ポリマー製造のための、Ｃ１１ジオール、又はＣ１１ジオール混合物の使用
モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られるポリマーであって、モノマー化合物として、式（Ｉ）の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、まとめてＣ１１ジオールと呼ぶ）を併用することを特徴とする、前記ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られるポリマーであって、モノマー化合物として、式（Ｉ）
【化１】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、まとめてＣ１１ジオールと呼ぶ）を併用する、前記ポリマーに関する。
【０００２】
ジオールは、ポリマーの製造、例えばポリエステル又はポリウレタンの製造に必要となる。EP-A 562 578には例えば、ポリエステルを製造するために様々なシクロヘキサンジオール、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール、又は１，４−シクロヘキサンジエタノールの使用が記載されている。
【０００３】
ポリエステルを製造するための式ＩＩの２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールの使用は、特開平03-161452から公知である。
【０００４】
様々な使用におけるポリマーの適用技術特性を改善することが、基本的に望ましい。
【０００５】
被覆材料、接着剤、又は封止材料中で結合剤としてポリマーを使用する場合、とりわけ重要となるのは、溶融粘度（１００％系）であれ、溶液粘度（ポリマー溶液）であれ、いずれにせよ粘度である。製造された被覆は、塗料適用のために良好な機械的特性、例えば耐衝撃性と弾性、高い耐引掻性と衝撃強度、水、溶剤、グリース、及び薬品に対する良好な耐性と環境への影響を有し、並びに高い光沢を有するのが望ましい。
【０００６】
本発明の課題は、このようなポリマーを利用可能にすることであった。
【０００７】
これに従って、冒頭で定義されたポリマー、並びに被覆材料、封止材料、又は接着剤中での結合材としてのその使用が判明した。
【０００８】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物について
本発明によるポリマーを製造するために、他のモノマー化合物に加えて、式Ｉ
【化２】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを併用する。
【０００９】
以降、式Ｉの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及びまた後述する式ＩＩの２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールには、常にアルコキシ化されたその誘導体も含まれている。これらのジオールはとりわけ、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド、又はこれらの混合物によってアルコキシ化されていてよい。これらのアルコール基は例えば、１〜２０個、とりわけ１〜１０個のアルコキシ基によってアルコキシ化されていてよい。
【００１０】
好ましい実施態様では、両方のジオールがアルコキシ化されていない。
【００１１】
好適には、式Ｉの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールの他に、式ＩＩ
【化３】
の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールとの混合物で本発明によるポリマーを製造するためにモノマー化合物として使用する。
【００１２】
式Iの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールは、以下、Ｃ１１ジオールとも呼ぶ；２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールと２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールは、以下、Ｃ１１ジオール混合物とも呼ぶ。
【００１３】
Ｃ１１ジオール混合物は例えば、
１〜９９質量％、とりわけ５〜９５質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及び
１〜９９質量％、とりわけ５〜９５質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、
を含み、ここで質量パーセントは、上記ジオールの全質量に対するものである。
【００１４】
C１１ジオール混合物は好ましくは、
１〜５０質量％、とりわけ２〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％、及び極めて特に好ましくは７〜１５質量％の、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及びこれに相応して
５０〜９９質量％、とりわけ７０〜９８質量％、特に好ましくは８０〜９５質量％、及び極めて特に好ましくは８５〜９３質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール
を含み、ここで質量パーセントは、双方の上記ジオールの全質量に対するものである。
【００１５】
極めて特に適切なＣ１１ジオール混合物は、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及び２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを、約８〜１２：１の質量比で、すなわち、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールと比較して８〜１２倍の量、とりわけ約１０倍の量で２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを含む。
【００１６】
Ｃ１１ジオール混合物はさらなる成分を含むことができ、先の質量の記載は、両方のジオールが互いに存在する場合の質量比のみを定義するものである。
【００１７】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の製造について
２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール及び／又は２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールは、従来技術の方法に従って製造可能である。
【００１８】
Ｃ１１ジオール混合物の場合、両方のジオールは、例えばそれぞれを合成し、そして引き続き所望の比で混合するか、又は独立して事前の混合無しでポリマーの製造に使用することもできる；Ｃ１１ジオール混合物の場合に重要となるのは、ポリマーが両方のジオールを相応する量で含むことである。
【００１９】
好適には、Ｃ１１ジオール混合物は事前に混合物として製造し、また混合物としてポリマー製造のために使用する。
【００２０】
以下、Ｃ１１ジオール混合物のための好ましい合成法を記載する。Ｃ１１ジオール混合物からは所望のジオールを分離することができ、また所望の場合には、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール及び／又は２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールが純粋な形態で得られ、又はこれらの両方のジオールの任意の混合物が製造できる。
【００２１】
WO 03/018192には、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールを（例えば、約１０：１の量で）含む、Ｃ１０混合物の製造が記載されている（特許請求されている方法の方法工程ａ）〜ｃ））。ブテンのヒドロホルミル化によって、ペンタナール（ｎ−バレルアルデヒド）の混合物、及び僅少量の２−メチル−ブタナールが得られる。引き続き、アルドール縮合と水の脱離により、２−プロピルヘプテナールと、２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物が生じる。
【００２２】
こうして得られる２−プロピルヘプテナールと２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物は、第一方法工程で相応するアルカナール（２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール）へと水素化することができる。水素化は、通常の方法で行うことができる。適切な水素化法は例えば、DE-A 19524971に記載されている。
【００２３】
好ましいのは、通常の水素化触媒、例えばパラジウム／Ａｌ2Ｏ3を用いる接触水素化である。
【００２４】
水素化のためには例えば、ニッケル触媒、銅触媒、銅／ニッケル触媒、銅／クロム触媒、銅／クロム／ニッケル触媒、亜鉛／クロム触媒、ニッケル／モリブデン触媒も使用可能である。触媒は非担持触媒であってよく、又は水素化活性物質若しくはその前駆体は、担体、例えばＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3上に施与されていてよい。好適なのは、液相水素化である。水素化は、１〜１００ｂａｒの圧力で行うことができる。反応温度は好ましくは、５０〜２００℃の範囲、好ましくは８０〜１５０℃の範囲である。
【００２５】
水素化により得られる２−プロピルヘプタナールと２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物は、交差カニッツァーロ反応によって得られる（２つの異なるアルデヒドを用いるカニッツァーロ反応；ここではアルデヒド１が上述の混合物であり、アルデヒド２がホルムアルデヒドである）。このような交差カニッツァーロ反応の実施は当業者に公知であり、例えば特開平03-161452に記載されている。触媒として好適には、アルカリ金属水酸化物（例えばＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、ＫＯＨ）を使用する。交差カニッツァーロ反応の際にギ酸が形成され、これは塩として（例えばギ酸ナトリウム又はギ酸カリウムとして）沈殿し、かつ容易に分離可能である。
【００２６】
交差カニッツァーロ反応に代わる他の合成法は例えば、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いたＣ１１ジオール混合物への水素化（例えばWO 04/092097に記載）である。
【００２７】
上記の方法は、すべての方法工程で非連続的に、又は好ましくは連続的に行うことができる。
【００２８】
特に好ましいのは、上述の方法により得られるＣ１１ジオール混合物、すなわち、
ａ）ブテンからペンタナール及び２−メチル−ブタナールへのヒドロホルミル化、
ｂ）引き続き、水脱離下での２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールへのアルドール反応、
ｃ）引き続き、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールへの水素化、及び
ｄ）２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール及びホルムアルデヒドの交差カニッツァーロ反応、又は代替的に、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いた水素化、
によって得られるＣ１１ジオール混合物である。
【００２９】
こうして得られるＣ１１ジオール混合物は場合により、別のさらなる成分、とりわけ他のジオール又は別のアルデヒドを含んでいてよい。
【００３０】
こうして得られるＣ１１ジオール混合物は一般的に、少なくとも９０質量％が、式Ｉ及びＩＩの両方のジオールから成る。
【００３１】
得られる混合物からは、個々のジオールが蒸留により分離可能であるか、又は個々のジオールの濃度を変え、かつ適切に調整することができる。
【００３２】
アルコキシ化されたジオールが所望の場合には、引き続きヒドロキシ基のアルコキシ化を、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドによって行うことができる。
【００３３】
ポリマーについて
ポリマーは、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物を併用して、モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られる；これらのポリマーは所望の場合には、他の、又はさらなる反応により化学的に変性可能である、例えば官能化若しくは架橋できる。
【００３４】
モノマー化合物からの重縮合の場合、水又はアルコールの脱離につながり、重付加形成の場合は、脱離にはつながらない。
【００３５】
好ましい重縮合物は、ジオール又はポリオールと、反応性誘導体の形、例えば無水物又はエステルの形でも使用可能なジカルボン酸又はポリカルボン酸との反応によって得られる、ポリエステルである。以下でポリエステルという言葉は、５０質量％超、特に好ましくは７０質量％超、及びとりわけ９０質量％超が、ジオール、ポリオール、ジカルボン酸及びポリカルボン酸から選択される構成要素から成るポリマーと理解されるべきである。
【００３６】
アルコールの脱離下、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応によって得られる、ポリカーボネートジオールも挙げられる。
【００３７】
重付加物としてはとりわけ、ポリウレタンが挙げられる。考慮されるのはまた、例えば、ラクトン又はラクタムの開環重合によって得られる重付加物である。
【００３８】
以下でポリウレタンという言葉は、５０質量％超、特に好ましくは７０質量％超、及びとりわけ９０質量％超が、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、ジオール及びポリオールから選択される構成要素から成るポリマーと理解されるべきである。
【００３９】
これらすべてのポリマーに共通するのは、基本的に、ジオールと、これらのジオールと反応性の化合物、例えばジカルボン酸若しくはポリカルボン酸（ポリエステル）又はジイソシアネート若しくはポリイソシアネート（ポリウレタン）とから構成されていることである。
【００４０】
好ましいポリマーはポリエステルとポリウレタンであり、特に好ましいのはポリエステルである。
【００４１】
本発明によるポリマーは好適には、後述のＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物含分を有する；ここで、ポリマー中でのＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の含分についての後述の質量の記載は、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から誘導されるポリマー単位に対するものである。重付加物の場合、これらの単位の質量はそのままＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物に対応し、重縮合の場合、これらの単位の質量は、ヒドロキシ基の水素原子の分だけ減っている。
【００４２】
好ましいポリマーは少なくとも少なくとも０．５質量％、特に好適には少なくとも２質量％、極めて特に好ましくは少なくとも５質量％、及びとりわけ少なくとも１０質量％、及び特別な実施態様では少なくとも２０質量％が、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から成る。ジオールに対して反応性の他の化合物の併用が必須なため、ポリマーは一般的に７０質量％以下、とりわけ６０質量％以下、若しくは５０質量％以下が、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から成る。
【００４３】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の他に、ポリマーは他のジオール又はポリオールを構成成分として含むことができる。好ましい実施態様では、ポリマーを構成するジオールとポリオールが、少なくとも１０質量％、特に好ましくは少なくとも２５質量％、及び極めて特に好ましくは少なくとも５０質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４４】
ポリマーを構成するジオールとポリオールはとりわけ、少なくとも７０質量％、若しくは少なくとも９０質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４５】
特に好ましい実施態様では、ポリマーを構成するすべてのジオールとポリオールが１００質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４６】
ポリエステルのさらなる成分
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の他に、ポリエステルはさらなるジオール又はポリオールを構成成分として含むことができる。
【００４７】
ジオールとして挙げられるのは例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びより高度に縮合されたその代替物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシ化されたフェノール性化合物、例えばエトキシ化若しくはプロポキシ化されたビスフェノール、シクロヘキサンジメタノールである；さらなる構成成分として適しているポリオールは、三官能性の、及びより高官能性のアルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリット、ネオペンチルグリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリット、ソルビット、マンニットである。
【００４８】
上記のジオール又はポリオールは、アルコキシ化、とりわけエトキシ化、及びプロポキシ化されていてよい。アルコキシ化生成物は公知の方法で、上記のアルコールと、アルキレンオキシド、とりわけエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの反応により得られる。アルコキシ化度は、ヒドロキシル基当たり０〜１０であることが好ましい、すなわち１モルのヒドロキシル基は好ましくは最大１０ｍｏｌのアルキレンオキシドでアルコキシ化してよい。
【００４９】
ポリエステルはさらに、ジカルボン酸又はポリカルボン酸を構成成分として含む。ジカルボン酸又はポリカルボン酸は、ポリエステル製造の際にその反応性誘導体の形で、例えば無水物若しくはエステルとしても使用可能である。適切なジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの異性体、及び水素化生成物、例えばテトラヒドロフタル酸である。考慮されるのはまた、不飽和ポリエステルのためのマレイン酸及びフマル酸である。
【００５０】
ポリエステルはまた、モノアルコール又はモノカルボン酸を成分として含むことができる：このような化合物の併用によって、分子量を調整若しくは限定することができる。
【００５１】
特別な特性を達成するために、ポリエステルは特別な官能基を含むことができる。水溶性又は水に分散可能なポリエステルは、水溶性又は水分散性を得るために、親水性基、例えばカルボキシ基若しくはカルボキシレート基の必要量を含む。架橋可能なポリエステル、例えば粉末塗料のためのものは、使用される架橋剤と一緒に架橋反応を引き起こす官能基を含む。ヒドロキシ基含有化合物、例えばヒドロキシアルキルアミドによる架橋が企図されている場合、ここでこれは同様にカルボン酸基である。官能基とは、エチレン性不飽和基であってよく、例えば不飽和カルボン酸（マレイン酸）によるポリエステルの変性によるもの、又は（メタ）アクリル酸との反応によるものであってよい；このようなポリエステルは、光硬化可能である。
【００５２】
不飽和ポリエステルはまた、モノエチレン性又はポリエチレン性不飽和のラジカル重合可能な化合物、例えばスチレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレート、ジアルキルアクリレート、例えばエタンジオール若しくはブタンジオールのジアクリレートと、共重合させることができる。このために不飽和ポリエステルは、エチレン性不飽和モノマーとの混合物で使用可能であり、例えばWO 00/23495及びEP 1 131372に記載されている。上述のエチレン性不飽和化合物はこの際、同時に溶剤（反応性希釈剤）として用いられ、その結果この混合物は当該化合物中で好適にはポリエステルの溶液として存在する。この混合物は例えば、被覆剤若しくは含浸剤として、とりわけまた積層材の製造のために使用することができる。硬化は熱的に、又は光化学的に行うことができ、両方の場合で場合により開始剤も添加して行うことができる。
【００５３】
ポリウレタンのさらなる成分について
ポリウレタンは基本的な構成成分として、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む。
【００５４】
特にジイソシアネートＸ（ＮＣＯ）2を挙げることができ、ここで、Ｘは、炭素原子４〜１５個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子６〜１５個を有する脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基又は炭素原子７〜１５個を有する芳香脂肪族炭化水素基を表す。そのようなジイソシアネートの例は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，２−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−プロパン、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）の異性体、例えばトランス／トランス−異性体、シス／シス−異性体及びシス／トランス−異性体並びにこれらの化合物からなる混合物である。
【００５５】
そのようなジイソシアネートは、市販で入手可能である。
【００５６】
これらのイソシアネートの混合物として、特に、ジイソシアナトトルエン及びジイソシアナトジフェニルメタンのそれぞれの構造異性体の混合物が重要であり、特に、２，４−ジイソシアナトトルエン８０ｍｏｌ％及び２，６−ジイソシアナトトルエン２０ｍｏｌ％からなる混合物が好適である。さらに、芳香族イソシアネート、例えば２，４−ジイソシアナトトルエン及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエンと、脂肪族又は脂環式のイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はＩＰＤＩとの混合物が特に有利であり、その際、脂肪族イソシアネート対芳香族イソシアネートの好ましい混合比は４：１〜１：４である。
【００５７】
ジイソシアネート若しくはポリイソシアネートと反応させるジオール若しくはポリオールとしては、本発明によればＣ１１ジオールを単独で、又はＣ１１ジオールを他のジオール若しくはポリオールとの混合物で使用する。
【００５８】
ポリウレタンの場合、ジオールとして好適にはポリエステルオール、とりわけポリエステルジオールを使用する。このようなポリエステルオールは、事前にジオール又はポリオールと、ジカルボン酸又はポリカルボン酸との反応により得られる（前述のポリエステルの記載を参照）。Ｃ１１ジオールは、ポリウレタン中でこのようなポリエステルオールの形で含まれていてよい。さらなるジオール、ポリオールとして考慮されるのは、構成成分としてジイソシアネート又はポリイソシアネートと直接反応させるものとしてであろうと、ポリエステルジオールの成分としてであろうと、上述のものである。ポリエステルジオールのためのジカルボン酸又はポリカルボン酸としては、同様に上記のものが考慮される。
【００５９】
ポリウレタンはまた、モノアルコール又はモノイソシアネートを成分として含むことができる：このような化合物の併用によって、分子量を調整若しくは限定することができる。
【００６０】
特別な特性を達成するために、ポリウレタンは特別な官能基を含むことができる。水溶性又は水に分散可能なポリウレタンは、水溶性又は水分散性を得るために、親水性基、例えばカルボキシ基若しくはカルボキシレート基の必要量を含む。適切な構成成分としては例えば、ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。架橋可能なポリウレタンは、使用される架橋剤と一緒に架橋反応を引き起こす官能基を含む。ポリウレタンはウレタン基の他に、とりわけまた他の官能基、例えば尿素基を含むことができ、これはジイソシアネート又はポリイソシアネートとアミノ化合物との反応により生じる。
【００６１】
ポリマーは所望の場合には、その最中に、とりわけまた後の時点で、例えば使用の際に、他の又はさらなる反応によって化学変性、例えば官能化又は架橋することができる。
【００６２】
ポリマーはとりわけ、必要な条件が存在すれば直ちに架橋反応を引き起こす架橋性基を含むことができる。ポリマーはとりわけまた、所望の時点で必要な条件下（とりわけ高温下）、ポリマーとの架橋反応を引き起こす架橋剤との混合物で使用することができる。
【００６３】
架橋剤の反応性により、１成分系（１Ｋ）と、２成分系（２Ｋ）とが区別される。
【００６４】
２Ｋシステムの場合、架橋剤を比較的後で使用する直前に添加し、１Ｋシステムでは架橋剤を早い時点でシステムに添加することができる（潜在的な架橋剤）。架橋は、後に調整される条件下、例えば溶剤の除去、及び／又は温度上昇の際に初めて起こる。
【００６５】
通常の架橋剤は例えば、イソシアネート、エポキシド、酸無水物であり、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するポリマーの場合は、エチレン性不飽和モノマー、例えばスチレンでもある。
【００６６】
ポリマーの使用について
ポリマーは、熱可塑性組成物の成分として適している。ポリマー、例えばポリエステル又はポリウレタンは、好適には充分に高い分子量を有し、ひいてはこれらのポリマーは熱可塑特性を有する。
【００６７】
熱可塑性組成物は一般的に、成形体の製造のために使用され、この際に通常の方法、例えば射出成形、押出成形、又は吹き込み成形が適用可能である。
【００６８】
とりわけポリマーは、被覆材料、封止材料又は接着剤の成分として適している。
【００６９】
被覆材料、封止材料、又は接着剤は、本発明によるポリマーを好適には結合剤として含む。これらはさらなる結合剤、及びその他の添加剤、例えば抗酸化剤、安定化剤、着色剤、顔料、流量調整助剤、粘稠剤、又は湿潤助剤を含むことができる。
【００７０】
被覆材料、封止材料、又は接着剤とは、水性若しくは溶剤含有材料であり得る。水性材料が好ましい。
【００７１】
このような材料は、本発明による結合剤を好適には溶液又は分散液の形で、水若しくは有機溶剤中、又はこれらの混合物中に含む。必要であれば、ポリマーは、水中若しくは有機溶剤中、好ましくは水中への溶解性又は分散可能性に影響を与える、付加的な官能基を含むことができる（上記参照）。
【００７２】
被覆材料、封止材料、又は接着剤とはまた、ほとんど水若しくは有機溶剤不含の材料（いわゆる１００％システム）であり得る。このような材料は一般的に、水又は他の有機溶剤（１ｂａｒで沸点１５０℃未満）を、材料１００質量部に対して１０質量部未満含む。このような材料は特に好ましくは、水又はその他の有機溶剤（１ｂａｒで沸点１５０℃未満）を、材料１００質量部に対して２質量部未満、極めて特に好ましくは１質量部未満、若しくは０．５質量部未満含む。
【００７３】
この際にこれは、室温でなお流動性を有するものであり得、或いは例えば粉末として存在する材料、及び高められた温度で初めて加工される材料であり得る。
【００７４】
材料、とりわけ被覆材料は、光硬化可能であってよく、若しくは光硬化可能な材料若しくは被覆材料として使用可能である。これらの材料は好適には、そのために光硬化可能な本発明によるポリマー、とりわけ光硬化可能なポリエステルを含む（上記参照）。光硬化は、エネルギー豊富な光線、例えば電子線、又はＵＶ光によって行うことができる：ＵＶ光を使用する際、好適にはポリマーに光開始剤を添加することができる。
【００７５】
本発明の範囲における好ましい使用は、粉末塗料として、又は粉末塗料中での、本発明によるポリマーの使用である。好適には、架橋可能なポリエステルを粉末塗料として使用する。
【００７６】
好ましい実施態様では、ポリエステル、架橋剤、及びさらなる添加剤、例えば顔料や流量制御剤を混合及び溶融することによって、粉末塗料を高温下で製造する。この混合物は、引き続いた押出成形と、その押出成形体の適切な加工によって、粉末状にすることができる。
【００７７】
粉末塗料は通常の方法、例えば静電的に、所望の基材、例えば金属表面、プラスチック表面、又は木材表面を有する基材上に被覆することができる。
【００７８】
本発明によるポリマーは粘度が低く、また溶融粘度が低い（１００％システム）か、又は溶液粘度が低い（ポリマー溶液）。低い粘度によって、容易な取り扱いが可能になり、良好な被覆特性という作用がもたらされ、かつ溶液又は分散液中でのより高い固体含分、又は顔料含有材料中のより低い結合剤含分が可能になる。本発明によるポリマーはとりわけ、耐加水分解性も非常に高い。
【００７９】
本発明によるポリマーは、被覆材料、封止材料、及び接着剤中での使用の際に、良好な機械的特性作用をもたらす：とりわけ被覆材料、例えば粉末塗料は、高い耐衝撃性、良好な弾性、及び良好な光沢を有する。
【００８０】
実施例
Ｃ１１ジオール混合物の製造
２−プロピルヘプテナール、２−プロピル−４−メチルヘキセナールの選択水素化
出発溶液としては、WO 2003 018192 A1に記載のようにＣ５アルデヒド異性体混合物から製造された、とりわけ２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナール（〜１０：１）からの異性体混合物を用いた。
【００８１】
この混合物を水素化供給流（混合物は、Ｃ１０アルデヒドを９１質量％含んでいた）として、トリクル法で、Ｈ2圧力４０ｂａｒで１０５℃に加熱した反応器（１４ｌの固定床反応器、直径７０ｍｍ）に入れた。負荷量は、０．１ｋｇ有機物／ｌ触媒*ｈであった。水素化搬出物の一部を、供給流に再び混ぜた（循環運転方式）。循環流対供給流の比は、１０：１であった。供給流１．３ｋｇ／ｈ、新鮮なガス５００Ｎｌ／ｈを、反応器に入れた。搬出物中には、とりわけ２−プロピル−４−メチルヘキサナール１０．７％、２−プロピルヘプタナール７８．７％、及びＣ１０アルコール２％が存在した。
【００８２】
交差カニッツァーロ反応
冷却された還流冷却器、液受け皿、クリオスタット、及びＫＰＧ撹拌機を有する５０００ｍｌの反応フラスコＨＷＳに、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールからの混合物８６５ｇ（この混合物はＣ１０飽和アルデヒドを８７％含んでいた）、ホルムアルデヒド（水中で３０％）１５００ｇ、及びメタノール２３８ｇを装入した。３時間にわたって５０℃で、ＨＰＬＣポンプを用いて２５％のＮａＯＨを１２７３ｇ滴加した。このバッチを１時間、５５℃でさらに撹拌した。室温で冷却後、ｐＨ値をギ酸で調整した。これらの相を分離し、そして有機相から低沸点成分を除去し（２０ｍｂａｒ、８５℃）、続いて充填カラム（長さ２５０ｍｍ、直径４０ｍｍ）を介して真空下で蒸留した。２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオール（９３％）と、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオール（５．８％）との混合物（〜１０：１、９６％のもの）が７８０ｇ（収率８３％）得られた。主な画分は、１２８〜１３２℃の塔頂温度（塔底温度１５２〜１６５℃）で、１ｍｂａｒの圧力で得られた。ジオールの構造は、ＧＣ、ＧＣ−ＭＳ、及びＮＭＲ（1Ｈ、13Ｃ）を用いて測定した。
【化４】
【００８３】
主な異性体（ＤＭＳＯ）に対する、13Ｃ−ＮＭＲでの化学シフト：
【００８４】
２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールとの混合物（〜５０：５０）の製造
Ｃ１１ジオール混合物（２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールが、１０：９０）を、充填カラム（長さ２ｍ）を用いて蒸留した。圧力１ｍｂａｒ、塔頂温度１２０〜１２２℃（塔底温度１７２〜１７８℃）で、５０：５０のジオールの混合物が得られた。これらのジオールの比は、ＧＣとＮＭＲを用いて測定した。
【００８５】
２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールの製造（純度は９６ＧＣ面積％）
Ｉのジオールは、Ｃ１１ジオール混合物（２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールが、〜１０：９０）の主な画分を蒸留することによって、充填カラム（長さ２ｍ）を用いて得た。この純粋な２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールは、圧力１ｍｂａｒ、塔頂温度１２３℃（１７５〜８１℃）で得られた。この純度と構造は、ＧＣとＮＭＲを用いて測定した。
【００８６】
使用例
実施例
略号
ＡＤＳ：アジピン酸
Ｄ：多分散性指数（Ｍw／Ｍn）
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＤＢＺＯ：酸化ジブチルスズ
ＤＳＣ：示差走査熱量測定
ＧＰＣ：ゲル透過クロマトグラフィー
ＩＰＳ：イソフタル酸
Ｍn：数平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）
Ｍw：質量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）
ｎＦＡ：非揮発性含分
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＯＨＺ：ＯＨ数
質量比が１０：１の、２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールからの（上記式Ｉ及びＩＩ）Ｃ１１ジオール混合物
ＰＰＰＤ：２−ペンチル−２−プロピル−１，２−プロパンジオール
ＳＺ：酸価
Ｔg：ガラス転移点
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＴＭＳＡ：無水トリメリット酸
ＴＰＳ：テレフタル酸
η1：溶融粘度
η2：溶液粘度。
【００８７】
ポリマー特性測定法
分子量の測定は、ＧＰＣで行う。固定相：高度に架橋された多孔質ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ＰＬ−ＧＥＬとしてPolymer Laboratories社から市販で得られるもの。溶離液：ＴＨＦ。流量：０．３ｍｌ／分。ＰＳＳ社製の、分子量が２８７００〜１９４ダルトンまでのポリエチレングリコールを用いて較正。
【００８８】
ポリエステルの酸価は、ＤＩＮ標準の測定法53169に従って測定する。ポリエステルの溶融粘度η1の測定は、コーンプレート粘度計を用いて１６０℃で、振動モードで、０．１rad／秒の角速度を用いて行う。ポリエステルの溶液粘度η2の測定は、コーンプレート粘度計を用いて、室温で回転モードで行う。これらの溶液は、ポリエステル７０％と、溶剤３０％とからなる（Solvesso 100（登録商標）／Solvenon PM（登録商標）が５／１の混合物）。ポリエステルのＴgは、ＤＳＣを用いてASTM D3418に従って測定する。
【００８９】
ＣＯＯＨ基を有する粉末ポリエステルの製造
ポリエステルＰ１
工程Ｉ：ＯＨ基含有オリゴマーの製造
Ｃ１１ジオール混合物１４９．１ｇ（０．８０ｍｏｌ）、ＮＰＧ ２６６．７ｇ（２．５６ｍｏｌ）、ＴＭＰ ５３．７ｇ（０．４ｍｏｌ）、ＴＰＳ ５３２．１ｇ（３．２１ｍｏｌ）、及び触媒ＤＢＺＯ ０．７ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１８０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２３０℃に加熱し、そして、オリゴマーのＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２３０℃でさらに撹拌する。オリゴマーのＳＺは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００９０】
工程ＩＩ：ＣＯＯＨ基含有ポリマーＰ１の製造
先に合成されたオリゴマーを１８０℃に冷却し、それからＩＰＳ １３３．０ｇ（０．８０ｍｏｌ）を添加する。温度を２３０℃に上昇させ、そしてこの条件下で、ポリマーのＳＺが３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに縮合する。重合から生成する水は、反応の最後に弱い真空で吸い込み、所望のＳＺを達成する。分枝状のＣＯＯＨ基含有粉末ポリエステルＰ１（ＳＺは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ１は、ガラス転移点Ｔgが６６℃であり、１６０℃での溶融粘度η1が３２７Ｐａ・ｓである。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝２９８０ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝１９．４（表１参照）。
【００９１】
ポリエステルＰ２〜Ｐ７
表１にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１を製造する場合のように行った。分枝状のＣＯＯＨ基含有粉末ポリエステルが得られ、その特性データＳＺ、Ｍn、Ｄ、Ｔg、及びη1は表１に列記されている。
【００９２】
Ｐ２は比較例
Ｐ３
Ｐ４
Ｐ５は比較例
Ｐ６
Ｐ７は比較例
【表１】
【００９３】
本発明によるポリマーＰ１、Ｐ３及びＰ６は、相応する比較ポリマーＰ２、Ｐ５及びＰ７よりも明らかに低い溶融粘度を有する。
【００９４】
比較例ポリエステルＰ８
表２にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１を製造する場合のように行った。ポリエステルは、Ｃ１１ジオール混合物を含まず、線状ＰＰＰＤを含む。
【表２】
【００９５】
本発明によるＣ１１ジオール混合物含有ポリマーＰ３（表１）は、相応するＰＰＰＤ含有比較ポリマーＰ８よりも、溶融粘度が低い。
【００９６】
ＯＨ基を有する、非晶質ポリエステルの製造
ポリエステルＰ９
Ｃ１１ジオール混合物２０６．２５ｇ（１．１１ｍｏｌ）、ＮＰＧ １８２．９８ｇ（１．７６ｍｏｌ）、ＴＭＰ １４８．５９ｇ（１．１１ｍｏｌ）、ＩＰＳ ４２９．５０ｇ（２．５９ｍｏｌ）、ＡＤＳ １６１．９０ｇ（１．１１ｍｏｌ）及び触媒ＤＢＺＯ ０．５ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１６０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２３０℃に加熱し、そして、ポリエステルＰ８のＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２３０℃でさらに撹拌する。非晶質のＯＨ基含有ポリエステルＰ９（ＳＺは１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ８は、ＯＨＺが８２ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてガラス転移点Ｔgが１９℃である。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝２０００ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝５．３。Ｐ９は、溶融粘度η1が１６０℃で１．３Ｐａ・ｓである。ポリエステルＰ８の溶液粘度η2は室温で（７０％のｎＦＡ、及び溶剤としてＳｏｌｖｅｓｓｏ１００（登録商標）／Ｓｏｌｖｅｎｏｎ ＰＭ（登録商標）５／１の混合物を有する、Ｐ８溶液）、１２．１Ｐａ・ｓである（表３参照）。
【００９７】
ポリエステルＰ１０（比較例）
表３にまとめられた組成物を用いて、Ｐ９を製造する場合のように行う。ポリエステルＰ１０の特性データは、表３に列挙されている。
【表３】
【００９８】
本発明によるポリマーＰ９は、比較ポリマーＰ１０よりも明らかに低い溶融粘度と、明らかに低い溶液粘度を有する。
【００９９】
水で希釈可能なポリエステルの製造
ポリエステルＰ１１
工程Ｉ：ＯＨ基含有オリゴマーの製造Ｃ１１ジオール混合物２４２．８ｇ（１．２９ｍｏｌ）、ＮＰＧ ３０２．２ｇ（２．９１ｍｏｌ）、ＩＰＳ ４０１．９ｇ（２．４２ｍｏｌ）、及び触媒ＤＢＺＯ ０．５ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１６０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２２０℃に加熱し、そして、反応混合物のＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２２０℃でさらに撹拌する。オリゴマーのＳＺは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１００】
工程ＩＩ：ポリマーＰ１１の製造
先に合成されたオリゴマーを１６０℃に冷却し、それからＴＭＳＡ １５５．０ｇ（０．８１ｍｏｌ）を添加する。温度を２３０℃に上昇させ、そしてこの条件下で、ポリマーのＳＺが４２〜４８ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに縮合する。重合から生成する水は、反応の最後に弱い真空で吸い込み、所望のＳＺを達成する。水で希釈可能な線状のポリエステルＰ１１（ＳＺは４６ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ１１はガラス転移点Ｔgが４１℃であり、溶融粘度η1が、１６０℃で１．４Ｐａ・ｓである。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝１２００ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝１．９（表４参照）。
【０１０１】
Ｐ１１の加水分解耐性の評価
Ｐ１１の２０％コロイド水溶液を製造し、Ｎ，Ｎ，−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８にし、４５℃で貯蔵する。コロイド溶液が沈殿するまでの時間の間隔を、ポリエステルの加水分解耐性に対する基準として採用する（表５参照）。
【０１０２】
ポリエステルＰ１２（比較例）
表４にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１１を製造する場合のように行った。ポリエステルＰ１２の特性データは、表４に列挙されている。
【表４】
【０１０３】
本発明によるポリマーＰ１１は、比較ポリマーＰ１２よりも、明らかに低い溶融粘度を有する。
【表５】
【０１０４】
本発明によるポリマーＰ１１は、比較ポリマーＰ１２よりも、明らかに加水分解耐性が高い。
【０１０５】
粉末塗料の製造
対照用結合剤（ＲＥＦ）として、DSM Resins B.V.社のポリエステル樹脂Uralac（登録商標）P-862（Ｔg５８．０℃、ＳＺ３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を利用する。粉末塗料ＰＬ３、ＰＬ４、ＰＬ５、及びＰＬＲを製造するために、相応して粉末ポリエステルＰ３、Ｐ４、Ｐ５（比較のため）又はＲＥＦをそれぞれ５７０．０ｇずつ、市販の硬化剤Primid（登録商標）XL-552（DSM社のヒドロキシアルキルアミド）３０．０ｇ、二酸化チタン顔料Kronos（登録商標）2160（Kronos社）３００．０ｇ、流量制御剤Resiflow（登録商標）PV5（Worlee Chemie GmbH社）９．０ｇ、及びベンゾインを用いた脱泡剤２．５ｇと、実験室用汎用混合器（MIT Mischtechnik GmbH社）内で混合し、溶融させ、引き続き２スクリュー式押出機（ＡＰＶ社のＭＰ１９）内で８０〜１００℃で押出成形する。得られる押出成形体は、その後、粗めに壊し、粉砕して、ふるい分けする。こうして得られる粉末塗料ＰＬ３、ＰＬ４、及びＰＬ５は、以下の試験に供する：
【表６】
【０１０６】
続いて、この粉末塗料をスチール試験プレート（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｒ−３６）上に静電的に適用し、１６０℃で１０分間、焼く。ここでは、６０μｍ〜８０μｍの層厚を得るのが目的である。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表７】
【０１０７】
塗料試験の結果は、表６にまとめられている。
【表８】
【０１０８】
本発明による粉末塗料は、非常に良好な適用技術特性を有する。ＰＬ３とＰＬ４は、より良好な光沢を有し、ＰＬ４は、ＰＬ５よりも良好な機械的特性を有する。
【０１０９】
固体含分が豊富な１成分塗料（１Ｋ）の製造
固体含分が豊富な１Ｋ塗料、１Ｋ−ＰＬ９と１Ｋ−ＰＬ１０を製造するために、相応して、酢酸ブチル中で７０％のポリエステルＰ９及びＰ１０の溶液を製造する。７０％のポリエステル溶液８０ｇを、その都度市販の硬化剤Luwipal（登録商標）066（BASF社のメラミン縮合物）１４ｇ、ｎ−ブタノール４ｇ、及び触媒のｐ−トルエンスルホン酸２ｇと混合する。生成する溶液（ｎＦＡ７０％）を、ガラスプレートと、スチール試験プレート上に箱形ドクターブレードを用いて適用する。ここでは、４０μｍ〜５０μｍの層厚を得るのが目的である。続いて、被覆された試験プレートを、１４０℃で３０分間焼く。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表９】
【０１１０】
塗料試験の結果は、表７にまとめられている。１Ｋ−ＰＬ９（ポリエステルＰ９ベースのもの）は、本発明によるものであり、１Ｋ−ＰＬ１０（ポリエステルＰ１０ベースのもの）は、比較例として有用である。
【表１０】
【０１１１】
本発明による固体が豊富な塗料、１Ｋ−ＰＬ９は、非常に良好な特性プロフィールを示す。とりわけ、Ｃ１１ジオール混合物はＮＰＧに比して、塗膜の弾性の点、また酸耐性の点でも利点を有する。
【０１１２】
固体が豊富な２成分塗料（２Ｋ）の製造
固体含分が豊富な２Ｋ塗料、２Ｋ−ＰＬ９と２Ｋ−ＰＬ１０を製造するために、相応して、酢酸ブチル中で７０％のポリエステルＰ９及びＰ１０の溶液を製造する。７０％のポリエステル溶液７０ｇをその都度、流量制御剤Baysilon（登録商標）OL17（Borchers GmbH社のポリエーテル）の溶液（酢酸ブチル中で１０％のもの）１ｇ、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ溶液（酢酸ブチル中で５％のもの）１ｇ、メトキシプロピルアセテート３ｇ、市販の硬化剤Basonat（登録商標）Hl 190 BS（BASF社のポリイソシアネート、９０％のもの）２０ｇ、及び酢酸ブチル５ｇと混合する。生成する溶液（ｎＦＡ６７％）を、ガラスプレートと、スチール試験プレート上に箱形ドクターブレードを用いて適用する。ここでは、４０μｍ〜５０μｍの層厚を得るのが目的である。続いて、被覆された試験プレートを、８０℃で３０分間焼く。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表１１】
【０１１３】
塗料試験の結果は、表８にまとめられている。
【０１１４】
２Ｋ−ＰＬ９（ポリエステルＰ９ベースのもの）は、本発明によるものであり、２Ｋ−ＰＬ１０（ポリエステルＰ１０ベースのもの）は、比較例として有用である。
【表１２】
【０１１５】
本発明による固体が豊富な塗料、２Ｋ−ＰＬ９は、非常に良好な特性プロフィールを示す。機械的特性は、ＮＰＧベースの２Ｋ−ＰＬ１０の場合よりも、明らかにより良好である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られるポリマーであって、モノマー化合物として、式（Ｉ）
【化１】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、まとめてＣ１１ジオールと呼ぶ）を併用する、前記ポリマーに関する。
【０００２】
ジオールは、ポリマーの製造、例えばポリエステル又はポリウレタンの製造に必要となる。EP-A 562 578には例えば、ポリエステルを製造するために様々なシクロヘキサンジオール、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール、又は１，４−シクロヘキサンジエタノールの使用が記載されている。
【０００３】
ポリエステルを製造するための式ＩＩの２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールの使用は、特開平03-161452から公知である。
【０００４】
様々な使用におけるポリマーの適用技術特性を改善することが、基本的に望ましい。
【０００５】
被覆材料、接着剤、又は封止材料中で結合剤としてポリマーを使用する場合、とりわけ重要となるのは、溶融粘度（１００％系）であれ、溶液粘度（ポリマー溶液）であれ、いずれにせよ粘度である。製造された被覆は、塗料適用のために良好な機械的特性、例えば耐衝撃性と弾性、高い耐引掻性と衝撃強度、水、溶剤、グリース、及び薬品に対する良好な耐性と環境への影響を有し、並びに高い光沢を有するのが望ましい。
【０００６】
本発明の課題は、このようなポリマーを利用可能にすることであった。
【０００７】
これに従って、冒頭で定義されたポリマー、並びに被覆材料、封止材料、又は接着剤中での結合材としてのその使用が判明した。
【０００８】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物について
本発明によるポリマーを製造するために、他のモノマー化合物に加えて、式Ｉ
【化２】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを併用する。
【０００９】
以降、式Ｉの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及びまた後述する式ＩＩの２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールには、常にアルコキシ化されたその誘導体も含まれている。これらのジオールはとりわけ、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド、又はこれらの混合物によってアルコキシ化されていてよい。これらのアルコール基は例えば、１〜２０個、とりわけ１〜１０個のアルコキシ基によってアルコキシ化されていてよい。
【００１０】
好ましい実施態様では、両方のジオールがアルコキシ化されていない。
【００１１】
好適には、式Ｉの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールの他に、式ＩＩ
【化３】
の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールとの混合物で本発明によるポリマーを製造するためにモノマー化合物として使用する。
【００１２】
式Iの２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールは、以下、Ｃ１１ジオールとも呼ぶ；２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールと２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールは、以下、Ｃ１１ジオール混合物とも呼ぶ。
【００１３】
Ｃ１１ジオール混合物は例えば、
１〜９９質量％、とりわけ５〜９５質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及び
１〜９９質量％、とりわけ５〜９５質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、
を含み、ここで質量パーセントは、上記ジオールの全質量に対するものである。
【００１４】
C１１ジオール混合物は好ましくは、
１〜５０質量％、とりわけ２〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％、及び極めて特に好ましくは７〜１５質量％の、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及びこれに相応して
５０〜９９質量％、とりわけ７０〜９８質量％、特に好ましくは８０〜９５質量％、及び極めて特に好ましくは８５〜９３質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール
を含み、ここで質量パーセントは、双方の上記ジオールの全質量に対するものである。
【００１５】
極めて特に適切なＣ１１ジオール混合物は、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、及び２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを、約８〜１２：１の質量比で、すなわち、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールと比較して８〜１２倍の量、とりわけ約１０倍の量で２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールを含む。
【００１６】
Ｃ１１ジオール混合物はさらなる成分を含むことができ、先の質量の記載は、両方のジオールが互いに存在する場合の質量比のみを定義するものである。
【００１７】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の製造について
２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール及び／又は２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールは、従来技術の方法に従って製造可能である。
【００１８】
Ｃ１１ジオール混合物の場合、両方のジオールは、例えばそれぞれを合成し、そして引き続き所望の比で混合するか、又は独立して事前の混合無しでポリマーの製造に使用することもできる；Ｃ１１ジオール混合物の場合に重要となるのは、ポリマーが両方のジオールを相応する量で含むことである。
【００１９】
好適には、Ｃ１１ジオール混合物は事前に混合物として製造し、また混合物としてポリマー製造のために使用する。
【００２０】
以下、Ｃ１１ジオール混合物のための好ましい合成法を記載する。Ｃ１１ジオール混合物からは所望のジオールを分離することができ、また所望の場合には、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール及び／又は２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオールが純粋な形態で得られ、又はこれらの両方のジオールの任意の混合物が製造できる。
【００２１】
WO 03/018192には、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールを（例えば、約１０：１の量で）含む、Ｃ１０混合物の製造が記載されている（特許請求されている方法の方法工程ａ）〜ｃ））。ブテンのヒドロホルミル化によって、ペンタナール（ｎ−バレルアルデヒド）の混合物、及び僅少量の２−メチル−ブタナールが得られる。引き続き、アルドール縮合と水の脱離により、２−プロピルヘプテナールと、２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物が生じる。
【００２２】
こうして得られる２−プロピルヘプテナールと２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物は、第一方法工程で相応するアルカナール（２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール）へと水素化することができる。水素化は、通常の方法で行うことができる。適切な水素化法は例えば、DE-A 19524971に記載されている。
【００２３】
好ましいのは、通常の水素化触媒、例えばパラジウム／Ａｌ2Ｏ3を用いる接触水素化である。
【００２４】
水素化のためには例えば、ニッケル触媒、銅触媒、銅／ニッケル触媒、銅／クロム触媒、銅／クロム／ニッケル触媒、亜鉛／クロム触媒、ニッケル／モリブデン触媒も使用可能である。触媒は非担持触媒であってよく、又は水素化活性物質若しくはその前駆体は、担体、例えばＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3上に施与されていてよい。好適なのは、液相水素化である。水素化は、１〜１００ｂａｒの圧力で行うことができる。反応温度は好ましくは、５０〜２００℃の範囲、好ましくは８０〜１５０℃の範囲である。
【００２５】
水素化により得られる２−プロピルヘプタナールと２−プロピル−４−メチルヘキセナールとの混合物は、交差カニッツァーロ反応によって得られる（２つの異なるアルデヒドを用いるカニッツァーロ反応；ここではアルデヒド１が上述の混合物であり、アルデヒド２がホルムアルデヒドである）。このような交差カニッツァーロ反応の実施は当業者に公知であり、例えば特開平03-161452に記載されている。触媒として好適には、アルカリ金属水酸化物（例えばＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、ＫＯＨ）を使用する。交差カニッツァーロ反応の際にギ酸が形成され、これは塩として（例えばギ酸ナトリウム又はギ酸カリウムとして）沈殿し、かつ容易に分離可能である。
【００２６】
交差カニッツァーロ反応に代わる他の合成法は例えば、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いたＣ１１ジオール混合物への水素化（例えばWO 04/092097に記載）である。
【００２７】
上記の方法は、すべての方法工程で非連続的に、又は好ましくは連続的に行うことができる。
【００２８】
特に好ましいのは、上述の方法により得られるＣ１１ジオール混合物、すなわち、
ａ）ブテンからペンタナール及び２−メチル−ブタナールへのヒドロホルミル化、
ｂ）引き続き、水脱離下での２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールへのアルドール反応、
ｃ）引き続き、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールへの水素化、及び
ｄ）２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール及びホルムアルデヒドの交差カニッツァーロ反応、又は代替的に、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いた水素化、
によって得られるＣ１１ジオール混合物である。
【００２９】
こうして得られるＣ１１ジオール混合物は場合により、別のさらなる成分、とりわけ他のジオール又は別のアルデヒドを含んでいてよい。
【００３０】
こうして得られるＣ１１ジオール混合物は一般的に、少なくとも９０質量％が、式Ｉ及びＩＩの両方のジオールから成る。
【００３１】
得られる混合物からは、個々のジオールが蒸留により分離可能であるか、又は個々のジオールの濃度を変え、かつ適切に調整することができる。
【００３２】
アルコキシ化されたジオールが所望の場合には、引き続きヒドロキシ基のアルコキシ化を、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドによって行うことができる。
【００３３】
ポリマーについて
ポリマーは、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物を併用して、モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られる；これらのポリマーは所望の場合には、他の、又はさらなる反応により化学的に変性可能である、例えば官能化若しくは架橋できる。
【００３４】
モノマー化合物からの重縮合の場合、水又はアルコールの脱離につながり、重付加形成の場合は、脱離にはつながらない。
【００３５】
好ましい重縮合物は、ジオール又はポリオールと、反応性誘導体の形、例えば無水物又はエステルの形でも使用可能なジカルボン酸又はポリカルボン酸との反応によって得られる、ポリエステルである。以下でポリエステルという言葉は、５０質量％超、特に好ましくは７０質量％超、及びとりわけ９０質量％超が、ジオール、ポリオール、ジカルボン酸及びポリカルボン酸から選択される構成要素から成るポリマーと理解されるべきである。
【００３６】
アルコールの脱離下、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応によって得られる、ポリカーボネートジオールも挙げられる。
【００３７】
重付加物としてはとりわけ、ポリウレタンが挙げられる。考慮されるのはまた、例えば、ラクトン又はラクタムの開環重合によって得られる重付加物である。
【００３８】
以下でポリウレタンという言葉は、５０質量％超、特に好ましくは７０質量％超、及びとりわけ９０質量％超が、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、ジオール及びポリオールから選択される構成要素から成るポリマーと理解されるべきである。
【００３９】
これらすべてのポリマーに共通するのは、基本的に、ジオールと、これらのジオールと反応性の化合物、例えばジカルボン酸若しくはポリカルボン酸（ポリエステル）又はジイソシアネート若しくはポリイソシアネート（ポリウレタン）とから構成されていることである。
【００４０】
好ましいポリマーはポリエステルとポリウレタンであり、特に好ましいのはポリエステルである。
【００４１】
本発明によるポリマーは好適には、後述のＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物含分を有する；ここで、ポリマー中でのＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の含分についての後述の質量の記載は、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から誘導されるポリマー単位に対するものである。重付加物の場合、これらの単位の質量はそのままＣ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物に対応し、重縮合の場合、これらの単位の質量は、ヒドロキシ基の水素原子の分だけ減っている。
【００４２】
好ましいポリマーは少なくとも少なくとも０．５質量％、特に好適には少なくとも２質量％、極めて特に好ましくは少なくとも５質量％、及びとりわけ少なくとも１０質量％、及び特別な実施態様では少なくとも２０質量％が、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から成る。ジオールに対して反応性の他の化合物の併用が必須なため、ポリマーは一般的に７０質量％以下、とりわけ６０質量％以下、若しくは５０質量％以下が、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物から成る。
【００４３】
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の他に、ポリマーは他のジオール又はポリオールを構成成分として含むことができる。好ましい実施態様では、ポリマーを構成するジオールとポリオールが、少なくとも１０質量％、特に好ましくは少なくとも２５質量％、及び極めて特に好ましくは少なくとも５０質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４４】
ポリマーを構成するジオールとポリオールはとりわけ、少なくとも７０質量％、若しくは少なくとも９０質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４５】
特に好ましい実施態様では、ポリマーを構成するすべてのジオールとポリオールが１００質量％、Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物である。
【００４６】
ポリエステルのさらなる成分
Ｃ１１ジオール又はＣ１１ジオール混合物の他に、ポリエステルはさらなるジオール又はポリオールを構成成分として含むことができる。
【００４７】
ジオールとして挙げられるのは例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びより高度に縮合されたその代替物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシ化されたフェノール性化合物、例えばエトキシ化若しくはプロポキシ化されたビスフェノール、シクロヘキサンジメタノールである；さらなる構成成分として適しているポリオールは、三官能性の、及びより高官能性のアルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリット、ネオペンチルグリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリット、ソルビット、マンニットである。
【００４８】
上記のジオール又はポリオールは、アルコキシ化、とりわけエトキシ化、及びプロポキシ化されていてよい。アルコキシ化生成物は公知の方法で、上記のアルコールと、アルキレンオキシド、とりわけエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの反応により得られる。アルコキシ化度は、ヒドロキシル基当たり０〜１０であることが好ましい、すなわち１モルのヒドロキシル基は好ましくは最大１０ｍｏｌのアルキレンオキシドでアルコキシ化してよい。
【００４９】
ポリエステルはさらに、ジカルボン酸又はポリカルボン酸を構成成分として含む。ジカルボン酸又はポリカルボン酸は、ポリエステル製造の際にその反応性誘導体の形で、例えば無水物若しくはエステルとしても使用可能である。適切なジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの異性体、及び水素化生成物、例えばテトラヒドロフタル酸である。考慮されるのはまた、不飽和ポリエステルのためのマレイン酸及びフマル酸である。
【００５０】
ポリエステルはまた、モノアルコール又はモノカルボン酸を成分として含むことができる：このような化合物の併用によって、分子量を調整若しくは限定することができる。
【００５１】
特別な特性を達成するために、ポリエステルは特別な官能基を含むことができる。水溶性又は水に分散可能なポリエステルは、水溶性又は水分散性を得るために、親水性基、例えばカルボキシ基若しくはカルボキシレート基の必要量を含む。架橋可能なポリエステル、例えば粉末塗料のためのものは、使用される架橋剤と一緒に架橋反応を引き起こす官能基を含む。ヒドロキシ基含有化合物、例えばヒドロキシアルキルアミドによる架橋が企図されている場合、ここでこれは同様にカルボン酸基である。官能基とは、エチレン性不飽和基であってよく、例えば不飽和カルボン酸（マレイン酸）によるポリエステルの変性によるもの、又は（メタ）アクリル酸との反応によるものであってよい；このようなポリエステルは、光硬化可能である。
【００５２】
不飽和ポリエステルはまた、モノエチレン性又はポリエチレン性不飽和のラジカル重合可能な化合物、例えばスチレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレート、ジアルキルアクリレート、例えばエタンジオール若しくはブタンジオールのジアクリレートと、共重合させることができる。このために不飽和ポリエステルは、エチレン性不飽和モノマーとの混合物で使用可能であり、例えばWO 00/23495及びEP 1 131372に記載されている。上述のエチレン性不飽和化合物はこの際、同時に溶剤（反応性希釈剤）として用いられ、その結果この混合物は当該化合物中で好適にはポリエステルの溶液として存在する。この混合物は例えば、被覆剤若しくは含浸剤として、とりわけまた積層材の製造のために使用することができる。硬化は熱的に、又は光化学的に行うことができ、両方の場合で場合により開始剤も添加して行うことができる。
【００５３】
ポリウレタンのさらなる成分について
ポリウレタンは基本的な構成成分として、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む。
【００５４】
特にジイソシアネートＸ（ＮＣＯ）2を挙げることができ、ここで、Ｘは、炭素原子４〜１５個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子６〜１５個を有する脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基又は炭素原子７〜１５個を有する芳香脂肪族炭化水素基を表す。そのようなジイソシアネートの例は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，２−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−プロパン、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）の異性体、例えばトランス／トランス−異性体、シス／シス−異性体及びシス／トランス−異性体並びにこれらの化合物からなる混合物である。
【００５５】
そのようなジイソシアネートは、市販で入手可能である。
【００５６】
これらのイソシアネートの混合物として、特に、ジイソシアナトトルエン及びジイソシアナトジフェニルメタンのそれぞれの構造異性体の混合物が重要であり、特に、２，４−ジイソシアナトトルエン８０ｍｏｌ％及び２，６−ジイソシアナトトルエン２０ｍｏｌ％からなる混合物が好適である。さらに、芳香族イソシアネート、例えば２，４−ジイソシアナトトルエン及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエンと、脂肪族又は脂環式のイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はＩＰＤＩとの混合物が特に有利であり、その際、脂肪族イソシアネート対芳香族イソシアネートの好ましい混合比は４：１〜１：４である。
【００５７】
ジイソシアネート若しくはポリイソシアネートと反応させるジオール若しくはポリオールとしては、本発明によればＣ１１ジオールを単独で、又はＣ１１ジオールを他のジオール若しくはポリオールとの混合物で使用する。
【００５８】
ポリウレタンの場合、ジオールとして好適にはポリエステルオール、とりわけポリエステルジオールを使用する。このようなポリエステルオールは、事前にジオール又はポリオールと、ジカルボン酸又はポリカルボン酸との反応により得られる（前述のポリエステルの記載を参照）。Ｃ１１ジオールは、ポリウレタン中でこのようなポリエステルオールの形で含まれていてよい。さらなるジオール、ポリオールとして考慮されるのは、構成成分としてジイソシアネート又はポリイソシアネートと直接反応させるものとしてであろうと、ポリエステルジオールの成分としてであろうと、上述のものである。ポリエステルジオールのためのジカルボン酸又はポリカルボン酸としては、同様に上記のものが考慮される。
【００５９】
ポリウレタンはまた、モノアルコール又はモノイソシアネートを成分として含むことができる：このような化合物の併用によって、分子量を調整若しくは限定することができる。
【００６０】
特別な特性を達成するために、ポリウレタンは特別な官能基を含むことができる。水溶性又は水に分散可能なポリウレタンは、水溶性又は水分散性を得るために、親水性基、例えばカルボキシ基若しくはカルボキシレート基の必要量を含む。適切な構成成分としては例えば、ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。架橋可能なポリウレタンは、使用される架橋剤と一緒に架橋反応を引き起こす官能基を含む。ポリウレタンはウレタン基の他に、とりわけまた他の官能基、例えば尿素基を含むことができ、これはジイソシアネート又はポリイソシアネートとアミノ化合物との反応により生じる。
【００６１】
ポリマーは所望の場合には、その最中に、とりわけまた後の時点で、例えば使用の際に、他の又はさらなる反応によって化学変性、例えば官能化又は架橋することができる。
【００６２】
ポリマーはとりわけ、必要な条件が存在すれば直ちに架橋反応を引き起こす架橋性基を含むことができる。ポリマーはとりわけまた、所望の時点で必要な条件下（とりわけ高温下）、ポリマーとの架橋反応を引き起こす架橋剤との混合物で使用することができる。
【００６３】
架橋剤の反応性により、１成分系（１Ｋ）と、２成分系（２Ｋ）とが区別される。
【００６４】
２Ｋシステムの場合、架橋剤を比較的後で使用する直前に添加し、１Ｋシステムでは架橋剤を早い時点でシステムに添加することができる（潜在的な架橋剤）。架橋は、後に調整される条件下、例えば溶剤の除去、及び／又は温度上昇の際に初めて起こる。
【００６５】
通常の架橋剤は例えば、イソシアネート、エポキシド、酸無水物であり、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するポリマーの場合は、エチレン性不飽和モノマー、例えばスチレンでもある。
【００６６】
ポリマーの使用について
ポリマーは、熱可塑性組成物の成分として適している。ポリマー、例えばポリエステル又はポリウレタンは、好適には充分に高い分子量を有し、ひいてはこれらのポリマーは熱可塑特性を有する。
【００６７】
熱可塑性組成物は一般的に、成形体の製造のために使用され、この際に通常の方法、例えば射出成形、押出成形、又は吹き込み成形が適用可能である。
【００６８】
とりわけポリマーは、被覆材料、封止材料又は接着剤の成分として適している。
【００６９】
被覆材料、封止材料、又は接着剤は、本発明によるポリマーを好適には結合剤として含む。これらはさらなる結合剤、及びその他の添加剤、例えば抗酸化剤、安定化剤、着色剤、顔料、流量調整助剤、粘稠剤、又は湿潤助剤を含むことができる。
【００７０】
被覆材料、封止材料、又は接着剤とは、水性若しくは溶剤含有材料であり得る。水性材料が好ましい。
【００７１】
このような材料は、本発明による結合剤を好適には溶液又は分散液の形で、水若しくは有機溶剤中、又はこれらの混合物中に含む。必要であれば、ポリマーは、水中若しくは有機溶剤中、好ましくは水中への溶解性又は分散可能性に影響を与える、付加的な官能基を含むことができる（上記参照）。
【００７２】
被覆材料、封止材料、又は接着剤とはまた、ほとんど水若しくは有機溶剤不含の材料（いわゆる１００％システム）であり得る。このような材料は一般的に、水又は他の有機溶剤（１ｂａｒで沸点１５０℃未満）を、材料１００質量部に対して１０質量部未満含む。このような材料は特に好ましくは、水又はその他の有機溶剤（１ｂａｒで沸点１５０℃未満）を、材料１００質量部に対して２質量部未満、極めて特に好ましくは１質量部未満、若しくは０．５質量部未満含む。
【００７３】
この際にこれは、室温でなお流動性を有するものであり得、或いは例えば粉末として存在する材料、及び高められた温度で初めて加工される材料であり得る。
【００７４】
材料、とりわけ被覆材料は、光硬化可能であってよく、若しくは光硬化可能な材料若しくは被覆材料として使用可能である。これらの材料は好適には、そのために光硬化可能な本発明によるポリマー、とりわけ光硬化可能なポリエステルを含む（上記参照）。光硬化は、エネルギー豊富な光線、例えば電子線、又はＵＶ光によって行うことができる：ＵＶ光を使用する際、好適にはポリマーに光開始剤を添加することができる。
【００７５】
本発明の範囲における好ましい使用は、粉末塗料として、又は粉末塗料中での、本発明によるポリマーの使用である。好適には、架橋可能なポリエステルを粉末塗料として使用する。
【００７６】
好ましい実施態様では、ポリエステル、架橋剤、及びさらなる添加剤、例えば顔料や流量制御剤を混合及び溶融することによって、粉末塗料を高温下で製造する。この混合物は、引き続いた押出成形と、その押出成形体の適切な加工によって、粉末状にすることができる。
【００７７】
粉末塗料は通常の方法、例えば静電的に、所望の基材、例えば金属表面、プラスチック表面、又は木材表面を有する基材上に被覆することができる。
【００７８】
本発明によるポリマーは粘度が低く、また溶融粘度が低い（１００％システム）か、又は溶液粘度が低い（ポリマー溶液）。低い粘度によって、容易な取り扱いが可能になり、良好な被覆特性という作用がもたらされ、かつ溶液又は分散液中でのより高い固体含分、又は顔料含有材料中のより低い結合剤含分が可能になる。本発明によるポリマーはとりわけ、耐加水分解性も非常に高い。
【００７９】
本発明によるポリマーは、被覆材料、封止材料、及び接着剤中での使用の際に、良好な機械的特性作用をもたらす：とりわけ被覆材料、例えば粉末塗料は、高い耐衝撃性、良好な弾性、及び良好な光沢を有する。
【００８０】
実施例
Ｃ１１ジオール混合物の製造
２−プロピルヘプテナール、２−プロピル−４−メチルヘキセナールの選択水素化
出発溶液としては、WO 2003 018192 A1に記載のようにＣ５アルデヒド異性体混合物から製造された、とりわけ２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナール（〜１０：１）からの異性体混合物を用いた。
【００８１】
この混合物を水素化供給流（混合物は、Ｃ１０アルデヒドを９１質量％含んでいた）として、トリクル法で、Ｈ2圧力４０ｂａｒで１０５℃に加熱した反応器（１４ｌの固定床反応器、直径７０ｍｍ）に入れた。負荷量は、０．１ｋｇ有機物／ｌ触媒*ｈであった。水素化搬出物の一部を、供給流に再び混ぜた（循環運転方式）。循環流対供給流の比は、１０：１であった。供給流１．３ｋｇ／ｈ、新鮮なガス５００Ｎｌ／ｈを、反応器に入れた。搬出物中には、とりわけ２−プロピル−４−メチルヘキサナール１０．７％、２−プロピルヘプタナール７８．７％、及びＣ１０アルコール２％が存在した。
【００８２】
交差カニッツァーロ反応
冷却された還流冷却器、液受け皿、クリオスタット、及びＫＰＧ撹拌機を有する５０００ｍｌの反応フラスコＨＷＳに、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールからの混合物８６５ｇ（この混合物はＣ１０飽和アルデヒドを８７％含んでいた）、ホルムアルデヒド（水中で３０％）１５００ｇ、及びメタノール２３８ｇを装入した。３時間にわたって５０℃で、ＨＰＬＣポンプを用いて２５％のＮａＯＨを１２７３ｇ滴加した。このバッチを１時間、５５℃でさらに撹拌した。室温で冷却後、ｐＨ値をギ酸で調整した。これらの相を分離し、そして有機相から低沸点成分を除去し（２０ｍｂａｒ、８５℃）、続いて充填カラム（長さ２５０ｍｍ、直径４０ｍｍ）を介して真空下で蒸留した。２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオール（９３％）と、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオール（５．８％）との混合物（〜１０：１、９６％のもの）が７８０ｇ（収率８３％）得られた。主な画分は、１２８〜１３２℃の塔頂温度（塔底温度１５２〜１６５℃）で、１ｍｂａｒの圧力で得られた。ジオールの構造は、ＧＣ、ＧＣ−ＭＳ、及びＮＭＲ（1Ｈ、13Ｃ）を用いて測定した。
【化４】
【００８３】
主な異性体（ＤＭＳＯ）に対する、13Ｃ−ＮＭＲでの化学シフト：
【００８４】
２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールとの混合物（〜５０：５０）の製造
Ｃ１１ジオール混合物（２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールが、１０：９０）を、充填カラム（長さ２ｍ）を用いて蒸留した。圧力１ｍｂａｒ、塔頂温度１２０〜１２２℃（塔底温度１７２〜１７８℃）で、５０：５０のジオールの混合物が得られた。これらのジオールの比は、ＧＣとＮＭＲを用いて測定した。
【００８５】
２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールの製造（純度は９６ＧＣ面積％）
Ｉのジオールは、Ｃ１１ジオール混合物（２−プロピル−２−（２−メチルブチル）−１，３−プロパンジオールと、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールが、〜１０：９０）の主な画分を蒸留することによって、充填カラム（長さ２ｍ）を用いて得た。この純粋な２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジオールは、圧力１ｍｂａｒ、塔頂温度１２３℃（１７５〜８１℃）で得られた。この純度と構造は、ＧＣとＮＭＲを用いて測定した。
【００８６】
使用例
実施例
略号
ＡＤＳ：アジピン酸
Ｄ：多分散性指数（Ｍw／Ｍn）
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＤＢＺＯ：酸化ジブチルスズ
ＤＳＣ：示差走査熱量測定
ＧＰＣ：ゲル透過クロマトグラフィー
ＩＰＳ：イソフタル酸
Ｍn：数平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）
Ｍw：質量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）
ｎＦＡ：非揮発性含分
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＯＨＺ：ＯＨ数
質量比が１０：１の、２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールからの（上記式Ｉ及びＩＩ）Ｃ１１ジオール混合物
ＰＰＰＤ：２−ペンチル−２−プロピル−１，２−プロパンジオール
ＳＺ：酸価
Ｔg：ガラス転移点
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＴＭＳＡ：無水トリメリット酸
ＴＰＳ：テレフタル酸
η1：溶融粘度
η2：溶液粘度。
【００８７】
ポリマー特性測定法
分子量の測定は、ＧＰＣで行う。固定相：高度に架橋された多孔質ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ＰＬ−ＧＥＬとしてPolymer Laboratories社から市販で得られるもの。溶離液：ＴＨＦ。流量：０．３ｍｌ／分。ＰＳＳ社製の、分子量が２８７００〜１９４ダルトンまでのポリエチレングリコールを用いて較正。
【００８８】
ポリエステルの酸価は、ＤＩＮ標準の測定法53169に従って測定する。ポリエステルの溶融粘度η1の測定は、コーンプレート粘度計を用いて１６０℃で、振動モードで、０．１rad／秒の角速度を用いて行う。ポリエステルの溶液粘度η2の測定は、コーンプレート粘度計を用いて、室温で回転モードで行う。これらの溶液は、ポリエステル７０％と、溶剤３０％とからなる（Solvesso 100（登録商標）／Solvenon PM（登録商標）が５／１の混合物）。ポリエステルのＴgは、ＤＳＣを用いてASTM D3418に従って測定する。
【００８９】
ＣＯＯＨ基を有する粉末ポリエステルの製造
ポリエステルＰ１
工程Ｉ：ＯＨ基含有オリゴマーの製造
Ｃ１１ジオール混合物１４９．１ｇ（０．８０ｍｏｌ）、ＮＰＧ ２６６．７ｇ（２．５６ｍｏｌ）、ＴＭＰ ５３．７ｇ（０．４ｍｏｌ）、ＴＰＳ ５３２．１ｇ（３．２１ｍｏｌ）、及び触媒ＤＢＺＯ ０．７ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１８０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２３０℃に加熱し、そして、オリゴマーのＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２３０℃でさらに撹拌する。オリゴマーのＳＺは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００９０】
工程ＩＩ：ＣＯＯＨ基含有ポリマーＰ１の製造
先に合成されたオリゴマーを１８０℃に冷却し、それからＩＰＳ １３３．０ｇ（０．８０ｍｏｌ）を添加する。温度を２３０℃に上昇させ、そしてこの条件下で、ポリマーのＳＺが３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに縮合する。重合から生成する水は、反応の最後に弱い真空で吸い込み、所望のＳＺを達成する。分枝状のＣＯＯＨ基含有粉末ポリエステルＰ１（ＳＺは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ１は、ガラス転移点Ｔgが６６℃であり、１６０℃での溶融粘度η1が３２７Ｐａ・ｓである。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝２９８０ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝１９．４（表１参照）。
【００９１】
ポリエステルＰ２〜Ｐ７
表１にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１を製造する場合のように行った。分枝状のＣＯＯＨ基含有粉末ポリエステルが得られ、その特性データＳＺ、Ｍn、Ｄ、Ｔg、及びη1は表１に列記されている。
【００９２】
Ｐ２は比較例
Ｐ３
Ｐ４
Ｐ５は比較例
Ｐ６
Ｐ７は比較例
【表１】
【００９３】
本発明によるポリマーＰ１、Ｐ３及びＰ６は、相応する比較ポリマーＰ２、Ｐ５及びＰ７よりも明らかに低い溶融粘度を有する。
【００９４】
比較例ポリエステルＰ８
表２にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１を製造する場合のように行った。ポリエステルは、Ｃ１１ジオール混合物を含まず、線状ＰＰＰＤを含む。
【表２】
【００９５】
本発明によるＣ１１ジオール混合物含有ポリマーＰ３（表１）は、相応するＰＰＰＤ含有比較ポリマーＰ８よりも、溶融粘度が低い。
【００９６】
ＯＨ基を有する、非晶質ポリエステルの製造
ポリエステルＰ９
Ｃ１１ジオール混合物２０６．２５ｇ（１．１１ｍｏｌ）、ＮＰＧ １８２．９８ｇ（１．７６ｍｏｌ）、ＴＭＰ １４８．５９ｇ（１．１１ｍｏｌ）、ＩＰＳ ４２９．５０ｇ（２．５９ｍｏｌ）、ＡＤＳ １６１．９０ｇ（１．１１ｍｏｌ）及び触媒ＤＢＺＯ ０．５ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１６０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２３０℃に加熱し、そして、ポリエステルＰ８のＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２３０℃でさらに撹拌する。非晶質のＯＨ基含有ポリエステルＰ９（ＳＺは１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ８は、ＯＨＺが８２ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてガラス転移点Ｔgが１９℃である。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝２０００ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝５．３。Ｐ９は、溶融粘度η1が１６０℃で１．３Ｐａ・ｓである。ポリエステルＰ８の溶液粘度η2は室温で（７０％のｎＦＡ、及び溶剤としてＳｏｌｖｅｓｓｏ１００（登録商標）／Ｓｏｌｖｅｎｏｎ ＰＭ（登録商標）５／１の混合物を有する、Ｐ８溶液）、１２．１Ｐａ・ｓである（表３参照）。
【００９７】
ポリエステルＰ１０（比較例）
表３にまとめられた組成物を用いて、Ｐ９を製造する場合のように行う。ポリエステルＰ１０の特性データは、表３に列挙されている。
【表３】
【００９８】
本発明によるポリマーＰ９は、比較ポリマーＰ１０よりも明らかに低い溶融粘度と、明らかに低い溶液粘度を有する。
【００９９】
水で希釈可能なポリエステルの製造
ポリエステルＰ１１
工程Ｉ：ＯＨ基含有オリゴマーの製造Ｃ１１ジオール混合物２４２．８ｇ（１．２９ｍｏｌ）、ＮＰＧ ３０２．２ｇ（２．９１ｍｏｌ）、ＩＰＳ ４０１．９ｇ（２．４２ｍｏｌ）、及び触媒ＤＢＺＯ ０．５ｇを、温度計、保護ガス導入部、撹拌機、及び還流冷却器を備える２Ｌの四つ口フラスコに装入する。窒素流の導入下、還流下で反応体混合物を１６０℃に素早く加熱する。水は連続的に留去する。引き続き、この反応混合物を段階的に３〜５時間以内に、撹拌及び窒素流下で２２０℃に加熱し、そして、反応混合物のＳＺが１０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、２２０℃でさらに撹拌する。オリゴマーのＳＺは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１００】
工程ＩＩ：ポリマーＰ１１の製造
先に合成されたオリゴマーを１６０℃に冷却し、それからＴＭＳＡ １５５．０ｇ（０．８１ｍｏｌ）を添加する。温度を２３０℃に上昇させ、そしてこの条件下で、ポリマーのＳＺが４２〜４８ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに縮合する。重合から生成する水は、反応の最後に弱い真空で吸い込み、所望のＳＺを達成する。水で希釈可能な線状のポリエステルＰ１１（ＳＺは４６ｍｇＫＯＨ／ｇ）が得られる。Ｐ１１はガラス転移点Ｔgが４１℃であり、溶融粘度η1が、１６０℃で１．４Ｐａ・ｓである。ＧＰＣ分析により、以下の値が得られる：Ｍn＝１２００ｇ／ｍｏｌ；Ｄ＝１．９（表４参照）。
【０１０１】
Ｐ１１の加水分解耐性の評価
Ｐ１１の２０％コロイド水溶液を製造し、Ｎ，Ｎ，−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８にし、４５℃で貯蔵する。コロイド溶液が沈殿するまでの時間の間隔を、ポリエステルの加水分解耐性に対する基準として採用する（表５参照）。
【０１０２】
ポリエステルＰ１２（比較例）
表４にまとめられた組成物を用いて、Ｐ１１を製造する場合のように行った。ポリエステルＰ１２の特性データは、表４に列挙されている。
【表４】
【０１０３】
本発明によるポリマーＰ１１は、比較ポリマーＰ１２よりも、明らかに低い溶融粘度を有する。
【表５】
【０１０４】
本発明によるポリマーＰ１１は、比較ポリマーＰ１２よりも、明らかに加水分解耐性が高い。
【０１０５】
粉末塗料の製造
対照用結合剤（ＲＥＦ）として、DSM Resins B.V.社のポリエステル樹脂Uralac（登録商標）P-862（Ｔg５８．０℃、ＳＺ３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を利用する。粉末塗料ＰＬ３、ＰＬ４、ＰＬ５、及びＰＬＲを製造するために、相応して粉末ポリエステルＰ３、Ｐ４、Ｐ５（比較のため）又はＲＥＦをそれぞれ５７０．０ｇずつ、市販の硬化剤Primid（登録商標）XL-552（DSM社のヒドロキシアルキルアミド）３０．０ｇ、二酸化チタン顔料Kronos（登録商標）2160（Kronos社）３００．０ｇ、流量制御剤Resiflow（登録商標）PV5（Worlee Chemie GmbH社）９．０ｇ、及びベンゾインを用いた脱泡剤２．５ｇと、実験室用汎用混合器（MIT Mischtechnik GmbH社）内で混合し、溶融させ、引き続き２スクリュー式押出機（ＡＰＶ社のＭＰ１９）内で８０〜１００℃で押出成形する。得られる押出成形体は、その後、粗めに壊し、粉砕して、ふるい分けする。こうして得られる粉末塗料ＰＬ３、ＰＬ４、及びＰＬ５は、以下の試験に供する：
【表６】
【０１０６】
続いて、この粉末塗料をスチール試験プレート（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｒ−３６）上に静電的に適用し、１６０℃で１０分間、焼く。ここでは、６０μｍ〜８０μｍの層厚を得るのが目的である。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表７】
【０１０７】
塗料試験の結果は、表６にまとめられている。
【表８】
【０１０８】
本発明による粉末塗料は、非常に良好な適用技術特性を有する。ＰＬ３とＰＬ４は、より良好な光沢を有し、ＰＬ４は、ＰＬ５よりも良好な機械的特性を有する。
【０１０９】
固体含分が豊富な１成分塗料（１Ｋ）の製造
固体含分が豊富な１Ｋ塗料、１Ｋ−ＰＬ９と１Ｋ−ＰＬ１０を製造するために、相応して、酢酸ブチル中で７０％のポリエステルＰ９及びＰ１０の溶液を製造する。７０％のポリエステル溶液８０ｇを、その都度市販の硬化剤Luwipal（登録商標）066（BASF社のメラミン縮合物）１４ｇ、ｎ−ブタノール４ｇ、及び触媒のｐ−トルエンスルホン酸２ｇと混合する。生成する溶液（ｎＦＡ７０％）を、ガラスプレートと、スチール試験プレート上に箱形ドクターブレードを用いて適用する。ここでは、４０μｍ〜５０μｍの層厚を得るのが目的である。続いて、被覆された試験プレートを、１４０℃で３０分間焼く。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表９】
【０１１０】
塗料試験の結果は、表７にまとめられている。１Ｋ−ＰＬ９（ポリエステルＰ９ベースのもの）は、本発明によるものであり、１Ｋ−ＰＬ１０（ポリエステルＰ１０ベースのもの）は、比較例として有用である。
【表１０】
【０１１１】
本発明による固体が豊富な塗料、１Ｋ−ＰＬ９は、非常に良好な特性プロフィールを示す。とりわけ、Ｃ１１ジオール混合物はＮＰＧに比して、塗膜の弾性の点、また酸耐性の点でも利点を有する。
【０１１２】
固体が豊富な２成分塗料（２Ｋ）の製造
固体含分が豊富な２Ｋ塗料、２Ｋ−ＰＬ９と２Ｋ−ＰＬ１０を製造するために、相応して、酢酸ブチル中で７０％のポリエステルＰ９及びＰ１０の溶液を製造する。７０％のポリエステル溶液７０ｇをその都度、流量制御剤Baysilon（登録商標）OL17（Borchers GmbH社のポリエーテル）の溶液（酢酸ブチル中で１０％のもの）１ｇ、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ溶液（酢酸ブチル中で５％のもの）１ｇ、メトキシプロピルアセテート３ｇ、市販の硬化剤Basonat（登録商標）Hl 190 BS（BASF社のポリイソシアネート、９０％のもの）２０ｇ、及び酢酸ブチル５ｇと混合する。生成する溶液（ｎＦＡ６７％）を、ガラスプレートと、スチール試験プレート上に箱形ドクターブレードを用いて適用する。ここでは、４０μｍ〜５０μｍの層厚を得るのが目的である。続いて、被覆された試験プレートを、８０℃で３０分間焼く。生成する被覆は、以下の試験に供する：
【表１１】
【０１１３】
塗料試験の結果は、表８にまとめられている。
【０１１４】
２Ｋ−ＰＬ９（ポリエステルＰ９ベースのもの）は、本発明によるものであり、２Ｋ−ＰＬ１０（ポリエステルＰ１０ベースのもの）は、比較例として有用である。
【表１２】
【０１１５】
本発明による固体が豊富な塗料、２Ｋ−ＰＬ９は、非常に良好な特性プロフィールを示す。機械的特性は、ＮＰＧベースの２Ｋ−ＰＬ１０の場合よりも、明らかにより良好である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られるポリマーにおいて、モノマー化合物として、式（Ｉ）
【化１】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、まとめてＣ１１ジオールと呼ぶ）を併用することを特徴とする、前記ポリマー。
【請求項２】
モノマー化合物として、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体と、式ＩＩ
【化２】
の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、Ｃ１１ジオール混合物と呼ぶ）とからの混合物を併用することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記Ｃ１１ジオール混合物が、
１〜９９質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体と、
１〜９９質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体とから成ることを特徴とする、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記Ｃ１１ジオール混合物が、
ａ）ブテンからペンタナール及び２−メチルブタナールへのヒドロホルミル化、
ｂ）引き続き、水脱離下での２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールへのアルドール反応、
ｃ）引き続き、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールへの水素化、及び
ｄ）２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール及びホルムアルデヒドの交差カニッツァーロ反応、又は代替的に、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いた水素化、
によって得られることを特徴とする、請求項２又は３に記載のポリマー。
【請求項５】
前記ポリマーが、０．５〜７０質量％、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、そのアルコキシ化された誘導体（Ｃ１１ジオール）、又はＣ１１ジオール混合物から成ることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
ポリエステルであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
ポリカーボネートジオール（ジアルキルカーボネートとジオールとの反応により、アルコールが脱離して得られる）であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
ポリウレタンであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
ラクトン又はラクタムの開環重合により得られる重付加物であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、熱可塑性組成物。
【請求項１１】
成形体を製造するための、請求項１０に記載の熱可塑性組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、被覆材料、封止材料、又は接着剤。
【請求項１３】
水性材料であることを特徴とする、請求項１２に記載の被覆材料、封止材料、又は接着剤。
【請求項１４】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、粉末塗料。
【請求項１５】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、光硬化可能な被覆材料。
【請求項１６】
２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体とからのジオール混合物。
【請求項１７】
式Ｉ
【化３】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体。
【請求項１８】
１〜９９質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、
１〜９９質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、
からのジオール混合物。
【請求項１】
モノマー化合物から重縮合又は重付加形成により得られるポリマーにおいて、モノマー化合物として、式（Ｉ）
【化１】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、まとめてＣ１１ジオールと呼ぶ）を併用することを特徴とする、前記ポリマー。
【請求項２】
モノマー化合物として、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体と、式ＩＩ
【化２】
の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体（以降、Ｃ１１ジオール混合物と呼ぶ）とからの混合物を併用することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記Ｃ１１ジオール混合物が、
１〜９９質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体と、
１〜９９質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体とから成ることを特徴とする、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記Ｃ１１ジオール混合物が、
ａ）ブテンからペンタナール及び２−メチルブタナールへのヒドロホルミル化、
ｂ）引き続き、水脱離下での２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールへのアルドール反応、
ｃ）引き続き、２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナールへの水素化、及び
ｄ）２−プロピルヘプタナール及び２−プロピル−４−メチルヘキサナール及びホルムアルデヒドの交差カニッツァーロ反応、又は代替的に、２−プロピルヘプテナール及び２−プロピル−４−メチルヘキセナールと、ホルムアルデヒドとのアルドール反応、及び引き続いた水素化、
によって得られることを特徴とする、請求項２又は３に記載のポリマー。
【請求項５】
前記ポリマーが、０．５〜７０質量％、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、そのアルコキシ化された誘導体（Ｃ１１ジオール）、又はＣ１１ジオール混合物から成ることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
ポリエステルであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
ポリカーボネートジオール（ジアルキルカーボネートとジオールとの反応により、アルコールが脱離して得られる）であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
ポリウレタンであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
ラクトン又はラクタムの開環重合により得られる重付加物であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、熱可塑性組成物。
【請求項１１】
成形体を製造するための、請求項１０に記載の熱可塑性組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、被覆材料、封止材料、又は接着剤。
【請求項１３】
水性材料であることを特徴とする、請求項１２に記載の被覆材料、封止材料、又は接着剤。
【請求項１４】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、粉末塗料。
【請求項１５】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、光硬化可能な被覆材料。
【請求項１６】
２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体とからのジオール混合物。
【請求項１７】
式Ｉ
【化３】
の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール、又はそのアルコキシ化された誘導体。
【請求項１８】
１〜９９質量％の２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、
１〜９９質量％の２−ペンチル−２−プロピル−１，３プロパンジオール又はそのアルコキシ化された誘導体と、
からのジオール混合物。
【公表番号】特表２０１１−５２４４５１（Ｐ２０１１−５２４４５１Ａ）
【公表日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１３９９０（Ｐ２０１１−５１３９９０）
【出願日】平成２１年６月１０日（２００９．６．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５７１３３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５３１９３
【国際公開日】平成２１年１２月２３日（２００９．１２．２３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１０日（２００９．６．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５７１３３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５３１９３
【国際公開日】平成２１年１２月２３日（２００９．１２．２３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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