ポリ乳酸系長繊維不織布およびその製造方法
【課題】構成繊維の製糸性および開繊性が良好で、スパンボンド法によって製造することが可能であり、機械的物性に優れるとともにヒートシール性を併せ持つ、生分解性の不織布を得る。
【解決手段】複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成されたポリ乳酸系長繊維不織布である。複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含む。脂肪族ポリエステル重合体は、繊維表面の少なくとも一部を形成する。脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有する。
【解決手段】複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成されたポリ乳酸系長繊維不織布である。複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含む。脂肪族ポリエステル重合体は、繊維表面の少なくとも一部を形成する。脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ乳酸系長繊維不織布およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性を有する不織布の一つに、自己接着性繊維からなる不織布がある。この自己接着性繊維からなる不織布は、加熱によって繊維の一部が溶融することで繊維相互が接着一体化したもので、ヒートシール特性を有するものである。
【０００３】
近年、石油を原料とする合成繊維は、焼却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地から見直しが必要とされ、自然界において生分解する脂肪族ポリエステルからなる繊維が開発されており、環境保護への貢献が期待されている。脂肪族ポリエステルの中でも、ポリ乳酸系重合体は、その融点が約１８０℃と比較的高いことから、広い分野に使用されることが期待されている。
【０００４】
ポリ乳酸系重合体を用いた自己接着性繊維からなる不織布として、芯部にポリ乳酸を配し、鞘部にＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体（Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体）を配して、芯部よりも鞘部を低融点とした芯鞘型複合繊維により不織布を構成させるものが知られている（特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
この場合に、熱加工安定性を考慮すると、芯部と鞘部の融点差が大きい方が好ましいため、鞘部の共重合体は融点が低いもの（１２０℃程度の共重合体）を選択することがよいと考えられる。しかし、Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体において、融点１２０℃程度のものは、結晶性が低いため、熱接着工程において収縮したり熱ロールに融着したりする等のトラブルが発生しやすく、しかも得られる不織布は耐熱性に劣るものとなる。
【０００６】
これに代えて、鞘成分にポリ乳酸以外の融点の低い重合体を選択した場合は、ガラス転移温度も低い場合が多い。したがって、このようなものを用いていわゆるスパンボンド法により不織布を得ようとすると、スパンボンド法はノズル孔より吐出した糸条が牽引細化されるまでの距離（紡糸工程〜冷却・延伸工程の距離）が極めて短いため、冷却過程で十分に冷え切らずにゴム状弾性を示したり、開繊工程で糸条同士がブロッキングを起こしたりするなどの問題がある。
【０００７】
この問題を解決する方法として、鞘成分にポリ乳酸以外の融点の低い重合体を使用するにあたり、有機過酸化物を用いた架橋反応により結晶化速度を制御して、短い冷却過程で冷却させるようにした技術が知られている（特許文献３）。
【０００８】
この技術の場合、架橋反応によって鞘成分に使用する重合体の結晶化速度を早くすることで、スパンボンド法のような冷却過程が短い工程でも糸条の冷却が十分可能となり、糸条同士のブロッキングも解消し、良好な開繊性（不織布の地合）を得ることができる。その一方で、架橋反応を行わせるために、重合体のゴム弾性は架橋無しの状態よりも強くなり、このため高速紡糸に耐えうる架橋反応と開繊性とを両立させる反応条件の範囲は狭い。
【０００９】
特許文献４には、生分解性の第１成分と第２成分からなる複合繊維であり、第２成分の８５℃における半結晶化時間が、第１成分の８５℃における半結晶化時間よりも長いことを特徴とする生分解性複合繊維と、それを用いた構造物および吸水性物品とが記載されている。異なる生分解性樹脂を用いて複合繊維を製造する場合において、互いに結晶化速度の差の小さい生分解性樹脂同士を使用すると、紡糸工程において、半結晶化時間の短い生分解性樹脂が結晶化する際に発生する熱で、半結晶化時間の長い生分解性樹脂の冷却が阻害される。そのため、第１成分と第２成分の半結晶化時間の差を大きくし、それによって、半結晶化時間の短い生分解性樹脂が結晶化する際に発生する熱で半結晶化時間の長い生分解性樹脂の冷却を阻害しないようにしている。
【００１０】
この特許文献４のものでは、紡糸工程における冷却ゾーンの長さが十分確保できるような場合には十分適用できるが、冷却ゾーンが短いスパンボンド法では、鞘成分の重合体の半結晶化時間が長い樹脂を適用する場合に、開繊糸条の密着が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０７−３１０２３６号公報
【特許文献２】特開平０７−１３３５１１号公報
【特許文献３】特開２００７−０８４９８８号公報
【特許文献４】特開２００７−１１９９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、構成繊維の製糸性および開繊性が良好で、スパンボンド法によって製造することが可能であり、得られた不織布が機械的物性に優れるとともにヒートシール性を併せ持つ、生分解性の不織布およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記課題を解決するために、融点が低くかつガラス転移温度も低い重合体であっても、これを用いてスパンボンド法により不織布を得ようと検討した。その結果、鞘成分等の繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体として特定の重合体を選択し、さらにこの重合体に有機系添加剤を添加することにより、架橋反応のための有機過酸化物を添加することなく結晶化速度を速くすることができ、スパンボンド法による冷却過程でも十分に冷え切りブロッキングが生じないことがわかった。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
すなわち、上記課題を解決するための手段は、下記のとおりである。
【００１４】
１．複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１５】
２．高級脂肪酸金属塩がモンタン酸カルシウムであることを特徴とする１．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１６】
３．フェニルホスホン酸金属塩がフェニルホスホン酸亜鉛塩であることを特徴とする１．または２．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１７】
４．複合長繊維は、ポリ乳酸重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成した芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする１．から３．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１８】
５．複合長繊維の表面に微細な凹部および、または凸部が形成されていることを特徴とする１．から４．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１９】
６．昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ１と脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２が存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする１．から５．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００２０】
７．融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、１，４−ブタンジオールおよびコハク酸を構成成分とし、前記ポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを用い、この脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％となるように混合し、前記脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の温度で、前記ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とを個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引した上で開繊し、それにより得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２１】
８．脂肪族ポリエステル重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドした後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３〜１０分であるとともに、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトと２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下である共重合体を用いることを特徴とする７．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２２】
９．ポリ乳酸系重合体および脂肪族ポリエステル重合体として、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．３〜１．５であり、前記の方法に準じて、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．７以下であるものを用いることを特徴とする７．または８．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２３】
１０．上記１．から６．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【００２４】
１１．上記１．から６．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布にて形成されていることを特徴とする生分解性衛生材。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の不織布およびその製造方法によれば、繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体が、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることによって、開繊時の繊維−繊維間の摩擦を小さくすることができ、このため開繊性の良好なウエブを製造することができて、地合の良好な不織布を得ることができる。
【００２６】
また、本発明の製造方法によれば、脂肪族ポリエステル重合体として、結晶化速度指数が３〜１０分であり、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃のメルトフローレイトと１９０℃のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が２０ｇ／１０分以下である特定の脂肪族ポリエステル重合体を使用するため、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を速くさせることができ、短繊維不織布などの製造工程に比べて紡糸工程から冷却・延伸工程までが限られた短い距離とならざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、架橋反応によって発現するような溶融時の弾性を脂肪族ポリエステル重合体に発現させることがなく、これを良好に冷却させて結晶化させることができ、このため開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００２７】
しかも本発明によれば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体と含み、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いため、熱加工時の安定性に優れヒートシール性に優れた不織布を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す図である。
【図２】フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の不織布は、繊維形成成分としての、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の熱接着成分としての脂肪族ポリエステル重合体とを含む複合繊維によって構成される。
【００３０】
まず、ポリ乳酸系重合体について説明する。
本発明においては、ポリ乳酸系重合体として、融点が１６０℃以上の重合体あるいは融点が１６０℃以上の重合体同士のブレンド体を用いる。ポリ乳酸系重合体の融点が１６０℃以上であることで、高い結晶性を有しているため、熱処理加工時の収縮が発生しにくく、また熱処理加工を安定して行うことができる。
【００３１】
ポリ乳酸のホモポリマーであるポリ−Ｌ−乳酸やポリ−Ｄ−乳酸の融点は、約１８０℃である。ポリ乳酸系重合体として、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体を用いる場合には、共重合体の融点が１６０℃以上となるようにモノマー成分の共重合比率を決定する。すなわち、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合比が、モル比で、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝２．０／９８．０〜０／１００、あるいは（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝９８．０／２．０〜１００／０であるものを用いる。共重合比率が前記範囲を外れると、共重合体の融点が１６０℃未満となり、本発明の目的を達成し得ないこととなる。さらに好ましくは、融点が１６５℃以上である。
【００３２】
次に、ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル重合体について説明する。この脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とする重合体である。
【００３３】
このような脂肪族ポリエステル重合体としては、具体的には、三菱化学社製、商品名ＧＳＰｌａ（結晶融点１１０℃）を好ましく用いることができる。なお、不織布化のための熱接着性を良好にし、また得られた不織布のヒートシール性を良好にするために、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体との融点差が５０℃以上であることが必要である。
【００３４】
１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とする脂肪族ポリエステル重合体として、上記の「ＧＳＰｌａ」以外でも、イソシアナートが添加されていない共重合体であれば、使用することが可能である。イソシアナートが添加されることでウレタン結合を含む脂肪族ポリエステルでは、不織布化した際に、条件によっては、着色したり、ミクロゲルが発生したりする問題が発生するおそれがある。
【００３５】
脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、それによって等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ１」と略記することがある）が、３〜１０分であることが好ましい。この結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、重合体を２００℃の溶融状態から冷却し９０℃にて結晶化させたときに最終的に到達する結晶化度の２分の１に到達するまでの時間（分）で示され、指数が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。したがって、複合繊維の原料となる脂肪族ポリエステル重合体として、上記のように結晶化速度指数ｔｍａｘ１が３〜１０分の結晶化速度の高いものを用いることで、溶融紡糸したときの冷却性が良好になって、開繊時にブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３６】
また、脂肪族ポリエステル重合体は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃のメルトフローレイトと２１０℃のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下の範囲であることが好ましい。このような特性を持つ重合体は、温度による重合体の流動性の低下が少なく、架橋構造に近い高次構造であり、このため結晶化速度指数ｔｍａｘ１を上述のように３〜１０分とすることができ、溶融紡糸したときの冷却性が良好になって、開繊時にブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３７】
複合長繊維を構成するポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体の、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト比（脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト、以下「ＭＦＲ比１」と略記することがある）が０．３〜１．５であり、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト比（同上の比、以下「ＭＦＲ比２」と略記することがある）が０．７以下であることが好ましい。ＭＦＲ比１とＭＦＲ比２がともに上記の範囲であることによって、複合長繊維を溶融紡糸した際に、ポリ乳酸系重合体が結晶化する際に発生する熱で脂肪族ポリエステル重合体の冷却を阻害することがなく、このため糸条冷却後の開繊工程にてブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３８】
脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイトは、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したときに、１８〜２５ｇ／１０分であることが好ましく、１８〜２２ｇ／１０分であることがさらに好ましい。この範囲であることで、良好な紡糸性を発揮することができる。１８ｇ／１０分未満であると、紡糸ノズルから紡出された糸条の弾性が強すぎて、この糸条を紡出後の牽引処理のために牽引装置に導入することが困難となりやすく、紡糸性が不良となりやすい。２５ｇ／１０分を超えると、糸条の開繊性が不良となりやすい。
【００３９】
脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを溶融混合するものであり、これを添加することによって、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を速くすることと、開繊工程における繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくして、開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止することとを達成できる。
【００４０】
高級脂肪酸またはその金属塩としては、下記化学一般式（Ａ）で表される直鎖状のものが好適に用いられる。
【００４１】
（Ｃｎ−１Ｈ２（ｎ−ｍ）−１ＣＯＯ−）ａＸａ＋・・・・・・（Ａ）
ｎ：１０〜３０の整数
ｍ：脂肪鎖中の不飽和結合の数
Ｘ：水素原子あるいはＬｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種の金属原子
ａ：原子Ｘのイオン価数
【００４２】
前記化学一般式（Ａ）で示される直鎖状高級脂肪酸またはその金属塩の具体例としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコ酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、カプロレイン酸、９−ウンデシレン酸、リンデル酸、２−トリデセン酸、ミリストレイン酸、６−ペンタデセン酸、２−パルミトレイン酸、２−ヘプタデセン酸、オレイン酸、ｃｉｓ−9−ナデセン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、ｃｉｓ−7−キサコセン酸、リノール酸、リノレン酸、ならびに、これらの脂肪酸の、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｄから選ばれた金属塩が挙げられる。金属塩としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩などが、非水溶性で、肌に触れた時に肌を刺激しないと言う点から好ましい。また、上記脂肪酸またはその金属塩の中でも、最も入手しやすく安価でありポリマー中に添加しやすく滑性付与効果も十分優れていると言う点からは、ステアリン酸、そのＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩などが好適である。脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上げるという本発明の目的に照らせば、モンタン酸のＣａ塩を好適に用いることができる。
【００４３】
モンタン酸のＣａ塩を用いた場合は、他の添加剤よりも開繊性がさらに良好となる。その理由としては、不織布を構成する繊維形態に起因すると推察する。すなわち、モンタン酸のＣａ塩を上記特性をもつ脂肪族ポリエステル重合体に添加し、溶融紡糸することによって、理由はよくわからないが、
（イ）繊維表面に微細な凹部が形成されること
（ロ）繊維表面に微細な凸部が形成されること
（ハ）繊維表面の繊維軸方向に筋状に凹部が形成されること
から選ばれた少なくとも１種の形状を呈するようにすることができる。そして、繊維表面にこれらの凹部や凸部が形成されると、不織布を構成する繊維−繊維間の表面摩擦が小さくなり、開繊時に良好な開繊状態になると推測される。
【００４４】
図１は、モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す。図示のように、繊維表面に微細な凹凸部が形成されている。
フェニルホスホン酸金属塩としては、フェニルホスホン酸亜鉛塩、フェニルホスホン酸カルシウム塩、フェニルホスホン酸マグネシウム塩等を使用することができる。脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上げるという本発明の目的からは、フェニルホスホン酸亜鉛が特に好適に用いられる。
【００４５】
フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合も、他の添加剤よりも開繊性が良好となる。他の添加剤よりも良好となる理由としては、不織布を構成する繊維の表面形態がモンタン酸Ｃａのときと同様となっていることからして、同様の理由であると推測される。
【００４６】
図２は、フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す。図示のように、繊維表面に微細な凹凸が形成されている。この場合の凹凸部は、モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の凹凸部よりも細かな凹凸部となる。
【００４７】
脂肪族ポリエステル重合体に溶融混合する際の、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩の配合量は、０．１〜１質量％であることが必要であり、０．１〜０．７質量％であることが好ましく、０．１〜０．５質量％であることがより好ましい。配合量が０．１質量％未満では、繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくすることができず、開繊工程におけるブロッキングの発生を抑制するには不十分である。
【００４８】
以上の点に関連して、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを溶融混合した脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ２」と略記することがある）が２分以下であることが好ましい。この結晶化速度指数ｔｍａｘ２は、重合体を２００℃の溶融状態から冷却し９０℃にて結晶化させたときに最終的に到達する結晶化度の２分の１に到達するまでの時間（分）で示され、指数が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。したがって、複合繊維の原料として、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを所定量だけ溶融混合した脂肪族ポリエステル重合体は、結晶化速度ｔｍａｘ２を２分以下にすることに加えて、繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくすることが可能であり、このため溶融紡糸したときの冷却性が良好であるとともに、開繊時にブロッキングを生じにくいようにすることができる。
【００４９】
ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度の関係について説明する。
ポリ乳酸系重合体の結晶化速度は遅く、上述した脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を測定する温度（９０℃）では等温結晶化は発現しない。従って、ポリ乳酸系重合体は脂肪族ポリエステル重合体よりも結晶化速度は遅いと推測する。
【００５０】
本発明では、複合繊維を製造する工程において、結晶化速度の遅いポリ乳酸系重合体が結晶化する際に発生する熱で、繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体の冷却が阻害されるが、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上述の範囲にし、さらに高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを添加することにより結晶化速度を早くすることによって、ポリ乳酸重合体が結晶化する際に発生する熱に阻害されず複合繊維の紡糸工程、開繊工程での繊維同士のブロッキングを起こさずに不織布を製造することができる。
【００５１】
ポリ乳酸系重合体は、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で１３０℃に降温し、１３０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ３」と略称することがある）が、１０分以下であることが好ましい。
【００５２】
本発明においては、脂肪族ポリエステル重合体が、複合繊維の表面の少なくとも一部を形成する。このような繊維を構成するための繊維断面形態として、例えば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とが貼り合わされたサイドバイサイド型複合断面、ポリ乳酸系重合体が芯部を形成し脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成してなる芯鞘型複合断面、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とが繊維表面に交互に存在する分割型複合断面や多葉型複合断面等が挙げられる。脂肪族ポリエステル重合体は後述のようにヒートシール工程では熱接着成分としての役割を果たすものとなるため、その点を考慮すると、脂肪族ポリエステル重合体が繊維の全表面を形成している芯鞘型複合断面であることが好ましい。
【００５３】
本発明のポリ乳酸系長繊維不織布は、昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ１と、脂肪族ポリエステル重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ２とが存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
【００５４】
脂肪族ポリエステル重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ２が８０℃未満であると、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布を後加工でヒートシール加工した際に、シール部が冷却されるまでの時間がかかり、加工速度が遅くなるため、好ましくない。
【００５５】
ポリ乳酸系重合体が繊維形成成分としての芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体がスパンボンド不織布を構成するときの熱接着成分としての鞘部を形成した芯鞘型複合断面である場合において、芯部と鞘部の複合比（質量比）は、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることが好ましい。芯部の比率が３／１を超えると、鞘部の比率が少なくなりすぎるため、熱接着性能に劣る傾向となり、長繊維不織布が熱接着により形態保持している場合の形態保持性や機械的性能が劣る傾向となるうえに、十分なヒートシール性を得にくくなる。一方、芯部の比率が１／３未満となると、得られた不織布の機械的強度が不十分なものとなる。
【００５６】
本発明の不織布は、前述した複合繊維が堆積されたスパンボンド不織布である。不織布の形態としては、脂肪族ポリエステル重合体成分が溶融または軟化することにより繊維同士が熱接着して形態保持しているものがよいが、構成繊維同士が交絡により形態保持しているものでもよい。熱接着の形態としては、繊維同士の接点において、溶融または軟化した脂肪族ポリエステル重合体を介して熱接着したものであってもよいし、また、熱エンボス装置を通すことにより、部分的に形成される熱接着部と、それ以外の非熱接着部とを有し、熱接着部において脂肪族ポリエステル重合体成分が溶融または軟化して不織布として形態保持しているものであってもよい。
【００５７】
本発明の不織布を構成する複合繊維の単糸繊度は、２〜１１デシテックスであることが好ましい。単糸繊度が２デシテックス未満になると、紡糸工程において紡出糸条が延伸張力に耐えきれずに糸切れが頻繁に発生し、操業性が悪化しやすくなる。一方、単糸繊度が１１デシテックスを超えると、紡出糸条の冷却性に劣る傾向となり、糸条が熱により密着した状態で開繊装置から出てくるようになり、得られる不織布の品位が非常に劣ることとなる。これらの理由により、単糸繊度は、３〜８デシテックスであることがより好ましい。
【００５８】
本発明の不織布の目付は、その不織布の用途によって適宜選択すればよく、特に限定しないが、一般的には１０〜３００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。より好ましくは１５〜２００ｇ／ｍ２の範囲である。目付が１０ｇ／ｍ２未満では、地合および機械的強力に劣り、実用的ではない。逆に、目付が３００ｇ／ｍ２を超えると、コスト面で不利となる。
【００５９】
特に、不織布にヒートシールを施したり、またヒートシールによって袋状物を構成したりする場合は、その不織布の目付は、１５〜１５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満であると、不織布を構成する繊維の本数が相対的に減るため、ヒートシール部の強力が劣る傾向となる。一方、目付が１５０ｇ／ｍ２を超えると、不織布の厚みが大きくなり、ヒートシール部における内層においてヒートシール加工の際に熱が十分に伝わらず、優れたヒートシール強力を得にくい傾向となる。
【００６０】
本発明の不織布を構成する複合繊維を形成するためのポリ乳酸系重合体および、または脂肪族ポリエステル重合体には、本発明の目的を大きく損なわない限りにおいて、結晶核剤、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材等を添加することが可能である。
【００６１】
本発明の生分解性袋状物は、前述した不織布にて形成され、この不織布を適宜の大きさに裁断し、ヒートシール部を形成することにより、袋状の形態とされたものである。
ヒートシール部においては、脂肪族ポリエステル重合体が溶融または軟化することにより繊維同士が接着し、かつポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けずに繊維の形態を維持した状態となっている。このようなヒートシール部を形成して袋状物を得るために、公知のヒートシーラーによる製袋加工を適用することができる。このときのヒートシーラーの処理条件（設定温度、線圧、処理速度）は、脂肪族ポリエステル重合体を溶融または軟化させ、かつ脂肪族ポリエステル重合体よりも高融点のポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けない適宜の条件に設定することができる。
【００６２】
本発明の生分解性袋状物は、一辺に取り出し口を有するいわゆる袋であっても良いし、発熱剤、乾燥剤、防虫剤などの各種収納物が収納され、ヒートシールにより閉じられて口を有しないものであってもよい。
【００６３】
本発明の生分解性衛生材は、前述した不織布によって形成されている。本発明の生分解性衛生材に使用されている不織布の特徴としては、柔軟性、機械的特性、寸法安定性、肌触り性に優れたことが挙げられる。また、衛生材にする際、不織布と他の部材との熱シールによる貼り合わせやヒートシール加工等の熱処理加工において、熱収縮が発生しにくいという特徴を併せもっている。
【００６４】
本発明の生分解性衛生材に使用される不織布は、上記複合繊維によって構成されるが、構成繊維同士が熱接着により一体化したものであることが好ましく、特に熱エンボス加工により熱接着していることが好ましい。熱エンボス加工により熱接着している不織布は、熱接着部（不織布に形成された凹部）では熱と圧力が付与されているが、非熱接着部は熱や圧力の影響をほとんど受けていないため、肌触りの良好な不織布となるからである。また、機械的特性も良好であり、形態安定性に優れるためである。
【００６５】
本発明の衛生材における不織布の目付は、衛生材における用いられる部位に応じて適宜選択すればよいため、特に限定しないが、一般的には１５〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満であると、単位面積あたりに存在する繊維の本数が相対的に少なくなるため、孔が開いたような状態となり、例えば、衛生材のトップシートに用いた場合、着用時に濡れ戻りが生じやすく、不快感が発生する恐れがある。一方、目付が３０ｇ／ｍ２を超えると、単位面積あたりに存在する繊維の本数が相対的に多くなるため、柔軟性や透水性に劣る傾向となり、衛生材に用いられる部位が限定される傾向となる。
【００６６】
本発明の衛生材における不織布は、圧縮剛軟度が４０ｃＮ以下であることが好ましい。圧縮剛軟度が４０ｃＮを超えると不織布の風合いが硬くなるため、衛生材に用いられる箇所が限定される傾向となる。圧縮剛軟度の値が小さい方が柔らかく好ましいが、現実的な値として、その下限は１０ｃＮ程度でよい。
【００６７】
本発明の衛生材における不織布は、衛生材に用いる際に、他の部材との熱シールによる貼り合わせやヒートシール加工等の熱処理加工の際に熱収縮が発生しにくく、熱処理加工性に優れるという特徴を有する。すなわち、同不織布は、ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ−１０）℃の雰囲気に５分間放置したときのタテ方向の熱収縮率を２％以下とすることができる。
【００６８】
次に、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布の好ましい製造方法について説明する。本発明のポリ乳酸系長繊維不織布は、スパンボンド法によって製造される。
すなわち、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、それよりも５０℃以上低融点の脂肪族ポリエステル重合体であって、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分としたものと、有機系添加剤である、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも１つとを用意する。そして、ポリ乳酸系重合体を溶融するとともに、これとは別に、脂肪族ポリエステル重合体と有機系添加剤とを計量混合して、エクストルーダー内で溶融混合する。
【００６９】
その溶融する際の温度は、脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の範囲であることが好ましい。（Ｔｍ＋７５）℃未満の溶融温度であると、本発明のポリ乳酸系重合体の融点が１６０℃以上であるため、十分に溶融することができず、高速紡糸をするには不十分な温度範囲となる。また（Ｔｍ＋１２０）℃を超える溶融温度であると、紡糸口金から吐出した紡糸糸条の持ち込み熱量が大きいため、脂肪族ポリエステル重合体の冷却能力が劣って、開繊時にブロッキングが発生しやすくなる。
【００７０】
そして、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成することが可能な複合紡糸口金を用いて紡糸し、この紡糸口金より紡出した紡出糸条を従来公知の横吹き付けや環状吹き付け等の冷却装置を用いて冷却せしめた後、吸引装置を用いて牽引細化して引き取る。
【００７１】
牽引細化の際の牽引速度は、１０００〜４０００ｍ／分に設定することが好ましく、１０００〜３０００ｍ／分であることがさらに好ましい。牽引速度が１０００ｍ／分未満であると、糸条において、十分に分子配向が促進されず、得られる不織布の寸法安定性が劣りやすくなる。一方、牽引速度が４０００ｍ／分を超えると、紡糸糸条が牽引張力に耐えきれずに糸切れが発生し、紡糸安定性に劣りやすくなる。このような現象は、次に示すメカニズムで発生するものと推測される。すなわち、本発明に使用する脂肪族ポリエステル重合体は、溶融粘度勾配が２０ｇ／１０分以下であり、溶融温度による粘度低下が少ないため、通常実施されるように、溶融温度を上げて牽引速度をあげようとしても、流動性がよくなるわけではないので、牽引張力に耐えきれず糸切れとなってしまうと推測される。
【００７２】
牽引細化した複合長繊維は、公知の開繊器にて開繊する。このとき、上述のように、本発明で用いる脂肪族ポリエステル重合体は、溶融温度による粘度低下が少ない特定の重合体であり、結晶化速度が速いため、短繊維不織布などの製造工程に比べて紡糸工程〜冷却・延伸工程を限られた短い距離で行わざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、また、このスパンボンド不織布の製造工程において２０００ｍ／分前後の牽引速度を採用した場合であっても、脂肪族ポリエステル重合体を良好に冷却固化することができて、開繊工程における糸条同士のブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００７３】
開繊した後、スクリーンコンベアなどの移動式捕集面上に開繊堆積させて不織ウエブを形成する。その後、公知の不織布化手段により不織布とすればよく、例えばこの不織ウエブに熱処理を施し、繊維表面の脂肪族ポリエステル重合体を軟化または溶融させることによって繊維同士を熱接着するとよい。
【００７４】
熱接着の手法としては、熱エンボス装置などの熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着を施すことが好適である。
熱エンボス装置におけるロールの温度は、低融点の脂肪族ポリエステル重合体が溶融または軟化する温度に設定すればよく、処理時間や線圧等に応じて適宜選択する。具体的にはロールの表面温度は、低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃低い温度から２０℃高い温度までの範囲に設定することが好ましい。ただし、繊維形成成分のポリ乳酸系重合体が溶融または軟化して本来の機能を果たさなくなることが無いように、ロールの温度は、このポリ乳酸系重合体の融点よりも３０℃以上低いことが好ましく、４０℃以上低いことがさらに好ましい。
【００７５】
熱エンボス装置におけるロールの温度を、低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃を超えて、低い温度に設定すると、熱接着成分である脂肪族ポリエステル重合体が十分に溶融または軟化しないため、十分に接着できずに強度低下が生じやすく、また毛羽立ちやすいものとなる。一方、脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃高い温度を超えて高い温度に設定すると、ポリ乳酸系重合体が熱の影響を受けやすくなって、熱収縮が発生したり、機械的強力に乏しい不織布となってしまったりする。
【００７６】
上記の温度条件で熱処理することにより、繊維形成成分としてのポリ乳酸系重合体が熱収縮等の熱の影響を受けない温度で熱処理することができるため、熱加工安定性が良好で、得られる不織布の柔軟性を向上させることができる。
【００７７】
本発明によれば、ポリエステル共重合体が、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とするとともに、特定の溶融特性をもっているため、熱接着の際の熱収縮が小さく、しかも柔軟な不織布および袋状物を得ることができる。
【実施例】
【００７８】
次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
以下の実施例、比較例における各種物性値の測定は、以下の方法により実施した。
【００７９】
（１）融点（℃）：
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料質量を５ｍｇ、昇温速度を１０℃／分として測定し、得られた吸熱曲線の最大値を与える温度を融点（℃）とした。
【００８０】
（２）ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト［ＭＦＲ１］［ＭＦＲ２］（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ１」と、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ２」とを求めた。
【００８１】
（３）脂肪族共重合ポリエステルのメルトフローレイト［ＭＦＲ３］[ＭＦＲ４]（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ３」と、温度２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ４」とを求めた。
【００８２】
（４）結晶化速度指数（分）
(４−１)ｔｍａｘ１、ｔｍａｘ２
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料５ｍｇを昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析することにより、測定した。
【００８３】
脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１と、脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも１つを溶融混合させて、溶融温度２００℃で押し出した溶融混合物の結晶化速度指数ｔｍａｘ２とを求めた。
【００８４】
(４−２)ｔｍａｘ３
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料５ｍｇを昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で１３０℃に降温し、１３０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析することにより、ポリ乳酸系重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ３を求めた。
【００８５】
（５）降温結晶化温度（℃）、結晶化熱量（Ｊ/ｇ）
パーキンエルマ社製の示差走査型熱量計Ｐｙｒｉｓ１ＤＳＣを用い、試料質量を１０ｍｇ、降温速度を１０℃／分として測定して得られた結晶化発熱曲線の発熱ピークの極値を与える温度を、脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２（℃）とした。その時の熱量を結晶化熱量Ｈｅｘｏ（Ｊ／ｇ）とした。
【００８６】
（６）繊度（デシテックス）：
ウエブ状態における繊維５０本の径を光学顕微鏡にて測定し、密度補正して求めた平均値を繊度とした。
【００８７】
（７）開繊性：
開繊器具より吐出した紡出糸条にて形成された不織ウエブについて、目視にて下記の３段階にて評価した。
【００８８】
○：構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸が認められなかった。
△：密着糸および収束糸がわずかであるが認められた。
×：構成繊維の大部分が密着し、開繊性が不良であった。
【００８９】
（８）目付（ｇ／ｍ２）：
標準状態の試料から長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作成し、各試料片の質量（ｇ）を秤量し、得られた値の平均値を単位面積あたりに換算して、目付（ｇ／ｍ２）とした。
【００９０】
（９）引張強力（Ｎ/５ｃｍ幅）および伸度（％）：
ＪＩＳ−Ｌ−１９０６に準じて測定した。すなわち、長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作製し、各試料片毎に、不織布の経方向および緯方向について、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、つかみ間隔１０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で伸張し、得られた切断時破断荷重(Ｎ／５ｃｍ幅)の平均値を引張強力(Ｎ／５ｃｍ幅)とし、切断時の破断伸度の平均値を伸度（％）とした。
【００９１】
（１０）不織布の寸法安定性［乾熱収縮率（％）］：
不織布を構成する芯鞘構造の繊維の鞘成分すなわち脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとしたときに、縦方向（ＭＤ）×横方向（ＣＤ）＝２０ｃｍ×２０ｃｍの試料を（Ｔｍ−１０）℃の雰囲気下に５分間放置した後の縦横各辺の試料長をＬとして、下式によって算出した。そして、乾熱収縮率が縦方向（ＭＤ）、横方向（ＣＤ）とも５％以下のものを、不織布の寸法安定性が良好であると評価した。
乾熱収縮率（％）＝{（２０−Ｌ）／２０}×１００
【００９２】
（１１）ヒートシール性・Ｔ字剥離強力（Ｎ／３ｃｍ幅）：
幅１０ｃｍ、長さ５ｃｍの試料を２枚用意し、これら２枚の試料を重ねてヒートシール加工を施し、そのときの加工性にもとづき下記の３段階評価にてヒートシール性を判定した。
【００９３】
○：ヒートシール加工時にシール部の収縮が発生しない。
△：ヒートシール加工部に収縮が起こり寸法安定性が悪い。
×：殆どシールされていない。
【００９４】
また、ヒートシール機のシール幅を１ｃｍ、ヒートシール圧力を１９．６Ｎ/ｃｍ２、
ヒートシール時間を１秒とし、ヒートシール温度は後述の表１に記載の温度として、ヒートシール加工を施した。次に、この加工されたシートを幅３ｃｍに裁断して、これを１０点の試料として作製し、各試料毎に、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、ヒートシール部を間において、つかみ間隔５ｃｍ、引張速度２０ｃｍ/分で伸張し、ヒートシール部を徐々に剥離させながらＴ字剥離強力を測定した。そして、Ｔ字剥離中の荷重の最大値と最小値をそれぞれ読みとり、その平均値を各試料の剥離強力とした。さらに、試料１０点についての剥離強力の平均値をＴ字剥離強力とした。
【００９５】
（１２）不織布の柔軟度［圧縮剛軟度（ｃＮ）］：
長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片５点を作成し、各試料片ごとにその長さ方向が周方向となるように曲げて円筒状物とし、各々その端部を接合したものを圧縮剛軟度測定試料とした。定速伸長型引張試験機（東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、各測定試料ごとに、その軸方向に圧縮速度５ｃｍ／分で圧縮し、得られた最大荷重の平均値を圧縮剛軟度（ｃＮ）とした。この圧縮圧縮剛軟度は、値が小さいほど柔軟性が優れることを意味する。
【００９６】
（１３）生分解性：
５８℃に維持された熟成コンポスト中に不織布を埋設し、３ケ月後に取り出したときに、不織布がその形態を保持していない場合、あるいはその形態を保持していても引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％以下に低下している場合は、生分解性が良好であると評価して○で示した。これに対し、不織布がその形態を保持しており引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％を超える場合は、生分解性能が不良であると評価して×で示した。
【００９７】
（実施例１）
融点が１７６℃、ＭＦＲ１が２２ｇ／１０分、ＭＦＲ２が４５ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（トヨタ社製 商品名Ｕ′ｚＳ−１７；以下、「Ｐ１」と略記する）を、芯成分として用意した。
【００９８】
また、融点が１１４℃、ＭＦＲ３が２２ｇ／１０分、ＭＦＲ４が２５ｇ／１０分である、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル重合体（三菱化学社製 商品名ＧＳＰｌａ、ＦＺ７１ＰＤ；以下、「Ｐ２」と略記する）を用意した。この脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、７．４分であった。
【００９９】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、Ｐ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、さらにＰ２の溶融重合体中に高級脂肪酸の金属塩であるモンタン酸Ｃａ塩（クラリアント社製 商品名：リコモントＣａＶ１０１）が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ２をそれぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１００】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２０００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．５デシテックスであった。
【０１０１】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
【０１０２】
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
（実施例２）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が２３ｇ／１０分、ＭＦＲ２が５２ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製 商品名Ｕ６２０１Ｄ；以下、「Ｐ３」と略記する）を、芯成分として用意した。また溶融紡糸の際の溶融押出し機における溶融温度を２２０℃とし、牽引速度を２２００ｍ／分とし、単糸繊度３．８デシテックスの複合長繊維を得たこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０５】
（実施例３）
Ｐ２に含まれるモンタン酸Ｃａ塩の量を０．３質量％とした。また溶融紡糸の際の溶融押出し機における溶融温度を２２０℃とし、牽引速度を２６００ｍ／分とし、単糸繊度３．２デシテックスの複合長繊維を得たこと以外は実施例２と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０６】
（実施例４）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が６５ｇ／１０分、ＭＦＲ２が１２０ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製 商品名Ｕ６２５１Ｄ；以下、「Ｐ４」と略記する）を、芯成分として用意した。
【０１０７】
鞘成分として、Ｐ２を用意した。
さらに、Ｐ４をベースとして、結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
【０１０８】
そして、Ｐ４とＰ２との複合比が質量比でＰ４：Ｐ２＝１：１となるように、Ｐ４の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、Ｐ２の溶融重合体中に上述のリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ４、Ｐ２をそれぞれ個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ４が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【０１０９】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２５００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、２．８デシテックスであった。
【０１１０】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１１】
（実施例５）
Ｐ１とＰ２を用意した。そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、またＰ１の溶融重合体中に結晶核剤としてフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学社製、商品名ＰＰＡ-Ｚｎ）が１質量％含まれ、Ｐ２の溶融重合体中にリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ２をそれぞれ個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１１２】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２１００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．３デシテックスであった。
【０１１３】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を１００℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１４】
（実施例６）
Ｐ１とＰ２を用意した。そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、またＰ１、Ｐ２の溶融重合体中に結晶核剤としてフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学社製、商品名ＰＰＡ-Ｚｎ）がそれぞれ１質量％含まれるように、個別に計量した後、それぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１１５】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度１９００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．６デシテックスであった。
【０１１６】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を１００℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１７】
（実施例７）
実施例１に比べて、目付を５０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１８】
（実施例８）
実施例１に比べて、目付を１００ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１９】
（実施例９）
実施例１に比べて、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝２／１となるようにし、また目付を３０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２０】
（実施例１０）
実施例１に比べて、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝１／２となるようにし、また目付を３０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２１】
（実施例１１）
Ｐ３を芯成分として用意した。そして、実施例１に比べて、単孔吐出量を１．６ｇ／分とし、牽引速度を２４００ｍ／分とし、単糸繊度を７．４デシテックスとした。それ以外は実施例２と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２２】
実施例１〜１１のポリ乳酸系長繊維不織布は、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体と含み、この脂肪族ポリエステル重合体が、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いものであったため、熱加工時の安定性に優れヒートシール性に優れていた。また、脂肪族ポリエステル重合体が、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１．０質量％含有していたため、開繊時の繊維−繊維間の摩擦を小さくすることができ、このため開繊性の良好なウエブを製造することができた。
【０１２３】
（比較例１）
Ｐ１を芯成分、Ｐ２を鞘成分とし、鞘成分に添加剤を何も添加していないようにした。それ以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を製造しようとした。
【０１２４】
しかし、得られた開繊糸条は密着状態であり、開繊不良となり、開繊が良好なポリ乳酸系長繊維不織布を得ることはできなかった。
比較例１の結果を表１に示す。
【０１２５】
（比較例２）
Ｐ１を芯成分として用意した。
融点が１１０℃、ＭＦＲ３が２６ｇ／１０分、ＭＦＲ４が５２ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸を構成成分とし、かつ乳酸が共重合された脂肪族ポリエステル重合体（三菱化学社製 商品名ＧＳＰｌａ、ＡＺ７１ＴＮ；以下、「Ｐ５」と略記する）を用意した。この脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、検出不能であった。すなわち、測定条件にて６０分放置したが結晶化ピークが検出されなかった。
【０１２６】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ５との複合比が質量比でＰ１：Ｐ５＝１：１となるように、Ｐ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、Ｐ５の溶融重合体中にリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ５のそれぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ５が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【０１２７】
しかし、得られた開繊糸条は密着状態であり、開繊不良となり、開繊が良好なポリ乳酸系長繊維不織布を得ることはできなかった。
比較例２の結果を表１に示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ乳酸系長繊維不織布およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性を有する不織布の一つに、自己接着性繊維からなる不織布がある。この自己接着性繊維からなる不織布は、加熱によって繊維の一部が溶融することで繊維相互が接着一体化したもので、ヒートシール特性を有するものである。
【０００３】
近年、石油を原料とする合成繊維は、焼却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地から見直しが必要とされ、自然界において生分解する脂肪族ポリエステルからなる繊維が開発されており、環境保護への貢献が期待されている。脂肪族ポリエステルの中でも、ポリ乳酸系重合体は、その融点が約１８０℃と比較的高いことから、広い分野に使用されることが期待されている。
【０００４】
ポリ乳酸系重合体を用いた自己接着性繊維からなる不織布として、芯部にポリ乳酸を配し、鞘部にＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体（Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体）を配して、芯部よりも鞘部を低融点とした芯鞘型複合繊維により不織布を構成させるものが知られている（特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
この場合に、熱加工安定性を考慮すると、芯部と鞘部の融点差が大きい方が好ましいため、鞘部の共重合体は融点が低いもの（１２０℃程度の共重合体）を選択することがよいと考えられる。しかし、Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体において、融点１２０℃程度のものは、結晶性が低いため、熱接着工程において収縮したり熱ロールに融着したりする等のトラブルが発生しやすく、しかも得られる不織布は耐熱性に劣るものとなる。
【０００６】
これに代えて、鞘成分にポリ乳酸以外の融点の低い重合体を選択した場合は、ガラス転移温度も低い場合が多い。したがって、このようなものを用いていわゆるスパンボンド法により不織布を得ようとすると、スパンボンド法はノズル孔より吐出した糸条が牽引細化されるまでの距離（紡糸工程〜冷却・延伸工程の距離）が極めて短いため、冷却過程で十分に冷え切らずにゴム状弾性を示したり、開繊工程で糸条同士がブロッキングを起こしたりするなどの問題がある。
【０００７】
この問題を解決する方法として、鞘成分にポリ乳酸以外の融点の低い重合体を使用するにあたり、有機過酸化物を用いた架橋反応により結晶化速度を制御して、短い冷却過程で冷却させるようにした技術が知られている（特許文献３）。
【０００８】
この技術の場合、架橋反応によって鞘成分に使用する重合体の結晶化速度を早くすることで、スパンボンド法のような冷却過程が短い工程でも糸条の冷却が十分可能となり、糸条同士のブロッキングも解消し、良好な開繊性（不織布の地合）を得ることができる。その一方で、架橋反応を行わせるために、重合体のゴム弾性は架橋無しの状態よりも強くなり、このため高速紡糸に耐えうる架橋反応と開繊性とを両立させる反応条件の範囲は狭い。
【０００９】
特許文献４には、生分解性の第１成分と第２成分からなる複合繊維であり、第２成分の８５℃における半結晶化時間が、第１成分の８５℃における半結晶化時間よりも長いことを特徴とする生分解性複合繊維と、それを用いた構造物および吸水性物品とが記載されている。異なる生分解性樹脂を用いて複合繊維を製造する場合において、互いに結晶化速度の差の小さい生分解性樹脂同士を使用すると、紡糸工程において、半結晶化時間の短い生分解性樹脂が結晶化する際に発生する熱で、半結晶化時間の長い生分解性樹脂の冷却が阻害される。そのため、第１成分と第２成分の半結晶化時間の差を大きくし、それによって、半結晶化時間の短い生分解性樹脂が結晶化する際に発生する熱で半結晶化時間の長い生分解性樹脂の冷却を阻害しないようにしている。
【００１０】
この特許文献４のものでは、紡糸工程における冷却ゾーンの長さが十分確保できるような場合には十分適用できるが、冷却ゾーンが短いスパンボンド法では、鞘成分の重合体の半結晶化時間が長い樹脂を適用する場合に、開繊糸条の密着が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０７−３１０２３６号公報
【特許文献２】特開平０７−１３３５１１号公報
【特許文献３】特開２００７−０８４９８８号公報
【特許文献４】特開２００７−１１９９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、構成繊維の製糸性および開繊性が良好で、スパンボンド法によって製造することが可能であり、得られた不織布が機械的物性に優れるとともにヒートシール性を併せ持つ、生分解性の不織布およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記課題を解決するために、融点が低くかつガラス転移温度も低い重合体であっても、これを用いてスパンボンド法により不織布を得ようと検討した。その結果、鞘成分等の繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体として特定の重合体を選択し、さらにこの重合体に有機系添加剤を添加することにより、架橋反応のための有機過酸化物を添加することなく結晶化速度を速くすることができ、スパンボンド法による冷却過程でも十分に冷え切りブロッキングが生じないことがわかった。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
すなわち、上記課題を解決するための手段は、下記のとおりである。
【００１４】
１．複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１５】
２．高級脂肪酸金属塩がモンタン酸カルシウムであることを特徴とする１．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１６】
３．フェニルホスホン酸金属塩がフェニルホスホン酸亜鉛塩であることを特徴とする１．または２．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１７】
４．複合長繊維は、ポリ乳酸重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成した芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする１．から３．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１８】
５．複合長繊維の表面に微細な凹部および、または凸部が形成されていることを特徴とする１．から４．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１９】
６．昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ１と脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２が存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする１．から５．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布。
【００２０】
７．融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、１，４−ブタンジオールおよびコハク酸を構成成分とし、前記ポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを用い、この脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％となるように混合し、前記脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の温度で、前記ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とを個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引した上で開繊し、それにより得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２１】
８．脂肪族ポリエステル重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドした後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３〜１０分であるとともに、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトと２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下である共重合体を用いることを特徴とする７．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２２】
９．ポリ乳酸系重合体および脂肪族ポリエステル重合体として、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．３〜１．５であり、前記の方法に準じて、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．７以下であるものを用いることを特徴とする７．または８．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００２３】
１０．上記１．から６．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【００２４】
１１．上記１．から６．までのいずれかのポリ乳酸系長繊維不織布にて形成されていることを特徴とする生分解性衛生材。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の不織布およびその製造方法によれば、繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体が、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることによって、開繊時の繊維−繊維間の摩擦を小さくすることができ、このため開繊性の良好なウエブを製造することができて、地合の良好な不織布を得ることができる。
【００２６】
また、本発明の製造方法によれば、脂肪族ポリエステル重合体として、結晶化速度指数が３〜１０分であり、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃のメルトフローレイトと１９０℃のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が２０ｇ／１０分以下である特定の脂肪族ポリエステル重合体を使用するため、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を速くさせることができ、短繊維不織布などの製造工程に比べて紡糸工程から冷却・延伸工程までが限られた短い距離とならざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、架橋反応によって発現するような溶融時の弾性を脂肪族ポリエステル重合体に発現させることがなく、これを良好に冷却させて結晶化させることができ、このため開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００２７】
しかも本発明によれば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体と含み、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いため、熱加工時の安定性に優れヒートシール性に優れた不織布を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す図である。
【図２】フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の不織布は、繊維形成成分としての、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の熱接着成分としての脂肪族ポリエステル重合体とを含む複合繊維によって構成される。
【００３０】
まず、ポリ乳酸系重合体について説明する。
本発明においては、ポリ乳酸系重合体として、融点が１６０℃以上の重合体あるいは融点が１６０℃以上の重合体同士のブレンド体を用いる。ポリ乳酸系重合体の融点が１６０℃以上であることで、高い結晶性を有しているため、熱処理加工時の収縮が発生しにくく、また熱処理加工を安定して行うことができる。
【００３１】
ポリ乳酸のホモポリマーであるポリ−Ｌ−乳酸やポリ−Ｄ−乳酸の融点は、約１８０℃である。ポリ乳酸系重合体として、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体を用いる場合には、共重合体の融点が１６０℃以上となるようにモノマー成分の共重合比率を決定する。すなわち、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合比が、モル比で、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝２．０／９８．０〜０／１００、あるいは（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝９８．０／２．０〜１００／０であるものを用いる。共重合比率が前記範囲を外れると、共重合体の融点が１６０℃未満となり、本発明の目的を達成し得ないこととなる。さらに好ましくは、融点が１６５℃以上である。
【００３２】
次に、ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル重合体について説明する。この脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とする重合体である。
【００３３】
このような脂肪族ポリエステル重合体としては、具体的には、三菱化学社製、商品名ＧＳＰｌａ（結晶融点１１０℃）を好ましく用いることができる。なお、不織布化のための熱接着性を良好にし、また得られた不織布のヒートシール性を良好にするために、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体との融点差が５０℃以上であることが必要である。
【００３４】
１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とする脂肪族ポリエステル重合体として、上記の「ＧＳＰｌａ」以外でも、イソシアナートが添加されていない共重合体であれば、使用することが可能である。イソシアナートが添加されることでウレタン結合を含む脂肪族ポリエステルでは、不織布化した際に、条件によっては、着色したり、ミクロゲルが発生したりする問題が発生するおそれがある。
【００３５】
脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、それによって等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ１」と略記することがある）が、３〜１０分であることが好ましい。この結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、重合体を２００℃の溶融状態から冷却し９０℃にて結晶化させたときに最終的に到達する結晶化度の２分の１に到達するまでの時間（分）で示され、指数が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。したがって、複合繊維の原料となる脂肪族ポリエステル重合体として、上記のように結晶化速度指数ｔｍａｘ１が３〜１０分の結晶化速度の高いものを用いることで、溶融紡糸したときの冷却性が良好になって、開繊時にブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３６】
また、脂肪族ポリエステル重合体は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃のメルトフローレイトと２１０℃のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下の範囲であることが好ましい。このような特性を持つ重合体は、温度による重合体の流動性の低下が少なく、架橋構造に近い高次構造であり、このため結晶化速度指数ｔｍａｘ１を上述のように３〜１０分とすることができ、溶融紡糸したときの冷却性が良好になって、開繊時にブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３７】
複合長繊維を構成するポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体の、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト比（脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト、以下「ＭＦＲ比１」と略記することがある）が０．３〜１．５であり、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト比（同上の比、以下「ＭＦＲ比２」と略記することがある）が０．７以下であることが好ましい。ＭＦＲ比１とＭＦＲ比２がともに上記の範囲であることによって、複合長繊維を溶融紡糸した際に、ポリ乳酸系重合体が結晶化する際に発生する熱で脂肪族ポリエステル重合体の冷却を阻害することがなく、このため糸条冷却後の開繊工程にてブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３８】
脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイトは、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したときに、１８〜２５ｇ／１０分であることが好ましく、１８〜２２ｇ／１０分であることがさらに好ましい。この範囲であることで、良好な紡糸性を発揮することができる。１８ｇ／１０分未満であると、紡糸ノズルから紡出された糸条の弾性が強すぎて、この糸条を紡出後の牽引処理のために牽引装置に導入することが困難となりやすく、紡糸性が不良となりやすい。２５ｇ／１０分を超えると、糸条の開繊性が不良となりやすい。
【００３９】
脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを溶融混合するものであり、これを添加することによって、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を速くすることと、開繊工程における繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくして、開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止することとを達成できる。
【００４０】
高級脂肪酸またはその金属塩としては、下記化学一般式（Ａ）で表される直鎖状のものが好適に用いられる。
【００４１】
（Ｃｎ−１Ｈ２（ｎ−ｍ）−１ＣＯＯ−）ａＸａ＋・・・・・・（Ａ）
ｎ：１０〜３０の整数
ｍ：脂肪鎖中の不飽和結合の数
Ｘ：水素原子あるいはＬｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種の金属原子
ａ：原子Ｘのイオン価数
【００４２】
前記化学一般式（Ａ）で示される直鎖状高級脂肪酸またはその金属塩の具体例としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコ酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、カプロレイン酸、９−ウンデシレン酸、リンデル酸、２−トリデセン酸、ミリストレイン酸、６−ペンタデセン酸、２−パルミトレイン酸、２−ヘプタデセン酸、オレイン酸、ｃｉｓ−9−ナデセン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、ｃｉｓ−7−キサコセン酸、リノール酸、リノレン酸、ならびに、これらの脂肪酸の、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｄから選ばれた金属塩が挙げられる。金属塩としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩などが、非水溶性で、肌に触れた時に肌を刺激しないと言う点から好ましい。また、上記脂肪酸またはその金属塩の中でも、最も入手しやすく安価でありポリマー中に添加しやすく滑性付与効果も十分優れていると言う点からは、ステアリン酸、そのＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩などが好適である。脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上げるという本発明の目的に照らせば、モンタン酸のＣａ塩を好適に用いることができる。
【００４３】
モンタン酸のＣａ塩を用いた場合は、他の添加剤よりも開繊性がさらに良好となる。その理由としては、不織布を構成する繊維形態に起因すると推察する。すなわち、モンタン酸のＣａ塩を上記特性をもつ脂肪族ポリエステル重合体に添加し、溶融紡糸することによって、理由はよくわからないが、
（イ）繊維表面に微細な凹部が形成されること
（ロ）繊維表面に微細な凸部が形成されること
（ハ）繊維表面の繊維軸方向に筋状に凹部が形成されること
から選ばれた少なくとも１種の形状を呈するようにすることができる。そして、繊維表面にこれらの凹部や凸部が形成されると、不織布を構成する繊維−繊維間の表面摩擦が小さくなり、開繊時に良好な開繊状態になると推測される。
【００４４】
図１は、モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す。図示のように、繊維表面に微細な凹凸部が形成されている。
フェニルホスホン酸金属塩としては、フェニルホスホン酸亜鉛塩、フェニルホスホン酸カルシウム塩、フェニルホスホン酸マグネシウム塩等を使用することができる。脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上げるという本発明の目的からは、フェニルホスホン酸亜鉛が特に好適に用いられる。
【００４５】
フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合も、他の添加剤よりも開繊性が良好となる。他の添加剤よりも良好となる理由としては、不織布を構成する繊維の表面形態がモンタン酸Ｃａのときと同様となっていることからして、同様の理由であると推測される。
【００４６】
図２は、フェニルホスホン酸金属塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の様子を示す。図示のように、繊維表面に微細な凹凸が形成されている。この場合の凹凸部は、モンタン酸のＣａ塩を用いた場合に得られる長繊維の表面の凹凸部よりも細かな凹凸部となる。
【００４７】
脂肪族ポリエステル重合体に溶融混合する際の、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩の配合量は、０．１〜１質量％であることが必要であり、０．１〜０．７質量％であることが好ましく、０．１〜０．５質量％であることがより好ましい。配合量が０．１質量％未満では、繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくすることができず、開繊工程におけるブロッキングの発生を抑制するには不十分である。
【００４８】
以上の点に関連して、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを溶融混合した脂肪族ポリエステル重合体は、原料の段階において、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ２」と略記することがある）が２分以下であることが好ましい。この結晶化速度指数ｔｍａｘ２は、重合体を２００℃の溶融状態から冷却し９０℃にて結晶化させたときに最終的に到達する結晶化度の２分の１に到達するまでの時間（分）で示され、指数が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。したがって、複合繊維の原料として、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを所定量だけ溶融混合した脂肪族ポリエステル重合体は、結晶化速度ｔｍａｘ２を２分以下にすることに加えて、繊維−繊維間の摩擦抵抗を小さくすることが可能であり、このため溶融紡糸したときの冷却性が良好であるとともに、開繊時にブロッキングを生じにくいようにすることができる。
【００４９】
ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度の関係について説明する。
ポリ乳酸系重合体の結晶化速度は遅く、上述した脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を測定する温度（９０℃）では等温結晶化は発現しない。従って、ポリ乳酸系重合体は脂肪族ポリエステル重合体よりも結晶化速度は遅いと推測する。
【００５０】
本発明では、複合繊維を製造する工程において、結晶化速度の遅いポリ乳酸系重合体が結晶化する際に発生する熱で、繊維表面の少なくとも一部を形成する脂肪族ポリエステル重合体の冷却が阻害されるが、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度を上述の範囲にし、さらに高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを添加することにより結晶化速度を早くすることによって、ポリ乳酸重合体が結晶化する際に発生する熱に阻害されず複合繊維の紡糸工程、開繊工程での繊維同士のブロッキングを起こさずに不織布を製造することができる。
【００５１】
ポリ乳酸系重合体は、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で１３０℃に降温し、１３０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数（以下、「ｔｍａｘ３」と略称することがある）が、１０分以下であることが好ましい。
【００５２】
本発明においては、脂肪族ポリエステル重合体が、複合繊維の表面の少なくとも一部を形成する。このような繊維を構成するための繊維断面形態として、例えば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とが貼り合わされたサイドバイサイド型複合断面、ポリ乳酸系重合体が芯部を形成し脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成してなる芯鞘型複合断面、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とが繊維表面に交互に存在する分割型複合断面や多葉型複合断面等が挙げられる。脂肪族ポリエステル重合体は後述のようにヒートシール工程では熱接着成分としての役割を果たすものとなるため、その点を考慮すると、脂肪族ポリエステル重合体が繊維の全表面を形成している芯鞘型複合断面であることが好ましい。
【００５３】
本発明のポリ乳酸系長繊維不織布は、昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ１と、脂肪族ポリエステル重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ２とが存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
【００５４】
脂肪族ポリエステル重合体に起因する降温結晶化温度Ｔｃ２が８０℃未満であると、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布を後加工でヒートシール加工した際に、シール部が冷却されるまでの時間がかかり、加工速度が遅くなるため、好ましくない。
【００５５】
ポリ乳酸系重合体が繊維形成成分としての芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体がスパンボンド不織布を構成するときの熱接着成分としての鞘部を形成した芯鞘型複合断面である場合において、芯部と鞘部の複合比（質量比）は、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることが好ましい。芯部の比率が３／１を超えると、鞘部の比率が少なくなりすぎるため、熱接着性能に劣る傾向となり、長繊維不織布が熱接着により形態保持している場合の形態保持性や機械的性能が劣る傾向となるうえに、十分なヒートシール性を得にくくなる。一方、芯部の比率が１／３未満となると、得られた不織布の機械的強度が不十分なものとなる。
【００５６】
本発明の不織布は、前述した複合繊維が堆積されたスパンボンド不織布である。不織布の形態としては、脂肪族ポリエステル重合体成分が溶融または軟化することにより繊維同士が熱接着して形態保持しているものがよいが、構成繊維同士が交絡により形態保持しているものでもよい。熱接着の形態としては、繊維同士の接点において、溶融または軟化した脂肪族ポリエステル重合体を介して熱接着したものであってもよいし、また、熱エンボス装置を通すことにより、部分的に形成される熱接着部と、それ以外の非熱接着部とを有し、熱接着部において脂肪族ポリエステル重合体成分が溶融または軟化して不織布として形態保持しているものであってもよい。
【００５７】
本発明の不織布を構成する複合繊維の単糸繊度は、２〜１１デシテックスであることが好ましい。単糸繊度が２デシテックス未満になると、紡糸工程において紡出糸条が延伸張力に耐えきれずに糸切れが頻繁に発生し、操業性が悪化しやすくなる。一方、単糸繊度が１１デシテックスを超えると、紡出糸条の冷却性に劣る傾向となり、糸条が熱により密着した状態で開繊装置から出てくるようになり、得られる不織布の品位が非常に劣ることとなる。これらの理由により、単糸繊度は、３〜８デシテックスであることがより好ましい。
【００５８】
本発明の不織布の目付は、その不織布の用途によって適宜選択すればよく、特に限定しないが、一般的には１０〜３００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。より好ましくは１５〜２００ｇ／ｍ２の範囲である。目付が１０ｇ／ｍ２未満では、地合および機械的強力に劣り、実用的ではない。逆に、目付が３００ｇ／ｍ２を超えると、コスト面で不利となる。
【００５９】
特に、不織布にヒートシールを施したり、またヒートシールによって袋状物を構成したりする場合は、その不織布の目付は、１５〜１５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満であると、不織布を構成する繊維の本数が相対的に減るため、ヒートシール部の強力が劣る傾向となる。一方、目付が１５０ｇ／ｍ２を超えると、不織布の厚みが大きくなり、ヒートシール部における内層においてヒートシール加工の際に熱が十分に伝わらず、優れたヒートシール強力を得にくい傾向となる。
【００６０】
本発明の不織布を構成する複合繊維を形成するためのポリ乳酸系重合体および、または脂肪族ポリエステル重合体には、本発明の目的を大きく損なわない限りにおいて、結晶核剤、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材等を添加することが可能である。
【００６１】
本発明の生分解性袋状物は、前述した不織布にて形成され、この不織布を適宜の大きさに裁断し、ヒートシール部を形成することにより、袋状の形態とされたものである。
ヒートシール部においては、脂肪族ポリエステル重合体が溶融または軟化することにより繊維同士が接着し、かつポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けずに繊維の形態を維持した状態となっている。このようなヒートシール部を形成して袋状物を得るために、公知のヒートシーラーによる製袋加工を適用することができる。このときのヒートシーラーの処理条件（設定温度、線圧、処理速度）は、脂肪族ポリエステル重合体を溶融または軟化させ、かつ脂肪族ポリエステル重合体よりも高融点のポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けない適宜の条件に設定することができる。
【００６２】
本発明の生分解性袋状物は、一辺に取り出し口を有するいわゆる袋であっても良いし、発熱剤、乾燥剤、防虫剤などの各種収納物が収納され、ヒートシールにより閉じられて口を有しないものであってもよい。
【００６３】
本発明の生分解性衛生材は、前述した不織布によって形成されている。本発明の生分解性衛生材に使用されている不織布の特徴としては、柔軟性、機械的特性、寸法安定性、肌触り性に優れたことが挙げられる。また、衛生材にする際、不織布と他の部材との熱シールによる貼り合わせやヒートシール加工等の熱処理加工において、熱収縮が発生しにくいという特徴を併せもっている。
【００６４】
本発明の生分解性衛生材に使用される不織布は、上記複合繊維によって構成されるが、構成繊維同士が熱接着により一体化したものであることが好ましく、特に熱エンボス加工により熱接着していることが好ましい。熱エンボス加工により熱接着している不織布は、熱接着部（不織布に形成された凹部）では熱と圧力が付与されているが、非熱接着部は熱や圧力の影響をほとんど受けていないため、肌触りの良好な不織布となるからである。また、機械的特性も良好であり、形態安定性に優れるためである。
【００６５】
本発明の衛生材における不織布の目付は、衛生材における用いられる部位に応じて適宜選択すればよいため、特に限定しないが、一般的には１５〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満であると、単位面積あたりに存在する繊維の本数が相対的に少なくなるため、孔が開いたような状態となり、例えば、衛生材のトップシートに用いた場合、着用時に濡れ戻りが生じやすく、不快感が発生する恐れがある。一方、目付が３０ｇ／ｍ２を超えると、単位面積あたりに存在する繊維の本数が相対的に多くなるため、柔軟性や透水性に劣る傾向となり、衛生材に用いられる部位が限定される傾向となる。
【００６６】
本発明の衛生材における不織布は、圧縮剛軟度が４０ｃＮ以下であることが好ましい。圧縮剛軟度が４０ｃＮを超えると不織布の風合いが硬くなるため、衛生材に用いられる箇所が限定される傾向となる。圧縮剛軟度の値が小さい方が柔らかく好ましいが、現実的な値として、その下限は１０ｃＮ程度でよい。
【００６７】
本発明の衛生材における不織布は、衛生材に用いる際に、他の部材との熱シールによる貼り合わせやヒートシール加工等の熱処理加工の際に熱収縮が発生しにくく、熱処理加工性に優れるという特徴を有する。すなわち、同不織布は、ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ−１０）℃の雰囲気に５分間放置したときのタテ方向の熱収縮率を２％以下とすることができる。
【００６８】
次に、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布の好ましい製造方法について説明する。本発明のポリ乳酸系長繊維不織布は、スパンボンド法によって製造される。
すなわち、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、それよりも５０℃以上低融点の脂肪族ポリエステル重合体であって、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分としたものと、有機系添加剤である、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも１つとを用意する。そして、ポリ乳酸系重合体を溶融するとともに、これとは別に、脂肪族ポリエステル重合体と有機系添加剤とを計量混合して、エクストルーダー内で溶融混合する。
【００６９】
その溶融する際の温度は、脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の範囲であることが好ましい。（Ｔｍ＋７５）℃未満の溶融温度であると、本発明のポリ乳酸系重合体の融点が１６０℃以上であるため、十分に溶融することができず、高速紡糸をするには不十分な温度範囲となる。また（Ｔｍ＋１２０）℃を超える溶融温度であると、紡糸口金から吐出した紡糸糸条の持ち込み熱量が大きいため、脂肪族ポリエステル重合体の冷却能力が劣って、開繊時にブロッキングが発生しやすくなる。
【００７０】
そして、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成することが可能な複合紡糸口金を用いて紡糸し、この紡糸口金より紡出した紡出糸条を従来公知の横吹き付けや環状吹き付け等の冷却装置を用いて冷却せしめた後、吸引装置を用いて牽引細化して引き取る。
【００７１】
牽引細化の際の牽引速度は、１０００〜４０００ｍ／分に設定することが好ましく、１０００〜３０００ｍ／分であることがさらに好ましい。牽引速度が１０００ｍ／分未満であると、糸条において、十分に分子配向が促進されず、得られる不織布の寸法安定性が劣りやすくなる。一方、牽引速度が４０００ｍ／分を超えると、紡糸糸条が牽引張力に耐えきれずに糸切れが発生し、紡糸安定性に劣りやすくなる。このような現象は、次に示すメカニズムで発生するものと推測される。すなわち、本発明に使用する脂肪族ポリエステル重合体は、溶融粘度勾配が２０ｇ／１０分以下であり、溶融温度による粘度低下が少ないため、通常実施されるように、溶融温度を上げて牽引速度をあげようとしても、流動性がよくなるわけではないので、牽引張力に耐えきれず糸切れとなってしまうと推測される。
【００７２】
牽引細化した複合長繊維は、公知の開繊器にて開繊する。このとき、上述のように、本発明で用いる脂肪族ポリエステル重合体は、溶融温度による粘度低下が少ない特定の重合体であり、結晶化速度が速いため、短繊維不織布などの製造工程に比べて紡糸工程〜冷却・延伸工程を限られた短い距離で行わざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、また、このスパンボンド不織布の製造工程において２０００ｍ／分前後の牽引速度を採用した場合であっても、脂肪族ポリエステル重合体を良好に冷却固化することができて、開繊工程における糸条同士のブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００７３】
開繊した後、スクリーンコンベアなどの移動式捕集面上に開繊堆積させて不織ウエブを形成する。その後、公知の不織布化手段により不織布とすればよく、例えばこの不織ウエブに熱処理を施し、繊維表面の脂肪族ポリエステル重合体を軟化または溶融させることによって繊維同士を熱接着するとよい。
【００７４】
熱接着の手法としては、熱エンボス装置などの熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着を施すことが好適である。
熱エンボス装置におけるロールの温度は、低融点の脂肪族ポリエステル重合体が溶融または軟化する温度に設定すればよく、処理時間や線圧等に応じて適宜選択する。具体的にはロールの表面温度は、低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃低い温度から２０℃高い温度までの範囲に設定することが好ましい。ただし、繊維形成成分のポリ乳酸系重合体が溶融または軟化して本来の機能を果たさなくなることが無いように、ロールの温度は、このポリ乳酸系重合体の融点よりも３０℃以上低いことが好ましく、４０℃以上低いことがさらに好ましい。
【００７５】
熱エンボス装置におけるロールの温度を、低融点の脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃を超えて、低い温度に設定すると、熱接着成分である脂肪族ポリエステル重合体が十分に溶融または軟化しないため、十分に接着できずに強度低下が生じやすく、また毛羽立ちやすいものとなる。一方、脂肪族ポリエステル重合体の融点よりも２０℃高い温度を超えて高い温度に設定すると、ポリ乳酸系重合体が熱の影響を受けやすくなって、熱収縮が発生したり、機械的強力に乏しい不織布となってしまったりする。
【００７６】
上記の温度条件で熱処理することにより、繊維形成成分としてのポリ乳酸系重合体が熱収縮等の熱の影響を受けない温度で熱処理することができるため、熱加工安定性が良好で、得られる不織布の柔軟性を向上させることができる。
【００７７】
本発明によれば、ポリエステル共重合体が、１，４−ブタンジオールとコハク酸を主たる構成成分とするとともに、特定の溶融特性をもっているため、熱接着の際の熱収縮が小さく、しかも柔軟な不織布および袋状物を得ることができる。
【実施例】
【００７８】
次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
以下の実施例、比較例における各種物性値の測定は、以下の方法により実施した。
【００７９】
（１）融点（℃）：
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料質量を５ｍｇ、昇温速度を１０℃／分として測定し、得られた吸熱曲線の最大値を与える温度を融点（℃）とした。
【００８０】
（２）ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト［ＭＦＲ１］［ＭＦＲ２］（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ１」と、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ２」とを求めた。
【００８１】
（３）脂肪族共重合ポリエステルのメルトフローレイト［ＭＦＲ３］[ＭＦＲ４]（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ３」と、温度２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定したメルトフローレイト「ＭＦＲ４」とを求めた。
【００８２】
（４）結晶化速度指数（分）
(４−１)ｔｍａｘ１、ｔｍａｘ２
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料５ｍｇを昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析することにより、測定した。
【００８３】
脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１と、脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩、フェニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも１つを溶融混合させて、溶融温度２００℃で押し出した溶融混合物の結晶化速度指数ｔｍａｘ２とを求めた。
【００８４】
(４−２)ｔｍａｘ３
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料５ｍｇを昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で１３０℃に降温し、１３０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析することにより、ポリ乳酸系重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ３を求めた。
【００８５】
（５）降温結晶化温度（℃）、結晶化熱量（Ｊ/ｇ）
パーキンエルマ社製の示差走査型熱量計Ｐｙｒｉｓ１ＤＳＣを用い、試料質量を１０ｍｇ、降温速度を１０℃／分として測定して得られた結晶化発熱曲線の発熱ピークの極値を与える温度を、脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２（℃）とした。その時の熱量を結晶化熱量Ｈｅｘｏ（Ｊ／ｇ）とした。
【００８６】
（６）繊度（デシテックス）：
ウエブ状態における繊維５０本の径を光学顕微鏡にて測定し、密度補正して求めた平均値を繊度とした。
【００８７】
（７）開繊性：
開繊器具より吐出した紡出糸条にて形成された不織ウエブについて、目視にて下記の３段階にて評価した。
【００８８】
○：構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸が認められなかった。
△：密着糸および収束糸がわずかであるが認められた。
×：構成繊維の大部分が密着し、開繊性が不良であった。
【００８９】
（８）目付（ｇ／ｍ２）：
標準状態の試料から長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作成し、各試料片の質量（ｇ）を秤量し、得られた値の平均値を単位面積あたりに換算して、目付（ｇ／ｍ２）とした。
【００９０】
（９）引張強力（Ｎ/５ｃｍ幅）および伸度（％）：
ＪＩＳ−Ｌ−１９０６に準じて測定した。すなわち、長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作製し、各試料片毎に、不織布の経方向および緯方向について、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、つかみ間隔１０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で伸張し、得られた切断時破断荷重(Ｎ／５ｃｍ幅)の平均値を引張強力(Ｎ／５ｃｍ幅)とし、切断時の破断伸度の平均値を伸度（％）とした。
【００９１】
（１０）不織布の寸法安定性［乾熱収縮率（％）］：
不織布を構成する芯鞘構造の繊維の鞘成分すなわち脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとしたときに、縦方向（ＭＤ）×横方向（ＣＤ）＝２０ｃｍ×２０ｃｍの試料を（Ｔｍ−１０）℃の雰囲気下に５分間放置した後の縦横各辺の試料長をＬとして、下式によって算出した。そして、乾熱収縮率が縦方向（ＭＤ）、横方向（ＣＤ）とも５％以下のものを、不織布の寸法安定性が良好であると評価した。
乾熱収縮率（％）＝{（２０−Ｌ）／２０}×１００
【００９２】
（１１）ヒートシール性・Ｔ字剥離強力（Ｎ／３ｃｍ幅）：
幅１０ｃｍ、長さ５ｃｍの試料を２枚用意し、これら２枚の試料を重ねてヒートシール加工を施し、そのときの加工性にもとづき下記の３段階評価にてヒートシール性を判定した。
【００９３】
○：ヒートシール加工時にシール部の収縮が発生しない。
△：ヒートシール加工部に収縮が起こり寸法安定性が悪い。
×：殆どシールされていない。
【００９４】
また、ヒートシール機のシール幅を１ｃｍ、ヒートシール圧力を１９．６Ｎ/ｃｍ２、
ヒートシール時間を１秒とし、ヒートシール温度は後述の表１に記載の温度として、ヒートシール加工を施した。次に、この加工されたシートを幅３ｃｍに裁断して、これを１０点の試料として作製し、各試料毎に、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、ヒートシール部を間において、つかみ間隔５ｃｍ、引張速度２０ｃｍ/分で伸張し、ヒートシール部を徐々に剥離させながらＴ字剥離強力を測定した。そして、Ｔ字剥離中の荷重の最大値と最小値をそれぞれ読みとり、その平均値を各試料の剥離強力とした。さらに、試料１０点についての剥離強力の平均値をＴ字剥離強力とした。
【００９５】
（１２）不織布の柔軟度［圧縮剛軟度（ｃＮ）］：
長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片５点を作成し、各試料片ごとにその長さ方向が周方向となるように曲げて円筒状物とし、各々その端部を接合したものを圧縮剛軟度測定試料とした。定速伸長型引張試験機（東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、各測定試料ごとに、その軸方向に圧縮速度５ｃｍ／分で圧縮し、得られた最大荷重の平均値を圧縮剛軟度（ｃＮ）とした。この圧縮圧縮剛軟度は、値が小さいほど柔軟性が優れることを意味する。
【００９６】
（１３）生分解性：
５８℃に維持された熟成コンポスト中に不織布を埋設し、３ケ月後に取り出したときに、不織布がその形態を保持していない場合、あるいはその形態を保持していても引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％以下に低下している場合は、生分解性が良好であると評価して○で示した。これに対し、不織布がその形態を保持しており引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％を超える場合は、生分解性能が不良であると評価して×で示した。
【００９７】
（実施例１）
融点が１７６℃、ＭＦＲ１が２２ｇ／１０分、ＭＦＲ２が４５ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（トヨタ社製 商品名Ｕ′ｚＳ−１７；以下、「Ｐ１」と略記する）を、芯成分として用意した。
【００９８】
また、融点が１１４℃、ＭＦＲ３が２２ｇ／１０分、ＭＦＲ４が２５ｇ／１０分である、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル重合体（三菱化学社製 商品名ＧＳＰｌａ、ＦＺ７１ＰＤ；以下、「Ｐ２」と略記する）を用意した。この脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、７．４分であった。
【００９９】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、Ｐ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、さらにＰ２の溶融重合体中に高級脂肪酸の金属塩であるモンタン酸Ｃａ塩（クラリアント社製 商品名：リコモントＣａＶ１０１）が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ２をそれぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１００】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２０００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．５デシテックスであった。
【０１０１】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
【０１０２】
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
（実施例２）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が２３ｇ／１０分、ＭＦＲ２が５２ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製 商品名Ｕ６２０１Ｄ；以下、「Ｐ３」と略記する）を、芯成分として用意した。また溶融紡糸の際の溶融押出し機における溶融温度を２２０℃とし、牽引速度を２２００ｍ／分とし、単糸繊度３．８デシテックスの複合長繊維を得たこと以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０５】
（実施例３）
Ｐ２に含まれるモンタン酸Ｃａ塩の量を０．３質量％とした。また溶融紡糸の際の溶融押出し機における溶融温度を２２０℃とし、牽引速度を２６００ｍ／分とし、単糸繊度３．２デシテックスの複合長繊維を得たこと以外は実施例２と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１０６】
（実施例４）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が６５ｇ／１０分、ＭＦＲ２が１２０ｇ／１０分のポリ乳酸系重合体（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製 商品名Ｕ６２５１Ｄ；以下、「Ｐ４」と略記する）を、芯成分として用意した。
【０１０７】
鞘成分として、Ｐ２を用意した。
さらに、Ｐ４をベースとして、結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
【０１０８】
そして、Ｐ４とＰ２との複合比が質量比でＰ４：Ｐ２＝１：１となるように、Ｐ４の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、Ｐ２の溶融重合体中に上述のリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ４、Ｐ２をそれぞれ個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ４が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【０１０９】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２５００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、２．８デシテックスであった。
【０１１０】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１１】
（実施例５）
Ｐ１とＰ２を用意した。そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、またＰ１の溶融重合体中に結晶核剤としてフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学社製、商品名ＰＰＡ-Ｚｎ）が１質量％含まれ、Ｐ２の溶融重合体中にリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ２をそれぞれ個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１１２】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２１００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．３デシテックスであった。
【０１１３】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を１００℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１４】
（実施例６）
Ｐ１とＰ２を用意した。そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、またＰ１、Ｐ２の溶融重合体中に結晶核剤としてフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学社製、商品名ＰＰＡ-Ｚｎ）がそれぞれ１質量％含まれるように、個別に計量した後、それぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分で溶融紡糸した。
【０１１５】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度１９００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、３．６デシテックスであった。
【０１１６】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を１００℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１７】
（実施例７）
実施例１に比べて、目付を５０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１８】
（実施例８）
実施例１に比べて、目付を１００ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１１９】
（実施例９）
実施例１に比べて、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝２／１となるようにし、また目付を３０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２０】
（実施例１０）
実施例１に比べて、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝１／２となるようにし、また目付を３０ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２１】
（実施例１１）
Ｐ３を芯成分として用意した。そして、実施例１に比べて、単孔吐出量を１．６ｇ／分とし、牽引速度を２４００ｍ／分とし、単糸繊度を７．４デシテックスとした。それ以外は実施例２と同様にしてポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
得られたポリ乳酸系長繊維不織布の性能を表１に示す。
【０１２２】
実施例１〜１１のポリ乳酸系長繊維不織布は、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体と含み、この脂肪族ポリエステル重合体が、１，４−ブタンジオールとコハク酸を構成成分とするとともに、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いものであったため、熱加工時の安定性に優れヒートシール性に優れていた。また、脂肪族ポリエステル重合体が、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１．０質量％含有していたため、開繊時の繊維−繊維間の摩擦を小さくすることができ、このため開繊性の良好なウエブを製造することができた。
【０１２３】
（比較例１）
Ｐ１を芯成分、Ｐ２を鞘成分とし、鞘成分に添加剤を何も添加していないようにした。それ以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を製造しようとした。
【０１２４】
しかし、得られた開繊糸条は密着状態であり、開繊不良となり、開繊が良好なポリ乳酸系長繊維不織布を得ることはできなかった。
比較例１の結果を表１に示す。
【０１２５】
（比較例２）
Ｐ１を芯成分として用意した。
融点が１１０℃、ＭＦＲ３が２６ｇ／１０分、ＭＦＲ４が５２ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸を構成成分とし、かつ乳酸が共重合された脂肪族ポリエステル重合体（三菱化学社製 商品名ＧＳＰｌａ、ＡＺ７１ＴＮ；以下、「Ｐ５」と略記する）を用意した。この脂肪族ポリエステル重合体の結晶化速度指数ｔｍａｘ１は、検出不能であった。すなわち、測定条件にて６０分放置したが結晶化ピークが検出されなかった。
【０１２６】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ５との複合比が質量比でＰ１：Ｐ５＝１：１となるように、Ｐ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、Ｐ５の溶融重合体中にリコモントＣａＶ１０１が０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、Ｐ１、Ｐ５のそれぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２００℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ５が鞘部を構成するように、単孔吐出量０．７０ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【０１２７】
しかし、得られた開繊糸条は密着状態であり、開繊不良となり、開繊が良好なポリ乳酸系長繊維不織布を得ることはできなかった。
比較例２の結果を表１に示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項２】
高級脂肪酸金属塩がモンタン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項３】
フェニルホスホン酸金属塩がフェニルホスホン酸亜鉛塩であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項４】
複合長繊維は、ポリ乳酸重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成した芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項５】
複合長繊維の表面に微細な凹部および、または凸部が形成されていることを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項６】
昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ１と脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２が存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項７】
融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、１，４−ブタンジオールおよびコハク酸を構成成分とし、前記ポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを用い、この脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％となるように混合し、前記脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の温度で、前記ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とを個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引した上で開繊し、それにより得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項８】
脂肪族ポリエステル重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドした後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３〜１０分であるとともに、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトと２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下である共重合体を用いることを特徴とする請求項７記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項９】
ポリ乳酸系重合体および脂肪族ポリエステル重合体として、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．３〜１．５であり、前記の方法に準じて、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．７以下であるものを用いることを特徴とする請求項７または８記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【請求項１１】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成されていることを特徴とする生分解性衛生材。
【請求項１】
複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを構成成分とするとともに、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％含有していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項２】
高級脂肪酸金属塩がモンタン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項３】
フェニルホスホン酸金属塩がフェニルホスホン酸亜鉛塩であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項４】
複合長繊維は、ポリ乳酸重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル重合体が鞘部を形成した芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比が、質量比で、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項５】
複合長繊維の表面に微細な凹部および、または凸部が形成されていることを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項６】
昇温速度１０℃／分で融解した後、降温速度１０℃／分で示差熱分析したときに、ポリ乳酸系重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ１と脂肪族ポリエステル重合体に由来する降温結晶化温度Ｔｃ２が存在し、Ｔｃ２が８０℃以上９０℃以下であり、脂肪族ポリエステル重合体の結晶化熱量Ｈｅｘｏ２が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項７】
融点が１６０℃以上のポリ乳酸系重合体と、１，４−ブタンジオールおよびコハク酸を構成成分とし、前記ポリ乳酸系重合体よりも融点が５０℃以上低い脂肪族ポリエステル重合体とを用い、この脂肪族ポリエステル重合体に、高級脂肪酸またはその金属塩と、フェニルホスホン酸金属塩とから選ばれる少なくとも１つを０．１〜１質量％となるように混合し、前記脂肪族ポリエステル重合体の融点をＴｍとして、（Ｔｍ＋７５）℃〜（Ｔｍ＋１２０）℃の温度で、前記ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル重合体とを個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引した上で開繊し、それにより得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項８】
脂肪族ポリエステル重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドした後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温してホールドし、等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３〜１０分であるとともに、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて測定した２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトと２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）のメルトフローレイトとの差である溶融粘度勾配が１０ｇ／１０分以下である共重合体を用いることを特徴とする請求項７記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項９】
ポリ乳酸系重合体および脂肪族ポリエステル重合体として、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．３〜１．５であり、前記の方法に準じて、２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイトの比が、脂肪族ポリエステル重合体のメルトフローレイト／ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト＝０．７以下であるものを用いることを特徴とする請求項７または８記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【請求項１１】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成されていることを特徴とする生分解性衛生材。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２０３５９９（Ｐ２００９−２０３５９９Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８８８２（Ｐ２００９−１８８８２）
【出願日】平成２１年１月３０日（２００９．１．３０）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月３０日（２００９．１．３０）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
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