モノアゾキノロン顔料、それらの製造方法およびそれらの使用
Ｗは、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであるか、あるいは式（１ａ）の基である（式中、Ａｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、Ａｒ1は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8またはＯＲ7であり、Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである、互変異性体の一つにおいて、式（１）に相当するモノアゾキノロン顔料は、高分子量材料の着色に好適であり、得られる着色の良好な堅牢性を特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なモノアゾキノロン顔料、それらの製造方法、および着色剤、特に、高分子量材料の着色用の着色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
モノアゾキノロン顔料は公知である。例えば、ＵＳ−Ａ−３１１９８０８は、カップリング成分中にスルホン酸基もカルボン酸基も含有しないモノアゾキノロン顔料を開示している。
着色の品質、例えば堅牢性あるいは用途関連特性、例えば移行性または上塗り可能性についての要求はますます増大し、その結果、特に堅牢性に関して改良された特性を示す新規な顔料に対する必要性が依然として存在している。
【０００３】
したがって、本発明の基礎を成す目的は、顔料が上で特徴付けられた品質を高度に有する、特に表面コーティング、印刷インクおよびカラーフィルター製造用のあるいはプラスチックの着色用の、新規で、改良されたモノアゾキノロン顔料を見出すことである。新規な顔料は、高純度の色合い、高度の色強度および上塗りと移行に対する良好な堅牢性を有する着色を与える必要がある。得られる着色は、特に、熱、光および風化に対して良好な堅牢性を示す必要がある。
【０００４】
上記の目的は、以下に記載の新規なモノアゾキノロン顔料により、おおむね達成されることが見出されている。
【０００５】
したがって、本発明は、互変異性体の一つにおいて、式（１）：
【０００６】
【化８】
【０００７】
［式中、
Ｗは、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであるか、あるいは式（１ａ）：
【化９】
（式中、
Ａｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ａｒ1は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の基である］
に相当するモノアゾキノロン顔料に関する。
【０００８】
好ましいモノアゾキノロン顔料は、式（１ｂ）：
【０００９】
【化１０】
【００１０】
（式中、
Ａｒ1およびＡｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
に対応する。
【００１１】
各々互いに独立に、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが、Ｗ、Ａｒ1およびＡｒ2のＣ6〜Ｃ24アリールとして考慮される。
【００１２】
ヘテロアリールとしてのＷ、Ａｒ1およびＡｒ2は、各々互いに独立に、例えば、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択される５〜１８原子を含み、少なくとも６個の共役π電子を含有するポリ不飽和へテロ環系である。そのような構造は、例えば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、フラザニルまたはフェノキサジニルである。
【００１３】
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ16およびＲ17としての、ならびにＲ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12における置換基としてのＣ1〜Ｃ6アルキルは、各々互いに独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ヘプチルまたはヘキシルである。
【００１４】
Ｃ6〜Ｃ24アリールとしてのＲ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、例えば、フェニルおよびナフチルである。
【００１５】
Ｃ6〜Ｃ12アリールとしてのＲ3およびＲ4は、各々互いに独立に、例えば、フェニルおよびナフチルである。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ5は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはイソブチル、好ましくはメチルまたはエチル、特にメチルである。
【００１７】
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8としてのＣ1〜Ｃ3アルキルは、各々互いに独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルである。
【００１８】
各々互いに独立に、例えば、フッ素、塩素または臭素、好ましくは塩素または臭素、特に塩素が、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5としての、ならびにＲ3、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12におけるハロゲンとして考慮される。
【００１９】
アリール基としてのＡｒ1は、好ましくはフェニルまたはナフチル基であり、これらの基は、非置換または１以上の置換基Ｒ8で置換されていることが可能である。
【００２０】
Ａｒ1は、好ましくは、式（２）：
【００２１】
【化１１】
【００２２】
式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である。
【００２３】
Ａｒ2は、好ましくは、式（２）：
【００２４】
【化１２】
【００２５】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である。
【００２６】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたベンジルである。
【００２７】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料のさらに好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたベンジルである。
【００２８】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の他の好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5またはＮＲ4ＣＯＲ3であり、かつ、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルである。
【００２９】
非常に特別に好ましいものは、式：
【００３０】
【化１３】
【００３１】
および
【００３２】
【化１４】
【００３３】
のモノアゾキノロン顔料ならびにまた、以下の表１〜４に列挙される顔料である。
【００３４】
本発明は、また、式（５０）：
【００３５】
【化１５】
【００３６】
の化合物がジアゾ化され、式（５１）：
Ｗ−Ｈ （５１）
の化合物に、あるいは式（５１ａ）：
【００３７】
【化１６】
【００３８】
（式中、Ｗ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、上記の定義および好ましい意味を有する）
の化合物にカップリングされる、式（１）のモノアゾキノロン顔料の製造方法に関する。
【００３９】
式（５０）の化合物のジアゾ化は、例えば、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属を用いて、無機酸媒体中、例えば塩酸媒体中で、例えば、−５〜４０℃、好ましくは−５〜１０℃の温度で行われる。
【００４０】
カップリング成分である式（５１）または（５１ａ）の化合物へのカップリングは、酸性、中性〜弱アルカリ性のpH値、例えば、１〜１０のpH値で、例えば、−５〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の温度で、それ自体公知の方法で行われる。
【００４１】
本発明に係る方法は、有利には、水酸化アルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを中性範囲、例えばpH４．５〜８に維持しつつ、ジアゾ化された式（５０）の化合物の新たに調製した溶液または懸濁液を、式（５１ａ）のカップリング成分、アセトアセトアニリドの弱酸性〜中性溶液または懸濁液に徐々に加え、続けて反応が完結するまで得られた顔料懸濁物を攪拌し、次いで生成物をろ過して単離することにより行われる。
【００４２】
式（５０）の化合物は、新規であり、本発明は、また、それにも関する。そのような化合物は、例えば、ＪＰ−Ａ−２００１−２８７４６６またはChemical and Engineering Data, Vol. 13, No. 3, July 1968に記載された方法に従って、例えば、式：
【００４３】
【化１７】
【００４４】
の化合物を、式：
【００４５】
【化１８】
【００４６】
の化合物と、キシレン中、１３０〜１４０℃の温度で反応させることにより得ることができる（Ａｒ1、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、式（１ｂ）について定義されたと同様である）。
【００４７】
式（５１）および（５１ａ）の化合物は公知であり、それ自体公知の方法により得ることができる。
【００４８】
式（５１）のカップリング成分は、一般に、芳香環上に求核中心を有する芳香族またはヘテロ芳香族化合物、特に、例えば、カラーインデックス（Colour Index）第三版４巻またはThe Society of Dyes and Colorists, 1971, 4355-4364頁および37500-37625頁に記載のような、反応性メチレン基を有するナフトール類またはエノール化可能な化合物である。
【００４９】
好ましいカップリング成分は：
【００５０】
− 式：
【００５１】
【化１９】
【００５２】
（式中、Ｒ3は、メチル、アリールまたはＣＦ3である）のメチレン活性化合物、
【００５３】
− ２−ヒドロキシナフタレンおよびその３−カルボン酸誘導体、例えば、式：
【００５４】
【化２０】
【００５５】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、上記と同様である）の２’−ヒドロキシ−３’−ナフチルアニリン、
【００５６】
− ピラゾロン誘導体、特に、式：
【００５７】
【化２１】
【００５８】
（式中、Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルまたはＣＯＯＲ1であり、Ｒ1は上記式（１）で定義されたと同様であり、かつ、Ｒ21は、水素、ハロゲン、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルである）のもの、
【００５９】
− 式：
【００６０】
【化２２】
【００６１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、上記と同様である）のシアノ酢酸誘導体、および
【００６２】
− 式：
【００６３】
【化２３】
【００６４】
のピリドンである。
【００６５】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、高分子量材料の着色用の着色剤として好適である。
【００６６】
高分子量材料は、有機または無機であってもよく、合成材料および／または天然材料であってもよい。それは、例えば、天然樹脂もしくは乾性油、ゴムまたはカゼイン、あるいは改質天然材料、例えば塩素化ゴム、油改質アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル、例えばエチルセルロース、酢酸、プロピオン酸もしくは酪酸セルロース、アセト酪酸セルロースおよびニトロセルロースであるが、しかし、特に、重合、例えば、重縮合または重付加により得ることができる、全体として合成の有機ポリマー（熱可塑性または熱硬化性）である。ポリマーの種類として、例えば、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、同じく、置換ポリオレフィン、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のモノマーの重合生成物；フルオロポリマー、例えばポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン混合ポリマー、ならびに上記のモノマーの共重合体、特にＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）またはＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）が挙げられる。重付加および重縮合の群から、例えば、ホルムアルデヒドとフェノールとの重縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、およびホルムアルデヒドと尿素またはチオ尿素との重縮合生成物、およびまたメラミン、いわゆるアミノプラスト、同じくアルキド樹脂等の飽和のものまたはマレイン酸樹脂等の不飽和のもののいずれかの表面コーティング樹脂として使用されるポリエステル、同じく直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドまたはシリコーン、およびシリコーン樹脂を使用することができる。
【００６７】
挙げられた高分子量材料は、個々にまたは混合物で、場合により紡糸して繊維を形成しうる、プラスチック組成物または溶融物の形態で、存在することができる。
【００６８】
それらは、また、それらのモノマーの形態で、あるいはボイルアマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはアクリル樹脂等の、フィルム形成剤または表面コーティング、ペイントもしくは印刷インク用の結合剤として溶解形態で重合された状態で、存在していてもよい。
【００６９】
高分子量材料の本発明のモノアゾキノロン顔料での着色は、例えば、そのような顔料を、場合によりマスターバッチの形態で、ロールミル、混合または磨砕装置を用いて、基材に加えることにより行われる。着色された材料は、次いで、一般に、それ自体公知の方法、例えば、カレンダー加工、圧縮成形、押出し成形、拡散コーティング、注型または射出成形により、所望の最終形態にされる。剛性ではない成形品を製造するため、あるいはそれらの脆弱性を低下させるために、成形前に、いわゆる可塑剤を高分子量材料に含有させることは、しばしば望ましい。可塑剤として、例えば、リン酸、フタル酸、またはセバシン酸のエステルを使用することができる。可塑剤は、本発明に係る方法において、ポリマーに顔料着色剤を添加する前または後に、含有させることができる。異なる色合いを達成するために、高分子量材料に、式（１）のモノアゾキノロン顔料のほかに、充填剤または他の色を付与する成分、例えば白色、有色もしくは黒色顔料ならびに特別な効果の顔料をも、それぞれの場合に所望の量で、加えることも可能である。
【００７０】
表面コーティングおよび印刷インクの着色のためには、高分子量材料および式（１）のモノアゾキノロン顔料は、場合により充填剤、他の顔料、例えばＴｉＯ2、乾燥剤または可塑剤等の添加剤と共に、一般に、有機溶媒および／または水性溶媒あるいは溶媒混合物中に微細に分散されるかあるいは溶解される。手法としては、個々の成分が別々に分散されるか溶解されるか、あるいはいくつかが一緒に分散されるか溶解され、その後に初めて、全ての成分を合わせるという具合である。
【００７１】
着色される高分子量材料に対して、本発明に係るモノアゾキノロン顔料は、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用することができる。
【００７２】
したがって、本発明は、また、高分子量材料、特に有機高分子量材料の着色における、本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の使用に関し、全ての形態のプラスチック、例えば繊維、表面コーティングまたは印刷インクの形態に対する着色剤としての使用を包含する。
【００７３】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、特に、全体として、ポリ塩化ビニル、特に、ポリオレフィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン、ならびに水性および／または溶媒系ラッカー、例えば自動車用ラッカー、また粉体コーティング、印刷インクおよびペイントの着色に好適である。
【００７４】
例えば、プラスチック、繊維、表面コーティングまたは印刷物における得られた着色は、例えば完全なシェード（full-shade）または白での減少（reduction-with-white）用途における、高純度の色合い、高度の色強度および上塗りと移行に対する良好な堅牢性により、また、特に、熱、光および風化に対する堅牢性により特徴付けられる。
【００７５】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、さらに、良好な分散性、良好なレオロジー挙動およびそれから得られる高光沢の着色により特徴付けられる。
【００７６】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、また、カラーフィルター、特に４００〜７００nmの範囲の可視光用、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用または電荷結合素子（ＣＣＤ）用のものの製造用の着色剤として好適である。
【００７７】
赤色、青色および緑色顔料の好適な基材、例えばアモルファスシリコンへの逐次的な適用によるカラーフィルターの製造は、ＧＢ−Ａ−２１８２１６５に記載されている。カラーフィルターは、例えば、本発明に係るモノアゾキノロン顔料を含むインク、特に印刷インクを用いて、あるいは、例えば、本発明に係るモノアゾキノロン顔料を、化学的に、熱的にまたは光分解的に構造化できる高分子量材料と混合することにより、コーティングすることができる。さらなる製造は、例えばＥＰ−Ａ−６５４７１１に類似の、ＬＣＤ等の基材に適用し、引き続いて光構造化および現像することにより行うことができる。カラーフィルターの製造を記載しているさらなる文献は、ＵＳ−Ａ−５６２４４６７である。
【００７８】
本発明に係る顔料で製造された液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のカラーフィルターは、従来のカラーフィルターに比べて、５００〜６００nmの間での改良された透過ウインドウを示し、それらは、したがって、緑色点の高透過性により特徴付けられる。本発明に係る顔料で製造されたカラーフィルターは、従来のカラーフィルターに比べて、より黄味がかった緑色を有利に生じる、４００nmに増大された吸収を有する。
【００７９】
以下の実施例は、本発明を例証する。実施例において、特に他に指示されていない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。温度は、摂氏温度で示されている。重量部と容量部との間の関係は、グラムと立方センチメートルとの間のそれと同じである。
【００８０】
実施例１：
３７％水性塩酸２０mlを５℃で、攪拌しながら、氷酢酸１００ml、水２０mlおよび７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン８．１２ｇ（３０mmol）の懸濁液に滴下した。次いで、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液７．５ml（３０mmol）を、その温度で、緑がかった白色懸濁液に滴下し、攪拌を９０℃で行うと、懸濁液は徐々に緑がかった黄色溶液に変化した。冷溶液は、ガラスファイバーフィルター上でろ過することにより清澄化し、ろ液を５℃の温度に調整した冷却可能な滴下ロートに移した。
【００８１】
並行して、２−アセトアセチルアミノ−６−クロロベンゾチアゾール８．８７ｇ（３３mmol）を、エチルアルコール２５０mlと水１２５ml中に懸濁し、３０％ＮａＯＨ水溶液４．５ml（４５mmol）を加えて、溶解した。無色の溶液を、ろ過により清澄化し、次いで、このように調製されたカップリング成分を、２５％酢酸水溶液４５mlを加えて、激しく攪拌して析出させ、白色懸濁液をpH値５．１に調整した。
【００８２】
５℃の温度に調整したジアゾニウム塩の溶液を、次いで、３時間かけて、激しく攪拌しながら、０〜５℃の温度に調整した新たに調製されたカップリング成分懸濁液に滴下し、pH５まで中和し、そのpH値は、３０％ＮａＯＨ水溶液１３０．５mlを同時に連続的に加えることにより維持した。緑がかった黄色顔料懸濁液を、まず、１２時間室温で放置し、次いで、還流下に３時間加熱した。得られた黄色の顔料を熱時にろ過し、中性で塩がなくなるまで、多量の水で洗浄した。
顔料を、次いで、実験室的な真空下に、１１０℃で２０時間乾燥した。
式：
【００８３】
【化２４】
【００８４】
の顔料１６．１ｇ（２９．２mmol、収率９７％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する緑がかった黄色の着色を与えた。
【００８５】
実施例２：
３７％水性塩酸７０mlを５℃で、攪拌しながら、氷酢酸１００ml、水１００mlおよび７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン２１．６５ｇ（８０mmol）の懸濁液に滴下した。次いで、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液２０ml（８０mmol）を、その温度で、緑がかった白色懸濁液に滴下し、攪拌を９０℃で行うと、懸濁液は徐々に緑がかった黄色溶液に変化した。冷溶液は、ガラスファイバーフィルター上でろ過することにより清澄化し、ろ液を５℃の温度に調整した冷却可能な滴下ロートに移した。
【００８６】
並行して、アセトアセト−２−アニシジド１８．２４ｇ（８８mmol）を、水２５０ml中に懸濁し、３０％ＮａＯＨ水溶液１０ml（１００mmol）を加えて、溶解した。無色の溶液を、ろ過により清澄化し、次いで、そのアニシジドを、３０％酢酸水溶液５０mlを加えて、激しく攪拌して析出させ、白色懸濁液をpH値４．７に調整した。
【００８７】
５℃の温度に調製したジアゾニウム塩の溶液を、次いで、２．５時間かけて、激しく攪拌しながら、０〜５℃の温度に調整した新たに調製されたアニシジド懸濁液に滴下し、pH４．５まで中和し、そのpH値を、３０％ＮａＯＨ水溶液１９７．５mlを同時に連続的に加えることにより維持した。
緑がかった黄色顔料懸濁液を、まず、１２時間室温で放置し、次いで、還流下に４時間加熱した。得られた黄色の顔料を熱いうちにろ過し、中性で塩がなくなるまで、多量の水で洗浄した。
顔料を、次いで、実験室的な真空下に、１１０℃で２０時間乾燥した。
式：
【００８８】
【化２５】
【００８９】
の顔料３２．８ｇ（６７．１mmol、収率８４％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する緑がかった黄色の着色を与えた。
【００９０】
実施例３：
酢酸３０mlとジグリム３４ml中の２−メトキシ−５−メチルアセトアセトアニリド０．８９ｇ（４mmol）と７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン１．０８ｇ（４mmol）との懸濁液を、８０℃で６０分間加熱し、次いで、４０℃に冷却した。酢酸中の１５％ｔｅｒｔ−ブチルニトリル溶液２．７６ml（４mmol）を、８０分かけて、得られた透明な赤味がかった溶液に滴下すると、顔料が黄味がかった橙色固体の形態で析出した。反応混合物を、次いで、８０℃で６時間加熱し、続いて、５０℃で１６時間維持した。
粗黄色顔料を暖かいうちにろ過し、次いで、多量の水で洗浄した。その後、顔料を１１０℃で２０時間、真空下に乾燥した。
式：
【００９１】
【化２６】
【００９２】
の顔料１．７５ｇ（３．５mmol、収率８８％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する黄色の着色を与えた。
【００９３】
実施例４〜１２９：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表１に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９４】
【表１】
【００９５】
実施例１３０および１３１：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表２に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９６】
【表２】
【００９７】
実施例１３２〜１４１：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表３に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９８】
【表３】
【００９９】
実施例１４２〜１６５：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表４に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【０１００】
【表４】
【０１０１】
実施例１６６：
ピリジン１５．０mlを、キシレン３．２リットル中のベンゾイル酢酸エチル１７３．０ｇ（０．９mol）の溶液に加え、混合物を１３０〜１３５℃に加熱した。その温度で、４−クロロ−１，３−フェニレンジアミン１０７．０ｇ（０．７５mol）を少しずつその溶液に加え、遊離したエチノールを連続的に留去した。５時間後、赤味がかった褐色の溶液を２５℃に冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸１４．３ｇ（７５mol）をそれに加えた。得られた緑色の懸濁液を、次いで、６時間還流下で沸騰させ、反応の水を留去した。黄色となった懸濁液を、室温まで冷却した。その後、ろ過を行い、析出物を合計５００mlのエタノールで３回洗浄し、粗生成物を、実験室的な真空下に８０℃で２０時間乾燥した。式：
【０１０２】
【化２７】
【０１０３】
のベージュ−褐色の粉末１７９ｇ（０．６６mol、収率は理論値の８８％）が得られ、それは、酢酸から再結晶後、融点３２７℃を有する白色結晶の形態であった。
【０１０４】
実施例１６７：
実施例１６６に記載の手法と同様にして、式：
【０１０５】
【化２８】
【０１０６】
の化合物を得ることができ、それは、酢酸から再結晶後、分解を伴う融点３７０℃を有する黄色結晶の形態であった。
【０１０７】
応用例１：全体としてのプラスチックの着色における使用
式（３）の顔料０．６ｇを、ポリ塩化ビニル６７ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジラウリル酸ジブチルスズ２ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合し、ローラー装置上で、１６０℃、１５分間加工して、薄いフィルムとした。そのようにして製造された黄色のＰＶＣフィルムは、着色強度があり、光に堅牢であった。
【０１０８】
応用例２：アルキド−メラミンストービングラッカー
８mm径のステアライトスフェア４６０ｇ、キシレン中６０％のアルキド樹脂Alkydal（登録商標） F 310（Bayer AG）５８．７ｇ、キシレン中６０％のアルキド樹脂Alkydal（登録商標） F 32（Bayer AG）５８．７ｇ、キシレン中１％のSilikonoel A（登録商標）（Bayer AG）２．０ｇ、ｎ−ブタノール４．０ｇ、Dowanol４．０ｇ、キシレン１５ｇ、分散剤Disperbyk（登録商標）D-160（Byk-Chemie）５．６ｇおよびまた式（３）の顔料２８．０ｇの混合物を、ローラーラック上で、７２時間、ネジ切りキャップを有するガラス瓶中で分散させた。キシレン中９０％のメラミン成分Cymel（登録商標） 327（Cyanamid）２４．０ｇを加えたのち、ローラーラック上でさらに１時間、分散を続けた。その後、ステアライトスフェアを分離除去した。得られた着色ラッカーペーストを、Milar（登録商標）透明フィルムに適用し、次いで、１３０℃で３０分間加熱乾燥した（ラッカー層の厚さ５０μｍ）。優れた色特性およびレオロジー特性を有する着色が得られた。
【０１０９】
応用例３：凹版／フレキソ印刷用印刷インクの調製
式（３）の顔料 １５ｇ
以下からなる透明ラッカー ２０ｇ
ニトロセルロースＡ型 ２０ｇ
フタル酸ジオクチル ４ｇ
エタノール ５６g
酢酸エチル ２０ｇ
エタノール ２５ｇ
を、高速ミキサー（１５ｍ／ｓでの溶解機）を用いて、３０分で分散させた。上記の透明ラッカー４０ｇを、次いで、バッチに加え、分散を溶解機でさらに５分間行った。磨砕する物を、粗いろ過をしながら、ポンプでビーズミルに入れ、その中で細かく分散させた。凹版／フレキソ印刷およびオフセット印刷の双方において、その印刷インクで、並外れた透明／光沢特性が得られた。
【０１１０】
応用例４：液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用カラーフィルターの製造
ジルコニウムセラミックスフェア８３．３ｇを含有する１００mlのガラス容器中で、式（３）の顔料２．８ｇ、Solsperse（登録商標）5000 ０．２８ｇ、Disperbyk（登録商標）161（分散剤、酢酸ブチル／酢酸１−メトキシ−２−プロピル１：６中の、顔料に親和性を有する基を含む高分子量ブロック共重合体の３０％溶液、BYK Chemie）４．１０ｇ、および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）を、Dispermatを用いて、２３℃で、１０００回転／分で１０分間、３０００回転／分で１８０分間攪拌した。アクリル酸ポリマー結合剤（ＭＰＡ中の３５％溶液）４．０１ｇを加えたのち、室温で、３０００回転／分で３０分間、攪拌を行った。スフェアを分離したのち、分散液を同重量のＭＰＡで希釈した。
【０１１１】
ガラス基材（Corning type 1737-F）を、遠心ラッカーコーティング装置上で、その分散液でコーティングし、１０００回転／分で３０秒間回転除去した。その層の乾燥を、ホットプレート上で、１００℃で２分間、２００℃で５分間行った。得られた層の厚さは、０．４μｍであった。
【０１１２】
応用例５：
式（３）の顔料１．０ｇ、市販の抗酸化剤（Irganox（登録商標）1010, Ciba Specialty Chemicals AG）およびポリエチレンＨＤ粒状物（Vestolen（登録商標）60-16、Huels）の混合物を、ローラーベンチ上で、ガラス瓶中で１５分間予備混合した。その後、混合物を二相で一軸押出機で押出し、そのようにして得られた粒状物を、２００℃で５分間、２４０℃で５分間、２６０℃で５分間、２８０℃で５分間、さらに３００℃で５分間、射出成形機（Ferromatik Aarburg 200）上でシートに圧縮した。
シートは、良好な耐性特性で、着色性の強い黄色の色合いを示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なモノアゾキノロン顔料、それらの製造方法、および着色剤、特に、高分子量材料の着色用の着色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
モノアゾキノロン顔料は公知である。例えば、ＵＳ−Ａ−３１１９８０８は、カップリング成分中にスルホン酸基もカルボン酸基も含有しないモノアゾキノロン顔料を開示している。
着色の品質、例えば堅牢性あるいは用途関連特性、例えば移行性または上塗り可能性についての要求はますます増大し、その結果、特に堅牢性に関して改良された特性を示す新規な顔料に対する必要性が依然として存在している。
【０００３】
したがって、本発明の基礎を成す目的は、顔料が上で特徴付けられた品質を高度に有する、特に表面コーティング、印刷インクおよびカラーフィルター製造用のあるいはプラスチックの着色用の、新規で、改良されたモノアゾキノロン顔料を見出すことである。新規な顔料は、高純度の色合い、高度の色強度および上塗りと移行に対する良好な堅牢性を有する着色を与える必要がある。得られる着色は、特に、熱、光および風化に対して良好な堅牢性を示す必要がある。
【０００４】
上記の目的は、以下に記載の新規なモノアゾキノロン顔料により、おおむね達成されることが見出されている。
【０００５】
したがって、本発明は、互変異性体の一つにおいて、式（１）：
【０００６】
【化８】
【０００７】
［式中、
Ｗは、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであるか、あるいは式（１ａ）：
【化９】
（式中、
Ａｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ａｒ1は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の基である］
に相当するモノアゾキノロン顔料に関する。
【０００８】
好ましいモノアゾキノロン顔料は、式（１ｂ）：
【０００９】
【化１０】
【００１０】
（式中、
Ａｒ1およびＡｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
に対応する。
【００１１】
各々互いに独立に、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが、Ｗ、Ａｒ1およびＡｒ2のＣ6〜Ｃ24アリールとして考慮される。
【００１２】
ヘテロアリールとしてのＷ、Ａｒ1およびＡｒ2は、各々互いに独立に、例えば、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択される５〜１８原子を含み、少なくとも６個の共役π電子を含有するポリ不飽和へテロ環系である。そのような構造は、例えば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、フラザニルまたはフェノキサジニルである。
【００１３】
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ16およびＲ17としての、ならびにＲ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12における置換基としてのＣ1〜Ｃ6アルキルは、各々互いに独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ヘプチルまたはヘキシルである。
【００１４】
Ｃ6〜Ｃ24アリールとしてのＲ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、例えば、フェニルおよびナフチルである。
【００１５】
Ｃ6〜Ｃ12アリールとしてのＲ3およびＲ4は、各々互いに独立に、例えば、フェニルおよびナフチルである。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ5は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはイソブチル、好ましくはメチルまたはエチル、特にメチルである。
【００１７】
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8としてのＣ1〜Ｃ3アルキルは、各々互いに独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルである。
【００１８】
各々互いに独立に、例えば、フッ素、塩素または臭素、好ましくは塩素または臭素、特に塩素が、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5としての、ならびにＲ3、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12におけるハロゲンとして考慮される。
【００１９】
アリール基としてのＡｒ1は、好ましくはフェニルまたはナフチル基であり、これらの基は、非置換または１以上の置換基Ｒ8で置換されていることが可能である。
【００２０】
Ａｒ1は、好ましくは、式（２）：
【００２１】
【化１１】
【００２２】
式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である。
【００２３】
Ａｒ2は、好ましくは、式（２）：
【００２４】
【化１２】
【００２５】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である。
【００２６】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたベンジルである。
【００２７】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料のさらに好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたベンジルである。
【００２８】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の他の好ましい実施態様においては、Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5またはＮＲ4ＣＯＲ3であり、かつ、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルである。
【００２９】
非常に特別に好ましいものは、式：
【００３０】
【化１３】
【００３１】
および
【００３２】
【化１４】
【００３３】
のモノアゾキノロン顔料ならびにまた、以下の表１〜４に列挙される顔料である。
【００３４】
本発明は、また、式（５０）：
【００３５】
【化１５】
【００３６】
の化合物がジアゾ化され、式（５１）：
Ｗ−Ｈ （５１）
の化合物に、あるいは式（５１ａ）：
【００３７】
【化１６】
【００３８】
（式中、Ｗ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、上記の定義および好ましい意味を有する）
の化合物にカップリングされる、式（１）のモノアゾキノロン顔料の製造方法に関する。
【００３９】
式（５０）の化合物のジアゾ化は、例えば、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属を用いて、無機酸媒体中、例えば塩酸媒体中で、例えば、−５〜４０℃、好ましくは−５〜１０℃の温度で行われる。
【００４０】
カップリング成分である式（５１）または（５１ａ）の化合物へのカップリングは、酸性、中性〜弱アルカリ性のpH値、例えば、１〜１０のpH値で、例えば、−５〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の温度で、それ自体公知の方法で行われる。
【００４１】
本発明に係る方法は、有利には、水酸化アルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを中性範囲、例えばpH４．５〜８に維持しつつ、ジアゾ化された式（５０）の化合物の新たに調製した溶液または懸濁液を、式（５１ａ）のカップリング成分、アセトアセトアニリドの弱酸性〜中性溶液または懸濁液に徐々に加え、続けて反応が完結するまで得られた顔料懸濁物を攪拌し、次いで生成物をろ過して単離することにより行われる。
【００４２】
式（５０）の化合物は、新規であり、本発明は、また、それにも関する。そのような化合物は、例えば、ＪＰ−Ａ−２００１−２８７４６６またはChemical and Engineering Data, Vol. 13, No. 3, July 1968に記載された方法に従って、例えば、式：
【００４３】
【化１７】
【００４４】
の化合物を、式：
【００４５】
【化１８】
【００４６】
の化合物と、キシレン中、１３０〜１４０℃の温度で反応させることにより得ることができる（Ａｒ1、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、式（１ｂ）について定義されたと同様である）。
【００４７】
式（５１）および（５１ａ）の化合物は公知であり、それ自体公知の方法により得ることができる。
【００４８】
式（５１）のカップリング成分は、一般に、芳香環上に求核中心を有する芳香族またはヘテロ芳香族化合物、特に、例えば、カラーインデックス（Colour Index）第三版４巻またはThe Society of Dyes and Colorists, 1971, 4355-4364頁および37500-37625頁に記載のような、反応性メチレン基を有するナフトール類またはエノール化可能な化合物である。
【００４９】
好ましいカップリング成分は：
【００５０】
− 式：
【００５１】
【化１９】
【００５２】
（式中、Ｒ3は、メチル、アリールまたはＣＦ3である）のメチレン活性化合物、
【００５３】
− ２−ヒドロキシナフタレンおよびその３−カルボン酸誘導体、例えば、式：
【００５４】
【化２０】
【００５５】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、上記と同様である）の２’−ヒドロキシ−３’−ナフチルアニリン、
【００５６】
− ピラゾロン誘導体、特に、式：
【００５７】
【化２１】
【００５８】
（式中、Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルまたはＣＯＯＲ1であり、Ｒ1は上記式（１）で定義されたと同様であり、かつ、Ｒ21は、水素、ハロゲン、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルである）のもの、
【００５９】
− 式：
【００６０】
【化２２】
【００６１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、上記と同様である）のシアノ酢酸誘導体、および
【００６２】
− 式：
【００６３】
【化２３】
【００６４】
のピリドンである。
【００６５】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、高分子量材料の着色用の着色剤として好適である。
【００６６】
高分子量材料は、有機または無機であってもよく、合成材料および／または天然材料であってもよい。それは、例えば、天然樹脂もしくは乾性油、ゴムまたはカゼイン、あるいは改質天然材料、例えば塩素化ゴム、油改質アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル、例えばエチルセルロース、酢酸、プロピオン酸もしくは酪酸セルロース、アセト酪酸セルロースおよびニトロセルロースであるが、しかし、特に、重合、例えば、重縮合または重付加により得ることができる、全体として合成の有機ポリマー（熱可塑性または熱硬化性）である。ポリマーの種類として、例えば、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、同じく、置換ポリオレフィン、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のモノマーの重合生成物；フルオロポリマー、例えばポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン混合ポリマー、ならびに上記のモノマーの共重合体、特にＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）またはＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）が挙げられる。重付加および重縮合の群から、例えば、ホルムアルデヒドとフェノールとの重縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、およびホルムアルデヒドと尿素またはチオ尿素との重縮合生成物、およびまたメラミン、いわゆるアミノプラスト、同じくアルキド樹脂等の飽和のものまたはマレイン酸樹脂等の不飽和のもののいずれかの表面コーティング樹脂として使用されるポリエステル、同じく直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドまたはシリコーン、およびシリコーン樹脂を使用することができる。
【００６７】
挙げられた高分子量材料は、個々にまたは混合物で、場合により紡糸して繊維を形成しうる、プラスチック組成物または溶融物の形態で、存在することができる。
【００６８】
それらは、また、それらのモノマーの形態で、あるいはボイルアマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはアクリル樹脂等の、フィルム形成剤または表面コーティング、ペイントもしくは印刷インク用の結合剤として溶解形態で重合された状態で、存在していてもよい。
【００６９】
高分子量材料の本発明のモノアゾキノロン顔料での着色は、例えば、そのような顔料を、場合によりマスターバッチの形態で、ロールミル、混合または磨砕装置を用いて、基材に加えることにより行われる。着色された材料は、次いで、一般に、それ自体公知の方法、例えば、カレンダー加工、圧縮成形、押出し成形、拡散コーティング、注型または射出成形により、所望の最終形態にされる。剛性ではない成形品を製造するため、あるいはそれらの脆弱性を低下させるために、成形前に、いわゆる可塑剤を高分子量材料に含有させることは、しばしば望ましい。可塑剤として、例えば、リン酸、フタル酸、またはセバシン酸のエステルを使用することができる。可塑剤は、本発明に係る方法において、ポリマーに顔料着色剤を添加する前または後に、含有させることができる。異なる色合いを達成するために、高分子量材料に、式（１）のモノアゾキノロン顔料のほかに、充填剤または他の色を付与する成分、例えば白色、有色もしくは黒色顔料ならびに特別な効果の顔料をも、それぞれの場合に所望の量で、加えることも可能である。
【００７０】
表面コーティングおよび印刷インクの着色のためには、高分子量材料および式（１）のモノアゾキノロン顔料は、場合により充填剤、他の顔料、例えばＴｉＯ2、乾燥剤または可塑剤等の添加剤と共に、一般に、有機溶媒および／または水性溶媒あるいは溶媒混合物中に微細に分散されるかあるいは溶解される。手法としては、個々の成分が別々に分散されるか溶解されるか、あるいはいくつかが一緒に分散されるか溶解され、その後に初めて、全ての成分を合わせるという具合である。
【００７１】
着色される高分子量材料に対して、本発明に係るモノアゾキノロン顔料は、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用することができる。
【００７２】
したがって、本発明は、また、高分子量材料、特に有機高分子量材料の着色における、本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料の使用に関し、全ての形態のプラスチック、例えば繊維、表面コーティングまたは印刷インクの形態に対する着色剤としての使用を包含する。
【００７３】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、特に、全体として、ポリ塩化ビニル、特に、ポリオレフィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン、ならびに水性および／または溶媒系ラッカー、例えば自動車用ラッカー、また粉体コーティング、印刷インクおよびペイントの着色に好適である。
【００７４】
例えば、プラスチック、繊維、表面コーティングまたは印刷物における得られた着色は、例えば完全なシェード（full-shade）または白での減少（reduction-with-white）用途における、高純度の色合い、高度の色強度および上塗りと移行に対する良好な堅牢性により、また、特に、熱、光および風化に対する堅牢性により特徴付けられる。
【００７５】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、さらに、良好な分散性、良好なレオロジー挙動およびそれから得られる高光沢の着色により特徴付けられる。
【００７６】
本発明に係る式（１）のモノアゾキノロン顔料は、また、カラーフィルター、特に４００〜７００nmの範囲の可視光用、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用または電荷結合素子（ＣＣＤ）用のものの製造用の着色剤として好適である。
【００７７】
赤色、青色および緑色顔料の好適な基材、例えばアモルファスシリコンへの逐次的な適用によるカラーフィルターの製造は、ＧＢ−Ａ−２１８２１６５に記載されている。カラーフィルターは、例えば、本発明に係るモノアゾキノロン顔料を含むインク、特に印刷インクを用いて、あるいは、例えば、本発明に係るモノアゾキノロン顔料を、化学的に、熱的にまたは光分解的に構造化できる高分子量材料と混合することにより、コーティングすることができる。さらなる製造は、例えばＥＰ−Ａ−６５４７１１に類似の、ＬＣＤ等の基材に適用し、引き続いて光構造化および現像することにより行うことができる。カラーフィルターの製造を記載しているさらなる文献は、ＵＳ−Ａ−５６２４４６７である。
【００７８】
本発明に係る顔料で製造された液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のカラーフィルターは、従来のカラーフィルターに比べて、５００〜６００nmの間での改良された透過ウインドウを示し、それらは、したがって、緑色点の高透過性により特徴付けられる。本発明に係る顔料で製造されたカラーフィルターは、従来のカラーフィルターに比べて、より黄味がかった緑色を有利に生じる、４００nmに増大された吸収を有する。
【００７９】
以下の実施例は、本発明を例証する。実施例において、特に他に指示されていない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。温度は、摂氏温度で示されている。重量部と容量部との間の関係は、グラムと立方センチメートルとの間のそれと同じである。
【００８０】
実施例１：
３７％水性塩酸２０mlを５℃で、攪拌しながら、氷酢酸１００ml、水２０mlおよび７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン８．１２ｇ（３０mmol）の懸濁液に滴下した。次いで、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液７．５ml（３０mmol）を、その温度で、緑がかった白色懸濁液に滴下し、攪拌を９０℃で行うと、懸濁液は徐々に緑がかった黄色溶液に変化した。冷溶液は、ガラスファイバーフィルター上でろ過することにより清澄化し、ろ液を５℃の温度に調整した冷却可能な滴下ロートに移した。
【００８１】
並行して、２−アセトアセチルアミノ−６−クロロベンゾチアゾール８．８７ｇ（３３mmol）を、エチルアルコール２５０mlと水１２５ml中に懸濁し、３０％ＮａＯＨ水溶液４．５ml（４５mmol）を加えて、溶解した。無色の溶液を、ろ過により清澄化し、次いで、このように調製されたカップリング成分を、２５％酢酸水溶液４５mlを加えて、激しく攪拌して析出させ、白色懸濁液をpH値５．１に調整した。
【００８２】
５℃の温度に調整したジアゾニウム塩の溶液を、次いで、３時間かけて、激しく攪拌しながら、０〜５℃の温度に調整した新たに調製されたカップリング成分懸濁液に滴下し、pH５まで中和し、そのpH値は、３０％ＮａＯＨ水溶液１３０．５mlを同時に連続的に加えることにより維持した。緑がかった黄色顔料懸濁液を、まず、１２時間室温で放置し、次いで、還流下に３時間加熱した。得られた黄色の顔料を熱時にろ過し、中性で塩がなくなるまで、多量の水で洗浄した。
顔料を、次いで、実験室的な真空下に、１１０℃で２０時間乾燥した。
式：
【００８３】
【化２４】
【００８４】
の顔料１６．１ｇ（２９．２mmol、収率９７％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する緑がかった黄色の着色を与えた。
【００８５】
実施例２：
３７％水性塩酸７０mlを５℃で、攪拌しながら、氷酢酸１００ml、水１００mlおよび７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン２１．６５ｇ（８０mmol）の懸濁液に滴下した。次いで、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液２０ml（８０mmol）を、その温度で、緑がかった白色懸濁液に滴下し、攪拌を９０℃で行うと、懸濁液は徐々に緑がかった黄色溶液に変化した。冷溶液は、ガラスファイバーフィルター上でろ過することにより清澄化し、ろ液を５℃の温度に調整した冷却可能な滴下ロートに移した。
【００８６】
並行して、アセトアセト−２−アニシジド１８．２４ｇ（８８mmol）を、水２５０ml中に懸濁し、３０％ＮａＯＨ水溶液１０ml（１００mmol）を加えて、溶解した。無色の溶液を、ろ過により清澄化し、次いで、そのアニシジドを、３０％酢酸水溶液５０mlを加えて、激しく攪拌して析出させ、白色懸濁液をpH値４．７に調整した。
【００８７】
５℃の温度に調製したジアゾニウム塩の溶液を、次いで、２．５時間かけて、激しく攪拌しながら、０〜５℃の温度に調整した新たに調製されたアニシジド懸濁液に滴下し、pH４．５まで中和し、そのpH値を、３０％ＮａＯＨ水溶液１９７．５mlを同時に連続的に加えることにより維持した。
緑がかった黄色顔料懸濁液を、まず、１２時間室温で放置し、次いで、還流下に４時間加熱した。得られた黄色の顔料を熱いうちにろ過し、中性で塩がなくなるまで、多量の水で洗浄した。
顔料を、次いで、実験室的な真空下に、１１０℃で２０時間乾燥した。
式：
【００８８】
【化２５】
【００８９】
の顔料３２．８ｇ（６７．１mmol、収率８４％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する緑がかった黄色の着色を与えた。
【００９０】
実施例３：
酢酸３０mlとジグリム３４ml中の２−メトキシ−５−メチルアセトアセトアニリド０．８９ｇ（４mmol）と７−アミノ−６−クロロ−４−フェニルキノール−２−オン１．０８ｇ（４mmol）との懸濁液を、８０℃で６０分間加熱し、次いで、４０℃に冷却した。酢酸中の１５％ｔｅｒｔ−ブチルニトリル溶液２．７６ml（４mmol）を、８０分かけて、得られた透明な赤味がかった溶液に滴下すると、顔料が黄味がかった橙色固体の形態で析出した。反応混合物を、次いで、８０℃で６時間加熱し、続いて、５０℃で１６時間維持した。
粗黄色顔料を暖かいうちにろ過し、次いで、多量の水で洗浄した。その後、顔料を１１０℃で２０時間、真空下に乾燥した。
式：
【００９１】
【化２６】
【００９２】
の顔料１．７５ｇ（３．５mmol、収率８８％）が得られ、それは高分子量材料中で、非常に良好な風化に対する堅牢性を有する黄色の着色を与えた。
【００９３】
実施例４〜１２９：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表１に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９４】
【表１】
【００９５】
実施例１３０および１３１：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表２に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９６】
【表２】
【００９７】
実施例１３２〜１４１：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表３に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【００９８】
【表３】
【００９９】
実施例１４２〜１６５：
実施例１〜３に記載した手法と同様にして、表４に示したカップリング成分を用いて、顔料を得ることができた。
高分子量有機材料中で、顔料は、各々の例に示した色合いおよび非常に良好な風化に対する堅牢性を有する着色を与えた。
【０１００】
【表４】
【０１０１】
実施例１６６：
ピリジン１５．０mlを、キシレン３．２リットル中のベンゾイル酢酸エチル１７３．０ｇ（０．９mol）の溶液に加え、混合物を１３０〜１３５℃に加熱した。その温度で、４−クロロ−１，３−フェニレンジアミン１０７．０ｇ（０．７５mol）を少しずつその溶液に加え、遊離したエチノールを連続的に留去した。５時間後、赤味がかった褐色の溶液を２５℃に冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸１４．３ｇ（７５mol）をそれに加えた。得られた緑色の懸濁液を、次いで、６時間還流下で沸騰させ、反応の水を留去した。黄色となった懸濁液を、室温まで冷却した。その後、ろ過を行い、析出物を合計５００mlのエタノールで３回洗浄し、粗生成物を、実験室的な真空下に８０℃で２０時間乾燥した。式：
【０１０２】
【化２７】
【０１０３】
のベージュ−褐色の粉末１７９ｇ（０．６６mol、収率は理論値の８８％）が得られ、それは、酢酸から再結晶後、融点３２７℃を有する白色結晶の形態であった。
【０１０４】
実施例１６７：
実施例１６６に記載の手法と同様にして、式：
【０１０５】
【化２８】
【０１０６】
の化合物を得ることができ、それは、酢酸から再結晶後、分解を伴う融点３７０℃を有する黄色結晶の形態であった。
【０１０７】
応用例１：全体としてのプラスチックの着色における使用
式（３）の顔料０．６ｇを、ポリ塩化ビニル６７ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジラウリル酸ジブチルスズ２ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合し、ローラー装置上で、１６０℃、１５分間加工して、薄いフィルムとした。そのようにして製造された黄色のＰＶＣフィルムは、着色強度があり、光に堅牢であった。
【０１０８】
応用例２：アルキド−メラミンストービングラッカー
８mm径のステアライトスフェア４６０ｇ、キシレン中６０％のアルキド樹脂Alkydal（登録商標） F 310（Bayer AG）５８．７ｇ、キシレン中６０％のアルキド樹脂Alkydal（登録商標） F 32（Bayer AG）５８．７ｇ、キシレン中１％のSilikonoel A（登録商標）（Bayer AG）２．０ｇ、ｎ−ブタノール４．０ｇ、Dowanol４．０ｇ、キシレン１５ｇ、分散剤Disperbyk（登録商標）D-160（Byk-Chemie）５．６ｇおよびまた式（３）の顔料２８．０ｇの混合物を、ローラーラック上で、７２時間、ネジ切りキャップを有するガラス瓶中で分散させた。キシレン中９０％のメラミン成分Cymel（登録商標） 327（Cyanamid）２４．０ｇを加えたのち、ローラーラック上でさらに１時間、分散を続けた。その後、ステアライトスフェアを分離除去した。得られた着色ラッカーペーストを、Milar（登録商標）透明フィルムに適用し、次いで、１３０℃で３０分間加熱乾燥した（ラッカー層の厚さ５０μｍ）。優れた色特性およびレオロジー特性を有する着色が得られた。
【０１０９】
応用例３：凹版／フレキソ印刷用印刷インクの調製
式（３）の顔料 １５ｇ
以下からなる透明ラッカー ２０ｇ
ニトロセルロースＡ型 ２０ｇ
フタル酸ジオクチル ４ｇ
エタノール ５６g
酢酸エチル ２０ｇ
エタノール ２５ｇ
を、高速ミキサー（１５ｍ／ｓでの溶解機）を用いて、３０分で分散させた。上記の透明ラッカー４０ｇを、次いで、バッチに加え、分散を溶解機でさらに５分間行った。磨砕する物を、粗いろ過をしながら、ポンプでビーズミルに入れ、その中で細かく分散させた。凹版／フレキソ印刷およびオフセット印刷の双方において、その印刷インクで、並外れた透明／光沢特性が得られた。
【０１１０】
応用例４：液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用カラーフィルターの製造
ジルコニウムセラミックスフェア８３．３ｇを含有する１００mlのガラス容器中で、式（３）の顔料２．８ｇ、Solsperse（登録商標）5000 ０．２８ｇ、Disperbyk（登録商標）161（分散剤、酢酸ブチル／酢酸１−メトキシ−２−プロピル１：６中の、顔料に親和性を有する基を含む高分子量ブロック共重合体の３０％溶液、BYK Chemie）４．１０ｇ、および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）を、Dispermatを用いて、２３℃で、１０００回転／分で１０分間、３０００回転／分で１８０分間攪拌した。アクリル酸ポリマー結合剤（ＭＰＡ中の３５％溶液）４．０１ｇを加えたのち、室温で、３０００回転／分で３０分間、攪拌を行った。スフェアを分離したのち、分散液を同重量のＭＰＡで希釈した。
【０１１１】
ガラス基材（Corning type 1737-F）を、遠心ラッカーコーティング装置上で、その分散液でコーティングし、１０００回転／分で３０秒間回転除去した。その層の乾燥を、ホットプレート上で、１００℃で２分間、２００℃で５分間行った。得られた層の厚さは、０．４μｍであった。
【０１１２】
応用例５：
式（３）の顔料１．０ｇ、市販の抗酸化剤（Irganox（登録商標）1010, Ciba Specialty Chemicals AG）およびポリエチレンＨＤ粒状物（Vestolen（登録商標）60-16、Huels）の混合物を、ローラーベンチ上で、ガラス瓶中で１５分間予備混合した。その後、混合物を二相で一軸押出機で押出し、そのようにして得られた粒状物を、２００℃で５分間、２４０℃で５分間、２６０℃で５分間、２８０℃で５分間、さらに３００℃で５分間、射出成形機（Ferromatik Aarburg 200）上でシートに圧縮した。
シートは、良好な耐性特性で、着色性の強い黄色の色合いを示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互変異性体の一つにおいて、式（１）：
【化１】
［式中、
Ｗは、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであるか、あるいは式（１ａ）：
【化２】
（式中、
Ａｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ａｒ1は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の基である］
に相当するモノアゾキノロン顔料。
【請求項２】
式（１ｂ）：
【化３】
（式中、
Ａｒ1およびＡｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項３】
Ａｒ1が、式（２）：
【化４】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である、請求項１または２のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項４】
Ａｒ2が、式（２）：
【化５】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である、請求項２または３のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたベンジルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項６】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたベンジルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項７】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5またはＮＲ4ＣＯＲ3であり、かつ、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルである、請求項６に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項８】
式（５０）：
【化６】
の化合物がジアゾ化され、式（５１）：
Ｗ−Ｈ （５１）
の化合物に、あるいは式（５１ａ）：
【化７】
（式中、Ａｒ1、Ｗ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１において式（１）について定義されたと同様であり、Ａｒ2は、請求項１において式（１ａ）について定義されたと同様である）
の化合物にカップリングされる、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の製造方法。
【請求項９】
高分子量材料の着色における、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【請求項１０】
プラスチック、表面コーティングまたは印刷インクに対する着色剤としての、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【請求項１１】
カラーフィルターの製造における着色剤としての、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【請求項１】
互変異性体の一つにおいて、式（１）：
【化１】
［式中、
Ｗは、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであるか、あるいは式（１ａ）：
【化２】
（式中、
Ａｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ａｒ1は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の基である］
に相当するモノアゾキノロン顔料。
【請求項２】
式（１ｂ）：
【化３】
（式中、
Ａｒ1およびＡｒ2は、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは非置換または置換ヘテロアリールであり、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、あるいは、非置換またはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ7、シアノ、ニトロ、ＳＲ7、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＯＲ7、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＯＲ7、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＯ2Ｒ7、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7、ＳＯ3-Ｘ+で、または、ＳＯ3Ｒ7で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ4は、水素またはＲ3の意味を有し、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＮＲ7Ｒ8、またはＯＲ7であり、
Ｒ6は、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ3アルキル；非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｘ+は、カチオンＨ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ5、ＮＲ16Ｒ17で一置換もしくは多置換されたベンジルであり、かつ、
Ｒ16およびＲ17は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）
の、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項３】
Ａｒ1が、式（２）：
【化４】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である、請求項１または２のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項４】
Ａｒ2が、式（２）：
【化５】
（式中、
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＦ3、ニトロ、ＮＲ3Ｒ4、ＣＯＯＲ4、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+、ＣＯＲ4、ＯＲ4、ＳＲ3、ＳＯ2Ｒ3、ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｒ4、ＳＯ3-Ｘ+、あるいは、非置換またはＲ5で一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ12アリールである）
の基である、請求項２または３のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、ニトロ、ＯＲ7、Ｎ（Ｒ7）2で一置換もしくは多置換されたベンジルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項６】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5、ＮＲ4ＣＯＲ3、ＣＯＯ-Ｘ+またはＳＯ3-Ｘ+であり、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、かつ、Ｘ+が、カチオンＮａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2または［ＮＲ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12］+であり、ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、各々互いに独立に、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたフェニル；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ2アルキルでおよび／またはハロゲンで一置換もしくは多置換されたベンジルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項７】
Ｒ1およびＲ2が、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、塩素、ＣＯＯＲ5またはＮＲ4ＣＯＲ3であり、かつ、Ｒ5が、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルである、請求項６に記載のモノアゾキノロン顔料。
【請求項８】
式（５０）：
【化６】
の化合物がジアゾ化され、式（５１）：
Ｗ−Ｈ （５１）
の化合物に、あるいは式（５１ａ）：
【化７】
（式中、Ａｒ1、Ｗ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１において式（１）について定義されたと同様であり、Ａｒ2は、請求項１において式（１ａ）について定義されたと同様である）
の化合物にカップリングされる、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の製造方法。
【請求項９】
高分子量材料の着色における、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【請求項１０】
プラスチック、表面コーティングまたは印刷インクに対する着色剤としての、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【請求項１１】
カラーフィルターの製造における着色剤としての、請求項１に記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
【公表番号】特表２００６−５２４７３０（Ｐ２００６−５２４７３０Ａ）
【公表日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５４６７（Ｐ２００６−５０５４６７）
【出願日】平成１６年３月１５日（２００４．３．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０３０８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８５５４０
【国際公開日】平成１６年１０月７日（２００４．１０．７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年３月１５日（２００４．３．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０３０８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８５５４０
【国際公開日】平成１６年１０月７日（２００４．１０．７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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