ランプリフレクタ成形体
【課題】耐熱性と剛性を兼ね備えながら表面平滑性に優れるランプリフレクタ成形体を提供すること。
【解決手段】固定金型部と可動金型部からなる金型を型締め工程、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程、
該キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程、
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有し、ＰＥＩ樹脂、ＰＰＥ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＡ樹脂、ＰＰ樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイのいずれかであるランプリフレクタ成形体。
【解決手段】固定金型部と可動金型部からなる金型を型締め工程、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程、
該キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程、
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有し、ＰＥＩ樹脂、ＰＰＥ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＡ樹脂、ＰＰ樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイのいずれかであるランプリフレクタ成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軽量で耐熱性や剛性及び表面平滑性に優れたランプリフレクタ成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車や鉄道等の輸送機関に使用されるヘッドランプをはじめ、各種投光機器のランプリフレクタにあっては、ガラス繊維強化熱硬化性成形材料であるＢＭＣ成形体に反射膜を蒸着したものが広く用いられている。この素材はランプリフレクタとしての特性に優れているが、加工性に劣る、重量が嵩む等の欠点があり、近年強く望まれている軽量化やリサイクル化といった社会的な要望を満足することが困難であった。
【０００３】
ＢＭＣ成形材に代えて軽量化及びリサイクルを容易にするために熱可塑性樹脂、例えばポリエーテルイミド（ＰＥＩ）やポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）が一部採用されつつある（特許文献１〜１３参照）。しかし、ＰＥＩやＰＰＳはリサイクル可能であるものの、原材料コストが嵩みコスト高となる欠点がある。加えて、耐熱性付与や剛性付与のためガラス繊維やカーボン繊維、フィラーといった充填物を多く添加する必要があるため、これら樹脂を用いた成形体では、反射面に金属膜を付与する際に、ガラス繊維やカーボン繊維、フィラーといった充填物の影響により金属膜の表面平滑性に劣り、下地調整のため煩雑なプライマー処理を施す必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１８４９１５号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４２３１号公報
【特許文献３】特開平１１−１６２２１０号公報
【特許文献４】特開平１０−２３７３０２号公報
【特許文献５】特開平７−１９２５０３号公報
【特許文献６】特開平７−１８８５５５号公報
【特許文献７】特開平７−５３８６６号公報
【特許文献８】特開平７−５３８６５号公報
【特許文献９】特開平５−３２０５０６号公報
【特許文献１０】特開平５−３２５６１２号公報
【特許文献１１】特表平１１−５０２０３８号公報
【特許文献１２】特開２００４−４５８８３号公報
【特許文献１３】特開２００４−９１６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなリフレクタは、耐熱性と剛性を付与するためにガラス繊維等の繊維状充填剤あるいは無機フィラーで補強されている。しかしながら、このように繊維状充填剤等で補強されたものでは補強材が成形品表面に頭出しをしてしまい、表面平滑性に劣り、反射用の金属膜を形成する際に煩雑な下地処理が必要となり、しかも反射面の平滑性が必ずしも満足しうるものではないという課題もあった。
【０００６】
本発明の目的は、かかる課題に鑑み、耐熱性と剛性を兼ね備えながら表面平滑性に優れるランプリフレクタ成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、以下の構成により、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００８】
即ち、本発明に従って、射出成形法、射出圧縮成形法、及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と可動金型部からなる金型を型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該金属キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体が提供される。
【０００９】
また、本発明に従って、射出成形法、射出圧縮成形法、及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と、樹脂基材を成形する第１の可動金型部と、型内被覆を施す第２の可動金型部からなる金型であって、
該固定金型部と該第１の可動金型とを型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該成形体を該固定金型に固定したままで、該第１の可動金型から該第２の可動金型に交換し、該第２の可動金型内面と該成形体との間隙に型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐熱性と剛性を付与するためにガラス繊維等の繊維状充填剤あるいは無機フィラーで補強された熱可塑性樹脂成形体であっても、成形型内で型内被覆を行うことにより、反射用の金属膜を形成する際に煩雑な処理が不要となり、しかも反射面の平滑性を満足するランプリフレクタ成形体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明にかかるランプリフレクタ成形体の第１の射出成形法である。
【図２】本発明にかかるランプリフレクタ成形体の第２の射出成形法である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のランプリフレクタ成形体について、具体的に説明する。
【００１３】
本発明に係わる型内被覆成形体は、熱可塑性成形樹脂からなる成形体と、その表面に形成された型内被覆組成物の被膜からなっている。
【００１４】
前記熱可塑性成形樹脂としては、従来より公知の各種成形材料を使用することができ、例えば、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイ材からなる群から選択されるものが挙げられる。中でもポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂が好ましく、より好ましくはポリエーテルイミド樹脂である。
【００１５】
更にこのような成形材料は、耐熱性や剛性を上げるために、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維や無機ウィスカー等の強化材、非繊維状無機フィラーを１〜５０質量％含有する。好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。１質量％未満では耐熱性や剛性に劣り、５０質量％を超えると金型内での流動性に劣り、満足な成形体が得られない。無機ウィスカーとしては炭酸カルシウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられ、非繊維状無機フィラーとしては炭酸カルシウムやタルク、クレー等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂には必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、着色顔料等を含有することができる。
【００１６】
次に、本発明で用いられる型内被覆組成物について説明する。
【００１７】
本発明で用いられる型内被覆組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステルから選ばれる少なくとも１種と
（Ｂ）前記（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーの少なくとも１種と
（Ｃ）有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の少なくとも１種と
（Ｄ）離型剤とを含有してなり、
かつ、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０、
前記（Ｃ）成分の質量割合が、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜５／１００、
前記（Ｄ）成分の質量割合が、（Ｄ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜３／１００
を含有し、更に必要に応じて炭酸カルシウムやタルク、クレー等の無機粒子や着色顔料、ジアリルフタレートオリゴマー、飽和ポリエステル樹脂やポリ酢酸ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等の低収縮剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、重合防止剤、硬化促進剤等の任意成分を含むものである。
【００１８】
（ａ）（Ａ）成分について
本発明で用いられる型内被覆組成物に使用される（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【００１９】
（ａ−１）（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー
（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２０】
これらのオリゴマーの質量平均分子量は、それぞれの種類により変動し得るが、一般に、３００〜３０，０００が好ましく、より好ましくは、５００〜１０，０００とするのが適当である。上記（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基を、１分子中に、少なくとも２個〜８個、好ましくは、２〜６個有することが適当である。
【００２１】
（ａ−１−１）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、（１）有機ジイソシアネート化合物と、（２）有機ポリオール化合物と、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを、ＮＣＯ／ＯＨ比が、例えば、０．８〜１．０、好ましくは、０．９〜１．０となるような存在比で混合し、通常の方法により製造することができる。水酸基が過剰に存在する場合や、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを多量に使用することにより、水酸基を多く有するオリゴマーが得られる。
【００２２】
具体的には、（１）有機ジイソシアネート化合物と、（２）有機ポリオール化合物等とを例えば、ジブチル錫ラウレート等のウレタン化触媒の存在下で反応させて、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを得る。次いで、ほとんど遊離イソシアネート基が反応するまで、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させることにより、上記ウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーを製造することが出来る。なお、（２）有機ポリオール化合物と、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの割合は、後者１モルに対し、例えば、前者０．１〜０．５モル程度が適当である。
【００２３】
上記の反応に使用される（１）有機ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，２−ジイソシアナトエタン、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン等を使用することができる。これら有機ジイソシアネート化合物は、単独で用いても、また、それらの２種以上の混合物として使用することもできる。
【００２４】
上記反応で使用される（２）有機ポリオール化合物は、好ましくは、有機ジオール化合物として、例えば、アルキルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等を挙げることができる。
【００２５】
アルキルジオールとしては、例えば、エチレングリコールや、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−エチルブタン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、４，８−ジヒドロキシトリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等を代表的なものとして挙げることができる。
【００２６】
有機ジオール化合物としてのポリエーテルジオールは、例えば、既知の方法により、アルデヒドや、アルキレンオキサイド、グリコール等の重合により合成することができる。例えば、ホルムアルデヒドや、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等を適当な条件下でアルキルジオールに付加重合させることによって、ポリエーテルジオールが得られる。
【００２７】
有機ジオール化合物としてのポリエステルジオールとしては、例えば、飽和又は不飽和のジカルボン酸及び／又はそれらの酸無水物と、過剰のアルキルジオールとを反応させて得られるエステル化反応生成物、及びアルキルジオールにヒドロキシカルボン酸及び／又はその分子内エステルであるラクトン及び／又は分子間エステルであるラクチドを重合させて得られるエステル化反応生成物を用いることができる。これらの有機ポリオール化合物は単独で用いても、それらの２種以上を併用して使用することもできる。
【００２８】
上記（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。その他、本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、１分子中に（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物と、有機ジイソシアネート化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨの比が、例えば、０．９〜１．０の割合で、例えば、ジブチル錫ジラウリレート等のウレタン化触媒の存在下で反応しても製造することができる。
【００２９】
本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーあるいは脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも１種、特に好ましくは脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが、塗膜の耐候性や反応性の面から有用である。
【００３０】
（ａ−１−２）エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、エポキシ化合物と、上記のような不飽和カルボン酸とを、エポキシ基１当量当たりのカルボキシル基当量を、例えば、０．５〜１．５となるような割合で用い、通常のエポキシ基への酸の開環付加反応によって製造させたものである。ここで使用されるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、フェノール性ノボラック型エポキシ等を好適に挙げることができる。
【００３１】
（ａ−１−３）ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基を末端に有するポリエステルポリオールと、不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。このようなポリエステルポリオールは、代表的には飽和又は不飽和のジカルボン酸又はその酸無水物と、過剰量のアルキレンジオールとをエステル化反応することによって製造することができる。使用されるジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸や、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸等が代表的なものとして挙げられる。また、使用されるアルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコールや、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等が代表的なものとして挙げることができる。ここで、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸等を代表的なものとして挙げることができる。
【００３２】
（ａ−１−４）ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコールや、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。
【００３３】
（ａ−２）不飽和ポリエステル樹脂
一方、本発明において、（Ａ）成分として使用される不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、有機ポリオール化合物と、不飽和カルボン酸とを、公知の方法により反応させ、更に必要に応じて、飽和ポリカルボン酸を反応させて製造することができる。使用される有機ポリオールとしては、例えば、エチレングリコールや、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ビスフェノールＡ等が代表的なものとして挙げることができる。また、使用される不飽和ポリカルボン酸としては、例えば、（無水）マレイン酸や、（無水）フマル酸、（無水）イタコン酸等を代表的なものとして挙げることができる。
【００３４】
これら（Ａ）成分としては、上記（メタ）アクリロイル基含有オリゴマーと、不飽和ポリエステル樹脂とを併用しても良い。
【００３５】
（ｂ）（Ｂ）成分について
本発明で使用される（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーである。
【００３６】
このような不飽和モノマーとしては、例えば、スチレンや、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）クリル酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート等が代表的なものとして挙げられる。
【００３７】
（Ｂ）成分としては、上記不飽和モノマーを単独で使用してもよく、又は、これらの混合物として使用することができる。特に、１分子内に１個のエチレン性二重結合を有するモノマーと、２個以上のエチレン性二重結合を有するモノマーとを含むことにより、形成した被膜の硬度が上がり擦り傷がつき難くなるので好ましい。また、（Ｂ）成分としては、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ＨＤＤＡ）のような脂肪族（メタ）アクリレートモノマーあるいはシクロヘキシルメタアクリレートのような脂環構造を持った（メタ）アクリレートモノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ）の少なくとも１種、特には脂肪族（メタ）アクリレートモノマーあるいは脂環構造を持った（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含むことにより、塗膜の耐候性や反応性の面から好ましい。
【００３８】
上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の質量割合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として使用される化合物等の種類にもよるが、通常、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０が好ましく、更に３３／６７〜６７／３３が好ましい。この範囲であれば、硬化特性が良く堅牢な硬化塗膜が得られる、また、被覆組成物の型内での流動性が良く、気泡の混入もなく均一な被覆が得られるので好ましい。
【００３９】
（ｃ）（Ｃ）成分について
本発明で使用される（Ｃ）成分は、フリーラジカルを発生し、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を重合させるために使用する重合開始剤であり、詳しくは有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方が用いられる。
【００４０】
有機過酸化物重合開始剤としては、イソブチリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物が代表的なものとして挙げられる。
【００４１】
アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニレタン）等が代表的なものとして挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【００４２】
有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方の配合量は、前記｛（Ａ）＋（Ｂ）｝成分の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは、０．５〜３質量部であることが適当である。（Ｃ）成分の有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方の配合量が、０．１質量部未満であると（Ａ）、（Ｂ）成分の反応がうまく進まず、硬化不良となり金型から被覆成形体を取り出す際に塗膜が剥離し満足な成形体が得られない。また、５質量部を超えると被覆組成物のポットライフが著しく短くなり実用上好ましくない。
【００４３】
（ｄ）（Ｄ）成分について
本発明で使用される（Ｄ）成分は、硬化塗膜を金型からスムーズに離型させるために使用するものである。離型剤は、例えば、ステアリン酸や、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸塩、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーン油、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール二塩基酸エステル類等を挙げることができる。
【００４４】
これら離型剤の配合量は、前記｛（Ａ）＋（Ｂ）｝成分の合計１００質量部に対して、０．１〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量部である。この範囲内においては、金型からの離型効果が好適に発揮される。
【００４５】
（ｅ）その他成分について
本発明で使用される型内被覆組成物は、更に必要に応じ平均粒子径が０．１μｍ以上５μｍ以下である無機粒子の少なくとも１種を含むことができる。このようなものとして、例えば、炭酸カルシウムや、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー等を好適に挙げることができる。これら無機粒子は、被膜硬化に伴う収縮応力を分散させ、成形体との付着性を向上させたり、熱膨張係数を低減する目的で配合する。
【００４６】
本発明で使用される型内被覆組成物は、更に必要に応じ着色顔料の少なくとも１種を含むことができる。着色顔料としては、従来から通常プラスチックス用、塗料用として使用されている各種着色顔料を使用することができる。
【００４７】
本発明では、各種基材樹脂との付着性を向上させる目的で、改質樹脂を配合することができる。このような目的で使用される改質樹脂として、例えば、塩素化ポリオレフィン、マレイン酸変性ポリオレフィン、アクリルオリゴマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、アリルエステルオリゴマー等を挙げることができる。
【００４８】
本発明に使用される型内被覆組成物には、更に必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、重合禁止剤、硬化促進剤、顔料分散剤、消泡剤、可塑剤等の各種添加剤等を配合してもよい。
【００４９】
本発明に係る型内被覆成形品では型内被覆表面が金属膜と付着し易いためアンダーコートを特には必要とはしない。なお、該反射面の表面平滑性を更に向上させたり、金属膜と型内被覆表面との付着性を更に向上させる目的で、反射面となる面にアンダーコートを施す場合もある。この場合アンダーコート塗料としては、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ポリブタジエン樹脂系が挙げられる。本発明のランプリフレクタ成形体において使用する好ましいアンダーコートとしては特に耐熱性に優れた硬化塗膜が得られるウレタン樹脂系が好ましい。
【００５０】
また本発明では、金属膜の保護のためシリコンアクリル系、アクリルメラミン系等のトップコートを塗装することができる。
【００５１】
＜ランプリフレクタ成形体の製造方法＞
以下、本発明のランプリフレクタ成形体の製造方法について、それを実施するための成形機の構成、成形型及び被覆組成物注入装置を、図面を参照しながら具体的に説明するが、本発明の範囲はこのような具体的な成形機、成形型及び被覆組成物注入装置によって何ら限定されるものではない。
【００５２】
図１は熱可塑性樹脂成形材料の射出成形法の場合の第１の態様を示すものである。図１において、符号１は射出成形機の型締め装置の固定盤、２は可動盤であり、それぞれ互いに対向する成形型部材である固定金型部３及び可動金型部４を備えている。可動盤２が型締めシリンダ５によって進退動作される構成になっている。そして、固定金型部３及び可動金型部４の嵌合個所には、所要形状のキャビティ６が形成されていて、このキャビティ６中に溶融もしくは軟化状態の熱可塑性樹脂成形材料を射出、充填し固化させるのである。
【００５３】
溶融樹脂成形材料を射出、充填する場合、上記キャビティ６にはスクリューを有する射出シリンダ７から、ノズル８及びスプルー９を介して樹脂成形材料が射出できるようになっている。
【００５４】
また、図１において型内被覆組成物の注入手段としては、シャットオフピン１０Ａを備えたインジェクタ１０、上記インジェクタ１０に所定量の型内被覆組成物を供給する計量シリンダ１１及び型内被覆組成物をその貯蔵部１２から上記計量シリンダ１１に供給するための供給ポンプ１３が装備されている。なお、上記計量シリンダ１１には型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータ１１Ａが備えられている。
【００５５】
成形に際しては、先ず型締めシリンダ５を動作して、固定金型部３と可動金型部４を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要がある。通常この射出圧力はノズル８の部分で４０〜２５０ＭＰａの高圧である。この過程で供給ポンプ１３が動作し、計量シリンダ１１に必要な量の型内被覆組成物を供給しておく。
【００５６】
次いで、溶融もしくは軟化状態の樹脂成形材料を射出シリンダ７からノズル８及びスプルー９を介してキャビティ６内に射出する。上記樹脂成形材料が金型内で、型内被覆組成物の注入圧力、流動圧力に耐える程度に固化した段階で、上記型締め圧を減圧するか、又は下記の所望の硬化被膜厚よりも大きいが、固定金型部３と可動金型部４との嵌合を離脱させることがない距離だけ、好ましくは０．２〜５ｍｍだけ可動金型部４を後退させる。
【００５７】
次いで、シャットオフピン１０Ａを動作させてインジェクタ１０の注入口を開放する。
【００５８】
次いで、計量シリンダ１１の型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータ１１Ａを動作させ、キャビティ６、すなわち固定金型部３の内壁と樹脂成形体の型内被覆する表面との間に所望の膜厚、好ましくは２０〜１，０００μｍの硬化被膜が得られるだけの量の型内被覆組成物を注入する。
【００５９】
型内被覆組成物を注入した後、再びシャットオフピン１０Ａで注入口を閉じ、必要に応じて型締めシリンダ５を動作させ型締め操作を行い、型内で型内被覆組成物を押し広げ成形体表面への被覆を行い、キャビティ６の成形体の表面上で型内被覆組成物を脱型可能な程度に熱により半硬化させる。次いで、型締めシリンダ５を動作させ、固定金型部３と可動金型部４を離間して、型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す。
【００６０】
図２は、第２の態様を示すものである。樹脂基材を成形する第１のキャビティ１４と第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティ１５の二つの金型部と、コア型部１６を備えている。第２のキャビティには図１と同様の型内被覆組成物を注入する手段としての、シャットオフピン１０Ａを備えたインジェクタ１０が取り付けられている。
【００６１】
図示はしていないが上記インジェクタ１０に所定量の型内被覆組成物を供給する計量シリンダ及び型内被覆組成物をその貯蔵部から上記計量シリンダ１１に供給するための供給ポンプが装備されている。なお、上記計量シリンダには型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータが備えられている。
【００６２】
１７はコア型部をスライドさせる油圧装置、１８はスライド用ベース盤である。図２においては、型締めシリンダや樹脂成形材料を溶融射出する射出シリンダ部等は不図示である。
【００６３】
成形に際しては、型締めシリンダにてキャビティ型部とコア型部を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要がある。通常この射出圧力はノズルの部分（不図示）で４０〜２５０ＭＰａの高圧である。この過程で供給ポンプが動作し、計量シリンダに必要な量の型内被覆組成物を供給しておく。
【００６４】
次いで、溶融もしくは軟化状態の樹脂成形材料を射出シリンダからノズルを介して第１のキャビティ内に射出する。図２（ａ）の状態で、樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化した段階で、図２（ｂ）のごとくキャビティ型部とコア型部を離間し、図２（ｃ）のごとくコア型部をスライドさせ第１のキャビティ１４から第２のキャビティ１５に交換して、図２（ｄ）のごとく再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、型内被覆組成物の注入圧力に対抗できる必要がある。このときの注入圧力は通常７〜３０ＭＰａである。
【００６５】
次いで、シャットオフピン１０Ａを動作させてインジェクタ１０の注入口を開放する。
【００６６】
次いで、計量シリンダの型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータを動作させ、第２のキャビティ１５の内壁と樹脂成形体の型内被覆する表面との間の空間部に所望の膜厚、好ましくは２０〜１，０００μｍの硬化被膜が得られるだけの量の型内被覆組成物を注入する。
【００６７】
型内被覆組成物を注入した後、再びシャットオフピン１０Ａで注入口を閉じ、必要に応じて型締めシリンダを動作させ型締め操作を行い、型内で型内被覆組成物に圧力を加え、キャビティ１５の成形体の表面上で型内被覆組成物を脱型可能な程度に熱により半硬化させる。次いで、型締めシリンダを動作させ、キャビティ金型部１４及び１５とコア金型部１６を離間して、型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す。
【００６８】
該第２の態様は、樹脂基材を成形する第１のキャビティと第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティの二つの金型部を備えているところに特徴がある。即ち、ガラス繊維等で強化された樹脂基材を高い圧力でキャビティ内に射出した場合、射出ゲート周辺の金型キャビティ表面はガラス繊維等の硬い材料により擦り傷を生じ、第１の態様においては、型内被覆表面にその擦り傷が転写し、その後の蒸着膜の反射率低下の原因となる。従って、樹脂基材を成形する第１のキャビティと第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティの二つの金型部を備えてなる第２の態様がより好ましい。
【００６９】
前記した型内被覆成形体の反射面となる面に金属膜を設ける。
【００７０】
金属膜を設ける方法としては、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法が例示できる。以下に真空蒸着法を一例として、その具体的製法を以下に示す。
（１）得られた型内被覆成形品を必要なら、イソプロピルアルコール等の溶剤に浸し脱脂を行い、更に６０〜１８０℃で乾燥する。
（２）脱脂後の型内被覆成形品の表面に必要ならばアンダーコートを塗装し硬化させる。
（３）該成形品を支持用具に取り付け真空容器に投入した後、真空脱気し、所定の圧力下で蒸発させた金属アルミニウム等の蒸発金属の蒸着を行う。この際、必要に応じ取り付けた冶具を蒸着源の上方で自転、公転させたりする。金属膜の厚みは所定の光学特性が得られる厚みであれば特に限定するものではないが、一般的には０．０５〜０．５μｍである。
（４）蒸着後、必要によっては蒸着面を保護する目的でトップコーティングを施す。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明について更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例及び比較例により何ら限定されるものではない。
【００７２】
＜実施例１〜９及び比較例１＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るためのキャビティを有する金型を用い、図１に示す態様に従ってまず成形体に対する型内被覆を実施した。なお、金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は固定金型を１４５℃に、可動金型を１４５℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、３０秒間冷却し、得られた成形体の表面が型内被覆組成物の注入、流動圧力に耐えうる程度に固化させた。
【００７３】
次いで、可動金型を約０．５ｍｍ離間させた後、表１に記載した各型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．３秒かけて注入した。注入完了後、型締め圧力を０．５秒間かけて２００ＫＮまで加圧し３０秒間保持し、型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００７４】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン樹脂系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性を下記の試験方法により評価した。
【００７５】
また、比較として型内被覆を行わない樹脂成形体に被覆成形体と同様、イソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、同様の試験方法により評価した。それらの結果を表２に示す。
【００７６】
また、型内被覆を施した成形体と型内被覆を施していない成形体の表面平滑性を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に従い、算術平均粗さとして測定した。その結果を表３に示す。このときの型内被覆を施していない成形体は以下により得た。成形機及び金型は前記金型を用い、金型温度は固定金型を１４５℃に、可動金型を１４５℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却した後金型から成形品を取り出した。
【００７７】
〔基材と被覆膜との付着性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：付着性（クロスカット法）に従って初期の塗膜付着性試験を実施した。塗膜の付着性はＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に記載の試験結果の分類に基づき下記の０〜５の６段階で評価した。
【００７８】
〈６段階評価〉
０…カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。
１…カットの交差点における塗膜の小さな剥がれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
２…塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
３…塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、及び／又は格子の目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
４…塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、及び／又は格子の数カ所の目が部分的又は全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
５…剥がれの程度が分類４を超える場合。
【００７９】
〔耐液体性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−６−２：耐液体性（耐温水浸漬法）に従って浸漬による水の作用に対する耐久性を測定した。この場合、水温を４０±１℃に調整し、３０時間浸漬後試験片を取り出し、吸水紙で水分を除き、直ちにＪＩＳ Ｋ ５６００−８−２に従って、全表面の膨れ、又はその他の損傷の状態を検査した。その後室温で２４時間置き、試験片の付着性の低下をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：付着性（クロスカット法）に従って検査した。
【００８０】
〔耐加熱性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−６−３：耐加熱性に準じて熱の影響に対する抵抗性を測定した。この場合、１６０℃の温度で、空気循環のある乾燥器の中に、試験片を乾燥器の側面から１００ｍｍ以上、互いに２０ｍｍ以上離して置き、９６時間保持する。９６時間後、乾燥器から試験片を取り出し、２３±２℃の温度まで冷却する。次に、試験片の色の変化や膨れ、又はその他の損傷の状態を加熱していない試験片と目視にて比較検分する。
【００８１】
【表１】
（※１）ＥＡＣ−１：フェノールノボラック型エポキシドアクリレート（１分子内に２個のアクリロイル基を有する、数平均分子量約８００）
（※２）ＵＡ１２２Ｐ：ウレタンオリゴマー（１分子内に２個のアクリロイル基を有する、新中村化学社製）
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
＜実施例１０〜１１及び比較例２＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１及び第２のキャビティ型部を１４５℃に、コア型部を１２０℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【００８５】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表４に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００８６】
【表４】
【００８７】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表５に示す。
【００８８】
比較として、前記第１のキャビティにて、前記と同一条件にて成形を行い型内被覆を施していない成形体を得た。このものに前記と同一の条件、即ち成形体金属被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】
＜実施例１２〜１４＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１及び第２のキャビティ型部を１４５℃に、コア型部を１２０℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【００９１】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表６に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００９２】
【表６】
【００９３】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン樹脂系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性を前記の試験方法により評価した。それらの結果を表７に示す。
【００９４】
【表７】
【００９５】
＜実施例１５〜１６＞
熱可塑性樹脂としてガラス繊維５質量％含有ポリエーテルイミド樹脂、及びガラス繊維４０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を用いた以外は、実施例１０と同様の方法に従い被覆成形品を得た。このとき用いた型内被覆組成物を表８に示す。
【００９６】
【表８】
【００９７】
得られた被覆成形品の被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表９に示す。
【００９８】
【表９】
【００９９】
＜実施例１７〜１８＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１のキャビティ型部を１３０℃に、第２のキャビティ型部を１３５℃に、コア型部を１３０℃に設定し、バレル温度を３００〜３１０℃に加熱し、まず熱可塑性樹脂として平均繊維径０．８μｍ、平均繊維長３０μｍの炭酸カルシウムウィスカー３０質量％含有ポリフェニレンエーテル系樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【０１００】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表１０に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【０１０１】
【表１０】
【０１０２】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し金属膜を生成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表１１に示す。
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
＜実施例１９〜２０＞
熱可塑性樹脂としてカーボン繊維２０質量％含有ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いた以外は、実施例１７と同様の方法に従い被覆成形品を得た。このとき用いた型内被覆組成物を表１２に示す。
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】
得られた被覆成形品の被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表１３に示す。
【０１０７】
【表１３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軽量で耐熱性や剛性及び表面平滑性に優れたランプリフレクタ成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車や鉄道等の輸送機関に使用されるヘッドランプをはじめ、各種投光機器のランプリフレクタにあっては、ガラス繊維強化熱硬化性成形材料であるＢＭＣ成形体に反射膜を蒸着したものが広く用いられている。この素材はランプリフレクタとしての特性に優れているが、加工性に劣る、重量が嵩む等の欠点があり、近年強く望まれている軽量化やリサイクル化といった社会的な要望を満足することが困難であった。
【０００３】
ＢＭＣ成形材に代えて軽量化及びリサイクルを容易にするために熱可塑性樹脂、例えばポリエーテルイミド（ＰＥＩ）やポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）が一部採用されつつある（特許文献１〜１３参照）。しかし、ＰＥＩやＰＰＳはリサイクル可能であるものの、原材料コストが嵩みコスト高となる欠点がある。加えて、耐熱性付与や剛性付与のためガラス繊維やカーボン繊維、フィラーといった充填物を多く添加する必要があるため、これら樹脂を用いた成形体では、反射面に金属膜を付与する際に、ガラス繊維やカーボン繊維、フィラーといった充填物の影響により金属膜の表面平滑性に劣り、下地調整のため煩雑なプライマー処理を施す必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１８４９１５号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４２３１号公報
【特許文献３】特開平１１−１６２２１０号公報
【特許文献４】特開平１０−２３７３０２号公報
【特許文献５】特開平７−１９２５０３号公報
【特許文献６】特開平７−１８８５５５号公報
【特許文献７】特開平７−５３８６６号公報
【特許文献８】特開平７−５３８６５号公報
【特許文献９】特開平５−３２０５０６号公報
【特許文献１０】特開平５−３２５６１２号公報
【特許文献１１】特表平１１−５０２０３８号公報
【特許文献１２】特開２００４−４５８８３号公報
【特許文献１３】特開２００４−９１６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなリフレクタは、耐熱性と剛性を付与するためにガラス繊維等の繊維状充填剤あるいは無機フィラーで補強されている。しかしながら、このように繊維状充填剤等で補強されたものでは補強材が成形品表面に頭出しをしてしまい、表面平滑性に劣り、反射用の金属膜を形成する際に煩雑な下地処理が必要となり、しかも反射面の平滑性が必ずしも満足しうるものではないという課題もあった。
【０００６】
本発明の目的は、かかる課題に鑑み、耐熱性と剛性を兼ね備えながら表面平滑性に優れるランプリフレクタ成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、以下の構成により、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００８】
即ち、本発明に従って、射出成形法、射出圧縮成形法、及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と可動金型部からなる金型を型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該金属キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体が提供される。
【０００９】
また、本発明に従って、射出成形法、射出圧縮成形法、及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と、樹脂基材を成形する第１の可動金型部と、型内被覆を施す第２の可動金型部からなる金型であって、
該固定金型部と該第１の可動金型とを型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該成形体を該固定金型に固定したままで、該第１の可動金型から該第２の可動金型に交換し、該第２の可動金型内面と該成形体との間隙に型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐熱性と剛性を付与するためにガラス繊維等の繊維状充填剤あるいは無機フィラーで補強された熱可塑性樹脂成形体であっても、成形型内で型内被覆を行うことにより、反射用の金属膜を形成する際に煩雑な処理が不要となり、しかも反射面の平滑性を満足するランプリフレクタ成形体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明にかかるランプリフレクタ成形体の第１の射出成形法である。
【図２】本発明にかかるランプリフレクタ成形体の第２の射出成形法である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のランプリフレクタ成形体について、具体的に説明する。
【００１３】
本発明に係わる型内被覆成形体は、熱可塑性成形樹脂からなる成形体と、その表面に形成された型内被覆組成物の被膜からなっている。
【００１４】
前記熱可塑性成形樹脂としては、従来より公知の各種成形材料を使用することができ、例えば、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイ材からなる群から選択されるものが挙げられる。中でもポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂が好ましく、より好ましくはポリエーテルイミド樹脂である。
【００１５】
更にこのような成形材料は、耐熱性や剛性を上げるために、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維や無機ウィスカー等の強化材、非繊維状無機フィラーを１〜５０質量％含有する。好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。１質量％未満では耐熱性や剛性に劣り、５０質量％を超えると金型内での流動性に劣り、満足な成形体が得られない。無機ウィスカーとしては炭酸カルシウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられ、非繊維状無機フィラーとしては炭酸カルシウムやタルク、クレー等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂には必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、着色顔料等を含有することができる。
【００１６】
次に、本発明で用いられる型内被覆組成物について説明する。
【００１７】
本発明で用いられる型内被覆組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステルから選ばれる少なくとも１種と
（Ｂ）前記（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーの少なくとも１種と
（Ｃ）有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の少なくとも１種と
（Ｄ）離型剤とを含有してなり、
かつ、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０、
前記（Ｃ）成分の質量割合が、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜５／１００、
前記（Ｄ）成分の質量割合が、（Ｄ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜３／１００
を含有し、更に必要に応じて炭酸カルシウムやタルク、クレー等の無機粒子や着色顔料、ジアリルフタレートオリゴマー、飽和ポリエステル樹脂やポリ酢酸ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等の低収縮剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、重合防止剤、硬化促進剤等の任意成分を含むものである。
【００１８】
（ａ）（Ａ）成分について
本発明で用いられる型内被覆組成物に使用される（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【００１９】
（ａ−１）（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー
（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２０】
これらのオリゴマーの質量平均分子量は、それぞれの種類により変動し得るが、一般に、３００〜３０，０００が好ましく、より好ましくは、５００〜１０，０００とするのが適当である。上記（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基を、１分子中に、少なくとも２個〜８個、好ましくは、２〜６個有することが適当である。
【００２１】
（ａ−１−１）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、（１）有機ジイソシアネート化合物と、（２）有機ポリオール化合物と、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを、ＮＣＯ／ＯＨ比が、例えば、０．８〜１．０、好ましくは、０．９〜１．０となるような存在比で混合し、通常の方法により製造することができる。水酸基が過剰に存在する場合や、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを多量に使用することにより、水酸基を多く有するオリゴマーが得られる。
【００２２】
具体的には、（１）有機ジイソシアネート化合物と、（２）有機ポリオール化合物等とを例えば、ジブチル錫ラウレート等のウレタン化触媒の存在下で反応させて、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを得る。次いで、ほとんど遊離イソシアネート基が反応するまで、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させることにより、上記ウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーを製造することが出来る。なお、（２）有機ポリオール化合物と、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの割合は、後者１モルに対し、例えば、前者０．１〜０．５モル程度が適当である。
【００２３】
上記の反応に使用される（１）有機ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，２−ジイソシアナトエタン、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン等を使用することができる。これら有機ジイソシアネート化合物は、単独で用いても、また、それらの２種以上の混合物として使用することもできる。
【００２４】
上記反応で使用される（２）有機ポリオール化合物は、好ましくは、有機ジオール化合物として、例えば、アルキルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等を挙げることができる。
【００２５】
アルキルジオールとしては、例えば、エチレングリコールや、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−エチルブタン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、４，８−ジヒドロキシトリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等を代表的なものとして挙げることができる。
【００２６】
有機ジオール化合物としてのポリエーテルジオールは、例えば、既知の方法により、アルデヒドや、アルキレンオキサイド、グリコール等の重合により合成することができる。例えば、ホルムアルデヒドや、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等を適当な条件下でアルキルジオールに付加重合させることによって、ポリエーテルジオールが得られる。
【００２７】
有機ジオール化合物としてのポリエステルジオールとしては、例えば、飽和又は不飽和のジカルボン酸及び／又はそれらの酸無水物と、過剰のアルキルジオールとを反応させて得られるエステル化反応生成物、及びアルキルジオールにヒドロキシカルボン酸及び／又はその分子内エステルであるラクトン及び／又は分子間エステルであるラクチドを重合させて得られるエステル化反応生成物を用いることができる。これらの有機ポリオール化合物は単独で用いても、それらの２種以上を併用して使用することもできる。
【００２８】
上記（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。その他、本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、１分子中に（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物と、有機ジイソシアネート化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨの比が、例えば、０．９〜１．０の割合で、例えば、ジブチル錫ジラウリレート等のウレタン化触媒の存在下で反応しても製造することができる。
【００２９】
本発明で使用されるオリゴマーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーあるいは脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも１種、特に好ましくは脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが、塗膜の耐候性や反応性の面から有用である。
【００３０】
（ａ−１−２）エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、エポキシ化合物と、上記のような不飽和カルボン酸とを、エポキシ基１当量当たりのカルボキシル基当量を、例えば、０．５〜１．５となるような割合で用い、通常のエポキシ基への酸の開環付加反応によって製造させたものである。ここで使用されるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、フェノール性ノボラック型エポキシ等を好適に挙げることができる。
【００３１】
（ａ−１−３）ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基を末端に有するポリエステルポリオールと、不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。このようなポリエステルポリオールは、代表的には飽和又は不飽和のジカルボン酸又はその酸無水物と、過剰量のアルキレンジオールとをエステル化反応することによって製造することができる。使用されるジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸や、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸等が代表的なものとして挙げられる。また、使用されるアルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコールや、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等が代表的なものとして挙げることができる。ここで、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸等を代表的なものとして挙げることができる。
【００３２】
（ａ−１−４）ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明で使用されるオリゴマーとしてのポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコールや、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。
【００３３】
（ａ−２）不飽和ポリエステル樹脂
一方、本発明において、（Ａ）成分として使用される不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、有機ポリオール化合物と、不飽和カルボン酸とを、公知の方法により反応させ、更に必要に応じて、飽和ポリカルボン酸を反応させて製造することができる。使用される有機ポリオールとしては、例えば、エチレングリコールや、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ビスフェノールＡ等が代表的なものとして挙げることができる。また、使用される不飽和ポリカルボン酸としては、例えば、（無水）マレイン酸や、（無水）フマル酸、（無水）イタコン酸等を代表的なものとして挙げることができる。
【００３４】
これら（Ａ）成分としては、上記（メタ）アクリロイル基含有オリゴマーと、不飽和ポリエステル樹脂とを併用しても良い。
【００３５】
（ｂ）（Ｂ）成分について
本発明で使用される（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーである。
【００３６】
このような不飽和モノマーとしては、例えば、スチレンや、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）クリル酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート等が代表的なものとして挙げられる。
【００３７】
（Ｂ）成分としては、上記不飽和モノマーを単独で使用してもよく、又は、これらの混合物として使用することができる。特に、１分子内に１個のエチレン性二重結合を有するモノマーと、２個以上のエチレン性二重結合を有するモノマーとを含むことにより、形成した被膜の硬度が上がり擦り傷がつき難くなるので好ましい。また、（Ｂ）成分としては、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ＨＤＤＡ）のような脂肪族（メタ）アクリレートモノマーあるいはシクロヘキシルメタアクリレートのような脂環構造を持った（メタ）アクリレートモノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ）の少なくとも１種、特には脂肪族（メタ）アクリレートモノマーあるいは脂環構造を持った（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含むことにより、塗膜の耐候性や反応性の面から好ましい。
【００３８】
上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の質量割合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として使用される化合物等の種類にもよるが、通常、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０が好ましく、更に３３／６７〜６７／３３が好ましい。この範囲であれば、硬化特性が良く堅牢な硬化塗膜が得られる、また、被覆組成物の型内での流動性が良く、気泡の混入もなく均一な被覆が得られるので好ましい。
【００３９】
（ｃ）（Ｃ）成分について
本発明で使用される（Ｃ）成分は、フリーラジカルを発生し、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を重合させるために使用する重合開始剤であり、詳しくは有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方が用いられる。
【００４０】
有機過酸化物重合開始剤としては、イソブチリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物が代表的なものとして挙げられる。
【００４１】
アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニレタン）等が代表的なものとして挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【００４２】
有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方の配合量は、前記｛（Ａ）＋（Ｂ）｝成分の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは、０．５〜３質量部であることが適当である。（Ｃ）成分の有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の一方又は両方の配合量が、０．１質量部未満であると（Ａ）、（Ｂ）成分の反応がうまく進まず、硬化不良となり金型から被覆成形体を取り出す際に塗膜が剥離し満足な成形体が得られない。また、５質量部を超えると被覆組成物のポットライフが著しく短くなり実用上好ましくない。
【００４３】
（ｄ）（Ｄ）成分について
本発明で使用される（Ｄ）成分は、硬化塗膜を金型からスムーズに離型させるために使用するものである。離型剤は、例えば、ステアリン酸や、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸塩、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーン油、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール二塩基酸エステル類等を挙げることができる。
【００４４】
これら離型剤の配合量は、前記｛（Ａ）＋（Ｂ）｝成分の合計１００質量部に対して、０．１〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量部である。この範囲内においては、金型からの離型効果が好適に発揮される。
【００４５】
（ｅ）その他成分について
本発明で使用される型内被覆組成物は、更に必要に応じ平均粒子径が０．１μｍ以上５μｍ以下である無機粒子の少なくとも１種を含むことができる。このようなものとして、例えば、炭酸カルシウムや、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー等を好適に挙げることができる。これら無機粒子は、被膜硬化に伴う収縮応力を分散させ、成形体との付着性を向上させたり、熱膨張係数を低減する目的で配合する。
【００４６】
本発明で使用される型内被覆組成物は、更に必要に応じ着色顔料の少なくとも１種を含むことができる。着色顔料としては、従来から通常プラスチックス用、塗料用として使用されている各種着色顔料を使用することができる。
【００４７】
本発明では、各種基材樹脂との付着性を向上させる目的で、改質樹脂を配合することができる。このような目的で使用される改質樹脂として、例えば、塩素化ポリオレフィン、マレイン酸変性ポリオレフィン、アクリルオリゴマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、アリルエステルオリゴマー等を挙げることができる。
【００４８】
本発明に使用される型内被覆組成物には、更に必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、重合禁止剤、硬化促進剤、顔料分散剤、消泡剤、可塑剤等の各種添加剤等を配合してもよい。
【００４９】
本発明に係る型内被覆成形品では型内被覆表面が金属膜と付着し易いためアンダーコートを特には必要とはしない。なお、該反射面の表面平滑性を更に向上させたり、金属膜と型内被覆表面との付着性を更に向上させる目的で、反射面となる面にアンダーコートを施す場合もある。この場合アンダーコート塗料としては、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ポリブタジエン樹脂系が挙げられる。本発明のランプリフレクタ成形体において使用する好ましいアンダーコートとしては特に耐熱性に優れた硬化塗膜が得られるウレタン樹脂系が好ましい。
【００５０】
また本発明では、金属膜の保護のためシリコンアクリル系、アクリルメラミン系等のトップコートを塗装することができる。
【００５１】
＜ランプリフレクタ成形体の製造方法＞
以下、本発明のランプリフレクタ成形体の製造方法について、それを実施するための成形機の構成、成形型及び被覆組成物注入装置を、図面を参照しながら具体的に説明するが、本発明の範囲はこのような具体的な成形機、成形型及び被覆組成物注入装置によって何ら限定されるものではない。
【００５２】
図１は熱可塑性樹脂成形材料の射出成形法の場合の第１の態様を示すものである。図１において、符号１は射出成形機の型締め装置の固定盤、２は可動盤であり、それぞれ互いに対向する成形型部材である固定金型部３及び可動金型部４を備えている。可動盤２が型締めシリンダ５によって進退動作される構成になっている。そして、固定金型部３及び可動金型部４の嵌合個所には、所要形状のキャビティ６が形成されていて、このキャビティ６中に溶融もしくは軟化状態の熱可塑性樹脂成形材料を射出、充填し固化させるのである。
【００５３】
溶融樹脂成形材料を射出、充填する場合、上記キャビティ６にはスクリューを有する射出シリンダ７から、ノズル８及びスプルー９を介して樹脂成形材料が射出できるようになっている。
【００５４】
また、図１において型内被覆組成物の注入手段としては、シャットオフピン１０Ａを備えたインジェクタ１０、上記インジェクタ１０に所定量の型内被覆組成物を供給する計量シリンダ１１及び型内被覆組成物をその貯蔵部１２から上記計量シリンダ１１に供給するための供給ポンプ１３が装備されている。なお、上記計量シリンダ１１には型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータ１１Ａが備えられている。
【００５５】
成形に際しては、先ず型締めシリンダ５を動作して、固定金型部３と可動金型部４を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要がある。通常この射出圧力はノズル８の部分で４０〜２５０ＭＰａの高圧である。この過程で供給ポンプ１３が動作し、計量シリンダ１１に必要な量の型内被覆組成物を供給しておく。
【００５６】
次いで、溶融もしくは軟化状態の樹脂成形材料を射出シリンダ７からノズル８及びスプルー９を介してキャビティ６内に射出する。上記樹脂成形材料が金型内で、型内被覆組成物の注入圧力、流動圧力に耐える程度に固化した段階で、上記型締め圧を減圧するか、又は下記の所望の硬化被膜厚よりも大きいが、固定金型部３と可動金型部４との嵌合を離脱させることがない距離だけ、好ましくは０．２〜５ｍｍだけ可動金型部４を後退させる。
【００５７】
次いで、シャットオフピン１０Ａを動作させてインジェクタ１０の注入口を開放する。
【００５８】
次いで、計量シリンダ１１の型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータ１１Ａを動作させ、キャビティ６、すなわち固定金型部３の内壁と樹脂成形体の型内被覆する表面との間に所望の膜厚、好ましくは２０〜１，０００μｍの硬化被膜が得られるだけの量の型内被覆組成物を注入する。
【００５９】
型内被覆組成物を注入した後、再びシャットオフピン１０Ａで注入口を閉じ、必要に応じて型締めシリンダ５を動作させ型締め操作を行い、型内で型内被覆組成物を押し広げ成形体表面への被覆を行い、キャビティ６の成形体の表面上で型内被覆組成物を脱型可能な程度に熱により半硬化させる。次いで、型締めシリンダ５を動作させ、固定金型部３と可動金型部４を離間して、型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す。
【００６０】
図２は、第２の態様を示すものである。樹脂基材を成形する第１のキャビティ１４と第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティ１５の二つの金型部と、コア型部１６を備えている。第２のキャビティには図１と同様の型内被覆組成物を注入する手段としての、シャットオフピン１０Ａを備えたインジェクタ１０が取り付けられている。
【００６１】
図示はしていないが上記インジェクタ１０に所定量の型内被覆組成物を供給する計量シリンダ及び型内被覆組成物をその貯蔵部から上記計量シリンダ１１に供給するための供給ポンプが装備されている。なお、上記計量シリンダには型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータが備えられている。
【００６２】
１７はコア型部をスライドさせる油圧装置、１８はスライド用ベース盤である。図２においては、型締めシリンダや樹脂成形材料を溶融射出する射出シリンダ部等は不図示である。
【００６３】
成形に際しては、型締めシリンダにてキャビティ型部とコア型部を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要がある。通常この射出圧力はノズルの部分（不図示）で４０〜２５０ＭＰａの高圧である。この過程で供給ポンプが動作し、計量シリンダに必要な量の型内被覆組成物を供給しておく。
【００６４】
次いで、溶融もしくは軟化状態の樹脂成形材料を射出シリンダからノズルを介して第１のキャビティ内に射出する。図２（ａ）の状態で、樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化した段階で、図２（ｂ）のごとくキャビティ型部とコア型部を離間し、図２（ｃ）のごとくコア型部をスライドさせ第１のキャビティ１４から第２のキャビティ１５に交換して、図２（ｄ）のごとく再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、型内被覆組成物の注入圧力に対抗できる必要がある。このときの注入圧力は通常７〜３０ＭＰａである。
【００６５】
次いで、シャットオフピン１０Ａを動作させてインジェクタ１０の注入口を開放する。
【００６６】
次いで、計量シリンダの型内被覆組成物注入用のプランジャーレギュレータを動作させ、第２のキャビティ１５の内壁と樹脂成形体の型内被覆する表面との間の空間部に所望の膜厚、好ましくは２０〜１，０００μｍの硬化被膜が得られるだけの量の型内被覆組成物を注入する。
【００６７】
型内被覆組成物を注入した後、再びシャットオフピン１０Ａで注入口を閉じ、必要に応じて型締めシリンダを動作させ型締め操作を行い、型内で型内被覆組成物に圧力を加え、キャビティ１５の成形体の表面上で型内被覆組成物を脱型可能な程度に熱により半硬化させる。次いで、型締めシリンダを動作させ、キャビティ金型部１４及び１５とコア金型部１６を離間して、型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す。
【００６８】
該第２の態様は、樹脂基材を成形する第１のキャビティと第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティの二つの金型部を備えているところに特徴がある。即ち、ガラス繊維等で強化された樹脂基材を高い圧力でキャビティ内に射出した場合、射出ゲート周辺の金型キャビティ表面はガラス繊維等の硬い材料により擦り傷を生じ、第１の態様においては、型内被覆表面にその擦り傷が転写し、その後の蒸着膜の反射率低下の原因となる。従って、樹脂基材を成形する第１のキャビティと第１のキャビティよりは大きな型内被覆を施す第２のキャビティの二つの金型部を備えてなる第２の態様がより好ましい。
【００６９】
前記した型内被覆成形体の反射面となる面に金属膜を設ける。
【００７０】
金属膜を設ける方法としては、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法が例示できる。以下に真空蒸着法を一例として、その具体的製法を以下に示す。
（１）得られた型内被覆成形品を必要なら、イソプロピルアルコール等の溶剤に浸し脱脂を行い、更に６０〜１８０℃で乾燥する。
（２）脱脂後の型内被覆成形品の表面に必要ならばアンダーコートを塗装し硬化させる。
（３）該成形品を支持用具に取り付け真空容器に投入した後、真空脱気し、所定の圧力下で蒸発させた金属アルミニウム等の蒸発金属の蒸着を行う。この際、必要に応じ取り付けた冶具を蒸着源の上方で自転、公転させたりする。金属膜の厚みは所定の光学特性が得られる厚みであれば特に限定するものではないが、一般的には０．０５〜０．５μｍである。
（４）蒸着後、必要によっては蒸着面を保護する目的でトップコーティングを施す。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明について更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例及び比較例により何ら限定されるものではない。
【００７２】
＜実施例１〜９及び比較例１＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るためのキャビティを有する金型を用い、図１に示す態様に従ってまず成形体に対する型内被覆を実施した。なお、金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は固定金型を１４５℃に、可動金型を１４５℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、３０秒間冷却し、得られた成形体の表面が型内被覆組成物の注入、流動圧力に耐えうる程度に固化させた。
【００７３】
次いで、可動金型を約０．５ｍｍ離間させた後、表１に記載した各型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．３秒かけて注入した。注入完了後、型締め圧力を０．５秒間かけて２００ＫＮまで加圧し３０秒間保持し、型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００７４】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン樹脂系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性を下記の試験方法により評価した。
【００７５】
また、比較として型内被覆を行わない樹脂成形体に被覆成形体と同様、イソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、同様の試験方法により評価した。それらの結果を表２に示す。
【００７６】
また、型内被覆を施した成形体と型内被覆を施していない成形体の表面平滑性を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に従い、算術平均粗さとして測定した。その結果を表３に示す。このときの型内被覆を施していない成形体は以下により得た。成形機及び金型は前記金型を用い、金型温度は固定金型を１４５℃に、可動金型を１４５℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却した後金型から成形品を取り出した。
【００７７】
〔基材と被覆膜との付着性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：付着性（クロスカット法）に従って初期の塗膜付着性試験を実施した。塗膜の付着性はＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に記載の試験結果の分類に基づき下記の０〜５の６段階で評価した。
【００７８】
〈６段階評価〉
０…カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。
１…カットの交差点における塗膜の小さな剥がれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
２…塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
３…塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、及び／又は格子の目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
４…塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、及び／又は格子の数カ所の目が部分的又は全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
５…剥がれの程度が分類４を超える場合。
【００７９】
〔耐液体性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−６−２：耐液体性（耐温水浸漬法）に従って浸漬による水の作用に対する耐久性を測定した。この場合、水温を４０±１℃に調整し、３０時間浸漬後試験片を取り出し、吸水紙で水分を除き、直ちにＪＩＳ Ｋ ５６００−８−２に従って、全表面の膨れ、又はその他の損傷の状態を検査した。その後室温で２４時間置き、試験片の付着性の低下をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：付着性（クロスカット法）に従って検査した。
【００８０】
〔耐加熱性〕
ＪＩＳ Ｋ ５６００−６−３：耐加熱性に準じて熱の影響に対する抵抗性を測定した。この場合、１６０℃の温度で、空気循環のある乾燥器の中に、試験片を乾燥器の側面から１００ｍｍ以上、互いに２０ｍｍ以上離して置き、９６時間保持する。９６時間後、乾燥器から試験片を取り出し、２３±２℃の温度まで冷却する。次に、試験片の色の変化や膨れ、又はその他の損傷の状態を加熱していない試験片と目視にて比較検分する。
【００８１】
【表１】
（※１）ＥＡＣ−１：フェノールノボラック型エポキシドアクリレート（１分子内に２個のアクリロイル基を有する、数平均分子量約８００）
（※２）ＵＡ１２２Ｐ：ウレタンオリゴマー（１分子内に２個のアクリロイル基を有する、新中村化学社製）
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
＜実施例１０〜１１及び比較例２＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１及び第２のキャビティ型部を１４５℃に、コア型部を１２０℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【００８５】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表４に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００８６】
【表４】
【００８７】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表５に示す。
【００８８】
比較として、前記第１のキャビティにて、前記と同一条件にて成形を行い型内被覆を施していない成形体を得た。このものに前記と同一の条件、即ち成形体金属被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】
＜実施例１２〜１４＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１及び第２のキャビティ型部を１４５℃に、コア型部を１２０℃に設定し、バレル温度を３５０〜３７０℃に加熱し、まずガラス繊維２０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【００９１】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表６に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【００９２】
【表６】
【００９３】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、被覆表面側にアンダーコート（１液型ウレタン樹脂系塗料：東洋工業塗料株式会社製「ＢＰ−５０」）を塗装し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で加熱硬化させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し、金属膜を形成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性を前記の試験方法により評価した。それらの結果を表７に示す。
【００９４】
【表７】
【００９５】
＜実施例１５〜１６＞
熱可塑性樹脂としてガラス繊維５質量％含有ポリエーテルイミド樹脂、及びガラス繊維４０質量％含有ポリエーテルイミド樹脂を用いた以外は、実施例１０と同様の方法に従い被覆成形品を得た。このとき用いた型内被覆組成物を表８に示す。
【００９６】
【表８】
【００９７】
得られた被覆成形品の被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表９に示す。
【００９８】
【表９】
【００９９】
＜実施例１７〜１８＞
長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、板厚２．５ｍｍの平板形状の樹脂成形体を得るための第１のキャビティ及び設定膜厚８０μｍの型内被覆を施すことのできる第２のキャビティを有する金型を用い、図２に示す態様に従って成形体に対する型内被覆を実施した。なお、第２の金型キャビティ表面は＃８０００ダイヤモンドペーストにて入念に磨いた。金型温度は第１のキャビティ型部を１３０℃に、第２のキャビティ型部を１３５℃に、コア型部を１３０℃に設定し、バレル温度を３００〜３１０℃に加熱し、まず熱可塑性樹脂として平均繊維径０．８μｍ、平均繊維長３０μｍの炭酸カルシウムウィスカー３０質量％含有ポリフェニレンエーテル系樹脂を射出シリンダ内で加熱溶融させ、３，０００ＫＮの型締め圧力で型締めされた金型内に約１１０ＭＰａの圧力で射出し、６０秒間冷却し、得られた樹脂成形体が型開きをしても変形しない程度に固化させた。
【０１００】
次いで、キャビティ型部とコア型部を離間し、コア型部をスライドさせ第１のキャビティから第２のキャビティに交換して、再度キャビティ型部とコア型部を閉じ、１，０００ＫＮの型締め圧力で型締めした。その後、表１０に記載した型内被覆組成物２ｃｍ３を金型表面と成形体の表面との間に約０．５秒かけて注入し、３０秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた後、金型から被覆成形品を取り出した。
【０１０１】
【表１０】
【０１０２】
得られた被覆成形品の被覆側表面をイソプロピルアルコールにて脱脂し、１８０℃×２０分間熱風乾燥炉中で乾燥させた。その後アルミニウムを０．３〜０．５μｍの厚みに真空蒸着し金属膜を生成した。更に、アルミニウム膜の保護のためトップコート（熱硬化性塗料：東洋工業塗料株式会社製、「ＲＴ−１４０」）を塗装し、７０℃×１２分間加熱により硬化させ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の室内に２４時間放置後、被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表１１に示す。
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
＜実施例１９〜２０＞
熱可塑性樹脂としてカーボン繊維２０質量％含有ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いた以外は、実施例１７と同様の方法に従い被覆成形品を得た。このとき用いた型内被覆組成物を表１２に示す。
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】
得られた被覆成形品の被覆膜付着性（初期付着性）、耐液体性（耐温水浸漬）、耐熱性、算術平均粗さを前記の試験方法により評価した。それらの結果を表１３に示す。
【０１０７】
【表１３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形法、射出圧縮成形法及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と可動金型部からなる金型を型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該金属キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体。
【請求項２】
射出成形法、射出圧縮成形法及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と、樹脂基材を成形する第１の可動金型部と、型内被覆を施す第２の可動金型部からなる金型であって、
該固定金型部と該第１の可動金型とを型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該成形体を該固定金型に固定したままで、該第１の可動金型から該第２の可動金型に交換し、該第２の可動金型内面と該成形体との間隙に型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体。
【請求項３】
前記型内被覆組成物が、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステルから選ばれる少なくとも１種と
（Ｂ）該（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーの少なくとも１種と
（Ｃ）有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の少なくとも１種と、及び
（Ｄ）離型剤の少なくとも１種
を含有してなり、
該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分との質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０、
該（Ｃ）成分の質量割合が、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜５／１００、
該（Ｄ）成分の質量割合が、（Ｄ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜３／１００
である型内被覆組成物である請求項１又は２に記載のランプリフレクタ成形体。
【請求項４】
前記型内被覆成形体の反射面となる面にアンダーコートを塗布し、次いで金属膜を設けた請求項１〜３のいずれかに記載のランプリフレクタ成形体。
【請求項５】
前記型内被覆成形体の反射面となる金属膜上にトップコートを施した請求項１〜４のいずれかに記載のランプリフレクタ成形体。
【請求項１】
射出成形法、射出圧縮成形法及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と可動金型部からなる金型を型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該金属キャビティ内へ型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体。
【請求項２】
射出成形法、射出圧縮成形法及び射出プレス成形法のいずれかを用いて、
固定金型部と、樹脂基材を成形する第１の可動金型部と、型内被覆を施す第２の可動金型部からなる金型であって、
該固定金型部と該第１の可動金型とを型締めする工程と、
該金型キャビティ内で熱可塑性樹脂を成形する工程と、
該成形体を該固定金型に固定したままで、該第１の可動金型から該第２の可動金型に交換し、該第２の可動金型内面と該成形体との間隙に型内被覆組成物を注入する工程と、
注入した該型内被覆組成物が脱型可能になるように硬化させる工程と、
該型内被覆組成物が被覆された型内被覆成形体を金型から取り出す工程と、及び
金型から取り出した該型内被覆成形体の一部に金属膜を被覆させる工程
により製造されるランプリフレクタ成形体において、
該熱可塑性樹脂が、ガラス繊維、カーボン繊維、無機ウィスカー及び非繊維状無機フィラーのいずれか１種を１〜５０質量％含有した、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂又はこれらのアロイからなる群から選択されたいずれかであることを特徴とするランプリフレクタ成形体。
【請求項３】
前記型内被覆組成物が、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマーあるいは不飽和ポリエステルから選ばれる少なくとも１種と
（Ｂ）該（Ａ）成分と共重合可能な不飽和モノマーの少なくとも１種と
（Ｃ）有機過酸化物重合開始剤、アゾ系重合開始剤の少なくとも１種と、及び
（Ｄ）離型剤の少なくとも１種
を含有してなり、
該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分との質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０、
該（Ｃ）成分の質量割合が、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜５／１００、
該（Ｄ）成分の質量割合が、（Ｄ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．１／１００〜３／１００
である型内被覆組成物である請求項１又は２に記載のランプリフレクタ成形体。
【請求項４】
前記型内被覆成形体の反射面となる面にアンダーコートを塗布し、次いで金属膜を設けた請求項１〜３のいずれかに記載のランプリフレクタ成形体。
【請求項５】
前記型内被覆成形体の反射面となる金属膜上にトップコートを施した請求項１〜４のいずれかに記載のランプリフレクタ成形体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−７３３２２（Ｐ２０１１−７３３２２Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２７８９７（Ｐ２００９−２２７８９７）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００３３２２）大日本塗料株式会社 (275)
【出願人】（０００２１４２７２）長瀬産業株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００３３２２）大日本塗料株式会社 (275)
【出願人】（０００２１４２７２）長瀬産業株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
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