【課題】 ポリ乳酸系繊維に耐光堅牢度に優れた染色を施すことのできる分散染料群を提供する。特に色相を構成する原色色素の変退色性のバランスが整った橙色、緑色、ブラウン色、グレイ色素等の配合色の染料を提供する。
【解決手段】 下記構造式〔３〕で示される黄色色素化合物はじめ他の特定の黄色、赤色及び青色の色素化合物を着色成分とするポリ乳酸系繊維用分散染料群。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸繊維及びポリ乳酸繊維と芳香族ポリエステル繊維等の混合繊維からなるポリ乳酸系繊維を染色するための分散染料に関する。
特に、ポリ乳酸系含有繊維の染色において、高耐光堅牢度を有する分散染料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸樹脂は植物由来の炭水化物を原料とする非石油系樹脂であり、なおかつ自然環境中で水と炭酸ガスに分解されることにより生態系での循環が可能となるため、資源の再利用が容易で、脱石油化を実現する環境に優しい素材である。また、他の脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂に比べ、高い融点やガラス転移点を有し、強度も汎用の芳香族ポリエステル並みに高いことから、実用繊維として今後の普及が期待されている。用途としてはフィルム、シート、スパンボンド、樹脂および繊維として、産業用資材、インテリア・生活資材や衣料用繊維等への使用が考えられており、メーカー各社が本格展開に向け開発を加速している（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
新素材が車両内装剤やインテリア向け繊維として普及するためには、耐光堅牢度の優れた染色を施す染料が必要であるが、未だ満足されるものがないのが実状である。
【特許文献１】特開平８−３１１７８１号公報
【特許文献２】特開２００３−４９３７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記実状に鑑み、特にこのポリ乳酸系繊維上で耐光堅牢度が良好でかつそれぞれの着色成分色素の変退色の程度が近似しており、緑色、橙色、更にブラウン及びグレー色等を構成する三原色色素の変退色バランスが良好な分散染料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、存在する多数の染料色素の中からポリ乳酸系繊維に対する吸尽性及び耐光堅牢度に比較的優れた染料色素を選定、特定し、また、これらを組み合わせることによって、良好な耐光堅牢度及び変退色バランスが整ったブラウンやグレイ色等の分散染料を完成した。
すなわち本発明の要旨は、下記構造式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る黄色色素、下記構造式〔６〕及び〔７〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る赤色色素、下記構造式〔８〕、〔９〕及び〔１０〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る青色色素を着色成分とするポリ乳酸系繊維用分散染料群に存する。
【０００６】
【化９】

【０００７】
［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｒ²はＣ₄〜Ｃ₇のアルキル基を表わす。］
【０００８】
【化１０】

【０００９】
［式中、nは０〜１の実数を表わす。］
【００１０】
【化１１】

【００１１】
［式中、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基または２−ヒドロキシエチル基を表わす。］
【００１２】
【化１２】

【００１３】
〔６〕
［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵の一方は水素原子、もう一方はヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシブトキシプロピル基、アセトキシエトキシエチル基もしくはアセトキシブトキシプロピル基０を表わす。］
【００１４】
【化１３】

【００１５】
［式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を表わす。］
【００１６】
【化１４】

【００１７】
［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は、その一方はニトロ基、他方はヒドロキシル基を表す。Ｒ⁹は、
水素原子、塩素原子または２−ヒドロキシエチル基を表す。］
【００１８】
【化１５】

【００１９】
［式中、Ｒ¹⁰はメトキシプロピル基、エトキシプロピル基またはメトキシエトキシプロピル基を表わす。］
【００２０】
【化１６】

【発明の効果】
【００２１】
本発明はポリ乳酸系繊維に耐光堅牢度の良好な染色を施すことができる一群の分散染料を提供するものである。
そして、緑色、橙色、ブラウン色、グレー色等の染料はその色相を構成する各原色色素の変退色のバランスが整っており、ポリ乳酸系繊維染色加工業界に貢献するところ大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明は、構造式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る黄色色素、構造式〔６〕及び〔７〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る赤色色素、構造式〔８〕、〔９〕及び〔１０〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る青色色素を着色成分とする一群の分散染料であり、また前記黄色、赤色及び青色の色素を適宜配合して成る分散染料である。
【００２３】
なお、構造式〔８〕で示される色素化合物は、式中のＲ⁷がニトロ基、ヒドロキシル基
、Ｒ⁹が水素原子、２−ヒドロキシエチル基のものが好ましい。
本発明の染料を用いてポリ乳酸系繊維を染色するには、前記構造式〔１〕〜〔１０〕で示される色素化合物が水に不溶ないし難溶であるので、常法により分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコ−ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩等を使用して水性媒質中に微粒子化して分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染染色法、パッド染色法または捺染法により行なうことができる。特に浸染染色法が好ましい。浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリ乳酸繊維ないしはその混合繊維に良好な染色を施すことができる。ポリ乳酸繊維はポリエステル繊維と比べ熱やアルカリ条件に弱いため、染色は１１０〜１２０℃程度にて１５〜３０分程度、染色液のｐＨは４．０〜５．０で高温染色し、トリアジン系、ベンゾトリアゾ−ル系あるいはベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤を併用する事が特に望ましい。
【００２４】
ポリ乳酸繊維と他の繊維との混合繊維としてはポリ乳酸繊維とポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステル繊維とからなる混合繊維があげられる。特にプロピレンテレフタレート繊維とポリ乳酸繊維からなる混合繊維が挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例１〜１９
下記構造式[１−１] [１−２] [１−３] [２−１] [２−２] [３] [４−１][４−２] [５] [６] [７] [８−１] [８−２] [８−３] [８−４] [９−１][９−２] [９−３] [１
０]
【００２６】
【化１７】

【００２７】
【化１８】

【００２８】
【化１９】

【００２９】
［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵の一方は水素原子、もう一方はヒドロキシエトキシエチル、ヒドロキシブトキシプロピル、アセトキシエトキシエチルおよびアセトキシブトキシプロピルを表わす。］（混合物）
【００３０】
【化２０】

【００３１】
【化２１】

【００３２】
で示される色素化合物をそれぞれ２倍重量のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物と混合し常法により微粒子化・乾燥を行ない分散染料を得た。この分散染料をポリ乳酸含有繊維５ｇに対してＪＩＳ Ｌ ０８０８に規定された標準染色濃度に対してシングル
色では１／２Ｎ程度、配合色ではトータル濃度１／３Ｎ程度の染色物が得られる量だけ計り取り、染色助剤および紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製のトリアジン系「Ｃｉｂａｆａｓｔ Ｐ」を染浴に２%（ｏ．ｗ．ｆ．）さらに酢酸／
酢酸ナトリウムｐＨ緩衝液（ｐＨ４．５）を加え、脱塩水にて合計１００ｍＬになるように分散させ調製した染色浴に、東レ株式会社製ポリ乳酸含有繊維Wジャージ生地５ｇを浸
漬し、１１０℃で３０分保持し染色を行なった。得られた染色物を、ハイドロサルファイトナトリウム２ｇ／L、炭酸ナトリウム２ｇ／Ｌ、クラリアント社製Ｈｏｓｔａｐａｌ
ＬＦＢConc．１ｇ／Ｌを含む水１５０ｍＬ中にて６５℃で１０分間保持することにより還元洗浄を行なった。これを乾燥後、各染色物を得た。
【００３３】
この染色物の耐光堅牢度を、トヨタ自動車株式会社の耐光堅牢度試験規格により判定し、結果を表１に記した。
なおこの耐光堅牢度試験は、試験装置としてスガ試験機株式会社の強エネルギーキセノンフェードメーターを使用し、照射強度１５０Ｗ／ｍ²（３００〜４００ｎｍ）、照射時
間３．８時間/暗時間１時間を１サイクルとして３８サイクル(１８２時間)の明暗法によ
る照射をブラックパネル温度７３±３℃の条件下で行なった。試験布はウレタンで裏打ちした上で試験を行なった。級数判定はＪＩＳＬ０８０４変退色用グレースケールを用いている。
【００３４】
比較例１〜６
ポリエステル繊維に対して優れた耐光堅牢度を有する下記構造を有する黄色系色素化合物[Ａ−１]、 [Ａ−２]、 赤色系色素化合物[Ｂ−１]、 [Ｂ−２]、 青色系色素化合物[
Ｃ−１]、 [Ｃ−２]を用いて調製した分散染料を使用して実施例と同様にポリ乳酸系繊維に染色を施して耐光堅牢度を評価した。その結果を表−１に記した。
【００３５】
【化２２】

【００３６】
【化２３】

【００３７】
【表１】

【００３８】
実施例２０〜３1、 比較例７〜１３
前記記載の構造式[１−１] 、[２−２] 、[３]、 [４−１]、[４−２] 、[５]、 [６] 、 [８−１] 、[８−３]、[９−１]、[９−２]、[１０]、[Ａ−１]、［Ａ−２］、[Ｂ−
１]、［Ｂ−２］、[Ｃ−１]、[Ｃ−２]で表わされる色素化合物を用いて調製した分散染
料を表２に示した通りに組み合わせ使用して実施例に準じて染色を実施した。但し、紫外線吸収剤として日華化学(株)のベンゾトリアゾール系「サンライフＬＰ２５０」を使用した。表中の配合数値は重量％を表わす。
【００３９】
表２から明らかなように本発明実施例１〜１９によって得られた染色物は比較例によって得られた染色物に比べ非常に耐光堅牢度が良好であることが分る。
【００４０】
【表２】

【００４１】
【表３】

【００４２】
【表４】

【００４３】
実施例３２
実施例２０において繊維をポリ乳酸繊維／ポリプロピレンテレフタレート繊維（５０／５０重量％）からなる混合繊維、染色条件を１２０℃×４０分に、紫外線吸収剤を日華化学（株）製のベンゾフェノン系「サンライフ ＬＰＳ８５５」に置き換え、実施例２０に準じて染色を実施した。その結果、得られた染色物の耐光堅牢度は４級と優れていた。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る黄色色素、下記構造式〔６〕及び〔７〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る赤色色素、及び下記構造式〔８〕、〔９〕及び〔１０〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る青色色素を着色成分とするポリ乳酸系繊維用分散染料群。
【化１】

［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｒ²はＣ₄〜Ｃ₇のアルキル基を表わす。］
【化２】

［式中、nは０〜１の実数を表わす。］
【化３】

［式中、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基または２−ヒドロキシエチル基を表わす。］
【化４】

〔６〕
［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵の一方は水素原子、もう一方はヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシブトキシプロピル基、アセトキシエトキシエチル基もしくはアセトキシブトキシプロピル基を表わす。］
【化５】

［式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を表わす。］
【化６】

［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は、その一方はニトロ基、他方はヒドロキシル基を表す。Ｒ⁹は、
水素原子、塩素原子または２−ヒドロキシエチル基を表す。］
【化７】

［式中、Ｒ¹⁰はメトキシプロピル基、エトキシプロピル基またはメトキシエトキシプロピル基を表わす。］
【化８】

【請求項２】
請求項１に記載の黄色色素、赤色色素及び青色色素のいずれか２種又は３種を着色成分とするポリ乳酸系繊維用分散染料群。
【請求項３】
請求項１に記載の構造式〔１〕、〔３〕及び〔４〕で示される色素化合物の少なくとも１種から成る黄色色素、請求項１に記載の構造式〔６〕で示される色素化合物から成る赤色色素及び請求項１に記載の構造式〔８〕で示される色素化合物から成る青色色素を着色成分とするポリ乳酸系繊維用分散染料群。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の分散染料群を用いることを特徴とするポリ乳酸系繊維の染色法。
【請求項５】
紫外線吸収剤を併用することを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸系繊維染色法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の染色法で得られたポリ乳酸系繊維染色物。

【公開番号】特開２００６−８８７１（Ｐ２００６−８８７１Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８８９２１（Ｐ２００４−１８８９２１）
【出願日】平成１６年６月２５日（２００４．６．２５）
【出願人】（３９５０１７１０６）ダイスタージャパン株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】