ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物
組成物は、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する。ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなる。ポリアミドは、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミド組成物は多くの用途に用いられており、組成物の特性は少なくとも部分的にはポリ（アリーレンエーテル）の特性とポリアミドの特性の合わさったものである。汎用されているものの、脂肪族ポリアミドを用いる組成物には、寸法安定性が不当に低く、吸湿性が高いなどの欠点がある。ポリアミド構造を芳香族要素を含むように変更することにより物性プロファイルを改良する試みがなされている。これらの脂肪族−芳香族ポリアミドを用いた組成物は、耐熱性、寸法安定性、吸水性などの多くの物性が改良されているが、他の望ましい特性が低下している。たとえば、多くの脂肪族−芳香族ポリアミドは溶融温度が多くのポリマーの分解温度より高い。そのため、これらの脂肪族−芳香族ポリアミドを多くのポリマーとブレンドすると、ポリマーの少なくとも部分的な分解を生じざるを得ない。脂肪族−芳香族ポリアミドには溶融温度が多くのポリマーの分解温度より低いものもあるが、これらのポリアミドは通常寸法安定性がほとんどの用途に不適切であり、これらを用いたブレンドも大抵は低い寸法安定性を示す。
【０００３】
さらに、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は代表的には少なくとも２つの不混和性相を有し、これらの相の性状（モルフォロジー）が組成物の物性に影響する。たとえば、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は、流れ方向の寸法安定性が非流れ方向の寸法安定性と異なることがある。しかし、複数の相のモルフォロジーは制御が困難であり、ポリアミドに応じて様々な制御方法になる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、高い耐熱性、加工性、充填剤を含有しない状態で流れ方向及び非流れ方向で差のほとんどない寸法安定性、低い吸水性を併せ持つポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミド組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような必要を満たす本発明の組成物は、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する。ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなる。ポリアミドは、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する。さらに組成物を物品に成形したとき、ポリ（アリーレンエーテル）がポリアミド中に粒子として分散され、そのポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．６μｍ２以下である。
【０００６】
別の実施態様では、本発明の組成物は、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する。脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなる。脂肪族−芳香族ポリアミドは、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する。さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．３０以下である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンド及び耐衝撃性改良剤を含有する。ポリアミドはジカルボン酸単位とジアミン単位を含有する。ジカルボン酸単位の６０モル％以上がテレフタル酸単位であり、ジアミン単位の６０モル％以上が１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である。芳香族単位と炭素数９の脂肪族単位とを組み合わせることで、溶融温度、低い吸水性及び寸法安定性の特異な組合せを有するポリアミドとなり、これをポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに使用すると、優れた寸法安定性、衝撃強さ及び吸水性を有する組成物となる。しかし、驚くべきことには、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンドのモルフォロジー制御は、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドブレンドのモルフォロジー制御とは異なる。
【０００８】
注目すべきことには、ポリ（アリーレンエーテル）相の寸法と分布が、相溶化剤の種類、ポリアミド中に存在するアミン末端基の量、そして場合によっては、相溶化方法に関係することを見出した。本発明として説明する相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドは、低い熱膨張係数（ＣＴＥ）で実証される良好な寸法安定性と、低い吸水性と、低温でも高い耐衝撃性を含む物性を望ましい組合せで併せ持つ。
【０００９】
１実施態様では、本組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、熱膨張係数（ＣＴＥ）が、ＩＳＯ１１３５９−２により測定し、２３〜６０℃の範囲で記録して、６ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃〜９ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃である。この範囲内で、ＣＴＥは６．２ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以上、特に６．４ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以上とすることができる。またこの範囲内で、ＣＴＥは８．７ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以下、特に８．５ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以下とすることができる。なお、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドを含有する組成物のＣＴＥは、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドを含有する対照組成物の温度範囲（２３〜６０℃）より広い温度範囲（１５〜１００℃）に渡ってほぼ一定である。実施態様によっては、流れ方向のＣＴＥ対流れ方向に垂直な方向のＣＴＥの比が０．９０〜１．１０であり、特に０．９５〜１．０５である。
【００１０】
１実施態様では、組成物は吸水値が、ＡＳＴＭ Ｄ５７０により測定して、２４時間後に０．３％以下であり、さらに特定すると２４時間後に０．２５％以下であり、特に２４時間後に０．２％以下である。
【００１１】
耐衝撃性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じるノッチ付アイゾッド（ＮＩ）衝撃試験とＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じる多軸衝撃試験を用いて測定することができる。１実施態様では、組成物の２３℃でのＮＩ値が、１８０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）以上であり、さらに特定すると２００Ｊ／ｍ以上であり、特に２１０Ｊ／ｍ以上である。さらに、組成物の−３０℃でのＮＩ値が、１００Ｊ／ｍ以上、さらに特定すると１１０Ｊ／ｍ以上、特に１２０Ｊ／ｍ以上とすることができる。
【００１２】
１実施態様では、組成物の２３℃での多軸衝撃値が、３０ジュール（Ｊ）以上であり、さらに特定すると３５Ｊ以上であり、特に４０Ｊ以上である。さらに、組成物の−３０℃での多軸衝撃値が、５Ｊ以上、さらに特定すると７Ｊ以上、特に１０Ｊ以上とすることができる。多軸衝撃値は最大力でのエネルギーでのエネルギーである。
【００１３】
１実施態様では、本組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸損失が、０．３０以下であり、さらに特定すると０．２７以下であり、特に０．２５以下である。多軸損失は、［（２３℃での多軸衝撃値）−（−３０℃での多軸衝撃値）］／（２３℃での多軸衝撃値）により求められる。
【００１４】
別の実施態様では、さらに充填剤及び／又は強化剤、特に導電性充填剤を含有する本組成物は、多軸損失が０．６０以下、さらに特定すると０．６７以下、特に０．５５以下である。
【００１５】
本発明で使用する「ポリ（アリーレンエーテル）」は、次式（Ｉ）で表される複数個の構造単位を含む。
【００１６】
【化１】
各構造単位について、各Ｑ１は独立にハロゲン、第１もしくは第２低級アルキル（たとえば炭素原子数１〜７のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基であり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第１もしくは第２低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基である。ある実施態様では、各Ｑ１が独立にアルキル又はフェニル、たとえばＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が独立に水素又はメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、１個もしくは複数のアミノアルキル含有末端基を、代表的にはヒドロキシ基に対してオルト位に有する分子を含んでもよい。また、しばしば、４−ヒドロキシビフェニル末端基も存在し、これらの基は代表的にはジフェノキノン副生物が存在する反応混合物から得られる。
【００１７】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、共重合体、グラフト共重合体、アイオノマー、ブロック共重合体（たとえばアリーレンエーテル単位とアルケニル芳香族化合物から誘導されたブロックを含むブロック共重合体）、並びにこれらのうち少なくとも１つを含む組合せの形態をとることができる。ポリ（アリーレンエーテル）には、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を、所望に応じて２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて、含有するポリフェニレンエーテルがある。
【００１８】
ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−キシレノール及び／又は２，３，６−トリメチルフェノールのようなモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングにより製造することができる。通常このようなカップリングには触媒系を使用する。触媒系は、重金属化合物、たとえば銅、マンガンもしくはコバルト化合物を、通常種々の他の材料、たとえば二級アミン、三級アミン、ハロゲン化物もしくはこれらのうち２つ以上の組合せと組み合わせて含有することができる。
【００１９】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、数平均分子量が３，０００〜４０，０００原子質量単位（ａｍｕ）、重量平均分子量が５，０００〜８０，０００ａｍｕとすることができる。ポリ（アリーレンエーテル）は、固有粘度が、クロロホルム中２５℃で測定して、０．１０〜０．６０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）、さらに特定すると０．２９〜０．４８ｄｌ／ｇとすることができる。高固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）との組合せを用いることもできる。２つの固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）を使用する場合、両者の比の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と望ましい最終的な物性とにある程度依存する。
【００２０】
本組成物はポリ（アリーレンエーテル）を、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて１０重量％〜７０重量％の量含有することができる。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は１５重量％以上、さらに特定すると２０重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は６５重量％以下、さらに特定すると６０重量％以下とすることができる。
【００２１】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、１種以上のジカルボン酸から誘導された単位と、１種以上のジアミンから誘導された単位とを含む。ジカルボン酸単位の（ジカルボン酸単位の全モル数に基づいて）６０〜１００モル％がテレフタル酸から誘導される。この範囲内で、テレフタル酸単位の量は７５モル％以上、さらに特定すると９０モル％以上とすることができる。ポリアミドは９Ｔと表示することもある。
【００２２】
テレフタル酸単位のほかに使用できる他のジカルボン酸単位の例には、脂肪族ジカルボン酸、たとえばマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸及びスベリン酸；脂環式ジカルボン酸、たとえば１，３−シクロペンタンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；並びに芳香族ジカルボン酸、たとえばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシ二酢酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシ二安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸から誘導された単位が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上の組合せで用いてもよい。１実施態様では、ジカルボン酸単位中の他のジカルボン酸単位の含量が、２５モル％以下、さらに特定すると１０モル％以下である。多官能化カルボン酸、たとえばトリメリト酸、トリメシン酸及びピロメリト酸から誘導された単位も、組成物の溶融成形が依然として可能である範囲で、導入することができる。
【００２３】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、１種以上のジアミンから誘導された単位を含む。ジアミン単位の（ジアミン単位の全モル数に基づいて）６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位から誘導される。この範囲内で、１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の量は７５モル％以上、さらに特定すると９０モル％以上とすることができる。
【００２４】
１，９−ノナンジアミン単位対２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、１００：０〜２０：８０、さらに特定すると１００：０〜５０：５０、特に１００：０〜５０：４０とすることができる。これをＮ／Ｉ比と呼ぶことができる。
【００２５】
１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の外に使用できる他のジアミン単位の例には、直鎖状脂肪族ジアミン、たとえば１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン及び１，１２−ドデカンジアミン；分岐状脂肪族ジアミン、たとえば２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン及び５−メチル−１，９−ノナンジアミン；脂環式ジアミン、たとえばシクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルナンジメチルアミン及びトリシクロデカンジメチルアミン；並びに芳香族ジアミン、たとえばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテルから誘導された単位が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上の組合せで用いてもよい。１実施態様では、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン及び／又は１，１２−ドデカンジアミンから誘導された単位を１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位と組み合わせる。
【００２６】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、既知の結晶性ポリアミドの製造方法により製造することができる。たとえば、酸塩化物及びジアミンを原料として使用する溶液重合もしくは界面重合により、或いはジカルボン酸及びジアミンを原料として使用する溶融重合、固相重合もしくは溶融押出重合により製造することができる。
【００２７】
脂肪族−芳香族ポリアミドの固有粘度は、濃硫酸中３０℃で測定して、０．４〜３．０ｄｌ／ｇ、さらに特定すると０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、特に０．６〜１．８ｄｌ／ｇとすることができる。
【００２８】
脂肪族−芳香族ポリアミドの溶融粘度は、細管粘度測定法で測定して、剪断速度１０００ｓ−１及び温度３３０℃で３００〜３５００ポアズ（ｐ）とすることができる。この範囲内で、溶融粘度は３２５ｐ以上、特に３５０ｐ以上とすることができる。またこの範囲内で、溶融粘度は３３００ｐ以下、特に３１００ｐ以下とすることができる。
【００２９】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、アミン末端基含量がポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル以上、さらに特定するとポリアミド１ｇ当たり５０マイクロモル以上、特にポリアミド１ｇ当たり５５マイクロモル以上である。アミン末端基含量を求めるには、所望に応じて加熱しながら、ポリアミドを適当な溶剤に溶解する。ポリアミド溶液を、適当な指示法を用いて、０．０１Ｎ塩酸（ＨＣｌ）溶液で滴定する。サンプルに添加したＨＣｌ溶液の容量、ブランクに対して使用したＨＣｌの容量、ＨＣｌ溶液のモル濃度及びポリアミドサンプルの重量に基づいて、アミン末端基の量を計算する。
【００３０】
相溶化ブレンドは、上記以外に、脂肪族ポリアミド、たとえばナイロン６、６／６、６／６９、６／１０、６／１２、１１、１２、４／６、６／３、７、８、６Ｔ、変性６Ｔ、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、及びこれらの２つ以上の組合せを含有してもよい。
【００３１】
本組成物は、脂肪族−芳香族ポリアミドを、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、５重量％〜８０重量％の量含有することができる。この範囲内で、脂肪族−芳香族ポリアミドの量は１０重量％以上、特に１５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、脂肪族−芳香族ポリアミドの量は７０重量％以下、特に６０重量％以下とすることができる。
【００３２】
相溶化されたポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンドは、相溶化剤を用いて形成する。ここで用いる用語「相溶化剤」は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド樹脂又は両方と相互作用する多官能性化合物を指す。この相互作用は化学的（たとえばグラフト化）でも、物理的（たとえば分散相の表面特性に影響する）でも、その両方でもよい。いずれの場合にも、得られる相溶化されたポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は、特に衝撃強度、金型ニットライン強度及び／又は伸びの上昇で実証されるように、優れた相溶性を示すようである。ここで用いる表記「相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンド」は、相溶化剤で物理的及び／又は化学的に相溶化された組成物を指す。
【００３３】
相溶化剤は、２種類のうちいずれかである多官能性化合物を含む。第１のタイプは分子中に（ａ）炭素−炭素二重結合と、（ｂ）少なくとも１つのカルボン酸、無水物、エポキシ、イミド、アミド、エステル基もしくはその官能性等価物との両方を有する。このような多官能性化合物の例には、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸ヒドラジド、ジクロロマレイン酸無水物、及び不飽和ジカルボン酸（たとえばアクリル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ−エチルアクリル酸、ペンテン酸）がある。１実施態様では、相溶化剤は無水マレイン酸及び／又はフマル酸を含有する。
【００３４】
第２のタイプの多官能性相溶化剤化合物は、（ａ）式ＯＲ（式中のＲは水素又はアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基である）で表される基と、（ｂ）カルボン酸、酸ハライド、無水物、酸ハライド無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノ及びそれらの塩から選ばれる同じでも異なってもよい少なくとも２つの基との両方を有することを特徴とする。このタイプの相溶化剤としては、脂肪族ポリカルボン酸、酸エステル及び次式で表される酸アミドが代表的である。
【００３５】
（Ｒ１Ｏ）ｍＲ（ＣＯＯＲＩＩ）ｎ（ＣＯＮＲＩＩＩＲＩＶ）ｓ
式中のＲは炭素原子数２〜２０、特に炭素原子数２〜１０の直鎖もしくは分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、ＲＩは水素又は炭素原子数１〜１０、さらに特定すると炭素原子数１〜６、特に炭素原子数 １〜４のアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基であり、各ＲＩＩは独立に水素又は炭素原子数１〜２０、特に炭素原子数１〜１０のアルキルもしくはアリール基であり、ＲＩＩＩ及びＲＩＶはそれぞれ独立に水素又は炭素原子数１〜１０、さらに特定すると炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４のアルキルもしくはアリール基であり、ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２以上、特に２又は３に等しく、ｎ及びｓはそれぞれ０以上であり、（ＯＲＩ）はカルボニル基に対してアルファ又はベータであり、少なくとも２つのカルボニル基の間に２〜６個の炭素原子が介在する。各置換基が炭素原子数６未満であるとき、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ及びＲＩＶはアリールとはならないことが明らかである。
【００３６】
適当なポリカルボン酸の例には、たとえば無水物及び水和酸のような種々の市販形態のものを含めたクエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸など、及びこれらの１つ以上を含む組合せがある。１実施態様では、相溶化剤はクエン酸を含有する。ここで有用なエステルの具体例には、たとえばクエン酸アセチル及びクエン酸モノ及び／又はジ−ステアリルなどがある。ここで有用なアミドには、たとえばＮ，Ｎ’−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド；Ｎ，Ｎ’−ジドデシルクエン酸アミド及びＮ−ドデシルリンゴ酸などがある。誘導体には、上記のものの塩、具体的にはアミンとの塩やアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩がある。適当な塩の例には、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カリウム及びクエン酸カリウムがある。
【００３７】
上記相溶化剤は、溶融ブレンドに直接添加しても、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリアミドいずれかもしくは両方と予備反応させてもよい。１実施態様では、相溶化剤の少なくとも一部を、溶融状態又は適当な溶剤の溶液にて、ポリ（アリーレンエーテル）の全部又は一部と予備反応させる。このような予備反応によって、相溶化剤がポリマーと反応し、その結果としてポリ（アリーレンエーテル）を官能化することが可能になると考えられる。たとえば、ポリ（アリーレンエーテル）を無水マレイン酸、フマル酸及び／又はクエン酸と予備反応させて、無水物及び／又は酸で官能化されたポリフェニレンエーテルを形成することができ、この官能化ポリフェニレンエーテルは、非官能化ポリフェニレンエーテルと比較して、ポリアミドとの相溶性に優れている。
【００３８】
相溶化剤の使用量は、選択した特定の相溶化剤及び相溶化剤を添加する特定のポリマー系に依存する。
【００３９】
１実施態様では、相溶化剤を、ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、０．０５〜２．０重量％の量使用する。この範囲内で、相溶化剤の量は０．１重量％以上、特に０．２重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、相溶化剤の量は１．７５重量％以下、特に１．５重量％以下とすることができる。
【００４０】
本発明の組成物はさらに耐衝撃性改良剤を含有する。有用な耐衝撃性改良剤には、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素添加ブロック共重合体、官能化ポリオレフィンエラストマー及びこれらの２つ以上の組合せがある。
【００４１】
ブロック共重合体は、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された少なくとも１つのブロックと（Ｂ）共役ジエンから誘導された少なくとも１つのブロックとを含む共重合体である。水素添加ブロック共重合体は、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量を水素添加により低減した共重合体である。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列には、直鎖構造及び分岐鎖を有する所謂ラジアルテレブロック構造がある。
【００４２】
このような構造の例には、二ブロック（Ａ−Ｂブロック）、三ブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、四ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及び五ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を含む線状構造並びにＡ及びＢを合計６ブロック以上含有する線状構造がある。１実施態様では、構造は二ブロック、三ブロック、四ブロック構造又はこれらの組合せであり、さらに特定するとＡ−Ｂ二ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ三ブロック構造又はこれらの組合せである。
【００４３】
ブロック（Ａ）を与えるアルケニル芳香族化合物は次式で表される。
【００４４】
【化２】
式中のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、Ｒ４及びＲ８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子、臭素原子などを示し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、又はＲ４及びＲ５は一緒に中心の芳香環と結合してナフチル基を形成するか、Ｒ５及びＲ６は一緒に中心の芳香環と結合してナフチル基を形成する。
【００４５】
アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン類、ビニルトルエン類、ビニルナフタレン類、ジビニルベンゼン類、ブロモスチレン類、クロロスチレン類など、及びこれらのアルケニル芳香族化合物の少なくとも１つを含む組合せがある。１実施態様では、アルケニル芳香族化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン類及びビニルキシレン類から選ばれる。別の実施態様では、アルケニル芳香族化合物はスチレンである。
【００４６】
共役ジエンの具体例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどがある。
【００４７】
共役ジエンに加えて、水素添加ブロック共重合体は、小割合の低級オレフィン炭化水素、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、ジシクロペンタジエン、非共役ジエンなどを含有してもよい。
【００４８】
ブロック共重合体中のアルケニル芳香族化合物から誘導される繰り返し単位の含量は特に限定されない。適当なアルケニル芳香族含量は、ブロック共重合体の全重量に基づいて１０〜９０重量％とすることができる。この範囲内で、アルケニル芳香族含量は４０重量％以上、さらに特定すると５０重量％以上、特に５５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、アルケニル芳香族含量は８５重量％以下、特に７５重量％以下とすることができる。
【００４９】
水素添加ブロック共重合体主鎖に共役ジエンを導入する方法は特に限定されない。たとえば、共役ジエンが１，３−ブタジエンである場合、これを１％〜９９％１，２−結合で導入し、残りが１，４−結合とすることができる。
【００５０】
水素添加ブロック共重合体の水素添加は、共役ジエンから誘導された脂肪族鎖部分中の不飽和結合の５０％未満、さらに特定すると２０％未満、特に１０％未満が非還元状態で残るような程度とすることができる。アルケニル芳香族化合物から誘導された芳香族不飽和結合の水素添加度を２５％以下とすることができる。
【００５１】
水素添加ブロック共重合体は、数平均分子量が、ＧＰＣによりポリスチレン標準を用いて測定して、５，０００〜５００，０００ＡＭＵとすることができる。この範囲内で、数平均分子量が１０，０００ＡＭＵ以上、さらに特定すると３０，０００ＡＭＵ以上、特に４５，０００ＡＭＵ以上とすることができる。またこの範囲内で、数平均分子量が３００，０００ＡＭＵ以下、さらに特定すると２００，０００ＡＭＵ以下、特に１５０，０００ＡＭＵ以下とすることができる。
【００５２】
水素添加ブロック共重合体のＧＰＣで測定した分子量分布は、特に限定されない。共重合体は、重量平均分子量／数平均分子量の比がどのような値でもよい。
【００５３】
水素添加ブロック共重合体の例には、スチレン−ブタジエン及びスチレン−ブタジエン−スチレン三ブロック共重合体を水素添加することにより得たスチレン−（エチレン−ブチレン）二ブロック及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン三ブロック共重合体がある。
【００５４】
適当な水素添加ブロック共重合体としては、市販品、たとえばＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０、Ｇ１６５１及びＧ１６５２（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社（以前はシェルケミカル社の１事業部）製）及びＴＵＦＴＥＣ（登録商標）Ｈ１０４１、Ｈ１０４３、Ｈ１０５２、Ｈ１０６２、Ｈ１１４１及びＨ１２７２（旭化成製）などがある。
【００５５】
非水素添加ブロック共重合体の例には、ポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及びポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）並びにこれらの組合せがある。
【００５６】
適当な非水素添加ブロック共重合体としては、多数の供給元からの市販品、たとえば登録商標ＳＯＬＰＲＥＮＥ（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ社製）、登録商標ＫＲＡＴＯＮ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、登録商標ＶＥＣＴＯＲ（Ｄｅｘｃｏ社製）、登録商標ＳＥＰＴＯＮ（クラレ社製）などがある。
【００５７】
他の有用な耐衝撃性改良剤としては、カルボン酸基、エステル、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、イソシアネート基、シラノール基、カルボキシレート、及びこれらの官能基の２つ以上の組合せよりなる群から選ばれる１つ以上の官能基を含有する官能化ポリオレフィンエラストマーがある。ポリオレフィンエラストマーは、ポリアミドと混和性のポリオレフィンであり、線状ランダム共重合体、線状ブロック共重合体及びシェルがポリアミドと混和性で、ポリアミドと反応性の官能基を含むコア／シェル型共重合体を含む。ポリオレフィンの例には、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元重合体がある。官能基を有する単量体をポリオレフィンにグラフト重合しても、ポリオレフィン単量体と共重合してもよい。１実施態様では、ポリオレフィンエラストマーの構造単位が、エチレンと少なくとも１種のＣ３−８オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンとから誘導される。
【００５８】
適当な官能化ポリオレフィンエラストマーが、たとえばＤｕＰｏｎｔから登録商標ＥＬＶＡＬＯＹにて市販されているものを始めとして多数の供給元から入手できる。
【００５９】
耐衝撃性改良剤の種類又は複数種の耐衝撃性改良剤の組合せの選択は、少なくとも部分的に、ポリアミドの溶融温度及び耐衝撃性改良剤の温度プロファイルに依存する。
【００６０】
本組成物は、耐衝撃性改良剤を、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて３〜３０重量％の量含有することができる。この範囲内で、耐衝撃性改良剤の量は４重量％以上、特に５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、耐衝撃性改良剤の量は２５重量％以下、特に２０重量％以下とすることができる。
【００６１】
本組成物は、溶融混合により、或いは乾式ブレンドと溶融混合との組合せにより製造することができる。溶融混合は、単軸もしくは二軸押出機又は配合成分に剪断力を加えることのできる同様の混合装置で行うことができる。
【００６２】
成分すべてを最初に加工システムに添加することができる。１実施態様では、ポリ（アリーレンエーテル）、所望に応じて他の成分、たとえば耐衝撃性改良剤及び所望に応じてポリアミドの一部を相溶化剤と予備配合することができる。実施態様によっては、予備配合した成分をペレット化した後、組成物の残りの成分と混合してもよい。ポリアミドを２部分に分けて添加する場合、ポリアミドの残りの部分は最初の成分を混合し終わってから、添加する。押出機を用いる場合、ポリアミドの第２部分を下流の供給口から供給してもよい。このような加工プロセスに複数の別々の押出機を用いてもよいが、種々の成分の添加に対処できるように長さに沿って複数の供給口を有する単一押出機で調製する方がプロセスが簡単になる。多くの場合、押出機の１個又は複数のガス抜き口から溶融物に減圧をかけて組成物中の揮発性不純物を除去するのが有利である。充填剤や強化剤のような添加剤を含有する実施態様では、添加剤を組成物の他の成分にマスターバッチの一部として導入するのが有利なことがある。たとえば、導電性充填剤をポリアミドと溶融混合して導電性マスターバッチを形成し、この導電性マスターバッチを残りの成分に、通常押出機の供給スロートより下流で、添加するのがしばしば有用である。
【００６３】
押出機から出てきた組成物をペレット化するのが代表的で、その後これらのペレットを、射出成形、圧縮成形、吹込成形、異形押出などの低剪断もしくは高剪断成形プロセスを用いて物品に成形することができる。低剪断もしくは高剪断成形プロセスを用いて成形した後、ポリ（アリーレンエーテル）粒子は、平均粒子面積が０．６平方ミクロン（μｍ２）以下、さらに特定すると０．５μｍ２以下、特に０．４μｍ２以下である。このモルフォロジーはペレット中に存在してもしなくてもよい。
【００６４】
１実施態様では、組成物は成形後に、ポリ（アリーレンエーテル）粒子がポリアミド中に分散している状態にあり、ポリ（アリーレンエーテル）粒子の９９％以上が１．５μｍ２以下の粒子面積を有する。
【００６５】
粒子面積は透過電子顕微鏡法により求める。組成物を溶融温度３０５℃、金型温度１２０℃にてＡＳＴＭ引張試験バーに射出成形する。バーの中央部から２ｍｍｘ２ｍｍのサンプルを切り出し、ウルトラミクロトームを用いてサンプルから厚さ１００ｎｍの切片を作製する。切片の厚さではなく、長さ又は高さが流れ方向に平行になるように、切片を切り出す。図１に１つの切片を示す。長さ５が流れ方向１０に平行である。切片を調製したての酸化ルテニウム溶液で３０秒間蒸気染色する。図２を参照すると、明るい灰色区域（たとえば１５）はポリアミドに対応し、暗い区域（たとえば２０）はポリ（アリーレンエーテル）に対応する。イメージを目盛バーに対して検量し、またコントラストを強めることによりポリ（アリーレンエーテル）粒子の輪郭をもっとはっきり描く。つぎに適当な画像解析ソフトウェア、たとえばＣｌｅｍｅｘ Ｖｉｓｉｏｎ ＰＥで粒径分布を解析して平均粒子面積を求める。
【００６６】
本組成物はさらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下防止剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、微粒子無機物（たとえばクレー、マイカ、タルク）、強化剤（たとえばチョップトガラス、ガラス繊維）、導電性充填剤（たとえば導電性のカーボンブラック、炭素フィブリル、炭素繊維及びカーボンナノチューブ）、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、発泡剤及びこれらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を有効量含有することができる。これらの添加剤は、その有効レベル及び導入方法ともども、当業界で周知である。添加剤の有効量は広い範囲に及ぶが、通常添加剤は全組成物の重量に基づいて５０重量％までもしくはそれ以上の量存在する。ヒンダードフェノール、チオ化合物及び種々の脂肪酸から誘導されたアミドなど何種類かの添加剤は、通常、組成物の全重量に基づいて２重量％の合計量で存在する。
【００６７】
難燃剤の例としては、ハロゲン化難燃剤；環状ホスフェートを含む有機ホスフェート類；リン−窒素結合を有する化合物、たとえば窒化塩化リン、リンエステルアミド；リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシド；テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリド；モノ−、ジ−及びポリマー状ホスフィネート、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、赤リン；メラミンポリリン酸；リン酸メレム、リン酸メラム；メラミンピロ燐酸；メラミン；シアヌール酸メラミン；亜鉛化合物、たとえばホウ酸亜鉛；及びこれらの少なくとも１つを含む組合せがある。難燃剤の使用量は代表的には、アンダーライター実験室規格９４「プラスチックス燃焼試験、ＵＬ−９４」のような所定の難燃性基準に合格するのに十分な難燃性を組成物に与えるのに十分な量である。適切な難燃性基準は最終用途によって決めればよい。
【００６８】
以下に実施例を示して本発明の種々の実施態様を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、表１に示す材料を用いて製造した。これらの実施例は１重量％未満の安定剤及び酸化防止剤も含有する。表２及び表３に示す量は重量％である。実施例で用いる重量％は組成物の全重量に基づいて計算した。
【００７０】
【表１】
実施例の衝撃強度を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッチ付アイゾッド衝撃ＮＩ）及びＡＳＴＭ Ｄ３７６３（多軸衝撃ＭＡＩ）の試験法により２３℃及び−３０℃で測定した。ノッチ付アイゾッド衝撃値はジュール／メートル（Ｊ／ｍ）で表示する。多軸衝撃値はジュール（Ｊ）で表示する。ＰＡ９Ｔの溶融粘度を細管粘度計により測定した。多軸衝撃損失は、［（２３℃での多軸衝撃値）−（−３０℃での多軸衝撃値）］／（２３℃での多軸衝撃値）により求めた。吸湿率及び熱膨張係数（ＣＴＥ）は上述した通りに求めた。ＣＴＥ値はｍｍ／ｍｍ℃で表示し、吸湿率は％で表示する。平均粒子面積は上述した通りに求めた。透過電子顕微鏡法又は走査電子顕微鏡法を用いて、相が分散しているか互いに連続であるか調べた。
実施例１〜１５
表２に示すようにポリ（アリーレンエーテル）、耐衝撃性改良剤及びクエン酸、フマル酸又は無水マレイン酸を、３０ｍｍＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機の供給スロートに添加し、スクリュー速度３５０ｒｐｍ、供給速度１３．６ｋｇ／時、温度３０５℃で溶融混合した。ポリアミドを下流で添加した。材料をペレット化し、ペレットを射出成形することにより成形し、ノッチ付アイゾッド衝撃強度及び多軸衝撃強度について試験した。モルフォロジーを電子顕微鏡で調べ、ポリ（アリーレンエーテル）相とポリアミド相との関係（相互連続又は分散）に関して視覚で判定し、またポリ（アリーレンエーテル）の粒径を求めた。処方と結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
実施例１〜３から、ある範囲の相溶化剤を用いることにより、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドブレンドを含有し、良好な物性と小さなポリ（アリーレンエーテル）粒径を有する組成物を製造できること、そして相溶化剤の種類は組成物のモルフォロジー及び物性にほとんど影響しないことが分かる。
【００７２】
実施例４〜６から、アミン末端基含量の低い脂肪族−芳香族ポリアミドを用いて作製した組成物は物性に劣ることが分かる。これらの組成物では、射出成形による成形後に、層剥離が見られた。
【００７３】
実施例７〜１０は高溶融粘度の脂肪族−芳香族ポリアミドを用いる。詳しくは、実施例７及び９は相溶化剤としてクエン酸を用い、相互に連続したモルフォロジーを有し、一方実施例８及び１０は相溶化剤としてフマル酸を用い、分散したモルフォロジーを有する。モルフォロジーの重要性が衝撃データ、特に低温衝撃データから明らかであり、そこではフマル酸相溶化例の衝撃強度がクエン酸相溶化例のそれより少なくとも３０％高くなっている。さらに、フマル酸相溶化例の多軸衝撃損失は、クエン酸相溶化例の多軸衝撃損失より著しく低い。
【００７４】
実施例１１〜１５は低溶融粘度の脂肪族−芳香族ポリアミドを用いる。異なる相溶化剤を用いる例の間で多軸衝撃損失を比較すると、相溶化剤の選択が多軸衝撃損失に有意な影響を持ち、多軸衝撃損失を５０％以上減少させるおそれがあることが分かる。脂肪族ポリアミドを用いて製造した実施例１〜３では同じような現象が見られないので、このことは驚くべきことである。
【００７５】
相溶化剤、モルフォロジー及び物性の相互依存性は、実施例１１と実施例１２との比較で、さらにはっきりする。実施例１１は相溶化剤としてクエン酸を用い、一方実施例１２はフマル酸を用いる。実施例１１のモルフォロジーは、図３及び図４の透過電子顕微鏡写真で示される。図４は図３の顕微鏡写真を画像解析したものである。実施例１２のモルフォロジーは、図５及び図６の透過電子顕微鏡写真で示される。図６は図５の顕微鏡写真を画像解析したものである。図４及び図６の画像解析の要約を表３に示す。粒子面積はすべてμｍ２で表示する。分析した総面積は７７．９μｍ２であった。図７は実施例１１の粒子面積分布を示すグラフである。図８は実施例１２の粒子面積分布を示すグラフである。
【００７６】
【表３】
実施例１１は平均粒子面積が０．６μｍ２より大きく、多軸衝撃損失が、平均粒子面積が０．６μｍ２より小さい実施例１２の多軸衝撃損失の２倍より大きい。その上、実施例１２の粒子の９９％以上が粒子面積１．５μｍ２以下である。
実施例１６
実施例１１の処方を用いて組成物を製造したが、本例ではポリ（アリーレンエーテル）をクエン酸と溶融混合して変性ポリ（アリーレンエーテル）を生成し、ついでペレット化した。その後、ペレット化した変性ポリ（アリーレンエーテル）を供給スロートに残りの成分とともに添加し、溶融混合した。射出成形した試料のモルフォロジーを調べたところ、ポリ（アリーレンエーテル）粒子の粒径が著しく小さくなり、粒子の９９％超が粒子面積１．５μｍ２以下であることが分かった。
実施例１７〜２０
表４に示すようにポリ（アリーレンエーテル）、耐衝撃性改良剤及びクエン酸又はフマル酸を、２８ｍｍＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機の供給スロートに添加し、スクリュー速度３００ｒｐｍ、供給速度１０ｋｇ／時、温度３１０℃で溶融混合した。この押出機には２つの下流供給位置があった。ポリアミドを押出機に第１の下流位置で添加し、１．８重量％の導電性カーボンブラックを第２の下流供給位置で添加した。材料をペレット化し、ペレットを射出成形することにより成形し、ノッチ付アイゾッド衝撃強度及び多軸衝撃強度について試験した。結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
実施例１９及び２０をそれぞれ実施例１７及び１８と比較すると、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンド及び導電性充填剤を含有する組成物の多軸衝撃損失が、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する対応する組成物より少ないことが分かる。
【００７８】
以上、本発明を種々の実施態様について説明したが、本発明の要旨から逸脱することなく、実施態様に種々の変更を加えたり、本発明の構成要素を均等物に置き換えたりできることが当業者に明らかである。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるよう種々の変更を加えることができる。したがって、本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施態様に限定されず、本発明の要旨の範囲内に入るすべての実施態様を包含する。
【００７９】
列挙した特許はすべて本発明の先行技術としてここに援用する。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】透過電子顕微鏡観察用の切片の線図である。
【図２】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図３】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図４】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図５】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図６】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図７】粒子面積分布を示すグラフである。
【図８】粒子面積分布を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミド組成物は多くの用途に用いられており、組成物の特性は少なくとも部分的にはポリ（アリーレンエーテル）の特性とポリアミドの特性の合わさったものである。汎用されているものの、脂肪族ポリアミドを用いる組成物には、寸法安定性が不当に低く、吸湿性が高いなどの欠点がある。ポリアミド構造を芳香族要素を含むように変更することにより物性プロファイルを改良する試みがなされている。これらの脂肪族−芳香族ポリアミドを用いた組成物は、耐熱性、寸法安定性、吸水性などの多くの物性が改良されているが、他の望ましい特性が低下している。たとえば、多くの脂肪族−芳香族ポリアミドは溶融温度が多くのポリマーの分解温度より高い。そのため、これらの脂肪族−芳香族ポリアミドを多くのポリマーとブレンドすると、ポリマーの少なくとも部分的な分解を生じざるを得ない。脂肪族−芳香族ポリアミドには溶融温度が多くのポリマーの分解温度より低いものもあるが、これらのポリアミドは通常寸法安定性がほとんどの用途に不適切であり、これらを用いたブレンドも大抵は低い寸法安定性を示す。
【０００３】
さらに、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は代表的には少なくとも２つの不混和性相を有し、これらの相の性状（モルフォロジー）が組成物の物性に影響する。たとえば、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は、流れ方向の寸法安定性が非流れ方向の寸法安定性と異なることがある。しかし、複数の相のモルフォロジーは制御が困難であり、ポリアミドに応じて様々な制御方法になる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、高い耐熱性、加工性、充填剤を含有しない状態で流れ方向及び非流れ方向で差のほとんどない寸法安定性、低い吸水性を併せ持つポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミド組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような必要を満たす本発明の組成物は、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する。ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなる。ポリアミドは、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する。さらに組成物を物品に成形したとき、ポリ（アリーレンエーテル）がポリアミド中に粒子として分散され、そのポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．６μｍ２以下である。
【０００６】
別の実施態様では、本発明の組成物は、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する。脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなる。脂肪族−芳香族ポリアミドは、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する。さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．３０以下である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンド及び耐衝撃性改良剤を含有する。ポリアミドはジカルボン酸単位とジアミン単位を含有する。ジカルボン酸単位の６０モル％以上がテレフタル酸単位であり、ジアミン単位の６０モル％以上が１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である。芳香族単位と炭素数９の脂肪族単位とを組み合わせることで、溶融温度、低い吸水性及び寸法安定性の特異な組合せを有するポリアミドとなり、これをポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに使用すると、優れた寸法安定性、衝撃強さ及び吸水性を有する組成物となる。しかし、驚くべきことには、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンドのモルフォロジー制御は、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドブレンドのモルフォロジー制御とは異なる。
【０００８】
注目すべきことには、ポリ（アリーレンエーテル）相の寸法と分布が、相溶化剤の種類、ポリアミド中に存在するアミン末端基の量、そして場合によっては、相溶化方法に関係することを見出した。本発明として説明する相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドは、低い熱膨張係数（ＣＴＥ）で実証される良好な寸法安定性と、低い吸水性と、低温でも高い耐衝撃性を含む物性を望ましい組合せで併せ持つ。
【０００９】
１実施態様では、本組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、熱膨張係数（ＣＴＥ）が、ＩＳＯ１１３５９−２により測定し、２３〜６０℃の範囲で記録して、６ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃〜９ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃である。この範囲内で、ＣＴＥは６．２ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以上、特に６．４ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以上とすることができる。またこの範囲内で、ＣＴＥは８．７ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以下、特に８．５ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ℃以下とすることができる。なお、耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドを含有する組成物のＣＴＥは、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドを含有する対照組成物の温度範囲（２３〜６０℃）より広い温度範囲（１５〜１００℃）に渡ってほぼ一定である。実施態様によっては、流れ方向のＣＴＥ対流れ方向に垂直な方向のＣＴＥの比が０．９０〜１．１０であり、特に０．９５〜１．０５である。
【００１０】
１実施態様では、組成物は吸水値が、ＡＳＴＭ Ｄ５７０により測定して、２４時間後に０．３％以下であり、さらに特定すると２４時間後に０．２５％以下であり、特に２４時間後に０．２％以下である。
【００１１】
耐衝撃性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じるノッチ付アイゾッド（ＮＩ）衝撃試験とＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じる多軸衝撃試験を用いて測定することができる。１実施態様では、組成物の２３℃でのＮＩ値が、１８０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）以上であり、さらに特定すると２００Ｊ／ｍ以上であり、特に２１０Ｊ／ｍ以上である。さらに、組成物の−３０℃でのＮＩ値が、１００Ｊ／ｍ以上、さらに特定すると１１０Ｊ／ｍ以上、特に１２０Ｊ／ｍ以上とすることができる。
【００１２】
１実施態様では、組成物の２３℃での多軸衝撃値が、３０ジュール（Ｊ）以上であり、さらに特定すると３５Ｊ以上であり、特に４０Ｊ以上である。さらに、組成物の−３０℃での多軸衝撃値が、５Ｊ以上、さらに特定すると７Ｊ以上、特に１０Ｊ以上とすることができる。多軸衝撃値は最大力でのエネルギーでのエネルギーである。
【００１３】
１実施態様では、本組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸損失が、０．３０以下であり、さらに特定すると０．２７以下であり、特に０．２５以下である。多軸損失は、［（２３℃での多軸衝撃値）−（−３０℃での多軸衝撃値）］／（２３℃での多軸衝撃値）により求められる。
【００１４】
別の実施態様では、さらに充填剤及び／又は強化剤、特に導電性充填剤を含有する本組成物は、多軸損失が０．６０以下、さらに特定すると０．６７以下、特に０．５５以下である。
【００１５】
本発明で使用する「ポリ（アリーレンエーテル）」は、次式（Ｉ）で表される複数個の構造単位を含む。
【００１６】
【化１】
各構造単位について、各Ｑ１は独立にハロゲン、第１もしくは第２低級アルキル（たとえば炭素原子数１〜７のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基であり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第１もしくは第２低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基である。ある実施態様では、各Ｑ１が独立にアルキル又はフェニル、たとえばＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が独立に水素又はメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、１個もしくは複数のアミノアルキル含有末端基を、代表的にはヒドロキシ基に対してオルト位に有する分子を含んでもよい。また、しばしば、４−ヒドロキシビフェニル末端基も存在し、これらの基は代表的にはジフェノキノン副生物が存在する反応混合物から得られる。
【００１７】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、共重合体、グラフト共重合体、アイオノマー、ブロック共重合体（たとえばアリーレンエーテル単位とアルケニル芳香族化合物から誘導されたブロックを含むブロック共重合体）、並びにこれらのうち少なくとも１つを含む組合せの形態をとることができる。ポリ（アリーレンエーテル）には、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を、所望に応じて２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて、含有するポリフェニレンエーテルがある。
【００１８】
ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−キシレノール及び／又は２，３，６−トリメチルフェノールのようなモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングにより製造することができる。通常このようなカップリングには触媒系を使用する。触媒系は、重金属化合物、たとえば銅、マンガンもしくはコバルト化合物を、通常種々の他の材料、たとえば二級アミン、三級アミン、ハロゲン化物もしくはこれらのうち２つ以上の組合せと組み合わせて含有することができる。
【００１９】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、数平均分子量が３，０００〜４０，０００原子質量単位（ａｍｕ）、重量平均分子量が５，０００〜８０，０００ａｍｕとすることができる。ポリ（アリーレンエーテル）は、固有粘度が、クロロホルム中２５℃で測定して、０．１０〜０．６０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）、さらに特定すると０．２９〜０．４８ｄｌ／ｇとすることができる。高固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）との組合せを用いることもできる。２つの固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）を使用する場合、両者の比の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と望ましい最終的な物性とにある程度依存する。
【００２０】
本組成物はポリ（アリーレンエーテル）を、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて１０重量％〜７０重量％の量含有することができる。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は１５重量％以上、さらに特定すると２０重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は６５重量％以下、さらに特定すると６０重量％以下とすることができる。
【００２１】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、１種以上のジカルボン酸から誘導された単位と、１種以上のジアミンから誘導された単位とを含む。ジカルボン酸単位の（ジカルボン酸単位の全モル数に基づいて）６０〜１００モル％がテレフタル酸から誘導される。この範囲内で、テレフタル酸単位の量は７５モル％以上、さらに特定すると９０モル％以上とすることができる。ポリアミドは９Ｔと表示することもある。
【００２２】
テレフタル酸単位のほかに使用できる他のジカルボン酸単位の例には、脂肪族ジカルボン酸、たとえばマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸及びスベリン酸；脂環式ジカルボン酸、たとえば１，３−シクロペンタンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；並びに芳香族ジカルボン酸、たとえばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシ二酢酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシ二安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸から誘導された単位が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上の組合せで用いてもよい。１実施態様では、ジカルボン酸単位中の他のジカルボン酸単位の含量が、２５モル％以下、さらに特定すると１０モル％以下である。多官能化カルボン酸、たとえばトリメリト酸、トリメシン酸及びピロメリト酸から誘導された単位も、組成物の溶融成形が依然として可能である範囲で、導入することができる。
【００２３】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、１種以上のジアミンから誘導された単位を含む。ジアミン単位の（ジアミン単位の全モル数に基づいて）６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位から誘導される。この範囲内で、１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の量は７５モル％以上、さらに特定すると９０モル％以上とすることができる。
【００２４】
１，９−ノナンジアミン単位対２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、１００：０〜２０：８０、さらに特定すると１００：０〜５０：５０、特に１００：０〜５０：４０とすることができる。これをＮ／Ｉ比と呼ぶことができる。
【００２５】
１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の外に使用できる他のジアミン単位の例には、直鎖状脂肪族ジアミン、たとえば１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン及び１，１２−ドデカンジアミン；分岐状脂肪族ジアミン、たとえば２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン及び５−メチル−１，９−ノナンジアミン；脂環式ジアミン、たとえばシクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルナンジメチルアミン及びトリシクロデカンジメチルアミン；並びに芳香族ジアミン、たとえばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテルから誘導された単位が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上の組合せで用いてもよい。１実施態様では、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン及び／又は１，１２−ドデカンジアミンから誘導された単位を１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位と組み合わせる。
【００２６】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、既知の結晶性ポリアミドの製造方法により製造することができる。たとえば、酸塩化物及びジアミンを原料として使用する溶液重合もしくは界面重合により、或いはジカルボン酸及びジアミンを原料として使用する溶融重合、固相重合もしくは溶融押出重合により製造することができる。
【００２７】
脂肪族−芳香族ポリアミドの固有粘度は、濃硫酸中３０℃で測定して、０．４〜３．０ｄｌ／ｇ、さらに特定すると０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、特に０．６〜１．８ｄｌ／ｇとすることができる。
【００２８】
脂肪族−芳香族ポリアミドの溶融粘度は、細管粘度測定法で測定して、剪断速度１０００ｓ−１及び温度３３０℃で３００〜３５００ポアズ（ｐ）とすることができる。この範囲内で、溶融粘度は３２５ｐ以上、特に３５０ｐ以上とすることができる。またこの範囲内で、溶融粘度は３３００ｐ以下、特に３１００ｐ以下とすることができる。
【００２９】
脂肪族−芳香族ポリアミドは、アミン末端基含量がポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル以上、さらに特定するとポリアミド１ｇ当たり５０マイクロモル以上、特にポリアミド１ｇ当たり５５マイクロモル以上である。アミン末端基含量を求めるには、所望に応じて加熱しながら、ポリアミドを適当な溶剤に溶解する。ポリアミド溶液を、適当な指示法を用いて、０．０１Ｎ塩酸（ＨＣｌ）溶液で滴定する。サンプルに添加したＨＣｌ溶液の容量、ブランクに対して使用したＨＣｌの容量、ＨＣｌ溶液のモル濃度及びポリアミドサンプルの重量に基づいて、アミン末端基の量を計算する。
【００３０】
相溶化ブレンドは、上記以外に、脂肪族ポリアミド、たとえばナイロン６、６／６、６／６９、６／１０、６／１２、１１、１２、４／６、６／３、７、８、６Ｔ、変性６Ｔ、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、及びこれらの２つ以上の組合せを含有してもよい。
【００３１】
本組成物は、脂肪族−芳香族ポリアミドを、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、５重量％〜８０重量％の量含有することができる。この範囲内で、脂肪族−芳香族ポリアミドの量は１０重量％以上、特に１５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、脂肪族−芳香族ポリアミドの量は７０重量％以下、特に６０重量％以下とすることができる。
【００３２】
相溶化されたポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンドは、相溶化剤を用いて形成する。ここで用いる用語「相溶化剤」は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド樹脂又は両方と相互作用する多官能性化合物を指す。この相互作用は化学的（たとえばグラフト化）でも、物理的（たとえば分散相の表面特性に影響する）でも、その両方でもよい。いずれの場合にも、得られる相溶化されたポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物は、特に衝撃強度、金型ニットライン強度及び／又は伸びの上昇で実証されるように、優れた相溶性を示すようである。ここで用いる表記「相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドブレンド」は、相溶化剤で物理的及び／又は化学的に相溶化された組成物を指す。
【００３３】
相溶化剤は、２種類のうちいずれかである多官能性化合物を含む。第１のタイプは分子中に（ａ）炭素−炭素二重結合と、（ｂ）少なくとも１つのカルボン酸、無水物、エポキシ、イミド、アミド、エステル基もしくはその官能性等価物との両方を有する。このような多官能性化合物の例には、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸ヒドラジド、ジクロロマレイン酸無水物、及び不飽和ジカルボン酸（たとえばアクリル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ−エチルアクリル酸、ペンテン酸）がある。１実施態様では、相溶化剤は無水マレイン酸及び／又はフマル酸を含有する。
【００３４】
第２のタイプの多官能性相溶化剤化合物は、（ａ）式ＯＲ（式中のＲは水素又はアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基である）で表される基と、（ｂ）カルボン酸、酸ハライド、無水物、酸ハライド無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノ及びそれらの塩から選ばれる同じでも異なってもよい少なくとも２つの基との両方を有することを特徴とする。このタイプの相溶化剤としては、脂肪族ポリカルボン酸、酸エステル及び次式で表される酸アミドが代表的である。
【００３５】
（Ｒ１Ｏ）ｍＲ（ＣＯＯＲＩＩ）ｎ（ＣＯＮＲＩＩＩＲＩＶ）ｓ
式中のＲは炭素原子数２〜２０、特に炭素原子数２〜１０の直鎖もしくは分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、ＲＩは水素又は炭素原子数１〜１０、さらに特定すると炭素原子数１〜６、特に炭素原子数 １〜４のアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基であり、各ＲＩＩは独立に水素又は炭素原子数１〜２０、特に炭素原子数１〜１０のアルキルもしくはアリール基であり、ＲＩＩＩ及びＲＩＶはそれぞれ独立に水素又は炭素原子数１〜１０、さらに特定すると炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４のアルキルもしくはアリール基であり、ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２以上、特に２又は３に等しく、ｎ及びｓはそれぞれ０以上であり、（ＯＲＩ）はカルボニル基に対してアルファ又はベータであり、少なくとも２つのカルボニル基の間に２〜６個の炭素原子が介在する。各置換基が炭素原子数６未満であるとき、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ及びＲＩＶはアリールとはならないことが明らかである。
【００３６】
適当なポリカルボン酸の例には、たとえば無水物及び水和酸のような種々の市販形態のものを含めたクエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸など、及びこれらの１つ以上を含む組合せがある。１実施態様では、相溶化剤はクエン酸を含有する。ここで有用なエステルの具体例には、たとえばクエン酸アセチル及びクエン酸モノ及び／又はジ−ステアリルなどがある。ここで有用なアミドには、たとえばＮ，Ｎ’−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド；Ｎ，Ｎ’−ジドデシルクエン酸アミド及びＮ−ドデシルリンゴ酸などがある。誘導体には、上記のものの塩、具体的にはアミンとの塩やアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩がある。適当な塩の例には、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カリウム及びクエン酸カリウムがある。
【００３７】
上記相溶化剤は、溶融ブレンドに直接添加しても、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリアミドいずれかもしくは両方と予備反応させてもよい。１実施態様では、相溶化剤の少なくとも一部を、溶融状態又は適当な溶剤の溶液にて、ポリ（アリーレンエーテル）の全部又は一部と予備反応させる。このような予備反応によって、相溶化剤がポリマーと反応し、その結果としてポリ（アリーレンエーテル）を官能化することが可能になると考えられる。たとえば、ポリ（アリーレンエーテル）を無水マレイン酸、フマル酸及び／又はクエン酸と予備反応させて、無水物及び／又は酸で官能化されたポリフェニレンエーテルを形成することができ、この官能化ポリフェニレンエーテルは、非官能化ポリフェニレンエーテルと比較して、ポリアミドとの相溶性に優れている。
【００３８】
相溶化剤の使用量は、選択した特定の相溶化剤及び相溶化剤を添加する特定のポリマー系に依存する。
【００３９】
１実施態様では、相溶化剤を、ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、０．０５〜２．０重量％の量使用する。この範囲内で、相溶化剤の量は０．１重量％以上、特に０．２重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、相溶化剤の量は１．７５重量％以下、特に１．５重量％以下とすることができる。
【００４０】
本発明の組成物はさらに耐衝撃性改良剤を含有する。有用な耐衝撃性改良剤には、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素添加ブロック共重合体、官能化ポリオレフィンエラストマー及びこれらの２つ以上の組合せがある。
【００４１】
ブロック共重合体は、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された少なくとも１つのブロックと（Ｂ）共役ジエンから誘導された少なくとも１つのブロックとを含む共重合体である。水素添加ブロック共重合体は、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量を水素添加により低減した共重合体である。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列には、直鎖構造及び分岐鎖を有する所謂ラジアルテレブロック構造がある。
【００４２】
このような構造の例には、二ブロック（Ａ−Ｂブロック）、三ブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、四ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及び五ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を含む線状構造並びにＡ及びＢを合計６ブロック以上含有する線状構造がある。１実施態様では、構造は二ブロック、三ブロック、四ブロック構造又はこれらの組合せであり、さらに特定するとＡ−Ｂ二ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ三ブロック構造又はこれらの組合せである。
【００４３】
ブロック（Ａ）を与えるアルケニル芳香族化合物は次式で表される。
【００４４】
【化２】
式中のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、Ｒ４及びＲ８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子、臭素原子などを示し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、又はＲ４及びＲ５は一緒に中心の芳香環と結合してナフチル基を形成するか、Ｒ５及びＲ６は一緒に中心の芳香環と結合してナフチル基を形成する。
【００４５】
アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン類、ビニルトルエン類、ビニルナフタレン類、ジビニルベンゼン類、ブロモスチレン類、クロロスチレン類など、及びこれらのアルケニル芳香族化合物の少なくとも１つを含む組合せがある。１実施態様では、アルケニル芳香族化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン類及びビニルキシレン類から選ばれる。別の実施態様では、アルケニル芳香族化合物はスチレンである。
【００４６】
共役ジエンの具体例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどがある。
【００４７】
共役ジエンに加えて、水素添加ブロック共重合体は、小割合の低級オレフィン炭化水素、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、ジシクロペンタジエン、非共役ジエンなどを含有してもよい。
【００４８】
ブロック共重合体中のアルケニル芳香族化合物から誘導される繰り返し単位の含量は特に限定されない。適当なアルケニル芳香族含量は、ブロック共重合体の全重量に基づいて１０〜９０重量％とすることができる。この範囲内で、アルケニル芳香族含量は４０重量％以上、さらに特定すると５０重量％以上、特に５５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、アルケニル芳香族含量は８５重量％以下、特に７５重量％以下とすることができる。
【００４９】
水素添加ブロック共重合体主鎖に共役ジエンを導入する方法は特に限定されない。たとえば、共役ジエンが１，３−ブタジエンである場合、これを１％〜９９％１，２−結合で導入し、残りが１，４−結合とすることができる。
【００５０】
水素添加ブロック共重合体の水素添加は、共役ジエンから誘導された脂肪族鎖部分中の不飽和結合の５０％未満、さらに特定すると２０％未満、特に１０％未満が非還元状態で残るような程度とすることができる。アルケニル芳香族化合物から誘導された芳香族不飽和結合の水素添加度を２５％以下とすることができる。
【００５１】
水素添加ブロック共重合体は、数平均分子量が、ＧＰＣによりポリスチレン標準を用いて測定して、５，０００〜５００，０００ＡＭＵとすることができる。この範囲内で、数平均分子量が１０，０００ＡＭＵ以上、さらに特定すると３０，０００ＡＭＵ以上、特に４５，０００ＡＭＵ以上とすることができる。またこの範囲内で、数平均分子量が３００，０００ＡＭＵ以下、さらに特定すると２００，０００ＡＭＵ以下、特に１５０，０００ＡＭＵ以下とすることができる。
【００５２】
水素添加ブロック共重合体のＧＰＣで測定した分子量分布は、特に限定されない。共重合体は、重量平均分子量／数平均分子量の比がどのような値でもよい。
【００５３】
水素添加ブロック共重合体の例には、スチレン−ブタジエン及びスチレン−ブタジエン−スチレン三ブロック共重合体を水素添加することにより得たスチレン−（エチレン−ブチレン）二ブロック及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン三ブロック共重合体がある。
【００５４】
適当な水素添加ブロック共重合体としては、市販品、たとえばＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０、Ｇ１６５１及びＧ１６５２（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社（以前はシェルケミカル社の１事業部）製）及びＴＵＦＴＥＣ（登録商標）Ｈ１０４１、Ｈ１０４３、Ｈ１０５２、Ｈ１０６２、Ｈ１１４１及びＨ１２７２（旭化成製）などがある。
【００５５】
非水素添加ブロック共重合体の例には、ポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及びポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）並びにこれらの組合せがある。
【００５６】
適当な非水素添加ブロック共重合体としては、多数の供給元からの市販品、たとえば登録商標ＳＯＬＰＲＥＮＥ（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ社製）、登録商標ＫＲＡＴＯＮ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、登録商標ＶＥＣＴＯＲ（Ｄｅｘｃｏ社製）、登録商標ＳＥＰＴＯＮ（クラレ社製）などがある。
【００５７】
他の有用な耐衝撃性改良剤としては、カルボン酸基、エステル、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、イソシアネート基、シラノール基、カルボキシレート、及びこれらの官能基の２つ以上の組合せよりなる群から選ばれる１つ以上の官能基を含有する官能化ポリオレフィンエラストマーがある。ポリオレフィンエラストマーは、ポリアミドと混和性のポリオレフィンであり、線状ランダム共重合体、線状ブロック共重合体及びシェルがポリアミドと混和性で、ポリアミドと反応性の官能基を含むコア／シェル型共重合体を含む。ポリオレフィンの例には、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元重合体がある。官能基を有する単量体をポリオレフィンにグラフト重合しても、ポリオレフィン単量体と共重合してもよい。１実施態様では、ポリオレフィンエラストマーの構造単位が、エチレンと少なくとも１種のＣ３−８オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンとから誘導される。
【００５８】
適当な官能化ポリオレフィンエラストマーが、たとえばＤｕＰｏｎｔから登録商標ＥＬＶＡＬＯＹにて市販されているものを始めとして多数の供給元から入手できる。
【００５９】
耐衝撃性改良剤の種類又は複数種の耐衝撃性改良剤の組合せの選択は、少なくとも部分的に、ポリアミドの溶融温度及び耐衝撃性改良剤の温度プロファイルに依存する。
【００６０】
本組成物は、耐衝撃性改良剤を、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて３〜３０重量％の量含有することができる。この範囲内で、耐衝撃性改良剤の量は４重量％以上、特に５重量％以上とすることができる。またこの範囲内で、耐衝撃性改良剤の量は２５重量％以下、特に２０重量％以下とすることができる。
【００６１】
本組成物は、溶融混合により、或いは乾式ブレンドと溶融混合との組合せにより製造することができる。溶融混合は、単軸もしくは二軸押出機又は配合成分に剪断力を加えることのできる同様の混合装置で行うことができる。
【００６２】
成分すべてを最初に加工システムに添加することができる。１実施態様では、ポリ（アリーレンエーテル）、所望に応じて他の成分、たとえば耐衝撃性改良剤及び所望に応じてポリアミドの一部を相溶化剤と予備配合することができる。実施態様によっては、予備配合した成分をペレット化した後、組成物の残りの成分と混合してもよい。ポリアミドを２部分に分けて添加する場合、ポリアミドの残りの部分は最初の成分を混合し終わってから、添加する。押出機を用いる場合、ポリアミドの第２部分を下流の供給口から供給してもよい。このような加工プロセスに複数の別々の押出機を用いてもよいが、種々の成分の添加に対処できるように長さに沿って複数の供給口を有する単一押出機で調製する方がプロセスが簡単になる。多くの場合、押出機の１個又は複数のガス抜き口から溶融物に減圧をかけて組成物中の揮発性不純物を除去するのが有利である。充填剤や強化剤のような添加剤を含有する実施態様では、添加剤を組成物の他の成分にマスターバッチの一部として導入するのが有利なことがある。たとえば、導電性充填剤をポリアミドと溶融混合して導電性マスターバッチを形成し、この導電性マスターバッチを残りの成分に、通常押出機の供給スロートより下流で、添加するのがしばしば有用である。
【００６３】
押出機から出てきた組成物をペレット化するのが代表的で、その後これらのペレットを、射出成形、圧縮成形、吹込成形、異形押出などの低剪断もしくは高剪断成形プロセスを用いて物品に成形することができる。低剪断もしくは高剪断成形プロセスを用いて成形した後、ポリ（アリーレンエーテル）粒子は、平均粒子面積が０．６平方ミクロン（μｍ２）以下、さらに特定すると０．５μｍ２以下、特に０．４μｍ２以下である。このモルフォロジーはペレット中に存在してもしなくてもよい。
【００６４】
１実施態様では、組成物は成形後に、ポリ（アリーレンエーテル）粒子がポリアミド中に分散している状態にあり、ポリ（アリーレンエーテル）粒子の９９％以上が１．５μｍ２以下の粒子面積を有する。
【００６５】
粒子面積は透過電子顕微鏡法により求める。組成物を溶融温度３０５℃、金型温度１２０℃にてＡＳＴＭ引張試験バーに射出成形する。バーの中央部から２ｍｍｘ２ｍｍのサンプルを切り出し、ウルトラミクロトームを用いてサンプルから厚さ１００ｎｍの切片を作製する。切片の厚さではなく、長さ又は高さが流れ方向に平行になるように、切片を切り出す。図１に１つの切片を示す。長さ５が流れ方向１０に平行である。切片を調製したての酸化ルテニウム溶液で３０秒間蒸気染色する。図２を参照すると、明るい灰色区域（たとえば１５）はポリアミドに対応し、暗い区域（たとえば２０）はポリ（アリーレンエーテル）に対応する。イメージを目盛バーに対して検量し、またコントラストを強めることによりポリ（アリーレンエーテル）粒子の輪郭をもっとはっきり描く。つぎに適当な画像解析ソフトウェア、たとえばＣｌｅｍｅｘ Ｖｉｓｉｏｎ ＰＥで粒径分布を解析して平均粒子面積を求める。
【００６６】
本組成物はさらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下防止剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、微粒子無機物（たとえばクレー、マイカ、タルク）、強化剤（たとえばチョップトガラス、ガラス繊維）、導電性充填剤（たとえば導電性のカーボンブラック、炭素フィブリル、炭素繊維及びカーボンナノチューブ）、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、発泡剤及びこれらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を有効量含有することができる。これらの添加剤は、その有効レベル及び導入方法ともども、当業界で周知である。添加剤の有効量は広い範囲に及ぶが、通常添加剤は全組成物の重量に基づいて５０重量％までもしくはそれ以上の量存在する。ヒンダードフェノール、チオ化合物及び種々の脂肪酸から誘導されたアミドなど何種類かの添加剤は、通常、組成物の全重量に基づいて２重量％の合計量で存在する。
【００６７】
難燃剤の例としては、ハロゲン化難燃剤；環状ホスフェートを含む有機ホスフェート類；リン−窒素結合を有する化合物、たとえば窒化塩化リン、リンエステルアミド；リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシド；テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリド；モノ−、ジ−及びポリマー状ホスフィネート、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、赤リン；メラミンポリリン酸；リン酸メレム、リン酸メラム；メラミンピロ燐酸；メラミン；シアヌール酸メラミン；亜鉛化合物、たとえばホウ酸亜鉛；及びこれらの少なくとも１つを含む組合せがある。難燃剤の使用量は代表的には、アンダーライター実験室規格９４「プラスチックス燃焼試験、ＵＬ−９４」のような所定の難燃性基準に合格するのに十分な難燃性を組成物に与えるのに十分な量である。適切な難燃性基準は最終用途によって決めればよい。
【００６８】
以下に実施例を示して本発明の種々の実施態様を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、表１に示す材料を用いて製造した。これらの実施例は１重量％未満の安定剤及び酸化防止剤も含有する。表２及び表３に示す量は重量％である。実施例で用いる重量％は組成物の全重量に基づいて計算した。
【００７０】
【表１】
実施例の衝撃強度を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッチ付アイゾッド衝撃ＮＩ）及びＡＳＴＭ Ｄ３７６３（多軸衝撃ＭＡＩ）の試験法により２３℃及び−３０℃で測定した。ノッチ付アイゾッド衝撃値はジュール／メートル（Ｊ／ｍ）で表示する。多軸衝撃値はジュール（Ｊ）で表示する。ＰＡ９Ｔの溶融粘度を細管粘度計により測定した。多軸衝撃損失は、［（２３℃での多軸衝撃値）−（−３０℃での多軸衝撃値）］／（２３℃での多軸衝撃値）により求めた。吸湿率及び熱膨張係数（ＣＴＥ）は上述した通りに求めた。ＣＴＥ値はｍｍ／ｍｍ℃で表示し、吸湿率は％で表示する。平均粒子面積は上述した通りに求めた。透過電子顕微鏡法又は走査電子顕微鏡法を用いて、相が分散しているか互いに連続であるか調べた。
実施例１〜１５
表２に示すようにポリ（アリーレンエーテル）、耐衝撃性改良剤及びクエン酸、フマル酸又は無水マレイン酸を、３０ｍｍＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機の供給スロートに添加し、スクリュー速度３５０ｒｐｍ、供給速度１３．６ｋｇ／時、温度３０５℃で溶融混合した。ポリアミドを下流で添加した。材料をペレット化し、ペレットを射出成形することにより成形し、ノッチ付アイゾッド衝撃強度及び多軸衝撃強度について試験した。モルフォロジーを電子顕微鏡で調べ、ポリ（アリーレンエーテル）相とポリアミド相との関係（相互連続又は分散）に関して視覚で判定し、またポリ（アリーレンエーテル）の粒径を求めた。処方と結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
実施例１〜３から、ある範囲の相溶化剤を用いることにより、相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドブレンドを含有し、良好な物性と小さなポリ（アリーレンエーテル）粒径を有する組成物を製造できること、そして相溶化剤の種類は組成物のモルフォロジー及び物性にほとんど影響しないことが分かる。
【００７２】
実施例４〜６から、アミン末端基含量の低い脂肪族−芳香族ポリアミドを用いて作製した組成物は物性に劣ることが分かる。これらの組成物では、射出成形による成形後に、層剥離が見られた。
【００７３】
実施例７〜１０は高溶融粘度の脂肪族−芳香族ポリアミドを用いる。詳しくは、実施例７及び９は相溶化剤としてクエン酸を用い、相互に連続したモルフォロジーを有し、一方実施例８及び１０は相溶化剤としてフマル酸を用い、分散したモルフォロジーを有する。モルフォロジーの重要性が衝撃データ、特に低温衝撃データから明らかであり、そこではフマル酸相溶化例の衝撃強度がクエン酸相溶化例のそれより少なくとも３０％高くなっている。さらに、フマル酸相溶化例の多軸衝撃損失は、クエン酸相溶化例の多軸衝撃損失より著しく低い。
【００７４】
実施例１１〜１５は低溶融粘度の脂肪族−芳香族ポリアミドを用いる。異なる相溶化剤を用いる例の間で多軸衝撃損失を比較すると、相溶化剤の選択が多軸衝撃損失に有意な影響を持ち、多軸衝撃損失を５０％以上減少させるおそれがあることが分かる。脂肪族ポリアミドを用いて製造した実施例１〜３では同じような現象が見られないので、このことは驚くべきことである。
【００７５】
相溶化剤、モルフォロジー及び物性の相互依存性は、実施例１１と実施例１２との比較で、さらにはっきりする。実施例１１は相溶化剤としてクエン酸を用い、一方実施例１２はフマル酸を用いる。実施例１１のモルフォロジーは、図３及び図４の透過電子顕微鏡写真で示される。図４は図３の顕微鏡写真を画像解析したものである。実施例１２のモルフォロジーは、図５及び図６の透過電子顕微鏡写真で示される。図６は図５の顕微鏡写真を画像解析したものである。図４及び図６の画像解析の要約を表３に示す。粒子面積はすべてμｍ２で表示する。分析した総面積は７７．９μｍ２であった。図７は実施例１１の粒子面積分布を示すグラフである。図８は実施例１２の粒子面積分布を示すグラフである。
【００７６】
【表３】
実施例１１は平均粒子面積が０．６μｍ２より大きく、多軸衝撃損失が、平均粒子面積が０．６μｍ２より小さい実施例１２の多軸衝撃損失の２倍より大きい。その上、実施例１２の粒子の９９％以上が粒子面積１．５μｍ２以下である。
実施例１６
実施例１１の処方を用いて組成物を製造したが、本例ではポリ（アリーレンエーテル）をクエン酸と溶融混合して変性ポリ（アリーレンエーテル）を生成し、ついでペレット化した。その後、ペレット化した変性ポリ（アリーレンエーテル）を供給スロートに残りの成分とともに添加し、溶融混合した。射出成形した試料のモルフォロジーを調べたところ、ポリ（アリーレンエーテル）粒子の粒径が著しく小さくなり、粒子の９９％超が粒子面積１．５μｍ２以下であることが分かった。
実施例１７〜２０
表４に示すようにポリ（アリーレンエーテル）、耐衝撃性改良剤及びクエン酸又はフマル酸を、２８ｍｍＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機の供給スロートに添加し、スクリュー速度３００ｒｐｍ、供給速度１０ｋｇ／時、温度３１０℃で溶融混合した。この押出機には２つの下流供給位置があった。ポリアミドを押出機に第１の下流位置で添加し、１．８重量％の導電性カーボンブラックを第２の下流供給位置で添加した。材料をペレット化し、ペレットを射出成形することにより成形し、ノッチ付アイゾッド衝撃強度及び多軸衝撃強度について試験した。結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
実施例１９及び２０をそれぞれ実施例１７及び１８と比較すると、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンド及び導電性充填剤を含有する組成物の多軸衝撃損失が、ポリ（アリーレンエーテル）／脂肪族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する対応する組成物より少ないことが分かる。
【００７８】
以上、本発明を種々の実施態様について説明したが、本発明の要旨から逸脱することなく、実施態様に種々の変更を加えたり、本発明の構成要素を均等物に置き換えたりできることが当業者に明らかである。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるよう種々の変更を加えることができる。したがって、本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施態様に限定されず、本発明の要旨の範囲内に入るすべての実施態様を包含する。
【００７９】
列挙した特許はすべて本発明の先行技術としてここに援用する。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】透過電子顕微鏡観察用の切片の線図である。
【図２】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図３】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図４】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図５】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図６】ポリ（アリーレンエーテル）及び脂肪族−芳香族ポリアミドの相溶化ブレンドを含有する組成物の透過電子顕微鏡写真である。
【図７】粒子面積分布を示すグラフである。
【図８】粒子面積分布を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物を成形したとき、ポリ（アリーレンエーテル）がポリアミド中に粒子として分散され、そのポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．６μｍ２以下である、
組成物。
【請求項２】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．３０以下である、
組成物。
【請求項３】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する、
組成物。
【請求項４】
ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、ポリ（アリーレンエーテル）が１０〜７０重量％の量、脂肪族−芳香族ポリアミドが５〜８０重量％の量、耐衝撃性改良剤が３〜３０重量％の量存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドがさらに脂肪族ポリアミドを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドが、ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び相溶化剤の反応生成物であり、前記相溶化剤は、炭素−炭素二重結合と少なくとも１つのカルボン酸、無水物、エポキシ、イミド、アミド、エステル基もしくはその官能性等価物との両方を有する多官能性化合物、式ＯＲ（式中のＲは水素又はアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基である）で表される基と、カルボン酸、酸ハライド、無水物、酸ハライド無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノ及びそれらの塩から選ばれる同じでも異なってもよい少なくとも２つの基との両方を有する多官能性化合物、及びこれらの多官能性化合物の２つ以上の組合せから選ばれる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記相溶化剤がクエン酸、フマル酸、無水マレイン酸又はこれらの２つ以上の組合せを含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
耐衝撃性改良剤が、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素添加ブロック共重合体、官能化ポリオレフィンエラストマー又はこれらの２つ以上の組合せを含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下防止剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、微粒子無機物、強化剤、導電性充填剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、発泡剤又はこれらの２つ以上を含む混合物を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
アミン末端基含量が５０マイクロモル以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
ポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．５μｍ２以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
ポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．４μｍ２以下である、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
耐衝撃性改良剤、導電性充填剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤が存在する状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．６０以下である、
組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を含有する物品。
【請求項１】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物を成形したとき、ポリ（アリーレンエーテル）がポリアミド中に粒子として分散され、そのポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．６μｍ２以下である、
組成物。
【請求項２】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤を含有しない状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．３０以下である、
組成物。
【請求項３】
耐衝撃性改良剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有する、
組成物。
【請求項４】
ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び耐衝撃性改良剤の合計重量に基づいて、ポリ（アリーレンエーテル）が１０〜７０重量％の量、脂肪族−芳香族ポリアミドが５〜８０重量％の量、耐衝撃性改良剤が３〜３０重量％の量存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドがさらに脂肪族ポリアミドを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドが、ポリ（アリーレンエーテル）、脂肪族−芳香族ポリアミド及び相溶化剤の反応生成物であり、前記相溶化剤は、炭素−炭素二重結合と少なくとも１つのカルボン酸、無水物、エポキシ、イミド、アミド、エステル基もしくはその官能性等価物との両方を有する多官能性化合物、式ＯＲ（式中のＲは水素又はアルキル、アリール、アシルもしくはカルボニルジオキシ基である）で表される基と、カルボン酸、酸ハライド、無水物、酸ハライド無水物、エステル、オルトエステル、アミド、イミド、アミノ及びそれらの塩から選ばれる同じでも異なってもよい少なくとも２つの基との両方を有する多官能性化合物、及びこれらの多官能性化合物の２つ以上の組合せから選ばれる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記相溶化剤がクエン酸、フマル酸、無水マレイン酸又はこれらの２つ以上の組合せを含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
耐衝撃性改良剤が、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素添加ブロック共重合体、官能化ポリオレフィンエラストマー又はこれらの２つ以上の組合せを含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下防止剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、微粒子無機物、強化剤、導電性充填剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、発泡剤又はこれらの２つ以上を含む混合物を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
アミン末端基含量が５０マイクロモル以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
ポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．５μｍ２以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
ポリ（アリーレンエーテル）粒子の平均粒子面積が０．４μｍ２以下である、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
耐衝撃性改良剤、導電性充填剤及びポリ（アリーレンエーテル）と脂肪族−芳香族ポリアミドとの相溶化ブレンドを含有する組成物であって、
前記脂肪族−芳香族ポリアミドは、６０〜１００モル％のテレフタル酸単位を含有するジカルボン酸単位及び６０〜１００モル％の１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を含有するジアミン単位からなり、ポリアミド１ｇ当たり４５マイクロモル超のアミン末端基含量を有し、さらに組成物は、充填剤及び／又は強化剤が存在する状態で、多軸衝撃損失がＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準じて測定した多軸衝撃値を用いて計算して、０．６０以下である、
組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を含有する物品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公表番号】特表２００７−５０２８７１（Ｐ２００７−５０２８７１Ａ）
【公表日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２３４４３（Ｐ２００６−５２３４４３）
【出願日】平成１６年８月１６日（２００４．８．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２６５８７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１７０４０
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１６日（２００４．８．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２６５８７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１７０４０
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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