ポリ（エチレンイミン）からなる分散剤
【目的】 ポリ（エチレンイミン）からなる分散剤
【構成】 １個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤。
【効果】 該分酸剤の混入された分散液を使用することによって、記録媒体の磁気特性が改善される。
【構成】 １個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤。
【効果】 該分酸剤の混入された分散液を使用することによって、記録媒体の磁気特性が改善される。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機液中の磁性材料の微細粒子の分散液中で使用される新規分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビテオ、コンピュ−タ−及びオ−ディオテ−プ及びディスクのような磁性記録媒体は一般に、層中に包含された及び／又は皮膜形成樹脂によって支持体に結合された磁性粒子の表面層を有する非鉄磁性支持体、ポリマ−材料又は金属から成る。このような記媒体は一般に、溶剤／樹脂系中の磁性粒子の分散液を形成し、同分散液を支持体に適用しかつ溶剤を蒸発させて支持体面上に樹脂及び磁性粒子を残すことによって製造される。乾燥作業の前又は間に支持体を磁場を通過させることによって磁性粒子を配向させることもできる。分散液の品質を改善するために、分散助剤、例えばレシチン、アルキルフエノキシエトキシレ−トの燐酸エステル、スルホスクシネ−ト又は脂肪酸塩を分散液の製造中にしばしば加える。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】さて、記録媒体の磁気特性、例えば磁気スクエアネス（ｓｑｕａｒｅｎｅｓｓ）、配向比、残留磁気誘導、切換場分布（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）および／又は保磁力が新規分散剤の混入によって改善されうることが判明した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明により、１個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤が提供される。
【０００５】Ｃ3〜Ｃ6−アルキレン基は有利にはすべてペンタメチレン基である。またポリ（エチレンイミン）は６００，０００までの重量平均分子量を有する。有利な分散剤は、アミド又は塩架橋基によって結合された少なくとも２個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ（ＰＣＡＯ）鎖を有するポリ（エチレンイミン）からなる。ポリ（エチレンイミン）は直鎖であってもよいが、好ましくは枝分れ鎖を有し、さらに好ましくは窒素原子の少なくとも１０％は第三アミノ基に存在している。
【０００６】分散剤の酸塩の形は、遊離アミン形を酸と反応させることによって又はアミノ基を四級化してアンモニウムイオンを形成することによって形成することがきる。この目的にとって適当な試薬は、鉱酸及び有機強酸又は酸塩、すなわち酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホン酸、アリ−ルスルホン酸及びアルキル水素硫酸塩、および四級化剤すなわち硫酸ジメチル（ＤＭＳ）、ハロゲン化メチル及びエチル及び硫酸ジエチル（ＤＥＳ）である。
【０００７】分散液は好ましくは、分散液の全重量に対して３０〜９０重量％の磁性材料及び磁性材料の重量に対して好ましくは０．２５〜１０重量％の分散剤を含有する。分散液がまた皮膜形成樹脂も含有する場合には、同樹脂は分散液の全重量に対して好ましくは０〜２０重量％の量で存在している。
【０００８】分散液は、磁性材料と分散剤とを、場合によっては適当な樹脂と共に有機液体中に混入し、この混合物を磨砕作業にかけて磁性材料の粒子を解凝集しかつ／又は磁性材料の粒子を適当な大きさにすることによって製造することができる。最大異方性を保ちためには磨砕作業を、該粒子又はその凝集物を適当な大きさにするために要求される最小時間の間続ける。粉砕作業のための適当な装置はボ−ルミル又はビ−ドミルである。
【０００９】本発明による分散剤は、皮膜形樹脂と混合されている場合には、特に適当な支持体、例えばポリエステルテ−プ又はディスク又はアルミニウムディスクに塗布して磁性記録媒体を形成するのに有用である。樹脂を含有する分散液は、適当なコ−チング法によってテ−プ又はディスクに適用しかつ有機液体を蒸発によって除去して均一に分散された磁性粒子を含有する樹脂皮膜を残すことができる。テ−プ又はディスクを有機液体の蒸発直前又は蒸発の間に磁場を通過させることによって粒子を樹脂皮膜内で永久的に配向させることもできる。
【００１０】該分散剤は、ポリ（エチレンイミン）をＰＣＡＯ［ポリ（カルボニルアルキレンオキシ）］酸又はその先駆物質、例えばラクトン又はヒドロキシカルボン酸と２５〜２５０℃の温度で最高２４時間の間反応させることによって製造することができる。温和な条件（低温及び／又は短い反応時間）下では塩架橋基が形成され、さらに厳しい条件（より一層高い温度及び／又はより一層長い反応時間）では、アミド架橋基又はアミド及び塩架橋基の混合基が形成される。
【００１１】ＰＣＡＯ酸は、ヒドロキシカルボン酸又はラクトンを、ヒドロキシ基を有しないカルボン酸、すなわち酢酸、カプロン酸、ラウリン酸及びメトキシ酢酸と共に加熱することによって製造することができる。重合は有利には、１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃の温度でエステル化触媒、すなわちテトラブチルチタネ−ト、ナフテン酸ジルコニウム、酢酸亜鉛又はトルエンスルホン酸の存在で行う。
【００１２】反応成分及び生成物の崩壊を最小にするためには、反応を好ましくは、窒素のような不活性雰囲気下で行う。
【００１３】次に本発明を、実施例によってさらに説明する。例中「部」及び「％」は、指示がなければすべて「重量部」及び「重量％」である。
【００１４】
【実施例】
中間生成物（ＰＣＡＯ酸）１Ｅ−カプロラクトン１１２ｇ、カプロン酸９．２ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１８０〜１９０℃で窒素下に１８時間撹拌した。生成物は酸価３６ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１５】中間生成物２Ｅ−カプロラクトン５８２ｇ、メトキシ酢酸３２．２５ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．５ｇの混合物を、１７０〜１８０℃で窒素下に２０時間撹拌した。生成物は酸価３５．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１６】中間生成物３Ｅ−カプロラクトン５００ｇ、ラウリン酸７３ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．５ｇの混合物を、１７０〜１８０℃で窒素下に２０時間撹拌した。生成物は酸価３６．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１７】中間生成物４Ｅ−カプロラクトン２５０ｇ、ラウリン酸８８ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．２ｇの混合物を、１６０〜１８０℃で窒素下に８時間撹拌した。生成物は酸価７５．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１８】中間生成物５Ｅ−カプロラクトン４８５ｇ、ラウリン酸３４ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１７０〜１９０℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は酸価１８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１９】中間生成物６Ｅ−カプロラクトン４８５ｇ、ラウリン酸２２．４ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１７０〜１９０℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は酸価１２．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００２０】中間生成物７Ｅ−カプロラクトン５００ｇ、ラウリン酸１７ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１８０〜２００℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は硬質ロウであった。
【００２１】例１中間生成物１ ３２．５ｇ及び１００，０００の範囲の重量平均分子量を有する乾燥ポリエチレンイミン［“ポリミン・ウオ−タ−フリ−（ＰＯＬＹＭＩＮＷａｔｅｒｆｒｅｅ）”の名称下（ＰＯＬＹＭＩＮは商標）でＢＡＳＦから入手できる］１．２５ｇの混合物を、１２０℃で窒素下に８時間撹拌した。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）３１７５のロウであった。下文では分散剤１と称する。
【００２２】例２中間生成物１ ４０ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”３．３３ｇを用いる以外は例１と同様にして製造を行った。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）１５１０のロウであった。下文では分散剤２と称する。
【００２３】例３中間生成物１ ４０ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”１３．３ｇを使用する以外は、例１と同様にして製造を行った。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）４７５の粘着性ロウであった。下文では分散剤３と称する。
【００２４】例４例１の生成物１０．８ｇ及びテトラヒドロフラン１０．８ｇの混合物を撹拌しかつ透明溶液の得られるまで加熱した。この溶液を３５℃に冷却しかつ硫酸ジメチル０．４０５ｇを加えた。次にこの混合物を、６５〜７０℃でさらに１時間撹拌した。次に混合物から蒸留によってテトラヒドロフランを除去すると、下文で分散剤４と称する生成物を与える。
【００２５】例５例２の生成物１０．２４ｇ、テトラヒドロフラン１０．２４ｇ及び硫酸ジメチル０．８１ｇを使用する以外は例４と同様にして製造を行った。この生成物は下文では分散剤５と称する。
【００２６】例６例３の生成物１６．１ｇ及び、テトラヒドロフラン１６．１ｇの混合物を撹拌した。溶液が得られたけれども、完全に透明ではなかった。同溶液を４０℃の冷却しかつ硫酸ジメチル４．０５ｇを徐々に加えた。強い発熱があった。次に混合物を６５〜７０℃でさらに１時間撹拌した。混合物から蒸留によってテトラヒドロフランを除去すると、下文で分散剤６と称する生成物を与えた。
【００２７】例７中間生成物２ ９５．７ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”７．３６ｇを用いる以外は、例２と同様に製造を行った。生成物は下文で分散液７と称する。
【００２８】例８中間生成物３ ９７．３ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”７．４８ｇを使用する以外は、例１と同様にして製造を行った。生成物は下文で分散剤８と称する。
【００２９】例９〜１６表１には、表に示した出発物質、その重量及び反応時間を用いる以外は、例１と同じ温度で、同様にして行った一連の製造を記載してある。
【００３０】
表 １ 例 ポリエステ ポリエス 使用した“ポリミ 反 応 生成物番号 ル成分 テル成分 ン・ウォ−タ−フ 時 間 名 中間生成物 の重量 リ−”の重量 分散剤 番号 （ｇ） （ｇ） （時） 番号
９ ４ １４０ ２０ ８ ９１０ ３ ９０ ３０ １８ １０１１ ５ ９０ ３０ １８ １１１２ ５ １４３ １１ １５ １２１３ ６ ９０ ３０ １８ １３１４ ６ １４３ １１ １５ １４１５ ７ ９０ ３０ １８ １５１６ ７ １３８ １０．６ １７ １６例１７分散剤７ ６５ｇをその融点（約６０℃）を越える温度で撹拌しかつ硫酸ジメチル４．０５ｇを加えて温度を約１５℃だけ上昇させた。次に混合物を８５〜９５℃で１ 1/2時間撹拌した。生成物は下文で分散剤１７と称する。
【００３１】例１８分散剤８ ６８ｇ及び硫酸ジメチル４．０５ｇを使用する以外は、例１と同様に製造を行った。生成物は下文で分散剤１８と称する。
【００３２】例１９中間生成物３ １００ｇ及び約６００の数平均分子量を有するポリエチレンイミン［“モントレック（ＭＯＮＴＲＥＫ）６”（ＭＯＮＴＲＥＫは商標）の名称下にドウ・ケミカル・カンパニ−（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売］７．６９ｇの混合物を、１１０〜１３０℃で窒素下で８時間撹拌した。生成物は硬質ロウであって、下文では分散剤１９と称する。
【００３３】例２０〜４３及び比較例（ＣＥ）１〜５表２に記載したような磁性材料、分散剤、樹脂及び溶剤の混合物を高速撹拌機を用いて予備混合し、次に表２に示した時間の間高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。このようにして磁性媒体の製造で使用するのに適当な分散液が得られた。
【００３４】例２０〜４３は分散剤１〜１９を用いて行った。比較例（ＣＥ）はレシチン及びＧＡＦＡＣ ＲＥ ６１０を用いて行った。
【００３５】使用した磁性材料は以下の通りである：Ａ型：表面積１８．５ｍ2／ｇ、吸油量４１ｍｌ／１００ｇ及び粒子長さ０．４μを有するγ−Ｆｅ2Ｏ3 。これは録音テ−プで使用される磁性酸化鉄の代表である。
【００３６】Ｂ型：表面積２３ｍ2／ｇ、吸油量４１ｇ／１００ｇ及び粒子長さ０．３５μを有するコバルト添加γ−Ｆｅ2Ｏ3 。Ｂａｙｅｒ ＵＫ Ｌｔｄによって商品名バイフア−ロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ） ＡＣ ５１２０Ｍ （ＢＡＹＦＥＲＲＯＸは商標）で供給される前記材料は高バイアス録音テ−プ及びビデオカセットテ−プで使用される磁性酸化鉄の代表である。
【００３７】Ｃ型：表面積１９ｍ2／ｇ、吸油量４０ｇ／１００ｇ及び粒子長０．４５μを有する安定マグネタイト。この材料は商品名バイファ−ロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）ＡＣ ５１１０Ｍ でＢａｙｅｒ ＵＫ Ｋｔｄ．によって提供された。
【００３８】Ｄ型：コンピュ−タ−テ−プ及びビデオテ−プで使用される型の二酸化クロム磁性材料。
【００３９】Ｅ型：アルドリッヒ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉａｚｌ）Ｃｏ Ｉｎｃ．によって提供される９９．９９％純ニッケル。
【００４０】樹脂は、商品ＵＡＣＨでユニオン・カ−バイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）から得られるヒドロキシル化塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマ−であった。
【００４１】次下の表では次の略語を用いる：ＴＨＦはテトラヒドロフランである。
【００４２】ＭＥＫはメチルエチルケトンである。
【００４３】ＥＯＥＡは２−エトキシエチルアセテ−トである。
【００４４】ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトンである。
【００４５】ＢＡは酢酸ブチルである。
【００４６】ＢＯＥＡは２−ブトキシエチルアセテ−トである。
【００４７】ＥＡは酢酸エチルである。
【００４８】ＣＨはシクロヘキサノンである。
【００４９】Ｔｏｌはトルエンである。
【００５０】ＣＡＦＡＣ ＲＥ−６１０は、ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって供給される燐酸塩処理アルキルフエノ−ル−エトキシレ−トである。
【００５１】
表 ２ 例又は 磁 性 分散剤 溶 剤 樹 脂 高エネルギ 比較例 材 料 及び量 及び量 の 量 −磨砕時間 （ＣＥ） 及び量 番 号 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （分） ＣＥ１ Ｂ型 レシチン ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２０ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ＣＥ２ Ｂ型 ＧＡＦＡＣ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２１ Ｂ型 分散剤９ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２２ Ｂ型 分散剤１２ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２３ Ｂ型 分散剤１４ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２４ Ｂ型 分散剤１６ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２５ Ｂ型 分散剤１０ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２６ Ｂ型 分散剤１１ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２７ Ｂ型 分散剤２ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２８ Ｂ型 分散剤４ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２９ Ｂ型 分散剤７ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ３０ Ｂ型 分散剤１９ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ３１ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ１１．３ ０．７６ ６０ １６．０ ０．６４ ＭＥＫ１１．３ ３２ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ７．１４ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．９６ ＭＥＫ７．１４ ３３ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ９．４ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．４ ＭＥＫ９．４ ３４ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ１３．８３ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ Ｔｏｌ ４．６１ ３５ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ ６．１５ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＩＢＫ６．１５ Ｔｏｌ ６．１５ ３６ Ｂ型 分散剤８ ＣＨ １２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３７ Ｂ型 分散剤８ ＥＯＥＡ１２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３８ Ｂ型 分散剤８ ＢＡ １２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３９ Ｂ型 分散剤８ ＢＯＥＡ１２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ４０ Ｂ型 分散剤８ ＥＡ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ９．２ ４１ Ａ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ３ Ａ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ４２ Ｄ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ４ Ｄ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ４３ Ｃ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ５ Ｃ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２例４４磁性材料Ｅ型８０ｇ、分散剤８ ３．２ｇ、ＴＨＦ９．２ｇ、ＭＥＫ９．２ｇ及びＵＣＡＲ ＶＡＧＨ樹脂０．７６ｇ、７ｍｍスチ−ルボ−ル６００ｇを入れた常用ボ−ルミル中に装入した。磨砕７日後に磁性媒体の製造で使用するのに適当な分散液が得られる。
【００５２】分散剤８を、同重量のレシチン及び同重量のＧＡＦＡＣ ＲＥ−６１０と代えた同様な配合物は、ミル中で凝固し、分散液を生じなかった。
【００５３】例２０Ａ〜４３Ａ及び比較例１Ａ〜５Ａ例２０〜４３及び比較例１〜５で製造した分散液を、テトラヒドロフラン中のポリウレタン（ＰＵ）の２０％ｗ／ｗ溶液で希釈した。代表的にはこの希釈は３段階で毎回ほぼ等しい量のポリウレタン溶液を用いて行った。混合物は希釈の各段階後に５分高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。生じるラッカ−を次にさらに溶剤で希釈し、この混合物をさらに５分高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。表３は分散剤、希釈で使用したＰＵ樹脂溶液の重量及び希釈で使用した溶剤の重量を示す。他に指示がなければ希釈溶剤はテトラヒドロフランとメチルエチルケトンの１：１混合物であった。使用したＰＵ樹脂はＥＳＴＡＮＥ ５７０１−Ｆ１（ＥＳＴＡＮＥは商標）の名称下でＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．から得られた。
【００５４】
表 ３ 例又は 使用した ２０％ＰＵ 使用した ＣＥ 分散液 樹脂溶液 溶剤の量 番 号 の量（ｇ） （ｇ） ＣＥ１Ａ ＣＥ１ ２２ １４．９２ ２０Ａ 例２０ ２２ １４．９２ ＣＥ２Ａ ＣＥ２ ２２ １４．９２ ２１Ａ 例２１ ２２ １４．９２ ２２Ａ 例２２ ２２ １４．９２ ２３Ａ 例２３ ２２ １４．９２ ２４Ａ 例２４ ２２ １４．９２ ２５Ａ 例２５ ２２ １４．９２ ２６Ａ 例２６ ２２ １４．９２ ２７Ａ 例２７ ２２ １４．９２ ２８Ａ 例２８ ２２ １４．９２ ２９Ａ 例２９ ２２ １４．９２ ３０Ａ 例３０ ２２ １４．９２ ３１Ａ 例３１ １７．６ ３．９４ ３２Ａ 例３２ ２６．４ ２５．９０ ３３Ａ 例３３ ２２ １４．９２ ３４Ａ 例３４ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３５Ａ 例３５ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３６Ａ 例３６ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３７Ａ 例３７ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３８Ａ 例３８ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３９Ａ 例３９ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ４０Ａ 例４０ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ４１Ａ 例４１ ２２ １４．９２ ＣＥ３Ａ ＣＥ３ ２２ １４．９２ ４２Ａ 例４２ ２２ １４．９２ ＣＥ４Ａ ＣＥ４ ２２ １４．９２ ４３Ａ 例４３ ２２ １４．９２ ＣＥ５Ａ ＣＥ５ ２２ １４．９２例４４Ａ分散液４４（例４４）を２０％ＰＵ樹脂溶液４０ｇで希釈しかつ１時間磨砕し、さらに２０％ＰＵ樹脂溶液４８ｇで希釈しかつ1/2時間磨砕し、次にＴＨＦとＭＥＫとの１：１混合物５０ｇで希釈しかつ1/2時間磨砕した。
【００５５】静磁的評価希釈ラッカ−をボ−ルミルから排出しかつ厚さ１２ミクロンの２軸延伸ポリエステルフイルムのロ−ルを塗布するために使用した。塗布直後及び任意の評価しうる乾燥前に、フイルムを、２個の強力磁石の同極の間を通した。次にフイルムを、巻取る前に溶剤蒸発によって乾燥した。
【００５６】例２０Ａ〜４３Ａ及び４４Ａ、及び比較例１Ａ〜５Ａの場合には、塗布を機械化線巻Ｋバ−（Ｍｅｙｅｒバ−）引落装置を用いて行った。Ｋバ−は厚さ５０ミクロンの湿潤フイルムを残すように較正した。ポリエステルフイルムの約１．５ｃｍ上に取付けられた強力永久磁石がＫバ−の運動を追従するように機械を改良した。このようにして強い磁場が、任意の評価しうる溶剤蒸発の行われる前に湿潤フイルムを横切って通った。次にフイルムを溶剤蒸発によって乾燥させた。
【００５７】塗布フイルムの試料を次に振動試料磁気メ−タ−にかけて常法によって評価した。この装置の使用の包含された標準作業順が一連の試料について連続的に測定を行う。内部対照を与えかつ異なる系列に関するデ−タの間の比較を許すために、対照は各系列に包含された。この対照は評価を受ける磁気材料及び分散剤としてのレシチンを含有する比較例であった。表４は、８系列の連続測定において測定された塗布フイルムの磁気パラメ−タ−を記載する。各系列の第１番目の試料が対照である。
【００５８】測定された磁気パラメ−タ−は保磁力（エルステット）、スクエアネス（Ｂｒ／Ｂｓ）及び磁気配向比（ＯＲ）であった。保磁力及びスクエアネスは両磁石の中を通るフイルムの移動又はフイルム上の磁石の移動の方向に平行である。
【００５９】
表 ４ 系列 例又は 保磁力 スクエアネス ＣＥ （エルス 配向比 番号 番号 テット） （Ｂｒ／Ｂｓ） １ ＣＥ１Ａ ６５７ ０．６８ １．４６ ＣＥ２Ａ ６７１ ０．７８ ２．０７ 例２０Ａ ６９０ ０．８０ ２．１０ ２ ＣＥ１Ａ ６９９ ０．６９ １．３０ 例２１Ａ ７１２ ０．７９ １．７９ 例２２Ａ ７２７ ０．８１ １．８３ 例２３Ａ ７２３ ０．７８ １．８５ 例２４Ａ ７２３ ０．８１ １．７７ 例２５Ａ ７１３ ０．７９ １．７３ 例２６Ａ ７１６ ０．８２ １．８６ 例２７Ａ ７１６ ０．８１ １．８０ 例２８Ａ ７１８ ０．７８ １．８２ ３ ＣＥ１Ａ ７０８ ０．６８ １．３１ 例２９Ａ ７３９ ０．７７ １．８０ 例３０Ａ ７４５ ０．８１ １．８９ ４ ＣＥ１Ａ ７０７ ０．６８ １．３９ 例３１Ａ ７３３ ０．７８ １．７４ 例３２Ａ ７４９ ０．８２ ２．００ 例３３Ａ ７３９ ０．７７ １．７９ 例３４Ａ ７４２ ０．８０ １．９０ 例３５Ａ ７４４ ０．８０ １．８８ 例３６Ａ ７４４ ０．８２ １．８７ 例３７Ａ ７３７ ０．８０ １．７９ 例３８Ａ ７２７ ０．７９ １．７０ 例３９Ａ ７２８ ０．７８ １．８３ 例４０Ａ ７２２ ０．７９ １．７１ ５ ＣＥ３Ａ ４２５ ０．７６ ２．０２ 例４１Ａ ４３１ ０．８２ ２．４４ ６ ＣＥ４Ａ ７１６ ０．７０ １．５５ 例４２Ａ ７２８ ０．７２ １．３４ ７ ＣＥ５Ａ ４６５ ０．６１ １．２２ 例４３Ａ ４７４ ０．６１ １．２２ ８＊ 例４４Ａ １５４ ０．４８ １．４３＊ この系列では、レシチンを用いる分散液を生じないので比較例はない。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機液中の磁性材料の微細粒子の分散液中で使用される新規分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビテオ、コンピュ−タ−及びオ−ディオテ−プ及びディスクのような磁性記録媒体は一般に、層中に包含された及び／又は皮膜形成樹脂によって支持体に結合された磁性粒子の表面層を有する非鉄磁性支持体、ポリマ−材料又は金属から成る。このような記媒体は一般に、溶剤／樹脂系中の磁性粒子の分散液を形成し、同分散液を支持体に適用しかつ溶剤を蒸発させて支持体面上に樹脂及び磁性粒子を残すことによって製造される。乾燥作業の前又は間に支持体を磁場を通過させることによって磁性粒子を配向させることもできる。分散液の品質を改善するために、分散助剤、例えばレシチン、アルキルフエノキシエトキシレ−トの燐酸エステル、スルホスクシネ−ト又は脂肪酸塩を分散液の製造中にしばしば加える。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】さて、記録媒体の磁気特性、例えば磁気スクエアネス（ｓｑｕａｒｅｎｅｓｓ）、配向比、残留磁気誘導、切換場分布（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）および／又は保磁力が新規分散剤の混入によって改善されうることが判明した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明により、１個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤が提供される。
【０００５】Ｃ3〜Ｃ6−アルキレン基は有利にはすべてペンタメチレン基である。またポリ（エチレンイミン）は６００，０００までの重量平均分子量を有する。有利な分散剤は、アミド又は塩架橋基によって結合された少なくとも２個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ（ＰＣＡＯ）鎖を有するポリ（エチレンイミン）からなる。ポリ（エチレンイミン）は直鎖であってもよいが、好ましくは枝分れ鎖を有し、さらに好ましくは窒素原子の少なくとも１０％は第三アミノ基に存在している。
【０００６】分散剤の酸塩の形は、遊離アミン形を酸と反応させることによって又はアミノ基を四級化してアンモニウムイオンを形成することによって形成することがきる。この目的にとって適当な試薬は、鉱酸及び有機強酸又は酸塩、すなわち酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホン酸、アリ−ルスルホン酸及びアルキル水素硫酸塩、および四級化剤すなわち硫酸ジメチル（ＤＭＳ）、ハロゲン化メチル及びエチル及び硫酸ジエチル（ＤＥＳ）である。
【０００７】分散液は好ましくは、分散液の全重量に対して３０〜９０重量％の磁性材料及び磁性材料の重量に対して好ましくは０．２５〜１０重量％の分散剤を含有する。分散液がまた皮膜形成樹脂も含有する場合には、同樹脂は分散液の全重量に対して好ましくは０〜２０重量％の量で存在している。
【０００８】分散液は、磁性材料と分散剤とを、場合によっては適当な樹脂と共に有機液体中に混入し、この混合物を磨砕作業にかけて磁性材料の粒子を解凝集しかつ／又は磁性材料の粒子を適当な大きさにすることによって製造することができる。最大異方性を保ちためには磨砕作業を、該粒子又はその凝集物を適当な大きさにするために要求される最小時間の間続ける。粉砕作業のための適当な装置はボ−ルミル又はビ−ドミルである。
【０００９】本発明による分散剤は、皮膜形樹脂と混合されている場合には、特に適当な支持体、例えばポリエステルテ−プ又はディスク又はアルミニウムディスクに塗布して磁性記録媒体を形成するのに有用である。樹脂を含有する分散液は、適当なコ−チング法によってテ−プ又はディスクに適用しかつ有機液体を蒸発によって除去して均一に分散された磁性粒子を含有する樹脂皮膜を残すことができる。テ−プ又はディスクを有機液体の蒸発直前又は蒸発の間に磁場を通過させることによって粒子を樹脂皮膜内で永久的に配向させることもできる。
【００１０】該分散剤は、ポリ（エチレンイミン）をＰＣＡＯ［ポリ（カルボニルアルキレンオキシ）］酸又はその先駆物質、例えばラクトン又はヒドロキシカルボン酸と２５〜２５０℃の温度で最高２４時間の間反応させることによって製造することができる。温和な条件（低温及び／又は短い反応時間）下では塩架橋基が形成され、さらに厳しい条件（より一層高い温度及び／又はより一層長い反応時間）では、アミド架橋基又はアミド及び塩架橋基の混合基が形成される。
【００１１】ＰＣＡＯ酸は、ヒドロキシカルボン酸又はラクトンを、ヒドロキシ基を有しないカルボン酸、すなわち酢酸、カプロン酸、ラウリン酸及びメトキシ酢酸と共に加熱することによって製造することができる。重合は有利には、１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃の温度でエステル化触媒、すなわちテトラブチルチタネ−ト、ナフテン酸ジルコニウム、酢酸亜鉛又はトルエンスルホン酸の存在で行う。
【００１２】反応成分及び生成物の崩壊を最小にするためには、反応を好ましくは、窒素のような不活性雰囲気下で行う。
【００１３】次に本発明を、実施例によってさらに説明する。例中「部」及び「％」は、指示がなければすべて「重量部」及び「重量％」である。
【００１４】
【実施例】
中間生成物（ＰＣＡＯ酸）１Ｅ−カプロラクトン１１２ｇ、カプロン酸９．２ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１８０〜１９０℃で窒素下に１８時間撹拌した。生成物は酸価３６ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１５】中間生成物２Ｅ−カプロラクトン５８２ｇ、メトキシ酢酸３２．２５ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．５ｇの混合物を、１７０〜１８０℃で窒素下に２０時間撹拌した。生成物は酸価３５．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１６】中間生成物３Ｅ−カプロラクトン５００ｇ、ラウリン酸７３ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．５ｇの混合物を、１７０〜１８０℃で窒素下に２０時間撹拌した。生成物は酸価３６．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１７】中間生成物４Ｅ−カプロラクトン２５０ｇ、ラウリン酸８８ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．２ｇの混合物を、１６０〜１８０℃で窒素下に８時間撹拌した。生成物は酸価７５．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１８】中間生成物５Ｅ−カプロラクトン４８５ｇ、ラウリン酸３４ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１７０〜１９０℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は酸価１８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００１９】中間生成物６Ｅ−カプロラクトン４８５ｇ、ラウリン酸２２．４ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１７０〜１９０℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は酸価１２．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有する硬質ロウであった。
【００２０】中間生成物７Ｅ−カプロラクトン５００ｇ、ラウリン酸１７ｇ及びテトラブチルチタネ−ト０．１ｇの混合物を、１８０〜２００℃で窒素下に１９時間撹拌した。生成物は硬質ロウであった。
【００２１】例１中間生成物１ ３２．５ｇ及び１００，０００の範囲の重量平均分子量を有する乾燥ポリエチレンイミン［“ポリミン・ウオ−タ−フリ−（ＰＯＬＹＭＩＮＷａｔｅｒｆｒｅｅ）”の名称下（ＰＯＬＹＭＩＮは商標）でＢＡＳＦから入手できる］１．２５ｇの混合物を、１２０℃で窒素下に８時間撹拌した。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）３１７５のロウであった。下文では分散剤１と称する。
【００２２】例２中間生成物１ ４０ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”３．３３ｇを用いる以外は例１と同様にして製造を行った。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）１５１０のロウであった。下文では分散剤２と称する。
【００２３】例３中間生成物１ ４０ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”１３．３ｇを使用する以外は、例１と同様にして製造を行った。生成物は当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）４７５の粘着性ロウであった。下文では分散剤３と称する。
【００２４】例４例１の生成物１０．８ｇ及びテトラヒドロフラン１０．８ｇの混合物を撹拌しかつ透明溶液の得られるまで加熱した。この溶液を３５℃に冷却しかつ硫酸ジメチル０．４０５ｇを加えた。次にこの混合物を、６５〜７０℃でさらに１時間撹拌した。次に混合物から蒸留によってテトラヒドロフランを除去すると、下文で分散剤４と称する生成物を与える。
【００２５】例５例２の生成物１０．２４ｇ、テトラヒドロフラン１０．２４ｇ及び硫酸ジメチル０．８１ｇを使用する以外は例４と同様にして製造を行った。この生成物は下文では分散剤５と称する。
【００２６】例６例３の生成物１６．１ｇ及び、テトラヒドロフラン１６．１ｇの混合物を撹拌した。溶液が得られたけれども、完全に透明ではなかった。同溶液を４０℃の冷却しかつ硫酸ジメチル４．０５ｇを徐々に加えた。強い発熱があった。次に混合物を６５〜７０℃でさらに１時間撹拌した。混合物から蒸留によってテトラヒドロフランを除去すると、下文で分散剤６と称する生成物を与えた。
【００２７】例７中間生成物２ ９５．７ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”７．３６ｇを用いる以外は、例２と同様に製造を行った。生成物は下文で分散液７と称する。
【００２８】例８中間生成物３ ９７．３ｇ及び“ポリミン・ウオ−タ−フリ−”７．４８ｇを使用する以外は、例１と同様にして製造を行った。生成物は下文で分散剤８と称する。
【００２９】例９〜１６表１には、表に示した出発物質、その重量及び反応時間を用いる以外は、例１と同じ温度で、同様にして行った一連の製造を記載してある。
【００３０】
表 １ 例 ポリエステ ポリエス 使用した“ポリミ 反 応 生成物番号 ル成分 テル成分 ン・ウォ−タ−フ 時 間 名 中間生成物 の重量 リ−”の重量 分散剤 番号 （ｇ） （ｇ） （時） 番号
９ ４ １４０ ２０ ８ ９１０ ３ ９０ ３０ １８ １０１１ ５ ９０ ３０ １８ １１１２ ５ １４３ １１ １５ １２１３ ６ ９０ ３０ １８ １３１４ ６ １４３ １１ １５ １４１５ ７ ９０ ３０ １８ １５１６ ７ １３８ １０．６ １７ １６例１７分散剤７ ６５ｇをその融点（約６０℃）を越える温度で撹拌しかつ硫酸ジメチル４．０５ｇを加えて温度を約１５℃だけ上昇させた。次に混合物を８５〜９５℃で１ 1/2時間撹拌した。生成物は下文で分散剤１７と称する。
【００３１】例１８分散剤８ ６８ｇ及び硫酸ジメチル４．０５ｇを使用する以外は、例１と同様に製造を行った。生成物は下文で分散剤１８と称する。
【００３２】例１９中間生成物３ １００ｇ及び約６００の数平均分子量を有するポリエチレンイミン［“モントレック（ＭＯＮＴＲＥＫ）６”（ＭＯＮＴＲＥＫは商標）の名称下にドウ・ケミカル・カンパニ−（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売］７．６９ｇの混合物を、１１０〜１３０℃で窒素下で８時間撹拌した。生成物は硬質ロウであって、下文では分散剤１９と称する。
【００３３】例２０〜４３及び比較例（ＣＥ）１〜５表２に記載したような磁性材料、分散剤、樹脂及び溶剤の混合物を高速撹拌機を用いて予備混合し、次に表２に示した時間の間高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。このようにして磁性媒体の製造で使用するのに適当な分散液が得られた。
【００３４】例２０〜４３は分散剤１〜１９を用いて行った。比較例（ＣＥ）はレシチン及びＧＡＦＡＣ ＲＥ ６１０を用いて行った。
【００３５】使用した磁性材料は以下の通りである：Ａ型：表面積１８．５ｍ2／ｇ、吸油量４１ｍｌ／１００ｇ及び粒子長さ０．４μを有するγ−Ｆｅ2Ｏ3 。これは録音テ−プで使用される磁性酸化鉄の代表である。
【００３６】Ｂ型：表面積２３ｍ2／ｇ、吸油量４１ｇ／１００ｇ及び粒子長さ０．３５μを有するコバルト添加γ−Ｆｅ2Ｏ3 。Ｂａｙｅｒ ＵＫ Ｌｔｄによって商品名バイフア−ロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ） ＡＣ ５１２０Ｍ （ＢＡＹＦＥＲＲＯＸは商標）で供給される前記材料は高バイアス録音テ−プ及びビデオカセットテ−プで使用される磁性酸化鉄の代表である。
【００３７】Ｃ型：表面積１９ｍ2／ｇ、吸油量４０ｇ／１００ｇ及び粒子長０．４５μを有する安定マグネタイト。この材料は商品名バイファ−ロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）ＡＣ ５１１０Ｍ でＢａｙｅｒ ＵＫ Ｋｔｄ．によって提供された。
【００３８】Ｄ型：コンピュ−タ−テ−プ及びビデオテ−プで使用される型の二酸化クロム磁性材料。
【００３９】Ｅ型：アルドリッヒ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉａｚｌ）Ｃｏ Ｉｎｃ．によって提供される９９．９９％純ニッケル。
【００４０】樹脂は、商品ＵＡＣＨでユニオン・カ−バイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）から得られるヒドロキシル化塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマ−であった。
【００４１】次下の表では次の略語を用いる：ＴＨＦはテトラヒドロフランである。
【００４２】ＭＥＫはメチルエチルケトンである。
【００４３】ＥＯＥＡは２−エトキシエチルアセテ−トである。
【００４４】ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトンである。
【００４５】ＢＡは酢酸ブチルである。
【００４６】ＢＯＥＡは２−ブトキシエチルアセテ−トである。
【００４７】ＥＡは酢酸エチルである。
【００４８】ＣＨはシクロヘキサノンである。
【００４９】Ｔｏｌはトルエンである。
【００５０】ＣＡＦＡＣ ＲＥ−６１０は、ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって供給される燐酸塩処理アルキルフエノ−ル−エトキシレ−トである。
【００５１】
表 ２ 例又は 磁 性 分散剤 溶 剤 樹 脂 高エネルギ 比較例 材 料 及び量 及び量 の 量 −磨砕時間 （ＣＥ） 及び量 番 号 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （分） ＣＥ１ Ｂ型 レシチン ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２０ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ＣＥ２ Ｂ型 ＧＡＦＡＣ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２１ Ｂ型 分散剤９ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２２ Ｂ型 分散剤１２ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２３ Ｂ型 分散剤１４ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２４ Ｂ型 分散剤１６ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２５ Ｂ型 分散剤１０ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２６ Ｂ型 分散剤１１ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２７ Ｂ型 分散剤２ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２８ Ｂ型 分散剤４ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ２９ Ｂ型 分散剤７ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ３０ Ｂ型 分散剤１９ ＴＨＦ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ９．２ ３１ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ１１．３ ０．７６ ６０ １６．０ ０．６４ ＭＥＫ１１．３ ３２ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ７．１４ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．９６ ＭＥＫ７．１４ ３３ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ９．４ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．４ ＭＥＫ９．４ ３４ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ１３．８３ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ Ｔｏｌ ４．６１ ３５ Ｂ型 分散剤８ ＴＨＦ ６．１５ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＩＢＫ６．１５ Ｔｏｌ ６．１５ ３６ Ｂ型 分散剤８ ＣＨ １２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３７ Ｂ型 分散剤８ ＥＯＥＡ１２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３８ Ｂ型 分散剤８ ＢＡ １２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ３９ Ｂ型 分散剤８ ＢＯＥＡ１２．９１ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ５．５３ ４０ Ｂ型 分散剤８ ＥＡ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＴＨＦ ９．２ ４１ Ａ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ３ Ａ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ４２ Ｄ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ４ Ｄ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ４３ Ｃ型 分散剤８ ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２ ＣＥ５ Ｃ型 レシチン ＴＨＦ ９．２ ０．７６ ６０ ２０．０ ０．８ ＭＥＫ ９．２例４４磁性材料Ｅ型８０ｇ、分散剤８ ３．２ｇ、ＴＨＦ９．２ｇ、ＭＥＫ９．２ｇ及びＵＣＡＲ ＶＡＧＨ樹脂０．７６ｇ、７ｍｍスチ−ルボ−ル６００ｇを入れた常用ボ−ルミル中に装入した。磨砕７日後に磁性媒体の製造で使用するのに適当な分散液が得られる。
【００５２】分散剤８を、同重量のレシチン及び同重量のＧＡＦＡＣ ＲＥ−６１０と代えた同様な配合物は、ミル中で凝固し、分散液を生じなかった。
【００５３】例２０Ａ〜４３Ａ及び比較例１Ａ〜５Ａ例２０〜４３及び比較例１〜５で製造した分散液を、テトラヒドロフラン中のポリウレタン（ＰＵ）の２０％ｗ／ｗ溶液で希釈した。代表的にはこの希釈は３段階で毎回ほぼ等しい量のポリウレタン溶液を用いて行った。混合物は希釈の各段階後に５分高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。生じるラッカ−を次にさらに溶剤で希釈し、この混合物をさらに５分高エネルギ−ボ−ルミル磨砕にかけた。表３は分散剤、希釈で使用したＰＵ樹脂溶液の重量及び希釈で使用した溶剤の重量を示す。他に指示がなければ希釈溶剤はテトラヒドロフランとメチルエチルケトンの１：１混合物であった。使用したＰＵ樹脂はＥＳＴＡＮＥ ５７０１−Ｆ１（ＥＳＴＡＮＥは商標）の名称下でＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．から得られた。
【００５４】
表 ３ 例又は 使用した ２０％ＰＵ 使用した ＣＥ 分散液 樹脂溶液 溶剤の量 番 号 の量（ｇ） （ｇ） ＣＥ１Ａ ＣＥ１ ２２ １４．９２ ２０Ａ 例２０ ２２ １４．９２ ＣＥ２Ａ ＣＥ２ ２２ １４．９２ ２１Ａ 例２１ ２２ １４．９２ ２２Ａ 例２２ ２２ １４．９２ ２３Ａ 例２３ ２２ １４．９２ ２４Ａ 例２４ ２２ １４．９２ ２５Ａ 例２５ ２２ １４．９２ ２６Ａ 例２６ ２２ １４．９２ ２７Ａ 例２７ ２２ １４．９２ ２８Ａ 例２８ ２２ １４．９２ ２９Ａ 例２９ ２２ １４．９２ ３０Ａ 例３０ ２２ １４．９２ ３１Ａ 例３１ １７．６ ３．９４ ３２Ａ 例３２ ２６．４ ２５．９０ ３３Ａ 例３３ ２２ １４．９２ ３４Ａ 例３４ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３５Ａ 例３５ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３６Ａ 例３６ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３７Ａ 例３７ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３８Ａ 例３８ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ３９Ａ 例３９ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ４０Ａ 例４０ ２２ ＴＨＦ１４．９２ ４１Ａ 例４１ ２２ １４．９２ ＣＥ３Ａ ＣＥ３ ２２ １４．９２ ４２Ａ 例４２ ２２ １４．９２ ＣＥ４Ａ ＣＥ４ ２２ １４．９２ ４３Ａ 例４３ ２２ １４．９２ ＣＥ５Ａ ＣＥ５ ２２ １４．９２例４４Ａ分散液４４（例４４）を２０％ＰＵ樹脂溶液４０ｇで希釈しかつ１時間磨砕し、さらに２０％ＰＵ樹脂溶液４８ｇで希釈しかつ1/2時間磨砕し、次にＴＨＦとＭＥＫとの１：１混合物５０ｇで希釈しかつ1/2時間磨砕した。
【００５５】静磁的評価希釈ラッカ−をボ−ルミルから排出しかつ厚さ１２ミクロンの２軸延伸ポリエステルフイルムのロ−ルを塗布するために使用した。塗布直後及び任意の評価しうる乾燥前に、フイルムを、２個の強力磁石の同極の間を通した。次にフイルムを、巻取る前に溶剤蒸発によって乾燥した。
【００５６】例２０Ａ〜４３Ａ及び４４Ａ、及び比較例１Ａ〜５Ａの場合には、塗布を機械化線巻Ｋバ−（Ｍｅｙｅｒバ−）引落装置を用いて行った。Ｋバ−は厚さ５０ミクロンの湿潤フイルムを残すように較正した。ポリエステルフイルムの約１．５ｃｍ上に取付けられた強力永久磁石がＫバ−の運動を追従するように機械を改良した。このようにして強い磁場が、任意の評価しうる溶剤蒸発の行われる前に湿潤フイルムを横切って通った。次にフイルムを溶剤蒸発によって乾燥させた。
【００５７】塗布フイルムの試料を次に振動試料磁気メ−タ−にかけて常法によって評価した。この装置の使用の包含された標準作業順が一連の試料について連続的に測定を行う。内部対照を与えかつ異なる系列に関するデ−タの間の比較を許すために、対照は各系列に包含された。この対照は評価を受ける磁気材料及び分散剤としてのレシチンを含有する比較例であった。表４は、８系列の連続測定において測定された塗布フイルムの磁気パラメ−タ−を記載する。各系列の第１番目の試料が対照である。
【００５８】測定された磁気パラメ−タ−は保磁力（エルステット）、スクエアネス（Ｂｒ／Ｂｓ）及び磁気配向比（ＯＲ）であった。保磁力及びスクエアネスは両磁石の中を通るフイルムの移動又はフイルム上の磁石の移動の方向に平行である。
【００５９】
表 ４ 系列 例又は 保磁力 スクエアネス ＣＥ （エルス 配向比 番号 番号 テット） （Ｂｒ／Ｂｓ） １ ＣＥ１Ａ ６５７ ０．６８ １．４６ ＣＥ２Ａ ６７１ ０．７８ ２．０７ 例２０Ａ ６９０ ０．８０ ２．１０ ２ ＣＥ１Ａ ６９９ ０．６９ １．３０ 例２１Ａ ７１２ ０．７９ １．７９ 例２２Ａ ７２７ ０．８１ １．８３ 例２３Ａ ７２３ ０．７８ １．８５ 例２４Ａ ７２３ ０．８１ １．７７ 例２５Ａ ７１３ ０．７９ １．７３ 例２６Ａ ７１６ ０．８２ １．８６ 例２７Ａ ７１６ ０．８１ １．８０ 例２８Ａ ７１８ ０．７８ １．８２ ３ ＣＥ１Ａ ７０８ ０．６８ １．３１ 例２９Ａ ７３９ ０．７７ １．８０ 例３０Ａ ７４５ ０．８１ １．８９ ４ ＣＥ１Ａ ７０７ ０．６８ １．３９ 例３１Ａ ７３３ ０．７８ １．７４ 例３２Ａ ７４９ ０．８２ ２．００ 例３３Ａ ７３９ ０．７７ １．７９ 例３４Ａ ７４２ ０．８０ １．９０ 例３５Ａ ７４４ ０．８０ １．８８ 例３６Ａ ７４４ ０．８２ １．８７ 例３７Ａ ７３７ ０．８０ １．７９ 例３８Ａ ７２７ ０．７９ １．７０ 例３９Ａ ７２８ ０．７８ １．８３ 例４０Ａ ７２２ ０．７９ １．７１ ５ ＣＥ３Ａ ４２５ ０．７６ ２．０２ 例４１Ａ ４３１ ０．８２ ２．４４ ６ ＣＥ４Ａ ７１６ ０．７０ １．５５ 例４２Ａ ７２８ ０．７２ １．３４ ７ ＣＥ５Ａ ４６５ ０．６１ １．２２ 例４３Ａ ４７４ ０．６１ １．２２ ８＊ 例４４Ａ １５４ ０．４８ １．４３＊ この系列では、レシチンを用いる分散液を生じないので比較例はない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 １個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合さている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤。
【請求項２】 Ｃ3〜Ｃ6−アルキレン基がすべてペンタメチレン基である、請求項１記載の分散剤。
【請求項３】 ポリ（エチレンイミン）が６００，０００までの重量平均分子量を有する。請求項１又は２記載の分散剤。
【請求項４】 ポリ（エチレンイミン）は枝分れ鎖であって、窒素原子の少なくとも１０％は第三アミノ基に存在する、請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の分散剤。
【請求項５】 ポリ（エチレンイミン）が少なくとも２個のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有する、請求項１から請求項４までのいずれっか１項記載の分散剤。
【請求項６】 酸塩が、酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホン酸及びアリ−ルスルホン酸から選択された酸又は硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ハロゲン化メチル及びエチルから選択された四級化剤との塩から成る、請求項１から請求項５までのいずれか１項記載の分散剤。
【請求項１】 １個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有し、各鎖が３〜８０個のカルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ基を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレンイミン）に結合さている構造のポリ（エチレンイミン）又はその酸塩からなる分散剤。
【請求項２】 Ｃ3〜Ｃ6−アルキレン基がすべてペンタメチレン基である、請求項１記載の分散剤。
【請求項３】 ポリ（エチレンイミン）が６００，０００までの重量平均分子量を有する。請求項１又は２記載の分散剤。
【請求項４】 ポリ（エチレンイミン）は枝分れ鎖であって、窒素原子の少なくとも１０％は第三アミノ基に存在する、請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の分散剤。
【請求項５】 ポリ（エチレンイミン）が少なくとも２個のポリ（カルボニル−Ｃ3〜Ｃ6−アルキレンオキシ）鎖を有する、請求項１から請求項４までのいずれっか１項記載の分散剤。
【請求項６】 酸塩が、酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホン酸及びアリ−ルスルホン酸から選択された酸又は硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ハロゲン化メチル及びエチルから選択された四級化剤との塩から成る、請求項１から請求項５までのいずれか１項記載の分散剤。
【公開番号】特開平５−１７７１２３
【公開日】平成５年（１９９３）７月２０日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−１０９０３
【分割の表示】特願昭６０−１５６６６の分割
【出願日】昭和６０年（１９８５）１月３１日
【出願人】（５９０００４６７１）インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー (1)
【氏名又は名称原語表記】ＩＭＰＥＲＩＡＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＰＬＣ
【公開日】平成５年（１９９３）７月２０日
【国際特許分類】
【分割の表示】特願昭６０−１５６６６の分割
【出願日】昭和６０年（１９８５）１月３１日
【出願人】（５９０００４６７１）インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー (1)
【氏名又は名称原語表記】ＩＭＰＥＲＩＡＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＰＬＣ
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