出来る。これにより、要求される特性に応じて熱収縮性等の物性の調整を行う事が出来、またトリムや格外品等の再利用樹脂を混合使用する事も出来る。
【００１０】
本発明の層構成は、少なくとも３層以上の層構成であり、例えばＡ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成、Ａ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ａ＋Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ、Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ等の５層構成が挙げられる。中でも、Ａ＋Ｂ層を設けた層構成は、諸物性の調整や再利用樹脂の混合使用がやりやすくなり、好適である。Ａ＋Ｂ層における、プロピレン系樹脂（Ａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の混合比率は、不相溶による透明性低下の問題もなく、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、特に制限はない。
【００１１】
本発明における、プロピレン系樹脂（Ａ）を主体とする層（Ｘ）及びメタロセンＰＰ（Ｂ）を主体とする層（Ｙ）の厚みは、それぞれ１μｍ以上が好ましく、１μｍ未満では、本発明の目的とする各々の層の特徴が発現しにくい恐れがある。
【００１２】
本発明におけるプロピレン系樹脂（Ａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の全層における組成比は、低温収縮性や弾性率等に関する個々の要求度合いに応じて、層比及び混合層の配合比によって調整する事が出来、プロピレン系樹脂（Ａ）：メタロセンＰＰ（Ｂ）＝１０：９０〜９０：１０の範囲で用いられる。
【００１３】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）には、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００１４】
本発明において、層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）には、自動包装機使用時の溶断シール性を向上させる目的で、造核剤あるいは造核効果を有する化合物や樹脂を添加する事が出来る。自動包装機の条件にもよるが、溶断シール後の固化が遅い事に起因すると思われるシール部の糸引き、シール部のピンホール発生を抑制する事が主な狙いとなる。造核剤あるいは造核効果を示す化合物としては、例えば、タルク、リン酸等の無機系、あるいは高分子系、有機カルボン酸金属塩、ソルビトール系誘導体等が好適に用いられる。最適な造核剤の添加量としては、高分子系結晶化促進剤を例にとると、添加する層に対して０．５〜１０重量％である。添加量が０．５重量％未満では期待した効果が得られにくく、１０重量％を超えると、熱収縮性や透明性等の他の物性への支障があり好ましくない。かかる高分子系結晶化促進剤の例としては、特許２５２９３１０号に示されるようなポリプロピレン系樹脂が用いられる。
【００１５】
本発明の特徴の一つとして良好な平面性があるが、フィルム製品ロールの長期保管中に、自然収縮による平面性のくずれがないことも重要な性質である。自然収縮の目安となる４０℃雰囲気中での１週間保管後の収縮率は、縦横とも３％以下が好ましく、更に、夏場等の長期保管を考えると、１．７％以下が好ましい。保管中の自然収縮による平面性のくずれが大きくなると、本発明の目的とする高速包装適性を十分に得る事ができない。
本発明の特徴である高い熱収縮率を有するにも関わらず、自然収縮率を低く抑えたフィルムが得られるのは、特開２００６−５２３１３号に開示されたメタロセンＰＰの特徴もあるが、特定のポリプロピレン系樹脂（Ａ）と特定のメタロセンＰＰ（Ｂ）を積層することによって、より良好な自然収縮が達成できるものである。
【００１６】
本発明における、プロピレン系多層シュリンクフィルムの厚みは用途に応じて適宜、選択すればよいが、本発明の特徴である収縮仕上がり性や高速包装適性を有効に発現させるという点では、７〜３５μｍ程度が好ましい。
【００１７】
次に、本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明のフィルムを製造する方法は、公知の縦横２軸延伸方法で行うことができ、延伸倍率は縦横とも３〜７倍が好ましく、３倍未満では１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上を得られず、熱収縮性が不足する。７倍以上では、引裂強度が低下し好ましくない。縦横の延伸倍率は必ずしも同じである必要はないが、被包装物の全体を包み込むオーバーラップ包装においては、その収縮仕上がりの観点から、縦横ほぼ同じ延伸倍率が好ましい。
以下、３層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を両表面層、メタロセンＰＰ（Ｂ）を主体とする樹脂組成物を芯層となるように、３台の押出機により溶融混練し、３層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フィルムを、チューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下１０℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により、縦横とも延伸倍率３〜７倍で同時二軸配向を起こさせる。延伸装置から取り出したフィルムは、希望により熱処理やアニーリングすることができ、これにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
１．フィルム厚み：ＪＩＳ−Ｚ１７０９に準じて測定した。
２．平面性：フィルムの平面性を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：フィルムにタルミが全くない、或いはほとんど目立たない。
△：フィルムにタルミが見られるが、軽く伸ばせば目立たなくなる。
×：フィルムにタルミが見られ、軽く伸ばしてもタルミが残る。
３．厚み比：フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
４．ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
５．グロス（６０°）：ＪＩＳ−Ｚ７１０５に準じて測定した。
６．引張弾性率：ＪＩＳ−Ｚ７１２７に準じて測定した。
７．自然収縮率：縦横それぞれ２００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを４０℃のオーブンに７日間保管後、縦横それぞれの長さを測定し、数１によりMD、TDの熱収縮率を算出した。
【００１９】
＜数１＞
熱収縮率（％）＝（２００−Ａ）／２００×１００
（但し、Ａは、７日間保持後の縦、又は横の長さ（ｍｍ）を示す。）
【００２０】
８．１００℃熱収縮率：縦横それぞれ１００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを１００℃のグリセリン浴中に１０秒間浸漬した後、水中で急冷し、縦横それぞれの長さを測定し、数２によりＭＤ、ＴＤの熱収縮率を算出した。
【００２１】
＜数２＞
熱収縮率（％）＝１００−Ａ
（但し、Ａは、急冷後の縦、又は横の長さ（ｍｍ）を示す。）
【００２２】
９．収縮包装仕上がり性：協和電機（株）製のＬ型シール式半折自動包装機（型式：AT−500）にて、市販のガムテープ（円筒形）を包装し、フィルムの耐熱限界５〜２０℃手前に設定した収縮トンネル内を１５秒滞留させ、トンネル通過後の包装サンプルの中から無作為に５つを選び、包装仕上がり性を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が２０℃を越える。
△：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が５〜２０℃。
×：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が５℃未満。
（注：角高さとは、適度に余裕率を持たせた長方形の包装予備体を収縮トンネルで熱収縮させた後、包装体の四隅にできる角状突起物の突起高さを意味する。）
【００２３】
実施例１
表１に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を内部層として、３台の押出機で溶融混練し、厚み比が１／２／１になるように各押出機の押出量を設定し、３層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された３層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２４】
実施例２
実施例１において、厚み比を１／６／１にし、縦横それぞれ５倍で延伸した以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２５】
実施例３
実施例１において、融解ピーク温度が１３８℃、MFRが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A2）を両表面層とし、内部層に造核効果を有するポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を６重量％添加した以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２６】
実施例４
表１に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）と実施例１で得られたスクラップ（Ｄ）を配合比５０：５０でブレンドした層を内部層とした以外は、実施例１と同様の方法でフィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２７】
実施例５
表１に示すように、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を両表面層とし、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A1）と実施例１で得られたスクラップ（Ｄ）を配合比５０：５０でブレンドした層を内部層とした以外は、実施例１と同様の方法でフィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れていた。半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。
【００２８】
比較例１
表２に示すように、融解ピーク温度が１４２℃、ＭＦＲが２．８ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体（A3）を両表面層とし、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B2）を両内部層（１）とし、密度が０．９２０ｇ／cm3、メルトインデックス（以下MIと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）を内部層（２）として、５台の押出機で溶融混練し、厚み比が１／１／４／１／１になるように各押出機の押出量を設定し、５層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された５層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、引張弾性率、自然収縮性、１００℃熱収縮率共に優れており、半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。また、延伸時に延伸点の上下動や延伸チューブの揺動はなく、良好であった。しかしながら、得られたフィルムはタルミがみられた。
【００２９】
比較例２
表２に示すように、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B2）を内部層（１）としとした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、ヘイズ、グロスが良好で、自然収縮性、引張弾性率に優れる。しかしながら、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３０】
比較例３
表２に示すように、融解ピーク温度が１４０℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン―エチレンランダム共重合体（A1）を単層として、押出機にて溶融混練し、環状ダイスにより下向きに共押出した。形成されたチューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。また、得られたフィルムは、自然収縮性、引張弾性率に優れる。しかしながら、ヘイズ、グロス、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３１】
比較例４
表２に示すように、融解ピーク温度が１１５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰ（B1）を単層として、押出機にて溶融混練し、環状ダイスにより下向きに共押出した。形成されたチューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ４倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、１００℃熱収縮率に優れており、半折包装機を用いた包装評価でも、熱収縮性に優れるために美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が広く、良好なものであった。また、延伸時に延伸点の上下動や延伸チューブの揺動はなく、良好であった。しかしながら、得られたフィルムは、自然収縮率が大きめで、タルミがみられ、十分な引張弾性率も得る事はできなかった。
【００３２】
比較例５
表２に示すように、延伸倍率を縦横それぞれ２．５倍にした以外は実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。しかしながら、ヘイズ、グロス、１００℃熱収縮率が不十分で、半折包装機を用いた包装評価でも、美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭い。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の熱収縮性包装材料は、弾性率、低温収縮性と平面性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立することができるポリプロピレン系多層シュリンクフィルムとして好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（以下MFRと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下「メタロセンＰＰ」と記す。）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項２】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）に、造核剤あるいは造核効果を有する化合物や樹脂が０．５〜１０％添加されたものである、請求項１記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項３】
弾性率が０．８GPa以上、且つ、４０℃雰囲気中で７日間保管後の収縮率が縦横とも３％以下である、請求項１又は２に記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項４】
弾性率が０．８GPa以上、且つ、４０℃雰囲気中で７日間保管後の収縮率が縦横とも１．７％以下である、請求項１又は２に記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項１】
示差走査熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）によって測定される融解ピーク温度が１３０〜１６５℃、メルトフローレート（以下MFRと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ａ）からなる層（Ｘ）と、DSCによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１２０℃であり、MFRが１．０〜１０．０ｇ／１０分であるメタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ：以下「メタロセンＰＰ」と記す。）を主体とする層（Ｙ）を有し、少なくとも３層以上からなり、縦横とも延伸倍率３倍以上の延伸加工を施し、１００℃における熱収縮率が縦横とも２５％以上であるポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項２】
層（Ｘ）及び／又は層（Ｙ）に、造核剤あるいは造核効果を有する化合物や樹脂が０．５〜１０％添加されたものである、請求項１記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項３】
弾性率が０．８GPa以上、且つ、４０℃雰囲気中で７日間保管後の収縮率が縦横とも３％以下である、請求項１又は２に記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【請求項４】
弾性率が０．８GPa以上、且つ、４０℃雰囲気中で７日間保管後の収縮率が縦横とも１．７％以下である、請求項１又は２に記載のポリプロピレン系多層シュリンクフィルム。
【公開番号】特開２０１０−６４３６９（Ｐ２０１０−６４３６９Ａ）
【公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３２９５７（Ｐ２００８−２３２９５７）
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００１４２２５２）株式会社興人 (182)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００１４２２５２）株式会社興人 (182)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
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