ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ
【課題】ポリマー材料に界面活性剤を徐放しないように保持させることにより、当該ポリマー材料における高い水濡れ性及び表面潤滑性を有し、かつこれらを持続させることのできるポリマー材料を提供する。
【解決手段】［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物に由来する構成単位を含む重合体、及び［ＩＩ］界面活性剤を含有するポリマー材料である。上記［ＩＩ］界面活性剤の含有量が、０．０５質量％以上１質量％以下であることが好ましい。上記界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤であることが好ましい。
【解決手段】［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物に由来する構成単位を含む重合体、及び［ＩＩ］界面活性剤を含有するポリマー材料である。上記［ＩＩ］界面活性剤の含有量が、０．０５質量％以上１質量％以下であることが好ましい。上記界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料並びにそれからなる眼用レンズ及びコンタクトレンズに関し、詳細には、高酸素透過性に加え、表面の水濡れ性、潤滑性及び柔軟性に優れ、眼用レンズ及びコンタクトレンズに好適なポリマー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンハイドロゲルは、高い酸素透過性からコンタクトレンズ等の眼用レンズの材料等として使用されている。しかし、シリコーンハイドロゲルは、一般的に表面の水濡れ性や潤滑性が低いため、これらの点を改善するべく、表面処理や親水性ポリマーの含有等様々な取り組みがなされている。
【０００３】
このようなシリコーンハイドロゲルを用いたコンタクトレンズの表面潤滑性や水濡れ性を向上させる技術として、（１）モノマー成分の混合物中に親水性ポリマーであるポリビニルピロリドンを含有させる技術（国際公開第０１／７０８３７号参照）、（２）コンタクトレンズを界面活性剤や親水性高分子を含む保存液に含浸させ、コンタクトレンズの表面に界面活性剤等を付着させる技術（特開昭６１−６９０２３号公報）、（３）シリコーンハイドロゲルのレンズ表面に直接界面活性剤分子を共有結合させる技術（米国特許第４，５４６，１２３号明細書参照）、（４）シリコーン含有モノマー及び親水性モノマーをモノマー成分とするコンタクトレンズの製造時に、添加剤として界面活性剤や有機溶媒を用いることによって、上記モノマーを均一に溶解させる技術（米国特許第４，５３４，９１６号明細書）、（５）ポリマー基材とキャリアー液体と界面活性剤を含む含浸剤との混合物を炭酸ガス等の超臨界流体中で接触させることにより、ポリマーに界面活性剤を封じ込める技術（特開平８−５０６６１２号公報）等が開発されている。
【０００４】
しかし、上記従来の技術（１）では、疎水性を有するシリコーン含有モノマーと親水性ポリマーとをモノマー混合物中で均一に溶解させることは困難であることから、コンタクトレンズの良好な水濡れ性及び表面潤滑性は容易には得られない。また、上記従来の技術（２）では、コンタクトレンズの水濡れ性及び表面潤滑性を長期的に持続させることができない。上記の従来技術（３）及び（４）では、界面活性剤の使用量が比較的多くなることから、コンタクトレンズ表面に凝集した界面活性剤やコンタクトレンズ内部に含有された界面活性剤が徐放し、水濡れ性や表面潤滑性が長期的に持続せず、またコンタクトレンズ使用時に眼への刺激が生じることもある。
【０００５】
また、上記従来の技術（５）では、実質的にポリマーとの相互作用が小さい界面活性剤を用いていることから、水や緩衝液等の溶媒中で界面活性剤がポリマーから溶出しやすくなり、水濡れ性及び表面潤滑性を長期的に持続させることができない。また、界面活性剤がコンタクトレンズ等のポリマー材料に含有されると、その取り込み時や徐放時の挙動からポリマー材料自体が変形しやすくなり、安定性が損なわれるといった不都合が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０１／７０８３７号
【特許文献２】特開昭６１−６９０２３号公報
【特許文献３】米国特許第４，５４６，１２３号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５３４，９１６号明細書
【特許文献５】特開平８−５０６６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこれらの不都合を解消するために鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の主な目的は、ポリマー材料に界面活性剤を徐放しないように保持させることにより、当該ポリマー材料における高い水濡れ性及び表面潤滑性を付与させ、かつこれらを持続させることのできるポリマー材料を提供することである。また、本発明の別の目的は、形状安定性に優れたポリマー材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、
［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有するポリマー材料である。
【０００９】
当該ポリマー材料は、［Ｉ］重合体が（Ａ）成分由来の構成単位を備えるため、［ＩＩ］界面活性剤を徐放することなくポリマー材料の内部に含有することができる。また当該ポリマー材料は、（Ａ）成分由来の構成単位と界面活性剤との相互作用により界面活性剤を外部に溶出させず、その内部に保持させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができ、かつその効果を維持させることができる。
【００１０】
また、（Ａ）重合性化合物は、他のモノマー成分（例えば、後述する（Ｂ）成分のシリコーン化合物や（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物など）との相溶性及び共重合性が高い。従って、［Ｉ］重合体を形成する重合性組成物が（Ａ）重合性化合物を含有することで、各モノマー成分が均一に混ざり合った状態で重合を行うことができると共に、かつ重合率を高くすることができる。その結果、当該ポリマー材料は、安定性が向上し、これに起因して変形を抑えることができ、加えてモノマー成分の残留率を低減させることもできる。
【００１１】
上記［ＩＩ］界面活性剤の含有量としては、０．０５質量％以上１質量％以下が好ましい。上記界面活性剤の含有量を上記下限以上とすることで、当該ポリマー材料表面の水濡れ性や潤滑性がより向上する。また、界面活性剤の含有量を上記上限以下とすることで、ポリマー材料自体の変形や、ポリマー材料からの界面活性剤の溶出量が抑制される。
【００１２】
上記［ＩＩ］界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。かかるポリオキシエチレン基を有する界面活性剤は、上記（Ａ）重合性化合物との相互作用により、効果的にポリマー材料中に取り込まれ保持されるため、当該ポリマー材料表面の水濡れ性、潤滑性を向上させることができる。また、（Ａ）重合性化合物を含有する重合性組成物に［ＩＩ］界面活性剤を混合して硬化させる場合、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤の作用により、重合性組成物中での（Ａ）重合性化合物の分散性及び重合性組成物の均一性が高められ、眼用レンズ等に好適なポリマー材料を提供することができる。
【００１３】
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテル類及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。このようなポリオキシエチレン基及び疎水部を有する界面活性剤は、［Ｉ］重合体との相互作用が特に高く、当該ポリマー材料と相互作用してその内部に取り込まれ、さらにポリマー材料内部へ強く保持されるため、当該ポリマー材料の水濡れ性、表面の潤滑性をさらに向上させることができる。
【００１４】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしてのガラス転移温度は１０℃以下が好ましい。［Ｉ］重合体がこのようなガラス転移温度の（Ａ）重合性化合物に由来する構成単位を含むことで、硬化が一定程度進んだポリマー形成の後期の段階でもポリマー成長末端が動き易くなり、硬化重合の際に他のモノマー成分を効率よくポリマー鎖に組み込むことが可能となるので、未重合のまま残留するモノマーの量をさらに低減させることができる。
【００１５】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしての吸水率は２０％以下が好ましい。［Ｉ］重合体がこのようなホモポリマーの吸水率が２０％以下の（Ａ）重合性化合物に由来する構成単位を含むことで、当該ポリマー材料の含水率を一定以下に保ち、その結果、酸素透過性の低下を抑えることができる。
【００１６】
（Ａ）重合性化合物は、下記式（１）で表される化合物であるとよい。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【００１７】
このような上記式（１）で表される化合物は、界面活性剤を徐放させることなくポリマー材料の内部に含有させることができ、他のモノマー成分との相溶性及び共重合性が特に高い。従って、（Ａ）重合性化合物として上記式（１）で表される化合物を使用することで、当該ポリマー材料中における他のモノマー成分の未重合残留率をさらに減少させることができ、当該ポリマー材料の安全性をさらに高めることができる。このように、他のモノマー成分との相溶性が特に高く、かつ共重合性が特に高い具体的な（Ａ）成分の重合性化合物としては、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート又は２−エトキシエトキシエチルアクリレートが好ましい。
【００１８】
上記［Ｉ］重合体は、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物
に由来する構成単位をさらに含むとよい。当該ポリマー材料は、重合性基を有するシリコーン化合物をモノマー成分の一つとすることで、弾力性、柔軟性及び機械的強度を向上させることができる。
【００１９】
（Ｂ）シリコーン化合物としては、
（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン型不飽和二重結合及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物、及び／又は
（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体並びにシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００２０】
かかる（Ｂ１）成分のシリコーン化合物は、シロキサン部分により、得られるポリマー材料に高い酸素透過性を付与することができる。また、そのような（Ｂ１）成分のシリコーン化合物は、ウレタン結合という弾力性のある結合を有することで、当該ポリマー材料の弾力性を高め、脆さをなくし、機械的強度を向上させることができる。一方、（Ｂ２）成分のシリコーン化合物を用いることにより、得られるポリマー材料に酸素透過性だけではなく高い柔軟性を付与することができる。また（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とを併用することにより、シリコーンハイドロゲルにさらに高い酸素透過性を付与し、かつ適度な柔軟性と良好な形状保持性を両立させることができる。
【００２１】
（Ｂ１）成分のシリコーン化合物としては下記式（２）で表されるものが好ましい。このように（Ｂ１）成分のシリコーン化合物として下記式（２）で表されるものを使用することで、当該ポリマー材料の酸素透過性、弾力性、機械的強度をさらに向上させることができる。
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化１】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］
【００２２】
上記［Ｉ］重合体は、
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位をさらに含むとよい。当該［Ｉ］重合体がアミド基を有する化合物に由来する構造単位をさらに含むことで、当該ポリマー材料の水濡れ性をより高めることができる。
【００２３】
上記（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としては、Ｎ−ビニルピロリジノンが好ましい。かかるＮ−ビニルピロリジノンは高い親水性を有するため、当該ポリマー材料の水濡れ性をさらに高めることができる。
【００２４】
上記［Ｉ］重合体が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンを含む重合性組成物から形成され、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の配合比として、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して（Ａ）重合性化合物の含有量が１０質量部以上４５質量部以下、（Ｂ）シリコーン化合物の含有量が１０質量部以上７０質量部以下及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの含有量が１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。上記重合性組成物が上記配合比を有することで、当該ポリマー材料において優れた表面潤滑性及び水濡れ性を実現させ、かつ、上述した各成分の特性をバランスよく発現させることができる。
【００２５】
上記重合性組成物がさらに非重合性の添加剤を含有し、この添加剤が水溶性有機溶媒、清涼化剤及び粘稠化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、添加剤の含有量が（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。上記重合性組成物に上記添加剤を含有することで、各モノマー成分の均一な分散が促進され、当該ポリマー材料の均一性、透明性を向上させることができる。また、これら添加剤を含有させることで、当該ポリマー材料におけるモノマーの未重合量をさらに減少させることができる。さらに、上記重合性組成物によれば、上記添加剤を含有することで、当該ポリマー材料に更なる機能性を付加することができる。
【００２６】
上記水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びジメトキシエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。当該水溶性有機溶媒によれば、上記重合性組成物における各モノマー成分間の相溶性をさらに向上させることができ、その結果、当該ポリマー材料の均一性や共重合性をさらに向上させることができる。
【００２７】
上記清涼化剤としては、ｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油及びクールミントからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。かかる清涼化剤を含有することで、上記重合性組成物における（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の分散性を高め、当該ポリマー材料表面の水濡れ性を高くすることができると共に、上記重合性組成物から得られる当該ポリマー材料の使用時に好適な清涼感を付与することができる。
【００２８】
上記粘稠化剤としては、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びマクロゴール４０００からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。かかる粘稠化剤を含有することで、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の分散性を特に高め、上記重合性組成物から得られる当該ポリマー材料の水濡れ性を特に向上させることができると共に、当該ポリマー材料の使用時に好適な潤い感を付与することができる。
【００２９】
当該ポリマー材料は、含水率が４０％以上であることが好ましい。このように含水率を４０％以上とすることで、当該ポリマー材料はさらに高い水濡れ性を発揮することができる。
【００３０】
従って、当該ポリマー材料からなる眼用レンズ、特にコンタクトレンズは、上述のように、高い酸素透過性及び水濡れ性を有するため、商品価値及び信頼性の高いものとすることができる。
【発明の効果】
【００３１】
以上説明したように、本発明のポリマー材料は、アクロリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物に由来の構成単位を含む重合体を含有しているため、界面活性剤を効率よく内部に含有させることができ、かつ外部に溶出させずに保持させることができる。従って、当該ポリマー材料は、優れた表面潤滑性、水濡れ性及び形状安定性を有している。上記特性を有する当該ポリマー材料は、コンタクトレンズなどの眼用レンズ、カテーテル、チューブ、ステント、管、血液バック、プローブ、薄膜等の様々な用途に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明のポリマー材料の好ましい実施の形態について順に説明する。
【００３３】
本発明のポリマー材料は、
［Ｉ］所定の構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有する。
【００３４】
［Ｉ］重合体
［Ｉ］重合体は、
（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含み、好適には、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物、及び／又は
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位を含んでもよい。
かかる［Ｉ］重合体は、（Ａ）成分のアクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物を含む重合性組成物の硬化により形成することができる。この重合性組成物は、好ましくは（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物及び／又は（Ｃ）アミド基を有する化合物を含んでいてもよく、その他に（Ｄ）架橋剤、（Ｅ）添加剤、色素、紫外線吸収剤、紫外線吸収性色素、重合開始剤等を含んでもよい。
【００３５】
（（Ａ）成分：アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物）
（Ａ）成分の重合性化合物は、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）を有し、珪素原子を有しない。（Ａ）成分の重合性化合物は、上記構造を備えることにより界面活性剤を効率よくポリマー材料の内部に含有させることができる。また（Ａ）成分と界面活性剤との相互作用により界面活性剤をポリマー材料の外部に溶出させず、その内部に保持させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができ、かつその効果を維持させることができる。
【００３６】
また、（Ａ）成分の重合性化合物は、後述の好ましい成分である（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が高い。また（Ａ）成分の重合性化合物は、上記構造を備えることにより、（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の両方と高い共重合性を有している。従って、上記重合性組成物が（Ａ）成分の重合性化合物を含むことで、各モノマー成分が均一に混ざり合った状態で重合を行うことができるようになると共に、重合率を高くすることができる。その結果、この重合性組成物から得られる当該ポリマー材料中における未反応の（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の残留率を低減させることができる。このように当該ポリマー材料は、含まれる未反応モノマー量が低減されているので、高い安全性を有している。（Ａ）成分の重合性化合物としては、一種又は複数種のものを用いることができる。
【００３７】
（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましい。［Ｉ］重合体を得るための重合において、（Ａ）成分の化合物が重合中のポリマー成長末端に位置した場合に、この成長末端部分が形成途上のポリマー中で動き易いとよい。なぜならば、もし成長末端が動き易いと、硬化が一定程度進んだポリマー形成の後期の段階においても、（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物にこのポリマー成長末端が接近し、反応し易くなるからである。この結果、ポリマー形成の後期の段階においても、ポリマー成長末端と（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物とが結合することができ、当該ポリマー材料中に未重合のまま残留する（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の量が低減する。
【００３８】
（Ａ）成分の化合物がポリマー成長末端に位置した場合の、形成途上のポリマー中での成長末端の動き易さは、この化合物のホモポリマーにおけるガラス転移温度の低さと関係性が大きい。すなわち、ホモポリマーにおけるガラス転移温度が低いほど、形成途上の重合体中におけるポリマー成長末端は動き易くなる。以上が、（Ａ）成分の化合物として、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましい理由である。具体的には、（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましく、０℃以下であるものがさらに好ましく、−２０℃以下であるものが特に好ましい。一方で、上記ガラス転移温度が低すぎると、（Ａ）成分を含むポリマー材料は表面の粘着性が甚だしくなったり、或いは形状保持性が低下したりする等、好ましくない特性をもつものとなるおそれがある。具体的には、（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が−１５０℃以上であるものが好ましく、−１２０℃以上であるものがさらに好ましく、−１００℃以上であるものが特に好ましい。
【００３９】
（Ａ）成分の化合物のホモポリマーとしての吸水率としては、２０％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。なぜなら、当該ポリマー材料が高い親水性を有する（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物を含有する場合、酸素透過性が低下するおそれがあるからである。そこで、（Ａ）成分として吸水性の低い化合物を用いることで、当該ポリマー材料の含水性を一定程度以下に保ち、その結果当該ポリマー材料の酸素透過性の低下を抑えることができる。なおホモポリマーとしての吸水率は、２５℃にて蒸留水に１６時間以上浸漬したホモポリマーの質量Ｗ１、及びその後１０５℃に設定したオーブンにて１６時間乾燥させた後のホモポリマーの質量Ｗ２をそれぞれ測定し、以下の式より算出される値である。
吸水率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【００４０】
（Ａ）成分の重合性化合物としては、アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しないものであれば特に限定されないが、さらにエーテル結合を有することが好ましい。（Ａ）成分の重合性化合物が、アクリロイルオキシ基に加えて、エーテル結合を有することによって、界面活性剤をさらに効率よくポリマー材料の内部に効果的に含有させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性をより向上させることができる。
【００４１】
その中でも、（Ａ）成分の重合性化合物としては、下記式（１）で表される化合物であるとよい。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【００４２】
（Ａ）成分の化合物が上記式（１）で表される化合物である場合、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性をさらに向上させることができる。また、上記化合物は、他のモノマー成分との相溶性及び共重合性が特に高い上、成長ポリマー末端において好適な動き易さを持たせることができる。その結果、当該ポリマー材料における他のモノマー成分の未重合残留率をさらに減少させることができる。
【００４３】
具体的な（Ａ）成分の化合物としては、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等を挙げることができ、この中でも、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート又は２−エトキシエトキシエチルアクリレートが、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を特に優れさせる点で好ましい。
【００４４】
（Ａ）成分の重合性化合物の使用割合としては、特に限定されないが、上記重合性組成物中の全モノマー成分（（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をいう。以下同じ。）１００質量部に対して、１０質量部以上４５質量部以下が好ましく、１５質量部以上３５質量部以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の使用割合を上記下限以上とすることで、各モノマー成分の相溶性及び共重合性を高めることができ、また、（Ａ）成分の使用割合を上記上限以下とすることで、当該ポリマー材料を構成するシリコーン成分や親水性成分の含有量を相対的に増加させることができるため、目的に合わせ、高い酸素透過性又は含水性をポリマー材料に付与することができる。
【００４５】
（（Ｂ）成分：シリコーン化合物）
（Ｂ）成分の重合性基を有するシリコーン化合物は、重合性基とシロキサニル基とを有する化合物である。［Ｉ］重合体は、当該構造を有する（Ｂ）成分のシリコーン化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。［Ｉ］重合体がそのような構成単位を有することによって、［Ｉ］重合体を含有するポリマー材料に高い酸素透過性及び柔軟性を付与することができる。このような重合性基を有するシリコーン化合物は、重合性基及びシロキサニル基を有するものである限り、特に限定されるものではない。この重合性基は重合可能な基である限り、特に限定されるものではないが、典型的な例としては、エチレン性不飽和基が挙げられる。エチレン性不飽和基の具体例としては、末端ビニル基、内部ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α位置換アクリロイル基、スチリル基等が挙げられる。（Ｂ）成分のシリコーン化合物としては、一種又は複数種のものを用いることができる。
【００４６】
（Ｂ）成分のシリコーン化合物の好ましい例としては、（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物が挙げられる。このようなシリコーン化合物は、ウレタン結合及びシロキサン部分を備えることにより、得られるポリマー材料に、柔軟性、弾力的反発性、酸素透過性を付与すると同時に、機械的強度を向上させる作用を有する。すなわち、かかるシリコーン化合物は、分子の両末端に重合性基であるエチレン性不飽和基を有し、この重合性基を介して他のモノマー成分と共重合されるので、得られるポリマー材料に分子の架橋による物理的な強化効果だけでなく、化学的結合による補強効果を付与するものである。
【００４７】
（Ｂ１）成分のウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物の典型的な例としては、
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化２】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーが挙げられる。
【００４８】
上記式（２）において、Ａ１及びＡ２中のＹは、いずれも重合性基であるが、（Ａ）成分の化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物と容易に共重合しうるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。
【００４９】
上記式（２）において、Ａ１及びＡ２中のＺはいずれも酸素原子又は直接結合であり、好ましくは酸素原子である。また、Ａ１及びＡ２中のＲ２はいずれも直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｕ１、Ｕ２及びＷは分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。
【００５０】
上記式（２）中のＵ１及びＵ２において、Ｅ１は、上記したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、エチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネート等の飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート等の脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレン等の芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレート等の不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及び得られるポリマー材料への強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。
【００５１】
上記式（２）中のＵ１及びＵ２において、Ｅ１が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２と式：−ＮＨＣＯＯ−で表わされるウレタン結合を形成する。また、Ｅ１が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１と式：−ＯＣＯＮＨ−で表わされるウレタン結合を形成する。さらにＥ１が上記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ１及びＸ２は、好ましくはそれぞれ独立に酸素原子及び炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１とＸ２との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００５２】
上記式（２）中のＷにおいて、Ｅ２は上記したように、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、Ｕ１及びＵ２における場合と同様の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及び得られるポリマー材料への強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。また、Ｅ２はＸ３とＸ４との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｘ３及びＸ４は、好ましくは、それぞれ独立に酸素原子又は炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、また、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００５３】
上記式（４）及び（６）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４としては、炭素数１〜２０のアルキレングリコール基が好ましい。このような炭素数１〜２０のアルキレングリコール基は、下記式（７）で表される。
−Ｏ−（ＣｘＨ２ｘ−Ｏ）ｙ− （７）
（式（７）中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す。）
【００５４】
上記式（５）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がフッ素置換されたアルキル基である場合の例としては、−（ＣＨ２）ｇ−ＣｐＦ２ｐ＋１（ｇ＝１〜１０、ｐ＝１〜１０）で表される基が挙げられる。このようなフッ素置換されたアルキル基の具体例としては、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基等の側鎖状のフッ素置換されたアルキル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基等の分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基等が挙げられる。かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物の配合量を多くすると、得られるポリマー材料の抗脂質汚染性が向上する。
【００５５】
Ｓ１及びＳ２を表す上記式（５）において、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが１００よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なポリマー材料が得られないことがある。また、Ｋ＋Ｌが１０未満である場合には、得られるポリマー材料の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。
【００５６】
上記式（２）において、ｍは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。ｍが１０よりも大きい場合には、上記と同様、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと（Ｃ）成分のＮ−ビニルピロリジノンとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し均一で透明なポリマー材料が得られないことがある。
【００５７】
上記式（２）で表される（Ｂ１）成分のシリコーン化合物の代表例としては、下記式（８）及び下記式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００５８】
【化３】
【００５９】
【化４】
【００６０】
また、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としては、得られるポリマー材料の酸素透過性を向上させ、かつ高い柔軟性を付与するために、（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体及びシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
【００６１】
シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、例えば、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。この中で、入手が容易であり、また得られるポリマー材料の柔軟性が特に高くなる観点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが特に好ましい。
【００６２】
シリコーン含有スチレン誘導体の例としては、下記式（１０）で表わされる化合物等が挙げられる。
【化５】
（式（１０）中、ｑは１〜１５の整数、ｒは０又は１、ｓは１〜１５の整数を示す。）
【００６３】
上記式（１０）で表されるシリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレン等が挙げられる。
【００６４】
シリコーン含有フマル酸ジエステルの例としては、下記式（１１）で表される化合物等が挙げられる。
【化６】
（式（１１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立にメチル基又はトリメチルシロキシ基を示し、ｔ及びｕはそれぞれ独立に１〜３の整数を示す。）
【００６５】
上記式（１１）で表されるシリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス（３−（トリメチルシリル）プロピル）フマレート、ビス（３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート等が挙げられる。
【００６６】
（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分は単独で使用してもよいが、シリコーンハイドロゲルにさらに高い酸素透過性を付与し、かつ良好な形状保持性と優れた柔軟性を両立させるためには、両者を併用することが好ましい。（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分を含む（Ｂ）成分のシリコーン化合物の使用割合は、特に限定されないが、全モノマー成分１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下が好ましく、１５質量部以上６５質量部以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の使用割合を上記下限以上とすることによって、十分な酸素透過性と高い柔軟性を有するポリマー材料を得ることができる。また、（Ｂ）成分の使用割合を上記上限以下とすることによって、得られるポリマー材料の親水性、透明性等の低減を防止することができる。
【００６７】
（Ｂ）成分のシリコーン化合物は、分子中に親水性部分構造を有していてもよい。このようにシリコーン化合物が親水性部分構造を有することにより、当該（Ｂ）成分のシリコーン化合物と（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が向上し、得られるポリマー材料の水濡れ性を向上させることができる。シリコーン化合物の親水性部分構造の例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）及びこれらのブロックポリマー等が挙げられる。この親水性部分構造はシリコーン化合物に対して、くし型状に結合していてもよいし、片末端又は両末端に結合していてもよい。この親水性部分構造の分子量としては、好ましくは１００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が上記下限未満の場合、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物と相溶させる程度の十分な親水性を付与できないおそれがある。一方、分子量が上記上限を超える場合、親水性及び疎水性の各々のドメインが大きくなり、透明なポリマー材料が得られなくなる傾向がある。
【００６８】
（（Ｃ）成分：アミド基を有する化合物）
（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物は、（Ａ）成分の重合性化合物及び（Ｂ）成分のシリコーン化合物と共重合することができる。上記［Ｉ］重合体は、（Ｃ）アミド基を有する化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。上記［Ｉ］重合体が（Ｃ）成分に由来する構成単位を含むことで、当該ポリマー材料の親水性を向上させ、その表面の水濡れ性及び潤滑性を高めることができる。（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物として、アクリルアミド、あるいは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ−置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。その中でも、親水性が高く、当該ポリマー材料表面の水濡れ性及び潤滑性をさらに高めることができるという点で、Ｎ−ビニルピロリジノンが好ましい。
【００６９】
当該Ｎ−ビニルピロリジノンの使用割合としては、特に限定されないが、全モノマー成分１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下が好ましく、１５質量部以上４５質量部以下がさらに好ましい。Ｎ−ビニルピロリジノンの使用割合を上記下限以上とすることによって、ポリマー材料の水濡れ性を高めることができる。またＮ−ビニルピロリジノンの使用割合を上記上限以下とすることによって、当該ポリマー材料の酸素透過性及び透明性等の低減を防止することができる。
【００７０】
（（Ｄ）架橋剤）
当該ポリマー材料の架橋密度や柔軟性、硬質性の調節のために、上記重合性組成物に（Ｄ）成分として架橋剤を添加することができる。このような架橋剤の例として、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、１，４−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン等が挙げられる。これらの架橋剤は一種又は複数種のものを用いることができる。
【００７１】
上記重合性組成物における架橋剤の使用割合としては、全モノマー成分１００質量部に対して０．０５質量部以上１質量部以下が好ましく、０．１質量部以上０．８質量部以下が特に好ましい。架橋剤の使用割合を上記下限以上とすることによって、ポリマー材料に形状安定性、強度、耐久性等を付与でき、柔軟性等の調節を確実に行うことができる。一方、架橋剤の使用割合を上記上限以下とすることによって、ポリマー材料が硬くなりすぎることを抑制することができる。
【００７２】
（（Ｅ）成分：添加剤）
当該ポリマー材料に所望の特性を付与しようとする場合には、非重合性である、水溶性有機溶媒、清涼化剤、粘稠化剤等を、（Ｅ）成分の添加剤として用いることができる。なお、上記（Ｅ）成分の添加剤に界面活性剤は含まれない。
【００７３】
これらの添加剤の使用割合の上限としては、全モノマー成分１００質量部に対して５質量部が好ましく、３質量部が特に好ましい。また、これらの添加剤の使用割合の下限としては、全モノマー成分１００質量部に対して０．１質量部が好ましく、０．３質量部が特に好ましい。これらの添加剤のうち、水溶性有機溶媒の使用割合が上記上限を超えると、これらの非重合性成分が増加することで硬化後の溶出工程において溶出に時間がかかり、またこれらの非重合性成分の十分な溶出が困難となり、ポリマー材料中に残留するおそれがある。一方、清涼化剤や粘稠化剤の使用割合が上記上限を超えると、重合性組成物や得られるポリマー材料が不均一・不透明となるおそれがある。逆に、添加剤の使用割合が上記下限より小さいと、添加剤の種類に関わらず添加剤を使用する効果が十分に発揮されないおそれがある。
【００７４】
水溶性有機溶媒としては炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメトキシエタン等を用いることができる。当該水溶性有機溶媒によれば、（Ｃ）成分のＮ−ビニルピロリジノン等のモノマー成分間の相溶性が向上するため、重合性組成物における均一な分散をさらに促進させることができ、その結果モノマーの未重合率を減少させることができる。
【００７５】
清涼化剤は、各モノマー成分の相溶性を高め、当該ポリマー材料中の未反応残留成分を低下させることができると共に、例えばポリマー材料からコンタクトレンズ等を製造した際に、眼に対して爽快感を与えたり、コンタクトレンズ装用時の異物感や痒みを解消したりすることができる。
【００７６】
上記清涼化剤としては、特に限定されないがｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油、クールミント等を挙げることができる。
【００７７】
粘稠化剤は、各モノマー成分の相溶性を高め、当該ポリマー材料中の未反応残留成分を低下させることができると共に、重合性組成物の粘度を調整することができる。また、当該粘稠化剤によれば、例えばポリマー材料からコンタクトレンズ等を製造した際に眼に対して潤い感を与えることができる。
【００７８】
上記粘稠化剤としては、特に限定されないが、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、マクロゴール４０００等を挙げることができる。
【００７９】
上記重合性組成物を重合させて得たポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズとして使用する場合は、重合性又は非重合性の紫外線吸収剤、色素又は紫外線吸収性色素をさらに組成物に含有させ、紫外線吸収性を付与したり、材料を着色したりすることができる。これらは単独で使用しても、あるいは２種以上を選択して使用してもよい。
【００８０】
上記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等のサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル等があげられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
上記重合性色素の具体例としては、例えば、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（４’−ニトロフェニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトール等のアゾ系重合性色素；
【００８２】
１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン等のアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレート等のニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等のフタロシアニン系重合性色素等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
上記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等があげられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
また、上記重合性の色素、紫外線吸収剤及び紫外線吸収性色素を予めコモノマー（例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に代表される成分）と共重合してポリマーとし、これを上記重合性組成物に添加することもできる。さらに、例えばアミノ基含有金属フタロシアニンを成分として合成したポリアミド、あるいはアゾ基含有金属フタロシアニンを開始剤としてモノマー（例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に代表される成分）を予め重合させてポリマーとした色素等を、上記重合性組成物に添加することもできる。
【００８５】
以上の重合性の色素、紫外線吸収剤及び紫外線吸収性色素の含有量は、全モノマー成分１００質量部に対して３質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上２質量部以下がさらに好ましい。これら色素、紫外線吸収剤、紫外線吸収色素の総量が、３質量部を超える場合、眼用レンズ材料の機械的強度等が低下する傾向がある。さらに、紫外線吸収剤や色素の毒性も考慮すると、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生体中に埋め込む眼内レンズといった眼用レンズの組成物として適さなくなる傾向がある。特に色素の場合、その量が多すぎると、レンズの色が濃くなって透明性が低下し、レンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。
【００８６】
［ＩＩ］界面活性剤
界面活性剤は、当該ポリマー材料に含有される。含有させる方法としては、（１）製造後の上記［Ｉ］重合体等を界面活性剤水溶液中で水和させる方法や、（２）水和後の［Ｉ］重合体等を界面活性剤水溶液に浸漬して高圧蒸気滅菌等を行う方法、（３）上記［Ｉ］重合体の製造時に当該界面活性剤を重合性組成物に含有させて重合させる方法等がある。当該ポリマー材料の内部に含有されている上記界面活性剤は、［Ｉ］重合体との相互作用が強く徐放しにくいため、当該ポリマー材料の内部に保持されることになる。従って上記界面活性剤は、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができる。また上記界面活性剤は、上記（３）の方法で含有される場合には各モノマー成分を均一に重合性組成物中に分散させることができることから、ポリマー内部に効率よく存在でき、かつ未重合モノマー率を低減させることができる。
【００８７】
当該ポリマー材料における界面活性剤の含有量は、０．０５質量％以上１質量％以下が好ましい。記界面活性剤の含有量を０．０５質量％以上とすることで、当該ポリマー材料表面の水濡れ性や潤滑性がより向上する。また、界面活性剤の含有量を１質量％以下とすることで、ポリマー材料自体の変形や、ポリマー材料からの界面活性剤の溶出量が抑制される。
【００８８】
この界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等のイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等公知のものを用いることができるが、特に限定はされない。上記界面活性剤の中でも、各モノマー成分との相溶性に優れる点から、ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤が好ましい。
【００８９】
ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテルブロック共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエチレンジアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（例えばポリソルベート８０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（ポリソルベート）、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、チロキサポール等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等を挙げることができる。
【００９０】
上記ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤の中でも、各モノマー成分との相溶性及びポリマー材料中への保持されやすさによる水濡れ性の向上の点から、非イオン性でポリオキシエチレン基を有する界面活性剤であることが好ましい。その中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテル類及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体が特に好ましい。
【００９１】
［ポリマー材料］
本発明のポリマー材料は、例えば、上記各成分及び［ＩＩ］界面活性剤を含有する重合性組成物を加熱及び／又は光（紫外線及び／又は可視光）照射し、当該重合性組成物中の各モノマー成分を共重合させ硬化させることによって得ることができる。また、光照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。当該ポリマー材料は、上記［ＩＩ］界面活性剤を含有する又は含有しない重合性組成物を重合させて得られた重合体に、［ＩＩ］界面活性剤を含有させることによっても得ることができる。
【００９２】
当該ポリマー材料の含水率としては、４０％以上が好ましく、５０％以上がさらに好ましい。当該ポリマー材料の含水率を４０％以上とすることによって、ポリマー材料表面の水濡れ性を向上させることができる。なお、ポリマー材料の含水率は、平衡となるまで蒸留水に浸漬させた後に、２０℃にて１時間以上調節したポリマー材料の質量Ｗ３、及び、その後１０５℃に設定した乾燥機中で１６時間乾燥させた後のポリマー材料の質量Ｗ４をそれぞれ測定し、以下の式より算出した値である。
含水率（％）＝（Ｗ３−Ｗ４）／Ｗ３×１００
【００９３】
当該ポリマー材料には、上記した清涼化剤、粘稠化剤等の添加剤を、その内部に保持させることができる。これらの添加剤は当該ポリマー材料を眼用レンズとして用いる場合、その製造段階における水和・溶出・滅菌の各工程を経ても、眼用レンズ内部に留めておくことができる。従って、このように内部に保持される添加剤によって当該ポリマー材料に種々の特性、機能性を持たせることができる。すなわち、清涼化剤によって、眼用レンズ装着者の眼に清涼感を与える機能性を付加することができ、粘稠化剤によって、眼用レンズ装着者の眼に潤い感を与える機能性を付加することができる。
【００９４】
また、当該ポリマー材料は、良好な柔軟性を有している。当該ポリマー材料の硬さや柔軟性の指標である引張弾性率の下限としては、０．１ＭＰａが好ましく、０．１５ＭＰａがより好ましい。一方、引張弾性率の上限としては、０．８ＭＰａが好ましく、０．７ＭＰａがより好ましい。ポリマー材料の引張弾性率が上記下限より小さいとポリマー材料にコシがなくなり、眼用レンズとして用いるには手指上での形状保持性が悪くなり、取り扱いが困難となるおそれがある。逆にポリマー材料の引張弾性率が上記上限を超えると、ポリマー材料は硬くなり、眼用レンズの装用感を悪化させるおそれがある。
【００９５】
当該ポリマー材料の作製においては、塊状重合法又は溶液重合法が用いられる。塊状重合法においては、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中でモノマー成分が拡散できず、重合反応に関与できなくなったモノマーが未重合のまま残留することが多い。また溶液重合法においては、溶媒は反応に関与しないため、ポリマー内に残留することが多い。医療機器であるコンタクトレンズ等の製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水又は有機溶媒又はこれらの混合溶液に、硬化して得られたポリマー材料を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させてポリマー材料から除く処理が施される。このような処理の溶媒としては、生理食塩液等無機化合物を溶解させた水溶液、又はこれらと有機溶媒との混合溶液を用いても良い。
【００９６】
以上のような重合方法によって得られた一般的なポリマー材料に対して、本発明のポリマー材料は、未重合のまま残留するモノマー量が低減されている。従って、当該ポリマー材料は種々の用途に使用するに際して、安全性が高い。とりわけ当該ポリマー材料は、コンタクトレンズ等の眼用レンズとして用いる場合等においては、眼と接触又は接近して使用されるものであることから、特に好適である。また、当該ポリマー材料は、残留モノマー量が低減されているので、例えば、眼用レンズの製造工程において、この残留モノマーをポリマー材料から除去するための抽出工程が不要又は簡略化することができる。その結果、製造工程が簡略化できると共に、製造コストを低減することができる。
【００９７】
本発明のポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズ用材料として用いる場合は、上記重合性組成物を鋳型法にて硬化させることができる。鋳型法にて、重合性組成物を加熱し重合させる場合には、所望の眼用レンズ用材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性組成物及びラジカル重合開始剤を配合し、この鋳型を徐々に加熱して重合を行ない、得られたポリマー材料に必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。この切削はポリマー材料の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００９８】
加熱による重合に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。熱重合開始剤の使用量は、上記重合性組成物の全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【００９９】
鋳型内の重合性組成物を加熱する際の加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の重合性組成物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。鋳型内での加熱温度を５０℃以上とすることで重合時間を短縮でき、加熱時間を１０分以上とすることによって、残留モノマー成分の低減を図ることが可能となる。一方、鋳型内での加熱温度を１５０℃以下あるいは加熱時間を１２０分以下とすることによって、各モノマー成分の揮発を抑制すると共に、鋳型の変形を防止することができる。
【０１００】
鋳型法において、重合性組成物を紫外線及び／又は可視光（以下、単に「光」という）照射して重合させる場合には、所望の眼用レンズ材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性組成物及び光重合開始剤を配合した後、この鋳型に光を照射して重合を行ない、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。このような光照射による重合においても、加熱による重合の場合と同様に、切削はポリマー材料の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【０１０１】
光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合・硬化に必要な光を透過しうる材質である限り特に限定されるものではないが、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル等の汎用樹脂が好ましく、ガラスであってもよい。これらの材料を成形、加工することによって、所望の形状を有する鋳型とすることができる。
【０１０２】
このような鋳型内に、各モノマー成分を含む上記重合性組成物を配合した後、光を照射して重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される光の波長域を選択することができる。但し、照射する光の波長域によって、使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。光照度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。また、光の照射時間は１分以上が好ましい。このような光照度及び照射時間とすることによって鋳型材料の劣化を防ぎつつ、重合性組成物を十分に硬化させることができる。さらに、光の照射と同時に、重合性組成物に対して加熱を行ってもよく、これによって重合反応が促進され、容易に共重合体を形成することができる。
【０１０３】
光照射による重合に用いられる光重合開始剤の例としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤及び光増感剤の使用割合は、上記重合性組成物の全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【０１０４】
上記重合条件における当該ポリマー材料中の残留モノマーの量は、ポリマー材料に対する質量比が（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物については、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｂ）成分のシリコーン化合物のうち、比較的低分子量で、残留・溶出の懸念のある（Ｂ２）成分については、１質量％以下の残留量が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以下がさらに好ましい。（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の残留量を１質量％以下にすることによって、当該ポリマー材料の種々の用途、特に眼用レンズ用途における安全性を高めることができ、また、製造段階において、ポリマー材料中の残留モノマーの溶出処理等の工程を省略又は簡略化することができる。またさらに（Ｂ２）成分のシリコーン化合物は非水溶性であり、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物とは異なって、水、生理食塩液等水系の処理液によるポリマー材料からの溶出・除去が困難である。このような特性の（Ｂ２）成分のシリコーン化合物の残留量を１質量％以下にすることによって、上記同様に、ポリマー材料の安全性の確保、製造工程の省略又は簡略化ができると共に、ポリマー材料の物性や形状の安定性低下を抑制することができる。
【０１０５】
眼用レンズ材料など当該ポリマー材料の表面特性を改良するために低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電等を施すことができる。低温プラズマ処理を施すことによって、より水濡れ性及び／又は耐汚染性に優れた眼用レンズを得ることができる。低温プラズマ処理は、炭素数１〜６のアルカン及びフッ素置換されたアルカン、窒素、酸素、二酸化炭素、アルゴン、水素、空気、水、シラン又はこれらの混合物等の希薄気体雰囲気下において行うことができる。特に、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーションによる化学的な表面改質効果が期待されるという理由から、酸素単独、二酸化炭素単独、あるいは酸素と、水、テトラフルオロメタン、有機シラン、メタン、チッ素等との混合物による希薄気体雰囲気下で低温プラズマ処理を行うことが好ましい。低温プラズマ処理は、減圧下で行ってもよいし、大気圧下で行ってもよい。低温プラズマ処理においては、高周波ＲＦ（例えば１３．５６ＭＨｚ）、低周波ＡＦ（例えば１５．０〜４０．０ＫＨｚ）、マイクロ波（例えば２．４５ＧＨｚ）にて出力、処理時間、ガス濃度を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。
【０１０６】
上述のように、当該ポリマー材料は、眼用レンズすなわち、コンタクトレンズを始めとして、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等として用いるのに安全性が高く、好適である。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
［使用成分］
以下の実施例で用いられている略称の意味を示す。なお、上記（Ａ）成分に類似しているものの、上記（Ａ）成分とは異なる成分を「（Ａ）以外の成分」と定義し、（Ａ）成分及び（Ａ）以外の成分をまとめて「モノマーＡ成分」と定義する。
（Ａ）成分
２−ＥＴＡ：２−エトキシエチルアクリレート
２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＢｕＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＢｕＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
（Ａ）以外の成分
２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＥＡ：エチルアクリレート
ＥＥＡ：エトキシエトキシエチルアクリレート
ＥＭＡ：エチルメタクリレート
ＭＭＰ：１−メチル―３−メチレン−２−ピロリジノン
（Ｂ）成分
マクロモノマー（８）：上記式（８）で示される化合物
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
（Ｃ）成分
Ｎ−ＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン
（Ｄ）架橋剤
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
紫外線吸収剤
ＨＭＥＰＢＴ：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
色素
ＰＣＰＭＡ：フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル
重合開始剤
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド
ＨＭＰＰＯ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
【０１０９】
［合成例］
マクロモノマー（８）の合成
あらかじめチッ素置換された側管にジムロート冷却管、機械式撹拌器及び温度計を取り付けた１Ｌ三つ口フラスコ内に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７５．４８ｇ（０．３４モル）及び鉄アセチルアセトネート（ＦｅＡＡ）０．１２ｇを仕込んだ。次いで、両末端水酸基ジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製「ＫＦ−６００２」、重合度４０、水酸基当量１５６０ｇ／モル）５２９．９０ｇを添加し、８０℃に加熱したオイルバス中で約４時間、撹拌した。
【０１１０】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３９．４７ｇ（０．３４モル）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．２０ｇを三つ口フラスコ内に添加し、さらに８０℃のオイルバス中で撹拌した。約３時間後、反応溶液を採取して、１Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲを使用して分析を行い、所定の化合物が得られていることを確認した。さらに、粗生成物をｎ−ヘキサンとアセトニトリルを用いて抽出・洗浄し、ｎ−ヘキサン層を回収して、減圧下にて有機溶媒ならびに低分子化合物を留去した。このようにして、マクロモノマー（８）の精製化合物５２２．３３ｇ（収率８１％）を得た。
【０１１１】
合成例で得たマクロモノマー（８）の測定値は以下の通りである。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（δ値、溶媒：クロロホルム−ｄ）
０．０６ｐｐｍ（Ｓｉ−ＣＨ３、ｍ）、０．５２ｐｐｍ（Ｓｉ−ＣＨ２、２Ｈ、ｍ）、２．９１ｐｐｍ（ＮＨ−ＣＨ２、２Ｈ、ｄ）、３．０２ｐｐｍ（ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、２Ｈ、ｓ）、３．４２ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ２、２Ｈ、ｔ）、３．６１ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ２、２Ｈ、ｍ）、４．１８−４．３４ｐｐｍ（−（Ｏ）ＣＯ−ＣＨ２−、６Ｈ、ｍ）、４．５４ｐｐｍ（ＮＨ、１Ｈ、ｓ）、４．８５ｐｐｍ（ＮＨ、１Ｈ、ｓ）、５．８４ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）、６．１４ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）、６．４３ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）
（２）赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）
１２６２ｃｍ−１及び８０２ｃｍ−１（Ｓｉ−ＣＨ３）、１０９４ｃｍ−１及び１０２３ｃｍ−１（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）、１６３２ｃｍ−１（Ｃ＝Ｃ）、１７２８ｃｍ−１付近（Ｃ＝Ｏ、エステル及びウレタン）。
【０１１２】
［実施例１］
表１のモノマーＡ成分として（Ａ）成分の２−ＭＴＡを３０質量部、（Ａ）以外の成分の２−ＨＥＭＡを７０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部、及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．５質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入し、次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出してコンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体を蒸留水に浸漬し平衡となるまで膨潤させた後、当該ポリマー材料を蒸留水中にてすすぎ、界面活性剤であるポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（以後、ＨＣＯ−６０と記載する）（０．０５質量％）を含有するリン酸緩衝液を用いて当該ポリマー材料に浸漬させ、その液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）した。
【０１１３】
［実施例２］
（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２０質量部、（Ａ）以外の成分としてＤＭＡＡを５０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３０質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１４】
［比較例１］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分の２−ＨＥＭＡを１００質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１５】
［比較例２］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分のＤＭＡＡを５０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５０質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１６】
［比較例３］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１７】
［比較例４］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記実施例２と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１８】
［比較例５］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記比較例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１９】
［比較例６］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記比較例２と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１２０】
実施例１〜２及び比較例１〜６のコンタクトレンズについて、表面潤滑性及び水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１２１】
［表面潤滑性の評価］
コンタクトレンズを手指上で二つ折りにして挟み、指でレンズをこすりあわせた際の潤滑性（レンズ同士の接着感、レンズと手指との接着感）を評価した。以下の評価基準に従って判定した。
Ａ：レンズ同士の滑りが良好であり、コンタクトレンズとして好適である。
Ｂ：レンズ同士をこすり合わせるとわずかにきしみ感が感じられる。
Ｃ：レンズと手指の装着性はないが、レンズ同士の滑りが悪く、動きがなくなる時がある。
Ｄ：レンズ表面に粘着性があり、レンズと手指との接着感が強い。
【０１２２】
［水濡れ性の評価］
滅菌後、ピンセットでレンズを取り出して２回軽く振り、レンズに付着した水分を除いた後のレンズ表面の水濡れ性を目視にて確認し、以下の評価基準に従って判定した。
Ａ：レンズ全体が一様に良く濡れている。
Ｂ：レンズ全体が一様に良く濡れているが、一定時間放置後、部分的にはじかれる。
Ｃ：やや水濡れ性に欠け、レンズ周辺部に水はじきが見られる。
Ｄ：強い水はじきが見られる。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
表１の結果から明らかなように、モノマーＡ成分として（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用い、滅菌処理時に用いた液体に界面活性剤を含有させた実施例１及び実施例２のコンタクトレンズは、表面潤滑性及び水濡れ性において良好な結果となった。一方、モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用いず、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡ又はＤＭＡＡのみを用いた比較例１及び比較例２は、滅菌処理時の液体に界面活性剤を含有させているにも関わらず、実施例１及び実施例２に比べて評価に劣る結果となった。また、滅菌処理時に界面活性剤非含有のリン酸緩衝液を用いた比較例３及び比較例４は、実施例１及び実施例２と同じ処方であるにも関わらず、表面潤滑性及び水濡れ性共に評価に劣る結果となった。なお、モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用いず、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡ又はＤＭＡＡのみを用い、滅菌処理時に界面活性剤非含有のリン酸緩衝液を用いた比較例５及び比較例６については、さらに水濡れ性が劣る結果となった。
【０１２５】
以上の結果により、重合性組成物のモノマー成分に（Ａ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物を用い、かつ滅菌処理時の液体に界面活性剤を含有させると表面潤滑性及び水濡れ性が向上することが示された。
【０１２６】
［実施例３］
表２のモノマーＡ成分として、（Ａ）成分の２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．１質量部、重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に二酸化炭素雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力５０Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．５質量％）を含有する蒸留水に浸漬させ、平衡となるまで膨潤させることにより水和させた。その後蒸留水中にてすすぎ、リン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）しコンタクトレンズを得た。
【０１２７】
［実施例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分の２−ＭＴＡを１８質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１５質量部及びＴＲＩＳを３７質量部、及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを３０質量部用いた以外は、上記実施例３と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１２８】
［比較例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分のＭＭＰを３５質量部、ＤＭＡＡを１０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３３質量部及びＴＲＩＳを２２質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１２９】
［比較例８］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分のＭＭＰを４７質量部、ＤＭＡＡを１５．５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を２２．５質量部及びＴＲＩＳを１５質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３０】
［比較例９］
水和時に浸漬.させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３１】
［比較例１０］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記実施例４と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３２】
［比較例１１］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記比較例７と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３３】
［比較例１２］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記比較例８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３４】
実施例３〜４及び比較例７〜１２のコンタクトレンズについて、表面潤滑性及び水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表２に示す。なお、以下の方法に従って、含水率を求めた。
【０１３５】
［含水率］
得られたコンタクトレンズを２０℃にて１時間以上調節して重量（Ｗ１）を測定した後に、１０５℃に設定した乾燥機中で１６時間乾燥させ、再度重量（Ｗ２）を測定した。以下の式に従い、含水率を求めた。
含水率(％)＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【０１３６】
【表２】
【０１３７】
表２の結果から明らかなように、モノマーＡ成分として（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用い、水和処理時に界面活性剤を含有させた蒸留水を用いた実施例３及び実施例４のコンタクトレンズは、表面潤滑性及び水濡れ性において良好な結果となった。一方、モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分であるＭＭＰ及びＤＭＡＡを用いた比較例７及び８は、水和処理時に界面活性剤を含有させた蒸留水を用いているにも関わらず、実施例３及び実施例４に比べて評価に劣る結果となった。また、水和処理時に界面活性剤非含有の蒸留水を用いた比較例９及び比較例１０は、実施例３及び実施例４と同処方で含水率も同じであるにも関わらず、表面潤滑性及び水濡れ性共に評価に劣る結果となった。なお、比較例１１及び比較例１２については、モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分を用い、かつ、水和処理時に界面活性剤非含有の蒸留水を用いており、試験試料中、水濡れ性、表面潤滑性の両特性が共に最も劣る材料であった。
【０１３８】
［繰り返し洗浄試験］
実施例４のコンタクトレンズについて、ケアレジメンに従ったコンタクトレンズ用洗浄保存液での繰り返し洗浄試験を行った。１５サイクルの洗浄保存前後で生理食塩液中２０℃にて測定したレンズ直径、レンズの表面潤滑性、及び水濡れ性を評価した結果を表３に示す。
【０１３９】
【表３】
【０１４０】
表３の結果から明らかなように、洗浄保存の前後においてレンズ直径、表面潤滑性、及び水濡れ性の変化は認められなかった。従って、本発明のポリマー材料を用いた眼用レンズ材料は、洗浄等の溶媒中において界面活性剤がポリマー材料から溶出しにくく、形状安定性に優れていることが示された。
【０１４１】
［実施例５］
表４の（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＴＰＯを０．６質量部、紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴを１．０質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に青色ランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製ＴＬ２０Ｗ０３）で２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に二酸化炭素雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力５０Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、蒸留水に浸漬させ、平衡となるまで膨潤させることにより水和させた。その後蒸留水中にてすすぎ、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．０５質量％）を含有するリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）し、コンタクトレンズを得た。
【０１４２】
［実施例６］
表４の（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。以降、上記実施例５と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４３】
実施例５，６のコンタクトレンズについて、前述の方法に従って、表面潤滑性及び水濡れ性の評価及び含水率の測定を行った。また、以下の方法に従って、引張弾性率を測定した。得られた結果を表４に示す。
【０１４４】
［引張弾性率］
引張部分の幅が１．８ｍｍのダンベル形状になるようにコンタクトレンズを打ち抜き、島津製作所製万能試験機ＡＧ−ＩＳ ＭＳ型を用いて引張試験を実施した。測定は２０℃生理食塩液中で行い、応力−伸び曲線から引張弾性率(ヤング率)を算出した。
【０１４５】
【表４】
【０１４６】
表４の結果から明らかなように、実施例５及び実施例６のコンタクトレンズは、共に柔軟性に優れており、表面潤滑性及び水濡れ性に優れたものであることが示された。
【０１４７】
［実施例７］
滅菌時に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４８】
［実施例８］
滅菌時に、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４９】
［実施例９］
滅菌時にポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５０】
［実施例１０］
滅菌時にラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート２０）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして。コンタクトレンズを得た。
【０１５１】
［比較例１３］
滅菌時にポリエチレングリコール（分子量１，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５２】
［比較例１４］
滅菌時にポリエチレングリコール（分子量３５，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５３】
［比較例１５］
滅菌時にポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５４】
［比較例１６］
滅菌時にポリビニルピロリドン（分子量４０，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５５】
［比較例１７］
滅菌時にポリビニルアルコール（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５６】
［比較例１８］
滅菌時にメトキシ末端ポリオキシエチレン（分子量３５０）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は、上記実施例６と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１５７】
［比較例１９］
滅菌時に用いる生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）に何も添加しないこと以外は、上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５８】
【表５】
【０１５９】
表５の結果から明らかなように、界面活性剤を含有した生理食塩液を滅菌時に用いた実施例７〜１０は、表面潤滑性及び水濡れ性において優れていることが示された。一方で、界面活性剤以外の成分を含有した生理食塩液を滅菌時に用いた比較例１３〜１８は、上記実施例に比べて表面潤滑性及び水濡れ性の評価に劣ることが示された。また、添加剤を加えていない生理食塩液を滅菌時に用いた比較例１９についても優れた効果は得られなかった。
【０１６０】
［実施例１１］
実施例５で作製した水和前レンズを使用し、界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）中にて、５０℃で１０分間水和を行い、室温下で新たな精製水に１０分間浸漬して溶出処理を行った。その後、リン酸緩衝液約２ｍＬ中で滅菌処理（高圧蒸気滅菌）を行ってコンタクトレンズを得た。
【０１６１】
［実施例１２］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６２】
［実施例１３］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は、実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６３】
［実施例１４］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６４】
［実施例１５］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリソルベート８０（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６５】
［実施例１６］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポロクサマー４０７（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６６】
［比較例２０］
水和時に使用する液として、界面活性剤を含有しない精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６７】
実施例１１〜１６及び比較例２０で得られたレンズの水濡れ性評価として、下記方法により接触角（液滴法及び気泡法）測定を行った。結果を表６に示す。
【０１６８】
［接触角］
協和界面化学（株）製Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ５００を用いて、温度２５℃の環境下で生理食塩液２μＬを用いた接触角（液滴法）又は気泡２μＬを用いた接触角（気泡法）測定を行った。なお、気泡法の場合、周囲の液体には生理食塩液を用いた。
【０１６９】
【表６】
【０１７０】
表６の結果により、種々の界面活性剤を含有した水溶液を水和時に用いた実施例１１〜１６は、何も含有しない精製水を水和時に用いた比較例２０と比べて接触角が低いことが示された。この結果により、界面活性剤を含有した水溶液を水和時に用いることにより、本発明のポリマー材料の水濡れ性を向上させられることが示された。
【０１７１】
［実施例１７］
実施例１３のコンタクトレンズを４５℃にて１ヶ月間保存した。保存後のコンタクトレンズの直径を測定すると、保存前に比べて０．０４ｍｍ小さかったが、特に使用上問題はなく、本発明のポリマー材料は形状安定性に優れていることが分かった。
【０１７２】
［実施例１８］
実施例５において調製した重合性組成物（（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＴＰＯを０．６質量部、紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴを１．０質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む）を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に青色ランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製ＴＬ２０Ｗ０３）で２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に炭酸ガス雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力２５Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、０．０５質量％の界面活性剤ポリソルベート８０水溶液（２ｍＬ）に前記ドライレンズを浸漬して５０℃で１０分間水和を行った後、精製水２ｍＬに浸漬し、室温で６０分間溶出処理を行った。その後、リン酸緩衝液約２ｍＬ中で滅菌処理（高圧蒸気滅菌）を行い、滅菌後のレンズの水濡れ性評価として、目視による外観観察を行った。また、以上の処理から水和前後での外液中のポリソルベート８０の減少量に基づいて、レンズへの界面活性剤取り込み量を求めた。結果を表７に示す。
【０１７３】
［実施例１９］
水和時に浸漬させる界面活性剤ポリソルベート８０水溶液の濃度を０．０２質量％とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７４】
［比較例２０］
水和時に浸漬させる界面活性剤ポリソルベート８０水溶液の濃度を０．０１質量％とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７５】
［比較例２１］
水和時に浸漬させる液体を精製水とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７６】
[界面活性剤ポリソルベート８０の定量]
１）テトラチオシアノコバルト（II）酸アンモニウム溶液（以下、コバルト溶液と記載）：１００ｍＬ容メスフラスコに、チオシアン酸アンモニウム３１．０ｇ及び硝酸コバルト（II）六水和物１４．０ｇを量りとり、精製水でメスアップした。
２）測定溶液の調製と吸光度測定：１０ｍＬサンプル瓶に、試験液（レンズ浸漬前後の水和液）１ｍＬ、飽和食塩液６ｍＬ及びコバルト溶液２００μＬをとり、良く振り混ぜてから１時間放置した後、６２２ｎｍにおける吸光度を測定した。
３）界面活性剤のレンズ取り込み量：濃度既知のポリソルベート８０溶液を用いて作成した検量線から、レンズ浸漬前後の液中のポリソルベート８０濃度（Ｗ０、Ｗ１、単位％）を求めた。浸漬液量２ｍＬを考慮して、レンズ中に取り込まれた界面活性剤量を下記式（ａ）のように求めた。
さらに、試験に使用したレンズの重量（２０℃、平衡膨潤時）が３０ｍｇであったことから、下記式（ｂ）に従って、コンタクトレンズ全重量に対する界面活性剤の含有量を算出した。
【０１７７】
取り込まれた界面活性剤（μｇ）＝（Ｗ０−Ｗ１）／１００×２×１０６
Ｗ０：レンズ浸漬前の液中のポリソルベート８０濃度（％）
Ｗ１：レンズ浸漬後の液中のポリソルベート８０濃度（％）…（a）
【０１７８】
コンタクトレンズ中の界面活性剤含有量（％）
＝取り込まれた界面活性剤（μｇ）／コンタクトレンズ重量（ｍｇ）／１０ …（ｂ）
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
表７の結果により、コンタクトレンズ中に取り込まれた界面活性剤の量がコンタクトレンズ全重量に対して０．０７〜０．１７％である実施例１８及び実施例１９は、水濡れ性に優れることが示された。一方、取り込まれる界面活性剤量がコンタクトレンズ全重量に対して０．０３％である比較例２０や界面活性剤を含有していない比較例２１においては上記実施例１８、１９に比べて水濡れ性に劣ることが示された。
【０１８１】
［製造例１］
表８のモノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを２０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３０質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のＮ−ＶＰを２０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部、及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部含む（表８の組成α）重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入し次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、重合体を得た。
【０１８２】
［製造例２］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＥＴＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８３】
［製造例３］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＥＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８４】
［製造例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８５】
［製造例５］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＢｕＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８６】
［製造例６］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを２５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のＮ−ＶＰを４０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部（表８の組成β）を用いた以外は上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８７】
［製造例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＥＴＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８８】
［製造例８］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＥＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８９】
［製造例９］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９０】
［製造例１０］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＢｕＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９１】
［比較製造例１］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９２】
［比較製造例２］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＤＭＡＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９３】
［比較製造例３］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＭＭＰを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９４】
［比較製造例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＥＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９５】
［比較製造例５］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＢｕＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９６】
［比較製造例６］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９７】
［比較製造例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＤＭＡＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９８】
［比較製造例８］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＭＭＰを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９９】
［比較製造例９］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＥＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０２００】
［比較製造例１０］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＢｕＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０２０１】
【表８】
【０２０２】
また、使用したモノマーＡ成分のホモポリマーについて、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び吸水率の値を表９に示す。モノマーＡ成分のホモポリマーのガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によりスキャン速度２０℃／分での測定値、あるいは文献（ポリマーハンドブック３ｒｄ Ｅｄ．)から引用した値である。またモノマーＡ成分のホモポリマーの吸水率は、２５℃にて蒸留水に１６時間以上浸漬したホモポリマーの質量Ｗ１（ｇ）、及びその後１０５℃に設定したオーブンにて１６時間乾燥させた後のホモポリマーの質量Ｗ２（ｇ）をそれぞれ測定し、以下の式より算出した値である。なお、モノマーＡ成分のホモポリマーは、モノマーＡ成分１００質量部に対し、架橋剤であるＥＤＭＡ０．４質量部及び重合開始剤であるＨＭＰＰＯ０．４質量部を加えた混合物を、上記方法によって硬化させて得た。
【０２０３】
吸水率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【０２０４】
【表９】
【０２０５】
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０で得たコンタクトレンズ形状の重合体についてモノマー残留率を、下記方法に従って測定した。得られた結果を表１０に示す。
【０２０６】
［残留モノマー成分の定量］
＜残留Ｎ−ＶＰの定量＞
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０で得たコンタクトレンズ形状の重合体を、アセトニトリルに浸漬し、残留成分を抽出した。この抽出液をＨＰＬＣにて分析し、残留している（Ｃ）成分のＮ−ＶＰ成分について、モノマーの残留率（％）を算出した。残留率の定量の際は濃度既知のＮ−ＶＰのアセトニトリル溶液を調製してＨＰＬＣ分析を行い、この分析結果より、ｘ軸にＮ−ＶＰ濃度（ｐｐｍ）、ｙ軸にＨＰＬＣ分析ピークの面積をとり検量線を作成した。Ｎ−ＶＰの重合性組成物中の配合量に対する残留率Ｓ１（％）、コンタクトレンズ形状の重合体に対する残留モノマーの質量比率Ｓ２（％）は下記により算出し、０．１％の桁まで求めた。なお、Ｖ：抽出溶媒量（ｍＬ）、Ａ：Ｎ−ＶＰのピーク面積、ａ：検量線傾き、ｂ：検量線切片、Ｗ：ポリマー材料の質量（ｇ）、ｗ：重合性組成物におけるＮ−ＶＰの配合質量分率（％）である。
【０２０７】
Ｓ１（％）＝｛Ｖ×（Ａ−ｂ）｝／（ａ×Ｗ×ｗ×１００）
Ｓ２（％）＝｛Ｖ×（Ａ−ｂ）｝／（ａ×Ｗ×１００００）
【０２０８】
＜残留ＴＲＩＳの定量＞
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０について、得られたコンタクトレンズ形状のポリマー材料について、（Ｂ）成分であるＴＲＩＳの配合量に対するモノマーの残留率を測定した。測定は上記Ｎ−ＶＰの場合と同様の方法で行い、上記Ｎ−ＶＰの場合におけるＳ１（％）及びＳ２（％）と同様に、ＴＲＩＳの重合性組成物中の配合量に対する残留率Ｓ３（％）及びコンタクトレンズ形状のポリマー材料に対する残留モノマーの質量比率Ｓ４（％）を０．０１％の桁まで算出した。
【０２０９】
【表１０】
【０２１０】
表１０の結果から明らかなように、製造例１〜１０は比較製造例１〜１０に対して、Ｎ−ＶＰの残留率が、Ｎ−ＶＰの重合性組成物中の配合量に関わらず、明らかに低減されていることが示された。また製造例１〜１０では、比較製造例１、４、５、９、１０に対して、水に不溶のＴＲＩＳの残留率が極めて低く抑えられていることも示された。
【０２１１】
［実施例２０］
実施例６において調製した重合性組成物に、（Ｅ）成分の添加剤として清涼化剤であるｌ−メントールを０．５質量部加えた以外は、実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。但し、滅菌処理時には、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液を用いた。
【０２１２】
［実施例２１］
重合性組成物に、（Ｅ）成分の添加剤として水溶性有機溶媒であるｌ−メントールを１．０質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１３】
［実施例２２］
重合性組成物に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を０．５質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１４】
［実施例２３］
重合性組成物に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を１．０質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１５】
実施例６、２０〜２３において硬化後鋳型より取り出して得たコンタクトレンズ形状のポリマー材料を、上記方法と同様にアセトニトリルに浸漬して抽出処理を行い、残留Ｎ−ＶＰモノマーの残留率（Ｓ１、Ｓ２）の測定を行った。また、当該ポリマー材料を表面処理、水和、溶出、滅菌処理の各処理を順次施して得たコンタクトレンズについて、上記方法と同様にして、表面潤滑性、水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表１１に示す。
【０２１６】
【表１１】
【０２１７】
表１１の結果から明らかなように、（Ｅ）成分の添加剤を使用することにより、当該ポリマー材料の残留Ｎ−ＶＰがさらに低減されていることが示された。また、（Ｅ）成分の添加剤の代わりに界面活性剤を用いても、当該ポリマー材料の残留Ｎ−ＶＰがさらに低減されていることが示された。そして、（Ｅ）成分の添加剤を使用した場合、あるいは（Ｅ）の代わりに界面活性剤を使用した場合でも、滅菌時に界面活性剤を適用した場合と同様に良好な表面潤滑性、水濡れ性を示して、眼用レンズ材料として適切な表面を有することも示された。
【０２１８】
［実施例２４］
実施例２０にて製造したコンタクトレンズ中のｌ−メントール含有量をメタノール抽出液のＧＣ分析を実施することで確認した。生理食塩液中での滅菌後のｌ−メントール含有量は、理論量の１１％相当であった。このことからレンズの製造工程において、多くが溶出したものと考えられる。しかしその後、室温にて同液中で６ヵ月間保存した場合においても、レンズ中のｌ−メントール含有量は理論量の８％であり、大きな変化はないことが示された。
【０２１９】
［実施例２５］
実施例２０において、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を０．０５％含む生理食塩液中にて滅菌する他は、実施例２０と同様にコンタクトレンズを作製した。同様にｌ−メントール含有量を定量したところ、滅菌直後は理論量の１４％、室温６ヶ月保存後は理論量の８％であった。保存液中の界面活性剤がｌ−メントールの溶出性に与える影響はないと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２２０】
本発明のポリマー材料は、優れた水濡れ性及び表面濡れ性を有することに加え、界面活性剤を含有しているにも関わらず安定性の高いものとすることができるので、コンタクトレンズなどの眼用レンズを始めとして、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等に好適に用いられる。その他、眼用レンズ以外にもカテーテル、チューブ、ステント、管、血液バック、プローブ、薄膜等の様々な用途に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料並びにそれからなる眼用レンズ及びコンタクトレンズに関し、詳細には、高酸素透過性に加え、表面の水濡れ性、潤滑性及び柔軟性に優れ、眼用レンズ及びコンタクトレンズに好適なポリマー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンハイドロゲルは、高い酸素透過性からコンタクトレンズ等の眼用レンズの材料等として使用されている。しかし、シリコーンハイドロゲルは、一般的に表面の水濡れ性や潤滑性が低いため、これらの点を改善するべく、表面処理や親水性ポリマーの含有等様々な取り組みがなされている。
【０００３】
このようなシリコーンハイドロゲルを用いたコンタクトレンズの表面潤滑性や水濡れ性を向上させる技術として、（１）モノマー成分の混合物中に親水性ポリマーであるポリビニルピロリドンを含有させる技術（国際公開第０１／７０８３７号参照）、（２）コンタクトレンズを界面活性剤や親水性高分子を含む保存液に含浸させ、コンタクトレンズの表面に界面活性剤等を付着させる技術（特開昭６１−６９０２３号公報）、（３）シリコーンハイドロゲルのレンズ表面に直接界面活性剤分子を共有結合させる技術（米国特許第４，５４６，１２３号明細書参照）、（４）シリコーン含有モノマー及び親水性モノマーをモノマー成分とするコンタクトレンズの製造時に、添加剤として界面活性剤や有機溶媒を用いることによって、上記モノマーを均一に溶解させる技術（米国特許第４，５３４，９１６号明細書）、（５）ポリマー基材とキャリアー液体と界面活性剤を含む含浸剤との混合物を炭酸ガス等の超臨界流体中で接触させることにより、ポリマーに界面活性剤を封じ込める技術（特開平８−５０６６１２号公報）等が開発されている。
【０００４】
しかし、上記従来の技術（１）では、疎水性を有するシリコーン含有モノマーと親水性ポリマーとをモノマー混合物中で均一に溶解させることは困難であることから、コンタクトレンズの良好な水濡れ性及び表面潤滑性は容易には得られない。また、上記従来の技術（２）では、コンタクトレンズの水濡れ性及び表面潤滑性を長期的に持続させることができない。上記の従来技術（３）及び（４）では、界面活性剤の使用量が比較的多くなることから、コンタクトレンズ表面に凝集した界面活性剤やコンタクトレンズ内部に含有された界面活性剤が徐放し、水濡れ性や表面潤滑性が長期的に持続せず、またコンタクトレンズ使用時に眼への刺激が生じることもある。
【０００５】
また、上記従来の技術（５）では、実質的にポリマーとの相互作用が小さい界面活性剤を用いていることから、水や緩衝液等の溶媒中で界面活性剤がポリマーから溶出しやすくなり、水濡れ性及び表面潤滑性を長期的に持続させることができない。また、界面活性剤がコンタクトレンズ等のポリマー材料に含有されると、その取り込み時や徐放時の挙動からポリマー材料自体が変形しやすくなり、安定性が損なわれるといった不都合が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０１／７０８３７号
【特許文献２】特開昭６１−６９０２３号公報
【特許文献３】米国特許第４，５４６，１２３号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５３４，９１６号明細書
【特許文献５】特開平８−５０６６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこれらの不都合を解消するために鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の主な目的は、ポリマー材料に界面活性剤を徐放しないように保持させることにより、当該ポリマー材料における高い水濡れ性及び表面潤滑性を付与させ、かつこれらを持続させることのできるポリマー材料を提供することである。また、本発明の別の目的は、形状安定性に優れたポリマー材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、
［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有するポリマー材料である。
【０００９】
当該ポリマー材料は、［Ｉ］重合体が（Ａ）成分由来の構成単位を備えるため、［ＩＩ］界面活性剤を徐放することなくポリマー材料の内部に含有することができる。また当該ポリマー材料は、（Ａ）成分由来の構成単位と界面活性剤との相互作用により界面活性剤を外部に溶出させず、その内部に保持させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができ、かつその効果を維持させることができる。
【００１０】
また、（Ａ）重合性化合物は、他のモノマー成分（例えば、後述する（Ｂ）成分のシリコーン化合物や（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物など）との相溶性及び共重合性が高い。従って、［Ｉ］重合体を形成する重合性組成物が（Ａ）重合性化合物を含有することで、各モノマー成分が均一に混ざり合った状態で重合を行うことができると共に、かつ重合率を高くすることができる。その結果、当該ポリマー材料は、安定性が向上し、これに起因して変形を抑えることができ、加えてモノマー成分の残留率を低減させることもできる。
【００１１】
上記［ＩＩ］界面活性剤の含有量としては、０．０５質量％以上１質量％以下が好ましい。上記界面活性剤の含有量を上記下限以上とすることで、当該ポリマー材料表面の水濡れ性や潤滑性がより向上する。また、界面活性剤の含有量を上記上限以下とすることで、ポリマー材料自体の変形や、ポリマー材料からの界面活性剤の溶出量が抑制される。
【００１２】
上記［ＩＩ］界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。かかるポリオキシエチレン基を有する界面活性剤は、上記（Ａ）重合性化合物との相互作用により、効果的にポリマー材料中に取り込まれ保持されるため、当該ポリマー材料表面の水濡れ性、潤滑性を向上させることができる。また、（Ａ）重合性化合物を含有する重合性組成物に［ＩＩ］界面活性剤を混合して硬化させる場合、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤の作用により、重合性組成物中での（Ａ）重合性化合物の分散性及び重合性組成物の均一性が高められ、眼用レンズ等に好適なポリマー材料を提供することができる。
【００１３】
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテル類及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。このようなポリオキシエチレン基及び疎水部を有する界面活性剤は、［Ｉ］重合体との相互作用が特に高く、当該ポリマー材料と相互作用してその内部に取り込まれ、さらにポリマー材料内部へ強く保持されるため、当該ポリマー材料の水濡れ性、表面の潤滑性をさらに向上させることができる。
【００１４】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしてのガラス転移温度は１０℃以下が好ましい。［Ｉ］重合体がこのようなガラス転移温度の（Ａ）重合性化合物に由来する構成単位を含むことで、硬化が一定程度進んだポリマー形成の後期の段階でもポリマー成長末端が動き易くなり、硬化重合の際に他のモノマー成分を効率よくポリマー鎖に組み込むことが可能となるので、未重合のまま残留するモノマーの量をさらに低減させることができる。
【００１５】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしての吸水率は２０％以下が好ましい。［Ｉ］重合体がこのようなホモポリマーの吸水率が２０％以下の（Ａ）重合性化合物に由来する構成単位を含むことで、当該ポリマー材料の含水率を一定以下に保ち、その結果、酸素透過性の低下を抑えることができる。
【００１６】
（Ａ）重合性化合物は、下記式（１）で表される化合物であるとよい。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【００１７】
このような上記式（１）で表される化合物は、界面活性剤を徐放させることなくポリマー材料の内部に含有させることができ、他のモノマー成分との相溶性及び共重合性が特に高い。従って、（Ａ）重合性化合物として上記式（１）で表される化合物を使用することで、当該ポリマー材料中における他のモノマー成分の未重合残留率をさらに減少させることができ、当該ポリマー材料の安全性をさらに高めることができる。このように、他のモノマー成分との相溶性が特に高く、かつ共重合性が特に高い具体的な（Ａ）成分の重合性化合物としては、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート又は２−エトキシエトキシエチルアクリレートが好ましい。
【００１８】
上記［Ｉ］重合体は、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物
に由来する構成単位をさらに含むとよい。当該ポリマー材料は、重合性基を有するシリコーン化合物をモノマー成分の一つとすることで、弾力性、柔軟性及び機械的強度を向上させることができる。
【００１９】
（Ｂ）シリコーン化合物としては、
（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン型不飽和二重結合及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物、及び／又は
（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体並びにシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００２０】
かかる（Ｂ１）成分のシリコーン化合物は、シロキサン部分により、得られるポリマー材料に高い酸素透過性を付与することができる。また、そのような（Ｂ１）成分のシリコーン化合物は、ウレタン結合という弾力性のある結合を有することで、当該ポリマー材料の弾力性を高め、脆さをなくし、機械的強度を向上させることができる。一方、（Ｂ２）成分のシリコーン化合物を用いることにより、得られるポリマー材料に酸素透過性だけではなく高い柔軟性を付与することができる。また（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とを併用することにより、シリコーンハイドロゲルにさらに高い酸素透過性を付与し、かつ適度な柔軟性と良好な形状保持性を両立させることができる。
【００２１】
（Ｂ１）成分のシリコーン化合物としては下記式（２）で表されるものが好ましい。このように（Ｂ１）成分のシリコーン化合物として下記式（２）で表されるものを使用することで、当該ポリマー材料の酸素透過性、弾力性、機械的強度をさらに向上させることができる。
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化１】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］
【００２２】
上記［Ｉ］重合体は、
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位をさらに含むとよい。当該［Ｉ］重合体がアミド基を有する化合物に由来する構造単位をさらに含むことで、当該ポリマー材料の水濡れ性をより高めることができる。
【００２３】
上記（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としては、Ｎ−ビニルピロリジノンが好ましい。かかるＮ−ビニルピロリジノンは高い親水性を有するため、当該ポリマー材料の水濡れ性をさらに高めることができる。
【００２４】
上記［Ｉ］重合体が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンを含む重合性組成物から形成され、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の配合比として、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して（Ａ）重合性化合物の含有量が１０質量部以上４５質量部以下、（Ｂ）シリコーン化合物の含有量が１０質量部以上７０質量部以下及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの含有量が１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。上記重合性組成物が上記配合比を有することで、当該ポリマー材料において優れた表面潤滑性及び水濡れ性を実現させ、かつ、上述した各成分の特性をバランスよく発現させることができる。
【００２５】
上記重合性組成物がさらに非重合性の添加剤を含有し、この添加剤が水溶性有機溶媒、清涼化剤及び粘稠化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、添加剤の含有量が（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。上記重合性組成物に上記添加剤を含有することで、各モノマー成分の均一な分散が促進され、当該ポリマー材料の均一性、透明性を向上させることができる。また、これら添加剤を含有させることで、当該ポリマー材料におけるモノマーの未重合量をさらに減少させることができる。さらに、上記重合性組成物によれば、上記添加剤を含有することで、当該ポリマー材料に更なる機能性を付加することができる。
【００２６】
上記水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びジメトキシエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。当該水溶性有機溶媒によれば、上記重合性組成物における各モノマー成分間の相溶性をさらに向上させることができ、その結果、当該ポリマー材料の均一性や共重合性をさらに向上させることができる。
【００２７】
上記清涼化剤としては、ｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油及びクールミントからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。かかる清涼化剤を含有することで、上記重合性組成物における（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の分散性を高め、当該ポリマー材料表面の水濡れ性を高くすることができると共に、上記重合性組成物から得られる当該ポリマー材料の使用時に好適な清涼感を付与することができる。
【００２８】
上記粘稠化剤としては、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びマクロゴール４０００からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。かかる粘稠化剤を含有することで、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の分散性を特に高め、上記重合性組成物から得られる当該ポリマー材料の水濡れ性を特に向上させることができると共に、当該ポリマー材料の使用時に好適な潤い感を付与することができる。
【００２９】
当該ポリマー材料は、含水率が４０％以上であることが好ましい。このように含水率を４０％以上とすることで、当該ポリマー材料はさらに高い水濡れ性を発揮することができる。
【００３０】
従って、当該ポリマー材料からなる眼用レンズ、特にコンタクトレンズは、上述のように、高い酸素透過性及び水濡れ性を有するため、商品価値及び信頼性の高いものとすることができる。
【発明の効果】
【００３１】
以上説明したように、本発明のポリマー材料は、アクロリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物に由来の構成単位を含む重合体を含有しているため、界面活性剤を効率よく内部に含有させることができ、かつ外部に溶出させずに保持させることができる。従って、当該ポリマー材料は、優れた表面潤滑性、水濡れ性及び形状安定性を有している。上記特性を有する当該ポリマー材料は、コンタクトレンズなどの眼用レンズ、カテーテル、チューブ、ステント、管、血液バック、プローブ、薄膜等の様々な用途に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明のポリマー材料の好ましい実施の形態について順に説明する。
【００３３】
本発明のポリマー材料は、
［Ｉ］所定の構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有する。
【００３４】
［Ｉ］重合体
［Ｉ］重合体は、
（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含み、好適には、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物、及び／又は
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位を含んでもよい。
かかる［Ｉ］重合体は、（Ａ）成分のアクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物を含む重合性組成物の硬化により形成することができる。この重合性組成物は、好ましくは（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物及び／又は（Ｃ）アミド基を有する化合物を含んでいてもよく、その他に（Ｄ）架橋剤、（Ｅ）添加剤、色素、紫外線吸収剤、紫外線吸収性色素、重合開始剤等を含んでもよい。
【００３５】
（（Ａ）成分：アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物）
（Ａ）成分の重合性化合物は、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）を有し、珪素原子を有しない。（Ａ）成分の重合性化合物は、上記構造を備えることにより界面活性剤を効率よくポリマー材料の内部に含有させることができる。また（Ａ）成分と界面活性剤との相互作用により界面活性剤をポリマー材料の外部に溶出させず、その内部に保持させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができ、かつその効果を維持させることができる。
【００３６】
また、（Ａ）成分の重合性化合物は、後述の好ましい成分である（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が高い。また（Ａ）成分の重合性化合物は、上記構造を備えることにより、（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の両方と高い共重合性を有している。従って、上記重合性組成物が（Ａ）成分の重合性化合物を含むことで、各モノマー成分が均一に混ざり合った状態で重合を行うことができるようになると共に、重合率を高くすることができる。その結果、この重合性組成物から得られる当該ポリマー材料中における未反応の（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の残留率を低減させることができる。このように当該ポリマー材料は、含まれる未反応モノマー量が低減されているので、高い安全性を有している。（Ａ）成分の重合性化合物としては、一種又は複数種のものを用いることができる。
【００３７】
（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましい。［Ｉ］重合体を得るための重合において、（Ａ）成分の化合物が重合中のポリマー成長末端に位置した場合に、この成長末端部分が形成途上のポリマー中で動き易いとよい。なぜならば、もし成長末端が動き易いと、硬化が一定程度進んだポリマー形成の後期の段階においても、（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物にこのポリマー成長末端が接近し、反応し易くなるからである。この結果、ポリマー形成の後期の段階においても、ポリマー成長末端と（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物とが結合することができ、当該ポリマー材料中に未重合のまま残留する（Ｂ）成分のシリコーン化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の量が低減する。
【００３８】
（Ａ）成分の化合物がポリマー成長末端に位置した場合の、形成途上のポリマー中での成長末端の動き易さは、この化合物のホモポリマーにおけるガラス転移温度の低さと関係性が大きい。すなわち、ホモポリマーにおけるガラス転移温度が低いほど、形成途上の重合体中におけるポリマー成長末端は動き易くなる。以上が、（Ａ）成分の化合物として、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましい理由である。具体的には、（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃以下であるものが好ましく、０℃以下であるものがさらに好ましく、−２０℃以下であるものが特に好ましい。一方で、上記ガラス転移温度が低すぎると、（Ａ）成分を含むポリマー材料は表面の粘着性が甚だしくなったり、或いは形状保持性が低下したりする等、好ましくない特性をもつものとなるおそれがある。具体的には、（Ａ）成分の化合物としては、ホモポリマーのガラス転移温度が−１５０℃以上であるものが好ましく、−１２０℃以上であるものがさらに好ましく、−１００℃以上であるものが特に好ましい。
【００３９】
（Ａ）成分の化合物のホモポリマーとしての吸水率としては、２０％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。なぜなら、当該ポリマー材料が高い親水性を有する（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物を含有する場合、酸素透過性が低下するおそれがあるからである。そこで、（Ａ）成分として吸水性の低い化合物を用いることで、当該ポリマー材料の含水性を一定程度以下に保ち、その結果当該ポリマー材料の酸素透過性の低下を抑えることができる。なおホモポリマーとしての吸水率は、２５℃にて蒸留水に１６時間以上浸漬したホモポリマーの質量Ｗ１、及びその後１０５℃に設定したオーブンにて１６時間乾燥させた後のホモポリマーの質量Ｗ２をそれぞれ測定し、以下の式より算出される値である。
吸水率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【００４０】
（Ａ）成分の重合性化合物としては、アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しないものであれば特に限定されないが、さらにエーテル結合を有することが好ましい。（Ａ）成分の重合性化合物が、アクリロイルオキシ基に加えて、エーテル結合を有することによって、界面活性剤をさらに効率よくポリマー材料の内部に効果的に含有させることができる。その結果、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性をより向上させることができる。
【００４１】
その中でも、（Ａ）成分の重合性化合物としては、下記式（１）で表される化合物であるとよい。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【００４２】
（Ａ）成分の化合物が上記式（１）で表される化合物である場合、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性をさらに向上させることができる。また、上記化合物は、他のモノマー成分との相溶性及び共重合性が特に高い上、成長ポリマー末端において好適な動き易さを持たせることができる。その結果、当該ポリマー材料における他のモノマー成分の未重合残留率をさらに減少させることができる。
【００４３】
具体的な（Ａ）成分の化合物としては、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等を挙げることができ、この中でも、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート又は２−エトキシエトキシエチルアクリレートが、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を特に優れさせる点で好ましい。
【００４４】
（Ａ）成分の重合性化合物の使用割合としては、特に限定されないが、上記重合性組成物中の全モノマー成分（（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をいう。以下同じ。）１００質量部に対して、１０質量部以上４５質量部以下が好ましく、１５質量部以上３５質量部以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の使用割合を上記下限以上とすることで、各モノマー成分の相溶性及び共重合性を高めることができ、また、（Ａ）成分の使用割合を上記上限以下とすることで、当該ポリマー材料を構成するシリコーン成分や親水性成分の含有量を相対的に増加させることができるため、目的に合わせ、高い酸素透過性又は含水性をポリマー材料に付与することができる。
【００４５】
（（Ｂ）成分：シリコーン化合物）
（Ｂ）成分の重合性基を有するシリコーン化合物は、重合性基とシロキサニル基とを有する化合物である。［Ｉ］重合体は、当該構造を有する（Ｂ）成分のシリコーン化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。［Ｉ］重合体がそのような構成単位を有することによって、［Ｉ］重合体を含有するポリマー材料に高い酸素透過性及び柔軟性を付与することができる。このような重合性基を有するシリコーン化合物は、重合性基及びシロキサニル基を有するものである限り、特に限定されるものではない。この重合性基は重合可能な基である限り、特に限定されるものではないが、典型的な例としては、エチレン性不飽和基が挙げられる。エチレン性不飽和基の具体例としては、末端ビニル基、内部ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、α位置換アクリロイル基、スチリル基等が挙げられる。（Ｂ）成分のシリコーン化合物としては、一種又は複数種のものを用いることができる。
【００４６】
（Ｂ）成分のシリコーン化合物の好ましい例としては、（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物が挙げられる。このようなシリコーン化合物は、ウレタン結合及びシロキサン部分を備えることにより、得られるポリマー材料に、柔軟性、弾力的反発性、酸素透過性を付与すると同時に、機械的強度を向上させる作用を有する。すなわち、かかるシリコーン化合物は、分子の両末端に重合性基であるエチレン性不飽和基を有し、この重合性基を介して他のモノマー成分と共重合されるので、得られるポリマー材料に分子の架橋による物理的な強化効果だけでなく、化学的結合による補強効果を付与するものである。
【００４７】
（Ｂ１）成分のウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物の典型的な例としては、
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化２】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーが挙げられる。
【００４８】
上記式（２）において、Ａ１及びＡ２中のＹは、いずれも重合性基であるが、（Ａ）成分の化合物及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物と容易に共重合しうるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。
【００４９】
上記式（２）において、Ａ１及びＡ２中のＺはいずれも酸素原子又は直接結合であり、好ましくは酸素原子である。また、Ａ１及びＡ２中のＲ２はいずれも直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｕ１、Ｕ２及びＷは分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。
【００５０】
上記式（２）中のＵ１及びＵ２において、Ｅ１は、上記したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、エチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネート等の飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート等の脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレン等の芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレート等の不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及び得られるポリマー材料への強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。
【００５１】
上記式（２）中のＵ１及びＵ２において、Ｅ１が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２と式：−ＮＨＣＯＯ−で表わされるウレタン結合を形成する。また、Ｅ１が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１と式：−ＯＣＯＮＨ−で表わされるウレタン結合を形成する。さらにＥ１が上記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ１及びＸ２は、好ましくはそれぞれ独立に酸素原子及び炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１とＸ２との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００５２】
上記式（２）中のＷにおいて、Ｅ２は上記したように、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基の例としては、Ｕ１及びＵ２における場合と同様の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及び得られるポリマー材料への強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。また、Ｅ２はＸ３とＸ４との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｘ３及びＸ４は、好ましくは、それぞれ独立に酸素原子又は炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、また、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００５３】
上記式（４）及び（６）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４としては、炭素数１〜２０のアルキレングリコール基が好ましい。このような炭素数１〜２０のアルキレングリコール基は、下記式（７）で表される。
−Ｏ−（ＣｘＨ２ｘ−Ｏ）ｙ− （７）
（式（７）中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す。）
【００５４】
上記式（５）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がフッ素置換されたアルキル基である場合の例としては、−（ＣＨ２）ｇ−ＣｐＦ２ｐ＋１（ｇ＝１〜１０、ｐ＝１〜１０）で表される基が挙げられる。このようなフッ素置換されたアルキル基の具体例としては、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基等の側鎖状のフッ素置換されたアルキル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基等の分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基等が挙げられる。かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物の配合量を多くすると、得られるポリマー材料の抗脂質汚染性が向上する。
【００５５】
Ｓ１及びＳ２を表す上記式（５）において、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが１００よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なポリマー材料が得られないことがある。また、Ｋ＋Ｌが１０未満である場合には、得られるポリマー材料の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。
【００５６】
上記式（２）において、ｍは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。ｍが１０よりも大きい場合には、上記と同様、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと（Ｃ）成分のＮ−ビニルピロリジノンとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し均一で透明なポリマー材料が得られないことがある。
【００５７】
上記式（２）で表される（Ｂ１）成分のシリコーン化合物の代表例としては、下記式（８）及び下記式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００５８】
【化３】
【００５９】
【化４】
【００６０】
また、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としては、得られるポリマー材料の酸素透過性を向上させ、かつ高い柔軟性を付与するために、（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体及びシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
【００６１】
シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、例えば、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。この中で、入手が容易であり、また得られるポリマー材料の柔軟性が特に高くなる観点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが特に好ましい。
【００６２】
シリコーン含有スチレン誘導体の例としては、下記式（１０）で表わされる化合物等が挙げられる。
【化５】
（式（１０）中、ｑは１〜１５の整数、ｒは０又は１、ｓは１〜１５の整数を示す。）
【００６３】
上記式（１０）で表されるシリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレン等が挙げられる。
【００６４】
シリコーン含有フマル酸ジエステルの例としては、下記式（１１）で表される化合物等が挙げられる。
【化６】
（式（１１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立にメチル基又はトリメチルシロキシ基を示し、ｔ及びｕはそれぞれ独立に１〜３の整数を示す。）
【００６５】
上記式（１１）で表されるシリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス（３−（トリメチルシリル）プロピル）フマレート、ビス（３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート等が挙げられる。
【００６６】
（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分は単独で使用してもよいが、シリコーンハイドロゲルにさらに高い酸素透過性を付与し、かつ良好な形状保持性と優れた柔軟性を両立させるためには、両者を併用することが好ましい。（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分を含む（Ｂ）成分のシリコーン化合物の使用割合は、特に限定されないが、全モノマー成分１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下が好ましく、１５質量部以上６５質量部以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の使用割合を上記下限以上とすることによって、十分な酸素透過性と高い柔軟性を有するポリマー材料を得ることができる。また、（Ｂ）成分の使用割合を上記上限以下とすることによって、得られるポリマー材料の親水性、透明性等の低減を防止することができる。
【００６７】
（Ｂ）成分のシリコーン化合物は、分子中に親水性部分構造を有していてもよい。このようにシリコーン化合物が親水性部分構造を有することにより、当該（Ｂ）成分のシリコーン化合物と（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物との相溶性が向上し、得られるポリマー材料の水濡れ性を向上させることができる。シリコーン化合物の親水性部分構造の例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）及びこれらのブロックポリマー等が挙げられる。この親水性部分構造はシリコーン化合物に対して、くし型状に結合していてもよいし、片末端又は両末端に結合していてもよい。この親水性部分構造の分子量としては、好ましくは１００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が上記下限未満の場合、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物と相溶させる程度の十分な親水性を付与できないおそれがある。一方、分子量が上記上限を超える場合、親水性及び疎水性の各々のドメインが大きくなり、透明なポリマー材料が得られなくなる傾向がある。
【００６８】
（（Ｃ）成分：アミド基を有する化合物）
（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物は、（Ａ）成分の重合性化合物及び（Ｂ）成分のシリコーン化合物と共重合することができる。上記［Ｉ］重合体は、（Ｃ）アミド基を有する化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。上記［Ｉ］重合体が（Ｃ）成分に由来する構成単位を含むことで、当該ポリマー材料の親水性を向上させ、その表面の水濡れ性及び潤滑性を高めることができる。（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物として、アクリルアミド、あるいは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ−置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。その中でも、親水性が高く、当該ポリマー材料表面の水濡れ性及び潤滑性をさらに高めることができるという点で、Ｎ−ビニルピロリジノンが好ましい。
【００６９】
当該Ｎ−ビニルピロリジノンの使用割合としては、特に限定されないが、全モノマー成分１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下が好ましく、１５質量部以上４５質量部以下がさらに好ましい。Ｎ−ビニルピロリジノンの使用割合を上記下限以上とすることによって、ポリマー材料の水濡れ性を高めることができる。またＮ−ビニルピロリジノンの使用割合を上記上限以下とすることによって、当該ポリマー材料の酸素透過性及び透明性等の低減を防止することができる。
【００７０】
（（Ｄ）架橋剤）
当該ポリマー材料の架橋密度や柔軟性、硬質性の調節のために、上記重合性組成物に（Ｄ）成分として架橋剤を添加することができる。このような架橋剤の例として、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、１，４−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル］ベンゼン等が挙げられる。これらの架橋剤は一種又は複数種のものを用いることができる。
【００７１】
上記重合性組成物における架橋剤の使用割合としては、全モノマー成分１００質量部に対して０．０５質量部以上１質量部以下が好ましく、０．１質量部以上０．８質量部以下が特に好ましい。架橋剤の使用割合を上記下限以上とすることによって、ポリマー材料に形状安定性、強度、耐久性等を付与でき、柔軟性等の調節を確実に行うことができる。一方、架橋剤の使用割合を上記上限以下とすることによって、ポリマー材料が硬くなりすぎることを抑制することができる。
【００７２】
（（Ｅ）成分：添加剤）
当該ポリマー材料に所望の特性を付与しようとする場合には、非重合性である、水溶性有機溶媒、清涼化剤、粘稠化剤等を、（Ｅ）成分の添加剤として用いることができる。なお、上記（Ｅ）成分の添加剤に界面活性剤は含まれない。
【００７３】
これらの添加剤の使用割合の上限としては、全モノマー成分１００質量部に対して５質量部が好ましく、３質量部が特に好ましい。また、これらの添加剤の使用割合の下限としては、全モノマー成分１００質量部に対して０．１質量部が好ましく、０．３質量部が特に好ましい。これらの添加剤のうち、水溶性有機溶媒の使用割合が上記上限を超えると、これらの非重合性成分が増加することで硬化後の溶出工程において溶出に時間がかかり、またこれらの非重合性成分の十分な溶出が困難となり、ポリマー材料中に残留するおそれがある。一方、清涼化剤や粘稠化剤の使用割合が上記上限を超えると、重合性組成物や得られるポリマー材料が不均一・不透明となるおそれがある。逆に、添加剤の使用割合が上記下限より小さいと、添加剤の種類に関わらず添加剤を使用する効果が十分に発揮されないおそれがある。
【００７４】
水溶性有機溶媒としては炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメトキシエタン等を用いることができる。当該水溶性有機溶媒によれば、（Ｃ）成分のＮ−ビニルピロリジノン等のモノマー成分間の相溶性が向上するため、重合性組成物における均一な分散をさらに促進させることができ、その結果モノマーの未重合率を減少させることができる。
【００７５】
清涼化剤は、各モノマー成分の相溶性を高め、当該ポリマー材料中の未反応残留成分を低下させることができると共に、例えばポリマー材料からコンタクトレンズ等を製造した際に、眼に対して爽快感を与えたり、コンタクトレンズ装用時の異物感や痒みを解消したりすることができる。
【００７６】
上記清涼化剤としては、特に限定されないがｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油、クールミント等を挙げることができる。
【００７７】
粘稠化剤は、各モノマー成分の相溶性を高め、当該ポリマー材料中の未反応残留成分を低下させることができると共に、重合性組成物の粘度を調整することができる。また、当該粘稠化剤によれば、例えばポリマー材料からコンタクトレンズ等を製造した際に眼に対して潤い感を与えることができる。
【００７８】
上記粘稠化剤としては、特に限定されないが、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、マクロゴール４０００等を挙げることができる。
【００７９】
上記重合性組成物を重合させて得たポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズとして使用する場合は、重合性又は非重合性の紫外線吸収剤、色素又は紫外線吸収性色素をさらに組成物に含有させ、紫外線吸収性を付与したり、材料を着色したりすることができる。これらは単独で使用しても、あるいは２種以上を選択して使用してもよい。
【００８０】
上記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等のサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル等があげられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
上記重合性色素の具体例としては、例えば、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（４’−ニトロフェニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトール等のアゾ系重合性色素；
【００８２】
１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン等のアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレート等のニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等のフタロシアニン系重合性色素等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
上記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等があげられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
また、上記重合性の色素、紫外線吸収剤及び紫外線吸収性色素を予めコモノマー（例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に代表される成分）と共重合してポリマーとし、これを上記重合性組成物に添加することもできる。さらに、例えばアミノ基含有金属フタロシアニンを成分として合成したポリアミド、あるいはアゾ基含有金属フタロシアニンを開始剤としてモノマー（例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に代表される成分）を予め重合させてポリマーとした色素等を、上記重合性組成物に添加することもできる。
【００８５】
以上の重合性の色素、紫外線吸収剤及び紫外線吸収性色素の含有量は、全モノマー成分１００質量部に対して３質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上２質量部以下がさらに好ましい。これら色素、紫外線吸収剤、紫外線吸収色素の総量が、３質量部を超える場合、眼用レンズ材料の機械的強度等が低下する傾向がある。さらに、紫外線吸収剤や色素の毒性も考慮すると、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生体中に埋め込む眼内レンズといった眼用レンズの組成物として適さなくなる傾向がある。特に色素の場合、その量が多すぎると、レンズの色が濃くなって透明性が低下し、レンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。
【００８６】
［ＩＩ］界面活性剤
界面活性剤は、当該ポリマー材料に含有される。含有させる方法としては、（１）製造後の上記［Ｉ］重合体等を界面活性剤水溶液中で水和させる方法や、（２）水和後の［Ｉ］重合体等を界面活性剤水溶液に浸漬して高圧蒸気滅菌等を行う方法、（３）上記［Ｉ］重合体の製造時に当該界面活性剤を重合性組成物に含有させて重合させる方法等がある。当該ポリマー材料の内部に含有されている上記界面活性剤は、［Ｉ］重合体との相互作用が強く徐放しにくいため、当該ポリマー材料の内部に保持されることになる。従って上記界面活性剤は、当該ポリマー材料の水濡れ性及び表面潤滑性を向上させることができる。また上記界面活性剤は、上記（３）の方法で含有される場合には各モノマー成分を均一に重合性組成物中に分散させることができることから、ポリマー内部に効率よく存在でき、かつ未重合モノマー率を低減させることができる。
【００８７】
当該ポリマー材料における界面活性剤の含有量は、０．０５質量％以上１質量％以下が好ましい。記界面活性剤の含有量を０．０５質量％以上とすることで、当該ポリマー材料表面の水濡れ性や潤滑性がより向上する。また、界面活性剤の含有量を１質量％以下とすることで、ポリマー材料自体の変形や、ポリマー材料からの界面活性剤の溶出量が抑制される。
【００８８】
この界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等のイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等公知のものを用いることができるが、特に限定はされない。上記界面活性剤の中でも、各モノマー成分との相溶性に優れる点から、ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤が好ましい。
【００８９】
ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテルブロック共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエチレンジアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（例えばポリソルベート８０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（ポリソルベート）、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、チロキサポール等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等を挙げることができる。
【００９０】
上記ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤の中でも、各モノマー成分との相溶性及びポリマー材料中への保持されやすさによる水濡れ性の向上の点から、非イオン性でポリオキシエチレン基を有する界面活性剤であることが好ましい。その中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリシロキサンエーテル類及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体が特に好ましい。
【００９１】
［ポリマー材料］
本発明のポリマー材料は、例えば、上記各成分及び［ＩＩ］界面活性剤を含有する重合性組成物を加熱及び／又は光（紫外線及び／又は可視光）照射し、当該重合性組成物中の各モノマー成分を共重合させ硬化させることによって得ることができる。また、光照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。当該ポリマー材料は、上記［ＩＩ］界面活性剤を含有する又は含有しない重合性組成物を重合させて得られた重合体に、［ＩＩ］界面活性剤を含有させることによっても得ることができる。
【００９２】
当該ポリマー材料の含水率としては、４０％以上が好ましく、５０％以上がさらに好ましい。当該ポリマー材料の含水率を４０％以上とすることによって、ポリマー材料表面の水濡れ性を向上させることができる。なお、ポリマー材料の含水率は、平衡となるまで蒸留水に浸漬させた後に、２０℃にて１時間以上調節したポリマー材料の質量Ｗ３、及び、その後１０５℃に設定した乾燥機中で１６時間乾燥させた後のポリマー材料の質量Ｗ４をそれぞれ測定し、以下の式より算出した値である。
含水率（％）＝（Ｗ３−Ｗ４）／Ｗ３×１００
【００９３】
当該ポリマー材料には、上記した清涼化剤、粘稠化剤等の添加剤を、その内部に保持させることができる。これらの添加剤は当該ポリマー材料を眼用レンズとして用いる場合、その製造段階における水和・溶出・滅菌の各工程を経ても、眼用レンズ内部に留めておくことができる。従って、このように内部に保持される添加剤によって当該ポリマー材料に種々の特性、機能性を持たせることができる。すなわち、清涼化剤によって、眼用レンズ装着者の眼に清涼感を与える機能性を付加することができ、粘稠化剤によって、眼用レンズ装着者の眼に潤い感を与える機能性を付加することができる。
【００９４】
また、当該ポリマー材料は、良好な柔軟性を有している。当該ポリマー材料の硬さや柔軟性の指標である引張弾性率の下限としては、０．１ＭＰａが好ましく、０．１５ＭＰａがより好ましい。一方、引張弾性率の上限としては、０．８ＭＰａが好ましく、０．７ＭＰａがより好ましい。ポリマー材料の引張弾性率が上記下限より小さいとポリマー材料にコシがなくなり、眼用レンズとして用いるには手指上での形状保持性が悪くなり、取り扱いが困難となるおそれがある。逆にポリマー材料の引張弾性率が上記上限を超えると、ポリマー材料は硬くなり、眼用レンズの装用感を悪化させるおそれがある。
【００９５】
当該ポリマー材料の作製においては、塊状重合法又は溶液重合法が用いられる。塊状重合法においては、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中でモノマー成分が拡散できず、重合反応に関与できなくなったモノマーが未重合のまま残留することが多い。また溶液重合法においては、溶媒は反応に関与しないため、ポリマー内に残留することが多い。医療機器であるコンタクトレンズ等の製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水又は有機溶媒又はこれらの混合溶液に、硬化して得られたポリマー材料を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させてポリマー材料から除く処理が施される。このような処理の溶媒としては、生理食塩液等無機化合物を溶解させた水溶液、又はこれらと有機溶媒との混合溶液を用いても良い。
【００９６】
以上のような重合方法によって得られた一般的なポリマー材料に対して、本発明のポリマー材料は、未重合のまま残留するモノマー量が低減されている。従って、当該ポリマー材料は種々の用途に使用するに際して、安全性が高い。とりわけ当該ポリマー材料は、コンタクトレンズ等の眼用レンズとして用いる場合等においては、眼と接触又は接近して使用されるものであることから、特に好適である。また、当該ポリマー材料は、残留モノマー量が低減されているので、例えば、眼用レンズの製造工程において、この残留モノマーをポリマー材料から除去するための抽出工程が不要又は簡略化することができる。その結果、製造工程が簡略化できると共に、製造コストを低減することができる。
【００９７】
本発明のポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズ用材料として用いる場合は、上記重合性組成物を鋳型法にて硬化させることができる。鋳型法にて、重合性組成物を加熱し重合させる場合には、所望の眼用レンズ用材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性組成物及びラジカル重合開始剤を配合し、この鋳型を徐々に加熱して重合を行ない、得られたポリマー材料に必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。この切削はポリマー材料の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００９８】
加熱による重合に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。熱重合開始剤の使用量は、上記重合性組成物の全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【００９９】
鋳型内の重合性組成物を加熱する際の加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の重合性組成物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。鋳型内での加熱温度を５０℃以上とすることで重合時間を短縮でき、加熱時間を１０分以上とすることによって、残留モノマー成分の低減を図ることが可能となる。一方、鋳型内での加熱温度を１５０℃以下あるいは加熱時間を１２０分以下とすることによって、各モノマー成分の揮発を抑制すると共に、鋳型の変形を防止することができる。
【０１００】
鋳型法において、重合性組成物を紫外線及び／又は可視光（以下、単に「光」という）照射して重合させる場合には、所望の眼用レンズ材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性組成物及び光重合開始剤を配合した後、この鋳型に光を照射して重合を行ない、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。このような光照射による重合においても、加熱による重合の場合と同様に、切削はポリマー材料の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【０１０１】
光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合・硬化に必要な光を透過しうる材質である限り特に限定されるものではないが、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル等の汎用樹脂が好ましく、ガラスであってもよい。これらの材料を成形、加工することによって、所望の形状を有する鋳型とすることができる。
【０１０２】
このような鋳型内に、各モノマー成分を含む上記重合性組成物を配合した後、光を照射して重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される光の波長域を選択することができる。但し、照射する光の波長域によって、使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。光照度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。また、光の照射時間は１分以上が好ましい。このような光照度及び照射時間とすることによって鋳型材料の劣化を防ぎつつ、重合性組成物を十分に硬化させることができる。さらに、光の照射と同時に、重合性組成物に対して加熱を行ってもよく、これによって重合反応が促進され、容易に共重合体を形成することができる。
【０１０３】
光照射による重合に用いられる光重合開始剤の例としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤及び光増感剤の使用割合は、上記重合性組成物の全モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
【０１０４】
上記重合条件における当該ポリマー材料中の残留モノマーの量は、ポリマー材料に対する質量比が（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物については、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｂ）成分のシリコーン化合物のうち、比較的低分子量で、残留・溶出の懸念のある（Ｂ２）成分については、１質量％以下の残留量が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以下がさらに好ましい。（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物の残留量を１質量％以下にすることによって、当該ポリマー材料の種々の用途、特に眼用レンズ用途における安全性を高めることができ、また、製造段階において、ポリマー材料中の残留モノマーの溶出処理等の工程を省略又は簡略化することができる。またさらに（Ｂ２）成分のシリコーン化合物は非水溶性であり、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物とは異なって、水、生理食塩液等水系の処理液によるポリマー材料からの溶出・除去が困難である。このような特性の（Ｂ２）成分のシリコーン化合物の残留量を１質量％以下にすることによって、上記同様に、ポリマー材料の安全性の確保、製造工程の省略又は簡略化ができると共に、ポリマー材料の物性や形状の安定性低下を抑制することができる。
【０１０５】
眼用レンズ材料など当該ポリマー材料の表面特性を改良するために低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電等を施すことができる。低温プラズマ処理を施すことによって、より水濡れ性及び／又は耐汚染性に優れた眼用レンズを得ることができる。低温プラズマ処理は、炭素数１〜６のアルカン及びフッ素置換されたアルカン、窒素、酸素、二酸化炭素、アルゴン、水素、空気、水、シラン又はこれらの混合物等の希薄気体雰囲気下において行うことができる。特に、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーションによる化学的な表面改質効果が期待されるという理由から、酸素単独、二酸化炭素単独、あるいは酸素と、水、テトラフルオロメタン、有機シラン、メタン、チッ素等との混合物による希薄気体雰囲気下で低温プラズマ処理を行うことが好ましい。低温プラズマ処理は、減圧下で行ってもよいし、大気圧下で行ってもよい。低温プラズマ処理においては、高周波ＲＦ（例えば１３．５６ＭＨｚ）、低周波ＡＦ（例えば１５．０〜４０．０ＫＨｚ）、マイクロ波（例えば２．４５ＧＨｚ）にて出力、処理時間、ガス濃度を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。
【０１０６】
上述のように、当該ポリマー材料は、眼用レンズすなわち、コンタクトレンズを始めとして、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等として用いるのに安全性が高く、好適である。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
［使用成分］
以下の実施例で用いられている略称の意味を示す。なお、上記（Ａ）成分に類似しているものの、上記（Ａ）成分とは異なる成分を「（Ａ）以外の成分」と定義し、（Ａ）成分及び（Ａ）以外の成分をまとめて「モノマーＡ成分」と定義する。
（Ａ）成分
２−ＥＴＡ：２−エトキシエチルアクリレート
２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＢｕＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＢｕＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
（Ａ）以外の成分
２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＥＡ：エチルアクリレート
ＥＥＡ：エトキシエトキシエチルアクリレート
ＥＭＡ：エチルメタクリレート
ＭＭＰ：１−メチル―３−メチレン−２−ピロリジノン
（Ｂ）成分
マクロモノマー（８）：上記式（８）で示される化合物
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
（Ｃ）成分
Ｎ−ＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン
（Ｄ）架橋剤
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
紫外線吸収剤
ＨＭＥＰＢＴ：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
色素
ＰＣＰＭＡ：フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル
重合開始剤
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド
ＨＭＰＰＯ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
【０１０９】
［合成例］
マクロモノマー（８）の合成
あらかじめチッ素置換された側管にジムロート冷却管、機械式撹拌器及び温度計を取り付けた１Ｌ三つ口フラスコ内に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７５．４８ｇ（０．３４モル）及び鉄アセチルアセトネート（ＦｅＡＡ）０．１２ｇを仕込んだ。次いで、両末端水酸基ジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製「ＫＦ−６００２」、重合度４０、水酸基当量１５６０ｇ／モル）５２９．９０ｇを添加し、８０℃に加熱したオイルバス中で約４時間、撹拌した。
【０１１０】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３９．４７ｇ（０．３４モル）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．２０ｇを三つ口フラスコ内に添加し、さらに８０℃のオイルバス中で撹拌した。約３時間後、反応溶液を採取して、１Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲを使用して分析を行い、所定の化合物が得られていることを確認した。さらに、粗生成物をｎ−ヘキサンとアセトニトリルを用いて抽出・洗浄し、ｎ−ヘキサン層を回収して、減圧下にて有機溶媒ならびに低分子化合物を留去した。このようにして、マクロモノマー（８）の精製化合物５２２．３３ｇ（収率８１％）を得た。
【０１１１】
合成例で得たマクロモノマー（８）の測定値は以下の通りである。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（δ値、溶媒：クロロホルム−ｄ）
０．０６ｐｐｍ（Ｓｉ−ＣＨ３、ｍ）、０．５２ｐｐｍ（Ｓｉ−ＣＨ２、２Ｈ、ｍ）、２．９１ｐｐｍ（ＮＨ−ＣＨ２、２Ｈ、ｄ）、３．０２ｐｐｍ（ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、２Ｈ、ｓ）、３．４２ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ２、２Ｈ、ｔ）、３．６１ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ２、２Ｈ、ｍ）、４．１８−４．３４ｐｐｍ（−（Ｏ）ＣＯ−ＣＨ２−、６Ｈ、ｍ）、４．５４ｐｐｍ（ＮＨ、１Ｈ、ｓ）、４．８５ｐｐｍ（ＮＨ、１Ｈ、ｓ）、５．８４ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）、６．１４ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）、６．４３ｐｐｍ（ＣＨ＝、１Ｈ、ｄｄ）
（２）赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）
１２６２ｃｍ−１及び８０２ｃｍ−１（Ｓｉ−ＣＨ３）、１０９４ｃｍ−１及び１０２３ｃｍ−１（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）、１６３２ｃｍ−１（Ｃ＝Ｃ）、１７２８ｃｍ−１付近（Ｃ＝Ｏ、エステル及びウレタン）。
【０１１２】
［実施例１］
表１のモノマーＡ成分として（Ａ）成分の２−ＭＴＡを３０質量部、（Ａ）以外の成分の２−ＨＥＭＡを７０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部、及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．５質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入し、次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出してコンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体を蒸留水に浸漬し平衡となるまで膨潤させた後、当該ポリマー材料を蒸留水中にてすすぎ、界面活性剤であるポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（以後、ＨＣＯ−６０と記載する）（０．０５質量％）を含有するリン酸緩衝液を用いて当該ポリマー材料に浸漬させ、その液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）した。
【０１１３】
［実施例２］
（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２０質量部、（Ａ）以外の成分としてＤＭＡＡを５０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３０質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１４】
［比較例１］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分の２−ＨＥＭＡを１００質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１５】
［比較例２］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分のＤＭＡＡを５０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５０質量部用いた以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１６】
［比較例３］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記実施例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１７】
［比較例４］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記実施例２と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１８】
［比較例５］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記比較例１と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１１９】
［比較例６］
滅菌時において、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）した以外は上記比較例２と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１２０】
実施例１〜２及び比較例１〜６のコンタクトレンズについて、表面潤滑性及び水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１２１】
［表面潤滑性の評価］
コンタクトレンズを手指上で二つ折りにして挟み、指でレンズをこすりあわせた際の潤滑性（レンズ同士の接着感、レンズと手指との接着感）を評価した。以下の評価基準に従って判定した。
Ａ：レンズ同士の滑りが良好であり、コンタクトレンズとして好適である。
Ｂ：レンズ同士をこすり合わせるとわずかにきしみ感が感じられる。
Ｃ：レンズと手指の装着性はないが、レンズ同士の滑りが悪く、動きがなくなる時がある。
Ｄ：レンズ表面に粘着性があり、レンズと手指との接着感が強い。
【０１２２】
［水濡れ性の評価］
滅菌後、ピンセットでレンズを取り出して２回軽く振り、レンズに付着した水分を除いた後のレンズ表面の水濡れ性を目視にて確認し、以下の評価基準に従って判定した。
Ａ：レンズ全体が一様に良く濡れている。
Ｂ：レンズ全体が一様に良く濡れているが、一定時間放置後、部分的にはじかれる。
Ｃ：やや水濡れ性に欠け、レンズ周辺部に水はじきが見られる。
Ｄ：強い水はじきが見られる。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
表１の結果から明らかなように、モノマーＡ成分として（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用い、滅菌処理時に用いた液体に界面活性剤を含有させた実施例１及び実施例２のコンタクトレンズは、表面潤滑性及び水濡れ性において良好な結果となった。一方、モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用いず、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡ又はＤＭＡＡのみを用いた比較例１及び比較例２は、滅菌処理時の液体に界面活性剤を含有させているにも関わらず、実施例１及び実施例２に比べて評価に劣る結果となった。また、滅菌処理時に界面活性剤非含有のリン酸緩衝液を用いた比較例３及び比較例４は、実施例１及び実施例２と同じ処方であるにも関わらず、表面潤滑性及び水濡れ性共に評価に劣る結果となった。なお、モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用いず、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡ又はＤＭＡＡのみを用い、滅菌処理時に界面活性剤非含有のリン酸緩衝液を用いた比較例５及び比較例６については、さらに水濡れ性が劣る結果となった。
【０１２５】
以上の結果により、重合性組成物のモノマー成分に（Ａ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物を用い、かつ滅菌処理時の液体に界面活性剤を含有させると表面潤滑性及び水濡れ性が向上することが示された。
【０１２６】
［実施例３］
表２のモノマーＡ成分として、（Ａ）成分の２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．１質量部、重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に二酸化炭素雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力５０Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．５質量％）を含有する蒸留水に浸漬させ、平衡となるまで膨潤させることにより水和させた。その後蒸留水中にてすすぎ、リン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）しコンタクトレンズを得た。
【０１２７】
［実施例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分の２−ＭＴＡを１８質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１５質量部及びＴＲＩＳを３７質量部、及び（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを３０質量部用いた以外は、上記実施例３と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１２８】
［比較例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分のＭＭＰを３５質量部、ＤＭＡＡを１０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３３質量部及びＴＲＩＳを２２質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１２９】
［比較例８］
モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分のＭＭＰを４７質量部、ＤＭＡＡを１５．５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を２２．５質量部及びＴＲＩＳを１５質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３０】
［比較例９］
水和時に浸漬.させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記実施例３と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３１】
［比較例１０］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記実施例４と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３２】
［比較例１１］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記比較例７と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３３】
［比較例１２］
水和時に浸漬させる液体として界面活性剤を含有しない蒸留水を用いた以外は上記比較例８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１３４】
実施例３〜４及び比較例７〜１２のコンタクトレンズについて、表面潤滑性及び水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表２に示す。なお、以下の方法に従って、含水率を求めた。
【０１３５】
［含水率］
得られたコンタクトレンズを２０℃にて１時間以上調節して重量（Ｗ１）を測定した後に、１０５℃に設定した乾燥機中で１６時間乾燥させ、再度重量（Ｗ２）を測定した。以下の式に従い、含水率を求めた。
含水率(％)＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【０１３６】
【表２】
【０１３７】
表２の結果から明らかなように、モノマーＡ成分として（Ａ）成分である２−ＭＴＡを用い、水和処理時に界面活性剤を含有させた蒸留水を用いた実施例３及び実施例４のコンタクトレンズは、表面潤滑性及び水濡れ性において良好な結果となった。一方、モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分であるＭＭＰ及びＤＭＡＡを用いた比較例７及び８は、水和処理時に界面活性剤を含有させた蒸留水を用いているにも関わらず、実施例３及び実施例４に比べて評価に劣る結果となった。また、水和処理時に界面活性剤非含有の蒸留水を用いた比較例９及び比較例１０は、実施例３及び実施例４と同処方で含水率も同じであるにも関わらず、表面潤滑性及び水濡れ性共に評価に劣る結果となった。なお、比較例１１及び比較例１２については、モノマーＡ成分として（Ａ）以外の成分を用い、かつ、水和処理時に界面活性剤非含有の蒸留水を用いており、試験試料中、水濡れ性、表面潤滑性の両特性が共に最も劣る材料であった。
【０１３８】
［繰り返し洗浄試験］
実施例４のコンタクトレンズについて、ケアレジメンに従ったコンタクトレンズ用洗浄保存液での繰り返し洗浄試験を行った。１５サイクルの洗浄保存前後で生理食塩液中２０℃にて測定したレンズ直径、レンズの表面潤滑性、及び水濡れ性を評価した結果を表３に示す。
【０１３９】
【表３】
【０１４０】
表３の結果から明らかなように、洗浄保存の前後においてレンズ直径、表面潤滑性、及び水濡れ性の変化は認められなかった。従って、本発明のポリマー材料を用いた眼用レンズ材料は、洗浄等の溶媒中において界面活性剤がポリマー材料から溶出しにくく、形状安定性に優れていることが示された。
【０１４１】
［実施例５］
表４の（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＴＰＯを０．６質量部、紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴを１．０質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に青色ランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製ＴＬ２０Ｗ０３）で２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に二酸化炭素雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力５０Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、蒸留水に浸漬させ、平衡となるまで膨潤させることにより水和させた。その後蒸留水中にてすすぎ、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．０５質量％）を含有するリン酸緩衝液中にて滅菌（高圧蒸気滅菌）し、コンタクトレンズを得た。
【０１４２】
［実施例６］
表４の（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。以降、上記実施例５と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４３】
実施例５，６のコンタクトレンズについて、前述の方法に従って、表面潤滑性及び水濡れ性の評価及び含水率の測定を行った。また、以下の方法に従って、引張弾性率を測定した。得られた結果を表４に示す。
【０１４４】
［引張弾性率］
引張部分の幅が１．８ｍｍのダンベル形状になるようにコンタクトレンズを打ち抜き、島津製作所製万能試験機ＡＧ−ＩＳ ＭＳ型を用いて引張試験を実施した。測定は２０℃生理食塩液中で行い、応力−伸び曲線から引張弾性率(ヤング率)を算出した。
【０１４５】
【表４】
【０１４６】
表４の結果から明らかなように、実施例５及び実施例６のコンタクトレンズは、共に柔軟性に優れており、表面潤滑性及び水濡れ性に優れたものであることが示された。
【０１４７】
［実施例７］
滅菌時に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４８】
［実施例８］
滅菌時に、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１４９】
［実施例９］
滅菌時にポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５０】
［実施例１０］
滅菌時にラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート２０）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして。コンタクトレンズを得た。
【０１５１】
［比較例１３］
滅菌時にポリエチレングリコール（分子量１，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５２】
［比較例１４］
滅菌時にポリエチレングリコール（分子量３５，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５３】
［比較例１５］
滅菌時にポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５４】
［比較例１６］
滅菌時にポリビニルピロリドン（分子量４０，０００）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５５】
［比較例１７］
滅菌時にポリビニルアルコール（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５６】
［比較例１８］
滅菌時にメトキシ末端ポリオキシエチレン（分子量３５０）（０．０５質量％）を含有する生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）を用いた以外は、上記実施例６と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１５７】
［比較例１９］
滅菌時に用いる生理食塩液（０．９％ＮａＣｌ水溶液）に何も添加しないこと以外は、上記実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１５８】
【表５】
【０１５９】
表５の結果から明らかなように、界面活性剤を含有した生理食塩液を滅菌時に用いた実施例７〜１０は、表面潤滑性及び水濡れ性において優れていることが示された。一方で、界面活性剤以外の成分を含有した生理食塩液を滅菌時に用いた比較例１３〜１８は、上記実施例に比べて表面潤滑性及び水濡れ性の評価に劣ることが示された。また、添加剤を加えていない生理食塩液を滅菌時に用いた比較例１９についても優れた効果は得られなかった。
【０１６０】
［実施例１１］
実施例５で作製した水和前レンズを使用し、界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）中にて、５０℃で１０分間水和を行い、室温下で新たな精製水に１０分間浸漬して溶出処理を行った。その後、リン酸緩衝液約２ｍＬ中で滅菌処理（高圧蒸気滅菌）を行ってコンタクトレンズを得た。
【０１６１】
［実施例１２］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６２】
［実施例１３］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるＨＣＯ−６０（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は、実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６３】
［実施例１４］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６４】
［実施例１５］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポリソルベート８０（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６５】
［実施例１６］
水和時に使用する液として、界面活性剤であるポロクサマー４０７（０．５質量％）を含有する精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６６】
［比較例２０］
水和時に使用する液として、界面活性剤を含有しない精製水（１０ｍＬ）を適用した以外は実施例１１と同様にしてコンタクトレンズを得た。
【０１６７】
実施例１１〜１６及び比較例２０で得られたレンズの水濡れ性評価として、下記方法により接触角（液滴法及び気泡法）測定を行った。結果を表６に示す。
【０１６８】
［接触角］
協和界面化学（株）製Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ５００を用いて、温度２５℃の環境下で生理食塩液２μＬを用いた接触角（液滴法）又は気泡２μＬを用いた接触角（気泡法）測定を行った。なお、気泡法の場合、周囲の液体には生理食塩液を用いた。
【０１６９】
【表６】
【０１７０】
表６の結果により、種々の界面活性剤を含有した水溶液を水和時に用いた実施例１１〜１６は、何も含有しない精製水を水和時に用いた比較例２０と比べて接触角が低いことが示された。この結果により、界面活性剤を含有した水溶液を水和時に用いることにより、本発明のポリマー材料の水濡れ性を向上させられることが示された。
【０１７１】
［実施例１７］
実施例１３のコンタクトレンズを４５℃にて１ヶ月間保存した。保存後のコンタクトレンズの直径を測定すると、保存前に比べて０．０４ｍｍ小さかったが、特に使用上問題はなく、本発明のポリマー材料は形状安定性に優れていることが分かった。
【０１７２】
［実施例１８］
実施例５において調製した重合性組成物（（Ａ）成分として２−ＭＴＡを２４質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を５質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のアミド基を有する化合物としてＮ−ＶＰを４１質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＡＭＡを０．３質量部、重合開始剤としてＴＰＯを０．６質量部、紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴを１．０質量部、並びに色素としてＰＣＰＭＡを０．０２質量部含む）を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に青色ランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製ＴＬ２０Ｗ０３）で２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。当該重合体に炭酸ガス雰囲気下でプラズマ処理（ＲＦ出力２５Ｗ、１００Ｐａ）を施した後、０．０５質量％の界面活性剤ポリソルベート８０水溶液（２ｍＬ）に前記ドライレンズを浸漬して５０℃で１０分間水和を行った後、精製水２ｍＬに浸漬し、室温で６０分間溶出処理を行った。その後、リン酸緩衝液約２ｍＬ中で滅菌処理（高圧蒸気滅菌）を行い、滅菌後のレンズの水濡れ性評価として、目視による外観観察を行った。また、以上の処理から水和前後での外液中のポリソルベート８０の減少量に基づいて、レンズへの界面活性剤取り込み量を求めた。結果を表７に示す。
【０１７３】
［実施例１９］
水和時に浸漬させる界面活性剤ポリソルベート８０水溶液の濃度を０．０２質量％とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７４】
［比較例２０］
水和時に浸漬させる界面活性剤ポリソルベート８０水溶液の濃度を０．０１質量％とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７５】
［比較例２１］
水和時に浸漬させる液体を精製水とした以外は、上記実施例１８と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０１７６】
[界面活性剤ポリソルベート８０の定量]
１）テトラチオシアノコバルト（II）酸アンモニウム溶液（以下、コバルト溶液と記載）：１００ｍＬ容メスフラスコに、チオシアン酸アンモニウム３１．０ｇ及び硝酸コバルト（II）六水和物１４．０ｇを量りとり、精製水でメスアップした。
２）測定溶液の調製と吸光度測定：１０ｍＬサンプル瓶に、試験液（レンズ浸漬前後の水和液）１ｍＬ、飽和食塩液６ｍＬ及びコバルト溶液２００μＬをとり、良く振り混ぜてから１時間放置した後、６２２ｎｍにおける吸光度を測定した。
３）界面活性剤のレンズ取り込み量：濃度既知のポリソルベート８０溶液を用いて作成した検量線から、レンズ浸漬前後の液中のポリソルベート８０濃度（Ｗ０、Ｗ１、単位％）を求めた。浸漬液量２ｍＬを考慮して、レンズ中に取り込まれた界面活性剤量を下記式（ａ）のように求めた。
さらに、試験に使用したレンズの重量（２０℃、平衡膨潤時）が３０ｍｇであったことから、下記式（ｂ）に従って、コンタクトレンズ全重量に対する界面活性剤の含有量を算出した。
【０１７７】
取り込まれた界面活性剤（μｇ）＝（Ｗ０−Ｗ１）／１００×２×１０６
Ｗ０：レンズ浸漬前の液中のポリソルベート８０濃度（％）
Ｗ１：レンズ浸漬後の液中のポリソルベート８０濃度（％）…（a）
【０１７８】
コンタクトレンズ中の界面活性剤含有量（％）
＝取り込まれた界面活性剤（μｇ）／コンタクトレンズ重量（ｍｇ）／１０ …（ｂ）
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
表７の結果により、コンタクトレンズ中に取り込まれた界面活性剤の量がコンタクトレンズ全重量に対して０．０７〜０．１７％である実施例１８及び実施例１９は、水濡れ性に優れることが示された。一方、取り込まれる界面活性剤量がコンタクトレンズ全重量に対して０．０３％である比較例２０や界面活性剤を含有していない比較例２１においては上記実施例１８、１９に比べて水濡れ性に劣ることが示された。
【０１８１】
［製造例１］
表８のモノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを２０質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を３０質量部及びＴＲＩＳを３０質量部、（Ｃ）成分のＮ−ＶＰを２０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部、及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部含む（表８の組成α）重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入し次いで、この鋳型に高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を使用してＵＶ光を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型から取り出して、重合体を得た。
【０１８２】
［製造例２］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＥＴＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８３】
［製造例３］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＥＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８４】
［製造例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８５】
［製造例５］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＢｕＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８６】
［製造例６］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＭＴＡを２５質量部、（Ｂ）成分のシリコーン化合物としてマクロモノマー（８）を１０質量部及びＴＲＩＳを２５質量部、（Ｃ）成分のＮ−ＶＰを４０質量部、（Ｄ）成分の架橋剤としてＥＤＭＡを０．４質量部及び重合開始剤としてＨＭＰＰＯを０．４質量部（表８の組成β）を用いた以外は上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８７】
［製造例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分である２−ＥＴＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８８】
［製造例８］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＥＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１８９】
［製造例９］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＥＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９０】
［製造例１０］
モノマーＡ成分として、（Ａ）成分であるＢｕＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９１】
［比較製造例１］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９２】
［比較製造例２］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＤＭＡＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９３】
［比較製造例３］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＭＭＰを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９４】
［比較製造例４］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＥＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９５】
［比較製造例５］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＢｕＭＡを２０質量部用いた以外は、上記製造例１と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９６】
［比較製造例６］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分である２−ＨＥＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９７】
［比較製造例７］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＤＭＡＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９８】
［比較製造例８］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＭＭＰを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０１９９】
［比較製造例９］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＥＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０２００】
［比較製造例１０］
モノマーＡ成分として、（Ａ）以外の成分であるＢｕＭＡを２５質量部用いた以外は、上記製造例６と同様にして、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。
【０２０１】
【表８】
【０２０２】
また、使用したモノマーＡ成分のホモポリマーについて、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び吸水率の値を表９に示す。モノマーＡ成分のホモポリマーのガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によりスキャン速度２０℃／分での測定値、あるいは文献（ポリマーハンドブック３ｒｄ Ｅｄ．)から引用した値である。またモノマーＡ成分のホモポリマーの吸水率は、２５℃にて蒸留水に１６時間以上浸漬したホモポリマーの質量Ｗ１（ｇ）、及びその後１０５℃に設定したオーブンにて１６時間乾燥させた後のホモポリマーの質量Ｗ２（ｇ）をそれぞれ測定し、以下の式より算出した値である。なお、モノマーＡ成分のホモポリマーは、モノマーＡ成分１００質量部に対し、架橋剤であるＥＤＭＡ０．４質量部及び重合開始剤であるＨＭＰＰＯ０．４質量部を加えた混合物を、上記方法によって硬化させて得た。
【０２０３】
吸水率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
【０２０４】
【表９】
【０２０５】
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０で得たコンタクトレンズ形状の重合体についてモノマー残留率を、下記方法に従って測定した。得られた結果を表１０に示す。
【０２０６】
［残留モノマー成分の定量］
＜残留Ｎ−ＶＰの定量＞
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０で得たコンタクトレンズ形状の重合体を、アセトニトリルに浸漬し、残留成分を抽出した。この抽出液をＨＰＬＣにて分析し、残留している（Ｃ）成分のＮ−ＶＰ成分について、モノマーの残留率（％）を算出した。残留率の定量の際は濃度既知のＮ−ＶＰのアセトニトリル溶液を調製してＨＰＬＣ分析を行い、この分析結果より、ｘ軸にＮ−ＶＰ濃度（ｐｐｍ）、ｙ軸にＨＰＬＣ分析ピークの面積をとり検量線を作成した。Ｎ−ＶＰの重合性組成物中の配合量に対する残留率Ｓ１（％）、コンタクトレンズ形状の重合体に対する残留モノマーの質量比率Ｓ２（％）は下記により算出し、０．１％の桁まで求めた。なお、Ｖ：抽出溶媒量（ｍＬ）、Ａ：Ｎ−ＶＰのピーク面積、ａ：検量線傾き、ｂ：検量線切片、Ｗ：ポリマー材料の質量（ｇ）、ｗ：重合性組成物におけるＮ−ＶＰの配合質量分率（％）である。
【０２０７】
Ｓ１（％）＝｛Ｖ×（Ａ−ｂ）｝／（ａ×Ｗ×ｗ×１００）
Ｓ２（％）＝｛Ｖ×（Ａ−ｂ）｝／（ａ×Ｗ×１００００）
【０２０８】
＜残留ＴＲＩＳの定量＞
製造例１〜１０及び比較製造例１〜１０について、得られたコンタクトレンズ形状のポリマー材料について、（Ｂ）成分であるＴＲＩＳの配合量に対するモノマーの残留率を測定した。測定は上記Ｎ−ＶＰの場合と同様の方法で行い、上記Ｎ−ＶＰの場合におけるＳ１（％）及びＳ２（％）と同様に、ＴＲＩＳの重合性組成物中の配合量に対する残留率Ｓ３（％）及びコンタクトレンズ形状のポリマー材料に対する残留モノマーの質量比率Ｓ４（％）を０．０１％の桁まで算出した。
【０２０９】
【表１０】
【０２１０】
表１０の結果から明らかなように、製造例１〜１０は比較製造例１〜１０に対して、Ｎ−ＶＰの残留率が、Ｎ−ＶＰの重合性組成物中の配合量に関わらず、明らかに低減されていることが示された。また製造例１〜１０では、比較製造例１、４、５、９、１０に対して、水に不溶のＴＲＩＳの残留率が極めて低く抑えられていることも示された。
【０２１１】
［実施例２０］
実施例６において調製した重合性組成物に、（Ｅ）成分の添加剤として清涼化剤であるｌ−メントールを０．５質量部加えた以外は、実施例６と同様にして、コンタクトレンズを得た。但し、滅菌処理時には、界面活性剤を含有しないリン酸緩衝液を用いた。
【０２１２】
［実施例２１］
重合性組成物に、（Ｅ）成分の添加剤として水溶性有機溶媒であるｌ−メントールを１．０質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１３】
［実施例２２］
重合性組成物に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を０．５質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１４】
［実施例２３］
重合性組成物に、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を１．０質量部加えた以外は、上記実施例２０と同様にして、コンタクトレンズを得た。
【０２１５】
実施例６、２０〜２３において硬化後鋳型より取り出して得たコンタクトレンズ形状のポリマー材料を、上記方法と同様にアセトニトリルに浸漬して抽出処理を行い、残留Ｎ−ＶＰモノマーの残留率（Ｓ１、Ｓ２）の測定を行った。また、当該ポリマー材料を表面処理、水和、溶出、滅菌処理の各処理を順次施して得たコンタクトレンズについて、上記方法と同様にして、表面潤滑性、水濡れ性の評価を行った。得られた結果を表１１に示す。
【０２１６】
【表１１】
【０２１７】
表１１の結果から明らかなように、（Ｅ）成分の添加剤を使用することにより、当該ポリマー材料の残留Ｎ−ＶＰがさらに低減されていることが示された。また、（Ｅ）成分の添加剤の代わりに界面活性剤を用いても、当該ポリマー材料の残留Ｎ−ＶＰがさらに低減されていることが示された。そして、（Ｅ）成分の添加剤を使用した場合、あるいは（Ｅ）の代わりに界面活性剤を使用した場合でも、滅菌時に界面活性剤を適用した場合と同様に良好な表面潤滑性、水濡れ性を示して、眼用レンズ材料として適切な表面を有することも示された。
【０２１８】
［実施例２４］
実施例２０にて製造したコンタクトレンズ中のｌ−メントール含有量をメタノール抽出液のＧＣ分析を実施することで確認した。生理食塩液中での滅菌後のｌ−メントール含有量は、理論量の１１％相当であった。このことからレンズの製造工程において、多くが溶出したものと考えられる。しかしその後、室温にて同液中で６ヵ月間保存した場合においても、レンズ中のｌ−メントール含有量は理論量の８％であり、大きな変化はないことが示された。
【０２１９】
［実施例２５］
実施例２０において、界面活性剤であるＨＣＯ−６０を０．０５％含む生理食塩液中にて滅菌する他は、実施例２０と同様にコンタクトレンズを作製した。同様にｌ−メントール含有量を定量したところ、滅菌直後は理論量の１４％、室温６ヶ月保存後は理論量の８％であった。保存液中の界面活性剤がｌ−メントールの溶出性に与える影響はないと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２２０】
本発明のポリマー材料は、優れた水濡れ性及び表面濡れ性を有することに加え、界面活性剤を含有しているにも関わらず安定性の高いものとすることができるので、コンタクトレンズなどの眼用レンズを始めとして、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等に好適に用いられる。その他、眼用レンズ以外にもカテーテル、チューブ、ステント、管、血液バック、プローブ、薄膜等の様々な用途に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有するポリマー材料。
【請求項２】
［ＩＩ］界面活性剤の含有量が、０．０５質量％以上１質量％以下である請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
［ＩＩ］界面活性剤が、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤である請求項１又は請求項２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びポリオキシエチレンポリシロキサンエーテルブロック共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載のポリマー材料。
【請求項５】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしてのガラス転移温度が１０℃以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項６】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしての吸水率が２０％以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項７】
（Ａ）重合性化合物が、下記式（１）で表される化合物である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリマー材料。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１は、メチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【請求項８】
（Ａ）重合性化合物が、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート及び２−エトキシエトキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項７に記載のポリマー材料。
【請求項９】
上記［Ｉ］重合体が、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物
に由来する構成単位をさらに含む請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
（Ｂ）シリコーン化合物が、
（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン型不飽和二重結合及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物、及び／又は
（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体並びにシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項９に記載のポリマー材料。
【請求項１１】
（Ｂ１）成分のシリコーン化合物が、下記式（２）で表される請求項１０に記載のポリ
マー材料。
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化１】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］
【請求項１２】
上記［Ｉ］重合体が、
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位をさらに含む請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項１３】
（Ｃ）アミド基を有する化合物が、Ｎ−ビニルピロリジノンである請求項１２に記載のポリマー材料。
【請求項１４】
上記［Ｉ］重合体が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンを含有する重合性組成物から形成され、
（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対し、
（Ａ）重合性化合物の含有量が１０質量部以上４５質量部以下、
（Ｂ）シリコーン化合物の含有量が１０質量部以上７０質量部以下、
（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの含有量が１０質量部以上５０質量部以下である請求項１３に記載のポリマー材料。
【請求項１５】
上記重合性組成物がさらに非重合性の添加剤を含有し、
この添加剤が、水溶性有機溶媒、清涼化剤及び粘稠化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
添加剤の含有量が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して５質量部以下である請求項１４に記載のポリマー材料。
【請求項１６】
上記水溶性有機溶媒が、炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びジメトキシエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５に記載のポリマー材料。
【請求項１７】
上記清涼化剤がｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油及びクールミントからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５又は請求項１６に記載のポリマー材料。
【請求項１８】
上記粘稠化剤が、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びマクロゴール４０００からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５、請求項１６又は請求項１７に記載のポリマー材料。
【請求項１９】
含水率が４０％以上である請求項１から請求項１８のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２０】
請求項１から請求項１９のいずれか１項に記載のポリマー材料からなる眼用レンズ。
【請求項２１】
請求項１から請求項１９のいずれか１項に記載のポリマー材料からなるコンタクトレンズ。
【請求項１】
［Ｉ］（Ａ）アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有しない重合性化合物
に由来する構成単位を含む重合体、及び
［ＩＩ］界面活性剤
を含有するポリマー材料。
【請求項２】
［ＩＩ］界面活性剤の含有量が、０．０５質量％以上１質量％以下である請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
［ＩＩ］界面活性剤が、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤である請求項１又は請求項２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びポリオキシエチレンポリシロキサンエーテルブロック共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載のポリマー材料。
【請求項５】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしてのガラス転移温度が１０℃以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項６】
（Ａ）重合性化合物のホモポリマーとしての吸水率が２０％以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項７】
（Ａ）重合性化合物が、下記式（１）で表される化合物である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリマー材料。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１ （１）
（式（１）中、Ｒ１は、メチル基又はエチル基を表す。ｎは１から３の整数を表す。）
【請求項８】
（Ａ）重合性化合物が、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリレート及び２−エトキシエトキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項７に記載のポリマー材料。
【請求項９】
上記［Ｉ］重合体が、
（Ｂ）重合性基を有するシリコーン化合物
に由来する構成単位をさらに含む請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
（Ｂ）シリコーン化合物が、
（Ｂ１）ウレタン結合を介してエチレン型不飽和二重結合及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物、及び／又は
（Ｂ２）シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体並びにシリコーン含有フマル酸ジエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項９に記載のポリマー材料。
【請求項１１】
（Ｂ１）成分のシリコーン化合物が、下記式（２）で表される請求項１０に記載のポリ
マー材料。
Ａ１−Ｕ１−（Ｓ１−Ｗ）ｍ−Ｓ２−Ｕ２−Ａ２ （２）
［式（２）中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に下記式（３）、Ｕ１及びＵ２はそれぞれ独立に下記式（４）、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に下記式（５）、Ｗは下記式（６）で表される基であり、ｍは０〜１０の整数を示す。
Ｙ−Ｚ−Ｒ２− （３）
（式（３）中、Ｙは（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基であり、Ｚは酸素原子又は直接結合であり、Ｒ２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基である。但し、Ａ１及びＡ２中のＹは同一であってもよく、異なっていてもよい。）
−Ｘ１−Ｅ１−Ｘ２−Ｒ３− （４）
（式（４）中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１は−ＮＨＣＯ−基（但し、この場合、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ１はＸ２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（但し、この場合、Ｘ１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２は直接結合であり、Ｅ１はＸ１とウレタン結合を形成している。）又は飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ１はＸ１及びＸ２の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。）
【化１】
（式（５）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）
−Ｒ４−Ｘ３−Ｅ２−Ｘ４−Ｒ５− （６）
（式（６）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（但し、この場合、Ｅ２はＸ３及びＸ４の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）］
【請求項１２】
上記［Ｉ］重合体が、
（Ｃ）アミド基を有する化合物
に由来する構成単位をさらに含む請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項１３】
（Ｃ）アミド基を有する化合物が、Ｎ−ビニルピロリジノンである請求項１２に記載のポリマー材料。
【請求項１４】
上記［Ｉ］重合体が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンを含有する重合性組成物から形成され、
（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対し、
（Ａ）重合性化合物の含有量が１０質量部以上４５質量部以下、
（Ｂ）シリコーン化合物の含有量が１０質量部以上７０質量部以下、
（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの含有量が１０質量部以上５０質量部以下である請求項１３に記載のポリマー材料。
【請求項１５】
上記重合性組成物がさらに非重合性の添加剤を含有し、
この添加剤が、水溶性有機溶媒、清涼化剤及び粘稠化剤からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
添加剤の含有量が、（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリジノンの合計量１００質量部に対して５質量部以下である請求項１４に記載のポリマー材料。
【請求項１６】
上記水溶性有機溶媒が、炭素数１〜３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びジメトキシエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５に記載のポリマー材料。
【請求項１７】
上記清涼化剤がｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、ｄ−カンフル、ｄｌ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ｄｌ−ボルネオール、ゲラニオール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウィキョウ油、ハッカ油、ローズ油及びクールミントからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５又は請求項１６に記載のポリマー材料。
【請求項１８】
上記粘稠化剤が、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、デキストラン７０、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びマクロゴール４０００からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５、請求項１６又は請求項１７に記載のポリマー材料。
【請求項１９】
含水率が４０％以上である請求項１から請求項１８のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２０】
請求項１から請求項１９のいずれか１項に記載のポリマー材料からなる眼用レンズ。
【請求項２１】
請求項１から請求項１９のいずれか１項に記載のポリマー材料からなるコンタクトレンズ。
【公開番号】特開２０１１−２１９５１３（Ｐ２０１１−２１９５１３Ａ）
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８６６０２（Ｐ２０１０−８６６０２）
【出願日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【出願人】（０００１３８０８２）株式会社メニコン (150)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【出願人】（０００１３８０８２）株式会社メニコン (150)
【Ｆターム（参考）】
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