モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を連続的に蒸留により分離するための方法
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法において、第一の蒸留塔Ｋ１０において、アンモニアを塔頂を介して分離し、Ｋ１０の塔底搬出物を第二の蒸留塔Ｋ２０に供給し、Ｋ２０において、水及び有機生成物を、塔頂を介して４５〜１９８℃の範囲内の塔頂温度で、０．１〜１５バールの範囲内の圧力で分離し、Ｋ２０の塔底搬出物を第三の蒸留塔Ｋ３０に供給し、Ｋ３０において、ＭＯ及び１４０℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介してか又は側方抜出部において分離し、かつＡＤＧ及び１９０℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、塔Ｋ３０で塔頂を介してか又は側方抜出部において分離したＭＯ含有流を、第四の塔Ｋ４０に供給し、Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、かつＫ４０の塔底搬出物を、第五の蒸留塔Ｋ５５に供給し、Ｋ５５において、ＭＯを塔頂を介して分離し、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式
【化１】
のジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法に関する。
【０００２】
アミノジグリコール（ＡＤＧ）［＝２−（２−アミノエトキシ）エタノール＝２，２’−アミノエトキシエタノール、式
【化２】
］及びモルホリンは、特に、溶剤、安定剤として、キレート剤、合成樹脂、医薬品、阻害剤及び界面活性物質の合成のために使用される。
【０００３】
Ｎ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）は、特にポリウレタンフォームの製造のための触媒として使用される。
【０００４】
ＡＤＧ及びモルホリンの製造に関して、文献には数々の方法が記載されている。
【０００５】
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, 2000 electronic release, Wiley-VCH Verlag, 章"aliphatic amines"中の項目"cyclic amines"には、水素圧下で、かつコバルト又はニッケル触媒（引用：ＥＰ−Ａ−６９６５７２（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＤＥ−Ａ−１０４９８６４）又は他の触媒（引用：ＤＥ−Ａ−３００２３４２、ＤＥ−Ａ−３１２５６６２（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＵＳ３１５５６５７）の存在下にＤＥＧをアミノ化することによるＡＤＧ及びＭＯの合成が記載されている。
【０００６】
先願の２００５年９月３０日付のドイツ連邦共和国特許出願番号第１０２００５０４７４５８．６号及び先願の２００６年２月６日付の欧州（後続）特許出願番号第０６１０１３３９．７号（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、ＤＥＧとアンモニアとを、特定の銅、ニッケル及びコバルト−不均一触媒の存在下に反応させ、並びに全般に多段蒸留により後処理することによるＡＤＧ及びモルホリンの製造法に関する。
【０００７】
出願日が同一である２つの並行欧州特許出願（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法に関する。
【０００８】
出願日が同一である並行欧州特許出願（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、エレクトロニクス品質のＡＤＧの製造法に関する。
【０００９】
モルホリン及びモノアミノジグリコール合成は、多数の副成分の形成が顕著である。未反応の出発物質、有用生成物並びに副生成物の分離は蒸留により行われるため、かなりの装置コストを招く。高沸点物を除き、全ての物質は１回又はその上複数回、塔頂を介して分離される。その結果、明らかなエネルギーコストを招く。
【００１０】
本発明の課題は、従来技術の１つ以上の欠点の克服下に、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＮ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）及び場合により１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物を分離するための改善された経済的な方法を見出すことであった。個々の有機成分（アミン）、特にＭＯ及びＡＤＧ及び場合によりＥ−ＭＯは、この場合、高純度でかつ高品質（例えば色調品質）で生じることが望ましい。
【００１１】
これに応じて、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法において、
第一の蒸留塔Ｋ１０において、アンモニアを塔頂を介して分離し、Ｋ１０の塔底搬出物を第二の蒸留塔Ｋ２０に供給し、Ｋ２０において、水及び有機生成物を、塔頂を介して４５〜１９８℃の範囲内の塔頂温度で、０．１〜１５バールの範囲内の圧力で分離し、
Ｋ２０の塔底搬出物を第三の蒸留塔Ｋ３０に供給し、Ｋ３０において、ＭＯ及び１４０℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介してか又は側方抜出部において分離し、かつＡＤＧ及び１９０℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、
塔Ｋ３０で塔頂を介してか又は側方抜出部において分離したＭＯ含有流を、第四の塔Ｋ４０に供給し、Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）、有利に１２８℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、かつ
Ｋ４０の塔底搬出物を、第五の蒸留塔Ｋ５５に供給し、Ｋ５５において、ＭＯを塔頂を介して分離し、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離することを特徴とする方法が見出された。
【００１２】
塔Ｋ５５において塔底を介して分離された生成物は、完全か又は部分的に、有利に完全に、塔Ｋ３０へのフィードに返送される。
【００１３】
塔Ｋ１０は有利に３〜３０の範囲内、特に５〜２０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ１０は、有利に５〜３０バール、特に１０〜２０バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１４】
有利に、塔Ｋ１０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側三分の一に存在する。
【００１５】
塔Ｋ２０は有利に２５〜７０の範囲内、特に３０〜６０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ２０は、有利に０．１〜１０バール、特に０．８〜７バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１６】
有利に、塔Ｋ２０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央三分の一に存在する。
【００１７】
塔Ｋ２０において、有利に水が分離される。この水と共に、有利に、部分的に塔底生成物であるモルホリンよりも高い沸点を有する有機生成物が極小共沸混合物として塔頂を介して分離される。
【００１８】
塔Ｋ３０は有利に５〜２５の範囲内、特に７〜２０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ３０は、有利に０．０１〜５バール、特に０．０５〜２．５バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１９】
有利に、塔Ｋ３０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側三分の一に存在する。それとは別のそれほど有利でない実施態様において、側方抜出部は、供給箇所の上方で、有利に１〜８の理論分離段、特に２〜６の理論分離段に存在する。
【００２０】
塔Ｋ４０は有利に１０〜８０の範囲内、特に１５〜６０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ４０は、有利に０．０１〜１２バール、特に０．５〜６バールの範囲内の圧力で運転される。
【００２１】
有利に、塔Ｋ４０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央又は下側、特に中央三分の一に存在する。
【００２２】
塔Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物（低沸点物＝ＬＳ）、例えばＥＤＡは塔頂を介して分離され、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００２３】
塔Ｋ４０において塔頂を介して分離された有機生成物、特にＥＤＡを、有利に完全にか又は部分的に、塔Ｋ２０へのフィードに返送することができる。
【００２４】
もう１つの実施態様において、Ｋ４０の塔頂留出物の更なる蒸留による後処理により、純粋なＥＤＡを有用生成物として取得することができる。
【００２５】
塔Ｋ５５は有利に１〜１５の範囲内、特に２〜１２の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ５５は、有利に０．０１〜１２バール、特に０．５〜６バールの範囲内の圧力で運転される。
【００２６】
有利に、塔Ｋ５５での供給箇所は、理論分離段数に対して下側又は中央、特に中央三分の一に存在する。
【００２７】
塔Ｋ５５において、ＭＯは塔頂を介して分離され、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００２８】
特別な実施態様において、塔Ｋ２０で塔頂を介して分離された水及び有機生成物を含有する流は塔Ｋ５０に供給され、Ｋ５０において、Ｎ−エチル−モルホリン水溶液（Ｅ−ＭＯ水溶液）は塔頂又は液体側方抜出部を介して分離され、かつ水が塔底を介して分離され、その際、液体側方抜出部は、有利に理論分離段数に対して塔の上側三分の一に存在している。
【００２９】
塔Ｋ５０は有利に１０〜５０の範囲内、特に１５〜４０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ５０は、有利に０．１〜１６バール、特に０．２〜８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３０】
有利に、塔Ｋ５０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、特に中央三分の一に存在する。
【００３１】
Ｎ−エチル−モルホリン水溶液は、純粋なＥ−ＭＯの取得のためにまず脱水される。脱水剤として、有利に苛性ソーダ液が、例えば４０〜６０質量％の水溶液、特に５０質量％の水溶液として使用される。有利に、苛性ソーダ液を用いた脱水は連続的に抽出塔内で行われる。抽出温度は有利に２５〜６０℃、特に３０〜５５℃である。苛性ソーダ液はこの場合１５〜３５質量％、特に２０〜３０質量％に希釈される。相分離後、有機相は連続的又は非連続的な蒸留で後処理される。蒸留は有利に非連続的に蒸留釜中で行われる。塔頂生成物はこの場合連続して生じ：場合によりエチルアミン、場合によりエタノールが水性共沸混合物として、場合によりＮ−メチルモルホリンが水性共沸混合物として、場合により水不含のＮ−メチルモルホリン及び有用生成物であるＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）が生じる。
【００３２】
有利な実施態様において、Ｋ３０の塔底搬出物は蒸留塔Ｋ６０に供給され、Ｋ６０において、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物が塔頂を介して分離され、かつＡＤＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物が塔底を介して分離される。
【００３３】
塔Ｋ６０は有利に５〜４０の範囲内、特に１０〜３０の範囲内の理論分離段を有する。
塔Ｋ６０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０５〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３４】
有利に、塔Ｋ６０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央又は上側、特に中央三分の一に存在する。
【００３５】
有利な実施態様において、塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物、例えばＮ−（２−アミノエチル）モルホリン、２−（２−アミノエトキシ）エチルアミンは、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００３６】
個々の成分が製造プラントの循環中に蓄積するのを回避するために、有利に、塔頂で分離された留出物の部分流は排出される。返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に４０〜１００質量％、特に有利に５０〜１００質量％である。
【００３７】
塔Ｋ６０で底部抜出部で分離されたＡＤＧ含有流は、有利に塔Ｋ７０に供給され、Ｋ７０において、ＡＤＧは塔頂を介して分離され、かつＤＥＧ及び２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００３８】
塔Ｋ７０は有利に１０〜６０の範囲内、特に２０〜５０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ７０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０１〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３９】
有利に、塔Ｋ７０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、有利に上側三分の一に存在する。
【００４０】
塔Ｋ７０において塔底を介して分離された生成物は、ＤＥＧ及び場合によりモルホリルアミノジグリコール、モルホリノジグリコールである。（モルホリルアミノジグリコール＝４−（２−（２−アミノエトキシ）−エチル）−モルホリン、Ｃ8Ｈ18Ｎ2Ｏ2；モルホリノジグリコール（モルホリニルエトキシエタノール）ＣＡＳ番号３６０３−４５−０、Ｃ8Ｈ17ＮＯ3）
塔Ｋ７０で底部抜出部で分離されたＤＥＧ含有流は、有利に塔Ｋ８０に供給され、Ｋ８０において、ＤＥＧは塔頂を介して分離され、かつ２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物（高沸点物＝ＨＳ）は塔底を介して分離される。
【００４１】
塔Ｋ８０は有利に１０〜６０の範囲内、特に２０〜５０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ８０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０５〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００４２】
有利に、塔Ｋ８０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、有利に中央三分の一に存在する。
【００４３】
有利に、塔Ｋ８０において塔頂を介して分離された生成物、例えばＤＥＧ、モルホリルアミノジグリコールは、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００４４】
返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に８０〜１００質量％、特に有利に９５〜１００質量％である。
【００４５】
本発明による方法は、特別な実施態様において、以下の集熱措置により更に有利である：
Ｋ８０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００４６】
Ｋ７０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ２０及び／又はＫ４０に集積することができる。
【００４７】
Ｋ５５の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０及び／又はＫ６０、有利にＫ５０、Ｋ３０及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００４８】
Ｋ４０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ５０に集積することができる。
【００４９】
前記の集熱を以下のように実施することができる：生じる蒸気の熱を最大限利用し得るために、有利に伝熱媒体は省略され、かつ蒸気流は有利に、加熱蒸気ではなく、直接相応する蒸発器で凝縮される。蒸発器として、それぞれ、自然対流式蒸発器、強制循環式蒸発器、強制循環減圧式蒸発器、流下薄膜式蒸発器、ロバート式蒸発器、釜型蒸発器、薄膜式蒸発器又は上昇薄膜式蒸発器を使用することができる。有利に、それぞれ、自然対流式蒸発器、強制循環式蒸発器、強制循環減圧式蒸発器、流下薄膜式蒸発器、ロバート式蒸発器又は釜型蒸発器を使用することができる。残留蒸気は、有利にその都度、後凝縮器中で液化される。
【００５０】
更に、分離すべき混合物の合成からの反応熱を、特に蒸発冷却（水蒸気）により排出し、かつ蒸留に集積することが有利である。合成の際に、特に実施態様（Ａ）及び（Ｂ）が有利である。
【００５１】
この場合、反応熱を、塔Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５、Ｋ６０、Ｋ７０及び／又はＫ８０に、有利に塔Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００５２】
もう１つの特に有利な実施態様において、Ｋ３０の塔底搬出物は蒸留塔Ｋ６０に供給され、その際、塔Ｋ６０は隔壁塔（ＴＫ）である。
【００５３】
隔壁塔（ＴＫ）は、有利に、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）、下方の共通の塔領域（６）、濃縮部（２）とストリッピング部（４）とを有する供給部（２、４）、並びに濃縮部（３）とストリッピング部（５）とを有する排出部（３、５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給は、理論分離段数に対して、供給部（２、４）の上側又は中央、特に上側三分の一で行われ、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出は塔底を介して行われ、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出は塔頂を介して行われ、ＡＤＧの排出は塔領域１から行われ、かつ場合により、特別な実施態様において有利に、２２４．８℃以上（１．０１３バール）、特に２３５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する蒸気状の有機生成物、例えばＤＥＧの排出は、排出部（３、５）（側方抜出部）の理論分離段数に対して、排出部（３、５）の上側又は中央、特に上側三分の一から行われる。
【００５４】
塔Ｋ６０において蒸気状の側方抜出部を介して分離した有機生成物、例えばＤＥＧは、有利にＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００５５】
もう１つの有利な実施態様において、隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）及び（２）、濃縮部（３）とストリッピング部（４）とを有する供給部（３、４）並びに部（５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、隔壁Ｔは塔底まで形成されており、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給は、供給部（３、４）の理論分離段数に対して、供給部（３、４）の上側又は中央、特に上側三分の一で行われ、ＤＥＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）、有利に２３５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出は、部５の下方の塔底を介して行われ、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物（高沸点物＝ＨＳ）の排出は、部３、４の下方の塔底を介して行われ、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出は塔頂を介して行われ、かつＡＤＧの排出は、上方の共通の塔領域（１）及び（２）の中央部（側方抜出部）から行われる。
【００５６】
隔壁塔Ｋ６０は有利に３０〜１００の範囲内、特に４０〜９０の範囲内の理論分離段を有する。隔壁塔Ｋ６０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０１〜０．７バールの範囲内の圧力で運転される。
【００５７】
隔壁（Ｔ）により分割された、部分領域３、４及び５ないし２、３、４及び５又はそのそれぞれの部分からなる塔ＴＫの部分領域には、有利に規則充填物、不規則充填物及び／又はトレイが備えられている。前記部分領域における隔壁は、有利に断熱的に構成されている。
【００５８】
有利な実施態様において、塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物、例えばＮ−（２−アミノエチル）モルホリン、２−（２−アミノエトキシ）エチルアミンは、排出されずに、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００５９】
塔底まで形成されている隔壁Ｔを有する塔Ｋ６０において、部５の下方の塔底を介して分離された有機生成物、例えばＤＥＧは、有利にＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００６０】
返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に８０〜１００質量％、特に有利に９５〜１００質量％である。
【００６１】
本発明による方法は、特別な実施態様において、隔壁塔（ＴＫ）を使用した場合、３つの塔の接続（Ｋ６０−Ｋ８０）に対するわずかな熱需要により、並びに、塔の数の低減により有利である。
【００６２】
本発明による方法において使用される、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＥ−ＭＯ及び場合によりＥＤＡ及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物は、実施態様（Ａ）において、有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを、担体としての二酸化ジルコニウム上のＣｕ、Ｎｉ及びＣｏを含有する触媒の存在下に反応させることにより得られたものである。前記タイプの触媒は、ＥＰ−Ａ−９６３９７５、ＥＰ−Ａ−１１０６６００及びＷＯ−Ａ−０３／０７６３８６（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）に記載されている。
【００６３】
特に有利な触媒において、触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、２０〜６５質量％の範囲内の二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、ＣｕＯとして算出された１〜３０質量％の範囲内の銅の酸素含有化合物、ＮｉＯとして算出された１５〜５０質量％の範囲内のニッケルの酸素含有化合物、及びＣｏＯとして算出された１５〜５０質量％の範囲内のコバルトの酸素含有化合物を含有する。
【００６４】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な反応器中の温度は、１７０〜２２０℃の範囲内である。等温的な反応器運転方式が有利である。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な圧力は、１００〜２００バールの範囲内である。
【００６５】
有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応は水素の存在下に行われる。水素は有利に高圧分離装置を介して循環ガスとして反応器に返送される。アンモニア：ＤＥＧのモル比は有利に４〜６の範囲内である。ＤＥＧ変換率は有利に５５〜９０％の範囲内である。
【００６６】
特に有利に、本発明による方法において使用される混合物の製造は、先願の２００５年９月３０日付のドイツ連邦共和国特許出願番号第１０２００５０４７４５８．６号及び先願の２００６年２月６日付の欧州（後続）特許出願番号第０６１０１３３９．７号（ＢＡＳＦ ＡＧ）に従って行われ、それによれば、ＤＥＧとアンモニアとの反応は特定の触媒成形体の存在下に行われ、かつ該触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、アルミニウム及び／又はジルコニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素含有化合物を含有している。
【００６７】
もう１つの実施態様（Ｂ）において、本発明による方法において使用される、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＥ−ＭＯ及び場合によりＥＤＡ及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物は、有利に、特にＥＰ−Ａ−７０３９７（ＢＡＳＦ ＡＧ）に記載されているように、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを、担体としての酸化アルミニウム上のＣｕ及びＮｉを含有する触媒の存在下に反応させることにより得られたものである。前記タイプの触媒は、ＥＰ−Ａ−５１４６９２及びＥＰ−Ａ−１６７８７２（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）にも記載されている。
【００６８】
ここで特に有利な触媒において、触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、２５〜６５質量％の範囲内の酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、ＣｕＯとして算出された３０〜６０質量％の範囲内の銅の酸素含有化合物、及びＮｉＯとして算出された５〜１５質量％の範囲内のニッケルの酸素含有化合物を含有する。
【００６９】
この場合、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な反応器中の温度は、１９０〜２３５℃の範囲内である。等温的な反応器運転方式が有利である。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な圧力は、２０〜３０バールの範囲内である。
【００７０】
有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応は気相中で水素の存在下に行われる。ガス状の反応器搬出物は、有利に伝熱体に導かれ、その際有利に部分的な凝縮が行われる（粗モルホリンの凝縮）。Ｈ2及びＮＨ3からなる気相は、有利に再度ＤＥＧ蒸発器に導かれ、その後反応器に導かれる。
【００７１】
本発明による方法は、特に、
９９．５質量％以上、特に９９．６質量％以上、例えば９９．６５〜９９．９５質量％の純度、
０．２０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％のＮ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）の含分、
０．３０質量％以下、特に０．２０質量％以下、例えば０．０５〜０．１５質量％の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）の含分、
０．５０質量％未満、特に０．３０質量％未満、例えば０．０５〜０．２５質量％の２−メトキシ−エタノールの含分、
及び０．０５質量％以下、特に０．０４質量％以下、例えば０．０１〜０．０３質量％の水含分
を有するモルホリン（ＭＯ）の製造に有利である。
【００７２】
本発明による方法は、１０以下、特に８以下、例えば２〜７のＡＰＨＡ色数、及び１５ｍｇ／Ｌ以下、特に５ｍｇ／Ｌ以下、極めて特に有利に１ｍｇ／Ｌ以下、例えば０．１〜０．９ｍｇ／Ｌの塩化物含分を有するモルホリン（ＭＯ）の製造に極めて特に有利である。
【００７３】
本発明による方法は、さらに、
９８．００質量％以上、特に９８．３０質量％以上、例えば９８．５０〜９９．５０質量％の純度、
０．４０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％のＤＥＧ含分、
０．２０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％の水含分、
及び２０以下、特に１５以下、極めて特に有利に１０以下、例えば２〜８のＡＰＨＡ色数
を有するモノアミノジグリコール（ＡＤＧ）の製造に特に有利である。
【００７４】
本発明による方法は、さらに、
９８．５０質量％以上、特に９９．００質量％以上、例えば９９．５０〜９９．９０質量％の純度、
０．３０質量％以下、特に０．２０質量％以下、例えば０．０５〜０．１５質量％の水含分、
及び５０以下、特に２０以下、極めて特に有利に１０以下、例えば２〜８のＡＰＨＡ色数
を有するＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）の製造に特に有利である。
【００７５】
ＡＰＨＡ色数は、ＤＩＮ ＥＮ １５５７により測定される。水含分は、ＤＩＮ ５１７７７（Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ）により測定される。塩化物含分は、イオンクロマトグラフィーを用いて（化学的サプレッションによる伝導性の検出）以下の方法により測定される：
試料の調製：試料約２ｇをメスフラスコ（１０ｍｌ）中に量り入れ、溶離液を標線まで充填する。
【００７６】
測定条件：
イオンクロマトグラフィーシステム：Ｍｅｔｒｏｈｍ Ｍｏｄｕｌａｒｅｓ Ｓｙｓｔｅｍ （７３３）
プレカラム：例えばＤＩＯＮＥＸ ＡＧ １２；分離カラム：例えばＤＩＯＮＥＸ ＡＳ １２
溶離液：例えば水中でＮａ2ＣＯ3 ２．７ミリモル、ＮａＨＣＯ3 ０．２８ミリモル／ｌ
流量：１ｍｌ／分；供給体積：１００μｌ
検出：化学的サプレッションによる伝導性
サプレッサー：Ｍｅｔｒｏｈｍ Ｍｏｄｕｌ ７５３
再生液：高純水中のＨ2ＳＯ4 ５０ミリモル（流量約０．４ｍｌ／分）
校正：外部、標準添加法により定量
定量限界：試料中で塩化物０．１ｍｇ／ｋｇ。
【００７７】
有用生成物であるモルホリンにおいて、モルホリン、１，２−エチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メトキシ−エタノールの含分を、ＧＣを用いて測定する（ＧＣ条件：３０ ｍ ＤＢ−１；温度プログラム：初期温度６０℃、加熱速度４℃／分、最終温度１９０℃）。
【００７８】
有用生成物であるＡＤＧにおいて、ＡＤＧ及びＤＥＧの含分を、ＧＣを用いて測定する（ＧＣ条件：３０ ｍ ＤＢ１；温度プログラム：初期温度１００℃、加熱速度８℃／分、最終温度２５０℃）。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】９つの塔の接続による本発明によるＭＯ及びＡＤＧの取得を示す図。
【図２】点線により示される有利な集熱の実施態様を示す図。
【図３】９つの塔の接続の塔Ｋ６０−Ｋ８０から隔壁塔（ＴＫ）への代替を示す図。
【図４】隔壁（Ｔ）が塔底まで構成されている、隔壁塔Ｋ６０の特別な実施態様を示す図。
【図５】返送流及び合成部及び集熱を含む、実施例による９つの塔の接続を示す図。
【図６】図５に対して付加的に、点線により示される集熱の実施態様を示す図。
【実施例】
【００８０】
実施例１（図５及び６参照）
ジグリコール（ＤＥＧ）を塔Ｋ８０の塔頂生成物（主成分：ジグリコール及びモルホリルＡＤＧ）と混合し、連続的に熱交換器Ｗ１に供給する。液体アンモニアを、塔Ｋ１０から返送されたアンモニアと混合し、連続的に熱交換器Ｗ１に供給する。双方の流を、熱交換器Ｗ１の前で、主に水素からなる循環ガスと混合する。圧縮装置Ｖ１を用いて、循環ガスを、合成出口に存在する高圧分離装置Ｂ１から導き寄せる。熱交換器Ｗ１の後、温度１４５℃の混合物を加熱装置Ｗ２により１９５℃に加熱し、反応器Ｃ１へ搬送する。反応器Ｃ１の固定床触媒上で、ジグリコールからアミノジグリコール及びモルホリンへの反応を、２００バールの圧力でかつ２１５℃までの温度で行う。反応器を等温的に運転させる。反応熱を、反応器での蒸発冷却により排出する。このために、水を１４バール（絶対圧）で蒸発させる。蒸気を加熱蒸気としてＫ２０で使用する。その後、反応器搬出物を熱交換器Ｗ１、Ｗ３及び空気冷却器Ｗ４中で４５℃に冷却する。高圧分離装置Ｂ１において、気相及び液相の分離を行う。気相を上記の通り循環ガスとして熱交換器Ｗ１に導く。
【００８１】
液相を、高圧分離装置Ｂ１から中圧分離装置Ｂ２へ、２５バールに減圧する。そこで放出されるいわゆる発泡ガスをＮＨ3回収のために吸収装置へと導く。補うべき水素量を供給網から取り出し、合成フィードに供給する。
【００８２】
その後、反応混合物は、中圧分離装置Ｂ２から熱交換器Ｗ３を介して塔Ｋ１０に到達する。
【００８３】
アンモニア分離（Ｋ１０）
塔Ｋ１０において、アンモニアを９９．９％を上回る純度で１６バール（絶対圧）の塔頂圧力でフィードから留去し、反応器入口に返送する。排ガスは吸収装置に接続されている。アンモニア不含の２２０℃の温度の缶出物を、水の分離のために塔Ｋ２０へ減圧する。Ｋ１０は１７の理論分離段を有し、１４段で供給を行う。
【００８４】
水分離（Ｋ２０）
塔Ｋ２０において、反応水を常圧で分離する。水９８質量％及び低沸点物（主にエチルモルホリン）２質量％を含有する留出物を塔Ｋ５０に導く。更に、塔Ｋ２０に、Ｋ４０におけるＬＳ分離の塔頂生成物（主成分：１，２−エチレンジアミン、モルホリン及び水）を供給する。十分に水不含の温度１５８℃のＫ２０の缶出物（主成分：モルホリン、アミノジグリコール、ジグリコール及び高沸点残留物）を塔Ｋ３０へと減圧する。Ｋ２０は５６の理論分離段を有し、２５段で供給を行う。Ｋ２０を、部分的に、反応器の蒸発冷却からの加熱蒸気を用いて運転する。付加的な熱需要を、供給網からの加熱蒸気を用いて補う。
【００８５】
ＬＳ／ＨＳ分離（Ｋ３０）
塔Ｋ３０において、塔Ｋ２０の底部抜出分と返送された精留Ｋ５５の底部抜出分とからなるフィードを、１２０ミリバールの塔頂圧力で、低沸点物フラクション（主成分：モルホリン）と、１６４℃の塔底温度を有する高沸点物フラクション（主成分：アミノジグリコール、ジグリコール及び高沸点残留物）とに分離する。缶出物を塔Ｋ６０に供給する。モルホリン９５質量％、１，２−エチレンジアミン４．５質量％並びに２−メトキシ−エタノール及び水を含有する凝縮物を、塔Ｋ４０に供給する。Ｋ３０は１４の理論分離段を有し、１１段で供給を行う。
【００８６】
ＬＳ分離（Ｋ４０）
塔Ｋ４０において、塔頂圧力３．４バール（絶対圧）で低沸点物（ＬＳ）を塔頂を介して分離する。留出物（主成分：１，２−エチレンジアミン、モルホリン及び水）を、Ｋ２０に返送するか、又は、エチレンジアミンの濃縮後に非連続的に容器を介して排出する。温度１７４℃の塔Ｋ４０の缶出物（難沸騰性副成分を含有するモルホリン）をＫ５５に導く。Ｋ４０は３８の理論分離段を有し、１５段で供給を行う。Ｋ４０の蒸気からの熱をＫ５０の底部に集積する。
【００８７】
モルホリン精留（Ｋ５５）
塔Ｋ５５において、塔頂圧力４．２５バール（絶対圧）で、９９．６質量％を上回る純度、０．１０質量％未満の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）含分を有するモルホリンを、塔頂を介して分離する。温度１８４℃の塔の缶出物を、塔Ｋ３０のフィードに返送する。Ｋ５５は８の理論分離段を有し、５段で供給を行う。Ｋ５５の蒸気からの熱をＫ３０の底部に集積する。
【００８８】
エチルモルホリン蒸留（Ｋ５０）
塔Ｋ５０において、常圧で、Ｎ−エチルモルホリンを水との共沸混合物としてフィードから分離する。温度１０３℃の塔の缶出物を排出する。Ｋ５０は２１の理論分離段を有し、１１段で供給を行う。
【００８９】
ＬＳ分離（Ｋ６０）
塔Ｋ６０において、フィードから低沸点物を１６０ミリバールの塔頂圧力で分離する。塔の留出物（主成分：アミノエトキシエチルアミン、アミノエチルモルホリン、メトキシエチルモルホリン並びに少量のアミノジグリコール）を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する。主成分であるアミノジグリコール、ジエチレングリコールを含有し、かつ塔底温度１８１℃である塔の缶出物を、後続のＫ７０に導く。Ｋ６０は１８の理論分離段を有し、１０段で供給を行う。
【００９０】
アミノジグリコール蒸留（Ｋ７０）
塔Ｋ７０において、フィードから、９８．５質量％を上回る純度及び０．１０質量％未満のＤＥＧ含分を有するアミノジグリコールを、塔頂圧力４７５ミリバールで留出物として取得する。塔底温度２２５℃の塔の缶出物（ＤＥＧ６４質量％、モルホリル−ＡＤＧ２２質量％、モルホリノジグリコール５質量％及び高沸点物９質量％）を塔Ｋ８０に導く。Ｋ７０は３３の理論分離段を有し、２２段で供給を行う。Ｋ７０の蒸気からの熱をＫ４０の底部に集積する。
【００９１】
ＨＳ排出（Ｋ８０）
塔Ｋ８０において、塔頂で、純度〜８０％のジエチレングリコールを、塔頂圧力３５０ミリバールで取得する。ジエチレングリコールに加えて更にモルホリルアミノジグリコールをも含有する留出物を、反応器の入口に返送する。塔底温度約２４０℃で塔底で濃縮された高沸点物（ＨＳ）を、プロセスから排出する。前記塔は２８の理論分離段を有し、１５段で供給を行う。Ｋ８０の蒸気からの熱をＫ５５の底部に集積する。
【００９２】
塔中の段の番号付けは、下方から上方へとしたものである。
【符号の説明】
【００９３】
Ｂ１ 高圧分離装置、 Ｂ２ 中圧分離装置、 Ｃ１ 反応器、 Ｖ１ 圧縮装置、 Ｗ１ 熱交換器、 Ｗ２ 熱交換器、 Ｗ３ 熱交換器、 Ｗ４ 熱交換器、 ＨＳ 高沸点物、 ＬＳ 低沸点物、 ＭＳ 中沸点物、 ＢＢＡ 処理を要する廃水、 ＨＤ 加熱蒸気。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式
【化１】
のジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法に関する。
【０００２】
アミノジグリコール（ＡＤＧ）［＝２−（２−アミノエトキシ）エタノール＝２，２’−アミノエトキシエタノール、式
【化２】
］及びモルホリンは、特に、溶剤、安定剤として、キレート剤、合成樹脂、医薬品、阻害剤及び界面活性物質の合成のために使用される。
【０００３】
Ｎ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）は、特にポリウレタンフォームの製造のための触媒として使用される。
【０００４】
ＡＤＧ及びモルホリンの製造に関して、文献には数々の方法が記載されている。
【０００５】
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, 2000 electronic release, Wiley-VCH Verlag, 章"aliphatic amines"中の項目"cyclic amines"には、水素圧下で、かつコバルト又はニッケル触媒（引用：ＥＰ−Ａ−６９６５７２（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＤＥ−Ａ−１０４９８６４）又は他の触媒（引用：ＤＥ−Ａ−３００２３４２、ＤＥ−Ａ−３１２５６６２（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＵＳ３１５５６５７）の存在下にＤＥＧをアミノ化することによるＡＤＧ及びＭＯの合成が記載されている。
【０００６】
先願の２００５年９月３０日付のドイツ連邦共和国特許出願番号第１０２００５０４７４５８．６号及び先願の２００６年２月６日付の欧州（後続）特許出願番号第０６１０１３３９．７号（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、ＤＥＧとアンモニアとを、特定の銅、ニッケル及びコバルト−不均一触媒の存在下に反応させ、並びに全般に多段蒸留により後処理することによるＡＤＧ及びモルホリンの製造法に関する。
【０００７】
出願日が同一である２つの並行欧州特許出願（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法に関する。
【０００８】
出願日が同一である並行欧州特許出願（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、エレクトロニクス品質のＡＤＧの製造法に関する。
【０００９】
モルホリン及びモノアミノジグリコール合成は、多数の副成分の形成が顕著である。未反応の出発物質、有用生成物並びに副生成物の分離は蒸留により行われるため、かなりの装置コストを招く。高沸点物を除き、全ての物質は１回又はその上複数回、塔頂を介して分離される。その結果、明らかなエネルギーコストを招く。
【００１０】
本発明の課題は、従来技術の１つ以上の欠点の克服下に、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＮ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）及び場合により１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物を分離するための改善された経済的な方法を見出すことであった。個々の有機成分（アミン）、特にＭＯ及びＡＤＧ及び場合によりＥ−ＭＯは、この場合、高純度でかつ高品質（例えば色調品質）で生じることが望ましい。
【００１１】
これに応じて、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法において、
第一の蒸留塔Ｋ１０において、アンモニアを塔頂を介して分離し、Ｋ１０の塔底搬出物を第二の蒸留塔Ｋ２０に供給し、Ｋ２０において、水及び有機生成物を、塔頂を介して４５〜１９８℃の範囲内の塔頂温度で、０．１〜１５バールの範囲内の圧力で分離し、
Ｋ２０の塔底搬出物を第三の蒸留塔Ｋ３０に供給し、Ｋ３０において、ＭＯ及び１４０℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介してか又は側方抜出部において分離し、かつＡＤＧ及び１９０℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、
塔Ｋ３０で塔頂を介してか又は側方抜出部において分離したＭＯ含有流を、第四の塔Ｋ４０に供給し、Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）、有利に１２８℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、かつ
Ｋ４０の塔底搬出物を、第五の蒸留塔Ｋ５５に供給し、Ｋ５５において、ＭＯを塔頂を介して分離し、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離することを特徴とする方法が見出された。
【００１２】
塔Ｋ５５において塔底を介して分離された生成物は、完全か又は部分的に、有利に完全に、塔Ｋ３０へのフィードに返送される。
【００１３】
塔Ｋ１０は有利に３〜３０の範囲内、特に５〜２０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ１０は、有利に５〜３０バール、特に１０〜２０バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１４】
有利に、塔Ｋ１０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側三分の一に存在する。
【００１５】
塔Ｋ２０は有利に２５〜７０の範囲内、特に３０〜６０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ２０は、有利に０．１〜１０バール、特に０．８〜７バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１６】
有利に、塔Ｋ２０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央三分の一に存在する。
【００１７】
塔Ｋ２０において、有利に水が分離される。この水と共に、有利に、部分的に塔底生成物であるモルホリンよりも高い沸点を有する有機生成物が極小共沸混合物として塔頂を介して分離される。
【００１８】
塔Ｋ３０は有利に５〜２５の範囲内、特に７〜２０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ３０は、有利に０．０１〜５バール、特に０．０５〜２．５バールの範囲内の圧力で運転される。
【００１９】
有利に、塔Ｋ３０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側三分の一に存在する。それとは別のそれほど有利でない実施態様において、側方抜出部は、供給箇所の上方で、有利に１〜８の理論分離段、特に２〜６の理論分離段に存在する。
【００２０】
塔Ｋ４０は有利に１０〜８０の範囲内、特に１５〜６０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ４０は、有利に０．０１〜１２バール、特に０．５〜６バールの範囲内の圧力で運転される。
【００２１】
有利に、塔Ｋ４０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央又は下側、特に中央三分の一に存在する。
【００２２】
塔Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物（低沸点物＝ＬＳ）、例えばＥＤＡは塔頂を介して分離され、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００２３】
塔Ｋ４０において塔頂を介して分離された有機生成物、特にＥＤＡを、有利に完全にか又は部分的に、塔Ｋ２０へのフィードに返送することができる。
【００２４】
もう１つの実施態様において、Ｋ４０の塔頂留出物の更なる蒸留による後処理により、純粋なＥＤＡを有用生成物として取得することができる。
【００２５】
塔Ｋ５５は有利に１〜１５の範囲内、特に２〜１２の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ５５は、有利に０．０１〜１２バール、特に０．５〜６バールの範囲内の圧力で運転される。
【００２６】
有利に、塔Ｋ５５での供給箇所は、理論分離段数に対して下側又は中央、特に中央三分の一に存在する。
【００２７】
塔Ｋ５５において、ＭＯは塔頂を介して分離され、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００２８】
特別な実施態様において、塔Ｋ２０で塔頂を介して分離された水及び有機生成物を含有する流は塔Ｋ５０に供給され、Ｋ５０において、Ｎ−エチル−モルホリン水溶液（Ｅ−ＭＯ水溶液）は塔頂又は液体側方抜出部を介して分離され、かつ水が塔底を介して分離され、その際、液体側方抜出部は、有利に理論分離段数に対して塔の上側三分の一に存在している。
【００２９】
塔Ｋ５０は有利に１０〜５０の範囲内、特に１５〜４０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ５０は、有利に０．１〜１６バール、特に０．２〜８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３０】
有利に、塔Ｋ５０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、特に中央三分の一に存在する。
【００３１】
Ｎ−エチル−モルホリン水溶液は、純粋なＥ−ＭＯの取得のためにまず脱水される。脱水剤として、有利に苛性ソーダ液が、例えば４０〜６０質量％の水溶液、特に５０質量％の水溶液として使用される。有利に、苛性ソーダ液を用いた脱水は連続的に抽出塔内で行われる。抽出温度は有利に２５〜６０℃、特に３０〜５５℃である。苛性ソーダ液はこの場合１５〜３５質量％、特に２０〜３０質量％に希釈される。相分離後、有機相は連続的又は非連続的な蒸留で後処理される。蒸留は有利に非連続的に蒸留釜中で行われる。塔頂生成物はこの場合連続して生じ：場合によりエチルアミン、場合によりエタノールが水性共沸混合物として、場合によりＮ−メチルモルホリンが水性共沸混合物として、場合により水不含のＮ−メチルモルホリン及び有用生成物であるＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）が生じる。
【００３２】
有利な実施態様において、Ｋ３０の塔底搬出物は蒸留塔Ｋ６０に供給され、Ｋ６０において、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物が塔頂を介して分離され、かつＡＤＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物が塔底を介して分離される。
【００３３】
塔Ｋ６０は有利に５〜４０の範囲内、特に１０〜３０の範囲内の理論分離段を有する。
塔Ｋ６０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０５〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３４】
有利に、塔Ｋ６０での供給箇所は、理論分離段数に対して中央又は上側、特に中央三分の一に存在する。
【００３５】
有利な実施態様において、塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物、例えばＮ−（２−アミノエチル）モルホリン、２−（２−アミノエトキシ）エチルアミンは、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００３６】
個々の成分が製造プラントの循環中に蓄積するのを回避するために、有利に、塔頂で分離された留出物の部分流は排出される。返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に４０〜１００質量％、特に有利に５０〜１００質量％である。
【００３７】
塔Ｋ６０で底部抜出部で分離されたＡＤＧ含有流は、有利に塔Ｋ７０に供給され、Ｋ７０において、ＡＤＧは塔頂を介して分離され、かつＤＥＧ及び２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物は塔底を介して分離される。
【００３８】
塔Ｋ７０は有利に１０〜６０の範囲内、特に２０〜５０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ７０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０１〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００３９】
有利に、塔Ｋ７０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、有利に上側三分の一に存在する。
【００４０】
塔Ｋ７０において塔底を介して分離された生成物は、ＤＥＧ及び場合によりモルホリルアミノジグリコール、モルホリノジグリコールである。（モルホリルアミノジグリコール＝４−（２−（２−アミノエトキシ）−エチル）−モルホリン、Ｃ8Ｈ18Ｎ2Ｏ2；モルホリノジグリコール（モルホリニルエトキシエタノール）ＣＡＳ番号３６０３−４５−０、Ｃ8Ｈ17ＮＯ3）
塔Ｋ７０で底部抜出部で分離されたＤＥＧ含有流は、有利に塔Ｋ８０に供給され、Ｋ８０において、ＤＥＧは塔頂を介して分離され、かつ２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物（高沸点物＝ＨＳ）は塔底を介して分離される。
【００４１】
塔Ｋ８０は有利に１０〜６０の範囲内、特に２０〜５０の範囲内の理論分離段を有する。塔Ｋ８０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０５〜０．８バールの範囲内の圧力で運転される。
【００４２】
有利に、塔Ｋ８０での供給箇所は、理論分離段数に対して上側又は中央、有利に中央三分の一に存在する。
【００４３】
有利に、塔Ｋ８０において塔頂を介して分離された生成物、例えばＤＥＧ、モルホリルアミノジグリコールは、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００４４】
返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に８０〜１００質量％、特に有利に９５〜１００質量％である。
【００４５】
本発明による方法は、特別な実施態様において、以下の集熱措置により更に有利である：
Ｋ８０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００４６】
Ｋ７０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ２０及び／又はＫ４０に集積することができる。
【００４７】
Ｋ５５の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０及び／又はＫ６０、有利にＫ５０、Ｋ３０及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００４８】
Ｋ４０の蒸気からの熱を、Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０、有利にＫ５０に集積することができる。
【００４９】
前記の集熱を以下のように実施することができる：生じる蒸気の熱を最大限利用し得るために、有利に伝熱媒体は省略され、かつ蒸気流は有利に、加熱蒸気ではなく、直接相応する蒸発器で凝縮される。蒸発器として、それぞれ、自然対流式蒸発器、強制循環式蒸発器、強制循環減圧式蒸発器、流下薄膜式蒸発器、ロバート式蒸発器、釜型蒸発器、薄膜式蒸発器又は上昇薄膜式蒸発器を使用することができる。有利に、それぞれ、自然対流式蒸発器、強制循環式蒸発器、強制循環減圧式蒸発器、流下薄膜式蒸発器、ロバート式蒸発器又は釜型蒸発器を使用することができる。残留蒸気は、有利にその都度、後凝縮器中で液化される。
【００５０】
更に、分離すべき混合物の合成からの反応熱を、特に蒸発冷却（水蒸気）により排出し、かつ蒸留に集積することが有利である。合成の際に、特に実施態様（Ａ）及び（Ｂ）が有利である。
【００５１】
この場合、反応熱を、塔Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５５、Ｋ６０、Ｋ７０及び／又はＫ８０に、有利に塔Ｋ２０、Ｋ５０、Ｋ３０、Ｋ５５及び／又はＫ６０に集積することができる。
【００５２】
もう１つの特に有利な実施態様において、Ｋ３０の塔底搬出物は蒸留塔Ｋ６０に供給され、その際、塔Ｋ６０は隔壁塔（ＴＫ）である。
【００５３】
隔壁塔（ＴＫ）は、有利に、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）、下方の共通の塔領域（６）、濃縮部（２）とストリッピング部（４）とを有する供給部（２、４）、並びに濃縮部（３）とストリッピング部（５）とを有する排出部（３、５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給は、理論分離段数に対して、供給部（２、４）の上側又は中央、特に上側三分の一で行われ、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出は塔底を介して行われ、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出は塔頂を介して行われ、ＡＤＧの排出は塔領域１から行われ、かつ場合により、特別な実施態様において有利に、２２４．８℃以上（１．０１３バール）、特に２３５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する蒸気状の有機生成物、例えばＤＥＧの排出は、排出部（３、５）（側方抜出部）の理論分離段数に対して、排出部（３、５）の上側又は中央、特に上側三分の一から行われる。
【００５４】
塔Ｋ６０において蒸気状の側方抜出部を介して分離した有機生成物、例えばＤＥＧは、有利にＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００５５】
もう１つの有利な実施態様において、隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）及び（２）、濃縮部（３）とストリッピング部（４）とを有する供給部（３、４）並びに部（５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、隔壁Ｔは塔底まで形成されており、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給は、供給部（３、４）の理論分離段数に対して、供給部（３、４）の上側又は中央、特に上側三分の一で行われ、ＤＥＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）、有利に２３５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出は、部５の下方の塔底を介して行われ、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物（高沸点物＝ＨＳ）の排出は、部３、４の下方の塔底を介して行われ、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出は塔頂を介して行われ、かつＡＤＧの排出は、上方の共通の塔領域（１）及び（２）の中央部（側方抜出部）から行われる。
【００５６】
隔壁塔Ｋ６０は有利に３０〜１００の範囲内、特に４０〜９０の範囲内の理論分離段を有する。隔壁塔Ｋ６０は、有利に０．００５〜１バール、特に０．０１〜０．７バールの範囲内の圧力で運転される。
【００５７】
隔壁（Ｔ）により分割された、部分領域３、４及び５ないし２、３、４及び５又はそのそれぞれの部分からなる塔ＴＫの部分領域には、有利に規則充填物、不規則充填物及び／又はトレイが備えられている。前記部分領域における隔壁は、有利に断熱的に構成されている。
【００５８】
有利な実施態様において、塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物、例えばＮ−（２−アミノエチル）モルホリン、２−（２−アミノエトキシ）エチルアミンは、排出されずに、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００５９】
塔底まで形成されている隔壁Ｔを有する塔Ｋ６０において、部５の下方の塔底を介して分離された有機生成物、例えばＤＥＧは、有利にＤＥＧとアンモニアとの反応に返送される。
【００６０】
返送流の割合は、塔頂で分離された留出物の有利に８０〜１００質量％、特に有利に９５〜１００質量％である。
【００６１】
本発明による方法は、特別な実施態様において、隔壁塔（ＴＫ）を使用した場合、３つの塔の接続（Ｋ６０−Ｋ８０）に対するわずかな熱需要により、並びに、塔の数の低減により有利である。
【００６２】
本発明による方法において使用される、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＥ−ＭＯ及び場合によりＥＤＡ及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物は、実施態様（Ａ）において、有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを、担体としての二酸化ジルコニウム上のＣｕ、Ｎｉ及びＣｏを含有する触媒の存在下に反応させることにより得られたものである。前記タイプの触媒は、ＥＰ−Ａ−９６３９７５、ＥＰ−Ａ−１１０６６００及びＷＯ−Ａ−０３／０７６３８６（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）に記載されている。
【００６３】
特に有利な触媒において、触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、２０〜６５質量％の範囲内の二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、ＣｕＯとして算出された１〜３０質量％の範囲内の銅の酸素含有化合物、ＮｉＯとして算出された１５〜５０質量％の範囲内のニッケルの酸素含有化合物、及びＣｏＯとして算出された１５〜５０質量％の範囲内のコバルトの酸素含有化合物を含有する。
【００６４】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な反応器中の温度は、１７０〜２２０℃の範囲内である。等温的な反応器運転方式が有利である。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な圧力は、１００〜２００バールの範囲内である。
【００６５】
有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応は水素の存在下に行われる。水素は有利に高圧分離装置を介して循環ガスとして反応器に返送される。アンモニア：ＤＥＧのモル比は有利に４〜６の範囲内である。ＤＥＧ変換率は有利に５５〜９０％の範囲内である。
【００６６】
特に有利に、本発明による方法において使用される混合物の製造は、先願の２００５年９月３０日付のドイツ連邦共和国特許出願番号第１０２００５０４７４５８．６号及び先願の２００６年２月６日付の欧州（後続）特許出願番号第０６１０１３３９．７号（ＢＡＳＦ ＡＧ）に従って行われ、それによれば、ＤＥＧとアンモニアとの反応は特定の触媒成形体の存在下に行われ、かつ該触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、アルミニウム及び／又はジルコニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素含有化合物を含有している。
【００６７】
もう１つの実施態様（Ｂ）において、本発明による方法において使用される、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水及び場合によりＥ−ＭＯ及び場合によりＥＤＡ及び場合により２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物は、有利に、特にＥＰ−Ａ−７０３９７（ＢＡＳＦ ＡＧ）に記載されているように、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを、担体としての酸化アルミニウム上のＣｕ及びＮｉを含有する触媒の存在下に反応させることにより得られたものである。前記タイプの触媒は、ＥＰ−Ａ−５１４６９２及びＥＰ−Ａ−１６７８７２（いずれもＢＡＳＦ ＡＧ）にも記載されている。
【００６８】
ここで特に有利な触媒において、触媒の触媒活性材料は、水素での処理前に、２５〜６５質量％の範囲内の酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、ＣｕＯとして算出された３０〜６０質量％の範囲内の銅の酸素含有化合物、及びＮｉＯとして算出された５〜１５質量％の範囲内のニッケルの酸素含有化合物を含有する。
【００６９】
この場合、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な反応器中の温度は、１９０〜２３５℃の範囲内である。等温的な反応器運転方式が有利である。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応に有利な圧力は、２０〜３０バールの範囲内である。
【００７０】
有利に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応は気相中で水素の存在下に行われる。ガス状の反応器搬出物は、有利に伝熱体に導かれ、その際有利に部分的な凝縮が行われる（粗モルホリンの凝縮）。Ｈ2及びＮＨ3からなる気相は、有利に再度ＤＥＧ蒸発器に導かれ、その後反応器に導かれる。
【００７１】
本発明による方法は、特に、
９９．５質量％以上、特に９９．６質量％以上、例えば９９．６５〜９９．９５質量％の純度、
０．２０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％のＮ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）の含分、
０．３０質量％以下、特に０．２０質量％以下、例えば０．０５〜０．１５質量％の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）の含分、
０．５０質量％未満、特に０．３０質量％未満、例えば０．０５〜０．２５質量％の２−メトキシ−エタノールの含分、
及び０．０５質量％以下、特に０．０４質量％以下、例えば０．０１〜０．０３質量％の水含分
を有するモルホリン（ＭＯ）の製造に有利である。
【００７２】
本発明による方法は、１０以下、特に８以下、例えば２〜７のＡＰＨＡ色数、及び１５ｍｇ／Ｌ以下、特に５ｍｇ／Ｌ以下、極めて特に有利に１ｍｇ／Ｌ以下、例えば０．１〜０．９ｍｇ／Ｌの塩化物含分を有するモルホリン（ＭＯ）の製造に極めて特に有利である。
【００７３】
本発明による方法は、さらに、
９８．００質量％以上、特に９８．３０質量％以上、例えば９８．５０〜９９．５０質量％の純度、
０．４０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％のＤＥＧ含分、
０．２０質量％以下、特に０．１０質量％以下、例えば０．０１〜０．０８質量％の水含分、
及び２０以下、特に１５以下、極めて特に有利に１０以下、例えば２〜８のＡＰＨＡ色数
を有するモノアミノジグリコール（ＡＤＧ）の製造に特に有利である。
【００７４】
本発明による方法は、さらに、
９８．５０質量％以上、特に９９．００質量％以上、例えば９９．５０〜９９．９０質量％の純度、
０．３０質量％以下、特に０．２０質量％以下、例えば０．０５〜０．１５質量％の水含分、
及び５０以下、特に２０以下、極めて特に有利に１０以下、例えば２〜８のＡＰＨＡ色数
を有するＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）の製造に特に有利である。
【００７５】
ＡＰＨＡ色数は、ＤＩＮ ＥＮ １５５７により測定される。水含分は、ＤＩＮ ５１７７７（Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ）により測定される。塩化物含分は、イオンクロマトグラフィーを用いて（化学的サプレッションによる伝導性の検出）以下の方法により測定される：
試料の調製：試料約２ｇをメスフラスコ（１０ｍｌ）中に量り入れ、溶離液を標線まで充填する。
【００７６】
測定条件：
イオンクロマトグラフィーシステム：Ｍｅｔｒｏｈｍ Ｍｏｄｕｌａｒｅｓ Ｓｙｓｔｅｍ （７３３）
プレカラム：例えばＤＩＯＮＥＸ ＡＧ １２；分離カラム：例えばＤＩＯＮＥＸ ＡＳ １２
溶離液：例えば水中でＮａ2ＣＯ3 ２．７ミリモル、ＮａＨＣＯ3 ０．２８ミリモル／ｌ
流量：１ｍｌ／分；供給体積：１００μｌ
検出：化学的サプレッションによる伝導性
サプレッサー：Ｍｅｔｒｏｈｍ Ｍｏｄｕｌ ７５３
再生液：高純水中のＨ2ＳＯ4 ５０ミリモル（流量約０．４ｍｌ／分）
校正：外部、標準添加法により定量
定量限界：試料中で塩化物０．１ｍｇ／ｋｇ。
【００７７】
有用生成物であるモルホリンにおいて、モルホリン、１，２−エチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メトキシ−エタノールの含分を、ＧＣを用いて測定する（ＧＣ条件：３０ ｍ ＤＢ−１；温度プログラム：初期温度６０℃、加熱速度４℃／分、最終温度１９０℃）。
【００７８】
有用生成物であるＡＤＧにおいて、ＡＤＧ及びＤＥＧの含分を、ＧＣを用いて測定する（ＧＣ条件：３０ ｍ ＤＢ１；温度プログラム：初期温度１００℃、加熱速度８℃／分、最終温度２５０℃）。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】９つの塔の接続による本発明によるＭＯ及びＡＤＧの取得を示す図。
【図２】点線により示される有利な集熱の実施態様を示す図。
【図３】９つの塔の接続の塔Ｋ６０−Ｋ８０から隔壁塔（ＴＫ）への代替を示す図。
【図４】隔壁（Ｔ）が塔底まで構成されている、隔壁塔Ｋ６０の特別な実施態様を示す図。
【図５】返送流及び合成部及び集熱を含む、実施例による９つの塔の接続を示す図。
【図６】図５に対して付加的に、点線により示される集熱の実施態様を示す図。
【実施例】
【００８０】
実施例１（図５及び６参照）
ジグリコール（ＤＥＧ）を塔Ｋ８０の塔頂生成物（主成分：ジグリコール及びモルホリルＡＤＧ）と混合し、連続的に熱交換器Ｗ１に供給する。液体アンモニアを、塔Ｋ１０から返送されたアンモニアと混合し、連続的に熱交換器Ｗ１に供給する。双方の流を、熱交換器Ｗ１の前で、主に水素からなる循環ガスと混合する。圧縮装置Ｖ１を用いて、循環ガスを、合成出口に存在する高圧分離装置Ｂ１から導き寄せる。熱交換器Ｗ１の後、温度１４５℃の混合物を加熱装置Ｗ２により１９５℃に加熱し、反応器Ｃ１へ搬送する。反応器Ｃ１の固定床触媒上で、ジグリコールからアミノジグリコール及びモルホリンへの反応を、２００バールの圧力でかつ２１５℃までの温度で行う。反応器を等温的に運転させる。反応熱を、反応器での蒸発冷却により排出する。このために、水を１４バール（絶対圧）で蒸発させる。蒸気を加熱蒸気としてＫ２０で使用する。その後、反応器搬出物を熱交換器Ｗ１、Ｗ３及び空気冷却器Ｗ４中で４５℃に冷却する。高圧分離装置Ｂ１において、気相及び液相の分離を行う。気相を上記の通り循環ガスとして熱交換器Ｗ１に導く。
【００８１】
液相を、高圧分離装置Ｂ１から中圧分離装置Ｂ２へ、２５バールに減圧する。そこで放出されるいわゆる発泡ガスをＮＨ3回収のために吸収装置へと導く。補うべき水素量を供給網から取り出し、合成フィードに供給する。
【００８２】
その後、反応混合物は、中圧分離装置Ｂ２から熱交換器Ｗ３を介して塔Ｋ１０に到達する。
【００８３】
アンモニア分離（Ｋ１０）
塔Ｋ１０において、アンモニアを９９．９％を上回る純度で１６バール（絶対圧）の塔頂圧力でフィードから留去し、反応器入口に返送する。排ガスは吸収装置に接続されている。アンモニア不含の２２０℃の温度の缶出物を、水の分離のために塔Ｋ２０へ減圧する。Ｋ１０は１７の理論分離段を有し、１４段で供給を行う。
【００８４】
水分離（Ｋ２０）
塔Ｋ２０において、反応水を常圧で分離する。水９８質量％及び低沸点物（主にエチルモルホリン）２質量％を含有する留出物を塔Ｋ５０に導く。更に、塔Ｋ２０に、Ｋ４０におけるＬＳ分離の塔頂生成物（主成分：１，２−エチレンジアミン、モルホリン及び水）を供給する。十分に水不含の温度１５８℃のＫ２０の缶出物（主成分：モルホリン、アミノジグリコール、ジグリコール及び高沸点残留物）を塔Ｋ３０へと減圧する。Ｋ２０は５６の理論分離段を有し、２５段で供給を行う。Ｋ２０を、部分的に、反応器の蒸発冷却からの加熱蒸気を用いて運転する。付加的な熱需要を、供給網からの加熱蒸気を用いて補う。
【００８５】
ＬＳ／ＨＳ分離（Ｋ３０）
塔Ｋ３０において、塔Ｋ２０の底部抜出分と返送された精留Ｋ５５の底部抜出分とからなるフィードを、１２０ミリバールの塔頂圧力で、低沸点物フラクション（主成分：モルホリン）と、１６４℃の塔底温度を有する高沸点物フラクション（主成分：アミノジグリコール、ジグリコール及び高沸点残留物）とに分離する。缶出物を塔Ｋ６０に供給する。モルホリン９５質量％、１，２−エチレンジアミン４．５質量％並びに２−メトキシ−エタノール及び水を含有する凝縮物を、塔Ｋ４０に供給する。Ｋ３０は１４の理論分離段を有し、１１段で供給を行う。
【００８６】
ＬＳ分離（Ｋ４０）
塔Ｋ４０において、塔頂圧力３．４バール（絶対圧）で低沸点物（ＬＳ）を塔頂を介して分離する。留出物（主成分：１，２−エチレンジアミン、モルホリン及び水）を、Ｋ２０に返送するか、又は、エチレンジアミンの濃縮後に非連続的に容器を介して排出する。温度１７４℃の塔Ｋ４０の缶出物（難沸騰性副成分を含有するモルホリン）をＫ５５に導く。Ｋ４０は３８の理論分離段を有し、１５段で供給を行う。Ｋ４０の蒸気からの熱をＫ５０の底部に集積する。
【００８７】
モルホリン精留（Ｋ５５）
塔Ｋ５５において、塔頂圧力４．２５バール（絶対圧）で、９９．６質量％を上回る純度、０．１０質量％未満の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）含分を有するモルホリンを、塔頂を介して分離する。温度１８４℃の塔の缶出物を、塔Ｋ３０のフィードに返送する。Ｋ５５は８の理論分離段を有し、５段で供給を行う。Ｋ５５の蒸気からの熱をＫ３０の底部に集積する。
【００８８】
エチルモルホリン蒸留（Ｋ５０）
塔Ｋ５０において、常圧で、Ｎ−エチルモルホリンを水との共沸混合物としてフィードから分離する。温度１０３℃の塔の缶出物を排出する。Ｋ５０は２１の理論分離段を有し、１１段で供給を行う。
【００８９】
ＬＳ分離（Ｋ６０）
塔Ｋ６０において、フィードから低沸点物を１６０ミリバールの塔頂圧力で分離する。塔の留出物（主成分：アミノエトキシエチルアミン、アミノエチルモルホリン、メトキシエチルモルホリン並びに少量のアミノジグリコール）を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する。主成分であるアミノジグリコール、ジエチレングリコールを含有し、かつ塔底温度１８１℃である塔の缶出物を、後続のＫ７０に導く。Ｋ６０は１８の理論分離段を有し、１０段で供給を行う。
【００９０】
アミノジグリコール蒸留（Ｋ７０）
塔Ｋ７０において、フィードから、９８．５質量％を上回る純度及び０．１０質量％未満のＤＥＧ含分を有するアミノジグリコールを、塔頂圧力４７５ミリバールで留出物として取得する。塔底温度２２５℃の塔の缶出物（ＤＥＧ６４質量％、モルホリル−ＡＤＧ２２質量％、モルホリノジグリコール５質量％及び高沸点物９質量％）を塔Ｋ８０に導く。Ｋ７０は３３の理論分離段を有し、２２段で供給を行う。Ｋ７０の蒸気からの熱をＫ４０の底部に集積する。
【００９１】
ＨＳ排出（Ｋ８０）
塔Ｋ８０において、塔頂で、純度〜８０％のジエチレングリコールを、塔頂圧力３５０ミリバールで取得する。ジエチレングリコールに加えて更にモルホリルアミノジグリコールをも含有する留出物を、反応器の入口に返送する。塔底温度約２４０℃で塔底で濃縮された高沸点物（ＨＳ）を、プロセスから排出する。前記塔は２８の理論分離段を有し、１５段で供給を行う。Ｋ８０の蒸気からの熱をＫ５５の底部に集積する。
【００９２】
塔中の段の番号付けは、下方から上方へとしたものである。
【符号の説明】
【００９３】
Ｂ１ 高圧分離装置、 Ｂ２ 中圧分離装置、 Ｃ１ 反応器、 Ｖ１ 圧縮装置、 Ｗ１ 熱交換器、 Ｗ２ 熱交換器、 Ｗ３ 熱交換器、 Ｗ４ 熱交換器、 ＨＳ 高沸点物、 ＬＳ 低沸点物、 ＭＳ 中沸点物、 ＢＢＡ 処理を要する廃水、 ＨＤ 加熱蒸気。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法において、
第一の蒸留塔Ｋ１０において、アンモニアを塔頂を介して分離し、Ｋ１０の塔底搬出物を第二の蒸留塔Ｋ２０に供給し、Ｋ２０において、水及び有機生成物を、塔頂を介して４５〜１９８℃の範囲内の塔頂温度で、０．１〜１５バールの範囲内の圧力で分離し、
Ｋ２０の塔底搬出物を第三の蒸留塔Ｋ３０に供給し、Ｋ３０において、ＭＯ及び１４０℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介してか又は側方抜出部において分離し、かつＡＤＧ及び１９０℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、
塔Ｋ３０で塔頂を介してか又は側方抜出部において分離したＭＯ含有流を、第四の塔Ｋ４０に供給し、Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、かつ
Ｋ４０の塔底搬出物を、第五の蒸留塔Ｋ５５に供給し、Ｋ５５において、ＭＯを塔頂を介して分離し、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離することを特徴とする方法。
【請求項２】
塔Ｋ５５において塔底を介して分離された生成物を、完全にか又は部分的に、塔Ｋ３０へのフィードに返送する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
塔Ｋ４０において塔頂を介して分離された生成物を、完全にか又は部分的に、塔Ｋ２０へのフィードに返送する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
塔Ｋ１０が３〜３０の範囲内の理論分離段を有し、かつ５〜３０バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
塔Ｋ２０が２５〜７０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．１〜１０バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
塔Ｋ３０が５〜２５の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．０１〜５バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
塔Ｋ４０が１０〜８０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．０１〜１２バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
塔Ｋ５５が１〜１５の範囲内の理論分離段数を有し、かつ０．０１〜１２バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
塔Ｋ１０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側三分の一に存在している、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
塔Ｋ２０における供給箇所が、理論分離段数に対して中央三分の一に存在している、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
塔Ｋ３０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側三分の一に存在している、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塔Ｋ４０における供給箇所が、理論分離段数に対して下側又は中央三分の一に存在している、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
塔Ｋ５５における供給箇所が、理論分離段数に対して下側又は中央三分の一に存在している、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
塔Ｋ２０で塔頂を介して分離された水及び有機生成物を含有する流を、塔Ｋ５０に供給し、Ｋ５０において、Ｎ−エチル−モルホリン水溶液（Ｅ−ＭＯ水溶液）を塔頂又は液体側方抜出部を介して分離し、かつ水を塔底を介して分離する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
塔Ｋ５０が１０〜５０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．１〜１６バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
塔Ｋ５０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項１４又は１５記載の方法。
【請求項１７】
Ｎ−エチル−モルホリン水溶液を脱水し、その後、その際に生じる有機相を蒸留により濃縮して有用生成物とする、請求項１４から１６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、Ｋ６０において、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＡＤＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
塔Ｋ６０が５〜４０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
塔Ｋ６０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項１８又は１９記載の方法。
【請求項２１】
塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物を、排出するか、又はＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項１８から２０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】
塔Ｋ６０で底部抜出部で分離されたＡＤＧ含有流を、塔Ｋ７０に供給し、Ｋ７０において、ＡＤＧを塔頂を介して分離し、かつＤＥＧ及び２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項１８から２１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
塔Ｋ７０が１０〜６０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
塔Ｋ７０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項２２又は２３記載の方法。
【請求項２５】
塔Ｋ７０で底部抜出部で分離されたＤＥＧ含有流を、塔Ｋ８０に供給し、Ｋ８０において、ＤＥＧを塔頂を介して分離し、かつ２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項２２から２４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
塔Ｋ８０が１０〜６０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
塔Ｋ８０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項２５又は２６記載の方法。
【請求項２８】
塔Ｋ８０において塔頂を介して分離された生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２５から２７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、その際、塔Ｋ６０が隔壁塔（ＴＫ）であり、該隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）、下方の共通の塔領域（６）、濃縮部（２）とストリッピング部（４）とを有する供給部（２、４）、並びに濃縮部（３）とストリッピング部（５）とを有する排出部（３、５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給を、供給部（２、４）の理論分離段数に対して供給部（２、４）の上側又は中央三分の一で行い、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出を塔底を介して行い、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を塔頂を介して行い、ＡＤＧの排出を塔領域１から行い、かつ場合により、２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する蒸気状の有機生成物、例えばＤＥＧの排出を、排出部（３、５）（側方抜出部）の理論分離段数に対して、排出部（３、５）の上側又は中央三分の一から行う、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３０】
蒸気状の側方抜出部を介して分離した生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、その際、塔Ｋ６０が隔壁塔（ＴＫ）であり、該隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）及び（２）、濃縮部（３）とストリッピング部（４）とを有する供給部（３、４）並びに部（５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、隔壁Ｔは塔底まで形成されており、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給を、供給部（３、４）の理論分離段数に対して供給部（３、４）の上側又は中央三分の一で行い、ＤＥＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を、部５の下方の塔底を介して行い、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出を、部３、４の下方の塔底を介して行い、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を塔頂を介して行い、かつＡＤＧの排出を、上方の共通の塔領域（１）及び（２）の中央部（側方抜出部）から行う、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３２】
部５の下方で塔底を介して分離した生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
隔壁塔Ｋ６０が３０〜１００の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２９から３２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
隔壁（Ｔ）により分割された、部分領域３、４及び５ないし２、３、４及び５又はそのそれぞれの部分からなる塔（ＴＫ）の部分領域に、規則充填物、不規則充填物及び／又はトレイが備えられており、かつ隔壁が前記部分領域において断熱的に構成されている、請求項２９から３３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】
塔頂を介して分離された有機生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２９から３４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】
モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア、水、Ｎ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）、１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）及び２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物を分離するための、請求項１から３５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】
モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物が、担体としての二酸化ジルコニウム上のＣｕ、Ｎｉ及びＣｏを含有する不均一触媒の存在下での、又は、担体としての酸化アルミニウム上のＣｕ及びＮｉを含有する不均一触媒の存在下での、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られたものである、請求項１から３６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３８】
蒸留による分離に使用される混合物の合成から生じる蒸気の熱及び／又は反応熱を、塔Ｋ２０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５０、Ｋ５５及び／又はＫ６０の蒸発器に集積することにより利用する、請求項１から３７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３９】
９９．５質量％以上の純度、０．２０質量％以下のＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）含分、０．３０質量％以下の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）含分、０．５０質量％未満の２−メトキシ−エタノール含分及び０．０５質量％以下の水含分を有するモルホリン（ＭＯ）を製造するための、請求項１から３８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４０】
１０以下のＡＰＨＡ色数及び１５ｍｇ／Ｌ以下の塩化物含分を有するモルホリン（ＭＯ）を製造するための、請求項１から３９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４１】
９８．００質量％以上の純度、０．４０質量％以下のＤＥＧ含分、０．２０質量％以下の水含分及び２０以下のＡＰＨＡ色数を有するモノアミノジグリコール（ＡＤＧ）を製造するための、請求項２２から４０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
９８．５０質量％以上の純度、０．３０質量％以下の水含分及び５０以下のＡＰＨＡ色数を有するＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）を製造するための、請求項１７から４１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られた、モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物を、連続的に蒸留により分離するための方法において、
第一の蒸留塔Ｋ１０において、アンモニアを塔頂を介して分離し、Ｋ１０の塔底搬出物を第二の蒸留塔Ｋ２０に供給し、Ｋ２０において、水及び有機生成物を、塔頂を介して４５〜１９８℃の範囲内の塔頂温度で、０．１〜１５バールの範囲内の圧力で分離し、
Ｋ２０の塔底搬出物を第三の蒸留塔Ｋ３０に供給し、Ｋ３０において、ＭＯ及び１４０℃未満（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介してか又は側方抜出部において分離し、かつＡＤＧ及び１９０℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、
塔Ｋ３０で塔頂を介してか又は側方抜出部において分離したＭＯ含有流を、第四の塔Ｋ４０に供給し、Ｋ４０において、１２８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＭＯ及び１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離し、かつ
Ｋ４０の塔底搬出物を、第五の蒸留塔Ｋ５５に供給し、Ｋ５５において、ＭＯを塔頂を介して分離し、かつ１２８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離することを特徴とする方法。
【請求項２】
塔Ｋ５５において塔底を介して分離された生成物を、完全にか又は部分的に、塔Ｋ３０へのフィードに返送する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
塔Ｋ４０において塔頂を介して分離された生成物を、完全にか又は部分的に、塔Ｋ２０へのフィードに返送する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
塔Ｋ１０が３〜３０の範囲内の理論分離段を有し、かつ５〜３０バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
塔Ｋ２０が２５〜７０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．１〜１０バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
塔Ｋ３０が５〜２５の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．０１〜５バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
塔Ｋ４０が１０〜８０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．０１〜１２バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
塔Ｋ５５が１〜１５の範囲内の理論分離段数を有し、かつ０．０１〜１２バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
塔Ｋ１０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側三分の一に存在している、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
塔Ｋ２０における供給箇所が、理論分離段数に対して中央三分の一に存在している、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
塔Ｋ３０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側三分の一に存在している、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塔Ｋ４０における供給箇所が、理論分離段数に対して下側又は中央三分の一に存在している、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
塔Ｋ５５における供給箇所が、理論分離段数に対して下側又は中央三分の一に存在している、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
塔Ｋ２０で塔頂を介して分離された水及び有機生成物を含有する流を、塔Ｋ５０に供給し、Ｋ５０において、Ｎ−エチル−モルホリン水溶液（Ｅ−ＭＯ水溶液）を塔頂又は液体側方抜出部を介して分離し、かつ水を塔底を介して分離する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
塔Ｋ５０が１０〜５０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．１〜１６バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
塔Ｋ５０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項１４又は１５記載の方法。
【請求項１７】
Ｎ−エチル−モルホリン水溶液を脱水し、その後、その際に生じる有機相を蒸留により濃縮して有用生成物とする、請求項１４から１６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、Ｋ６０において、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔頂を介して分離し、かつＡＤＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
塔Ｋ６０が５〜４０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
塔Ｋ６０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項１８又は１９記載の方法。
【請求項２１】
塔Ｋ６０において塔頂を介して分離された有機生成物を、排出するか、又はＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項１８から２０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】
塔Ｋ６０で底部抜出部で分離されたＡＤＧ含有流を、塔Ｋ７０に供給し、Ｋ７０において、ＡＤＧを塔頂を介して分離し、かつＤＥＧ及び２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項１８から２１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
塔Ｋ７０が１０〜６０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
塔Ｋ７０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項２２又は２３記載の方法。
【請求項２５】
塔Ｋ７０で底部抜出部で分離されたＤＥＧ含有流を、塔Ｋ８０に供給し、Ｋ８０において、ＤＥＧを塔頂を介して分離し、かつ２２５℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物を塔底を介して分離する、請求項２２から２４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
塔Ｋ８０が１０〜６０の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
塔Ｋ８０における供給箇所が、理論分離段数に対して上側又は中央三分の一に存在している、請求項２５又は２６記載の方法。
【請求項２８】
塔Ｋ８０において塔頂を介して分離された生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２５から２７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、その際、塔Ｋ６０が隔壁塔（ＴＫ）であり、該隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）、下方の共通の塔領域（６）、濃縮部（２）とストリッピング部（４）とを有する供給部（２、４）、並びに濃縮部（３）とストリッピング部（５）とを有する排出部（３、５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給を、供給部（２、４）の理論分離段数に対して供給部（２、４）の上側又は中央三分の一で行い、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出を塔底を介して行い、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を塔頂を介して行い、ＡＤＧの排出を塔領域１から行い、かつ場合により、２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する蒸気状の有機生成物、例えばＤＥＧの排出を、排出部（３、５）（側方抜出部）の理論分離段数に対して、排出部（３、５）の上側又は中央三分の一から行う、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３０】
蒸気状の側方抜出部を介して分離した生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
Ｋ３０の塔底搬出物を蒸留塔Ｋ６０に供給し、その際、塔Ｋ６０が隔壁塔（ＴＫ）であり、該隔壁塔（ＴＫ）は、塔の長さ方向に、上方の共通の塔領域（１）及び（２）、濃縮部（３）とストリッピング部（４）とを有する供給部（３、４）並びに部（５）の形成下に隔壁（Ｔ）を有し、その際、隔壁Ｔは塔底まで形成されており、その際、Ｋ３０の塔底搬出物の供給を、供給部（３、４）の理論分離段数に対して供給部（３、４）の上側又は中央三分の一で行い、ＤＥＧ及び２２４．８℃以上（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を、部５の下方の塔底を介して行い、２５５℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物の排出を、部３、４の下方の塔底を介して行い、２２４．８℃以下（１．０１３バール）の沸点を有する有機生成物の排出を塔頂を介して行い、かつＡＤＧの排出を、上方の共通の塔領域（１）及び（２）の中央部（側方抜出部）から行う、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３２】
部５の下方で塔底を介して分離した生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
隔壁塔Ｋ６０が３０〜１００の範囲内の理論分離段を有し、かつ０．００５〜１バールの範囲内の圧力で運転する、請求項２９から３２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
隔壁（Ｔ）により分割された、部分領域３、４及び５ないし２、３、４及び５又はそのそれぞれの部分からなる塔（ＴＫ）の部分領域に、規則充填物、不規則充填物及び／又はトレイが備えられており、かつ隔壁が前記部分領域において断熱的に構成されている、請求項２９から３３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】
塔頂を介して分離された有機生成物を、ＤＥＧとアンモニアとの反応に返送する、請求項２９から３４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】
モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア、水、Ｎ−エチル−モルホリン（Ｅ−ＭＯ）、１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）及び２２４．８℃を上回る（１．０１３バール）沸点を有する有機生成物を含有する混合物を分離するための、請求項１から３５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】
モルホリン（ＭＯ）、モノアミノジグリコール（ＡＤＧ）、アンモニア及び水を含有する混合物が、担体としての二酸化ジルコニウム上のＣｕ、Ｎｉ及びＣｏを含有する不均一触媒の存在下での、又は、担体としての酸化アルミニウム上のＣｕ及びＮｉを含有する不均一触媒の存在下での、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応により得られたものである、請求項１から３６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３８】
蒸留による分離に使用される混合物の合成から生じる蒸気の熱及び／又は反応熱を、塔Ｋ２０、Ｋ３０、Ｋ４０、Ｋ５０、Ｋ５５及び／又はＫ６０の蒸発器に集積することにより利用する、請求項１から３７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３９】
９９．５質量％以上の純度、０．２０質量％以下のＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）含分、０．３０質量％以下の１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）含分、０．５０質量％未満の２−メトキシ−エタノール含分及び０．０５質量％以下の水含分を有するモルホリン（ＭＯ）を製造するための、請求項１から３８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４０】
１０以下のＡＰＨＡ色数及び１５ｍｇ／Ｌ以下の塩化物含分を有するモルホリン（ＭＯ）を製造するための、請求項１から３９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４１】
９８．００質量％以上の純度、０．４０質量％以下のＤＥＧ含分、０．２０質量％以下の水含分及び２０以下のＡＰＨＡ色数を有するモノアミノジグリコール（ＡＤＧ）を製造するための、請求項２２から４０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
９８．５０質量％以上の純度、０．３０質量％以下の水含分及び５０以下のＡＰＨＡ色数を有するＮ−エチルモルホリン（Ｅ−ＭＯ）を製造するための、請求項１７から４１までのいずれか１項記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１０−５０４９３７（Ｐ２０１０−５０４９３７Ａ）
【公表日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２９６４８（Ｐ２００９−５２９６４８）
【出願日】平成１９年９月１２日（２００７．９．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５９５５６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０３７５８９
【国際公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１２日（２００７．９．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５９５５６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０３７５８９
【国際公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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