ヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法
【課題】ヤマビル及び不快害虫に対して忌避効果がある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節膜に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単に流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法を提供する。
【解決手段】
ヤマビル及び不快害虫忌避剤を、植物精油由来活性成分及び／又は不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤として、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものとする。
【解決手段】
ヤマビル及び不快害虫忌避剤を、植物精油由来活性成分及び／又は不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤として、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
草地、林野、山間、山林、水辺での作業や農作業では防虫対策が重要視されている。
例えば、従来、森林作業従事者、山間農村部での農作業従事者にあっては、ヤマビルが作業中に足下より這い上がりそれにより吸血される被害やヤブ蚊やアブ等の飛翔性不快害虫に刺される被害が後を絶たないし、さらにヤマビルにおいては、近年、山奥に生息するシカやイノシシなどの野生動物が人里に近づくことにより、山奥に生息していたヤマビルが人家のそばにまで出現し、住民が吸血され、また、ハイキングコースや山間部の児童公園などにおいても観光客や子供たちが吸血される被害が新聞（例えば非特許文献１参照）で報道されるに至るようになってきており、ヤブ蚊やアブなどの不快害虫と共に、その忌避対策が強く要望されている。
【０００３】
従来のヤマビル及び不快害虫の忌避対策としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイミド（一般名称：ディート。以後ディートと呼称する）や食塩水、木酢液を主に下半身の靴や衣服に吹き付けて、ヤマビルを忌避する方法が広く知られている（例えば非特許文献２参照）。しかし、ディートや食塩水を体に吹き付ける方法は、耐水性に乏しく、特に下草の露などにさらされると短時間でその効果は消失してしまうし、また、木酢液は反対に、吹き付けた後、乾燥するとその効果が消失することが判明している。
【０００４】
そこで、ディートを主成分とし、エタノールやアルコキシメタクリレート、ポリエチレングリコール系溶媒を配合することで耐水性を持たせた製剤（特許文献１）、ディートの他に低級アルコールや、水、ゲル基剤、セルロース系高分子を含有させることで忌避成分を皮膜内部に止めようとする試み（特許文献２）、疎水性モノマーを構成単位とする共重合体を使用する方法（例えば特許文献３参照）等が提案されている。しかし、アルコキシメタクリレートを使用する方法は製造時の工程が煩雑で、コスト的観点から好ましくないし、セルロース系高分子を使用する方法についても耐水性が大幅に改良されるとは言い難い。更にこれら従来技術は、ディートを害虫忌避成分として使用しているが、近年、ディートの神経系に関する副作用（殊に乳幼児）が取りざたされるなど人体の影響を考慮すると最適とは言い難い。また、アメリカ疾病予防管理センターでは、上記の理由により子供は４時間以上、大人で８時間以上の連続使用を避けるように推奨しており、長時間にわたり屋外で活動したり、作業したりする個々人をヤマビル及び不快害虫から守る目的では最適とは言い難い。
【０００５】
そこで人体に影響が少ない天然精油由来成分を不快害虫忌避剤に使用する試み（例えば特許文献４〜８参照）が提案されているが、これら天然成分は揮発性が高く、長時間にわたり効力の継続する不快害虫忌避剤に転用することは困難である。
【０００６】
また、天然精油由来成分の害虫忌避効果を長時間維持するためマイクロカプセル化することでその効力を長期間保持しようとする試み（例えば特許文献９参照）、カルボキシビニルポリマーを使用した水系エアゾール組成物を調製する方法（例えば特許文献１０参照）も提案されているが、いずれも製造工程が煩雑でコスト的に不利である。
【０００７】
また、不快害虫を忌避するために、蒸散性が高い農薬活性成分を使用するデバイス（例えば特許文献１１〜１３参照）も提案されているが、液体を容器に収めた形状であるため屋外での使用を考慮すると、転倒による内容物の漏洩等が懸念され、不快害虫忌避剤に転用するのは困難である。
【０００８】
また、蒸散性が高いピレスロイド系化合物を、一定の吸油能をもつ単体に吸着させ、それを散布することで不快害虫を忌避しようとする試み（例えば特許文献１４参照）も提案されているが、特定の空間に対する害虫忌避効果についての有効性はあるものの、屋外での移動を伴う個々人に対する不快害虫の忌避という目的からは、最適とは言えない。
【０００９】
また、近年、常温蒸散型ピレスロイドを有効成分とし、使用時にはリストバンドやフック等で体に固定して使用する屋外活動時の不快害虫用ファン型デバイスが市販されているが、地面を尺取運動して人間に接近してくるヤマビルに対する忌避効果は全く期待できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１１６４５９
【特許文献２】特開２００３−１７１２０５
【特許文献３】特開２００７−５１０９７
【特許文献４】特開平７−１１２９０７
【特許文献５】特開平９−２６３５０３
【特許文献６】特開２００１−１６３７１６
【特許文献７】特開２００３−２０１２０３
【特許文献８】特開２００５−３５０４１１
【特許文献９】特開平２−６７２０２
【特許文献１０】特開平１１−３５４１９
【特許文献１１】特開２００５−１７０９１４
【特許文献１２】特開２００５−１７９３２８
【特許文献１３】特開２００５−３５０４１１
【特許文献１４】特開２００８−１１０９５８
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】２００７年８月２８日付朝日新聞夕刊
【非特許文献２】第５３回日本林学会関東支部大会発表論文集；「簡便なヤマビル防除法」；山中征夫
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、ヤマビル及び不快害虫に対して忌避効果がある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節膜に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単に流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分と、該活性成分保持蒸散調節剤及び極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤として、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ特定粘度を持つことで特徴付けられるヤマビル及び不快害虫忌避剤が、課題解決に資することを見出し、また、該ヤマビル及び不快害虫忌避剤が、その使用時に長靴やトレッキングシューズ等の靴類や衣類に塗布するだけで、ヤマビルによる吸血被害や不快害虫被害、例えば蚊やヤブ蚊による刺咬被害等から保護しうることを見出し、これらの知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、以下のとおりのものである。
（１）（Ａ）植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤にビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（２）ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体は、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性のものである前記（１）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（３）極性有機溶媒が、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解可能な、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール系溶媒の中から選ばれた一種又は二種以上のものである前記（１）または（２）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（４）脂肪族アルコール系溶媒が、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上である前記（３）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（５）植物精油由来活性成分が、テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上のものである前記（１）〜（４）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（６）ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分が、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散性のピレスロイド化合物である前記（１）〜（５）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（７）ピレスロイド化合物がメトフルトリンまたはトランスフルトリンである前記（６）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
（８）テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上の植物精油由来活性成分および／またはメトフルトリンおよび／またはトランスフルトリンと、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体と、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上の脂肪族アルコール系溶媒とを含有してなり、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（９）ヤマビル忌避剤または飛翔性害虫忌避剤である前記（１）〜（８）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
（１０）前記（１）〜（８）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤を長靴、トレッキングシューズ等の靴類および／または衣類に塗布し乾燥させて阻止皮膜を形成させることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、耐水性に優れ、ヤマビル及び不快害虫に対して忌避効果がある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節膜に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単に流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるという格別の効果を奏する。
また、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避方法によれば、上記ヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に簡便に長靴、トレッキングシューズ等の靴類および／または衣類等に塗布し乾燥するだけで、長時間にわたり活性成分を蒸散し続けることができるという格別の効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明における天然植物精油活性成分は、ヤマビル及び不快害虫に対し忌避効果をもつものである。そのような天然植物精油活性成分としては、２５℃で液状であり、炭素数が１〜１１までの一級アルコール系溶媒、特にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの内、１種又はそれ以上の混合溶媒に溶解するものであれば特段限定されるものでは無い。そのような植物精油活性成分としては、テルペン系化合物を主成分とする揮発性の油であり、なたね油やヤシ油のような油脂類とは性質が全く異なるためエッセンシャルオイル（精油）と呼称される。そのような例としては、シトロネラ油、ベイ（ベイ葉）油、桂皮油、桂葉油、コリアンダー油、クミン油、エストラゴン油、ユーカリ油、ウイキョウ油、レモン油、レモングラス油、ライム油、リセアキュベバ油、マンダリン油、タンジェリン油、ミモザ油、ミル油、ナーシサス油、オレンジ油、パルマローザ油、ペリラ（シソ）油等が挙げられるが、不快害虫に対し卓効を示すテルペン系アルデヒドを含有する点で、レモングラス油、シトロネラ油、リセアキュベバ油、レモン油、レモングラス油、ライム油、マンダリン油、タンジェリン油、レンジ湯等が好ましい。また、これらエッセンシャルオイルを使用せずに、その抽出テルペン系アルデヒドである、シトラール、シトロネラール、ペリラアルデヒドを使用することが更に好ましく、供給性やコストの観点からシトロネラールが最適である。
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における植物精油由来活性成分の含有量は、効力及びコストの観点からして、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤全体に対し１〜５０重量部添加することが望ましく、好ましくは２〜１５重量部、更に好ましくは３〜１０重量部である。
【００１７】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤に配合可能な農薬活性成分としては、ピレスロイド系殺虫剤を使用するのが好ましい。
ピレスロイド系殺虫剤の例としては、以下のようなものが挙げられる。：２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン〔エトフェンプロックス〕、（ＲＳ−α−シアノ−３−フェノキシベンジジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〔フェンバレレート〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〔エスフェンバレレート〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシックロプロパンカルボキシレート〔フェンプロパトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シペルメトリン〕、３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔ペルメトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シハロトリン〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔デルタメトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート〔シクロプロトリン〕、α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α、α、α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート〔フルバリネート〕、２−メチル−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔ビフェントリン〕、２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン〔ハルフェンプロックス〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トラロメトリン〕、（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン〔シラフルオフェン〕、３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔ｄ−フェノトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔シフェノトリン〕、５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔ｄ−レスメトリン〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ、３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート〔アクリナトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔テフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル（１ＲＳ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔テトラメトリン〕、（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１ＲＳ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔アレトリン〕、（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔プラレトリン〕、（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔エムペントリン〕、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔イミプロトリン〕、５−（２−プロピニル）フルフリル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕
【００１８】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤に使用できる上記農薬活性成分としてのピレスロイド化合物は、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤が熱源あるいは蒸散動力が得られない状況下において使用されるという観点からすると、不快害虫に対する充分な忌避効果を持ち合わせた、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散活性を持つピレスロイド化合物である、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、トランス−２，２−２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔エムペントリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕が好ましく、更には２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕が好ましい。
【００１９】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記農薬活性成分の含有量は０．１〜１５重量部が良く、好ましくは０．５〜１０重量部であり、更に好ましくは、１〜５重量部である。この範囲を逸脱すると、ヤマビル及び不快害虫忌避効果が極端に低下するし、また、費用対効果の観点からも好ましくない。
【００２０】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記活性成分保持蒸散調節剤は、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に、蒸散性を有する植物精油由来活性成分や上記農薬活性成分と充分に相溶することで該活性成分が短時間で蒸散・消失することを防ぎ、雨水や河川水により容易に流亡することを防ぐ目的から配合される。この目的にかなった物質としてエチレン−ビニルアルコール共重合体やビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体が挙げられるが、エタノールのような低級アルコールに良く溶解し、さらに本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に形成される該活性成分保持蒸散調節膜が耐水性に富むという点からするとビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体が好ましく、アルコール溶解性、耐水性、該活性成分との相溶性、対象物への密着性を考慮すると、該ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体の鹸化度が５０ｍｏｌ％以下でガラス転移温度が６５℃以下のものが好ましく、更に鹸化度が４０ｍｏｌ％以下でガラス転移温度が５０℃以下のものが好適に使用される。このようなビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体として一般流通している、日本合成社製「ゴーセファイマーＬ７５１４」「ゴーセファイマーＬ５４０７」「ゴーセファイマーＬＬ０２」等が製品名として挙げられる。
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記活性成分保持蒸散調節剤の含有量は、０．５〜１５重量部であり、好ましくは１〜８重量部、更に好ましくは２〜７重量部である。この範囲を逸脱すると、該活性成分の保持蒸散能力が充分発揮できないし、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の製造が困難になり好ましくない。
【００２１】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における極性有機溶媒は天然植物精油由来活性成分及び／又は上記ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、及び該活性成分保持蒸散調節剤を均一に溶解する目的で配合される。極性有機溶媒としては、該植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、及び該活性成分保持蒸散調節剤を均一に溶解するものであれば特に限定されるものではないが、取り扱い性や安全性、コスト等を考慮すると炭素数が１〜１０の脂肪族アルコール類が好ましい。この脂肪族アルコール類を以下に例示する：メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール。このうち、取り扱い性や人体に対する安全性、揮散性、コスト等を考慮するとメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが好ましく、汎用性を考慮すると、メタノール及びエタノールが更に好ましい。本発明において、エタノールを使用する場合は、純粋なエタノールに限らず、メタノール変性エタノール、ゲラニオール変性エタノール、８−アセチル化ショ糖変性エタノール等の変性アルコールを使用することが可能である。
【００２２】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤において、極性有機溶媒の配合量は３０〜９５重量部が好ましく、５０〜９０重量部が更に好ましい。この範囲を逸脱すると、他の配合成分を溶解しにくくなるし、有効成分含量が少なくなるため不適当である。
【００２３】
また、以上の他、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤には、各種添加物を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等を１０重量部以下の割合で添加することが可能である。
【００２４】
次に、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の製造方法（以下、本製造法ともいう。）について、説明する。
【００２５】
本製造法は、非常に簡便であるが、大きく分けて、次の２つの工程よりなる。第１工程は該極性有機溶媒に植物精油由来活性成分及び／又は上記ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分を溶解する工程である。第２工程は引き続き、第１工程で得られた溶液に上記活性成分保持蒸散調節剤、例えばビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解する工程であり、通常、第１工程で得られた溶液を４０℃以下で保温することでそれに容易に溶解させることが可能である。
【００２６】
本製造法により調製されたヤマビル及び不快害虫忌避剤は、使用時にスプレー塗布したり、不織布等に含浸させて対象物に塗布するという観点からすると、２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましく、さらには３０ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましい。
【００２７】
本製造法により調製されたヤマビル及び不快害虫忌避剤は、スプレーデバイスを用い吹きつけたり噴霧するか、塗布するか、事前に不織布等に含浸させたものとして供するかなどして、森林作業や農作業時或いは屋外活動時等に使用する長靴やトレッキングシューズのような靴類の底部側面から上部側面方向に０．５〜１０ｇ、好適には１〜７ｇ、更に好適には１．５〜５ｇ程度の用量とするのがよい。吹きつけ、塗布、或いは含浸後、数分〜数十分間程度で、ヤマビル及び不快害虫忌避活性成分を含有した膜が形成され、この膜から該ヤマビル及び不快害虫忌避活性成分が有効に数時間〜数日にわたり蒸散し続けるため、数時間〜数日にわたり徘徊型のヤマビル及び不快害虫を忌避し且つ飛翔型の不快害虫をも忌避し続けることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によりなんら限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
２００ｍｌ容ガラス容器に秤量したエタノール（関東科学社製試薬１級）８８重量部にインド産シトロネラール精油（輸入元：オーエム科学製）５重量部、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔以後「メトフルトリン」と呼称。住友化学社製〕 ２重量部を室温にて、５分間攪拌し完全に溶解した。更にこの溶液を３０℃に加温したのち、ビニルアルコール−ビニルアセテート重合体（商品名「ゴーセファイマーＬ−７５１４」日本合成社製）５重量部を攪拌機（製品名「ＭＡＺＥＬＡ Ｚ−２１１０」東京理化機械製）用いて３００ｒｐｍにて３０分間プロペラ攪拌し完全に溶解し、不快害虫忌避剤（１）を得た。
こうして得られた不快害虫忌避剤は、透明均一溶液の外観を呈し、３ｍＰａ・ｓの粘度（ブルックフィールド粘度計モデルＬＶ、スピンドルＮｏ．３、６０ｒｐｍで測定）を示す。
【００３０】
実施例２〜８
以下、実施例１と同様にして、表１に示す配合処方に従い本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤（２）〜（８）を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】
比較例１〜５
表２に示す配合処方に従い実施例１と同様にして、比較のためのヤマビル及び不快害虫忌避剤を得た。
【００３３】
【表２】
【００３４】
（試験例１）長靴試験片塗布試験（ヤマビル）
一般家庭用品店で購入した黒色光沢の塩ビ製長靴から直径１０ｃｍの円形状片を切り出し、この長靴片に本発明における実施例１，４，５，６及び比較例１，４のヤマビル及び不快害虫忌避剤を０．５ｇ／ｃｍ２づつ塗布し、試験片とした。
さらにこれら各試験片をそれぞれ、内径２３ｃｍ、深さ４ｃｍのトレイの中央に配置し、その周囲にヤマビル１０頭づつを放し、ヤマビルの動態を観察した。
その結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
これより、本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤は、ヤマビルに対し卓越した忌避効果を発揮することが判明した。
【００３６】
（試験例２）長靴塗布後の圃場試験
一般家庭用品店で購入した黒色光沢の塩ビ製長靴に実施例１，４，５，６及び比較例１，４の不快害虫忌避剤を長靴底面から１５ｃｍの高さまで、約０．５ｇ／ｃｍ２ずつスプレー塗布し、乾燥したのち、これらの試験用長靴を着用し、ヤマビル生息数の重篤発生地域において、約３０分間静止した状態で長靴底面から２０ｃｍ以上はい上がってきたヤマビルを鉗子で一頭ずつ捕獲して、各表記時間までの両足における捕獲総頭数をカウントした。その結果を表４に示す。
【００３７】
【表４】
これに対し、長靴を着用せずにサンダル履きで静止した場合は、３０分間で、５０〜６０頭人体にはい上がって来た。
以上より、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、それを長靴等の靴類に塗布することで、ヤマビルの人体への接近を阻止し、その吸血被害から人体を守ることが可能である事が判明した。
【００３８】
（試験例３）
試験例２の試験完了後、長靴を着用して静止した地点を中心に半径１ｍの範囲におけるヤマビルの存在頭数を確認した。その結果を表５に示す。
【００３９】
【表５】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、長靴に塗布するだけで広範囲におけるヤマビル忌避効果を発揮することができることが判明した。
【００４０】
（試験例４）
同条件で本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した試験例２における長靴を１週間屋内放置し、試験例２と同様に長靴にはい上がってきた、各表記時間までのヤマビル総頭数をカウントした。その結果を表６に示す。
【００４１】
【表６】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は塗布後、長期間にわたりヤマビルに対する忌避効果を有することが判明した。
【００４２】
（試験例５）
試験例２と同様に本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した長靴を、２Ｌ／分の水量の水道水で１０分間水洗したのち風乾し、試験例２と同様の試験を実施した時の長靴へはい上がってきたヤマビル頭数をカウントした結果を表７に示す。
【００４３】
【表７】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は塗布後、該活性成分保持蒸散調節膜の効果により、本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した靴類が河川水や下草の結露水などでぬれても該活性成分が簡単に流亡せず効果を発揮することが判明した。
【００４４】
（試験例６）試験実施中のヤブ蚊被害総数
試験例２における被験者が、ヤマトヤブ蚊、ヒトスジシマ蚊等のヤブ蚊に刺された箇所の総数を表８に示す。
【表８】
【００４５】
これに対し、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の塗布を施さなかった長靴を履いた被験者は３０分後に７箇所、６０分後に１２箇所、ヤブ蚊に刺された。
以上より、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、ヤブ蚊の如き飛翔性不快害虫にも忌避効果を発揮することが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、耐水性に優れ、ヤマビルや蚊等の不快害虫に対して忌避効果のある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節剤に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単には流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるため、森林作業時や、山間部での農作業時や、屋外レクリエーション時に好適に用いられるので、産業上大いに有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
草地、林野、山間、山林、水辺での作業や農作業では防虫対策が重要視されている。
例えば、従来、森林作業従事者、山間農村部での農作業従事者にあっては、ヤマビルが作業中に足下より這い上がりそれにより吸血される被害やヤブ蚊やアブ等の飛翔性不快害虫に刺される被害が後を絶たないし、さらにヤマビルにおいては、近年、山奥に生息するシカやイノシシなどの野生動物が人里に近づくことにより、山奥に生息していたヤマビルが人家のそばにまで出現し、住民が吸血され、また、ハイキングコースや山間部の児童公園などにおいても観光客や子供たちが吸血される被害が新聞（例えば非特許文献１参照）で報道されるに至るようになってきており、ヤブ蚊やアブなどの不快害虫と共に、その忌避対策が強く要望されている。
【０００３】
従来のヤマビル及び不快害虫の忌避対策としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイミド（一般名称：ディート。以後ディートと呼称する）や食塩水、木酢液を主に下半身の靴や衣服に吹き付けて、ヤマビルを忌避する方法が広く知られている（例えば非特許文献２参照）。しかし、ディートや食塩水を体に吹き付ける方法は、耐水性に乏しく、特に下草の露などにさらされると短時間でその効果は消失してしまうし、また、木酢液は反対に、吹き付けた後、乾燥するとその効果が消失することが判明している。
【０００４】
そこで、ディートを主成分とし、エタノールやアルコキシメタクリレート、ポリエチレングリコール系溶媒を配合することで耐水性を持たせた製剤（特許文献１）、ディートの他に低級アルコールや、水、ゲル基剤、セルロース系高分子を含有させることで忌避成分を皮膜内部に止めようとする試み（特許文献２）、疎水性モノマーを構成単位とする共重合体を使用する方法（例えば特許文献３参照）等が提案されている。しかし、アルコキシメタクリレートを使用する方法は製造時の工程が煩雑で、コスト的観点から好ましくないし、セルロース系高分子を使用する方法についても耐水性が大幅に改良されるとは言い難い。更にこれら従来技術は、ディートを害虫忌避成分として使用しているが、近年、ディートの神経系に関する副作用（殊に乳幼児）が取りざたされるなど人体の影響を考慮すると最適とは言い難い。また、アメリカ疾病予防管理センターでは、上記の理由により子供は４時間以上、大人で８時間以上の連続使用を避けるように推奨しており、長時間にわたり屋外で活動したり、作業したりする個々人をヤマビル及び不快害虫から守る目的では最適とは言い難い。
【０００５】
そこで人体に影響が少ない天然精油由来成分を不快害虫忌避剤に使用する試み（例えば特許文献４〜８参照）が提案されているが、これら天然成分は揮発性が高く、長時間にわたり効力の継続する不快害虫忌避剤に転用することは困難である。
【０００６】
また、天然精油由来成分の害虫忌避効果を長時間維持するためマイクロカプセル化することでその効力を長期間保持しようとする試み（例えば特許文献９参照）、カルボキシビニルポリマーを使用した水系エアゾール組成物を調製する方法（例えば特許文献１０参照）も提案されているが、いずれも製造工程が煩雑でコスト的に不利である。
【０００７】
また、不快害虫を忌避するために、蒸散性が高い農薬活性成分を使用するデバイス（例えば特許文献１１〜１３参照）も提案されているが、液体を容器に収めた形状であるため屋外での使用を考慮すると、転倒による内容物の漏洩等が懸念され、不快害虫忌避剤に転用するのは困難である。
【０００８】
また、蒸散性が高いピレスロイド系化合物を、一定の吸油能をもつ単体に吸着させ、それを散布することで不快害虫を忌避しようとする試み（例えば特許文献１４参照）も提案されているが、特定の空間に対する害虫忌避効果についての有効性はあるものの、屋外での移動を伴う個々人に対する不快害虫の忌避という目的からは、最適とは言えない。
【０００９】
また、近年、常温蒸散型ピレスロイドを有効成分とし、使用時にはリストバンドやフック等で体に固定して使用する屋外活動時の不快害虫用ファン型デバイスが市販されているが、地面を尺取運動して人間に接近してくるヤマビルに対する忌避効果は全く期待できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１１６４５９
【特許文献２】特開２００３−１７１２０５
【特許文献３】特開２００７−５１０９７
【特許文献４】特開平７−１１２９０７
【特許文献５】特開平９−２６３５０３
【特許文献６】特開２００１−１６３７１６
【特許文献７】特開２００３−２０１２０３
【特許文献８】特開２００５−３５０４１１
【特許文献９】特開平２−６７２０２
【特許文献１０】特開平１１−３５４１９
【特許文献１１】特開２００５−１７０９１４
【特許文献１２】特開２００５−１７９３２８
【特許文献１３】特開２００５−３５０４１１
【特許文献１４】特開２００８−１１０９５８
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】２００７年８月２８日付朝日新聞夕刊
【非特許文献２】第５３回日本林学会関東支部大会発表論文集；「簡便なヤマビル防除法」；山中征夫
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、ヤマビル及び不快害虫に対して忌避効果がある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節膜に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単に流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるヤマビル及び不快害虫忌避剤とその忌避方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分と、該活性成分保持蒸散調節剤及び極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤として、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ特定粘度を持つことで特徴付けられるヤマビル及び不快害虫忌避剤が、課題解決に資することを見出し、また、該ヤマビル及び不快害虫忌避剤が、その使用時に長靴やトレッキングシューズ等の靴類や衣類に塗布するだけで、ヤマビルによる吸血被害や不快害虫被害、例えば蚊やヤブ蚊による刺咬被害等から保護しうることを見出し、これらの知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、以下のとおりのものである。
（１）（Ａ）植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤にビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（２）ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体は、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性のものである前記（１）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（３）極性有機溶媒が、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解可能な、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール系溶媒の中から選ばれた一種又は二種以上のものである前記（１）または（２）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（４）脂肪族アルコール系溶媒が、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上である前記（３）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（５）植物精油由来活性成分が、テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上のものである前記（１）〜（４）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（６）ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分が、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散性のピレスロイド化合物である前記（１）〜（５）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（７）ピレスロイド化合物がメトフルトリンまたはトランスフルトリンである前記（６）に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
（８）テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上の植物精油由来活性成分および／またはメトフルトリンおよび／またはトランスフルトリンと、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体と、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上の脂肪族アルコール系溶媒とを含有してなり、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
（９）ヤマビル忌避剤または飛翔性害虫忌避剤である前記（１）〜（８）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
（１０）前記（１）〜（８）のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤を長靴、トレッキングシューズ等の靴類および／または衣類に塗布し乾燥させて阻止皮膜を形成させることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、耐水性に優れ、ヤマビル及び不快害虫に対して忌避効果がある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節膜に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単に流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるという格別の効果を奏する。
また、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避方法によれば、上記ヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に簡便に長靴、トレッキングシューズ等の靴類および／または衣類等に塗布し乾燥するだけで、長時間にわたり活性成分を蒸散し続けることができるという格別の効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明における天然植物精油活性成分は、ヤマビル及び不快害虫に対し忌避効果をもつものである。そのような天然植物精油活性成分としては、２５℃で液状であり、炭素数が１〜１１までの一級アルコール系溶媒、特にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの内、１種又はそれ以上の混合溶媒に溶解するものであれば特段限定されるものでは無い。そのような植物精油活性成分としては、テルペン系化合物を主成分とする揮発性の油であり、なたね油やヤシ油のような油脂類とは性質が全く異なるためエッセンシャルオイル（精油）と呼称される。そのような例としては、シトロネラ油、ベイ（ベイ葉）油、桂皮油、桂葉油、コリアンダー油、クミン油、エストラゴン油、ユーカリ油、ウイキョウ油、レモン油、レモングラス油、ライム油、リセアキュベバ油、マンダリン油、タンジェリン油、ミモザ油、ミル油、ナーシサス油、オレンジ油、パルマローザ油、ペリラ（シソ）油等が挙げられるが、不快害虫に対し卓効を示すテルペン系アルデヒドを含有する点で、レモングラス油、シトロネラ油、リセアキュベバ油、レモン油、レモングラス油、ライム油、マンダリン油、タンジェリン油、レンジ湯等が好ましい。また、これらエッセンシャルオイルを使用せずに、その抽出テルペン系アルデヒドである、シトラール、シトロネラール、ペリラアルデヒドを使用することが更に好ましく、供給性やコストの観点からシトロネラールが最適である。
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における植物精油由来活性成分の含有量は、効力及びコストの観点からして、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤全体に対し１〜５０重量部添加することが望ましく、好ましくは２〜１５重量部、更に好ましくは３〜１０重量部である。
【００１７】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤に配合可能な農薬活性成分としては、ピレスロイド系殺虫剤を使用するのが好ましい。
ピレスロイド系殺虫剤の例としては、以下のようなものが挙げられる。：２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン〔エトフェンプロックス〕、（ＲＳ−α−シアノ−３−フェノキシベンジジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〔フェンバレレート〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〔エスフェンバレレート〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシックロプロパンカルボキシレート〔フェンプロパトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シペルメトリン〕、３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔ペルメトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シハロトリン〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔デルタメトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート〔シクロプロトリン〕、α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α、α、α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート〔フルバリネート〕、２−メチル−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔ビフェントリン〕、２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン〔ハルフェンプロックス〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トラロメトリン〕、（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン〔シラフルオフェン〕、３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔ｄ−フェノトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔シフェノトリン〕、５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔ｄ−レスメトリン〕、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ、３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート〔アクリナトリン〕、（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔シフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１ＲＳ、３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔テフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル（１ＲＳ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔テトラメトリン〕、（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１ＲＳ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔アレトリン〕、（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔プラレトリン〕、（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔エムペントリン〕、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル（１Ｒ）−シス、トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔イミプロトリン〕、５−（２−プロピニル）フルフリル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕
【００１８】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤に使用できる上記農薬活性成分としてのピレスロイド化合物は、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤が熱源あるいは蒸散動力が得られない状況下において使用されるという観点からすると、不快害虫に対する充分な忌避効果を持ち合わせた、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散活性を持つピレスロイド化合物である、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、トランス−２，２−２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート〔エムペントリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕が好ましく、更には２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〔トランスフルトリン〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔メトフルトリン〕が好ましい。
【００１９】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記農薬活性成分の含有量は０．１〜１５重量部が良く、好ましくは０．５〜１０重量部であり、更に好ましくは、１〜５重量部である。この範囲を逸脱すると、ヤマビル及び不快害虫忌避効果が極端に低下するし、また、費用対効果の観点からも好ましくない。
【００２０】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記活性成分保持蒸散調節剤は、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に、蒸散性を有する植物精油由来活性成分や上記農薬活性成分と充分に相溶することで該活性成分が短時間で蒸散・消失することを防ぎ、雨水や河川水により容易に流亡することを防ぐ目的から配合される。この目的にかなった物質としてエチレン−ビニルアルコール共重合体やビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体が挙げられるが、エタノールのような低級アルコールに良く溶解し、さらに本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の使用時に形成される該活性成分保持蒸散調節膜が耐水性に富むという点からするとビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体が好ましく、アルコール溶解性、耐水性、該活性成分との相溶性、対象物への密着性を考慮すると、該ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体の鹸化度が５０ｍｏｌ％以下でガラス転移温度が６５℃以下のものが好ましく、更に鹸化度が４０ｍｏｌ％以下でガラス転移温度が５０℃以下のものが好適に使用される。このようなビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体として一般流通している、日本合成社製「ゴーセファイマーＬ７５１４」「ゴーセファイマーＬ５４０７」「ゴーセファイマーＬＬ０２」等が製品名として挙げられる。
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における上記活性成分保持蒸散調節剤の含有量は、０．５〜１５重量部であり、好ましくは１〜８重量部、更に好ましくは２〜７重量部である。この範囲を逸脱すると、該活性成分の保持蒸散能力が充分発揮できないし、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の製造が困難になり好ましくない。
【００２１】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤における極性有機溶媒は天然植物精油由来活性成分及び／又は上記ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、及び該活性成分保持蒸散調節剤を均一に溶解する目的で配合される。極性有機溶媒としては、該植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、及び該活性成分保持蒸散調節剤を均一に溶解するものであれば特に限定されるものではないが、取り扱い性や安全性、コスト等を考慮すると炭素数が１〜１０の脂肪族アルコール類が好ましい。この脂肪族アルコール類を以下に例示する：メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール。このうち、取り扱い性や人体に対する安全性、揮散性、コスト等を考慮するとメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが好ましく、汎用性を考慮すると、メタノール及びエタノールが更に好ましい。本発明において、エタノールを使用する場合は、純粋なエタノールに限らず、メタノール変性エタノール、ゲラニオール変性エタノール、８−アセチル化ショ糖変性エタノール等の変性アルコールを使用することが可能である。
【００２２】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤において、極性有機溶媒の配合量は３０〜９５重量部が好ましく、５０〜９０重量部が更に好ましい。この範囲を逸脱すると、他の配合成分を溶解しにくくなるし、有効成分含量が少なくなるため不適当である。
【００２３】
また、以上の他、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤には、各種添加物を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等を１０重量部以下の割合で添加することが可能である。
【００２４】
次に、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の製造方法（以下、本製造法ともいう。）について、説明する。
【００２５】
本製造法は、非常に簡便であるが、大きく分けて、次の２つの工程よりなる。第１工程は該極性有機溶媒に植物精油由来活性成分及び／又は上記ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分を溶解する工程である。第２工程は引き続き、第１工程で得られた溶液に上記活性成分保持蒸散調節剤、例えばビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解する工程であり、通常、第１工程で得られた溶液を４０℃以下で保温することでそれに容易に溶解させることが可能である。
【００２６】
本製造法により調製されたヤマビル及び不快害虫忌避剤は、使用時にスプレー塗布したり、不織布等に含浸させて対象物に塗布するという観点からすると、２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましく、さらには３０ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましい。
【００２７】
本製造法により調製されたヤマビル及び不快害虫忌避剤は、スプレーデバイスを用い吹きつけたり噴霧するか、塗布するか、事前に不織布等に含浸させたものとして供するかなどして、森林作業や農作業時或いは屋外活動時等に使用する長靴やトレッキングシューズのような靴類の底部側面から上部側面方向に０．５〜１０ｇ、好適には１〜７ｇ、更に好適には１．５〜５ｇ程度の用量とするのがよい。吹きつけ、塗布、或いは含浸後、数分〜数十分間程度で、ヤマビル及び不快害虫忌避活性成分を含有した膜が形成され、この膜から該ヤマビル及び不快害虫忌避活性成分が有効に数時間〜数日にわたり蒸散し続けるため、数時間〜数日にわたり徘徊型のヤマビル及び不快害虫を忌避し且つ飛翔型の不快害虫をも忌避し続けることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によりなんら限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
２００ｍｌ容ガラス容器に秤量したエタノール（関東科学社製試薬１級）８８重量部にインド産シトロネラール精油（輸入元：オーエム科学製）５重量部、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルメチルベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ：Ｚ＝１：８））−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〔以後「メトフルトリン」と呼称。住友化学社製〕 ２重量部を室温にて、５分間攪拌し完全に溶解した。更にこの溶液を３０℃に加温したのち、ビニルアルコール−ビニルアセテート重合体（商品名「ゴーセファイマーＬ−７５１４」日本合成社製）５重量部を攪拌機（製品名「ＭＡＺＥＬＡ Ｚ−２１１０」東京理化機械製）用いて３００ｒｐｍにて３０分間プロペラ攪拌し完全に溶解し、不快害虫忌避剤（１）を得た。
こうして得られた不快害虫忌避剤は、透明均一溶液の外観を呈し、３ｍＰａ・ｓの粘度（ブルックフィールド粘度計モデルＬＶ、スピンドルＮｏ．３、６０ｒｐｍで測定）を示す。
【００３０】
実施例２〜８
以下、実施例１と同様にして、表１に示す配合処方に従い本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤（２）〜（８）を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】
比較例１〜５
表２に示す配合処方に従い実施例１と同様にして、比較のためのヤマビル及び不快害虫忌避剤を得た。
【００３３】
【表２】
【００３４】
（試験例１）長靴試験片塗布試験（ヤマビル）
一般家庭用品店で購入した黒色光沢の塩ビ製長靴から直径１０ｃｍの円形状片を切り出し、この長靴片に本発明における実施例１，４，５，６及び比較例１，４のヤマビル及び不快害虫忌避剤を０．５ｇ／ｃｍ２づつ塗布し、試験片とした。
さらにこれら各試験片をそれぞれ、内径２３ｃｍ、深さ４ｃｍのトレイの中央に配置し、その周囲にヤマビル１０頭づつを放し、ヤマビルの動態を観察した。
その結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
これより、本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤は、ヤマビルに対し卓越した忌避効果を発揮することが判明した。
【００３６】
（試験例２）長靴塗布後の圃場試験
一般家庭用品店で購入した黒色光沢の塩ビ製長靴に実施例１，４，５，６及び比較例１，４の不快害虫忌避剤を長靴底面から１５ｃｍの高さまで、約０．５ｇ／ｃｍ２ずつスプレー塗布し、乾燥したのち、これらの試験用長靴を着用し、ヤマビル生息数の重篤発生地域において、約３０分間静止した状態で長靴底面から２０ｃｍ以上はい上がってきたヤマビルを鉗子で一頭ずつ捕獲して、各表記時間までの両足における捕獲総頭数をカウントした。その結果を表４に示す。
【００３７】
【表４】
これに対し、長靴を着用せずにサンダル履きで静止した場合は、３０分間で、５０〜６０頭人体にはい上がって来た。
以上より、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、それを長靴等の靴類に塗布することで、ヤマビルの人体への接近を阻止し、その吸血被害から人体を守ることが可能である事が判明した。
【００３８】
（試験例３）
試験例２の試験完了後、長靴を着用して静止した地点を中心に半径１ｍの範囲におけるヤマビルの存在頭数を確認した。その結果を表５に示す。
【００３９】
【表５】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、長靴に塗布するだけで広範囲におけるヤマビル忌避効果を発揮することができることが判明した。
【００４０】
（試験例４）
同条件で本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した試験例２における長靴を１週間屋内放置し、試験例２と同様に長靴にはい上がってきた、各表記時間までのヤマビル総頭数をカウントした。その結果を表６に示す。
【００４１】
【表６】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は塗布後、長期間にわたりヤマビルに対する忌避効果を有することが判明した。
【００４２】
（試験例５）
試験例２と同様に本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した長靴を、２Ｌ／分の水量の水道水で１０分間水洗したのち風乾し、試験例２と同様の試験を実施した時の長靴へはい上がってきたヤマビル頭数をカウントした結果を表７に示す。
【００４３】
【表７】
これより、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は塗布後、該活性成分保持蒸散調節膜の効果により、本発明におけるヤマビル及び不快害虫忌避剤を塗布した靴類が河川水や下草の結露水などでぬれても該活性成分が簡単に流亡せず効果を発揮することが判明した。
【００４４】
（試験例６）試験実施中のヤブ蚊被害総数
試験例２における被験者が、ヤマトヤブ蚊、ヒトスジシマ蚊等のヤブ蚊に刺された箇所の総数を表８に示す。
【表８】
【００４５】
これに対し、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤の塗布を施さなかった長靴を履いた被験者は３０分後に７箇所、６０分後に１２箇所、ヤブ蚊に刺された。
以上より、本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、ヤブ蚊の如き飛翔性不快害虫にも忌避効果を発揮することが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のヤマビル及び不快害虫忌避剤は、耐水性に優れ、ヤマビルや蚊等の不快害虫に対して忌避効果のある活性成分が、対象物に塗布或いは散布後、該活性成分保持蒸散調節剤に保持されることで、河川水や下草の結露水などでぬれても簡単には流亡せず、かつ該活性成分の有効量の蒸散が長期間にわたり継続されるため、森林作業時や、山間部での農作業時や、屋外レクリエーション時に好適に用いられるので、産業上大いに有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤にビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項２】
ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体は、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性のものである請求項１に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項３】
極性有機溶媒が、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解可能な、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール系溶媒の中から選ばれた一種又は二種以上のものである請求項１または２に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項４】
脂肪族アルコール系溶媒が、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上である請求項３に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項５】
植物精油由来活性成分が、テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上のものである請求項１〜４のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項６】
ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分が、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散性のピレスロイド化合物である請求項１〜５のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項７】
ピレスロイド化合物がメトフルトリンまたはトランスフルトリンである請求項６に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
【請求項８】
テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上の植物精油由来活性成分および／またはメトフルトリンおよび／またはトランスフルトリンと、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体と、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上の脂肪族アルコール系溶媒とを含有してなり、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項９】
ヤマビル忌避剤または飛翔性害虫忌避剤である請求項１〜８のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤を長靴、トレッキングシューズ等の靴類、および／または衣類に塗布し乾燥させて阻止皮膜を形成させることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避方法。
【請求項１】
（Ａ）植物精油由来活性成分及び／又はヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分、（Ｂ）該活性成分保持蒸散調節剤及び（Ｃ）極性有機溶媒より構成され、該活性成分保持蒸散調節剤にビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を用い、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項２】
ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体は、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性のものである請求項１に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項３】
極性有機溶媒が、ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体を溶解可能な、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール系溶媒の中から選ばれた一種又は二種以上のものである請求項１または２に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項４】
脂肪族アルコール系溶媒が、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上である請求項３に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項５】
植物精油由来活性成分が、テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上のものである請求項１〜４のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項６】
ヤマビル及び不快害虫用農薬活性成分が、２５℃における蒸気圧が１×１０−３Ｐａ以上である常温蒸散性のピレスロイド化合物である請求項１〜５のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項７】
ピレスロイド化合物がメトフルトリンまたはトランスフルトリンである請求項６に記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
【請求項８】
テルペン系アルデヒドの中から選ばれた一種又は二種以上の植物精油由来活性成分および／またはメトフルトリンおよび／またはトランスフルトリンと、ガラス転移温度が５０℃以下且つ鹸化度が５０ｍｏｌ％以下の水難溶性ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体と、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールの中から選ばれた一種又は二種以上の脂肪族アルコール系溶媒とを含有してなり、かつ粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避剤。
【請求項９】
ヤマビル忌避剤または飛翔性害虫忌避剤である請求項１〜８のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のヤマビル及び不快害虫忌避剤を長靴、トレッキングシューズ等の靴類、および／または衣類に塗布し乾燥させて阻止皮膜を形成させることを特徴とするヤマビル及び不快害虫忌避方法。
【公開番号】特開２０１０−２０２６２９（Ｐ２０１０−２０２６２９Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７５０７５（Ｐ２００９−７５０７５）
【出願日】平成２１年３月３日（２００９．３．３）
【出願人】（５９１０５７５１１）ヤシマ産業株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３日（２００９．３．３）
【出願人】（５９１０５７５１１）ヤシマ産業株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
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