マイクロカプセル剤およびその製造方法
【課題】有害生物防除効果を補助することのできるマイクロカプセル剤およびその製造方法を提供すること。
【解決手段】第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、第１乳化液と、第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、第１の成分がマイクロカプセル化され、第２の成分が第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、第１の成分が、有害生物防除成分を含み、第２の成分が、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいる。
【解決手段】第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、第１乳化液と、第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、第１の成分がマイクロカプセル化され、第２の成分が第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、第１の成分が、有害生物防除成分を含み、第２の成分が、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有害生物防除成分のマイクロカプセル化は、内包した生物活性成分の耐アルカリ性、土壌安定性、効力持続性を向上させるなどの利点がある。
【０００３】
例えば、クロチアニジンのジイソプロピルナフタレンスラリーを、湿式粉砕した後、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー変性体を配合し、その後、これらを水中に分散させた後、エチレンジアミンを配合して反応させることにより得られる、クロチアニジンがマイクロカプセル化された白アリ防除剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２４７８２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、特許文献１を含む従来のマイクロカプセルにおいて、マイクロカプセル化された生物活性成分の耐候性や生物活性効果のより一層の向上が望まれている。
【０００６】
本発明の目的は、有害生物防除効果を補助することのできるマイクロカプセル剤およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的のマイクロカプセル剤について鋭意検討したところ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおいて、第１水相に有害生物防除成分を配合しつつ、油相に、補助成分を配合することにより、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助成分により補助することができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１） 第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化され、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤、
（２） 前記補助成分が、マイクロカプセル剤を着色する着色剤、前記有害生物防除成分を保護する保護剤、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、前記（１）に記載のマイクロカプセル剤、
（３） 前記油相は、さらに、有機溶剤を含んでおり、前記第１の成分のマイクロカプセル化後、前記油相中の有機溶剤を除去することを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤、
（４） 前記油相は、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤、
（５） 第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、および、前記第１の成分を、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化する工程を備え、前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のマイクロカプセル剤の製造方法およびそれにより得られるマイクロカプセル剤は、第１水相に配合される有害生物防除成分によって、有害生物防除効果を発現させながら、油相に配合される補助成分によって、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のマイクロカプセル剤は、第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、第１乳化液と、第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、第１の成分を、第２の成分が第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化することにより得ることができる。
【００１１】
本発明において、第１の成分は、有害生物防除成分を含んでおり、有害生物防除成分としては、例えば、防蟻防虫剤（殺虫剤）、防腐防カビ防藻剤（殺菌剤）などが挙げられる。
【００１２】
防蟻防虫剤としては、例えば、ネオニコチノイド系化合物、ピレスロイド系化合物、有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カルバメート系化合物、ピロール系化合物、フェニルピラゾール系化合物、オキサジアジン系化合物、セミカルバゾン系化合物、昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）、生物農薬、エクジステロイド（ｅｃｄｙｓｔｅｒｏｉｄ）、植物成分などが挙げられる。好ましくは、ネオニコチノイド系化合物が挙げられる。
【００１３】
ネオニコチノイド系化合物は、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）、Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−クロロチアゾール−５−イル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン、Ｎ−（２−クロロチアゾール−５−イル）メチル−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、（ＥＺ）−３−（２−クロロ−１,３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミン（一般名：チアメトキサム）、（Ｅ）−Ｎ’−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ”−シアノ−Ｎ’−メチルアセトアミジン（一般名：アセタミプリド）である。好ましくは、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）である。
【００１４】
ピレスロイド系化合物は、アレスリン、ペルメトリン、トラロメトリン、ビフェントリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、シフルトリン、シフェノトリン、プラレトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フェンバレレートである。
【００１５】
有機塩素系化合物は、ケルセンである。
【００１６】
有機リン系化合物は、ホキシム、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジクロフェンチオン、プロペタンホスである。
【００１７】
カルバメート系化合物は、カルバリル、フェノブカルブ、プロポクスルである。
【００１８】
ピロール系化合物は、クロルフェナピルである。
【００１９】
フェニルピラゾール系化合物は、フィプロニルである。
【００２０】
オキサジアジン系化合物は、インドキサカルブである。
【００２１】
セミカルバゾン系化合物は、α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トリニトリル−４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾンである。
【００２２】
昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）は、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、フルフェノクスロンなどのキチン合成阻害剤やメトプレン、ハイドロプレンなどの幼若ホルモン様化合物である。
【００２３】
生物農薬は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、メタルヒジウム・アニソプリアエ（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）である。
【００２４】
エクジステロイドは、エクジソン（ｅｃｄｙｓｏｎｅ）およびその類似物質の総称であって、例えば、特開２００７−７０３５１号公報で例示される物質が挙げられる。エクジステロイドは、エクジソン（化合物名：２β，３β，１４α，２２，２５−ペンタヒドロキシ−５β−コレスト−７−エン−６−オン、慣用名：α−エクジソン、エクジステロン；Ｚ，Ｐ）、２０−ヒドロキシエクジステロン（慣用名：β−エクジソン；Ｚ，Ｐ）、ポリポジンＢ（Ｐｏｌｙｐｏｄｉｎｅ Ｂ；Ｚ，Ｐ）、ポナステロンＡ（Ｚ＊，Ｐ）、イノコステロン（Ｚ＊，Ｐ）、２０，２６−ジヒドロキシエクジソン（Ｚ）、シアステロン（Ｐ）、２−デオキシエクジソン（Ｚ，Ｐ）、３−エポエクジソン（Ｚ＊）、３−エピ−２０−ヒドロキシエクジソン（Ｚ＊）である。さらに、エクジステロイドは、Ｃｙａｎｏｔｉｓ ａｒａｃｈｎｏｉｄｅａより得られるエクジソン（β−エクジソン）でもある。
【００２５】
植物成分としては、例えば、特開２００８-２５５０９２号公報に記載の植物またはその処理物である。具体的には、例えば、下記に記載される、植物やそれから採取された成分（処理物）である。
【００２６】
ヒバ：ヒバ、その処理物（抽出物、滲出物）、例えば、市販のヒバ油、ヒバ中性油、ヒバ酸性油、およびヒバ樹脂油。
【００２７】
パフィア属（Ｐｆａｆｆｉａ）に属する植物：パフィア・イレジノイデス（Ｐｆａｆｆｉａ ｉｒｅｓｉｎｏｉｄｅｓ、別名：ブラジルニンジン）など、およびこれらの処理物、例えば、パフィアエキスなど。
【００２８】
カワ種に属する植物：コショウ属コショウ科のカワ種に属する、カワ（Ｋａｖａ； Ｐｉｐｅｒ ｍｅｔｈｙｓｔｉｃｕｍ、または野生種Ｐｉｐｅｒ ｗｉｃｈｍａｎｎｉｉ）など、およびこれらの処理物、例えば、カワ抽出エキス、カワの成分であるカワイン類（例えば、５，６−ジヒドロ−４−メトキシ−６−スチリル−２Ｈ−ピラン−２−オンなどのカワラクトン）およびその誘導体。なお、カワ種に属する植物、それらの処理物、およびそれらの誘導体についての詳細は、特開２００２−３０７４０６号公報、特開２００３−２６７８０２号公報、および特開２００３−２５２７０８号公報に開示されている。
【００２９】
ヒカゲノカズラ属（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ）に属する植物：リポコジウム・クラバツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｌａｖａｔｕｍ、和名：ヒカゲノカズラ）、リポコジウム・セラツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｓｅｒｒａｔｕｍ、和名：トウゲシバ）、リポコジウム・セルヌウム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｅｒｎｕｕｍ、和名：ミズスギ）、リポコジウム・オブスクルム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｏｂｓｃｕｒｕｍ、和名：マンネンスギ）、リポコジウム・コンプラナツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌａｎａｔｕｍ、和名：アスヒカズラ）、リポコジウム・クリプトメリヌム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉｎｕｍ、和名：スギラン）など、およびこれらの処理物、例えば、ヒカゲノカズラ抽出エキス（さらに具体的には、例えば、ヒューペリジンＡなどのリポコジウムアルカロイドなどを含む。）。
【００３０】
ウィタニア属（Ｗｉｔｈａｎｉａ）に属する植物：ウィタニア・ソムニフェラ（Ｗｉｔｈａｎｉａ ｓｏｍｎｉｆｅｒａ、和名：インドニンジン、別名：アシュワガンダ）、ウィタニア・コアグランス（Ｗｉｔｈａｎｉａ ｃｏａｇｕｌａｎｓ）など、およびこれらの処理物、例えば、インドニンジン抽出エキス。
【００３１】
センニチコウ属（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ）に属する植物：キバナセンニチコウ（ゴムフレナ・ハーゲアナ（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｈａａｇｅａｎａ））、センニチコウ（ゴムフレナ・グロボサ（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｇｌｏｂｏｓａ））、センニチノゲイトウ（ゴムフレナ・セロシオイデス（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｃｅｌｏｓｉｏｉｄｅｓ））など、およびこれらの処理物、例えば、キバナセンニチコウ抽出エキス。
【００３２】
イノコズチ属（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ）に属する植物：ヒナタイノコズチ（アキランテス・ファウリエイ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｆａｕｒｉｅｉ））、ケイノコズチ（アキランテス・アスペラ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ａｓｐｅｒａ））、ヤナギイノコズチ（アキランテス・ロンギフォリア（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｌｏｎｇｉｆｏｌｉａ））、中国産のアキランテス・ビデンタータ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｂｉｄｅｎｔａｔａ）など、およびこれらの処理物、例えば、ヒナタイノコズチ抽出エキス、アキランテス・ビデンタータ抽出エキス。
【００３３】
ココヤシ属（Ｃｏｃｏｓ）に属する植物：ココナッツ（ココス・ヌシフェラ（Ｃｏｃｏｓ ｎｕｃｉｆｅｒａ））など、およびこれらの処理物、例えば、ココナッツオイル、ヤシ油脂肪酸など。
【００３４】
アブラヤシ属（Ｅｌａｅｉｓ）に属する植物：アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ）など、およびこれらの処理物、例えば、パーム油、ヤシ油脂肪酸。
【００３５】
サウスレア属（Ｓａｕｓｓｕｒｅａ）に属する植物：モッコウなど、およびこれらの処理物、例えば、モッコウ抽出エキス。
【００３６】
マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）に属する植物：コウボクなど、およびこれらの処理物、例えば、コウボク抽出エキス。
【００３７】
アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）に属する植物：ソウジュツなど、およびこれらの処理物、例えば、ソウジュツ抽出エキス。
【００３８】
レデボウリエア属（Ｌｅｄｅｂｏｕｒｉｅｌｌａ）に属する植物：ボウフウなど、およびこれらの処理物、例えば、ボウフウ抽出エキス。
【００３９】
パエオニア属（Ｐａｅｏｎｉａ）に属する植物：ボタンピなど、およびこれらの処理物、例えば、ボタンピ抽出エキス。
【００４０】
プソラレア属（Ｐｓｏｒａｌｅａ）に属する植物：ハコシなど、およびこれらの処理物、例えば、ハコシ抽出エキス。
【００４１】
ミリスチカ属（Ｍｙｒｉｓｔｉｃａ）に属する植物：ニクズクなど、およびこれらの処理物、例えば、ニクズク抽出エキス。
【００４２】
クルクマ属（Ｃｕｒｃｕｍａ）に属する植物：ウコンなど、およびこれらの処理物、例えば、ウコン抽出エキス。
【００４３】
フムルス属（Ｈｕｍｕｌｕｓ）に属する植物：ホップなど、およびこれらの処理物、例えば、ホップ抽出エキス。
【００４４】
ソホラ属（Ｓｏｐｈｏｒａ）に属する植物：クジンなど、およびこれらの処理物、例えば、クジン抽出エキス。
【００４５】
マキ属（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ）に属する植物：ポドカルプス・ナカイイ（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ ｎａｋａｉｉ、和名：トガリバマキ）、ポドカルプス・マクロフィルス（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌｕｓ、和名：イヌマキ）、およびこれらの処理物、例えば、トガリバマキ抽出エキス、イヌマキ抽出エキス。
【００４６】
特開平６−３２９５１４号公報に記載されたモリンガ（Ｍｏｒｉｎｇａ）属、マラー（Ｍａｒａｈ）属、モモルディカ（Ｍｏｍｏｒｄｉｃａ）属、ソホラ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属、マーキア（Ｍａａｃｋｉａ）属、チノスポラ（Ｔｉｎｏｓｐｏｒａ）属、ザントキシラム（Ｚａｎｔｏｘｙｌｕｍ）属、ピクラスマ（Ｐｉｃｒａｓｍａ）属、ピパー（Ｐｉｐｅｒ）属、ストリキノス（Ｓｔｒｙｃｈｎｏｓ）属、スチラックス（Ｓｔｙｒａｘ）属、リキッドアンバー（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ）属の抽出物または処理物。
【００４７】
特開２０００−６３２２０号公報に記載されたゲラニウム（Ｇｅｒａｎｉｕｍ）属、モルス（Ｍｏｒｕｓ）属、アルテミシア（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）属、ディオスピロス（Dｉｏｓｐｙｒｏｓ）属、クラタエグス（Ｃｒａｔａｅｇｕｓ）属、クルクマ（Ｃｕｒｃｕｍａ）属、ルビア（Ｒｕｂｉａ）属、ポリゴヌム（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）属、クリサンテムム（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）属、ガルデニア（Ｇａｒｄｅｎｉａ）属、コルヌス（Ｃｏｒｎｕｓ）属、ウンカリア（Ｕｎｃａｒｉａ）属、レウム（Ｒｈｅｕｍ）属、シジギウム（Ｓｙｚｙｇｉｕｍ）属、テルミナリア（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ）属、サウスレア（Ｓａｕｓｓｕｒｅａ）属の抽出物または処理物。
【００４８】
特開２００１−１５８００９号公報に記載された利尿作用成分を含有する植物もしくはベルベリス属（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ）、エピメディウム属（Ｅｐｉｍｅｄｉｕｍ）、ペラルゴニウム属（Ｐｅｌａｒｇｏｎｉｕｍ）、フムルス属（Ｈｕｍｕｌｕｓ）、ラバンデュラ属（Ｌａｖａｎｄｕｌａ）もしくはラファヌス属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）に属する植物または処理物。
【００４９】
上記した利尿作用成分を含有する植物としては、クレマチス属（Ｃｌｅｍａｔｉｓ）、ジクラノプテニス属（Dｉｃｒａｎｏｐｔｅｎｉｓ）、アストロガルス属（Ａｓｔｒｏｇａｒｕｓ）、リゴジウム属（Ｌｙｇｏｄｉｕｍ）、プルネラ属（Ｐｒｕｎｅｌｌａ）、シゾネペタ属（Ｓｃｉｚｏｎｅｐｅｔａ）、マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）、アキランテス属（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ）、エヴォディア属（Ｅｖｏｄｉａ）、スミラックス属（Ｓｍｉｌａｘ）、プランタゴ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ）、アリスマ属（Ａｌｉｓｍａ）、インペラタ属（Ｉｍｐｅｒａｔａ）、アネマアレナ属（Ａｎｅｍａｒｒｈｅｎａ）、ポリポラス属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、ジュンクス属（Ｊｕｎｃｕｓ）、アンジェリカ属（Ａｎｇｅｌｉｃａ）、ゼア属（Ｚｅａ）、ロニセラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）、ポリア属（Ｐｏｒｉａ）、レデボウリエラ属（Ｌｅｄｅｂｏｕｒｉｅｌｌａ）、サルガスム属（Ｓａｒｇａｓｓｕｍ）、アケビア属（Ａｋｅｂｉａ）、カエノメレス属（Ｃｈａｅｎｏｍｅｌｅｓ）、フォルシチア属（Fｏｒｓｙｔｈｉａ）、ホウットウイニア属（Ｈｏｕｔｔｕｙｎｉａ）またはフラグミテス属（Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ）に属する植物またはその処理物。
【００５０】
特開２００１−１５８００８号公報に記載されたプルヌス属（Ｐｒｕｎｕｓ）、ゲラニウム属（Ｇｅｒａｎｉｕｍ）、マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）、コルヌス属（Ｃｏｒｎｕｓ）、アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）、クリサンテムム属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、アルテミシア属（Ａｒｔｅｍｉｃｉａ）、ラファヌス属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）、テルミナリア属（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ）、ポリゴナム属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、クレマチス属（Ｃｌｅｍａｔｉｓ）、サウスレア属（Ｓａｕｓｓｒｅａ）、ジュンクス属（Ｊｕｎｃｕｓ）、モルス属（Ｍｏｒｕｓ）、ルビア属（Ｒｕｂｉａ）、ベルベリス属（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ）、スミラックス属（Ｓｍｉｌａｘ）もしくはクルクマ属（Ｃｕｒｃｕｍａ）に属する植物もしくはその処理物または没食子酸エステル。
【００５１】
特開２００１−１７０９０８号公報に記載されたカスタネア（Ｃａｓｔａｎｅａ）属もしくはコミフォラ（Ｃｏｍｍｉｐｈｏｒａ）属ウンカリア（Ｕｎｃａｒｉａ）属、ソホラ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属もしくはスチラックス（Ｓｔｙｒａｘ）属、コフェア（Ｃｏｆｆｅａ）属に属する植物の抽出物または処理物。
【００５２】
特開２００５−７４７７６号公報に記載されたパエオニア（Ｐａｅｏｎｉａ）属、アンジェリカ・アクチロバ（Ａｎｇｅｌｉｃａ ａｃｕｔｉｌｏｂａ）、アンジェリカ・シネンシス（Ａｎｇｅｌｉｃａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、リグスチクム（Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ）属、クニディウム（Ｃｎｉｄｉｕｍ）属、アカントパナクス（Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ）属、プルヌス（Ｐｒｕｎｕｓ）属、プソラレア（Ｐｓｏｒａｌｅａ）属、プエラリア（Ｐｕｅｒａｌｉａ）属、グリチルリザ（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ）属、プラチコドン（Ｐｌａｔｙｃｏｄｏｎ）属、ミリスチカ（Ｍｙｒｉｓｔｉｃａ）属、ポリガラ（Ｐｏｌｙｇａｌａ）属、コリダリス（Ｃｏｒｙｄａｌｉｓ）属、ヒドランゲア（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ）属、ヤテオリザ（Ｊａｔｅｏｒｈｉｚａ）属、フリティラリア（Fｒｉｔｉｌｌａｒｉａ）属、スキルプス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）属、アルピニア・オキシフィラ（Ａｌｐｉｎｉａ ｏｘｙｐｈｙｌｌａ）、アルピニア・インテルメディア（Ａｌｐｉｎｉａ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）、アルピニア・ヤポニカ（Ａｌｐｉｎｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、アルピニア・カツマダイ（Ａｌｐｉｎｉａ ｋａｔｓｕｍａｄａｉ）、アルピニア・オフィキナルム（Ａｌｐｉｎｉａ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）、アレカ（Ａｒｅｃａ）属に属する植物もしくはその処理物。
【００５３】
防腐防カビ防藻剤としては、例えば、有機ヨウ素系化合物、ハロアセトアミド系化合物、トリアゾール系化合物、有機窒素硫黄系化合物、有機窒素硫黄ハロゲン化合物、スルファミド系化合物、ビス四級アンモニウム塩系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、フタロニトリル系化合物、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、チオカルバメート系化合物、ニトリル系化合物、フタルイミド系化合物、ピリジン系化合物、ピリチオン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、イミダゾール系化合物、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、アゾール系化合物などが挙げられる。好ましくは、有機ヨウ素系化合物が挙げられる。
【００５４】
有機ヨウ素系化合物は、ＩＰＢＣ（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート）、サンプラス（３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカルボナート）である。
【００５５】
ハロアセトアミド系化合物は、フルオロアセトアミド、クロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ヨードアセトアミドである。
【００５６】
トリアゾール系化合物は、シプロコナゾール（（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＳＲ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）、アザコナゾール（１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、テブコナゾール（α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール）、プロピコナゾール（１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）である。
【００５７】
有機窒素硫黄系化合物は、チアベンダゾール（２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール）、イソチアゾリン（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン）である。
【００５８】
有機窒素硫黄ハロゲン化合物は、ジクロフルアニド（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド）である。
【００５９】
スルファミド系化合物は、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（ジクロフルアニド、商品名：プリベントールＡ４／Ｓ、バイエル社製）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−４−トリルスルファミド（トリルフルアニド、商品名：プリベントールＡ５、バイエル社製）である。
【００６０】
ビス四級アンモニウム塩系化合物は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）（商品名：ダイマー３８、イヌイ社製）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）（商品名：ダイマー３８Ａ、イヌイ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロマイド）（商品名：ダイマー１３６、イヌイ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムアセテート）（商品名：ダイマー１３６Ａ、イヌイ社製）である。
【００６１】
四級アンモニウム塩系化合物は、ジ−ｎ−デシル−ジメチルアンモニウムクロライド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、コータミンＤ１０ＥＰＲ（花王社製）である。
【００６２】
フタロニトリル系化合物は、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（商品名：ノプコサイドＮ−９６、サンノプコ社製）である。
【００６３】
ジチオール系化合物は、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンである。
【００６４】
チオフェン系化合物は、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（ＴｅＣＳ、商品名：スラカーブ）である。
【００６５】
チオカルバメート系化合物は、テトラメチルチウラムジスルフィドである。
【００６６】
ニトリル系化合物は、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルである。
【００６７】
フタルイミド系化合物は、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｎ）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド（Ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド（Ｆｏｌｐｅｔ）である。
【００６８】
ピリジン系化合物は、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンである。
【００６９】
ピリチオン系化合物は、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオンである。
【００７０】
ベンゾチアゾール系化合物は、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールである。
【００７１】
トリアジン系化合物は、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンである。
【００７２】
グアニジン系化合物は、１，６−ジ−（４’−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩である。
【００７３】
尿素系化合物は、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアである。
【００７４】
イミダゾール系化合物は、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート（慣用名：ＭＢＣ）、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート塩酸塩、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールである。
【００７５】
イソチアゾリン系化合物は、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンである。
【００７６】
ニトロアルコール系化合物は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノールである。
【００７７】
アゾール系化合物は、特開２００８−１５６２７９号公報に記載の化合物である。
【００７８】
また、第１の成分に、次に説明する補助成分、例えば、誘引剤（後述）、難燃剤（後述）などを含めることもできる。
【００７９】
これら有害生物防除成分は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。
【００８０】
本発明において、第２の成分は、上記した有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいる。
【００８１】
補助成分は、着色剤、保護剤、増大剤および誘引剤から選択される少なくともいずれか１種の補助剤である。
【００８２】
着色剤は、マイクロカプセル剤を着色する。着色剤としては、例えば、顔料、染料などが挙げられる。
【００８３】
顔料は、後述する有機溶剤（あるいは第１膜形成成分）に対して不溶性であって、公知の顔料であれば特に制限されず、例えば、「よくわかる顔料分散（中道敏彦著、日刊工業新聞社発行）」に例示される顔料が挙げられる。顔料として、具体的には、例えば、着色顔料、体質顔料、機能性顔料などが挙げられる。
【００８４】
着色顔料としては、無機顔料、有機顔料、フレーク顔料が挙げられる。
【００８５】
無機顔料は、酸化チタン（チタニア）、酸化亜鉛（亜鉛華）、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄（べんがら）、黒色酸化鉄（鉄黒）、酸化クロム（ＩＩＩ）などの金属酸化物、クロムイエロー（黄鉛）、クロムバーミリオン（モリブデンレッド）などのクロム酸塩、リトボン、カドミウムイエロー、カドミウムレッドなどの硫化物、紺青（プルシャンブルー）、群青（ウルトラマリンブルー）などの金属錯体、カーボンブラックなどの炭素である。
【００８６】
有機顔料は、ファーストイエローＧ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｙｅｌｌｏｗ１）、イソインドリノンイエローＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｙｅｌｌｏｗ１１０）、ピラゾロンオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｏｒａｎｇｅ１３）、ナフトールカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｒｅｄ５）、キナクリドンマゼンタ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｒｅｄ１２２）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｖｉｏｌｅｔ１９）、ジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｖｉｏｌｅｔ２３）、フタロシアニンブルーＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｂｌｕｅ１５）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｇｒｅｅｎ７）、インダンスロンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｂｌｕｅ６０）である。
【００８７】
フレーク顔料は、アルミニウムフレーク、マイカ、着色マイカ、シリカフレーク、ガラスフレークである。
【００８８】
体質顔料は、沈降性炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ（ホワイトカーボン）、焼成クレー、カオリンクレー、タルクである。
【００８９】
機能性顔料は、防錆顔料、蛍光顔料、示温顔料、導電性顔料、磁性顔料、耐熱性顔料、潤滑性顔料、光触媒顔料である。
【００９０】
染料は、後述する有機溶剤（あるいは第１膜形成成分）に対して可溶性であって、公知の染料であれば特に制限されない。染料は、油溶性染料、反応染料、分散染料、建築染料、塩基性染料、カチオン染料、直接染料、酸性染料、酸性含金染料、酸性媒染染料、硫化染料、ナフトール染顔料、蛍光染料である。
【００９１】
これら染料のうち、好ましくは、蛍光染料である。
【００９２】
蛍光染料は、光線（例えば、紫外線など）が照射されたときに発光することができ、具体的には、エオシン、ローズベンガル、フルオレセン、ネオスーパーＨＲ−１（中央合成化学社製）、ネオスーパーＨＲ−５０（中央合成化学社製）である。
【００９３】
染料が、蛍光染料であれば、紫外線が照射されると、発光する。そのため、マイクロカプセル剤を床下などの暗い場所に散布しても、そのような場所に紫外線を照射して蛍光染料の発光を観察することにより、マイクロカプセル剤の散布状況を容易かつ確実に確認することができる。
【００９４】
これら着色剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００９５】
保護剤は、上記した有害生物防除成分を、紫外線、酸化、光、熱などの外的環境から保護する。保護剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤などが挙げられる。好ましくは、紫外線吸収剤、光安定剤が挙げられる。
【００９６】
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤であれば特に制限されず、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系紫外線吸収剤、天然系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００９７】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（アデカスタブ１４１３、ＡＤＥＫＡ社製）、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン（アデカスタブ ＬＡ−５１、ＡＤＥＫＡ社製）、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンである。
【００９８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２（５％ ２−メトキシ−１−メチルエチルアセテー、９５％ ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−９側鎖および直鎖アルキルエステル、チバ・ジャパン社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ（２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チバ・ジャパン社製）である。
【００９９】
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００（８５％ ２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル、 とオキシラン［（Ｃ１０−Ｃ１６ 主としてＣ１２−Ｃ１３アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物、１５％ １−メトキシ−２−プロパノール、チバ・ジャパン社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０（２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、チバ・ジャパン社製）である。
【０１００】
天然系紫外線吸収剤は、ヤンゴニンである。
【０１０１】
酸化防止剤は、公知の酸化防止剤であれば特に制限されず、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、オイゲノール、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（オクタデシル−３−(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）などのフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、トリフェニルフォスファイトなどのリン系酸化防止剤、ビタミンＣ、ビタミンＥなどのビタミン類である。
【０１０２】
光安定剤は、公知の光安定剤であれば特に制限されず、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）である。
【０１０３】
ヒンダードアミン系光安定剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物）、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート）である。
【０１０４】
難燃剤は、公知の難燃剤であれば特に制限されず、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などが挙げられる。
【０１０５】
臭素系難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルエーテルである。
【０１０６】
リン系難燃剤は、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）、ブチル化フェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、ビス−（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート（ＢＢＤＰ）、トリス−（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（ＴＢＤＰ）プロピル化フェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート（ＩＰＰ）、ビス−（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート（ＢＩＰＰ）、トリス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート（ＴＩＰＰ）、レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート、ビスフェノールＡ、ビス−ジフェニルホスフェート、赤リンである。
【０１０７】
無機系難燃剤は、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムである。
【０１０８】
これら保護剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１０９】
増大剤は、第１の成分の効果と同様の効果を奏するとともに、第１の成分の効果を増大させる剤である。増大剤は、例えば、上記した有害生物防除成分と同様の有害生物防除成分である。なお、増大剤は、第１の成分に含まれる有害生物防除成分と同一種類または異なる種類であってもよい。具体的には、第１の成分に含まれる有害生物防除成分に基づいて選択される。
【０１１０】
これら増大剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１１１】
誘引剤は、有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するために用いられ、例えば、フェロモンおよびフェロモン様物質や、アレロケミックス、有害防除生物の餌などが挙げられる。
【０１１２】
フェロモンおよびフェロモン様物質は、同種の有害生物に作用する。
【０１１３】
フェロモンとしては、性フェロモンが挙げられる。性フェロモンは、ボンビコールなどの炭素数１２〜１８の不飽和炭素鎖からなるアルコール、または、その炭化水素誘導体、アルデヒド誘導体もしくはカルボン酸誘導体であり、ワモンゴキブリのペリプラノンＢなどのテルペン系化合物である。
【０１１４】
フェロモン様物質は、道標フェロモン様物質、集合フェロモン、警報フェロモン、卵認識フェロモンである。
【０１１５】
道標フェロモン様物質は、有害生物（具体的には、シロアリなど）の道標とされる物質であり、具体的には、シロアリにおいて観察される（Ｚ、Ｚ、Ｅ）−３，６，８，−ドデカトリエン−１−オールなどの直鎖化合物またはアミンであり、エチレングリコールモノフェニルエーテルやジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのアルキレングリコールモノフェニルエーテルであり、シロアリの１種Ｃａｌｏｔｈｅｒｍｅｓ ｔｌａｖｉｃａｌｌｉｓの幼虫が分泌するシス−３−ヘキセン−１−オールであり、キクイムシ科のＩｐｓ ｃｏｎｆｕｓｕｓが排出するイプセノールであり、フェニルジグリコールである。
【０１１６】
集合フェロモンとは、（ｚ）−ベルベノールやイプシジエノールである。
【０１１７】
警報フェロモンは、アリ、シロアリ、ミツバチ、アブラムシなどから単離されているモノテルペン、セスキテルペン、鎖状化合物である。
【０１１８】
卵認識フェロモンは、リゾチーム（特開２００８−１９４００７号公報に記載されるリゾチーム）、β−グルコシダーゼである。
【０１１９】
アレロケミックスは、異種の有害生物に作用し、具体的には、アレロパシー、つまり、ある生物が物質を発散し、離れた距離にある他の生物（有害生物）に影響を与える現象を示す。
【０１２０】
アレロケミックスとしては、例えば、アロモン、カイロモン、シノモンなどであって、具体的には、単純不飽和ラクトン類、長鎖脂肪酸類、ポリアセチレン類、キノン類、フェノールおよび安息香酸類、ケイ皮酸類、クマリン酸類、フラボノイド類、テルペノイドおよびステロイド類、アルカロイド類、スルフィドおよびカラシ油などが挙げられる。
【０１２１】
単純不飽和ラクトン類は、パラソルビン酸、パツリン、ペニシリン酸である。
【０１２２】
長鎖脂肪酸類は、デカン酸、ノナン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸である。
【０１２３】
ポリアセチレン類は、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−デヒドロマトリカリアエステル、α−テルチエニル、サフィノールである。
【０１２４】
キノン類は、ナフトキノンまたはアントラキノンの誘導体であって、ユグロン、ノバルビン、ヘルミントスポリンである。
【０１２５】
フェノールおよび安息香酸類は、フェノールまたは安息香酸の誘導体であって、没食子酸、プロトカテク酸、バニリン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、シリンガ酸、アルブチン、チモールである。
【０１２６】
ケイ皮酸類は、ケイ皮酸、フェルラ酸、ｐ−クマル酸、クロロゲン酸である。
【０１２７】
クマリン酸類は、クマリン、エスクリン、スコポリン、ウンベリフェロン、ソラーレンである。
【０１２８】
フラボノイド類は、ルチン、ケルセチン、ミリセチン、カテキン、エピカテキンである。
【０１２９】
テルペノイドおよびステロイド類は、α−およびβ−フェランドレン、リモネン、α−およびβ−ピネン、カンファー、カンフェン、１，８−シネオール、アルテルナル酸、ジギトキシゲニン、ストロファンチジンである。
【０１３０】
アルカロイド類は、カフェイン、ベルベリン、エフェドリン、ピペリンである。
【０１３１】
スルフィドおよびカラシ油類は、シニグリン、アリルイソチオシアネート、アリイン、アリシンである。
【０１３２】
有害防除生物の餌としては、例えば、糖類などが挙げられ、好ましくは、葡萄糖、果糖である単糖類、ショ糖、乳糖である二糖類、デンプンである多糖類である。
【０１３３】
これら誘引剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１３４】
第１膜形成成分は、油溶性化合物であり、次に説明する第２膜形成成分と反応して、膜形成する。第１膜形成成分としては、マイクロカプセル化のために通常用いられる公知のものでよく、例えば、ポリイソシアネート、ポリカルボン酸クロライド、ポリスルホン酸クロライドなどが挙げられる。
【０１３５】
ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられ、さらに、これらの変性体、例えば、これらポリイソシアネートの誘導体であるダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボイミド、ウレットジオン、オキサジアジントリオンなどにより変性される誘導体変性ポリイソシアネートや、例えば、トリメチロールプロパンなどの低分子量ポリオールを予め反応させて得られるポリオール変性ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【０１３６】
また、ポリカルボン酸クロライドとしては、例えば、セバシン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、トリメシン酸ジクロライドなどが挙げられる。また、ポリスルホン酸クロライドとしては、例えば、ベンゼンスルホニルジクロライドなどが挙げられる。
【０１３７】
これら第１膜形成成分は、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリイソシアネートが挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族および脂環族のポリイソシアネート、とりわけ好ましくは、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体が挙げられる。
【０１３８】
第２膜形成成分は、水溶性化合物であり、マイクロカプセル化のために通常用いられる公知のものでよく、例えば、ポリアミン、ポリオール、水などの鎖伸長剤が挙げられる。
【０１３９】
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノトルエン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ピペラジンなどが挙げられる。
【０１４０】
また、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【０１４１】
これら第２膜形成成分は、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリアミンや水が用いられる。なかでも、ジエチレントリアミンが好ましく用いられる。
【０１４２】
そして、本発明のマイクロカプセル剤を製造するには、まず、第１水相と油相とをそれぞれ調製する。
【０１４３】
第１水相は、第１の成分と水とを配合することにより得られる。
【０１４４】
水１００重量部に対する第１の成分の配合割合は、例えば、１〜９００重量部、好ましくは、１〜３００重量部である。
【０１４５】
また、第１水相の調製において、必要により、分散安定剤、界面活性剤、添加剤をさらに配合する。
【０１４６】
分散安定剤としては、例えば、水溶性ポリマーが挙げられる。
【０１４７】
水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリオール系高分子（例えば、アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡ：花王社製）、ポリアクリル酸ナトリウム（例えば、レオジック２５０Ｈ：日本純薬製）、ポリビニルアルコール（例えば、クラレポバール２１７（鹸化度：約８７．０〜８９．０ｍｏｌ％、重合度：１７００）：クラレ社製、クラレポバール２２４（鹸化度：約８７．０〜８９．０ｍｏｌ％、重合度：２４００）：クラレ社製、クラレポバール１１７（鹸化度：約９８．０〜９９．０ｍｏｌ％、重合度：１７００）：クラレ社製）、ポリサッカライド、アラビアガム、ゼラチン、グァーガム、キサンタンガム（例えば、ロードポル２３：ローヌ・プーラン製）、デンプン、デンプン誘導体（例えば、デンプン加水分解物、可溶性デンプン（例えば、スタビローズＳ−１０：松谷化学工業社製）、酵素変性デンプン（例えば、アミコール６Ｌ：日澱化学製）、α化デンプン（例えば、コーンアルファ：日澱化学製）など）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、メトローズ６０ＳＨ−１５、メトローズ９０ＳＨ−１００（信越化学工業社製）など）、デキストリン類（例えば、デキストリン、シクロデキストリンなど）、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ６０００：三洋化成社製）などが挙げられる。
【０１４８】
また、分散安定剤として、例えば、リン酸塩などが挙げられる。
【０１４９】
これら分散安定剤のうち、好ましくは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
【０１５０】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、芳香族スルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、アミノ酸塩などが挙げられる。
【０１５２】
芳香族スルホン酸塩としては、例えば、アルキルフェニルスルホン酸塩（例：ドデシルジフェニルスルホン酸ジナトリウム）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アラルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルアントラセンスルホン酸塩、アリールフェニルスルホン酸塩、アリールフェノールスルホン酸塩、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩（例：ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ニューカルゲンＦＳ−４（竹本油脂社製））、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩（例えば、ペレックスＳＳ−Ｌ（花王社製））、ジアルキルスルホコハク酸塩（例：ネオコールＰ（第一工業製薬社製））、リグニンスルホン酸塩などが挙げられる。
【０１５３】
アルキルスルホン酸塩としては、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリナフチルメタンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸などが挙げられる。
【０１５４】
カルボン酸塩としては、例えば、脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩などが挙げられる。
【０１５５】
硫酸エステル塩としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩が挙げられる。
【０１５６】
リン酸塩としては、例えば、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩などが挙げられる。
【０１５７】
ホスホン酸塩としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルホスホン酸塩などが挙げられる。
【０１５８】
アミノ酸塩としては、例えば、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン酸塩などが挙げられる。
【０１５９】
これらアニオン性界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。アニオン性界面活性剤としては、芳香族スルホン酸塩が好ましく、なかでも、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩が好ましく用いられる。
【０１６０】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【０１６１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、エマルゲン１０８（花王社製））などが挙げられる。
【０１６２】
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９５０（花王社製））、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが挙げられる。
【０１６３】
ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルとしては。ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、ノイゲンＥＡ−１７７（第一工業製薬社製））、ポリオキシエチレンモノスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。
【０１６４】
ポリオキシアルキレンブロックコポリマーとしては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー（例えば、エパン４８５（第一工業製薬社製））などが挙げられる。
【０１６５】
ポリオキシアルキレンアリールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアリールエーテルなどが挙げられる。
【０１６６】
これらノニオン性界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。ノニオン性界面活性剤としては、好ましくは、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
【０１６７】
これら界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。
【０１６８】
添加剤としては、例えば、懸濁助剤、さらには、分散助剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、凍結防止剤、消泡剤などが挙げられる。
【０１６９】
懸濁助剤としては、第１水相（あるいは、後述する水性懸濁液）における第１の成分の懸濁状態の安定化および粘度調節のために添加され、例えば、モンモリロナイト（例えば、クニピアＦ：クニミネ工業社製、ラポナイト：日新化成製）、コロイド性酸化珪素（例えば、アエロジル２００などのアエロジル：日本アエロジル社製）、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物（例えば、アエロジルＣＯＫ８４；ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝８２〜８６（％）／１４〜１８（％）：日本アエロジル社製）、セピオライト（例えば、エードプラスＭＬ７０ＤＳ−ＮＶ：水澤化学工業社製）などが挙げられる。好ましくは、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物が挙げられる。
【０１７０】
分散助剤には、例えば、分子中の疎水性基によって、他の疎水性物質を吸着する保護コロイド剤が含まれる。
【０１７１】
このような分散助剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−不飽和炭化水素共重合体、ビニルピロリドン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、ポリ（メタ）アクリル酸のアミン塩、ポリ（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。好ましくは、アルキル化ビニルピロリドン共重合体およびビニルピロリドン−不飽和炭化水素共重合体が挙げられる。
【０１７２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸一水和物などが挙げられる。
【０１７３】
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、りん酸二水素ナトリウム二水和物およびりん酸水素二ナトリウムの組合せ、ほう酸、および、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムの組合せなどが挙げられる。
【０１７４】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１７５】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤（例えば、アンチホームＥ−２０（花王社製）、ノプコ ８０３４−Ｌ（サンノプコ社製）など）などが挙げられる。
【０１７６】
各成分の配合割合は、第１の成分１００重量部に対して、分散安定剤が、例えば、１〜１０００重量部、好ましくは、１０〜３００重量部であり、界面活性剤が、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、５〜２５重量部であり、懸濁助剤が、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部であり、分散助剤が、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部であり、ｐＨ調整剤が、例えば、２０重量部以下、好ましくは、１０重量部以下であり、ｐＨ緩衝剤が、例えば、５重量部以下、好ましくは、２．５重量部以下であり、凍結防止剤が、例えば、５０重量部以下、好ましくは、３０重量部以下であり、消泡剤が、例えば、５重量部以下、好ましくは、２．５重量部以下である。
【０１７７】
そして、第１水相を調製するには、まず、必須成分として、上記の第１の成分、任意成分として、分散安定剤、界面活性剤、添加剤を、上記の配合割合で水に配合する。
【０１７８】
水１００重量部に対する必須成分および任意成分の配合割合は、例えば、１〜９００重量部、好ましくは、１〜３００重量部である。
【０１７９】
詳しくは、次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）を実施する。
（ｉ）第１の成分、界面活性剤および添加剤を水に配合して、水性懸濁液、乳化液または水溶液を調製する。乳化液または水溶液を調製した場合には、それらをそのまま第１水相として供する。水性懸濁液を調製した場合には、水性懸濁液の調製後、分散安定剤を配合して第１水相とする。
（ｉｉ）第１の成分、界面活性剤、添加剤および分散安定剤を水に配合して、水性懸濁液、乳化液または水溶液を調製する。乳化液または水溶液を調製した場合には、それらをそのまま第１水相として供する。水性懸濁液を調製した場合には、水性懸濁液の調製後、分散安定剤をさらに配合して第１水相とする。
（ｉｉｉ）上記した水性懸濁液、乳化液または水溶液を、寒天やゼラチンなどの固化剤で固化した後、粉砕し、必要により、水、界面活性剤、添加剤、分散安定剤などを配合して、第１水相とする。
【０１８０】
好ましくは、寒天（固化剤）および水を加温し溶かした後、水性懸濁液、水溶液または乳化液を配合して固化物を得る。例えば、寒天濃度が、例えば、０.２〜２％となるように固化して、固化物を得る。上記では、固化物１００重量部に対して、水が、例えば、１０００重量部以下、好ましくは、３００部重量部以下となるように、混合する。その後、混合物を、粉砕して、第１水相とする。
【０１８１】
なお、水性懸濁液の調製では、第１の成分を、必要により、分散機などによって湿式粉砕してもよい。湿式粉砕後の第１の成分の平均粒子径は、好ましくは、１０μｍ以下、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。
【０１８２】
油相は、例えば、第２の成分と第１膜形成成分と有機溶剤とを配合することにより得られる。
【０１８３】
有機溶剤は、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチルなどのエステル類、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン類、例えば、ペンタン、２−メチルブタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキセン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１−クロロプロパン、２−クロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、３−クロロプロペン、１−クロロブタン、２−クロロブタン、１−クロロ２−メチルプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１−クロロペンタン、ブロモエタン、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパン、フルオロベンゼン、トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロベンゼン、クロロブロモメタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
【０１８４】
第２の成分の配合割合は、第１膜形成成分１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１００００重量部、好ましくは、０．１〜１０００重量部である。
【０１８５】
第１膜形成成分の配合割合は、有機溶剤１００重量部に対して、例えば、１０〜１０００重量部、好ましくは、３０〜５００重量部である。
【０１８６】
また、油相が懸濁液（後述）の場合において、その調製において、第２の成分が有機溶剤に溶解していない（懸濁されている）場合には、分散安定のために、分散剤をさらに配合する。
【０１８７】
分散剤としては、例えば、高分子量ブロック共重合体（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【０１８８】
分散剤の配合割合は、第２の成分１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下、好ましくは、５０重量部以下である。
【０１８９】
そして、油相は、第２の成分が有機溶剤に懸濁された懸濁液（スラリー）、あるいは、第２の成分が有機溶剤に溶解された溶液として得ることができる。
【０１９０】
次いで、第１水相と油相とを配合することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する。
【０１９１】
第１乳化液の調製において、第１水相の配合割合は、油相１００重量部に対して、例えば、３０〜１００重量部、好ましくは、５０〜１００重量部である。
【０１９２】
第１乳化液の調製では、配合された第１水相と油相とを、常温で、ホモミキサーなどを用いて攪拌する。
【０１９３】
この時、第１膜形成成分が第１水相の活性水素化合物（例えば、水やポリビニルアルコールなど）と反応して界面を安定化することもある。また、さらなる安定化のために、油相にＨＬＢ値の低い界面活性剤を加えることもできる。
【０１９４】
次いで、第１乳化液と、第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する。
【０１９５】
第２水相は、第２膜形成成分と水とを配合することにより調製される。
【０１９６】
第２膜形成成分の配合割合は、例えば、第２膜形成成分が、第１膜形成成分に対してほぼ等しい当量（例えば、ポリイソシアネートとポリアミンとが用いられる場合では、イソシアネート基／１級アミノ基の当量比がほぼ１となる割合）となる配合である。
【０１９７】
また、第２水相には、必要により、上記した分散安定剤をさらに配合することができる。分散安定剤の調製は、例えば、分散安定剤を水に、例えば、１〜３０重量％、好ましくは、２．５〜１５重量％の濃度となるように溶解する。
【０１９８】
第２乳化液の調製において、第２水相の配合割合は、第１乳化液１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１００重量部である。
【０１９９】
第２乳化液の調製では、第１乳化液と第２水相とを、常温で、ホモミキサーなどを用いて攪拌する。
【０２００】
なお、第２水相は、別途調製することなく、第１乳化液に直接、分散安定剤および水（または分散安定剤水溶液）を、上記した割合で配合することにより、第２水相を第１乳化液に配合することができる。
【０２０１】
また、第１乳化液に水が配合された第２乳化液に、第２膜形成成分を添加することもできる。
【０２０２】
そして、第２膜形成成分の配合により、第１膜形成成分と第２膜形成成分とが、油相と第１水相との界面で反応（界面重合）することにより、上記第１の成分がマイクロカプセル化されるとともに、第２の成分が第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤の水分散液が得られる。
【０２０３】
この反応を促進するために、好ましくは、第２膜形成成分の添加後に、約５０〜１５０℃、さらに好ましくは、約５０〜１００℃で、好ましくは、約３０分〜５時間、さらに好ましくは、約１〜３時間攪拌しつつ加熱する。
【０２０４】
また、上記した界面重合反応（鎖伸長反応）を加速するため、ジブチルチンジラウレートなどのジブチル錫などの触媒が系内に配合してもよい。
【０２０５】
そして、このようにして得られたマイクロカプセル剤を含有する水分散液に、必要により、増粘剤、凍結防止剤、防腐防カビ防藻剤、懸濁助剤、水などの公知の添加剤を適宜配合することができる。
【０２０６】
増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０２０７】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０２０８】
防腐防カビ防藻剤としては、上記第１の成分として例示した化合物と同様の化合物が挙げられ、さらに、ブチルパラベン（ｎ−ブチルパラヒドロキシベンゾエート）、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸なども挙げられる。好ましくは、ＩＰＢＣ、ヨードアセトアミドが挙げられる。
【０２０９】
懸濁助剤としては、上記第１水相の調製において例示した化合物と同様の化合物が挙げられ、好ましくは、モンモリロナイトが挙げられる。
【０２１０】
その後、マイクロカプセル剤を含有する水分散液から、油相に配合した有機溶剤を除去する。
【０２１１】
有機溶剤を除去する方法としては、例えば、加熱、減圧蒸留などが挙げられ、好ましくは、減圧蒸留が挙げられる。
【０２１２】
減圧蒸留は、系内を、例えば、１３０〜７５０００Ｐａ、好ましくは、１３０〜５５０００Ｐａに減圧しながら、例えば、３０〜１３０℃、好ましくは、４０〜１３０℃に加熱し、蒸留する。
【０２１３】
これにより、マイクロカプセル剤を得る。
【０２１４】
このようにして得られた本発明のマイクロカプセル剤は、例えば、粉剤、粒剤、ムース剤、さらには、塗料組成物、硬化性組成物、樹脂成形体などの公知の剤型に製剤化することができる。
【０２１５】
また、本発明のマイクロカプセル剤は、第１の成分を、例えば、０．０１〜９０重量％、好ましくは、１〜５０重量％含有するとともに、第２の成分を、例えば、０．０００１〜２０重量％、好ましくは、０．００１〜１５重量％含有する。
【０２１６】
そして、本発明のマイクロカプセル剤の製造方法およびそれにより得られるマイクロカプセル剤は、第１水相に配合される有害生物防除成分によって、有害生物防除効果を発現させながら、油相に配合される補助成分によって、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助することができる。
【０２１７】
具体的には、補助成分が着色剤であれば、所望の位置に、着色剤により着色されたマイクロカプセル剤を確実に処方することができ、有害生物に対してより確実に有害生物防除成分を発現させることができる。
【０２１８】
また、補助成分が保護剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する保護剤によって、有害生物防除成分の耐候性を向上させることができ、有害生物に対して長期にわたって有害生物防除成分を発現させることができる。
【０２１９】
また、補助成分が増大剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する増大剤によって、それに内包される有害生物防除成分の有害生物に対する有害生物防除効果を増大させることができる。
【０２２０】
また、補助成分が誘引剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する誘引剤によって、有害生物を誘引し、それを有害生物防除成分によって確実に殺虫（殺菌）することができる。
【０２２１】
なお、上記したマイクロカプセル剤の製造方法では、油相に有機溶剤を配合したが、例えば、油相に有機溶剤を配合することなく、油相を調製することもできる。
【０２２２】
この場合には、油相は、第２の成分と第１膜形成成分とを必須成分として含んでいる。
【０２２３】
油相が、有機溶剤を含んでいない場合には、有機溶剤を除去する工程を不要とすることができる。そのため、製造工程数を低減でき、製造コストを低減することができる。
【０２２４】
このマイクロカプセル剤の使用方法は、特に制限されないが、例えば、防蟻防虫剤または防腐防カビ防藻剤を内包した場合、公知の散布方法によって木部や土壌に散布すればよく、より具体的には、例えば、防蟻防虫剤または防腐防カビ防藻剤の濃度が０．０１〜５重量％として調製されるマイクロカプセル剤を、動力噴射器、手動噴射器を用いて、木部や土壌表面に対して、３〜５Ｌ／ｍ２で散布すればよい。
【０２２５】
さらに、このマイクロカプセル剤の使用方法としては、例えば、防蟻剤（防蟻防虫剤）を内包した場合、マイクロカプセル剤を粉剤とし、次いで、その粉剤と熱可塑性樹脂とを成形して樹脂成形体とし、防蟻性シートなどとして、電線ケーブルに被覆することにより防蟻（防蟻防虫）効果を奏するものとして使用することができる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル樹脂など）、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂など）、アクリル系樹脂（例えば、アクリル樹脂など）などが挙げられる。この成形体中の防蟻剤（防蟻防虫剤）の量としては、樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０５〜１重量部となるようにすればよい。
【実施例】
【０２２６】
製造例１
（クロチアニジン含有水性懸濁液の調製）
第１の成分としてのクロチアニジン（クロチアニジン原体：住友化学社製）２００重量部、界面活性剤としてのニューカルゲンＦＳ−４（ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物：竹本油脂社製）２０重量部、消泡剤としてのアンチホームＥ−２０（変性シリコーンエマルジョン：花王社製）２重量部、懸濁助剤としてのアエロジルＣＯＫ８４（コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物：日本アエロジル社製）１０重量部、および、蒸留水７６８重量部を、高速攪拌機を用いて混合した後、ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（０．８５−１ｍｍ径ジルコニア製ビーズ：充填率８０％：周速１５．７ｍ／ｓ：ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧＭＢＨ社製）を用いて湿式粉砕（２パス）することにより、クロチアニジン２０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２２７】
製造例２
（顔料含有酢酸ブチルスラリーの調製）
顔料（ＴＡＲＯＸ Ｒ−５１６−Ｌ、赤色酸化鉄、チタン工業社製）２０重量部、分散剤（高分子量ブロック共重合体の溶液、ビックケミー・ジャパン社製）１０重量部、および、酢酸ブチル７０重量部を、高速攪拌機を用いて混合した後、ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（１ｍｍ径チタニア製ビーズ：充填率８５％：流速５ｍＬ／ｓ：ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧＭＢＨ社製）を用いて湿式粉砕（２パス）し、顔料２０重量％含有酢酸ブチルスラリーを得た。
【０２２８】
製造例３
（ＩＰＢＣ含有水性懸濁液の調製）
蒸留水６５３重量部に、界面活性剤としてのドデシルジフェニルエーテルスルホン酸ジナトリウム（ペレックスＳＳ−Ｌ、花王社製）６重量部およびショ糖脂肪酸エステル（ＤＫエステル Ｆ−１６０、第一工業製薬社製）１５重量部と、第１の成分としての３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、殺菌剤）（ＭＰ−１００、バイエル社製）３０４重量部、消泡剤としてのシリコーン系消泡剤（ノプコ ８０３４−Ｌ、鉱油・疎水性シリカ・ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤などの混合物、サンノプコ社製）２重量部を順次加え、さらに攪拌しながら分散安定剤としてのヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ ９０ＳＨ−１００、信越化学工業社製）１０重量部を加えて、予備分散を行い、ＤＹＮＯＭＩＬＬ（２ｍｍ径ガラス製ビーズ：流速５〜６Ｌ／ｍｉｎ シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕（２パス）し、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ ９０ＳＨ−１００、信越化学工業社製）１０重量部を加えて２時間以上攪拌し、３０メッシュの濾布で濾過し、ＩＰＢＣ３０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２２９】
製造例４
（イミダクロプリド含有水性懸濁液の調製）
第１の成分として、クロチアニジンに代えて、イミダクロプリド（イミダクロプリド原体：丸善薬品社製）を配合した以外は、製造例１と同様に処理して、イミダクロプリド２０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２３０】
実施例１
（油相の調製）
第１膜形成成分としてのタケネートＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体：三井化学社製）２４．７ｇに対し、酢酸エチル４．１ｇ、第２の成分としてのフェニルジグリコール（誘引剤）２８．８ｇを添加して攪拌することにより、油相を調製した。
【０２３１】
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７、分散安定剤、クラレ社製）水溶液１０．３ｇに対し、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液３２．７ｇを添加して攪拌することにより、第１水相を調製した。
【０２３２】
（第１乳化液の調製）
次いで、油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２３３】
（第２乳化液の調製）
第１乳化液に、第２水相としての１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４２．９ｇおよび水１４．４ｇを添加し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩを用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２３４】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を緩やかに攪拌しながら、第２膜形成成分としてのジエチレントリアミン（和光純薬工業社製）１．７ｇと水１４．８ｇとを滴下し、７５℃の恒温槽中で３時間反応させることにより、クロチアニジンがマイクロカプセル化されたマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２３５】
その後、得られたマイクロカプセルの水分散液にプロピレングリコール（凍結防止剤：旭硝子製）１６．７ｇ、ＭＰ−１００（防腐防カビ防藻剤：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート：バイエル社製）０．５ｇおよびデルトップ（防腐防カビ防藻剤：ヨードアセトアミド：日本エンバイロケミカルズ社製）０．８ｇを配合し、混合した。
【０２３６】
次いで、クニピアＦ（懸濁助剤：モンモリロナイト：クニミネ工業社製）０．６ｇ、レオジック２５０Ｈ（増粘剤：ポリアクリル酸ナトリウム：日本純薬製）０．２ｇ、および、水６９ｇを配合して混合した。その後、減圧蒸留し、油相の酢酸エチルを除去することにより、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にフェニルジグリコール約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２３７】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約９．７μｍであった。
【０２３８】
実施例２
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから２７．１ｇに変更し、フェニルジグリコールの配合量を２８．８ｇから５．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９２ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にフェニルジグリコール約２．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２３９】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約７．７μｍであった。
【０２４０】
実施例３
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．６ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて、ＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ（油溶性染料、オリエント化学工業社製）０．２ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ約０．０８重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４１】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約３．５μｍであった。
【０２４２】
実施例４
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．６ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて製造例２により得られた顔料含有酢酸ブチルスラリー０．２ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面に顔料約０．０２重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４３】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約６．７μｍであった。
【０２４４】
実施例５
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えてＴＩＮＵＶＩＮ４００（紫外線吸収剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にＴＩＮＵＶＩＮ４００約０．３重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４５】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約７．１μｍであった。
【０２４６】
実施例６
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えてアデカスタブ１４１３（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．８ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にアデカスタブ１４１３約０．３重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．２重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４７】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は９．５μｍであった。
【０２４８】
実施例７
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて、アデカスタブ３８４−２（紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．５ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にアデカスタブ３８４−２約０．２重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４９】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約５．４μｍであった。
【０２５０】
実施例８
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液２４．０ｇに対し、製造例３で得られたＩＰＢＣ含有水性懸濁液１６．０ｇ、蒸留水８．０ｇを添加し、攪拌して第１水相を調製した。
【０２５１】
（油相の調製）
タケネートＤ−１７８Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体：三井化学社製）６０．０ｇに、第２の成分としてのアデカスタブ１４１３（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．４ｇを溶解して油相を調製した。
【０２５２】
（第１乳化液の調製）
油相と第１水相とを混合して、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２５３】
（第２乳化液の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４９．４ｇと水１６．５ｇとを添加し、攪拌して第２水相を調製した。得られた第２水相に、第１乳化液５２．７ｇを混合し、常温下で、ＴＫホモディスパー（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数３００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２５４】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を常温で７２時間反応させることにより、ＩＰＢＣが内包され、アデカスタブ１４１３がＩＰＢＣの表面に分布するマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２５５】
このマイクロカプセル剤では、ＩＰＢＣ約２．０重量％を内包し、ＩＰＢＣの表面にアデカスタブ１４１３約０．２重量％が分布している。
【０２５６】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約２０μｍであった。
【０２５７】
実施例９
（油相の調製）
第１膜形成成分としてのタケネートＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体：三井化学社製）２４．７ｇに対し、酢酸エチル３２．７ｇ、および、第２の成分としてのネオスーパーＨＲ−５０（蛍光染料：中央合成化学社製）０．１２ｇを添加して攪拌することにより、油相を調製した。
【０２５８】
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液１０．３ｇに対し、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液３２．７ｇを添加して攪拌することにより、第１水相を調製した。
【０２５９】
（第１乳化液の調製）
次いで、油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２６０】
（第２乳化液の調製）
第１乳化液に、第２水相としての１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４２．９ｇおよび水１４．４ｇを添加し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩを用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２６１】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を緩やかに攪拌しながら、第２膜形成成分としてのジエチレントリアミン（和光純薬工業社製）１．７ｇと水１４．８ｇとを滴下し、７５℃の恒温槽中で３時間反応させることにより、クロチアニジンがマイクロカプセル化されたマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２６２】
その後、得られたマイクロカプセルの水分散液にプロピレングリコール（凍結防止剤：旭硝子製）１６．７ｇ、ＭＰ−１００（防腐防カビ防藻剤：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート：バイエル社製）０．５ｇおよびデルトップ（防腐防カビ防藻剤：ヨードアセトアミド：日本エンバイロケミカルズ社製）０．８ｇを配合し、混合した。
【０２６３】
次いで、クニピアＦ（懸濁助剤：モンモリロナイト：クニミネ工業社製）０．６ｇ、レオジック２５０Ｈ（増粘剤：ポリアクリル酸ナトリウム：日本純薬製）０．２ｇ、および、水６９ｇを配合して混合した。その後、減圧蒸留し、油相の酢酸エチルを除去することにより、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にネオスーパーＨＲ−５０約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２６４】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約４．３μｍであった。
【０２６５】
実施例１０
第１水相の調製において、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液に代えて、製造例４で得られたイミダクロプリド含有水性懸濁液を添加した以外は、実施例９と同様にして、第２乳化液を調製し、続いて、イミダクロプリドをマイクロカプセル化し、次いで、各添加剤を添加し、その後、油相の酢酸エチルを除去することにより、イミダクロプリド約２．６重量％を内包し、イミダクロプリドの表面にネオスーパーＨＲ−５０約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２６６】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約２．１μｍであった。
【０２６７】
実施例１１
＜粒剤の調製＞
（架橋ポリスチレン粒子の分散液の調製）
スチレン９９．６重量部、ジビニルベンゼン（純度５８％品）０．４重量部およびベンゾイルパーオキシド０．５重量部を含有する混合溶液に、水１５０重量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１重量部を加えて、撹拌下、さらに、リン酸三カルシウム１０重量部を加えた。次に、得られた混合物をホモミキサー（特殊機化工業社製）にて、毎分６０００回転で２０分間攪拌し、モノマー滴を水相中に分散させることにより、モノマー分散液を調製した。このモノマー分散液を、撹拌器と還流冷却器を備えた反応器に移し、窒素気流下にて撹拌しながら、９０℃に昇温して重合を開始した。５時間の反応後、４０℃に冷却した（特開平７−２９２２３１号公報の比較例１参照）。
【０２６８】
（粒剤の調製）
架橋ポリスチレン粒子の分散液１００ｇと、実施例１により得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤２．６ｇとを配合して、撹拌、混合した後、スプレードライヤー（Ｌ−８型、大川原化工業社製、温度１１０℃、アトマイザ調速５０Ｈｚ、投入速度１Ｌ／時間）にてスプレードライした。これにより、マイクロカプセルに架橋ポリスチレンの粉体が付着された、クロチアニジン濃度約０．１重量％の粒剤を得た。
【０２６９】
得られた粒剤の平均粒子径は、４０μｍであった。
【０２７０】
実施例１２
＜塗料組成物の調製＞
アクリル変性シリコーン樹脂エマルション（不揮発分４８％、商品名「塗料用モビニール（登録商標）７２２０」、ニチゴー・モビニール社製）１５重量部と、アクリル樹脂エマルション（不揮発分４７％、商品名「塗料用モビニール（登録商標）ＬＤＭ７１５６」、ニチゴー・モビニール社製)１１重量部と、炭酸カルシウム１２重量部と、保存剤、増粘剤および消泡剤の混合物１重量部と、水２３重量部と、分散剤および保湿剤の混合物３重量部とを配合し、攪拌混合して、塗料組成物を調製した。
【０２７１】
上記各成分の固形分の重量割合は、次のとおりである。アクリル変性シリコーン樹脂エマルション１１．９重量％、アクリル樹脂エマルション８．６重量％、炭酸カルシウム５８．１重量部、保存剤、増粘剤および消泡剤の混合物１．１重量％、分散剤および保湿剤の混合物０．４重量％。
【０２７２】
次いで、実施例５で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤１重量部を、上記塗料組成物２５重量部で希釈し、攪拌、混合することにより、クロチアニジンのマイクカプセル剤を含む塗料組成物を得た。クロチアニジン濃度は約０．１％であった。
【０２７３】
実施例１３
＜塗料組成物の調製＞
（プロピコナゾールのプレ製剤化）
プロピコナゾール５００ｇ、ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ナロアクティーＣＬ１００、三洋化成工業社製）５００ｇを配合し、これらを５０℃に加熱し、その後、ホモディスパー（Ｔ．Ｋ．オートホモディスパー、特殊機化工業社製）で均一に混合することにより、プロピコナゾールおよびノニオン性界面活性剤の混合物（プレ製剤化物）１０００ｇを得た。
【０２７４】
（混合塗膜形成成分の調製）
ウォーターゾールＢＣＤ−３０４０（アルキド樹脂、ＤＩＣ社製）５００ｇおよび水４６０ｇを秤量し、それらを容器に投入してホモディスパーで攪拌しながら、さらに、ＢＹＫ−０２１（ＢＹＫシリーズ、ビックケミー社製）５ｇ、ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ（乾燥促進剤（ドライヤー）、ＤＩＣ社製）４ｇ、ＰＳＭエロー＃８５（黄色酸化鉄の水分散体、顔料分濃度４０〜５０重量％、御国色素社製）２５ｇ、ＰＳＭブラウン＃９５（赤色酸化鉄（酸化第２鉄）の水分散体、顔料分濃度４０〜５０重量％、御国色素社製）４ｇ、ＰＳＭブラックＣ（カーボンブラックの水分散体、顔料分濃度２０〜３０重量％、御国色素社製）２ｇを順次投入して、ホモディスパーで常温下にて３０分攪拌した。これにより、アルキド樹脂を主成分とする混合塗膜形成成分１０００ｇを調製した。
【０２７５】
（塗料組成物の調製）
混合塗膜形成成分９５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３．８ｇ、実施例８で得られたＩＰＢＣが内包されたマイクロカプセル剤１４．２ｇ、プロピコナゾールのプレ製剤化物２ｇを加え、さらに、常温下で、３０分間、攪拌して混合することにより、クロチアニジンのマイクロカプセル剤、ＩＰＢＣのフロアブル剤およびプロピコナゾールの乳剤を含有する塗料組成物を得た。
【０２７６】
実施例１４
＜粒剤の調製＞
カガライト２号（カガライト工業社製、軽石の細粒）１００重量部に対し、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３．８重量部を配合し、乾燥することにより、ネオニコチノイドのマイクロカプセル剤の粒状物（粒剤）を得た。
【０２７７】
実施例１５
＜ムース剤の調製＞
実施例６で得られたクロチアニジンのマイクロカプセル剤を水で２６倍に希釈したマイクロカプセル剤の水分散液１００ｇに対し、発泡剤としてエマールＤ−３−Ｄ（花王社製、陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩）３重量部を配合して、クロチアニジンのマイクロカプセル剤のムース剤を得た。
【０２７８】
実施例１６
＜硬化性防除組成物の調製＞
カガライト４Ｍ号（カガライト工業社製、軽石の細粒）を篩に通して、粒径０．１５ｍｍ以下の担体Ａを得た。得られた担体Ａ１００重量部に対し、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３８重量部を配合し、乾燥しながら均一に混合して、混合物を得た。
【０２７９】
得られた混合物を、粒径０．１５ｍｍ以下の土砂（真砂土）で約４倍に希釈し、シロアリ防除成分を得た。
【０２８０】
次いで、得られたシロアリ防除成分５０重量部と、乾燥土砂Ａ（粒径が０．５ｍｍを上回り１．５ｍｍ以下である土砂（真砂土）７重量部と、粒径が０．２５ｍｍを上回り０．５ｍｍ以下である土砂（真砂土）１０重量部と、粒径０．１５以上０．２５ｍｍ以下の土砂（真砂土）１５重量部と、粒径０．１５ｍｍ未満の土砂（真砂土）６８重量部とを配合し、攪拌混合したもの。）５０重量部とを配合し、均一に混合して、混合物を得た。
【０２８１】
さらに、得られた混合物９０重量部と、硬石こう（商品名「ニュープラストーン」、ジーシー社製）１０重量部とを配合し、均一に混合して、硬化性シロアリ防除組成物を得た。得られた硬化性シロアリ防除組成物中のクロチアニジン濃度は、０．１重量％であった。
【０２８２】
また、得られた硬化性シロアリ防除組成物１００重量部と、水２０重量部とを混練し、硬化させて得られた硬化物の圧縮強度を、ＪＩＳ Ｒ ５２０１−１９９７「セメントの物理試験方法」に記載の圧縮強さ試験で測定した結果、約１０Ｎ／ｍｍ２であった。
【０２８３】
実施例１７
＜殺虫剤含有樹脂成形体の作成＞
実施例５で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤７．５重量部に、ステアリン酸カルシウム８．５重量部を配合し、攪拌混合後、乾燥させて、クロチアニジン濃度が２．０重量％のマイクロカプセルを含有する粉状物を得た。
【０２８４】
次に、重合度１３００の塩化ビニル樹脂（品名「ＴＳ−１３００」、販売元「日本塩ビ販売社」）１００重量部と、可塑剤としてフタル酸ジオクチル５０重量部と、充填剤として軽質炭酸カルシウム１０重量部と、クレー１０重量部と、熱安定剤としてステアリン酸バリウム１．５重量部と、ステアリン酸亜鉛１．５重量部と、滑剤としてステアリルアルコール０．５重量部と、上記粉状物９．２重量部とを、スーパーミキサー（カワタ社製）で、１２０℃を超えないようにドライブレンドして、塩化ビニル樹脂混合物を得た。次いで、得られた塩化ビニル樹脂混合物を室温まで冷却後、ミキシングロールで１５０〜１６０℃、３分間溶融混練しつつ、シートペレタイザーで塩化ビニル樹脂組成物のペレットを成形した。さらに、３０ｃｍ角の加熱プレスの金型を１６０度で１分間予熱後、上記ペレットを上記金型内に投入し、１００ｋｇ／ｃｍ２で３分間プレスすることにより、厚さ０．１６ｃｍの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）シートを得た。このＰＶＣシートにおけるクロチアニジンの含有割合は、０．１重量％であった。
【０２８５】
参考例１
＜ＩＰＢＣが内包されたマイクロカプセル剤の調製＞
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液１０．８ｇに対し、製造例３で得られたＩＰＢＣ含有水性懸濁液５．４ｇ、蒸留水５．４ｇを添加し、攪拌して第１水相を調製した。
【０２８６】
（油相の調製）
次いで、タケネートＤ−１７８Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体：三井化学社製）６０．０ｇを油相として用意した。
【０２８７】
（第１乳化液の調製）
油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）し、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２８８】
（第２乳化液の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４９．４ｇと水１６．５ｇとを添加し、攪拌して第２水相を調製した。得られた第２水相に、第１乳化液１２．７ｇを混合し、常温下で、ＴＫホモディスパー（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数３００ｒｐｍ）し、第２乳化液を調製した。
【０２８９】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を常温で７２時間反応させ、ＩＰＢＣ０．６重量％が内包されたマイクロカプセル剤を得た。
【０２９０】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は２０μｍであった。
【０２９１】
なお、上記した参考例１は、本発明の範囲外であるが、油相が有機溶剤を含まない態様、より具体的には、油相が有機溶剤および有害生物防除成分の両方を含まない態様を例示している。
【０２９２】
一方、実施例８は、本発明の範囲内であって、油相が、補助剤を含み、有機溶剤を含まない態様を例示している。
【０２９３】
上記した参考例１および実施例８で例示される態様に対応する発明を以下に記載する。
（１） 第１の成分が配合される第１水相と、第１膜形成成分を含む油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化されるマイクロカプセル剤であって、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記油相が、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、マイクロカプセル剤。
（２） 油相が、第２の成分をさらに含み、
前記第２の成分が、前記第１の成分の表面に分布しており、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、前記（１）に記載のマイクロカプセル剤。
（３） 前記補助成分が、
マイクロカプセル剤を着色する着色剤、
前記有害生物防除成分を保護する保護剤、
前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、
前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤
から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤。
（４） 第１の成分が配合される第１水相と、第１膜形成成分を含む油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、
前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、
前記第１の成分をマイクロカプセル化する工程を備え、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記油相が、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【０２９４】
本発明のマイクロカプセル剤の製造方法により得られる本発明のマイクロカプセル剤は、有害生物防除効果が補助された有害生物防除剤として有用に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有害生物防除成分のマイクロカプセル化は、内包した生物活性成分の耐アルカリ性、土壌安定性、効力持続性を向上させるなどの利点がある。
【０００３】
例えば、クロチアニジンのジイソプロピルナフタレンスラリーを、湿式粉砕した後、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー変性体を配合し、その後、これらを水中に分散させた後、エチレンジアミンを配合して反応させることにより得られる、クロチアニジンがマイクロカプセル化された白アリ防除剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２４７８２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、特許文献１を含む従来のマイクロカプセルにおいて、マイクロカプセル化された生物活性成分の耐候性や生物活性効果のより一層の向上が望まれている。
【０００６】
本発明の目的は、有害生物防除効果を補助することのできるマイクロカプセル剤およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的のマイクロカプセル剤について鋭意検討したところ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおいて、第１水相に有害生物防除成分を配合しつつ、油相に、補助成分を配合することにより、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助成分により補助することができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１） 第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化され、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤、
（２） 前記補助成分が、マイクロカプセル剤を着色する着色剤、前記有害生物防除成分を保護する保護剤、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、前記（１）に記載のマイクロカプセル剤、
（３） 前記油相は、さらに、有機溶剤を含んでおり、前記第１の成分のマイクロカプセル化後、前記油相中の有機溶剤を除去することを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤、
（４） 前記油相は、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤、
（５） 第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、および、前記第１の成分を、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化する工程を備え、前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のマイクロカプセル剤の製造方法およびそれにより得られるマイクロカプセル剤は、第１水相に配合される有害生物防除成分によって、有害生物防除効果を発現させながら、油相に配合される補助成分によって、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のマイクロカプセル剤は、第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、第１乳化液と、第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、第１の成分を、第２の成分が第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化することにより得ることができる。
【００１１】
本発明において、第１の成分は、有害生物防除成分を含んでおり、有害生物防除成分としては、例えば、防蟻防虫剤（殺虫剤）、防腐防カビ防藻剤（殺菌剤）などが挙げられる。
【００１２】
防蟻防虫剤としては、例えば、ネオニコチノイド系化合物、ピレスロイド系化合物、有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カルバメート系化合物、ピロール系化合物、フェニルピラゾール系化合物、オキサジアジン系化合物、セミカルバゾン系化合物、昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）、生物農薬、エクジステロイド（ｅｃｄｙｓｔｅｒｏｉｄ）、植物成分などが挙げられる。好ましくは、ネオニコチノイド系化合物が挙げられる。
【００１３】
ネオニコチノイド系化合物は、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）、Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−クロロチアゾール−５−イル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン、Ｎ−（２−クロロチアゾール−５−イル）メチル−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、（ＥＺ）−３−（２−クロロ−１,３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミン（一般名：チアメトキサム）、（Ｅ）−Ｎ’−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ”−シアノ−Ｎ’−メチルアセトアミジン（一般名：アセタミプリド）である。好ましくは、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）である。
【００１４】
ピレスロイド系化合物は、アレスリン、ペルメトリン、トラロメトリン、ビフェントリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、シフルトリン、シフェノトリン、プラレトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フェンバレレートである。
【００１５】
有機塩素系化合物は、ケルセンである。
【００１６】
有機リン系化合物は、ホキシム、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジクロフェンチオン、プロペタンホスである。
【００１７】
カルバメート系化合物は、カルバリル、フェノブカルブ、プロポクスルである。
【００１８】
ピロール系化合物は、クロルフェナピルである。
【００１９】
フェニルピラゾール系化合物は、フィプロニルである。
【００２０】
オキサジアジン系化合物は、インドキサカルブである。
【００２１】
セミカルバゾン系化合物は、α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トリニトリル−４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾンである。
【００２２】
昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）は、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、フルフェノクスロンなどのキチン合成阻害剤やメトプレン、ハイドロプレンなどの幼若ホルモン様化合物である。
【００２３】
生物農薬は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、メタルヒジウム・アニソプリアエ（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）である。
【００２４】
エクジステロイドは、エクジソン（ｅｃｄｙｓｏｎｅ）およびその類似物質の総称であって、例えば、特開２００７−７０３５１号公報で例示される物質が挙げられる。エクジステロイドは、エクジソン（化合物名：２β，３β，１４α，２２，２５−ペンタヒドロキシ−５β−コレスト−７−エン−６−オン、慣用名：α−エクジソン、エクジステロン；Ｚ，Ｐ）、２０−ヒドロキシエクジステロン（慣用名：β−エクジソン；Ｚ，Ｐ）、ポリポジンＢ（Ｐｏｌｙｐｏｄｉｎｅ Ｂ；Ｚ，Ｐ）、ポナステロンＡ（Ｚ＊，Ｐ）、イノコステロン（Ｚ＊，Ｐ）、２０，２６−ジヒドロキシエクジソン（Ｚ）、シアステロン（Ｐ）、２−デオキシエクジソン（Ｚ，Ｐ）、３−エポエクジソン（Ｚ＊）、３−エピ−２０−ヒドロキシエクジソン（Ｚ＊）である。さらに、エクジステロイドは、Ｃｙａｎｏｔｉｓ ａｒａｃｈｎｏｉｄｅａより得られるエクジソン（β−エクジソン）でもある。
【００２５】
植物成分としては、例えば、特開２００８-２５５０９２号公報に記載の植物またはその処理物である。具体的には、例えば、下記に記載される、植物やそれから採取された成分（処理物）である。
【００２６】
ヒバ：ヒバ、その処理物（抽出物、滲出物）、例えば、市販のヒバ油、ヒバ中性油、ヒバ酸性油、およびヒバ樹脂油。
【００２７】
パフィア属（Ｐｆａｆｆｉａ）に属する植物：パフィア・イレジノイデス（Ｐｆａｆｆｉａ ｉｒｅｓｉｎｏｉｄｅｓ、別名：ブラジルニンジン）など、およびこれらの処理物、例えば、パフィアエキスなど。
【００２８】
カワ種に属する植物：コショウ属コショウ科のカワ種に属する、カワ（Ｋａｖａ； Ｐｉｐｅｒ ｍｅｔｈｙｓｔｉｃｕｍ、または野生種Ｐｉｐｅｒ ｗｉｃｈｍａｎｎｉｉ）など、およびこれらの処理物、例えば、カワ抽出エキス、カワの成分であるカワイン類（例えば、５，６−ジヒドロ−４−メトキシ−６−スチリル−２Ｈ−ピラン−２−オンなどのカワラクトン）およびその誘導体。なお、カワ種に属する植物、それらの処理物、およびそれらの誘導体についての詳細は、特開２００２−３０７４０６号公報、特開２００３−２６７８０２号公報、および特開２００３−２５２７０８号公報に開示されている。
【００２９】
ヒカゲノカズラ属（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ）に属する植物：リポコジウム・クラバツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｌａｖａｔｕｍ、和名：ヒカゲノカズラ）、リポコジウム・セラツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｓｅｒｒａｔｕｍ、和名：トウゲシバ）、リポコジウム・セルヌウム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｅｒｎｕｕｍ、和名：ミズスギ）、リポコジウム・オブスクルム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｏｂｓｃｕｒｕｍ、和名：マンネンスギ）、リポコジウム・コンプラナツム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌａｎａｔｕｍ、和名：アスヒカズラ）、リポコジウム・クリプトメリヌム（Ｌｉｃｏｐｏｄｉｕｍ ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉｎｕｍ、和名：スギラン）など、およびこれらの処理物、例えば、ヒカゲノカズラ抽出エキス（さらに具体的には、例えば、ヒューペリジンＡなどのリポコジウムアルカロイドなどを含む。）。
【００３０】
ウィタニア属（Ｗｉｔｈａｎｉａ）に属する植物：ウィタニア・ソムニフェラ（Ｗｉｔｈａｎｉａ ｓｏｍｎｉｆｅｒａ、和名：インドニンジン、別名：アシュワガンダ）、ウィタニア・コアグランス（Ｗｉｔｈａｎｉａ ｃｏａｇｕｌａｎｓ）など、およびこれらの処理物、例えば、インドニンジン抽出エキス。
【００３１】
センニチコウ属（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ）に属する植物：キバナセンニチコウ（ゴムフレナ・ハーゲアナ（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｈａａｇｅａｎａ））、センニチコウ（ゴムフレナ・グロボサ（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｇｌｏｂｏｓａ））、センニチノゲイトウ（ゴムフレナ・セロシオイデス（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ ｃｅｌｏｓｉｏｉｄｅｓ））など、およびこれらの処理物、例えば、キバナセンニチコウ抽出エキス。
【００３２】
イノコズチ属（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ）に属する植物：ヒナタイノコズチ（アキランテス・ファウリエイ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｆａｕｒｉｅｉ））、ケイノコズチ（アキランテス・アスペラ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ａｓｐｅｒａ））、ヤナギイノコズチ（アキランテス・ロンギフォリア（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｌｏｎｇｉｆｏｌｉａ））、中国産のアキランテス・ビデンタータ（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｂｉｄｅｎｔａｔａ）など、およびこれらの処理物、例えば、ヒナタイノコズチ抽出エキス、アキランテス・ビデンタータ抽出エキス。
【００３３】
ココヤシ属（Ｃｏｃｏｓ）に属する植物：ココナッツ（ココス・ヌシフェラ（Ｃｏｃｏｓ ｎｕｃｉｆｅｒａ））など、およびこれらの処理物、例えば、ココナッツオイル、ヤシ油脂肪酸など。
【００３４】
アブラヤシ属（Ｅｌａｅｉｓ）に属する植物：アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ）など、およびこれらの処理物、例えば、パーム油、ヤシ油脂肪酸。
【００３５】
サウスレア属（Ｓａｕｓｓｕｒｅａ）に属する植物：モッコウなど、およびこれらの処理物、例えば、モッコウ抽出エキス。
【００３６】
マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）に属する植物：コウボクなど、およびこれらの処理物、例えば、コウボク抽出エキス。
【００３７】
アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）に属する植物：ソウジュツなど、およびこれらの処理物、例えば、ソウジュツ抽出エキス。
【００３８】
レデボウリエア属（Ｌｅｄｅｂｏｕｒｉｅｌｌａ）に属する植物：ボウフウなど、およびこれらの処理物、例えば、ボウフウ抽出エキス。
【００３９】
パエオニア属（Ｐａｅｏｎｉａ）に属する植物：ボタンピなど、およびこれらの処理物、例えば、ボタンピ抽出エキス。
【００４０】
プソラレア属（Ｐｓｏｒａｌｅａ）に属する植物：ハコシなど、およびこれらの処理物、例えば、ハコシ抽出エキス。
【００４１】
ミリスチカ属（Ｍｙｒｉｓｔｉｃａ）に属する植物：ニクズクなど、およびこれらの処理物、例えば、ニクズク抽出エキス。
【００４２】
クルクマ属（Ｃｕｒｃｕｍａ）に属する植物：ウコンなど、およびこれらの処理物、例えば、ウコン抽出エキス。
【００４３】
フムルス属（Ｈｕｍｕｌｕｓ）に属する植物：ホップなど、およびこれらの処理物、例えば、ホップ抽出エキス。
【００４４】
ソホラ属（Ｓｏｐｈｏｒａ）に属する植物：クジンなど、およびこれらの処理物、例えば、クジン抽出エキス。
【００４５】
マキ属（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ）に属する植物：ポドカルプス・ナカイイ（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ ｎａｋａｉｉ、和名：トガリバマキ）、ポドカルプス・マクロフィルス（Ｐｏｄｏｃａｒｐｕｓ ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌｕｓ、和名：イヌマキ）、およびこれらの処理物、例えば、トガリバマキ抽出エキス、イヌマキ抽出エキス。
【００４６】
特開平６−３２９５１４号公報に記載されたモリンガ（Ｍｏｒｉｎｇａ）属、マラー（Ｍａｒａｈ）属、モモルディカ（Ｍｏｍｏｒｄｉｃａ）属、ソホラ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属、マーキア（Ｍａａｃｋｉａ）属、チノスポラ（Ｔｉｎｏｓｐｏｒａ）属、ザントキシラム（Ｚａｎｔｏｘｙｌｕｍ）属、ピクラスマ（Ｐｉｃｒａｓｍａ）属、ピパー（Ｐｉｐｅｒ）属、ストリキノス（Ｓｔｒｙｃｈｎｏｓ）属、スチラックス（Ｓｔｙｒａｘ）属、リキッドアンバー（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ）属の抽出物または処理物。
【００４７】
特開２０００−６３２２０号公報に記載されたゲラニウム（Ｇｅｒａｎｉｕｍ）属、モルス（Ｍｏｒｕｓ）属、アルテミシア（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）属、ディオスピロス（Dｉｏｓｐｙｒｏｓ）属、クラタエグス（Ｃｒａｔａｅｇｕｓ）属、クルクマ（Ｃｕｒｃｕｍａ）属、ルビア（Ｒｕｂｉａ）属、ポリゴヌム（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）属、クリサンテムム（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）属、ガルデニア（Ｇａｒｄｅｎｉａ）属、コルヌス（Ｃｏｒｎｕｓ）属、ウンカリア（Ｕｎｃａｒｉａ）属、レウム（Ｒｈｅｕｍ）属、シジギウム（Ｓｙｚｙｇｉｕｍ）属、テルミナリア（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ）属、サウスレア（Ｓａｕｓｓｕｒｅａ）属の抽出物または処理物。
【００４８】
特開２００１−１５８００９号公報に記載された利尿作用成分を含有する植物もしくはベルベリス属（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ）、エピメディウム属（Ｅｐｉｍｅｄｉｕｍ）、ペラルゴニウム属（Ｐｅｌａｒｇｏｎｉｕｍ）、フムルス属（Ｈｕｍｕｌｕｓ）、ラバンデュラ属（Ｌａｖａｎｄｕｌａ）もしくはラファヌス属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）に属する植物または処理物。
【００４９】
上記した利尿作用成分を含有する植物としては、クレマチス属（Ｃｌｅｍａｔｉｓ）、ジクラノプテニス属（Dｉｃｒａｎｏｐｔｅｎｉｓ）、アストロガルス属（Ａｓｔｒｏｇａｒｕｓ）、リゴジウム属（Ｌｙｇｏｄｉｕｍ）、プルネラ属（Ｐｒｕｎｅｌｌａ）、シゾネペタ属（Ｓｃｉｚｏｎｅｐｅｔａ）、マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）、アキランテス属（Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ）、エヴォディア属（Ｅｖｏｄｉａ）、スミラックス属（Ｓｍｉｌａｘ）、プランタゴ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ）、アリスマ属（Ａｌｉｓｍａ）、インペラタ属（Ｉｍｐｅｒａｔａ）、アネマアレナ属（Ａｎｅｍａｒｒｈｅｎａ）、ポリポラス属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、ジュンクス属（Ｊｕｎｃｕｓ）、アンジェリカ属（Ａｎｇｅｌｉｃａ）、ゼア属（Ｚｅａ）、ロニセラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）、ポリア属（Ｐｏｒｉａ）、レデボウリエラ属（Ｌｅｄｅｂｏｕｒｉｅｌｌａ）、サルガスム属（Ｓａｒｇａｓｓｕｍ）、アケビア属（Ａｋｅｂｉａ）、カエノメレス属（Ｃｈａｅｎｏｍｅｌｅｓ）、フォルシチア属（Fｏｒｓｙｔｈｉａ）、ホウットウイニア属（Ｈｏｕｔｔｕｙｎｉａ）またはフラグミテス属（Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ）に属する植物またはその処理物。
【００５０】
特開２００１−１５８００８号公報に記載されたプルヌス属（Ｐｒｕｎｕｓ）、ゲラニウム属（Ｇｅｒａｎｉｕｍ）、マグノリア属（Ｍａｇｎｏｌｉａ）、コルヌス属（Ｃｏｒｎｕｓ）、アトラクチロデス属（Ａｔｒａｃｔｙｌｏｄｅｓ）、クリサンテムム属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、アルテミシア属（Ａｒｔｅｍｉｃｉａ）、ラファヌス属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）、テルミナリア属（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ）、ポリゴナム属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、クレマチス属（Ｃｌｅｍａｔｉｓ）、サウスレア属（Ｓａｕｓｓｒｅａ）、ジュンクス属（Ｊｕｎｃｕｓ）、モルス属（Ｍｏｒｕｓ）、ルビア属（Ｒｕｂｉａ）、ベルベリス属（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ）、スミラックス属（Ｓｍｉｌａｘ）もしくはクルクマ属（Ｃｕｒｃｕｍａ）に属する植物もしくはその処理物または没食子酸エステル。
【００５１】
特開２００１−１７０９０８号公報に記載されたカスタネア（Ｃａｓｔａｎｅａ）属もしくはコミフォラ（Ｃｏｍｍｉｐｈｏｒａ）属ウンカリア（Ｕｎｃａｒｉａ）属、ソホラ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属もしくはスチラックス（Ｓｔｙｒａｘ）属、コフェア（Ｃｏｆｆｅａ）属に属する植物の抽出物または処理物。
【００５２】
特開２００５−７４７７６号公報に記載されたパエオニア（Ｐａｅｏｎｉａ）属、アンジェリカ・アクチロバ（Ａｎｇｅｌｉｃａ ａｃｕｔｉｌｏｂａ）、アンジェリカ・シネンシス（Ａｎｇｅｌｉｃａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、リグスチクム（Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ）属、クニディウム（Ｃｎｉｄｉｕｍ）属、アカントパナクス（Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ）属、プルヌス（Ｐｒｕｎｕｓ）属、プソラレア（Ｐｓｏｒａｌｅａ）属、プエラリア（Ｐｕｅｒａｌｉａ）属、グリチルリザ（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ）属、プラチコドン（Ｐｌａｔｙｃｏｄｏｎ）属、ミリスチカ（Ｍｙｒｉｓｔｉｃａ）属、ポリガラ（Ｐｏｌｙｇａｌａ）属、コリダリス（Ｃｏｒｙｄａｌｉｓ）属、ヒドランゲア（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ）属、ヤテオリザ（Ｊａｔｅｏｒｈｉｚａ）属、フリティラリア（Fｒｉｔｉｌｌａｒｉａ）属、スキルプス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）属、アルピニア・オキシフィラ（Ａｌｐｉｎｉａ ｏｘｙｐｈｙｌｌａ）、アルピニア・インテルメディア（Ａｌｐｉｎｉａ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）、アルピニア・ヤポニカ（Ａｌｐｉｎｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、アルピニア・カツマダイ（Ａｌｐｉｎｉａ ｋａｔｓｕｍａｄａｉ）、アルピニア・オフィキナルム（Ａｌｐｉｎｉａ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）、アレカ（Ａｒｅｃａ）属に属する植物もしくはその処理物。
【００５３】
防腐防カビ防藻剤としては、例えば、有機ヨウ素系化合物、ハロアセトアミド系化合物、トリアゾール系化合物、有機窒素硫黄系化合物、有機窒素硫黄ハロゲン化合物、スルファミド系化合物、ビス四級アンモニウム塩系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、フタロニトリル系化合物、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、チオカルバメート系化合物、ニトリル系化合物、フタルイミド系化合物、ピリジン系化合物、ピリチオン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、イミダゾール系化合物、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、アゾール系化合物などが挙げられる。好ましくは、有機ヨウ素系化合物が挙げられる。
【００５４】
有機ヨウ素系化合物は、ＩＰＢＣ（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート）、サンプラス（３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロピニルエチルカルボナート）である。
【００５５】
ハロアセトアミド系化合物は、フルオロアセトアミド、クロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ヨードアセトアミドである。
【００５６】
トリアゾール系化合物は、シプロコナゾール（（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＳＲ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）、アザコナゾール（１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、テブコナゾール（α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール）、プロピコナゾール（１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）である。
【００５７】
有機窒素硫黄系化合物は、チアベンダゾール（２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール）、イソチアゾリン（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン）である。
【００５８】
有機窒素硫黄ハロゲン化合物は、ジクロフルアニド（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド）である。
【００５９】
スルファミド系化合物は、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（ジクロフルアニド、商品名：プリベントールＡ４／Ｓ、バイエル社製）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−４−トリルスルファミド（トリルフルアニド、商品名：プリベントールＡ５、バイエル社製）である。
【００６０】
ビス四級アンモニウム塩系化合物は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）（商品名：ダイマー３８、イヌイ社製）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）（商品名：ダイマー３８Ａ、イヌイ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロマイド）（商品名：ダイマー１３６、イヌイ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムアセテート）（商品名：ダイマー１３６Ａ、イヌイ社製）である。
【００６１】
四級アンモニウム塩系化合物は、ジ−ｎ−デシル−ジメチルアンモニウムクロライド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、コータミンＤ１０ＥＰＲ（花王社製）である。
【００６２】
フタロニトリル系化合物は、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（商品名：ノプコサイドＮ−９６、サンノプコ社製）である。
【００６３】
ジチオール系化合物は、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンである。
【００６４】
チオフェン系化合物は、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（ＴｅＣＳ、商品名：スラカーブ）である。
【００６５】
チオカルバメート系化合物は、テトラメチルチウラムジスルフィドである。
【００６６】
ニトリル系化合物は、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルである。
【００６７】
フタルイミド系化合物は、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｎ）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド（Ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド（Ｆｏｌｐｅｔ）である。
【００６８】
ピリジン系化合物は、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンである。
【００６９】
ピリチオン系化合物は、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオンである。
【００７０】
ベンゾチアゾール系化合物は、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールである。
【００７１】
トリアジン系化合物は、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンである。
【００７２】
グアニジン系化合物は、１，６−ジ−（４’−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩である。
【００７３】
尿素系化合物は、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアである。
【００７４】
イミダゾール系化合物は、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート（慣用名：ＭＢＣ）、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート塩酸塩、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールである。
【００７５】
イソチアゾリン系化合物は、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンである。
【００７６】
ニトロアルコール系化合物は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノールである。
【００７７】
アゾール系化合物は、特開２００８−１５６２７９号公報に記載の化合物である。
【００７８】
また、第１の成分に、次に説明する補助成分、例えば、誘引剤（後述）、難燃剤（後述）などを含めることもできる。
【００７９】
これら有害生物防除成分は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。
【００８０】
本発明において、第２の成分は、上記した有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいる。
【００８１】
補助成分は、着色剤、保護剤、増大剤および誘引剤から選択される少なくともいずれか１種の補助剤である。
【００８２】
着色剤は、マイクロカプセル剤を着色する。着色剤としては、例えば、顔料、染料などが挙げられる。
【００８３】
顔料は、後述する有機溶剤（あるいは第１膜形成成分）に対して不溶性であって、公知の顔料であれば特に制限されず、例えば、「よくわかる顔料分散（中道敏彦著、日刊工業新聞社発行）」に例示される顔料が挙げられる。顔料として、具体的には、例えば、着色顔料、体質顔料、機能性顔料などが挙げられる。
【００８４】
着色顔料としては、無機顔料、有機顔料、フレーク顔料が挙げられる。
【００８５】
無機顔料は、酸化チタン（チタニア）、酸化亜鉛（亜鉛華）、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄（べんがら）、黒色酸化鉄（鉄黒）、酸化クロム（ＩＩＩ）などの金属酸化物、クロムイエロー（黄鉛）、クロムバーミリオン（モリブデンレッド）などのクロム酸塩、リトボン、カドミウムイエロー、カドミウムレッドなどの硫化物、紺青（プルシャンブルー）、群青（ウルトラマリンブルー）などの金属錯体、カーボンブラックなどの炭素である。
【００８６】
有機顔料は、ファーストイエローＧ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｙｅｌｌｏｗ１）、イソインドリノンイエローＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｙｅｌｌｏｗ１１０）、ピラゾロンオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｏｒａｎｇｅ１３）、ナフトールカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｒｅｄ５）、キナクリドンマゼンタ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｒｅｄ１２２）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｖｉｏｌｅｔ１９）、ジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｖｉｏｌｅｔ２３）、フタロシアニンブルーＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｂｌｕｅ１５）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｇｒｅｅｎ７）、インダンスロンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ Ｂｌｕｅ６０）である。
【００８７】
フレーク顔料は、アルミニウムフレーク、マイカ、着色マイカ、シリカフレーク、ガラスフレークである。
【００８８】
体質顔料は、沈降性炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ（ホワイトカーボン）、焼成クレー、カオリンクレー、タルクである。
【００８９】
機能性顔料は、防錆顔料、蛍光顔料、示温顔料、導電性顔料、磁性顔料、耐熱性顔料、潤滑性顔料、光触媒顔料である。
【００９０】
染料は、後述する有機溶剤（あるいは第１膜形成成分）に対して可溶性であって、公知の染料であれば特に制限されない。染料は、油溶性染料、反応染料、分散染料、建築染料、塩基性染料、カチオン染料、直接染料、酸性染料、酸性含金染料、酸性媒染染料、硫化染料、ナフトール染顔料、蛍光染料である。
【００９１】
これら染料のうち、好ましくは、蛍光染料である。
【００９２】
蛍光染料は、光線（例えば、紫外線など）が照射されたときに発光することができ、具体的には、エオシン、ローズベンガル、フルオレセン、ネオスーパーＨＲ−１（中央合成化学社製）、ネオスーパーＨＲ−５０（中央合成化学社製）である。
【００９３】
染料が、蛍光染料であれば、紫外線が照射されると、発光する。そのため、マイクロカプセル剤を床下などの暗い場所に散布しても、そのような場所に紫外線を照射して蛍光染料の発光を観察することにより、マイクロカプセル剤の散布状況を容易かつ確実に確認することができる。
【００９４】
これら着色剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００９５】
保護剤は、上記した有害生物防除成分を、紫外線、酸化、光、熱などの外的環境から保護する。保護剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤などが挙げられる。好ましくは、紫外線吸収剤、光安定剤が挙げられる。
【００９６】
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤であれば特に制限されず、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系紫外線吸収剤、天然系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００９７】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（アデカスタブ１４１３、ＡＤＥＫＡ社製）、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン（アデカスタブ ＬＡ−５１、ＡＤＥＫＡ社製）、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンである。
【００９８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２（５％ ２−メトキシ−１−メチルエチルアセテー、９５％ ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−９側鎖および直鎖アルキルエステル、チバ・ジャパン社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ（２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チバ・ジャパン社製）である。
【００９９】
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００（８５％ ２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル、 とオキシラン［（Ｃ１０−Ｃ１６ 主としてＣ１２−Ｃ１３アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物、１５％ １−メトキシ−２−プロパノール、チバ・ジャパン社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０（２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、チバ・ジャパン社製）である。
【０１００】
天然系紫外線吸収剤は、ヤンゴニンである。
【０１０１】
酸化防止剤は、公知の酸化防止剤であれば特に制限されず、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、オイゲノール、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（オクタデシル−３−(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）などのフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、トリフェニルフォスファイトなどのリン系酸化防止剤、ビタミンＣ、ビタミンＥなどのビタミン類である。
【０１０２】
光安定剤は、公知の光安定剤であれば特に制限されず、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）である。
【０１０３】
ヒンダードアミン系光安定剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物）、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート）である。
【０１０４】
難燃剤は、公知の難燃剤であれば特に制限されず、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などが挙げられる。
【０１０５】
臭素系難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルエーテルである。
【０１０６】
リン系難燃剤は、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）、ブチル化フェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、ビス−（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート（ＢＢＤＰ）、トリス−（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（ＴＢＤＰ）プロピル化フェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート（ＩＰＰ）、ビス−（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート（ＢＩＰＰ）、トリス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート（ＴＩＰＰ）、レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート、ビスフェノールＡ、ビス−ジフェニルホスフェート、赤リンである。
【０１０７】
無機系難燃剤は、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムである。
【０１０８】
これら保護剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１０９】
増大剤は、第１の成分の効果と同様の効果を奏するとともに、第１の成分の効果を増大させる剤である。増大剤は、例えば、上記した有害生物防除成分と同様の有害生物防除成分である。なお、増大剤は、第１の成分に含まれる有害生物防除成分と同一種類または異なる種類であってもよい。具体的には、第１の成分に含まれる有害生物防除成分に基づいて選択される。
【０１１０】
これら増大剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１１１】
誘引剤は、有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するために用いられ、例えば、フェロモンおよびフェロモン様物質や、アレロケミックス、有害防除生物の餌などが挙げられる。
【０１１２】
フェロモンおよびフェロモン様物質は、同種の有害生物に作用する。
【０１１３】
フェロモンとしては、性フェロモンが挙げられる。性フェロモンは、ボンビコールなどの炭素数１２〜１８の不飽和炭素鎖からなるアルコール、または、その炭化水素誘導体、アルデヒド誘導体もしくはカルボン酸誘導体であり、ワモンゴキブリのペリプラノンＢなどのテルペン系化合物である。
【０１１４】
フェロモン様物質は、道標フェロモン様物質、集合フェロモン、警報フェロモン、卵認識フェロモンである。
【０１１５】
道標フェロモン様物質は、有害生物（具体的には、シロアリなど）の道標とされる物質であり、具体的には、シロアリにおいて観察される（Ｚ、Ｚ、Ｅ）−３，６，８，−ドデカトリエン−１−オールなどの直鎖化合物またはアミンであり、エチレングリコールモノフェニルエーテルやジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのアルキレングリコールモノフェニルエーテルであり、シロアリの１種Ｃａｌｏｔｈｅｒｍｅｓ ｔｌａｖｉｃａｌｌｉｓの幼虫が分泌するシス−３−ヘキセン−１−オールであり、キクイムシ科のＩｐｓ ｃｏｎｆｕｓｕｓが排出するイプセノールであり、フェニルジグリコールである。
【０１１６】
集合フェロモンとは、（ｚ）−ベルベノールやイプシジエノールである。
【０１１７】
警報フェロモンは、アリ、シロアリ、ミツバチ、アブラムシなどから単離されているモノテルペン、セスキテルペン、鎖状化合物である。
【０１１８】
卵認識フェロモンは、リゾチーム（特開２００８−１９４００７号公報に記載されるリゾチーム）、β−グルコシダーゼである。
【０１１９】
アレロケミックスは、異種の有害生物に作用し、具体的には、アレロパシー、つまり、ある生物が物質を発散し、離れた距離にある他の生物（有害生物）に影響を与える現象を示す。
【０１２０】
アレロケミックスとしては、例えば、アロモン、カイロモン、シノモンなどであって、具体的には、単純不飽和ラクトン類、長鎖脂肪酸類、ポリアセチレン類、キノン類、フェノールおよび安息香酸類、ケイ皮酸類、クマリン酸類、フラボノイド類、テルペノイドおよびステロイド類、アルカロイド類、スルフィドおよびカラシ油などが挙げられる。
【０１２１】
単純不飽和ラクトン類は、パラソルビン酸、パツリン、ペニシリン酸である。
【０１２２】
長鎖脂肪酸類は、デカン酸、ノナン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸である。
【０１２３】
ポリアセチレン類は、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−デヒドロマトリカリアエステル、α−テルチエニル、サフィノールである。
【０１２４】
キノン類は、ナフトキノンまたはアントラキノンの誘導体であって、ユグロン、ノバルビン、ヘルミントスポリンである。
【０１２５】
フェノールおよび安息香酸類は、フェノールまたは安息香酸の誘導体であって、没食子酸、プロトカテク酸、バニリン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、シリンガ酸、アルブチン、チモールである。
【０１２６】
ケイ皮酸類は、ケイ皮酸、フェルラ酸、ｐ−クマル酸、クロロゲン酸である。
【０１２７】
クマリン酸類は、クマリン、エスクリン、スコポリン、ウンベリフェロン、ソラーレンである。
【０１２８】
フラボノイド類は、ルチン、ケルセチン、ミリセチン、カテキン、エピカテキンである。
【０１２９】
テルペノイドおよびステロイド類は、α−およびβ−フェランドレン、リモネン、α−およびβ−ピネン、カンファー、カンフェン、１，８−シネオール、アルテルナル酸、ジギトキシゲニン、ストロファンチジンである。
【０１３０】
アルカロイド類は、カフェイン、ベルベリン、エフェドリン、ピペリンである。
【０１３１】
スルフィドおよびカラシ油類は、シニグリン、アリルイソチオシアネート、アリイン、アリシンである。
【０１３２】
有害防除生物の餌としては、例えば、糖類などが挙げられ、好ましくは、葡萄糖、果糖である単糖類、ショ糖、乳糖である二糖類、デンプンである多糖類である。
【０１３３】
これら誘引剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１３４】
第１膜形成成分は、油溶性化合物であり、次に説明する第２膜形成成分と反応して、膜形成する。第１膜形成成分としては、マイクロカプセル化のために通常用いられる公知のものでよく、例えば、ポリイソシアネート、ポリカルボン酸クロライド、ポリスルホン酸クロライドなどが挙げられる。
【０１３５】
ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられ、さらに、これらの変性体、例えば、これらポリイソシアネートの誘導体であるダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボイミド、ウレットジオン、オキサジアジントリオンなどにより変性される誘導体変性ポリイソシアネートや、例えば、トリメチロールプロパンなどの低分子量ポリオールを予め反応させて得られるポリオール変性ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【０１３６】
また、ポリカルボン酸クロライドとしては、例えば、セバシン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、トリメシン酸ジクロライドなどが挙げられる。また、ポリスルホン酸クロライドとしては、例えば、ベンゼンスルホニルジクロライドなどが挙げられる。
【０１３７】
これら第１膜形成成分は、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリイソシアネートが挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族および脂環族のポリイソシアネート、とりわけ好ましくは、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体が挙げられる。
【０１３８】
第２膜形成成分は、水溶性化合物であり、マイクロカプセル化のために通常用いられる公知のものでよく、例えば、ポリアミン、ポリオール、水などの鎖伸長剤が挙げられる。
【０１３９】
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノトルエン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ピペラジンなどが挙げられる。
【０１４０】
また、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【０１４１】
これら第２膜形成成分は、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリアミンや水が用いられる。なかでも、ジエチレントリアミンが好ましく用いられる。
【０１４２】
そして、本発明のマイクロカプセル剤を製造するには、まず、第１水相と油相とをそれぞれ調製する。
【０１４３】
第１水相は、第１の成分と水とを配合することにより得られる。
【０１４４】
水１００重量部に対する第１の成分の配合割合は、例えば、１〜９００重量部、好ましくは、１〜３００重量部である。
【０１４５】
また、第１水相の調製において、必要により、分散安定剤、界面活性剤、添加剤をさらに配合する。
【０１４６】
分散安定剤としては、例えば、水溶性ポリマーが挙げられる。
【０１４７】
水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリオール系高分子（例えば、アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡ：花王社製）、ポリアクリル酸ナトリウム（例えば、レオジック２５０Ｈ：日本純薬製）、ポリビニルアルコール（例えば、クラレポバール２１７（鹸化度：約８７．０〜８９．０ｍｏｌ％、重合度：１７００）：クラレ社製、クラレポバール２２４（鹸化度：約８７．０〜８９．０ｍｏｌ％、重合度：２４００）：クラレ社製、クラレポバール１１７（鹸化度：約９８．０〜９９．０ｍｏｌ％、重合度：１７００）：クラレ社製）、ポリサッカライド、アラビアガム、ゼラチン、グァーガム、キサンタンガム（例えば、ロードポル２３：ローヌ・プーラン製）、デンプン、デンプン誘導体（例えば、デンプン加水分解物、可溶性デンプン（例えば、スタビローズＳ−１０：松谷化学工業社製）、酵素変性デンプン（例えば、アミコール６Ｌ：日澱化学製）、α化デンプン（例えば、コーンアルファ：日澱化学製）など）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、メトローズ６０ＳＨ−１５、メトローズ９０ＳＨ−１００（信越化学工業社製）など）、デキストリン類（例えば、デキストリン、シクロデキストリンなど）、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ６０００：三洋化成社製）などが挙げられる。
【０１４８】
また、分散安定剤として、例えば、リン酸塩などが挙げられる。
【０１４９】
これら分散安定剤のうち、好ましくは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
【０１５０】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、芳香族スルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、アミノ酸塩などが挙げられる。
【０１５２】
芳香族スルホン酸塩としては、例えば、アルキルフェニルスルホン酸塩（例：ドデシルジフェニルスルホン酸ジナトリウム）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アラルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルアントラセンスルホン酸塩、アリールフェニルスルホン酸塩、アリールフェノールスルホン酸塩、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩（例：ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ニューカルゲンＦＳ−４（竹本油脂社製））、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩（例えば、ペレックスＳＳ−Ｌ（花王社製））、ジアルキルスルホコハク酸塩（例：ネオコールＰ（第一工業製薬社製））、リグニンスルホン酸塩などが挙げられる。
【０１５３】
アルキルスルホン酸塩としては、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリナフチルメタンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸などが挙げられる。
【０１５４】
カルボン酸塩としては、例えば、脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩などが挙げられる。
【０１５５】
硫酸エステル塩としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩が挙げられる。
【０１５６】
リン酸塩としては、例えば、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩などが挙げられる。
【０１５７】
ホスホン酸塩としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルホスホン酸塩などが挙げられる。
【０１５８】
アミノ酸塩としては、例えば、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン酸塩などが挙げられる。
【０１５９】
これらアニオン性界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。アニオン性界面活性剤としては、芳香族スルホン酸塩が好ましく、なかでも、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩が好ましく用いられる。
【０１６０】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【０１６１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、エマルゲン１０８（花王社製））などが挙げられる。
【０１６２】
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９５０（花王社製））、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが挙げられる。
【０１６３】
ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルとしては。ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、ノイゲンＥＡ−１７７（第一工業製薬社製））、ポリオキシエチレンモノスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。
【０１６４】
ポリオキシアルキレンブロックコポリマーとしては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー（例えば、エパン４８５（第一工業製薬社製））などが挙げられる。
【０１６５】
ポリオキシアルキレンアリールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアリールエーテルなどが挙げられる。
【０１６６】
これらノニオン性界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。ノニオン性界面活性剤としては、好ましくは、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
【０１６７】
これら界面活性剤は、単独で使用してもよく、また、２種類以上併用してもよい。
【０１６８】
添加剤としては、例えば、懸濁助剤、さらには、分散助剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、凍結防止剤、消泡剤などが挙げられる。
【０１６９】
懸濁助剤としては、第１水相（あるいは、後述する水性懸濁液）における第１の成分の懸濁状態の安定化および粘度調節のために添加され、例えば、モンモリロナイト（例えば、クニピアＦ：クニミネ工業社製、ラポナイト：日新化成製）、コロイド性酸化珪素（例えば、アエロジル２００などのアエロジル：日本アエロジル社製）、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物（例えば、アエロジルＣＯＫ８４；ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝８２〜８６（％）／１４〜１８（％）：日本アエロジル社製）、セピオライト（例えば、エードプラスＭＬ７０ＤＳ−ＮＶ：水澤化学工業社製）などが挙げられる。好ましくは、コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物が挙げられる。
【０１７０】
分散助剤には、例えば、分子中の疎水性基によって、他の疎水性物質を吸着する保護コロイド剤が含まれる。
【０１７１】
このような分散助剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、アルキル化ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−不飽和炭化水素共重合体、ビニルピロリドン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、ポリ（メタ）アクリル酸のアミン塩、ポリ（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。好ましくは、アルキル化ビニルピロリドン共重合体およびビニルピロリドン−不飽和炭化水素共重合体が挙げられる。
【０１７２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸一水和物などが挙げられる。
【０１７３】
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、りん酸二水素ナトリウム二水和物およびりん酸水素二ナトリウムの組合せ、ほう酸、および、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムの組合せなどが挙げられる。
【０１７４】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１７５】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤（例えば、アンチホームＥ−２０（花王社製）、ノプコ ８０３４−Ｌ（サンノプコ社製）など）などが挙げられる。
【０１７６】
各成分の配合割合は、第１の成分１００重量部に対して、分散安定剤が、例えば、１〜１０００重量部、好ましくは、１０〜３００重量部であり、界面活性剤が、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、５〜２５重量部であり、懸濁助剤が、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部であり、分散助剤が、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部であり、ｐＨ調整剤が、例えば、２０重量部以下、好ましくは、１０重量部以下であり、ｐＨ緩衝剤が、例えば、５重量部以下、好ましくは、２．５重量部以下であり、凍結防止剤が、例えば、５０重量部以下、好ましくは、３０重量部以下であり、消泡剤が、例えば、５重量部以下、好ましくは、２．５重量部以下である。
【０１７７】
そして、第１水相を調製するには、まず、必須成分として、上記の第１の成分、任意成分として、分散安定剤、界面活性剤、添加剤を、上記の配合割合で水に配合する。
【０１７８】
水１００重量部に対する必須成分および任意成分の配合割合は、例えば、１〜９００重量部、好ましくは、１〜３００重量部である。
【０１７９】
詳しくは、次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）を実施する。
（ｉ）第１の成分、界面活性剤および添加剤を水に配合して、水性懸濁液、乳化液または水溶液を調製する。乳化液または水溶液を調製した場合には、それらをそのまま第１水相として供する。水性懸濁液を調製した場合には、水性懸濁液の調製後、分散安定剤を配合して第１水相とする。
（ｉｉ）第１の成分、界面活性剤、添加剤および分散安定剤を水に配合して、水性懸濁液、乳化液または水溶液を調製する。乳化液または水溶液を調製した場合には、それらをそのまま第１水相として供する。水性懸濁液を調製した場合には、水性懸濁液の調製後、分散安定剤をさらに配合して第１水相とする。
（ｉｉｉ）上記した水性懸濁液、乳化液または水溶液を、寒天やゼラチンなどの固化剤で固化した後、粉砕し、必要により、水、界面活性剤、添加剤、分散安定剤などを配合して、第１水相とする。
【０１８０】
好ましくは、寒天（固化剤）および水を加温し溶かした後、水性懸濁液、水溶液または乳化液を配合して固化物を得る。例えば、寒天濃度が、例えば、０.２〜２％となるように固化して、固化物を得る。上記では、固化物１００重量部に対して、水が、例えば、１０００重量部以下、好ましくは、３００部重量部以下となるように、混合する。その後、混合物を、粉砕して、第１水相とする。
【０１８１】
なお、水性懸濁液の調製では、第１の成分を、必要により、分散機などによって湿式粉砕してもよい。湿式粉砕後の第１の成分の平均粒子径は、好ましくは、１０μｍ以下、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。
【０１８２】
油相は、例えば、第２の成分と第１膜形成成分と有機溶剤とを配合することにより得られる。
【０１８３】
有機溶剤は、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチルなどのエステル類、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン類、例えば、ペンタン、２−メチルブタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキセン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１−クロロプロパン、２−クロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、３−クロロプロペン、１−クロロブタン、２−クロロブタン、１−クロロ２−メチルプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１−クロロペンタン、ブロモエタン、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパン、フルオロベンゼン、トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロベンゼン、クロロブロモメタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
【０１８４】
第２の成分の配合割合は、第１膜形成成分１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１００００重量部、好ましくは、０．１〜１０００重量部である。
【０１８５】
第１膜形成成分の配合割合は、有機溶剤１００重量部に対して、例えば、１０〜１０００重量部、好ましくは、３０〜５００重量部である。
【０１８６】
また、油相が懸濁液（後述）の場合において、その調製において、第２の成分が有機溶剤に溶解していない（懸濁されている）場合には、分散安定のために、分散剤をさらに配合する。
【０１８７】
分散剤としては、例えば、高分子量ブロック共重合体（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【０１８８】
分散剤の配合割合は、第２の成分１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下、好ましくは、５０重量部以下である。
【０１８９】
そして、油相は、第２の成分が有機溶剤に懸濁された懸濁液（スラリー）、あるいは、第２の成分が有機溶剤に溶解された溶液として得ることができる。
【０１９０】
次いで、第１水相と油相とを配合することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する。
【０１９１】
第１乳化液の調製において、第１水相の配合割合は、油相１００重量部に対して、例えば、３０〜１００重量部、好ましくは、５０〜１００重量部である。
【０１９２】
第１乳化液の調製では、配合された第１水相と油相とを、常温で、ホモミキサーなどを用いて攪拌する。
【０１９３】
この時、第１膜形成成分が第１水相の活性水素化合物（例えば、水やポリビニルアルコールなど）と反応して界面を安定化することもある。また、さらなる安定化のために、油相にＨＬＢ値の低い界面活性剤を加えることもできる。
【０１９４】
次いで、第１乳化液と、第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する。
【０１９５】
第２水相は、第２膜形成成分と水とを配合することにより調製される。
【０１９６】
第２膜形成成分の配合割合は、例えば、第２膜形成成分が、第１膜形成成分に対してほぼ等しい当量（例えば、ポリイソシアネートとポリアミンとが用いられる場合では、イソシアネート基／１級アミノ基の当量比がほぼ１となる割合）となる配合である。
【０１９７】
また、第２水相には、必要により、上記した分散安定剤をさらに配合することができる。分散安定剤の調製は、例えば、分散安定剤を水に、例えば、１〜３０重量％、好ましくは、２．５〜１５重量％の濃度となるように溶解する。
【０１９８】
第２乳化液の調製において、第２水相の配合割合は、第１乳化液１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１００重量部である。
【０１９９】
第２乳化液の調製では、第１乳化液と第２水相とを、常温で、ホモミキサーなどを用いて攪拌する。
【０２００】
なお、第２水相は、別途調製することなく、第１乳化液に直接、分散安定剤および水（または分散安定剤水溶液）を、上記した割合で配合することにより、第２水相を第１乳化液に配合することができる。
【０２０１】
また、第１乳化液に水が配合された第２乳化液に、第２膜形成成分を添加することもできる。
【０２０２】
そして、第２膜形成成分の配合により、第１膜形成成分と第２膜形成成分とが、油相と第１水相との界面で反応（界面重合）することにより、上記第１の成分がマイクロカプセル化されるとともに、第２の成分が第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤の水分散液が得られる。
【０２０３】
この反応を促進するために、好ましくは、第２膜形成成分の添加後に、約５０〜１５０℃、さらに好ましくは、約５０〜１００℃で、好ましくは、約３０分〜５時間、さらに好ましくは、約１〜３時間攪拌しつつ加熱する。
【０２０４】
また、上記した界面重合反応（鎖伸長反応）を加速するため、ジブチルチンジラウレートなどのジブチル錫などの触媒が系内に配合してもよい。
【０２０５】
そして、このようにして得られたマイクロカプセル剤を含有する水分散液に、必要により、増粘剤、凍結防止剤、防腐防カビ防藻剤、懸濁助剤、水などの公知の添加剤を適宜配合することができる。
【０２０６】
増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０２０７】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０２０８】
防腐防カビ防藻剤としては、上記第１の成分として例示した化合物と同様の化合物が挙げられ、さらに、ブチルパラベン（ｎ−ブチルパラヒドロキシベンゾエート）、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸なども挙げられる。好ましくは、ＩＰＢＣ、ヨードアセトアミドが挙げられる。
【０２０９】
懸濁助剤としては、上記第１水相の調製において例示した化合物と同様の化合物が挙げられ、好ましくは、モンモリロナイトが挙げられる。
【０２１０】
その後、マイクロカプセル剤を含有する水分散液から、油相に配合した有機溶剤を除去する。
【０２１１】
有機溶剤を除去する方法としては、例えば、加熱、減圧蒸留などが挙げられ、好ましくは、減圧蒸留が挙げられる。
【０２１２】
減圧蒸留は、系内を、例えば、１３０〜７５０００Ｐａ、好ましくは、１３０〜５５０００Ｐａに減圧しながら、例えば、３０〜１３０℃、好ましくは、４０〜１３０℃に加熱し、蒸留する。
【０２１３】
これにより、マイクロカプセル剤を得る。
【０２１４】
このようにして得られた本発明のマイクロカプセル剤は、例えば、粉剤、粒剤、ムース剤、さらには、塗料組成物、硬化性組成物、樹脂成形体などの公知の剤型に製剤化することができる。
【０２１５】
また、本発明のマイクロカプセル剤は、第１の成分を、例えば、０．０１〜９０重量％、好ましくは、１〜５０重量％含有するとともに、第２の成分を、例えば、０．０００１〜２０重量％、好ましくは、０．００１〜１５重量％含有する。
【０２１６】
そして、本発明のマイクロカプセル剤の製造方法およびそれにより得られるマイクロカプセル剤は、第１水相に配合される有害生物防除成分によって、有害生物防除効果を発現させながら、油相に配合される補助成分によって、有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助することができる。
【０２１７】
具体的には、補助成分が着色剤であれば、所望の位置に、着色剤により着色されたマイクロカプセル剤を確実に処方することができ、有害生物に対してより確実に有害生物防除成分を発現させることができる。
【０２１８】
また、補助成分が保護剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する保護剤によって、有害生物防除成分の耐候性を向上させることができ、有害生物に対して長期にわたって有害生物防除成分を発現させることができる。
【０２１９】
また、補助成分が増大剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する増大剤によって、それに内包される有害生物防除成分の有害生物に対する有害生物防除効果を増大させることができる。
【０２２０】
また、補助成分が誘引剤であれば、有害生物防除成分の表面に分布する誘引剤によって、有害生物を誘引し、それを有害生物防除成分によって確実に殺虫（殺菌）することができる。
【０２２１】
なお、上記したマイクロカプセル剤の製造方法では、油相に有機溶剤を配合したが、例えば、油相に有機溶剤を配合することなく、油相を調製することもできる。
【０２２２】
この場合には、油相は、第２の成分と第１膜形成成分とを必須成分として含んでいる。
【０２２３】
油相が、有機溶剤を含んでいない場合には、有機溶剤を除去する工程を不要とすることができる。そのため、製造工程数を低減でき、製造コストを低減することができる。
【０２２４】
このマイクロカプセル剤の使用方法は、特に制限されないが、例えば、防蟻防虫剤または防腐防カビ防藻剤を内包した場合、公知の散布方法によって木部や土壌に散布すればよく、より具体的には、例えば、防蟻防虫剤または防腐防カビ防藻剤の濃度が０．０１〜５重量％として調製されるマイクロカプセル剤を、動力噴射器、手動噴射器を用いて、木部や土壌表面に対して、３〜５Ｌ／ｍ２で散布すればよい。
【０２２５】
さらに、このマイクロカプセル剤の使用方法としては、例えば、防蟻剤（防蟻防虫剤）を内包した場合、マイクロカプセル剤を粉剤とし、次いで、その粉剤と熱可塑性樹脂とを成形して樹脂成形体とし、防蟻性シートなどとして、電線ケーブルに被覆することにより防蟻（防蟻防虫）効果を奏するものとして使用することができる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル樹脂など）、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂など）、アクリル系樹脂（例えば、アクリル樹脂など）などが挙げられる。この成形体中の防蟻剤（防蟻防虫剤）の量としては、樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０５〜１重量部となるようにすればよい。
【実施例】
【０２２６】
製造例１
（クロチアニジン含有水性懸濁液の調製）
第１の成分としてのクロチアニジン（クロチアニジン原体：住友化学社製）２００重量部、界面活性剤としてのニューカルゲンＦＳ−４（ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物：竹本油脂社製）２０重量部、消泡剤としてのアンチホームＥ−２０（変性シリコーンエマルジョン：花王社製）２重量部、懸濁助剤としてのアエロジルＣＯＫ８４（コロイド性酸化珪素−酸化アルミニウム混合物：日本アエロジル社製）１０重量部、および、蒸留水７６８重量部を、高速攪拌機を用いて混合した後、ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（０．８５−１ｍｍ径ジルコニア製ビーズ：充填率８０％：周速１５．７ｍ／ｓ：ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧＭＢＨ社製）を用いて湿式粉砕（２パス）することにより、クロチアニジン２０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２２７】
製造例２
（顔料含有酢酸ブチルスラリーの調製）
顔料（ＴＡＲＯＸ Ｒ−５１６−Ｌ、赤色酸化鉄、チタン工業社製）２０重量部、分散剤（高分子量ブロック共重合体の溶液、ビックケミー・ジャパン社製）１０重量部、および、酢酸ブチル７０重量部を、高速攪拌機を用いて混合した後、ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（１ｍｍ径チタニア製ビーズ：充填率８５％：流速５ｍＬ／ｓ：ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧＭＢＨ社製）を用いて湿式粉砕（２パス）し、顔料２０重量％含有酢酸ブチルスラリーを得た。
【０２２８】
製造例３
（ＩＰＢＣ含有水性懸濁液の調製）
蒸留水６５３重量部に、界面活性剤としてのドデシルジフェニルエーテルスルホン酸ジナトリウム（ペレックスＳＳ−Ｌ、花王社製）６重量部およびショ糖脂肪酸エステル（ＤＫエステル Ｆ−１６０、第一工業製薬社製）１５重量部と、第１の成分としての３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、殺菌剤）（ＭＰ−１００、バイエル社製）３０４重量部、消泡剤としてのシリコーン系消泡剤（ノプコ ８０３４−Ｌ、鉱油・疎水性シリカ・ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤などの混合物、サンノプコ社製）２重量部を順次加え、さらに攪拌しながら分散安定剤としてのヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ ９０ＳＨ−１００、信越化学工業社製）１０重量部を加えて、予備分散を行い、ＤＹＮＯＭＩＬＬ（２ｍｍ径ガラス製ビーズ：流速５〜６Ｌ／ｍｉｎ シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕（２パス）し、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ ９０ＳＨ−１００、信越化学工業社製）１０重量部を加えて２時間以上攪拌し、３０メッシュの濾布で濾過し、ＩＰＢＣ３０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２２９】
製造例４
（イミダクロプリド含有水性懸濁液の調製）
第１の成分として、クロチアニジンに代えて、イミダクロプリド（イミダクロプリド原体：丸善薬品社製）を配合した以外は、製造例１と同様に処理して、イミダクロプリド２０重量％含有水性懸濁液を得た。
【０２３０】
実施例１
（油相の調製）
第１膜形成成分としてのタケネートＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体：三井化学社製）２４．７ｇに対し、酢酸エチル４．１ｇ、第２の成分としてのフェニルジグリコール（誘引剤）２８．８ｇを添加して攪拌することにより、油相を調製した。
【０２３１】
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７、分散安定剤、クラレ社製）水溶液１０．３ｇに対し、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液３２．７ｇを添加して攪拌することにより、第１水相を調製した。
【０２３２】
（第１乳化液の調製）
次いで、油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２３３】
（第２乳化液の調製）
第１乳化液に、第２水相としての１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４２．９ｇおよび水１４．４ｇを添加し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩを用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２３４】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を緩やかに攪拌しながら、第２膜形成成分としてのジエチレントリアミン（和光純薬工業社製）１．７ｇと水１４．８ｇとを滴下し、７５℃の恒温槽中で３時間反応させることにより、クロチアニジンがマイクロカプセル化されたマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２３５】
その後、得られたマイクロカプセルの水分散液にプロピレングリコール（凍結防止剤：旭硝子製）１６．７ｇ、ＭＰ−１００（防腐防カビ防藻剤：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート：バイエル社製）０．５ｇおよびデルトップ（防腐防カビ防藻剤：ヨードアセトアミド：日本エンバイロケミカルズ社製）０．８ｇを配合し、混合した。
【０２３６】
次いで、クニピアＦ（懸濁助剤：モンモリロナイト：クニミネ工業社製）０．６ｇ、レオジック２５０Ｈ（増粘剤：ポリアクリル酸ナトリウム：日本純薬製）０．２ｇ、および、水６９ｇを配合して混合した。その後、減圧蒸留し、油相の酢酸エチルを除去することにより、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にフェニルジグリコール約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２３７】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約９．７μｍであった。
【０２３８】
実施例２
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから２７．１ｇに変更し、フェニルジグリコールの配合量を２８．８ｇから５．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９２ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にフェニルジグリコール約２．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２３９】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約７．７μｍであった。
【０２４０】
実施例３
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．６ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて、ＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ（油溶性染料、オリエント化学工業社製）０．２ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ約０．０８重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４１】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約３．５μｍであった。
【０２４２】
実施例４
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．６ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて製造例２により得られた顔料含有酢酸ブチルスラリー０．２ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面に顔料約０．０２重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４３】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約６．７μｍであった。
【０２４４】
実施例５
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えてＴＩＮＵＶＩＮ４００（紫外線吸収剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にＴＩＮＵＶＩＮ４００約０．３重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４５】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約７．１μｍであった。
【０２４６】
実施例６
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えてアデカスタブ１４１３（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．８ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．５ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にアデカスタブ１４１３約０．３重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．２重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４７】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は９．５μｍであった。
【０２４８】
実施例７
酢酸エチルの配合量を４．１ｇから３２．８ｇに変更し、水の配合量を６９ｇから９７．６ｇに変更し、フェニルジグリコール２８．８ｇに代えて、アデカスタブ３８４−２（紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．５ｇおよびＴＩＮＵＶＩＮ１２３（光安定剤、チバ・ジャパン社製）０．８ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にアデカスタブ３８４−２約０．２重量％およびＴＩＮＵＶＩＮ１２３約０．３重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２４９】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約５．４μｍであった。
【０２５０】
実施例８
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液２４．０ｇに対し、製造例３で得られたＩＰＢＣ含有水性懸濁液１６．０ｇ、蒸留水８．０ｇを添加し、攪拌して第１水相を調製した。
【０２５１】
（油相の調製）
タケネートＤ−１７８Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体：三井化学社製）６０．０ｇに、第２の成分としてのアデカスタブ１４１３（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ＡＤＥＫＡ社製）０．４ｇを溶解して油相を調製した。
【０２５２】
（第１乳化液の調製）
油相と第１水相とを混合して、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２５３】
（第２乳化液の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４９．４ｇと水１６．５ｇとを添加し、攪拌して第２水相を調製した。得られた第２水相に、第１乳化液５２．７ｇを混合し、常温下で、ＴＫホモディスパー（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数３００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２５４】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を常温で７２時間反応させることにより、ＩＰＢＣが内包され、アデカスタブ１４１３がＩＰＢＣの表面に分布するマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２５５】
このマイクロカプセル剤では、ＩＰＢＣ約２．０重量％を内包し、ＩＰＢＣの表面にアデカスタブ１４１３約０．２重量％が分布している。
【０２５６】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約２０μｍであった。
【０２５７】
実施例９
（油相の調製）
第１膜形成成分としてのタケネートＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体：三井化学社製）２４．７ｇに対し、酢酸エチル３２．７ｇ、および、第２の成分としてのネオスーパーＨＲ−５０（蛍光染料：中央合成化学社製）０．１２ｇを添加して攪拌することにより、油相を調製した。
【０２５８】
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液１０．３ｇに対し、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液３２．７ｇを添加して攪拌することにより、第１水相を調製した。
【０２５９】
（第１乳化液の調製）
次いで、油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２６０】
（第２乳化液の調製）
第１乳化液に、第２水相としての１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４２．９ｇおよび水１４．４ｇを添加し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩを用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製した。
【０２６１】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を緩やかに攪拌しながら、第２膜形成成分としてのジエチレントリアミン（和光純薬工業社製）１．７ｇと水１４．８ｇとを滴下し、７５℃の恒温槽中で３時間反応させることにより、クロチアニジンがマイクロカプセル化されたマイクロカプセルの水分散液を得た。
【０２６２】
その後、得られたマイクロカプセルの水分散液にプロピレングリコール（凍結防止剤：旭硝子製）１６．７ｇ、ＭＰ−１００（防腐防カビ防藻剤：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート：バイエル社製）０．５ｇおよびデルトップ（防腐防カビ防藻剤：ヨードアセトアミド：日本エンバイロケミカルズ社製）０．８ｇを配合し、混合した。
【０２６３】
次いで、クニピアＦ（懸濁助剤：モンモリロナイト：クニミネ工業社製）０．６ｇ、レオジック２５０Ｈ（増粘剤：ポリアクリル酸ナトリウム：日本純薬製）０．２ｇ、および、水６９ｇを配合して混合した。その後、減圧蒸留し、油相の酢酸エチルを除去することにより、クロチアニジン約２．６重量％を内包し、クロチアニジンの表面にネオスーパーＨＲ−５０約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２６４】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約４．３μｍであった。
【０２６５】
実施例１０
第１水相の調製において、製造例１で得られたクロチアニジン含有水性懸濁液に代えて、製造例４で得られたイミダクロプリド含有水性懸濁液を添加した以外は、実施例９と同様にして、第２乳化液を調製し、続いて、イミダクロプリドをマイクロカプセル化し、次いで、各添加剤を添加し、その後、油相の酢酸エチルを除去することにより、イミダクロプリド約２．６重量％を内包し、イミダクロプリドの表面にネオスーパーＨＲ−５０約１１．４重量％が分布したマイクロカプセル剤を得た。
【０２６６】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は約２．１μｍであった。
【０２６７】
実施例１１
＜粒剤の調製＞
（架橋ポリスチレン粒子の分散液の調製）
スチレン９９．６重量部、ジビニルベンゼン（純度５８％品）０．４重量部およびベンゾイルパーオキシド０．５重量部を含有する混合溶液に、水１５０重量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１重量部を加えて、撹拌下、さらに、リン酸三カルシウム１０重量部を加えた。次に、得られた混合物をホモミキサー（特殊機化工業社製）にて、毎分６０００回転で２０分間攪拌し、モノマー滴を水相中に分散させることにより、モノマー分散液を調製した。このモノマー分散液を、撹拌器と還流冷却器を備えた反応器に移し、窒素気流下にて撹拌しながら、９０℃に昇温して重合を開始した。５時間の反応後、４０℃に冷却した（特開平７−２９２２３１号公報の比較例１参照）。
【０２６８】
（粒剤の調製）
架橋ポリスチレン粒子の分散液１００ｇと、実施例１により得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤２．６ｇとを配合して、撹拌、混合した後、スプレードライヤー（Ｌ−８型、大川原化工業社製、温度１１０℃、アトマイザ調速５０Ｈｚ、投入速度１Ｌ／時間）にてスプレードライした。これにより、マイクロカプセルに架橋ポリスチレンの粉体が付着された、クロチアニジン濃度約０．１重量％の粒剤を得た。
【０２６９】
得られた粒剤の平均粒子径は、４０μｍであった。
【０２７０】
実施例１２
＜塗料組成物の調製＞
アクリル変性シリコーン樹脂エマルション（不揮発分４８％、商品名「塗料用モビニール（登録商標）７２２０」、ニチゴー・モビニール社製）１５重量部と、アクリル樹脂エマルション（不揮発分４７％、商品名「塗料用モビニール（登録商標）ＬＤＭ７１５６」、ニチゴー・モビニール社製)１１重量部と、炭酸カルシウム１２重量部と、保存剤、増粘剤および消泡剤の混合物１重量部と、水２３重量部と、分散剤および保湿剤の混合物３重量部とを配合し、攪拌混合して、塗料組成物を調製した。
【０２７１】
上記各成分の固形分の重量割合は、次のとおりである。アクリル変性シリコーン樹脂エマルション１１．９重量％、アクリル樹脂エマルション８．６重量％、炭酸カルシウム５８．１重量部、保存剤、増粘剤および消泡剤の混合物１．１重量％、分散剤および保湿剤の混合物０．４重量％。
【０２７２】
次いで、実施例５で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤１重量部を、上記塗料組成物２５重量部で希釈し、攪拌、混合することにより、クロチアニジンのマイクカプセル剤を含む塗料組成物を得た。クロチアニジン濃度は約０．１％であった。
【０２７３】
実施例１３
＜塗料組成物の調製＞
（プロピコナゾールのプレ製剤化）
プロピコナゾール５００ｇ、ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ナロアクティーＣＬ１００、三洋化成工業社製）５００ｇを配合し、これらを５０℃に加熱し、その後、ホモディスパー（Ｔ．Ｋ．オートホモディスパー、特殊機化工業社製）で均一に混合することにより、プロピコナゾールおよびノニオン性界面活性剤の混合物（プレ製剤化物）１０００ｇを得た。
【０２７４】
（混合塗膜形成成分の調製）
ウォーターゾールＢＣＤ−３０４０（アルキド樹脂、ＤＩＣ社製）５００ｇおよび水４６０ｇを秤量し、それらを容器に投入してホモディスパーで攪拌しながら、さらに、ＢＹＫ−０２１（ＢＹＫシリーズ、ビックケミー社製）５ｇ、ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ（乾燥促進剤（ドライヤー）、ＤＩＣ社製）４ｇ、ＰＳＭエロー＃８５（黄色酸化鉄の水分散体、顔料分濃度４０〜５０重量％、御国色素社製）２５ｇ、ＰＳＭブラウン＃９５（赤色酸化鉄（酸化第２鉄）の水分散体、顔料分濃度４０〜５０重量％、御国色素社製）４ｇ、ＰＳＭブラックＣ（カーボンブラックの水分散体、顔料分濃度２０〜３０重量％、御国色素社製）２ｇを順次投入して、ホモディスパーで常温下にて３０分攪拌した。これにより、アルキド樹脂を主成分とする混合塗膜形成成分１０００ｇを調製した。
【０２７５】
（塗料組成物の調製）
混合塗膜形成成分９５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３．８ｇ、実施例８で得られたＩＰＢＣが内包されたマイクロカプセル剤１４．２ｇ、プロピコナゾールのプレ製剤化物２ｇを加え、さらに、常温下で、３０分間、攪拌して混合することにより、クロチアニジンのマイクロカプセル剤、ＩＰＢＣのフロアブル剤およびプロピコナゾールの乳剤を含有する塗料組成物を得た。
【０２７６】
実施例１４
＜粒剤の調製＞
カガライト２号（カガライト工業社製、軽石の細粒）１００重量部に対し、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３．８重量部を配合し、乾燥することにより、ネオニコチノイドのマイクロカプセル剤の粒状物（粒剤）を得た。
【０２７７】
実施例１５
＜ムース剤の調製＞
実施例６で得られたクロチアニジンのマイクロカプセル剤を水で２６倍に希釈したマイクロカプセル剤の水分散液１００ｇに対し、発泡剤としてエマールＤ−３−Ｄ（花王社製、陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩）３重量部を配合して、クロチアニジンのマイクロカプセル剤のムース剤を得た。
【０２７８】
実施例１６
＜硬化性防除組成物の調製＞
カガライト４Ｍ号（カガライト工業社製、軽石の細粒）を篩に通して、粒径０．１５ｍｍ以下の担体Ａを得た。得られた担体Ａ１００重量部に対し、実施例６で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤３８重量部を配合し、乾燥しながら均一に混合して、混合物を得た。
【０２７９】
得られた混合物を、粒径０．１５ｍｍ以下の土砂（真砂土）で約４倍に希釈し、シロアリ防除成分を得た。
【０２８０】
次いで、得られたシロアリ防除成分５０重量部と、乾燥土砂Ａ（粒径が０．５ｍｍを上回り１．５ｍｍ以下である土砂（真砂土）７重量部と、粒径が０．２５ｍｍを上回り０．５ｍｍ以下である土砂（真砂土）１０重量部と、粒径０．１５以上０．２５ｍｍ以下の土砂（真砂土）１５重量部と、粒径０．１５ｍｍ未満の土砂（真砂土）６８重量部とを配合し、攪拌混合したもの。）５０重量部とを配合し、均一に混合して、混合物を得た。
【０２８１】
さらに、得られた混合物９０重量部と、硬石こう（商品名「ニュープラストーン」、ジーシー社製）１０重量部とを配合し、均一に混合して、硬化性シロアリ防除組成物を得た。得られた硬化性シロアリ防除組成物中のクロチアニジン濃度は、０．１重量％であった。
【０２８２】
また、得られた硬化性シロアリ防除組成物１００重量部と、水２０重量部とを混練し、硬化させて得られた硬化物の圧縮強度を、ＪＩＳ Ｒ ５２０１−１９９７「セメントの物理試験方法」に記載の圧縮強さ試験で測定した結果、約１０Ｎ／ｍｍ２であった。
【０２８３】
実施例１７
＜殺虫剤含有樹脂成形体の作成＞
実施例５で得られたクロチアニジンが内包されたマイクロカプセル剤７．５重量部に、ステアリン酸カルシウム８．５重量部を配合し、攪拌混合後、乾燥させて、クロチアニジン濃度が２．０重量％のマイクロカプセルを含有する粉状物を得た。
【０２８４】
次に、重合度１３００の塩化ビニル樹脂（品名「ＴＳ−１３００」、販売元「日本塩ビ販売社」）１００重量部と、可塑剤としてフタル酸ジオクチル５０重量部と、充填剤として軽質炭酸カルシウム１０重量部と、クレー１０重量部と、熱安定剤としてステアリン酸バリウム１．５重量部と、ステアリン酸亜鉛１．５重量部と、滑剤としてステアリルアルコール０．５重量部と、上記粉状物９．２重量部とを、スーパーミキサー（カワタ社製）で、１２０℃を超えないようにドライブレンドして、塩化ビニル樹脂混合物を得た。次いで、得られた塩化ビニル樹脂混合物を室温まで冷却後、ミキシングロールで１５０〜１６０℃、３分間溶融混練しつつ、シートペレタイザーで塩化ビニル樹脂組成物のペレットを成形した。さらに、３０ｃｍ角の加熱プレスの金型を１６０度で１分間予熱後、上記ペレットを上記金型内に投入し、１００ｋｇ／ｃｍ２で３分間プレスすることにより、厚さ０．１６ｃｍの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）シートを得た。このＰＶＣシートにおけるクロチアニジンの含有割合は、０．１重量％であった。
【０２８５】
参考例１
＜ＩＰＢＣが内包されたマイクロカプセル剤の調製＞
（第１水相の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液１０．８ｇに対し、製造例３で得られたＩＰＢＣ含有水性懸濁液５．４ｇ、蒸留水５．４ｇを添加し、攪拌して第１水相を調製した。
【０２８６】
（油相の調製）
次いで、タケネートＤ−１７８Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体：三井化学社製）６０．０ｇを油相として用意した。
【０２８７】
（第１乳化液の調製）
油相と第１水相とを混合し、常温下で、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数１５００ｒｐｍ）し、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製した。
【０２８８】
（第２乳化液の調製）
１０重量％ポリビニルアルコール（クラレポバール２１７：分散安定剤：クラレ社製）水溶液４９．４ｇと水１６．５ｇとを添加し、攪拌して第２水相を調製した。得られた第２水相に、第１乳化液１２．７ｇを混合し、常温下で、ＴＫホモディスパー（プライミクス社製）を用いて数分間攪拌（回転数３００ｒｐｍ）し、第２乳化液を調製した。
【０２８９】
（マイクロカプセル化）
第２乳化液を常温で７２時間反応させ、ＩＰＢＣ０．６重量％が内包されたマイクロカプセル剤を得た。
【０２９０】
なお、マイクロカプセル剤のメジアン径は２０μｍであった。
【０２９１】
なお、上記した参考例１は、本発明の範囲外であるが、油相が有機溶剤を含まない態様、より具体的には、油相が有機溶剤および有害生物防除成分の両方を含まない態様を例示している。
【０２９２】
一方、実施例８は、本発明の範囲内であって、油相が、補助剤を含み、有機溶剤を含まない態様を例示している。
【０２９３】
上記した参考例１および実施例８で例示される態様に対応する発明を以下に記載する。
（１） 第１の成分が配合される第１水相と、第１膜形成成分を含む油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化されるマイクロカプセル剤であって、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記油相が、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、マイクロカプセル剤。
（２） 油相が、第２の成分をさらに含み、
前記第２の成分が、前記第１の成分の表面に分布しており、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、前記（１）に記載のマイクロカプセル剤。
（３） 前記補助成分が、
マイクロカプセル剤を着色する着色剤、
前記有害生物防除成分を保護する保護剤、
前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、
前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤
から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のマイクロカプセル剤。
（４） 第１の成分が配合される第１水相と、第１膜形成成分を含む油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、
前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、
前記第１の成分をマイクロカプセル化する工程を備え、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記油相が、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【０２９４】
本発明のマイクロカプセル剤の製造方法により得られる本発明のマイクロカプセル剤は、有害生物防除効果が補助された有害生物防除剤として有用に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化され、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤。
【請求項２】
前記補助成分が、
マイクロカプセル剤を着色する着色剤、
前記有害生物防除成分を保護する保護剤、
前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、
前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤
から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項３】
前記油相は、さらに、有機溶剤を含んでおり、
前記第１の成分のマイクロカプセル化後、前記油相中の有機溶剤を除去することを特徴とする、請求項１または２に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項４】
前記油相は、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、請求項１または２に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項５】
第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、
前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、および、
前記第１の成分を、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化する工程を備え、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法。
【請求項１】
第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製し、前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製して、前記第１の成分がマイクロカプセル化され、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するマイクロカプセル剤であって、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤。
【請求項２】
前記補助成分が、
マイクロカプセル剤を着色する着色剤、
前記有害生物防除成分を保護する保護剤、
前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を増大させる増大剤、および、
前記有害生物防除成分により防除される有害生物を誘引するための誘引剤
から選択される少なくともいずれか１種であることを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項３】
前記油相は、さらに、有機溶剤を含んでおり、
前記第１の成分のマイクロカプセル化後、前記油相中の有機溶剤を除去することを特徴とする、請求項１または２に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項４】
前記油相は、有機溶剤を含んでいないことを特徴とする、請求項１または２に記載のマイクロカプセル剤。
【請求項５】
第１の成分が配合される第１水相と、第２の成分および第１膜形成成分が配合される油相とを配合して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンからなる第１乳化液を調製する工程、
前記第１乳化液と、前記第１膜形成成分と反応する第２膜形成成分が配合される第２水相とを配合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンからなる第２乳化液を調製する工程、および、
前記第１の成分を、前記第２の成分が前記第１の成分の表面に分布するように、マイクロカプセル化する工程を備え、
前記第１の成分が、有害生物防除成分を含み、
前記第２の成分が、前記有害生物防除成分の有害生物防除効果を補助する補助成分を含んでいることを特徴とする、マイクロカプセル剤の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−２７５３０３（Ｐ２０１０−２７５３０３Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０２９０６（Ｐ２０１０−１０２９０６）
【出願日】平成２２年４月２８日（２０１０．４．２８）
【出願人】（５０３１４００５６）日本エンバイロケミカルズ株式会社 (95)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２８日（２０１０．４．２８）
【出願人】（５０３１４００５６）日本エンバイロケミカルズ株式会社 (95)
【Ｆターム（参考）】
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