マトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料の製造方法
【課題】
マトリックス支援レーザー脱離（ＭＡＬＤＩ）質量分析法において、従来より強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供する
【解決手段】
分析対象サンプル物質とマトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料の製造方法。
マトリックス支援レーザー脱離（ＭＡＬＤＩ）質量分析法において、従来より強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供する
【解決手段】
分析対象サンプル物質とマトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マトリックス支援レーザー脱離（以下、「ＭＡＬＤＩ」と称する。）質量分析用試料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成高分子を分析対象としたマトリックス支援レーザー脱離質量分析におけるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法においては、従来一般的に、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液をターゲットと呼ばれる測定用試料台上（以下、「ターゲット」と称する。）に滴下し、乾燥させる方法が用いられていた（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
一方、生体高分子を分析対象としたＭＡＬＤＩ質量分析法において、分析対象サンブル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いてターゲット上に塗布することによるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法が知られている（例えば、非特許文献２参照。）。しかしながら、シグナル強度が十分ではなかった。
【０００４】
ＭＡＬＤＩ質量分析法においては、検出されるシグナルの強度をさらに高めることが求められており、従来よりさらに強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法が求められていた。
【０００５】
【非特許文献１】ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２００１年、Ｖｏｌ．１０１、ｐ．５２７−５６９
【非特許文献２】ラピッド・コミュニケーション・イン・マススペクトロメトリ（ＲＡＰＩＤ ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮ ＩＮ ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＲＹ）、１９９５年、Ｖｏｌ．９、ｐ．１８０−１８７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ＭＡＬＤＩ質量分析法において、従来より強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、上記課題を解決すべく、ＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について鋭意検討を続け、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート装置の回転速度を一定以上としてターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥して分析用試料を製造すると、驚くべきことに、ＭＡＬＤＩ質量分析におけるシグナル強度が高くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供する。
さらに本発明は、上記の分析用試料の製造方法により製造したＭＡＬＤＩ質量分析用試料を用いることを特徴とするＭＡＬＤＩ質量分析方法を提供する。
さらに本発明は、上記の分析方法を用いることを特徴とする合成高分子の品質管理方法を提供する。
さらに本発明は、上記の質量分析方法または品質管理方法を用い、スピンコート装置とマトリックス支援レーザー脱離質量分析装置とを含むことを特徴とする分析システムを提供する。
さらに本発明は、１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として上記の分析方法を用いる合成高分子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いれば、ＭＡＬＤＩ質量分析において高いシグナル強度が得られ、特に合成高分子の開発や品質管理に好適に用いることができる分析方法となるので、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法においては、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液（以下、「試料液」ということがある。）を、スピンコート法により３０００ｒｐｍ以上の回転速度としてターゲット上に塗布して乾燥させる。
【００１１】
本発明の分析用試料の製造方法においては、スピンコート法を用いる。スピンコート法は、液体を物体に塗布する方法の一つであって、塗布される対象の物体を、回転盤上に固定して回転可能とし、該物体の上に該液体を付着させてから該物体を回転させるかまたは、該物体を回転させたうえで該物体上に該液体を滴下することにより、遠心力を利用して該物体上に該液体を広げて塗布して膜を形成する方法であり、回転速度は回転盤の回転速度を示す。
【００１２】
スピンコート法による塗布を行う前に、試料液をターゲット上に付着させるには、試料液をマイクロピペッター、マイクロシリンジ等で採取してターゲット上に微量の液を吐出させて付着（「添着」という。）させてもよいし、ターゲット上に試料液を直接滴下してもよい。
【００１３】
次いで、スピンコート装置により試料台を回転させて膜を形成する。スピンコート装置としては試料台を固定することができ５０００ｒｐｍ程度まで回転が可能な装置であればよく、具体的には、ミカサ株式会社製１Ｈ−Ｄ７型等を挙げることができる。本発明におけるスピンコートにおける回転速度は、３０００ｒｐｍ以上であり、４０００ｒｐｍ以上が好ましい。また、スピンコートの回転速度は、１００００ｒｐｍ以下であることが好ましい。
ターゲットを先に回転させる場合は、ターゲット上に試料液を直接滴下すればよい。添着または滴下後に、速やかにターゲットの回転を開始させることが好ましい。
【００１４】
このスピンコートにより得られた膜は、ターゲットをＭＡＬＤＩ質量分析装置の分析室に挿入する前に乾燥させる。乾燥はスピンコートを行っている間に行ってもよく、例えば３０℃〜１１０℃に加熱しながら行ってもよく、真空中乾燥機を用いて行ってもよく、これらを組み合わせて行ってもよい。
【００１５】
ここで、本発明の分析用試料の製造方法において用いるターゲットとしては、スピンコート装置に装着できる大きさ・重さであり、揮発性の無い物質からなる物体であれば特に限定されないが、通常用いられているターゲットは、ステンレス、銅、ニッケル等の金属からなり、試料液を塗布するための平面部を有するものが用いられる。特にスピンコート装置が小さい場合は、ターゲットとして厚さが０．００５ｍｍ〜１０ｍｍの板を用い、試料液をスピンコート法により塗布した後、別の物体に装着してＭＡＬＤＩ質量分析装置内に挿入してもよい。
【００１６】
本発明に用いる試料液の作製方法としては、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを含む液と、分析対象サンプル物質を含む液を混合して作製してもよいし、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象サンプル物質をこれらを溶解する溶剤に溶解させて作製してもよい。また、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを含む液体に分析対象サンプル物質を加えて作製してもよいし、分析対象サンプル物質を含有する液体にＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを加えて作製してもよい。
【００１７】
本発明の分析用試料の製造方法で用いる分析対象サンプル物質としては、揮発性が低ければいかなる物質でもよいが、ＭＡＬＤＩ質量分析法は分子量の高い物質の分析に適しており、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの影響を避けられる程度に分子量が高い方が好ましいので分析対象試料の分子量が５００以上であることが好ましく、分子量が１０００以上であることがより好ましい。分析対象試料の分子量に分布を有する場合は、サイズ排除クロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算による重量平均分子量で５００以上であるものがさらに好ましく、重量平均分子量１０００以上の化合物であるものがよりさらに好ましい。
【００１８】
ＭＡＬＤＩ質量分析法は合成高分子を分析対象サンプル物質とする場合に好適に適用できる分析方法である。合成高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸メチル、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエステル、ポリフェニレン等が挙げられる。
【００１９】
本発明の分析用試料の製造方法において用いることができるＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしては、例えば具体的には、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、トランス−３−インドールアクリル酸、ジスラノール、２−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）安息香酸（ＨＡＢＡ）、全トランスレチノール（例えば、非特許文献１参照）、１，４−ジフェニルブタジエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、純度が９０％以上であるものが好ましく、分子量が１０００以上の成分が５％以下であるものがより好ましい。本発明の効果が顕著に現れるので、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてはジスラノールおよび／または１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンが好ましく、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００２０】
分析対象試料、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの量比については、特に限定されないが、分析対象サンプル物質：ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス＝１：１（重量比）から１：２００００００（重量比）が好ましく、１：２（重量比）から１：１０００００（重量比）がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の分析用試料の製造方法においてＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象サンプル物質を含む液を作製するために用いることができる溶剤としては、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象サンプル物質により適宜選ぶことができるが、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象試料を溶解させることのできるものが望ましい。また溶剤の沸点が高く、乾燥することが困難なものは適当ではなく、一方、沸点が低く揮発性が高すぎると、スピンコート法の操作が行いにくいという問題がある。液体の沸点は２５℃以上８０℃以下の範囲が好ましい。具体的には、テトラヒドロフラン、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ヘキサフルオロイソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル等を挙げることができる。また、これらの液体は、単独でも、あるいは２種以上混合して用いることもできる。これらのＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスあるいは分析対象サンプル物質を溶剤に溶解させたときの濃度は、１〜１００ｍｇ／ｍｌ程度が好ましい。
【００２２】
ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスには、イオン化開始剤を含有させることができる。イオン化開始剤としては、具体的には、トリフルオロ酢酸銀や硝酸銅、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の金属塩やアンモニウム塩、有機塩等を挙げることができる。
含有させるイオン化開始剤とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの量比については、イオン化開始剤：ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス＝１：２（重量比）から１：４００００００（重量比）が好ましく、１：４（重量比）から１：２０００００（重量比）がさらに好ましい。
イオン化開始剤を溶剤に溶解させた後に、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと混合させることもでき、その場合、溶剤に溶解させた時のイオン化開始剤の濃度は、１〜１００ｍｇ／ｍｌ程度が好ましい。
【００２３】
このようにして本発明の分析用試料の製造方法により製造したＭＡＬＤＩ質量分析用試料は、高いシグナル強度を与えるので、本発明の分析用試料の製造方法により製造されたＭＡＬＤＩ質量分析用試料を用いて行うＭＡＬＤＩ質量分析方法は、合成高分子の品質管理に好適に用いることができる。
【００２４】
本発明の分析方法により合成高分子の品質管理を行うには、生産された合成高分子から無作為にサンプリングし、サンプリングされて得られた合成高分子試料を用いて本発明の分析用試料の製造方法によりＭＡＬＤＩ質量分析用試料を製造し、それをＭＡＬＤＩ質量分析装置に挿入して各試料を順次質量分析を行うことによりデータを得る。得られたｍ／ｚ毎のシグナル強度データから、統計的品質管理の手法を用いた母集団の標準偏差の推定、母集団の平均値の推定等を行い、また、以前に製造した合成高分子との差の検定を行うことができる。また、管理図を作成して工程を安定な状態に保つよう管理することができる。また、得られたデータが分子量を示すデータであれば、該データと分子量の管理値とを比較し、該データが該管理値であれば、生産された合成高分子を合格品とし、該データが該管理値でなければ、生産された合成高分子を不合格品とすることができる。本発明の合成高分子の品質管理方法の一実施形態のフロー図を、図９に示す。
【００２５】
このように本発明の分析方法を行うためには、特に本発明の分析方法を用いた前記の合成高分子の品質管理を行うには、スピンコート装置とＭＡＬＤＩ質量分析装置とを含む分析システムを用いることが好ましい。この本発明の分析システムによれば、合成高分子試料からＭＡＬＤＩ質量分析の高いシグナル強度が得られるので、合成高分子の品質管理を効率的に行うことができる。本発明の分析システムの一実施形態を図１０に示す。図１０における乾燥機は、スピンコートにより得られた膜を乾燥するものである。
【００２６】
また、本発明の合成高分子の製造方法は、１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として上記の分析方法を用いる合成高分子の製造方法である。上記の原料モノマーとしては、例えば、重合反応により、上記に挙げたようなポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸メチル、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエステル、ポリフェニレン等の合成高分子となり得る原料モノマーを挙げることができ、具体的にはプロピレン、スチレン、メタアクリル酸、メタアクリル酸メチル、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、ビスフェノール−S、ハイドロキノン、４，４’−ジフルオロベンゾイル、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコール、無水マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、等を挙げることができる。また、該データに基づき該重合反応を制御する工程としては、具体的には、分析により得られるデータが分子量を示すデータであれば、該データと分子量の管理値とを比較し、該データが該管理値であるときは、合成高分子の製品とし、該データが該管理値でないときは、重合反応を制御する工程が挙げられる。また、該重合反応の制御因子としては、例えば、温度、圧力、原料モノマー濃度、触媒濃度、重合時間等が挙げられる。本発明の合成高分子の製造方法においては、分子量分布が狭い合成高分子を製造することができる。本発明の合成高分子の製造方法の一実施形態のフロー図を、図１１に示す。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬、純度９８％以上、分子量１０００以上の成分は２重量％未満）をＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとし、東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（商品名、分子量１００００）を試料とし、これにトリフルオロ酢酸銀をイオン化開始剤として用いた。ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象試料、イオン化開始剤の混合比は、Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ．１９９６，７，１１−２４やＲａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ．２００１，１５，６７５−６７８を参考に、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを２０ｍｇ／ｍｌ、分析対象サンプル物質を１０ｍｇ／ｍｌ、トリフルオロ酢酸銀を１０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製したそれぞれのＴＨＦ溶液を５：２：１（容量比）で混合した。ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象サンプル物質、イオン化開始剤混合溶液をＭＡＬＤＩ質量分析用ターゲット上にマイクロピペッターで７．５μｌ添着し、スピンコート装置にて１０秒間４５００ｒｐｍの速度で回転させた後、そのターゲットをブルカー・ダルトニクス製ＲｅｆｌｅｘＩＩＩ型ＭＡＬＤＩ質量分析装置内に挿入した。その後、加速電圧２５．０ｋＶ、レーザーショット３００回積算の正イオン化モードにて測定を行った。シグナル強度の評価は、得られたマススペクトルにおけるスチレンモノマーの９７量体、９８量体を示すｍ／ｚ＝１０２６８および１０３７２のシグナル強度を用いることとした。実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ１９５４、１９１２カウントであった。
【００２９】
比較例１
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いずに試料液をターゲットに添着後そのまま溶剤を蒸発させた以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。比較例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ７９７、８３８カウントであった。
【００３０】
実施例１および比較例１の結果を表１にまとめて示す。実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると、比較例１で用いた従来のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３１】
比較例２
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を５００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。比較例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ８１３、７７４カウントであった。
【００３２】
実施例１および比較例２の結果を表１にまとめて示す。実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると、比較例２のように非特許文献に記載されている回転数を用いたスピンコート法によるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例３
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を３０００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２１７４、２１０４カウントであった。
【００３５】
比較例５
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を２０００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ７９７、７６２カウントであった。
【００３６】
実施例２
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスについて、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）をジスラノール（アルドリッチ社製試薬、純度９８％以上、分子量１０００以上の成分は、２重量％未満）に変えたこと以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例２の方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ６５３、６４４カウントであった。
【００３７】
比較例３
実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶剤を蒸発させた以外は実施例２と同一の条件で測定および評価を行った。比較例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２３９、２０８カウントであった。
【００３８】
実施例２および比較例３の結果を表２にまとめて示す。実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると比較例３で用いた従来のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３９】
比較例４
実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を５００ｒｐｍにした以外は実施例２と同一の条件で測定および評価を行った。比較例４のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２２４、２２８カウントであった。
【００４０】
実施例２および比較例４の結果を表２にまとめて示す。実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると比較例４のように非特許文献に記載されている回転数を用いたスピンコート法によるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００４１】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】実施例１の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとして１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）を使用し、回転速度を４５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位である。
【図２】比較例１の結果を示すチャートであり、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶媒を蒸発させたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図１と同じ表示範囲である。
【図３】比較例２の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとして１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）を使用し、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図１と同じ表示範囲である。
【図４】実施例２の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてジスラノール（アルドリッチ社製試薬）を使用し、回転速度を４５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位である。
【図５】比較例３の結果を示すチャートであり、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶媒を蒸発させたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図４と同じ表示範囲である。
【図６】比較例４の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてジスラノール（アルドリッチ社製試薬）を使用し、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図４と同じ表示範囲である。
【図７】実施例３の結果を示すチャートである。
【図８】比較例５の結果を示すチャートである。
【図９】本発明の合成高分子の品質管理方法の一実施形態を示すフロー図。
【図１０】本発明の分析システムの一実施形態を示す図。
【図１１】本発明の合成高分子の製造方法の一実施形態を示すフロー図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マトリックス支援レーザー脱離（以下、「ＭＡＬＤＩ」と称する。）質量分析用試料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成高分子を分析対象としたマトリックス支援レーザー脱離質量分析におけるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法においては、従来一般的に、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液をターゲットと呼ばれる測定用試料台上（以下、「ターゲット」と称する。）に滴下し、乾燥させる方法が用いられていた（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
一方、生体高分子を分析対象としたＭＡＬＤＩ質量分析法において、分析対象サンブル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いてターゲット上に塗布することによるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法が知られている（例えば、非特許文献２参照。）。しかしながら、シグナル強度が十分ではなかった。
【０００４】
ＭＡＬＤＩ質量分析法においては、検出されるシグナルの強度をさらに高めることが求められており、従来よりさらに強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法が求められていた。
【０００５】
【非特許文献１】ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２００１年、Ｖｏｌ．１０１、ｐ．５２７−５６９
【非特許文献２】ラピッド・コミュニケーション・イン・マススペクトロメトリ（ＲＡＰＩＤ ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮ ＩＮ ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＲＹ）、１９９５年、Ｖｏｌ．９、ｐ．１８０−１８７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ＭＡＬＤＩ質量分析法において、従来より強度の高いシグナルが得られるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、上記課題を解決すべく、ＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について鋭意検討を続け、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート装置の回転速度を一定以上としてターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥して分析用試料を製造すると、驚くべきことに、ＭＡＬＤＩ質量分析におけるシグナル強度が高くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を提供する。
さらに本発明は、上記の分析用試料の製造方法により製造したＭＡＬＤＩ質量分析用試料を用いることを特徴とするＭＡＬＤＩ質量分析方法を提供する。
さらに本発明は、上記の分析方法を用いることを特徴とする合成高分子の品質管理方法を提供する。
さらに本発明は、上記の質量分析方法または品質管理方法を用い、スピンコート装置とマトリックス支援レーザー脱離質量分析装置とを含むことを特徴とする分析システムを提供する。
さらに本発明は、１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として上記の分析方法を用いる合成高分子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いれば、ＭＡＬＤＩ質量分析において高いシグナル強度が得られ、特に合成高分子の開発や品質管理に好適に用いることができる分析方法となるので、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法においては、分析対象サンプル物質とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液（以下、「試料液」ということがある。）を、スピンコート法により３０００ｒｐｍ以上の回転速度としてターゲット上に塗布して乾燥させる。
【００１１】
本発明の分析用試料の製造方法においては、スピンコート法を用いる。スピンコート法は、液体を物体に塗布する方法の一つであって、塗布される対象の物体を、回転盤上に固定して回転可能とし、該物体の上に該液体を付着させてから該物体を回転させるかまたは、該物体を回転させたうえで該物体上に該液体を滴下することにより、遠心力を利用して該物体上に該液体を広げて塗布して膜を形成する方法であり、回転速度は回転盤の回転速度を示す。
【００１２】
スピンコート法による塗布を行う前に、試料液をターゲット上に付着させるには、試料液をマイクロピペッター、マイクロシリンジ等で採取してターゲット上に微量の液を吐出させて付着（「添着」という。）させてもよいし、ターゲット上に試料液を直接滴下してもよい。
【００１３】
次いで、スピンコート装置により試料台を回転させて膜を形成する。スピンコート装置としては試料台を固定することができ５０００ｒｐｍ程度まで回転が可能な装置であればよく、具体的には、ミカサ株式会社製１Ｈ−Ｄ７型等を挙げることができる。本発明におけるスピンコートにおける回転速度は、３０００ｒｐｍ以上であり、４０００ｒｐｍ以上が好ましい。また、スピンコートの回転速度は、１００００ｒｐｍ以下であることが好ましい。
ターゲットを先に回転させる場合は、ターゲット上に試料液を直接滴下すればよい。添着または滴下後に、速やかにターゲットの回転を開始させることが好ましい。
【００１４】
このスピンコートにより得られた膜は、ターゲットをＭＡＬＤＩ質量分析装置の分析室に挿入する前に乾燥させる。乾燥はスピンコートを行っている間に行ってもよく、例えば３０℃〜１１０℃に加熱しながら行ってもよく、真空中乾燥機を用いて行ってもよく、これらを組み合わせて行ってもよい。
【００１５】
ここで、本発明の分析用試料の製造方法において用いるターゲットとしては、スピンコート装置に装着できる大きさ・重さであり、揮発性の無い物質からなる物体であれば特に限定されないが、通常用いられているターゲットは、ステンレス、銅、ニッケル等の金属からなり、試料液を塗布するための平面部を有するものが用いられる。特にスピンコート装置が小さい場合は、ターゲットとして厚さが０．００５ｍｍ〜１０ｍｍの板を用い、試料液をスピンコート法により塗布した後、別の物体に装着してＭＡＬＤＩ質量分析装置内に挿入してもよい。
【００１６】
本発明に用いる試料液の作製方法としては、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを含む液と、分析対象サンプル物質を含む液を混合して作製してもよいし、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象サンプル物質をこれらを溶解する溶剤に溶解させて作製してもよい。また、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを含む液体に分析対象サンプル物質を加えて作製してもよいし、分析対象サンプル物質を含有する液体にＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを加えて作製してもよい。
【００１７】
本発明の分析用試料の製造方法で用いる分析対象サンプル物質としては、揮発性が低ければいかなる物質でもよいが、ＭＡＬＤＩ質量分析法は分子量の高い物質の分析に適しており、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの影響を避けられる程度に分子量が高い方が好ましいので分析対象試料の分子量が５００以上であることが好ましく、分子量が１０００以上であることがより好ましい。分析対象試料の分子量に分布を有する場合は、サイズ排除クロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算による重量平均分子量で５００以上であるものがさらに好ましく、重量平均分子量１０００以上の化合物であるものがよりさらに好ましい。
【００１８】
ＭＡＬＤＩ質量分析法は合成高分子を分析対象サンプル物質とする場合に好適に適用できる分析方法である。合成高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸メチル、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエステル、ポリフェニレン等が挙げられる。
【００１９】
本発明の分析用試料の製造方法において用いることができるＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしては、例えば具体的には、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、トランス−３−インドールアクリル酸、ジスラノール、２−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）安息香酸（ＨＡＢＡ）、全トランスレチノール（例えば、非特許文献１参照）、１，４−ジフェニルブタジエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、純度が９０％以上であるものが好ましく、分子量が１０００以上の成分が５％以下であるものがより好ましい。本発明の効果が顕著に現れるので、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてはジスラノールおよび／または１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンが好ましく、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００２０】
分析対象試料、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの量比については、特に限定されないが、分析対象サンプル物質：ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス＝１：１（重量比）から１：２００００００（重量比）が好ましく、１：２（重量比）から１：１０００００（重量比）がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の分析用試料の製造方法においてＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象サンプル物質を含む液を作製するために用いることができる溶剤としては、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象サンプル物質により適宜選ぶことができるが、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと分析対象試料を溶解させることのできるものが望ましい。また溶剤の沸点が高く、乾燥することが困難なものは適当ではなく、一方、沸点が低く揮発性が高すぎると、スピンコート法の操作が行いにくいという問題がある。液体の沸点は２５℃以上８０℃以下の範囲が好ましい。具体的には、テトラヒドロフラン、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ヘキサフルオロイソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル等を挙げることができる。また、これらの液体は、単独でも、あるいは２種以上混合して用いることもできる。これらのＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスあるいは分析対象サンプル物質を溶剤に溶解させたときの濃度は、１〜１００ｍｇ／ｍｌ程度が好ましい。
【００２２】
ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスには、イオン化開始剤を含有させることができる。イオン化開始剤としては、具体的には、トリフルオロ酢酸銀や硝酸銅、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の金属塩やアンモニウム塩、有機塩等を挙げることができる。
含有させるイオン化開始剤とＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスの量比については、イオン化開始剤：ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス＝１：２（重量比）から１：４００００００（重量比）が好ましく、１：４（重量比）から１：２０００００（重量比）がさらに好ましい。
イオン化開始剤を溶剤に溶解させた後に、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスと混合させることもでき、その場合、溶剤に溶解させた時のイオン化開始剤の濃度は、１〜１００ｍｇ／ｍｌ程度が好ましい。
【００２３】
このようにして本発明の分析用試料の製造方法により製造したＭＡＬＤＩ質量分析用試料は、高いシグナル強度を与えるので、本発明の分析用試料の製造方法により製造されたＭＡＬＤＩ質量分析用試料を用いて行うＭＡＬＤＩ質量分析方法は、合成高分子の品質管理に好適に用いることができる。
【００２４】
本発明の分析方法により合成高分子の品質管理を行うには、生産された合成高分子から無作為にサンプリングし、サンプリングされて得られた合成高分子試料を用いて本発明の分析用試料の製造方法によりＭＡＬＤＩ質量分析用試料を製造し、それをＭＡＬＤＩ質量分析装置に挿入して各試料を順次質量分析を行うことによりデータを得る。得られたｍ／ｚ毎のシグナル強度データから、統計的品質管理の手法を用いた母集団の標準偏差の推定、母集団の平均値の推定等を行い、また、以前に製造した合成高分子との差の検定を行うことができる。また、管理図を作成して工程を安定な状態に保つよう管理することができる。また、得られたデータが分子量を示すデータであれば、該データと分子量の管理値とを比較し、該データが該管理値であれば、生産された合成高分子を合格品とし、該データが該管理値でなければ、生産された合成高分子を不合格品とすることができる。本発明の合成高分子の品質管理方法の一実施形態のフロー図を、図９に示す。
【００２５】
このように本発明の分析方法を行うためには、特に本発明の分析方法を用いた前記の合成高分子の品質管理を行うには、スピンコート装置とＭＡＬＤＩ質量分析装置とを含む分析システムを用いることが好ましい。この本発明の分析システムによれば、合成高分子試料からＭＡＬＤＩ質量分析の高いシグナル強度が得られるので、合成高分子の品質管理を効率的に行うことができる。本発明の分析システムの一実施形態を図１０に示す。図１０における乾燥機は、スピンコートにより得られた膜を乾燥するものである。
【００２６】
また、本発明の合成高分子の製造方法は、１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として上記の分析方法を用いる合成高分子の製造方法である。上記の原料モノマーとしては、例えば、重合反応により、上記に挙げたようなポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸メチル、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエステル、ポリフェニレン等の合成高分子となり得る原料モノマーを挙げることができ、具体的にはプロピレン、スチレン、メタアクリル酸、メタアクリル酸メチル、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、ビスフェノール−S、ハイドロキノン、４，４’−ジフルオロベンゾイル、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコール、無水マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、等を挙げることができる。また、該データに基づき該重合反応を制御する工程としては、具体的には、分析により得られるデータが分子量を示すデータであれば、該データと分子量の管理値とを比較し、該データが該管理値であるときは、合成高分子の製品とし、該データが該管理値でないときは、重合反応を制御する工程が挙げられる。また、該重合反応の制御因子としては、例えば、温度、圧力、原料モノマー濃度、触媒濃度、重合時間等が挙げられる。本発明の合成高分子の製造方法においては、分子量分布が狭い合成高分子を製造することができる。本発明の合成高分子の製造方法の一実施形態のフロー図を、図１１に示す。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬、純度９８％以上、分子量１０００以上の成分は２重量％未満）をＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとし、東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（商品名、分子量１００００）を試料とし、これにトリフルオロ酢酸銀をイオン化開始剤として用いた。ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象試料、イオン化開始剤の混合比は、Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ．１９９６，７，１１−２４やＲａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ．２００１，１５，６７５−６７８を参考に、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスを２０ｍｇ／ｍｌ、分析対象サンプル物質を１０ｍｇ／ｍｌ、トリフルオロ酢酸銀を１０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製したそれぞれのＴＨＦ溶液を５：２：１（容量比）で混合した。ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックス、分析対象サンプル物質、イオン化開始剤混合溶液をＭＡＬＤＩ質量分析用ターゲット上にマイクロピペッターで７．５μｌ添着し、スピンコート装置にて１０秒間４５００ｒｐｍの速度で回転させた後、そのターゲットをブルカー・ダルトニクス製ＲｅｆｌｅｘＩＩＩ型ＭＡＬＤＩ質量分析装置内に挿入した。その後、加速電圧２５．０ｋＶ、レーザーショット３００回積算の正イオン化モードにて測定を行った。シグナル強度の評価は、得られたマススペクトルにおけるスチレンモノマーの９７量体、９８量体を示すｍ／ｚ＝１０２６８および１０３７２のシグナル強度を用いることとした。実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ１９５４、１９１２カウントであった。
【００２９】
比較例１
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いずに試料液をターゲットに添着後そのまま溶剤を蒸発させた以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。比較例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ７９７、８３８カウントであった。
【００３０】
実施例１および比較例１の結果を表１にまとめて示す。実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると、比較例１で用いた従来のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３１】
比較例２
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を５００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。比較例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ８１３、７７４カウントであった。
【００３２】
実施例１および比較例２の結果を表１にまとめて示す。実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると、比較例２のように非特許文献に記載されている回転数を用いたスピンコート法によるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例１のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例３
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を３０００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２１７４、２１０４カウントであった。
【００３５】
比較例５
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を２０００ｒｐｍにした以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ７９７、７６２カウントであった。
【００３６】
実施例２
実施例１で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスについて、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）をジスラノール（アルドリッチ社製試薬、純度９８％以上、分子量１０００以上の成分は、２重量％未満）に変えたこと以外は実施例１と同一の条件で測定および評価を行った。実施例２の方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ６５３、６４４カウントであった。
【００３７】
比較例３
実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶剤を蒸発させた以外は実施例２と同一の条件で測定および評価を行った。比較例３のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２３９、２０８カウントであった。
【００３８】
実施例２および比較例３の結果を表２にまとめて示す。実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると比較例３で用いた従来のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００３９】
比較例４
実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法について、スピンコート法を用いる時の回転速度を５００ｒｐｍにした以外は実施例２と同一の条件で測定および評価を行った。比較例４のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いた場合のシグナル強度はそれぞれ２２４、２２８カウントであった。
【００４０】
実施例２および比較例４の結果を表２にまとめて示す。実施例２で用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いると比較例４のように非特許文献に記載されている回転数を用いたスピンコート法によるＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法と比べて強いシグナル強度が得られたことから、実施例２のＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法を用いたほうが強いシグナル強度が得られることがわかった。
【００４１】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】実施例１の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとして１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）を使用し、回転速度を４５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位である。
【図２】比較例１の結果を示すチャートであり、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶媒を蒸発させたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図１と同じ表示範囲である。
【図３】比較例２の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとして１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＰＦＡＬＴＺ ＆ ＢＡＵＥＲ社製試薬）を使用し、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図１と同じ表示範囲である。
【図４】実施例２の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてジスラノール（アルドリッチ社製試薬）を使用し、回転速度を４５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位である。
【図５】比較例３の結果を示すチャートであり、スピンコーターを用いずにターゲットに添着後そのまま溶媒を蒸発させたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図４と同じ表示範囲である。
【図６】比較例４の結果を示すチャートであり、ＭＡＬＤＩ質量分析用マトリックスとしてジスラノール（アルドリッチ社製試薬）を使用し、回転速度を５００ｒｐｍとしたスピンコート法を用いたＭＡＬＤＩ質量分析用試料の製造方法により得られた東ソー株式会社製ポリスチレン標準品Ｆ−１（分子量１００００）の測定結果を示す。縦軸のスケールは任意単位であるが、図４と同じ表示範囲である。
【図７】実施例３の結果を示すチャートである。
【図８】比較例５の結果を示すチャートである。
【図９】本発明の合成高分子の品質管理方法の一実施形態を示すフロー図。
【図１０】本発明の分析システムの一実施形態を示す図。
【図１１】本発明の合成高分子の製造方法の一実施形態を示すフロー図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分析対象サンプル物質とマトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料の製造方法。
【請求項２】
マトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスとして、ジスラノールおよび／または１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンを用いる請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法により製造したマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料を用いることを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析方法。
【請求項４】
請求項３に記載の分析方法を用いることを特徴とする合成高分子の品質管理方法。
【請求項５】
請求項３または４に記載の方法を用い、スピンコート装置とマトリックス支援レーザー脱離質量分析装置とを含むことを特徴とする分析システム。
【請求項６】
１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として請求項３記載の分析方法を用いる合成高分子の製造方法。
【請求項１】
分析対象サンプル物質とマトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスと溶剤とを含有する液を、スピンコート法により回転速度３０００ｒｐｍ以上の条件でターゲット上に塗布して膜を形成し、乾燥することを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料の製造方法。
【請求項２】
マトリックス支援レーザー脱離質量分析用マトリックスとして、ジスラノールおよび／または１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエンを用いる請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法により製造したマトリックス支援レーザー脱離質量分析用試料を用いることを特徴とするマトリックス支援レーザー脱離質量分析方法。
【請求項４】
請求項３に記載の分析方法を用いることを特徴とする合成高分子の品質管理方法。
【請求項５】
請求項３または４に記載の方法を用い、スピンコート装置とマトリックス支援レーザー脱離質量分析装置とを含むことを特徴とする分析システム。
【請求項６】
１種以上の原料モノマーを重合反応し、得られる合成高分子を分析対象サンプル物質として分析する分析方法によりデータを得て、該データに基づき該重合反応を制御する工程を含む合成高分子の製造方法であって、該分析方法として請求項３記載の分析方法を用いる合成高分子の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２００６−１０６８１（Ｐ２００６−１０６８１Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４９０４０（Ｐ２００５−１４９０４０）
【出願日】平成１７年５月２３日（２００５．５．２３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月２３日（２００５．５．２３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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