ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）樹脂系発泡成形体、及びその製造方法
【課題】 軽量化が改善されたＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体及び、その製造方法を提供すること。
【解決手段】 ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合し、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【解決手段】 ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合し、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）を含んでなる樹脂系発泡成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物生産性脂肪族ポリエステルであるポリヒドロキシアルカノエートは、生分解性プラスチックとして知られ、特にポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（以下、Ｐ３ＨＡと称す）は好気性、嫌気性何れの環境下でも分解性に優れ、通常の使用条件下での耐水性、耐水蒸気透過性、耐熱性に優れる。又、構成するモノマーの組成比を制御することで、融点、耐熱性、柔軟性といった物性を変化させることが可能であり、例えば、ＰＨＢＨの場合、ポリエチレンからポリプロピレン並の、比較的軟質系の素材を得ることができる（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、Ｐ３ＨＡは予備発泡の倍率調整が大変難しく、安定的に軽量化を図ることは難しい。また、耐熱性等の物性を改善するために変性剤を用いた場合においても、例えば、発泡倍率４５倍以上の成形体を得ようとすると、成形時に発泡粒子が収縮する場合があり、安定的な軽量化が要求される用途への適用が困難となる場合や寸法安定性に問題がある場合があった。
【特許文献１】特開２０００−３１９４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）にあって、定常的に、軽量化が改善されたＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｐ３ＨＡ発泡粒子と他の樹脂からなる発泡粒子を略均一混合し、金型に充填し、加熱成形することで、Ｐ３ＨＡ発泡粒子からなる発泡成形体が有していた、軽量化の課題を解決しうる事を見出し本発明の完成に至った。
【０００６】
即ち、本発明の第一は、 式（１）
［−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−］ （１）
（ここでＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される一種以上の単位からなる共重合体（以下、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）：略称はＰ３ＨＡ）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合され、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体に関する。
【０００７】
好ましい実施態様としては、
（１）前記Ｐ３ＨＡが、変性剤を含んでなる、
（２）Ｐ３ＨＡと異なる樹脂が、ポリ乳酸系樹脂、又は、ポリメタクリル酸メチル系樹脂である、
（３）Ｐ３ＨＡが、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（以下、略称はＰＨＢＨ）である、
（４）ＰＨＢＨの共重合成分の組成中、ポリ（３−ヒドロキシヘキサノエート）が１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である、
前記記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体に関する。
【０００８】
本発明の第２は、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子とを金型に略均一に混合、充填し、次いで加熱成形してなる、請求項１〜５何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、軽量化が改善された、Ｐ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）とは、式（１）で示される３−ヒドロキシアルカノエートよりなる繰り返し構造を有するポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（略称はＰ３ＨＡ）からなる組成物である。
［−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−］………式（１）
ここで、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎ＝１〜１５の整数である。
【００１２】
本発明におけるＰ３ＨＡとしては、前記３−ヒドロキシアルカノエートのホモポリマー、またはｎの異なる２種以上の３−ヒドロキシアルカノエート組み合わせからなる共重合体、つまりジ−コポリマー、トリ−コポリマー、テトラ−コポリマーなど、またはこれらホモポリマー及び共重合体から選ばれる２種以上のブレンド物が挙げられ、中でもｎ＝１の３−ヒドロキシブチレート、ｎ＝２の３−ヒドロキシバリレート、ｎ＝３の３−ヒドロキシヘキサノエート、ｎ＝５の３−ヒドロキシオクタノエート、ｎ＝１５の３−ヒドロキシオクタデカノエートなどのホモポリマー、又はこれら前記ｎが異なる３−ヒドロキシアルカノエート単位２種以上の組み合わせからなる共重合体、又はこれらのブレンド物が好ましく使用できる。Ｐ３ＨＡとしては、ｎ＝１の３−ヒドロキシブチレートとｎ＝３の３−ヒドロキシヘキサノエートの共重合体であるポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）がより好ましく、さらにその組成比としては、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシヘキサノエート＝９９／１〜８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であるのが更に好ましい。３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシヘキサノエート組成比が当該範囲内であると、高温に加熱せずとも加工できるため、加熱加工時の熱分解による分子量低下を抑制することが出来、また加熱加工時の再結晶化に多くの時間を要さない傾向にある。又、Ｐ３ＨＡとしては、環境適合性の面から、植物系油脂を原料として、微生物から生産されるものが特に好ましく用いられる。
【００１３】
本発明において、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂とは、特に、限定はなく公知の樹脂を使用することが出来る。例えば、ポリ乳酸系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、等の脂肪族ポリエステル系樹脂、澱粉や酢酸セルロース系樹脂等の天然高分子物、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂からなる発泡粒子が挙げられる。中でも、ポリ乳酸系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル系樹脂を使用する事が、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と熱融着しやすいため好ましく、更には、ポリ乳酸系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂を使用することが好ましい。特には、環境適合性、軽量化の改善という観点から、本発明のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体としては、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子とポリ乳酸系樹脂からなる発泡粒子からなることが好ましい。
【００１４】
本発明におけるポリ乳酸系樹脂とは、例えば、とうもろこしやサツマイモ等の植物資源から得られる澱粉を酵素分解して得たグルコースを乳酸菌で発酵して乳酸とし、単量体単位として、樹脂中７０重量％以上含有したものを言う。単量体単位として、乳酸を７０重量％以上含んでいれば、乳酸のホモポリマーは勿論のこと、他のヒドロキシカルボン酸単位等との共重合体でも、他の樹脂とのブレンドでもよい。
【００１５】
本発明のポリメタクリル酸メチル系樹脂とは、その組成としてはメタクリル酸メチル単量体単位７０〜１００重量％とメタクリル酸メチルと共重合可能な他の単官能不飽和単量体単位０〜３０重量％、および、全単量体組成中、多官能性単量体０〜０．２ビニル基ｍｏｌ％とからなる。共重合可能な単官能不飽和単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロール等のヒドロキシル基含有のエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドがある。ニトリル類には、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。
【００１６】
本発明のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体とは、前記Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とを略均一混合し互いに融着してなるものであり、両者の樹脂発泡粒子の混合割合は、目的に応じて適宜調整可能である。
【００１７】
本発明で使用するＰ３ＨＡを発泡させてなる発泡粒子は、例えば、以下のようにして製造する事ができる。まず基材樹脂であるＰ３ＨＡを押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどを用いて加熱溶融混錬し、次いで円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状などの本発明の発泡に利用しやすい粒子形状に成形することにより得られるＰ３ＨＡ樹脂粒子を使用する。粒子１個当たりの重量は０．１ｍｇ以上、好ましくは０．５ｍｇ以上が好ましい。０．１ｍｇ未満ではＰ３ＨＡ樹脂粒子自体の製造が困難な場合がある。
【００１８】
又、耐熱性や発泡性といった物性を向上させるために、変性剤等を用い、樹脂変性を行うことも可能である。変性剤として、何ら限定されるものではないが、例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、有機過酸化物、イソシアネート化合物等が挙げられ、反応性の点からイソシアネート化合物を好ましく使用することができる。イソシアネート化合物としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するものであり、種類としては芳香族、脂環族、脂肪族系のイソシアネート等がある。例えば、芳香族イソシアネートとしてはトリレン、ジフェニルメタン、ナフチレン、トリジン、キシレン、トリフェニルメタンを骨格とするイソシアネート化合物、脂環族イソシアネートとしてはイソホロン、水素化ジフェニルメタンを骨格とするイソシアネート化合物、脂肪族イソシアネートとしてはヘキサメチレン、リジンを骨格とするイソシアネート化合物等がある。更に、これらイソシアネート化合物を２種類以上組み合わせたものも使用可能であるが、汎用性、取扱い性、耐候性等からトリレン、ジフェニルメタン、特にジフェニルメタンのポリイソシアネートが好ましく使用される。
【００１９】
こうして得られたＰ３ＨＡ樹脂粒子を、分散剤とともに密閉容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密閉容器内に導入し、該Ｐ３ＨＡ樹脂粒子の軟化温度以上に加熱し、必要で有れば発泡させる温度付近で一定の時間保持した後、密閉容器の一端を解放し、該Ｐ３ＨＡ樹脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低圧の雰囲気下に放出して、Ｐ３ＨＡ樹脂発泡粒子が製造される。
【００２０】
前記分散剤としては、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛等の無機物と、アニオン界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、ノルマルパラフィンスルフォン酸ソーダ等を組み合わせて使用される。無機物の量はＰ３ＨＡ樹脂１００重量部に対して０．１〜３．０重量部、アニオン界面活性剤量はＰ３ＨＡ樹脂１００重量部に対し０．００１〜０．２重量部が通常である。また、分散媒としては経済性、取り扱い性の点から通常は水が好ましいが、これに限られたものではない。
【００２１】
前記の発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等の炭素数３〜５の飽和炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、及びメチルエチルエーテル等のエーテル、モノクロルメタン、ジクロロメタン、ジクロロジフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、窒素、空気などの無機ガス、水等が挙げられるが、これらを少なくとも１種使用してもよい。環境適合性を考えるとハロゲン化炭化水素以外の発泡剤が好ましい。発泡剤の添加量は目的の予備発泡粒子の発泡倍率、発泡剤の種類、ポリエステル系樹脂の種類、樹脂粒子と分散媒の比率、容器の空間容積、含浸または発泡温度などによって異なるがＰ３ＨＡ樹脂粒子１００重量部に対し、通常２〜１００００重量部の範囲である。
【００２２】
本発明のポリ乳酸系樹脂を発泡させてなる樹脂発泡粒子は例えば以下のようにして製造する事ができる。
【００２３】
まず、ポリ乳酸系樹脂に発泡剤を含浸させるが、その方法としては、所望の発泡性が得られる発泡剤の存在下で、十分な圧力がかかる条件さえそろっていれば特に限定されるものではなく、水系、非水系のいずれでも含浸が可能である。
【００２４】
発泡性を付与するために用いられる発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の炭化水素系発泡剤に加え、フロンガスも好適に用いることが可能であるが、上述同様に、環境適合性を考えるとハロゲン化炭化水素以外の発泡剤が好ましい。
【００２５】
本発明のポリメタクリル酸メチル系樹脂を発泡させてなる樹脂発泡粒子は、例えば以下のようにして製造する事ができる。
【００２６】
例えば、分解型発泡剤とメタクリル酸メチル系樹脂組成物を押出し機で溶融混練し、発泡させる方法、メタクリル酸メチル系樹脂組成物を押出し機で溶融させ、蒸発型発泡剤をシリンダー途中から直接圧注入し、混練、発泡させる方法、該メタクリル酸メチル系樹脂からなるペレットまたはビーズを押出し機または水系懸濁液中で蒸発型発泡剤を含浸させ、その含浸ペレットまたはビーズを水蒸気等で加熱しで発泡させる方法などが挙げられる。
【００２７】
その他の樹脂からなる発泡粒子も公知の方法で製造する事ができる。
【００２８】
本発明に使用する発泡粒子には、その要求性能を阻害しない範囲において、各種添加剤を加えても良い。ここで添加剤とは、たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの着色剤、可塑剤、滑剤、結晶化核剤、無機充填剤等目的に応じて使用できるが、中でも生分解性を有する配合剤が好ましい。添加剤としては、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素等の無機化合物や、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸バリウム等の脂肪酸金属塩、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物などが挙げられるが、これらに限定された物ではない。また、発泡粒子の気泡径を調節する必要がある場合は気泡調整剤を添加する。気泡調整剤としては無機造核剤には、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻土、クレイ、重曹、アルミナ、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ベントナイト等があり、その使用量は通常０．００５〜２重量部を添加する。
【００２９】
以上のようにして得られた、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡとは異なる樹脂からなる発泡粒子は、必要であれば加圧空気で加圧熟成して発泡粒子に発泡能を付与し、閉鎖しうるが密閉できない金型に、略均一に混合して、充填し、次いで、金型内に水蒸気を導入することにより、樹脂発泡粒子同士を加熱融着させ、Ｐ３ＨＡ樹脂系発泡成形体が製造される。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、実施例において「部」は重量基準である。本発明で使用した物質は以下の様に略した。
Ｐ３ＨＡ：ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）
ＰＨＢＨ：ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）
ＰＬＡ：ポリ乳酸系樹脂
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル系樹脂
ＨＨ率：ＰＨＢＨ中のヒドロキシヘキサノエートのモル分率（ｍｏｌ％）
【００３１】
＜発泡粒子及び発泡成形体の発泡倍率測定法＞
２３℃のエタノールの入ったメスシリンダーを用意し、該メスシリンダーに相対湿度５０％、２３℃、１ａｔｍの条件にて７日間放置した５００個以上のＰＨＢＨ発泡粒子、ＰＬＡ発泡粒子、ＰＭＭＡ発泡粒子（発泡粒子群の重量Ｗ（ｇ））及び、適当な大きさに切り出した発泡成形体を金網などを使用して沈め、エタノール水位上昇分より読みとられる発泡粒子群及び、成形体の容積Ｖ（ｃｍ3）としたときに、樹脂密度ρ（ｇ／ｃｍ3）から次式で与えられる。
発泡倍率＝Ｖ／（Ｗ／ρ）
【００３２】
＜発泡粒子及び発泡成形体の独立気泡率測定法＞
マルチピクノメーター（ベックマン・ジャパン（株）社製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６に準じて測定した。
【００３３】
＜ＰＨＢＨ発泡粒子の製造＞
微生物として、Alcaligenes eutrophusにAeromonas caviae由来のＰＨＡ合成酵素遺伝子を導入したAlcaligenes eutrophus AC32(J.Bacteriol.,179,4821(1997))を用いて原料、培養条件を適宜調整して生産されたＰＨＢＨ、ＨＨ率１２ｍｏｌ％のＰＨＢＨ（比重１．２ｇ／ｍｌ）１００重量部とポリイソシアネート化合物２重量部（日本ポリウレタン製、ミリオネートＭＲ-２００（イソシアネート基２．７〜２．８当量／モル））とをハンドブレンドした後、ニーダー付きφ３５ｍｍ単軸押出成形機（笠松加工製ラボ万能押出機）でシリンダー温度１４５℃にて溶融混練し、押出機先端に取り付けられた３ｍｍφの小孔ダイより押し出されたストランドを、ペレタイザーでカットして粒重量５ｍｇ、融点１３５℃のＰＨＢＨ樹脂組成物を作製した。
【００３４】
該樹脂組成物１００重量部を、４．５Ｌ耐圧容器に仕込んだ後、発泡剤としてイソブタン２５重量部を添加、攪拌し、容器内温度が１１９℃となるまで昇温（発泡温度とする）後、容器内圧が１．８ＭＰａの状態で１時間保持したのち、耐圧容器下部に設けた小孔ノズルを通して大気圧下に放出発泡し、発泡倍率が１８倍、独立気泡率９８％のＰＨＢＨ発泡粒子を得た。
【００３５】
＜ＰＬＡ発泡粒子の製造＞
Ｄ体比率１０％、数平均分子量１０万、重量平均分子量２１万のＰＬＡ（比重１．２ｇ／ｍｌ）１００重量部と、上記同様のポリイソシアネート化合物２重量部とを溶融混練し、水中カッターを用いて約１ｍｍ径のビーズ状樹脂組成物を作製した。次いで、ビーズ状樹脂組成物を各々４２℃の温水中で１５時間熟成・二次架橋した後、脱水、乾燥し、発泡剤含浸を行った。発泡剤含浸は、各熟成ビーズを各々１０Ｌ回転ドラム型密閉容器に４．３ｋｇ仕込み、メタノール２１５ｇ、イソブタン１７２０ｇを添加して、８５℃にて３時間含浸を行い、常温で通気風乾して、発泡剤含浸したビーズ状樹脂組成物を得た。それを発泡スチロール用予備発泡機（ダイセン工業（株）製ＤＹＨＬ−３００）にて発泡し、発泡倍率が３５倍、独立気泡率９８％のＰＬＡ発泡粒子を得た。
【００３６】
＜ＰＭＭＡ発泡粒子の製造＞
攪拌機を具備した２００Ｌオートクレーブに、イオン交換水１１１重量部、第三リン酸カルシウム１．８重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．０３６重量部を入れ攪拌し水懸濁液とした後、メタクリル酸メチル系樹脂粒子１００重量部を加え、９０℃まで昇温した。ブタン（ｉ／ｎ＝６０／４０）９重量部、トルエン１重量部、シクロヘキサン１重量部を圧入した後、１０５℃まで昇温し５時間３０分含浸して冷却した。得られた発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子を予備発泡し発泡倍率５０倍、独立気泡率９８％のＰＭＭＡ発泡粒子を得た。
【００３７】
（実施例１）
ＰＨＢＨ発泡粒子７５体積％とＰＬＡ発泡粒子２５体積％とを予め混合し、混合した発泡粒子を３００×４００×３０ｍｍの金型に充填し、０．１０〜０．３２ＭＰa（ゲージ）の水蒸気を金型に導入し、両者の発泡粒子を加熱、融着させ、発泡倍率２３倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例２）
ＰＨＢＨ発泡粒子６０体積％とＰＬＡ発泡粒子４０体積％と、混合割合が異なる以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率２６倍、独気率９１％のＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例３）
ＰＨＢＨ発泡粒子７５体積％とＰＭＭＡ発泡粒子２５体積％を用いた以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率２６倍、独気率９３％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例４）
ＰＨＢＨ発泡粒子６０体積％とＰＭＭＡ発泡粒子４０体積％と、混合割合が異なる以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率３３倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
ＰＨＢＨ樹脂発泡粒子のみを用いた以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率１８倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）を含んでなる樹脂系発泡成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物生産性脂肪族ポリエステルであるポリヒドロキシアルカノエートは、生分解性プラスチックとして知られ、特にポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（以下、Ｐ３ＨＡと称す）は好気性、嫌気性何れの環境下でも分解性に優れ、通常の使用条件下での耐水性、耐水蒸気透過性、耐熱性に優れる。又、構成するモノマーの組成比を制御することで、融点、耐熱性、柔軟性といった物性を変化させることが可能であり、例えば、ＰＨＢＨの場合、ポリエチレンからポリプロピレン並の、比較的軟質系の素材を得ることができる（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、Ｐ３ＨＡは予備発泡の倍率調整が大変難しく、安定的に軽量化を図ることは難しい。また、耐熱性等の物性を改善するために変性剤を用いた場合においても、例えば、発泡倍率４５倍以上の成形体を得ようとすると、成形時に発泡粒子が収縮する場合があり、安定的な軽量化が要求される用途への適用が困難となる場合や寸法安定性に問題がある場合があった。
【特許文献１】特開２０００−３１９４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）にあって、定常的に、軽量化が改善されたＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｐ３ＨＡ発泡粒子と他の樹脂からなる発泡粒子を略均一混合し、金型に充填し、加熱成形することで、Ｐ３ＨＡ発泡粒子からなる発泡成形体が有していた、軽量化の課題を解決しうる事を見出し本発明の完成に至った。
【０００６】
即ち、本発明の第一は、 式（１）
［−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−］ （１）
（ここでＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される一種以上の単位からなる共重合体（以下、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）：略称はＰ３ＨＡ）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合され、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体に関する。
【０００７】
好ましい実施態様としては、
（１）前記Ｐ３ＨＡが、変性剤を含んでなる、
（２）Ｐ３ＨＡと異なる樹脂が、ポリ乳酸系樹脂、又は、ポリメタクリル酸メチル系樹脂である、
（３）Ｐ３ＨＡが、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（以下、略称はＰＨＢＨ）である、
（４）ＰＨＢＨの共重合成分の組成中、ポリ（３−ヒドロキシヘキサノエート）が１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である、
前記記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体に関する。
【０００８】
本発明の第２は、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子とを金型に略均一に混合、充填し、次いで加熱成形してなる、請求項１〜５何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、軽量化が改善された、Ｐ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）とは、式（１）で示される３−ヒドロキシアルカノエートよりなる繰り返し構造を有するポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（略称はＰ３ＨＡ）からなる組成物である。
［−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−］………式（１）
ここで、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎ＝１〜１５の整数である。
【００１２】
本発明におけるＰ３ＨＡとしては、前記３−ヒドロキシアルカノエートのホモポリマー、またはｎの異なる２種以上の３−ヒドロキシアルカノエート組み合わせからなる共重合体、つまりジ−コポリマー、トリ−コポリマー、テトラ−コポリマーなど、またはこれらホモポリマー及び共重合体から選ばれる２種以上のブレンド物が挙げられ、中でもｎ＝１の３−ヒドロキシブチレート、ｎ＝２の３−ヒドロキシバリレート、ｎ＝３の３−ヒドロキシヘキサノエート、ｎ＝５の３−ヒドロキシオクタノエート、ｎ＝１５の３−ヒドロキシオクタデカノエートなどのホモポリマー、又はこれら前記ｎが異なる３−ヒドロキシアルカノエート単位２種以上の組み合わせからなる共重合体、又はこれらのブレンド物が好ましく使用できる。Ｐ３ＨＡとしては、ｎ＝１の３−ヒドロキシブチレートとｎ＝３の３−ヒドロキシヘキサノエートの共重合体であるポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）がより好ましく、さらにその組成比としては、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシヘキサノエート＝９９／１〜８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であるのが更に好ましい。３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシヘキサノエート組成比が当該範囲内であると、高温に加熱せずとも加工できるため、加熱加工時の熱分解による分子量低下を抑制することが出来、また加熱加工時の再結晶化に多くの時間を要さない傾向にある。又、Ｐ３ＨＡとしては、環境適合性の面から、植物系油脂を原料として、微生物から生産されるものが特に好ましく用いられる。
【００１３】
本発明において、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂とは、特に、限定はなく公知の樹脂を使用することが出来る。例えば、ポリ乳酸系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、等の脂肪族ポリエステル系樹脂、澱粉や酢酸セルロース系樹脂等の天然高分子物、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂からなる発泡粒子が挙げられる。中でも、ポリ乳酸系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル系樹脂を使用する事が、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と熱融着しやすいため好ましく、更には、ポリ乳酸系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂を使用することが好ましい。特には、環境適合性、軽量化の改善という観点から、本発明のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体としては、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子とポリ乳酸系樹脂からなる発泡粒子からなることが好ましい。
【００１４】
本発明におけるポリ乳酸系樹脂とは、例えば、とうもろこしやサツマイモ等の植物資源から得られる澱粉を酵素分解して得たグルコースを乳酸菌で発酵して乳酸とし、単量体単位として、樹脂中７０重量％以上含有したものを言う。単量体単位として、乳酸を７０重量％以上含んでいれば、乳酸のホモポリマーは勿論のこと、他のヒドロキシカルボン酸単位等との共重合体でも、他の樹脂とのブレンドでもよい。
【００１５】
本発明のポリメタクリル酸メチル系樹脂とは、その組成としてはメタクリル酸メチル単量体単位７０〜１００重量％とメタクリル酸メチルと共重合可能な他の単官能不飽和単量体単位０〜３０重量％、および、全単量体組成中、多官能性単量体０〜０．２ビニル基ｍｏｌ％とからなる。共重合可能な単官能不飽和単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロール等のヒドロキシル基含有のエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドがある。ニトリル類には、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。
【００１６】
本発明のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体とは、前記Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とを略均一混合し互いに融着してなるものであり、両者の樹脂発泡粒子の混合割合は、目的に応じて適宜調整可能である。
【００１７】
本発明で使用するＰ３ＨＡを発泡させてなる発泡粒子は、例えば、以下のようにして製造する事ができる。まず基材樹脂であるＰ３ＨＡを押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどを用いて加熱溶融混錬し、次いで円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状などの本発明の発泡に利用しやすい粒子形状に成形することにより得られるＰ３ＨＡ樹脂粒子を使用する。粒子１個当たりの重量は０．１ｍｇ以上、好ましくは０．５ｍｇ以上が好ましい。０．１ｍｇ未満ではＰ３ＨＡ樹脂粒子自体の製造が困難な場合がある。
【００１８】
又、耐熱性や発泡性といった物性を向上させるために、変性剤等を用い、樹脂変性を行うことも可能である。変性剤として、何ら限定されるものではないが、例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、有機過酸化物、イソシアネート化合物等が挙げられ、反応性の点からイソシアネート化合物を好ましく使用することができる。イソシアネート化合物としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するものであり、種類としては芳香族、脂環族、脂肪族系のイソシアネート等がある。例えば、芳香族イソシアネートとしてはトリレン、ジフェニルメタン、ナフチレン、トリジン、キシレン、トリフェニルメタンを骨格とするイソシアネート化合物、脂環族イソシアネートとしてはイソホロン、水素化ジフェニルメタンを骨格とするイソシアネート化合物、脂肪族イソシアネートとしてはヘキサメチレン、リジンを骨格とするイソシアネート化合物等がある。更に、これらイソシアネート化合物を２種類以上組み合わせたものも使用可能であるが、汎用性、取扱い性、耐候性等からトリレン、ジフェニルメタン、特にジフェニルメタンのポリイソシアネートが好ましく使用される。
【００１９】
こうして得られたＰ３ＨＡ樹脂粒子を、分散剤とともに密閉容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密閉容器内に導入し、該Ｐ３ＨＡ樹脂粒子の軟化温度以上に加熱し、必要で有れば発泡させる温度付近で一定の時間保持した後、密閉容器の一端を解放し、該Ｐ３ＨＡ樹脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低圧の雰囲気下に放出して、Ｐ３ＨＡ樹脂発泡粒子が製造される。
【００２０】
前記分散剤としては、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛等の無機物と、アニオン界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、ノルマルパラフィンスルフォン酸ソーダ等を組み合わせて使用される。無機物の量はＰ３ＨＡ樹脂１００重量部に対して０．１〜３．０重量部、アニオン界面活性剤量はＰ３ＨＡ樹脂１００重量部に対し０．００１〜０．２重量部が通常である。また、分散媒としては経済性、取り扱い性の点から通常は水が好ましいが、これに限られたものではない。
【００２１】
前記の発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等の炭素数３〜５の飽和炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、及びメチルエチルエーテル等のエーテル、モノクロルメタン、ジクロロメタン、ジクロロジフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、窒素、空気などの無機ガス、水等が挙げられるが、これらを少なくとも１種使用してもよい。環境適合性を考えるとハロゲン化炭化水素以外の発泡剤が好ましい。発泡剤の添加量は目的の予備発泡粒子の発泡倍率、発泡剤の種類、ポリエステル系樹脂の種類、樹脂粒子と分散媒の比率、容器の空間容積、含浸または発泡温度などによって異なるがＰ３ＨＡ樹脂粒子１００重量部に対し、通常２〜１００００重量部の範囲である。
【００２２】
本発明のポリ乳酸系樹脂を発泡させてなる樹脂発泡粒子は例えば以下のようにして製造する事ができる。
【００２３】
まず、ポリ乳酸系樹脂に発泡剤を含浸させるが、その方法としては、所望の発泡性が得られる発泡剤の存在下で、十分な圧力がかかる条件さえそろっていれば特に限定されるものではなく、水系、非水系のいずれでも含浸が可能である。
【００２４】
発泡性を付与するために用いられる発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の炭化水素系発泡剤に加え、フロンガスも好適に用いることが可能であるが、上述同様に、環境適合性を考えるとハロゲン化炭化水素以外の発泡剤が好ましい。
【００２５】
本発明のポリメタクリル酸メチル系樹脂を発泡させてなる樹脂発泡粒子は、例えば以下のようにして製造する事ができる。
【００２６】
例えば、分解型発泡剤とメタクリル酸メチル系樹脂組成物を押出し機で溶融混練し、発泡させる方法、メタクリル酸メチル系樹脂組成物を押出し機で溶融させ、蒸発型発泡剤をシリンダー途中から直接圧注入し、混練、発泡させる方法、該メタクリル酸メチル系樹脂からなるペレットまたはビーズを押出し機または水系懸濁液中で蒸発型発泡剤を含浸させ、その含浸ペレットまたはビーズを水蒸気等で加熱しで発泡させる方法などが挙げられる。
【００２７】
その他の樹脂からなる発泡粒子も公知の方法で製造する事ができる。
【００２８】
本発明に使用する発泡粒子には、その要求性能を阻害しない範囲において、各種添加剤を加えても良い。ここで添加剤とは、たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの着色剤、可塑剤、滑剤、結晶化核剤、無機充填剤等目的に応じて使用できるが、中でも生分解性を有する配合剤が好ましい。添加剤としては、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素等の無機化合物や、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸バリウム等の脂肪酸金属塩、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物などが挙げられるが、これらに限定された物ではない。また、発泡粒子の気泡径を調節する必要がある場合は気泡調整剤を添加する。気泡調整剤としては無機造核剤には、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻土、クレイ、重曹、アルミナ、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ベントナイト等があり、その使用量は通常０．００５〜２重量部を添加する。
【００２９】
以上のようにして得られた、Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡとは異なる樹脂からなる発泡粒子は、必要であれば加圧空気で加圧熟成して発泡粒子に発泡能を付与し、閉鎖しうるが密閉できない金型に、略均一に混合して、充填し、次いで、金型内に水蒸気を導入することにより、樹脂発泡粒子同士を加熱融着させ、Ｐ３ＨＡ樹脂系発泡成形体が製造される。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、実施例において「部」は重量基準である。本発明で使用した物質は以下の様に略した。
Ｐ３ＨＡ：ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）
ＰＨＢＨ：ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）
ＰＬＡ：ポリ乳酸系樹脂
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル系樹脂
ＨＨ率：ＰＨＢＨ中のヒドロキシヘキサノエートのモル分率（ｍｏｌ％）
【００３１】
＜発泡粒子及び発泡成形体の発泡倍率測定法＞
２３℃のエタノールの入ったメスシリンダーを用意し、該メスシリンダーに相対湿度５０％、２３℃、１ａｔｍの条件にて７日間放置した５００個以上のＰＨＢＨ発泡粒子、ＰＬＡ発泡粒子、ＰＭＭＡ発泡粒子（発泡粒子群の重量Ｗ（ｇ））及び、適当な大きさに切り出した発泡成形体を金網などを使用して沈め、エタノール水位上昇分より読みとられる発泡粒子群及び、成形体の容積Ｖ（ｃｍ3）としたときに、樹脂密度ρ（ｇ／ｃｍ3）から次式で与えられる。
発泡倍率＝Ｖ／（Ｗ／ρ）
【００３２】
＜発泡粒子及び発泡成形体の独立気泡率測定法＞
マルチピクノメーター（ベックマン・ジャパン（株）社製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６に準じて測定した。
【００３３】
＜ＰＨＢＨ発泡粒子の製造＞
微生物として、Alcaligenes eutrophusにAeromonas caviae由来のＰＨＡ合成酵素遺伝子を導入したAlcaligenes eutrophus AC32(J.Bacteriol.,179,4821(1997))を用いて原料、培養条件を適宜調整して生産されたＰＨＢＨ、ＨＨ率１２ｍｏｌ％のＰＨＢＨ（比重１．２ｇ／ｍｌ）１００重量部とポリイソシアネート化合物２重量部（日本ポリウレタン製、ミリオネートＭＲ-２００（イソシアネート基２．７〜２．８当量／モル））とをハンドブレンドした後、ニーダー付きφ３５ｍｍ単軸押出成形機（笠松加工製ラボ万能押出機）でシリンダー温度１４５℃にて溶融混練し、押出機先端に取り付けられた３ｍｍφの小孔ダイより押し出されたストランドを、ペレタイザーでカットして粒重量５ｍｇ、融点１３５℃のＰＨＢＨ樹脂組成物を作製した。
【００３４】
該樹脂組成物１００重量部を、４．５Ｌ耐圧容器に仕込んだ後、発泡剤としてイソブタン２５重量部を添加、攪拌し、容器内温度が１１９℃となるまで昇温（発泡温度とする）後、容器内圧が１．８ＭＰａの状態で１時間保持したのち、耐圧容器下部に設けた小孔ノズルを通して大気圧下に放出発泡し、発泡倍率が１８倍、独立気泡率９８％のＰＨＢＨ発泡粒子を得た。
【００３５】
＜ＰＬＡ発泡粒子の製造＞
Ｄ体比率１０％、数平均分子量１０万、重量平均分子量２１万のＰＬＡ（比重１．２ｇ／ｍｌ）１００重量部と、上記同様のポリイソシアネート化合物２重量部とを溶融混練し、水中カッターを用いて約１ｍｍ径のビーズ状樹脂組成物を作製した。次いで、ビーズ状樹脂組成物を各々４２℃の温水中で１５時間熟成・二次架橋した後、脱水、乾燥し、発泡剤含浸を行った。発泡剤含浸は、各熟成ビーズを各々１０Ｌ回転ドラム型密閉容器に４．３ｋｇ仕込み、メタノール２１５ｇ、イソブタン１７２０ｇを添加して、８５℃にて３時間含浸を行い、常温で通気風乾して、発泡剤含浸したビーズ状樹脂組成物を得た。それを発泡スチロール用予備発泡機（ダイセン工業（株）製ＤＹＨＬ−３００）にて発泡し、発泡倍率が３５倍、独立気泡率９８％のＰＬＡ発泡粒子を得た。
【００３６】
＜ＰＭＭＡ発泡粒子の製造＞
攪拌機を具備した２００Ｌオートクレーブに、イオン交換水１１１重量部、第三リン酸カルシウム１．８重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．０３６重量部を入れ攪拌し水懸濁液とした後、メタクリル酸メチル系樹脂粒子１００重量部を加え、９０℃まで昇温した。ブタン（ｉ／ｎ＝６０／４０）９重量部、トルエン１重量部、シクロヘキサン１重量部を圧入した後、１０５℃まで昇温し５時間３０分含浸して冷却した。得られた発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子を予備発泡し発泡倍率５０倍、独立気泡率９８％のＰＭＭＡ発泡粒子を得た。
【００３７】
（実施例１）
ＰＨＢＨ発泡粒子７５体積％とＰＬＡ発泡粒子２５体積％とを予め混合し、混合した発泡粒子を３００×４００×３０ｍｍの金型に充填し、０．１０〜０．３２ＭＰa（ゲージ）の水蒸気を金型に導入し、両者の発泡粒子を加熱、融着させ、発泡倍率２３倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例２）
ＰＨＢＨ発泡粒子６０体積％とＰＬＡ発泡粒子４０体積％と、混合割合が異なる以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率２６倍、独気率９１％のＰ３ＨＡ系樹脂発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例３）
ＰＨＢＨ発泡粒子７５体積％とＰＭＭＡ発泡粒子２５体積％を用いた以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率２６倍、独気率９３％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例４）
ＰＨＢＨ発泡粒子６０体積％とＰＭＭＡ発泡粒子４０体積％と、混合割合が異なる以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率３３倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。比較例１と比べると、発泡倍率の向上が得られ、軽量化した発泡成形体を得ることができた。結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
ＰＨＢＨ樹脂発泡粒子のみを用いた以外は、実施例１と同様に行った。水蒸気導入後、発泡倍率１８倍、独気率９２％のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体を得た。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
［−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−］ （１）
（ここでＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される一種以上の単位からなる共重合体（以下、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）：略称はＰ３ＨＡ）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合され、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項２】
前記Ｐ３ＨＡが、変性剤を含んでなる請求項１記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項３】
Ｐ３ＨＡと異なる樹脂が、ポリ乳酸系樹脂、又は、ポリメタクリル酸メチル系樹脂である請求項１または２に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項４】
Ｐ３ＨＡが、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（以下、略称はＰＨＢＨ）である請求項１〜３何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項５】
ＰＨＢＨの共重合成分の組成中、ポリ（３−ヒドロキシヘキサノエート）が１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である請求項４に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項６】
Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子とを金型に略均一に混合、充填し、次いで加熱成形してなる、請求項１〜５何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体の製造方法。
【請求項１】
式（１）
［−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−］ （１）
（ここでＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される一種以上の単位からなる共重合体（以下、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）：略称はＰ３ＨＡ）からなる発泡粒子５０体積％以上９９体積％以下と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子１体積％以上５０体積％以下とが略均一に混合され、互いに融着してなるＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項２】
前記Ｐ３ＨＡが、変性剤を含んでなる請求項１記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項３】
Ｐ３ＨＡと異なる樹脂が、ポリ乳酸系樹脂、又は、ポリメタクリル酸メチル系樹脂である請求項１または２に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項４】
Ｐ３ＨＡが、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（以下、略称はＰＨＢＨ）である請求項１〜３何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項５】
ＰＨＢＨの共重合成分の組成中、ポリ（３−ヒドロキシヘキサノエート）が１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である請求項４に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体。
【請求項６】
Ｐ３ＨＡからなる発泡粒子と、Ｐ３ＨＡと異なる樹脂からなる発泡粒子とを金型に略均一に混合、充填し、次いで加熱成形してなる、請求項１〜５何れか一項に記載のＰ３ＨＡ樹脂系発泡成形体の製造方法。
【公開番号】特開２００７−２９１１５９（Ｐ２００７−２９１１５９Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１１７６１９（Ｐ２００６−１１７６１９）
【出願日】平成１８年４月２１日（２００６．４．２１）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２１日（２００６．４．２１）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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