レトルト処理用ガスバリア性包装材料
【課題】レトルト処理用包装材料であって熱水中にて回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理した場合に、フィルム層に剥離やピンホールが発生したり、積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりせずに短時間で均一に加温できるようにする。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とがこの順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とがこの順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用ガスバリア性包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、業務用のレトルト用食品の包装には、外層側から順にポリエチレンテレフタレートフィルム層と、アルミニウム箔層と、延伸ナイロンフィルム層と、最内層のシーラント層として無延伸ポリプロピレンフィルム層とを積層した積層フィルム、あるいはポリエチレンテレフタレートフィルム層と、延伸ナイロンフィルム層と、アルミニウム箔層と、最内層のシーラント層として無延伸ポリプロピレンフィルム層とを積層した積層フィルム等が使用されている。
【０００３】
そして、上記積層フィルムを用いて業務用の多量のレトルト用食品を充填密封包装するためのパウチを製袋する場合には、その最内層にある無延伸ポリプロピレンフィルム層を内面にして重ね合わせ、その重ね合わせ開放端部の全ての開放端部のうちいずれか一端部を、内容物を充填するための開口部として残して、他の全ての開放端部をヒートシールすることにより、レトルト処理用パウチが製袋されるものである。
【０００４】
業務用のレトルト食品は、上記積層フィルムによって製袋されたレトルト処理用パウチに充填密封包装された後に製品として出荷され、食品加工所やレストランや和洋食堂や居酒屋など、所定のレトルト処理すべき場所にて熱水（熱湯）により加温処理される。
【０００５】
レトルト処理されるパウチは、熱水中にて、回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理することにより、短時間で均一に加温できるものであるが、業務用のパウチは、１袋毎のパウチの内容量が多量であるため、レトルト処理中にパウチの内側から内容物による多量の荷重が掛かり、また複数のパウチが衝突し合って積層フィルムが屈曲するため、パウチを構成する積層フィルムのアルミニウム箔層にクラック（亀裂）が発生したり、他の積層フィルム層にピンホールが発生したり、積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりし易い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は上記の実情を考慮したものであり、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用ガスバリア性包装材料において、業務用のレトルト用パウチなど多量の内容物を充填密封包装するためのパウチに適したレトルト処理用包装材料であって熱水中にて回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理した場合にも、パウチを構成する積層フィルムのアルミニウム箔層にクラック（亀裂）が発生したり、また積層フィルム層中の他のフィルム層に剥離やピンホールが発生したり、積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりせずに、短時間で均一に加温できるようにすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の請求項１に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィル
ム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、上記請求項１乃至４に係るレトルト処理用包装材料において、前記バリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成した無機酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミ（アルミナ）であることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、上記請求項１乃至５のいずれか１項に係るレトルト処理用包装材料において、前記バリア性蒸着薄膜層３は、三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を介して第２ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に蒸着形成されていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の請求項１、請求項３に係るレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成され、該バリア性蒸着薄膜層３の表面、又は印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされているものである。
【００１４】
本発明の上記レトルト処理用ガスバリア性包装材料によれば、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムによるフィルム基材１と、バリア性蒸着フィルム４のポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２とは、ドライラミネート法により強固に積層ラミネートされており、また、前記バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に直接、必要に応じて印刷形成された印刷インキ層５は、該バリア性蒸着薄膜層３に対する良好な接着力を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有するグラビア印刷インキ（例えばインキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー；酸化チタン顔料含有の白色インキなど）を用いて印刷されているために、該バリア性蒸着薄膜層３に対して強固に積層接着されており、また、必要に応じて設けた該印刷インキ層５の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着されており、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１５】
本発明の請求項２、請求項４に係るレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成され、該フィルム基材１の片面又は印刷インキ層５の表面には、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着されており、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１６】
本発明の上記レトルト処理用ガスバリア性包装材料によれば、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる前記フィルム基材１に直接印刷形成された印刷インキ層５は、該ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて印刷されているために強固に積層接着され、また、該印刷インキ層５には、バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により強固に積層接着され、また、該バリア性蒸着フィルム４のポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着され、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１７】
そのために、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、積層構成層である前記フィルム基材１と、基材フィルム２と無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３とからなるバリア性蒸着フィルム４と、必要に応じて設けた印刷インキ層５と、延伸ナイロンフィルム６と、無延伸ポリプロピレンフィルム７とは、その各々層間において、互いに強固な接着強度とラミネート強度を有するものである。
【００１８】
本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、その積層フィルムの各々層間において、互いに強固な接着強度とラミネート強度を有するため、製袋されたパウチは、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用パウチとして好適であり、例えば、業務用のレトルト用パウチなど、多量（例えば１ｋｇ以上）の内容物を充填密封包装するためのレトルトパウチとして、熱水中（例えば１２０℃以上）にて回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理した場合にも、パウチを構成する積層フィルムの無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層において
クラック（亀裂）が発生することがなく、また積層フィルム層中の他のフィルム層にも、層間剥離やピンホール等の発生がなく、また積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりせず、短時間で均一に加温することが可能となる。
【００１９】
また、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料を用いて製袋したレトルト処理用パウチによれば、アルミ缶などのレトルト処理に使用する回転加熱方式のレトルト処理機等を使用してレトルト処理しても、パウチにはバリア性蒸着薄膜層にけるクラック（亀裂）の発生や、層間剥離やピンホール等の発生や、積層フィルム層中の印刷インキ層の剥離等の発生がなく、アルミ缶などのレトルト処理に使用する回転加熱方式のレトルト処理機をそのまま使用することができ、短時間で均一に加温することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料を詳細に説明すれば、図１は本発明の請求項１に係るレトルト処理用包装材料の積層断面図であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるガスバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該基材フィルム２の他面が、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いてドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２１】
バリア性蒸着フィルム４の該基材フィルム２の他面に形成されている前記バリア性蒸着薄膜層３の表面には、該バリア性蒸着薄膜層３に対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて、必要に応じて印刷インキ層５が直接印刷形成されている。
【００２２】
該バリア性蒸着薄膜層３の表面、又は印刷インキ層５の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６と、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順に、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、それぞれドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２３】
図２は、本発明の請求項２に係るレトルト処理用包装材料の積層断面図であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成されている。
【００２４】
該フィルム基材１の片面、又は印刷インキ層５の表面には、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるガスバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３の表面が、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、ドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２５】
そして、該バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６と、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順に、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、それぞれドライラミネート法により積層ラミネートされているものである。
【００２６】
上記ドライラミネート法としては一般的な方式が使用でき、例えば、ラミネートする一方のフィルム面（又はラミネート面）に、ウレタン系又はエポキシ系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブンに導入して該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、他方のフィルム面を、その半乾燥、半硬化状態の接着剤塗工層上に重ね合わせて加圧ラミネートして、その後にエージングにより接着剤を反応固化させるものである。
【００２７】
前記バリア性蒸着フィルム４において、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の片面に蒸着形成されたバリア性蒸着薄膜層３の形成材料である無機酸化物には、例えば、酸化ケイ素、又は酸化アルミ（アルミナ）等が使用される。
【００２８】
また、該バリア性蒸着薄膜層３は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２に対して、その薄膜層３の接着強度を高めるために、該基材フィルム２の一面に三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を塗布し、該透明プライマー層を介して蒸着形成されている。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。
【００３０】
＜実施例１＞
図１に示す基材フィルム２として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、酸化珪素の薄膜によるガスバリア性蒸着薄膜層３を形成して、透明なガスバリア性蒸着フィルム４を作製した。
【００３１】
次に、フィルム基材１として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４との積層構成の透明な積層フィルムを作製した。
【００３２】
次に、上記積層フィルムのバリア性蒸着薄膜層３面に、グラビア印刷方式にて、バリア性蒸着薄膜層３に対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（グラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ）を用いて印刷インキ層５（包装商品情報）を印刷形成した。
【００３３】
次に、透明な補強用の延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）の一面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記積層フィルムの印刷インキ層５の表面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３４】
次に、上記フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムの延伸ナイロンフィルム６の表面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤
の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、シーラント（熱接着性層）として透明な無延伸ポリプロピレンフィルム７（厚さ１００μｍ）を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４（包装内面側がバリア性蒸着薄膜層３）と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７との積層構成による実施例１による本発明のレトルト処理用包装材料を作製した。（図１参照）
＜実施例２＞
図２に示すフィルム基材１として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、グラビア印刷方式にて、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（グラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ）を用いて印刷インキ層５（包装商品情報）を印刷形成した。
【００３５】
次に、基材フィルム２として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、酸化珪素の薄膜によるガスバリア性蒸着薄膜層３を形成して、バリア性蒸着フィルム４を作製した。
【００３６】
次に、上記フィルム基材１の印刷インキ層５の表面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後に、エージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１と印刷インキ層５とバリア性蒸着フィルム４との積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３７】
次に、上記積層フィルムの基材フィルム２面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、補強用の透明な延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３８】
次に、上記積層フィルムの前記延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）の一面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４（包装外面側がバリア性蒸着薄膜層３）と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７との積層構成による実施例２による本発明のレトルト処理用包装材料を作製した。（図２参照）
＜比較例１＞
上記実施例１における本発明のレトルト処理用包装材料において、印刷インキ層５を印刷形成しない以外は、実施例１と同様にして、比較例１によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００３９】
＜比較例２＞
上記実施例２における本発明のレトルト処理用包装材料において、印刷インキ層５を印刷形成しない以外は、実施例２と同様にして、比較例２によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００４０】
＜比較例３＞
上記実施例２におけるバリア性蒸着フィルム４を、アルミニウム箔（厚さ９μｍ）とした以外は、実施例２と同様にして比較例３によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００４１】
＜比較試験用サンプル作製＞
上記実施例１〜２により得られた各々本発明のレトルト処理用包装材料と、上記比較例１〜３により得られた各々レトルト処理用包装材料とを、それぞれ同一サイズの矩形状にカッティングして、無延伸ポリプロピレンフィルム７によるシーラント層側を内面にして２枚ずつ重ね合わせ、ヒートシール方式により、それぞれ同一サイズ（同一包装容積）のパウチを各実施例毎及び各比較例毎に、６０個ずつ製袋し、各パウチ内に６０℃の温水３ｋｇを充填して、ヒートシールして密封包装し、試験用サンプルを作製した。
【００４２】
＜比較試験＞
作製した上記各実施例毎及び各比較例毎の６０個ずつの試験用サンプルについて、回転式レトルト処理機を用いて、１５回転／分の回転速度、１２０℃のレトルト処理温度、８０分のレトルト処理時間にてレトルト処理し、処理後の各試験用サンプルについて、レトルト処理後におけるそれぞれピンホール不良発生率と、繰り返し落下（落下高さ１．５ｍｍ）による破袋発生時の落下回数とを測定した。その結果を下記に示す。
【００４３】
＜比較試験結果＞
ピンホール不良発生率 破袋発生時の落下回数 総合評価
実施例１ ０％ １０回以上 ○（良好）
実施例２ ４〜７％ ４〜６回 △（やや良好）
比較例１ ２０％ ２〜８回 ×（不良）
比較例２ ２０％ ２〜８回 ×（不良）
比較例３ １０〜２０％ ３〜７回 ×（不良）
上記試験結果に示すように、上記実施例１による本発明のレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、ピンホール不良発生率０％であり、繰り返し落下回数１０回目にて破袋が発生し、レトルト処理用包装材料として最強の材料であることが確認できた。
【００４４】
また、上記実施例１によるレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、実施例２に比較して、バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３が、フィルム基材１と基材フィルム２の両フィルムに対してパウチ内面側にあり且つ補強用の延伸ナイロンフィルム６側にあるために、パウチ外部からのフィルムの損傷を防ぐことができ、ピンホール不良発生率を０％に抑えることができるものと判断された。
【００４５】
また、実施例１、２による本発明のレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、比較例１、２によるレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチに比較して、印刷インキ層５が有るためにピンホール不良発生率が０％、４〜７％と低く抑えられ、印刷インキ層５の介在がピンホールの発生を抑制していることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明のレトルト処理用包装材料の一実施例における積層断面図。
【図２】本発明のレトルト処理用包装材料の他の実施例における積層断面図。
【符号の説明】
【００４７】
１…ポリエチレンテレフタレートによるフィルム基材
２…ポリエチレンテレフタレートによる基材フィルム
３…無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層
４…バリア性蒸着フィルム
５…印刷インキ層
６…延伸ナイロンフィルム
７…無延伸ポリプロピレンフィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用ガスバリア性包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、業務用のレトルト用食品の包装には、外層側から順にポリエチレンテレフタレートフィルム層と、アルミニウム箔層と、延伸ナイロンフィルム層と、最内層のシーラント層として無延伸ポリプロピレンフィルム層とを積層した積層フィルム、あるいはポリエチレンテレフタレートフィルム層と、延伸ナイロンフィルム層と、アルミニウム箔層と、最内層のシーラント層として無延伸ポリプロピレンフィルム層とを積層した積層フィルム等が使用されている。
【０００３】
そして、上記積層フィルムを用いて業務用の多量のレトルト用食品を充填密封包装するためのパウチを製袋する場合には、その最内層にある無延伸ポリプロピレンフィルム層を内面にして重ね合わせ、その重ね合わせ開放端部の全ての開放端部のうちいずれか一端部を、内容物を充填するための開口部として残して、他の全ての開放端部をヒートシールすることにより、レトルト処理用パウチが製袋されるものである。
【０００４】
業務用のレトルト食品は、上記積層フィルムによって製袋されたレトルト処理用パウチに充填密封包装された後に製品として出荷され、食品加工所やレストランや和洋食堂や居酒屋など、所定のレトルト処理すべき場所にて熱水（熱湯）により加温処理される。
【０００５】
レトルト処理されるパウチは、熱水中にて、回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理することにより、短時間で均一に加温できるものであるが、業務用のパウチは、１袋毎のパウチの内容量が多量であるため、レトルト処理中にパウチの内側から内容物による多量の荷重が掛かり、また複数のパウチが衝突し合って積層フィルムが屈曲するため、パウチを構成する積層フィルムのアルミニウム箔層にクラック（亀裂）が発生したり、他の積層フィルム層にピンホールが発生したり、積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりし易い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は上記の実情を考慮したものであり、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用ガスバリア性包装材料において、業務用のレトルト用パウチなど多量の内容物を充填密封包装するためのパウチに適したレトルト処理用包装材料であって熱水中にて回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理した場合にも、パウチを構成する積層フィルムのアルミニウム箔層にクラック（亀裂）が発生したり、また積層フィルム層中の他のフィルム層に剥離やピンホールが発生したり、積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりせずに、短時間で均一に加温できるようにすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の請求項１に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィル
ム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、上記請求項１乃至４に係るレトルト処理用包装材料において、前記バリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成した無機酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミ（アルミナ）であることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、上記請求項１乃至５のいずれか１項に係るレトルト処理用包装材料において、前記バリア性蒸着薄膜層３は、三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を介して第２ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に蒸着形成されていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の請求項１、請求項３に係るレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成され、該バリア性蒸着薄膜層３の表面、又は印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされているものである。
【００１４】
本発明の上記レトルト処理用ガスバリア性包装材料によれば、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムによるフィルム基材１と、バリア性蒸着フィルム４のポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２とは、ドライラミネート法により強固に積層ラミネートされており、また、前記バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に直接、必要に応じて印刷形成された印刷インキ層５は、該バリア性蒸着薄膜層３に対する良好な接着力を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有するグラビア印刷インキ（例えばインキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー；酸化チタン顔料含有の白色インキなど）を用いて印刷されているために、該バリア性蒸着薄膜層３に対して強固に積層接着されており、また、必要に応じて設けた該印刷インキ層５の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着されており、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１５】
本発明の請求項２、請求項４に係るレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成され、該フィルム基材１の片面又は印刷インキ層５の表面には、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着されており、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１６】
本発明の上記レトルト処理用ガスバリア性包装材料によれば、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる前記フィルム基材１に直接印刷形成された印刷インキ層５は、該ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて印刷されているために強固に積層接着され、また、該印刷インキ層５には、バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により強固に積層接着され、また、該バリア性蒸着フィルム４のポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２には、補強用の延伸ナイロンフィルム６がドライラミネート法により強固に積層接着され、また、該延伸ナイロンフィルム６の表面には、シーラント（熱接着性層）である無延伸ポリプロピレンフィルム７がドライラミネート法により強固に積層接着されているものである。
【００１７】
そのために、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、積層構成層である前記フィルム基材１と、基材フィルム２と無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３とからなるバリア性蒸着フィルム４と、必要に応じて設けた印刷インキ層５と、延伸ナイロンフィルム６と、無延伸ポリプロピレンフィルム７とは、その各々層間において、互いに強固な接着強度とラミネート強度を有するものである。
【００１８】
本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料は、その積層フィルムの各々層間において、互いに強固な接着強度とラミネート強度を有するため、製袋されたパウチは、熱水にて加温調理するための内容物を密封包装するためのレトルト処理用パウチとして好適であり、例えば、業務用のレトルト用パウチなど、多量（例えば１ｋｇ以上）の内容物を充填密封包装するためのレトルトパウチとして、熱水中（例えば１２０℃以上）にて回転させたり、揺動させたり、あるいは熱水中に一度に複数のパウチを入れてレトルト処理した場合にも、パウチを構成する積層フィルムの無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層において
クラック（亀裂）が発生することがなく、また積層フィルム層中の他のフィルム層にも、層間剥離やピンホール等の発生がなく、また積層フィルム層中の印刷インキ層が剥離したりせず、短時間で均一に加温することが可能となる。
【００１９】
また、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料を用いて製袋したレトルト処理用パウチによれば、アルミ缶などのレトルト処理に使用する回転加熱方式のレトルト処理機等を使用してレトルト処理しても、パウチにはバリア性蒸着薄膜層にけるクラック（亀裂）の発生や、層間剥離やピンホール等の発生や、積層フィルム層中の印刷インキ層の剥離等の発生がなく、アルミ缶などのレトルト処理に使用する回転加熱方式のレトルト処理機をそのまま使用することができ、短時間で均一に加温することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明のレトルト処理用ガスバリア性包装材料を詳細に説明すれば、図１は本発明の請求項１に係るレトルト処理用包装材料の積層断面図であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるガスバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該基材フィルム２の他面が、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いてドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２１】
バリア性蒸着フィルム４の該基材フィルム２の他面に形成されている前記バリア性蒸着薄膜層３の表面には、該バリア性蒸着薄膜層３に対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて、必要に応じて印刷インキ層５が直接印刷形成されている。
【００２２】
該バリア性蒸着薄膜層３の表面、又は印刷インキ層５の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６と、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順に、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、それぞれドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２３】
図２は、本発明の請求項２に係るレトルト処理用包装材料の積層断面図であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（例えばグラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、オフセット印刷インキベヒクル；ウレタン系樹脂ベヒクル、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ、オフセット印刷用白色インキなど）を用いて、必要に応じて印刷インキ層５が印刷形成されている。
【００２４】
該フィルム基材１の片面、又は印刷インキ層５の表面には、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるガスバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３の表面が、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、ドライラミネート法により積層ラミネートされている。
【００２５】
そして、該バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２の表面には、補強用の延伸ナイロンフィルム６と、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順に、ウレタン系、エポキシ系のドライラミネート用接着剤を用いて、それぞれドライラミネート法により積層ラミネートされているものである。
【００２６】
上記ドライラミネート法としては一般的な方式が使用でき、例えば、ラミネートする一方のフィルム面（又はラミネート面）に、ウレタン系又はエポキシ系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブンに導入して該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、他方のフィルム面を、その半乾燥、半硬化状態の接着剤塗工層上に重ね合わせて加圧ラミネートして、その後にエージングにより接着剤を反応固化させるものである。
【００２７】
前記バリア性蒸着フィルム４において、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の片面に蒸着形成されたバリア性蒸着薄膜層３の形成材料である無機酸化物には、例えば、酸化ケイ素、又は酸化アルミ（アルミナ）等が使用される。
【００２８】
また、該バリア性蒸着薄膜層３は、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２に対して、その薄膜層３の接着強度を高めるために、該基材フィルム２の一面に三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を塗布し、該透明プライマー層を介して蒸着形成されている。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。
【００３０】
＜実施例１＞
図１に示す基材フィルム２として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、酸化珪素の薄膜によるガスバリア性蒸着薄膜層３を形成して、透明なガスバリア性蒸着フィルム４を作製した。
【００３１】
次に、フィルム基材１として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記バリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４との積層構成の透明な積層フィルムを作製した。
【００３２】
次に、上記積層フィルムのバリア性蒸着薄膜層３面に、グラビア印刷方式にて、バリア性蒸着薄膜層３に対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（グラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ）を用いて印刷インキ層５（包装商品情報）を印刷形成した。
【００３３】
次に、透明な補強用の延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）の一面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記積層フィルムの印刷インキ層５の表面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３４】
次に、上記フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムの延伸ナイロンフィルム６の表面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤
の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、シーラント（熱接着性層）として透明な無延伸ポリプロピレンフィルム７（厚さ１００μｍ）を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４（包装内面側がバリア性蒸着薄膜層３）と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７との積層構成による実施例１による本発明のレトルト処理用包装材料を作製した。（図１参照）
＜実施例２＞
図２に示すフィルム基材１として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、グラビア印刷方式にて、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対して良好な接着力（親和力）を有し、且つ十分なインキ層内凝集力を有する印刷インキ（グラビア印刷インキ樹脂バインダー；ウレタン系樹脂バインダー、酸化チタン顔料含有のグラビア印刷用白色インキ）を用いて印刷インキ層５（包装商品情報）を印刷形成した。
【００３５】
次に、基材フィルム２として、透明な厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、酸化珪素の薄膜によるガスバリア性蒸着薄膜層３を形成して、バリア性蒸着フィルム４を作製した。
【００３６】
次に、上記フィルム基材１の印刷インキ層５の表面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、作製した上記バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３面を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後に、エージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１と印刷インキ層５とバリア性蒸着フィルム４との積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３７】
次に、上記積層フィルムの基材フィルム２面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、補強用の透明な延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６の積層構成の積層フィルムを作製した。
【００３８】
次に、上記積層フィルムの前記延伸ナイロンフィルム６（厚さ２５μｍ）の一面に、ウレタン系の液状のドライラミネート用接着剤を塗布した後に、加熱オーブン中に導入して、該接着剤の塗工層を加熱して溶剤分を揮散させて溶剤乾燥（半乾燥、半硬化）させ、続いて、該塗工層上に、シーラント（熱接着性層）として無延伸ポリプロピレンフィルム７を重ね合わせて加圧ラミネートし、その後にエージングにより接着剤を反応固化させて、フィルム基材１とバリア性蒸着フィルム４（包装外面側がバリア性蒸着薄膜層３）と印刷インキ層５と延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７との積層構成による実施例２による本発明のレトルト処理用包装材料を作製した。（図２参照）
＜比較例１＞
上記実施例１における本発明のレトルト処理用包装材料において、印刷インキ層５を印刷形成しない以外は、実施例１と同様にして、比較例１によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００３９】
＜比較例２＞
上記実施例２における本発明のレトルト処理用包装材料において、印刷インキ層５を印刷形成しない以外は、実施例２と同様にして、比較例２によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００４０】
＜比較例３＞
上記実施例２におけるバリア性蒸着フィルム４を、アルミニウム箔（厚さ９μｍ）とした以外は、実施例２と同様にして比較例３によるレトルト処理用包装材料を作製した。
【００４１】
＜比較試験用サンプル作製＞
上記実施例１〜２により得られた各々本発明のレトルト処理用包装材料と、上記比較例１〜３により得られた各々レトルト処理用包装材料とを、それぞれ同一サイズの矩形状にカッティングして、無延伸ポリプロピレンフィルム７によるシーラント層側を内面にして２枚ずつ重ね合わせ、ヒートシール方式により、それぞれ同一サイズ（同一包装容積）のパウチを各実施例毎及び各比較例毎に、６０個ずつ製袋し、各パウチ内に６０℃の温水３ｋｇを充填して、ヒートシールして密封包装し、試験用サンプルを作製した。
【００４２】
＜比較試験＞
作製した上記各実施例毎及び各比較例毎の６０個ずつの試験用サンプルについて、回転式レトルト処理機を用いて、１５回転／分の回転速度、１２０℃のレトルト処理温度、８０分のレトルト処理時間にてレトルト処理し、処理後の各試験用サンプルについて、レトルト処理後におけるそれぞれピンホール不良発生率と、繰り返し落下（落下高さ１．５ｍｍ）による破袋発生時の落下回数とを測定した。その結果を下記に示す。
【００４３】
＜比較試験結果＞
ピンホール不良発生率 破袋発生時の落下回数 総合評価
実施例１ ０％ １０回以上 ○（良好）
実施例２ ４〜７％ ４〜６回 △（やや良好）
比較例１ ２０％ ２〜８回 ×（不良）
比較例２ ２０％ ２〜８回 ×（不良）
比較例３ １０〜２０％ ３〜７回 ×（不良）
上記試験結果に示すように、上記実施例１による本発明のレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、ピンホール不良発生率０％であり、繰り返し落下回数１０回目にて破袋が発生し、レトルト処理用包装材料として最強の材料であることが確認できた。
【００４４】
また、上記実施例１によるレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、実施例２に比較して、バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３が、フィルム基材１と基材フィルム２の両フィルムに対してパウチ内面側にあり且つ補強用の延伸ナイロンフィルム６側にあるために、パウチ外部からのフィルムの損傷を防ぐことができ、ピンホール不良発生率を０％に抑えることができるものと判断された。
【００４５】
また、実施例１、２による本発明のレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチは、比較例１、２によるレトルト処理用包装材料により製袋されたパウチに比較して、印刷インキ層５が有るためにピンホール不良発生率が０％、４〜７％と低く抑えられ、印刷インキ層５の介在がピンホールの発生を抑制していることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明のレトルト処理用包装材料の一実施例における積層断面図。
【図２】本発明のレトルト処理用包装材料の他の実施例における積層断面図。
【符号の説明】
【００４７】
１…ポリエチレンテレフタレートによるフィルム基材
２…ポリエチレンテレフタレートによる基材フィルム
３…無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層
４…バリア性蒸着フィルム
５…印刷インキ層
６…延伸ナイロンフィルム
７…無延伸ポリプロピレンフィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項２】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項４】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項５】
前記バリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成した無機酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミ（アルミナ）であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項６】
前記バリア性蒸着薄膜層３は、三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を介して第２ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に蒸着形成されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項２】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の基材フィルム２面がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４のバリア性蒸着薄膜層３の表面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項４】
ポリエチレンテレフタレートフィルムによるフィルム基材１の片面に、印刷インキ層５が印刷形成され、該印刷インキ層５の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムによる基材フィルム２の一面に無機酸化物によるバリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成したバリア性蒸着フィルム４の該バリア性蒸着薄膜層３がドライラミネート法により積層ラミネートされ、該バリア性蒸着フィルム４の前記基材フィルム２の表面には、延伸ナイロンフィルム６と無延伸ポリプロピレンフィルム７とが、この順にそれぞれドライラミネート法により積層ラミネートされていることを特徴とするレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項５】
前記バリア性蒸着薄膜層３を蒸着形成した無機酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミ（アルミナ）であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【請求項６】
前記バリア性蒸着薄膜層３は、三官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物とからなる透明プライマー層を介して第２ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に蒸着形成されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のレトルト処理用ガスバリア性包装材料。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１１７２７５（Ｐ２００６−１１７２７５Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０６４６５（Ｐ２００４−３０６４６５）
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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