レンズシートおよびそれを含む画像表示装置
【課題】
安価に製造できる樹脂を用い、耐熱性に優れ、吸水性が低く、高い透明性および屈折率を有するレンズシートを提供する。
【解決手段】
本発明のレンズシートは、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている。
安価に製造できる樹脂を用い、耐熱性に優れ、吸水性が低く、高い透明性および屈折率を有するレンズシートを提供する。
【解決手段】
本発明のレンズシートは、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性および寸法安定性に優れ、屈折率が高く、薄肉化が可能なレンズシートに関し、特に、画像表示装置等に使用されるレンズシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置等に使用されるレンズシートは、表面に微細な多数のレンズ群を配置することにより、入射光を正面方向に向け光の取り出し効率を向上させたり、光を拡散させたり、光を導光させたり、また視野角を広げたりする機能を有する。
【０００３】
レンズシートは一般には熱可塑性透明重合体シートの片面に、プレス成型によってプリズム列を成型したり、透明重合体シートの片面に紫外線硬化型樹脂組成物によってプリズム列を形成したりしたものであり、かかるレンズシートの熱可塑性透明重合体の素材としてはＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル、屈折率：ｎ＝１．４９），ＰＣ（ポリカーボネート、屈折率：ｎ＝１．５９）等が使用されている。
【０００４】
ＰＭＭＡは高い透明性と耐光性を有しているものの、吸水により寸法変化し易い、耐衝撃性が低く割れ易い、また比重が大きく重いといった欠点を有している。またＰＣは高い耐衝撃性と耐熱性を有しているものの、弾性率が低いため、シートを厚くしないと大面積化した際に撓んでしまい、また比重が大きく重いという欠点を有している。
【０００５】
これらの欠点を改良したレンズシートとして、脂環式重合体水添物が提案されている（特許第３４２２４７５号（特許文献１）、特開２００６−５８５３１号（特許文献２）、特開２００６−５８５２２号（特許文献３））。これらの脂環式重合体水添物は、レンズシートとして用いた場合、透明性が高く、低吸水性であり、高耐熱性であるものの、ＰＭＭＡに比べて耐光性が低く、屈折率が小さいため、レンズの形状に制限を受ける等の欠点を有している。また、原料として使用しているテトラシクロドデセン類の多環モノマーは、その製造が必ずしも容易ではない。
【特許文献１】特許第３４２２４７５号公報
【特許文献２】特開２００６−５８５３１号公報
【特許文献３】特開２００６−５８５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、安価に製造できる樹脂を用い、耐熱性に優れ、吸水性が低く、高い透明性および屈折率を有するレンズシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、本発明者らは上記目的に鑑み鋭意検討した結果、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体を環化し、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃となる重合体環化物をレンズシートの素材として用いることにより、耐熱性、吸水性、透明性、屈折率等の上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている、レンズシートに関する。なお、本明細書ではスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位をそれぞれ単にスチレン誘導体および共役ジエン誘導体とも記す。
【０００９】
また本発明は、少なくとも片面に、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されている、前記レンズシートに関する。
【００１０】
さらに本発明は、環化する前の共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）が３０／７０〜８０／２０である、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物の環化率が８０％以上である、前記レンズシートに関する。
【００１１】
さらに本発明は、重合体環化物のオレフィン性二重結合が、共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体に対し１０モル％以下である、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物のスチレン誘導体単位に由来する芳香環が、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、３０％以上水素添加されている、前記レンズシートに関する。
【００１２】
さらに本発明は、重合体環化物がスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とにより形成される環化構造を有する、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物が下記一般式［Ｉ］〜［IＶ］：
【化１】
一般式［Ｉ］〜［IＶ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す、で表される構造の少なくとも１つを含む、前記レンズシートに関する。
【００１３】
さらに本発明は、重合体環化物において、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．７〜２０である、前記レンズシートに関する。
【００１４】
また本発明は、重合体環化物において、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．１〜５．０である、前記レンズシートに関する。
さらに本発明は、前記レンズシートを含む、画像表示装置に関する。
【００１５】
本発明に用いる重合体環化物はスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、必要に応じてスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されてなる。本発明に用いる重合体環化物はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、スチレン誘導体、共役ジエン誘導体の種類または環化反応条件により異なるが、Ｔｇを１０５℃以上とすることができるため、従来の重合体環化物に比べ耐熱性が顕著に向上している。Ｔｇの上限はスチレン誘導体や共役ジエンの種類により異なるが、約２００℃である。従来の重合体環化物として、特開昭６４−１７０５号には共役ジエンとしてポリブタジエンまたはポリイソプレンを環化した重合体環化物が記載されているが、７２〜９６％の高度の環化率にもかかわらず、Ｔｇは１０２℃以下である。このように、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体を環化することにより耐熱性、耐吸水性および透明性が顕著に向上した、従来にない耐熱性樹脂が得られる。
【００１６】
重合体環化物のＴｇは、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率（モル含有量比）の調整および環化条件の適切な選択により、より効果的に向上させることができる。本発明に用いる重合体環化物において、Ｔｇの向上は、スチレン重合体のＴｇが約１００℃であることから、単なるスチレンの添加効果によるものではなく、また、上記特開昭６４−１７０５号に示すように共役ジエン重合体の環化だけではＴｇが大きく上昇しない（１０２℃以下）ことから、構成成分の共役ジエン誘導体同士の環化のみにより得られたものでもなく、上記の一般式［Ｉ］〜［IＶ］に示すようにスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造の形成によるものであり、また、下記の一般式［Ｉ’’］〜［IＶ’’］に示すように、環化構造の形成とともにスチレン誘導体由来の芳香環の水素添加によるものである。
【００１７】
【化２】
（一般式［Ｉ’’］〜［IＶ’’］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す）。
【００１８】
すなわち、本発明に用いる重合体環化物の環化構造には、下記一般式［Ｖ］で表される隣接する共役ジエン同士の環化構造以外に、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造が含まれる。スチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造は、例えば共重合体（Ａ）に含まれる共役ジエン誘導体由来のオレフィン性二重結合が、環化触媒によりカチオン化され、重合体（Ａ）中の他のオレフィン性二重結合およびスチレン誘導体の芳香環とのフリーデル・クラフツ反応によりアルキル化された二環式ないし多環式の構造であり、具体的には下記の一般式［Ｉ’］から一般式［Ｉ］へ、一般式［ＩＩ’］から一般式［ＩＩ］へ、一般式［ＩＩＩ’］から一般式［ＩＩＩ］へ、および／または一般式［ＩＶ’］から一般式［ＩＶ］への反応により環化した構造を含む。これらの一般式［Ｉ］〜［IＶ］で表される構造は嵩高く、耐熱性向上への寄与が大きいと考えられる。
【００１９】
なお、一般式［Ｉ］〜［IＶ］で表されるベンゼン環の１位と２位の炭素原子を含む環化構造は安定な６員環であるため、形成し易いと考えられるが、それ以外の構造、例えばベンゼン環の１位と２位の炭素原子を含む５員環構造、ベンゼン環の１位と３位の炭素原子やベンゼン環の１位と４位の炭素原子を含む環構造を形成してもよい。
【００２０】
【化３】
【００２１】
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率、および環化条件を適切に選択することにより環化率が上昇し、環化率の上昇に伴いＴｇが上昇することにより耐熱性が向上する。Ｔｇの上昇は、環化率の上昇によりスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造の形成が促進されるためと考えられる。
【００２２】
さらに、本発明に用いる重合体環化物は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表される環化物の芳香環がさらに水素添加された、上記一般式［Ｉ’’］〜［ＩＶ’’］で表される構造を有していてもよい。スチレン誘導体と共役ジエン誘導体との環化構造の形成に加え、スチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されることにより、Ｔｇが上昇し、耐熱性がさらに向上する。このように本発明に用いる重合体環化物の耐熱性は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率、環化率、スチレン誘導体由来の芳香環の水素添加率等を適宜調整することにより所望する範囲に調節することが可能である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のレンズシートは上記の重合体環化物を用いるため、該重合体環化物の特性、すなわち、耐熱性が良好であり、吸水性が低く、透明性および屈折率が高い等の優れた特性を有する。したがって、本発明のレンズシートは、以下の効果を奏する。
（１）比重が小さい重合体を用いているため、軽くすることが可能である。
（２）耐熱性が高く、吸水率が小さいため、光源の熱による寸法変化や、水の吸脱着による寸法変化を防ぐことができ、映像の画質変化を抑制することが可能である。
（３）弾性率と耐衝撃性が高度にバランスされているため、薄肉化することが可能である。
（４）廃棄した後、焼却しても有害なガスを発生しない。
（５）透明性が高いため、鮮明な映像を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
［Ｉ］重合体環化物
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を構造単位として含有する共重合体（Ａ）が環化されてなる重合体環化物である。共重合体（Ａ）は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を含むモノマーを共重合して得られる。
【００２５】
（１）スチレン誘導体
本発明に用いるスチレン誘導体は、例えば一般式［ＶＩ］で示される化合物である。
【化４】
【００２６】
一般式［ＶＩ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよい。
【００２７】
一般式［ＶＩ］で表される化合物の好ましい具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、１−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物を挙げることができ、安価で、入手が容易という点でスチレン、α−メチルスチレンまたは４−メチルスチレンがより好ましい。これらのスチレン誘導体は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（２）共役ジエン誘導体
本発明に用いる共役ジエン誘導体は、例えば一般式［ＶＩＩ］で示される化合物である。
【化５】
【００２９】
一般式［ＶＩＩ］中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す。ここで、例えばＸ２またはＸ３が水素原子の場合、一般式［ＶＩＩ］で表されるモノマーの重合体は、上記一般式［Ｖ］で表される環化構造を形成し得る。
【００３０】
一般式［ＶＩＩ］で示される化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の共役ジエン化合物を挙げることができ、安価で、入手が容易という点で１，３−ブタジエンまたはイソプレンがより好ましい。これらの共役ジエン誘導体は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
本発明に用いる共重合体（Ａ）は、上記のスチレン誘導体および共役ジエン類を任意に組み合わせて重合した共重合体であってよい。共重合体（Ａ）の具体例としてはスチレン−イソプレン共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−イソプレン共重合体、α−メチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、３−（または４−）メチルスチレン−イソプレン共重合体、３−（または４−）メチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、４−エチルスチレン−イソプレン共重合体、４−エチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、４−ｔ−ブチルスチレン−イソプレン共重合体、４−ｔ−ブチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、１−ビニルナフタレン−イソプレン共重合体、１−ビニルナフタレン−１，３−ブタジエン共重合体、ジビニルベンゼン−イソプレン共重合体、ジビニルベンゼン−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−１，３−ペンタジエン共重合体、α−メチルスチレン−１，３−ペンタジエン共重合体、スチレン−２，３−ジメチルブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２，３−ジメチルブタジエン共重合体、スチレン−２−フェニル−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２−フェニル−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−２−クロロ−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２−クロロ−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−１，３−シクロヘキサジエン共重合体、α−メチルスチレン−シクロヘキサジエン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
共重合体（Ａ）の構造は特に制限されず、例えばランダム、ブロックおよびテーパードのいずれの共重合体でもよい。共重合体（Ａ）は耐熱性の観点からランダム共重合体が特に好ましい。また、共役ジエンがイソプレンの場合、トランス−１，４−構造単位、シス−１，４−構造単位、１，２−構造単位および３，４−構造単位のいずれの構造単位により構成されていてよく、またこれらの構造単位が単独で構成されていても、２種以上組合されて構成されていてもよい。
【００３３】
本発明に用いる共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）は、環化反応後に得られる重合体環化物の耐熱性の観点から、１５／８５〜９０／１０の範囲が好ましく、２０／８０〜９０／１０の範囲がより好ましく、３０／７０〜８０／２０の範囲がさらに好ましく、４０／６０を超え、８０／２０以下が特に好ましい。
【００３４】
重合体環化物のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有比は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の種類により異なるため、正確に分析することは一般に困難であるが、それらの種類を所定の範囲に特定することにより大体のモル含有比を求めることができる。例えばスチレン誘導体が、スチレン、α−メチルスチレンおよび４−メチルスチレンの少なくとも1種であり、共役ジエン誘導体が１，３−ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも1種である場合には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからスチレン誘導体と共役ジエン誘導体の大体のモル含有比を求めることができる。即ち、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が約０．７〜２０であれば、重合体環化物のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有比がほぼ１５／８５〜９０／１０の範囲にあり、０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が約１．０〜１２であれば、ほぼ３０／７０〜８０／２０の範囲にある。
【００３５】
（３）他の共重合モノマー
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体と共重合可能な他のモノマーを構成成分として含有していてもよい。共重合可能なモノマーはビニルモノマーであれば特に制限はなく、具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニルモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、ノルボルネン等のオレフィン類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；極性基を有するスチレン誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、アリルアルコール等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
上記共重合可能なモノマーをスチレン誘導体および共役ジエン誘導体と共重合する場合、その共重合量はポリマー中の全モノマー単位あたり０．００１〜５０モル％が好ましく、０．０１〜２０モル％がより好ましく、０．０５〜１０モル％が最も好ましい。共重合量が多すぎると、環化反応が進行し難くなる場合がある。
【００３７】
（４）数平均分子量
本発明で使用するスチレン誘導体および共役ジエン誘導体を含有する重合体の数平均分子量は特に限定されないが、得られる重合体環化物の力学的物性や加工性の観点から、約１万〜１００万ｇ／モルが好ましい。数平均分子量が小さすぎると機械的強度が不足し、大きすぎると成形が困難になる。ここで、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の分子量を意味する。
【００３８】
（５）環化率
本発明に用いる重合体環化物の環化率は７０%以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。環化率が低いと得られる重合体環化物の耐熱性が低下する。
【００３９】
ここで、本明細書において環化率とは、共重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合の減少率（％）により求めた環化率を意味する。
【００４０】
本発明に用いる重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）は、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値の割合が多いことが特徴である。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）は０．１〜５．０が好ましく、０．１〜３．０がより好ましく、０．１５〜２．０がさらに好ましい。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が小さいと、共役ジエン誘導体の含有量が低いか（スチレン誘導体の含有量が高いか）もしくは環化率が低いため、耐熱性が低くなる。一方、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が大きいとスチレン誘導体の含有量が低いため、やはり耐熱性が低下してしまう。
【００４１】
（６）水素添加物
(ａ) オレフィン性二重結合への水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、空気中の酸素による劣化防止のため、好ましくは芳香族以外のオレフィン性二重結合が共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体単位に対し１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、最も好ましくは１モル％以下である。本発明に用いる重合体環化物は、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）における４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値との比率（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／全プロトンの積分値）が好ましくは０．０５以下であり、より好ましくは０．０１以下である。上記比率が大きいと、オレフィン二重結合の量が多くなり劣化しやすい傾向がある。
【００４２】
（ｂ）スチレン誘導体由来の芳香環への水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、上記のオレフィン性二重結合だけでなく、スチレン誘導体由来の芳香環にも水素添加されていてよい。芳香環が水素添加されることにより、ガラス転移温度がさらに上昇し耐熱性が向上する。芳香環の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、３０％以上がさらに好ましく、５０％以上が最も好ましい。スチレン誘導体由来の芳香環が水素添加されているかは、１Ｈ−ＮＭＲおよび赤外分光分析測定により調べることができる。
【００４３】
芳香環の水素添加率は、上記のように水素添加反応前後の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。具体的には、下記に示すように内部標準法を用い、水素添加前の芳香族プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率から算出することができる。
芳香環水素添加率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ｂ］×１００・・・（１）
Ａ＝水素添加後の６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値／内部標準物質のプロトンの積分値
Ｂ＝水素添加前の６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値／内部標準物質のプロトンの積分値
【００４４】
ＦＴ−ＩＲ分光分析測定からスチレン誘導体由来の芳香環の水素添加率を測定する場合、ＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と７５６ｃｍ−１の強度比（７５６ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）の減少量から算出することが可能である。ここで７５６ｃｍ−１は芳香環由来の吸収波長（逆数で表示）であり、水素添加率は１４５０ｃｍ−１の吸収強度で規格化している。
【００４５】
また、芳香環を水素添加した場合、ＦＴ−ＩＲ分光分析測定から得られるＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と１３７５ｃｍ−１の強度比（１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）が０．２〜０．８であって、かつ１４５０ｃｍ−１と８９０ｃｍ−１の強度比（８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）が０．６以下であるのが好ましい。ここで、ＦＴ−ＩＲ分光分析測定は、サンプルを粉末、プレス成形体、射出成形体、溶融押出シート、キャストフィルム等の形態にして測定する。これらの中でサンプルが粉末の場合はＫＢｒ法、薄膜の場合は透過法、厚いサンプルの場合はＡＴＲ法で測定するのが好ましい。
【００４６】
本発明に用いる重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）は、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値の割合が多い。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／全プロトンの積分値）は０．０５〜０．５であるのが好ましく、０．０７〜０．３であるのがより好ましい。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比が小さすぎると、共役ジエン誘導体の含有量が低いか（スチレン誘導体の含有量が高いか）もしくは環化率が低くなり、耐熱性が低くなる。一方、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比が大きすぎるとスチレン誘導体の含有量が低くなり、やはり耐熱性が低下してしまう。
【００４７】
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）
本発明に用いる重合体環化物は、環化反応前に比べＴｇが著しく上昇する。Ｔｇの上昇は共重合体（Ａ）中の隣接する共役ジエン誘導体ユニット同士の環化反応だけでなく、隣接するスチレン誘導体ユニットと共役ジエン誘導体ユニットの環化反応が起きていること、さらには芳香環が水素添加、好ましくは１０％以上水素添加されていることによる。
【００４８】
Ｔｇは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定することができる。まずサンプルを窒素気流下、２５℃から１０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣカーブを得る。次に、図１に示すＤＳＣカーブの中央接線４と転移前のベースライン５の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線７と、中央接線４と転移後のベースライン６の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線８を引く。本明細書では、この２本の平行線７、８を２等分する平行線９とＤＳＣカーブの交点における温度３をＴｇと定義する。
【００４９】
Ｔｇは用いる樹脂、環化触媒の種類や量、反応温度、反応圧力、反応時間等の条件により、所望する温度に調整することが可能であるが、重合体環化物の耐熱性および強度の観点から１０５℃〜２００℃が好ましく、１０５℃〜１９０℃がより好ましく、１０８℃〜１８０℃がさらに好ましく、１１０℃〜１５０℃が特に好ましい。Ｔｇが低いと耐熱性が不足し、高過ぎると重合体環化物が脆くなる。
【００５０】
（８）全光線透過率
本発明に用いる重合体環化物は、レンズシートとするため、全光線透過率が高い方が好ましい。重合体環化物の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
【００５１】
（９）吸水率
本発明に用いる重合体環化物は、レンズシートの寸法安定性の観点から吸水率が低い方が好ましい。重合体環化物の吸水率は、６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に置いたときの飽和吸水率として０．３重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０５重量％以下が最も好ましい。
【００５２】
（１０）比重
本発明に用いる重合体環化物は、比重が大きいとレンズシートにした場合に重量が嵩み、適用範囲が狭くなる。したがって、重合体環化物（レンズシート）の比重は１．０以上で１.１０未満が好ましく、１．０以上で１．０５以下がより好ましい。
【００５３】
（１１）屈折率
本発明に用いる重合体環化物の屈折率は、レンズシートとするため、１．５０以上であるのが好ましく、１．５２以上であるのがより好ましい。屈折率が大きいとレンズシートに用いた場合に成形体を薄くすることができる。
【００５４】
（１２）光弾性係数
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体の含量を制御することにより、Ｔｇ以上の温度における光弾性係数を制御できる。Ｔｇ以上の温度における光弾性係数が大きいほど、得られる成形品の光学歪みが大きくなることが知られている。また、スチレン誘導体の含量を適切に制御することにより、ポリメタクリル酸メチルと同程度の小さい光弾性係数にすることも可能である。好ましいＴｇ以上の温度、たとえばＴｇ＋２０℃における光弾性係数は、用途により一概に規定できないが、−２．０×１０−１０〜３．０×１０−１０ｃｍ２／ｄｙｎであることが好ましく、−６．０×１０−１１〜５．０×１０−１１ｃｍ２／ｄｙｎがより好ましい。
【００５５】
（１３）曲げ弾性率
本発明に用いる重合体環化物の曲げ弾性率（２３℃）は、レンズシートとするため、好ましくは２５００ＭＰａ以上であり、より好ましくは２７００〜４０００ＭＰａである。重合体環化物の曲げ弾性率が小さいと撓みやすくなり、レンズシートに成形するときにシートを薄くすることができない。
【００５６】
［ＩＩ］重合体環化物の製造方法
（１）重合反応
スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を構造単位として含有する共重合体（Ａ）は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法等の公知の方法により得ることができる。工業的に容易に実施できるという観点から、特にラジカル重合法またはアニオン重合法が好ましい。
【００５７】
（２）環化反応
環化反応は、触媒の種類、触媒量、反応温度、反応圧力、反応時間等により制御することが可能である。本発明に用いる重合体環化物は、好ましくはスチレン誘導体および共役ジエン誘導体の種類、それらの構成比率等により、予め触媒の種類、触媒量、反応温度、反応圧力、反応時間等を適宜選択し、重合体のＴｇが１０５℃〜２００℃となる条件で行う。
【００５８】
（３）環化溶媒
共重合体（Ａ）の環化に用いる環化反応は、特許第３１７０９３７号等に記載の公知の方法により行うことができる。具体的には、例えば不活性有機溶媒中または共重合体（樹脂）の溶融状態において、環化触媒を添加または接触させることにより行う。不活性有機溶媒は、樹脂が溶解し、かつ環化触媒に不活性な有機溶媒であれば特に制限なく使用することができる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；エステル、エーテル等の含酸素系溶媒等を用いることができる。反応性を考慮すると、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒等が好ましい。これらの溶媒は単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
環化反応において不活性有機溶媒を使用する場合、不活性有機溶媒の使用量は特に限定されないが、共重合体（Ａ）１００重量部に対して通常１００〜１００００重量部、好ましくは１５０〜５０００重量部、より好ましくは２００〜３０００重量部である。不活性溶媒量が少ないと環化触媒の均一な混合が困難になるため、反応が不均一となり、均一な樹脂が得られなかったり、反応の制御が困難になる。不活性溶媒量が多いと生産性が低下してしまう。
【００６０】
環化反応を溶融状態で実施する場合、溶融粘度を下げる目的で、少量の不活性有機溶媒を加えてもよい。この場合に用いる不活性有機溶媒は特に制限されず、例えば上記の不活性有機溶媒を用いることができる。不活性有機溶媒の使用量は共重合体（Ａ）１００重量部に対し、通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。不活性溶媒量が少ないと溶融粘度が十分に低下しない場合がある。不活性溶媒が多いと、溶媒粘度が低すぎて溶融状態での反応が困難になる。
【００６１】
（４）環化触媒
重合体環化物の製造方法は、環化触媒として酸性化合物を用いることができる。好ましい酸性化合物としてはハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１以下のブレンステッド酸、もしくは下記一般式［ＶＩＩＩ］：
ＭＸｎＲｍ−ｎ ［ＶＩＩＩ］
（一般式［ＶＩＩＩ］中、ＭはＢ、Ａｌ、ＴｉまたはＦｅを示し、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシル基またはフェノキシ基を示し、ｍはＭの原子価と等しい数を示し、０≦ｎ＜ｍである。）
で表されるルイス酸が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。ハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１以下のブレンステッド酸の具体例としては、硫酸（Ｈ０＝−１１．９３）、ＣｌＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１３．８）、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１４．１）、ＦＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１５．０７）等の液体状化合物、ナフィオン（Ｈ０＝−１２）、硫酸化ジルコニア（Ｈ０＝−１６．１）等の固体状化合物等が挙げられる。なお、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．６１， ２２２５−２２４３， １９８３には多種の酸のハメットの酸度関数（Ｈ０）の参考文献の一覧が記載されており、それらの参考文献に記載の酸を本発明に用いる酸性化合物として挙げることができる。
【００６２】
ルイス酸の具体例としては、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＦ３・フェノール、ＢＢｒ３、ＢＢｒ３ＯＥｔ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＣｌ２Ｅｔ、Ａｌ２Ｃｌ３Ｅｔ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＩ３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＣｌ３（ＯｉＰｒ）、ＴｉＣｌ３（ＯＰｈ）、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ２等が挙げられる。これらの酸性化合物はＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３、ＷＯ３−Ａｌ２Ｏ３、Ｚｒ２Ｏ３−ＳｉＯ２等の担持体に担持した固体酸として用いてもよい。これらの酸性化合物は組み合わせて用いても良く、また、さらに他の化合物等を添加してもよい。他の化合物等としては、例えばそれを添加することにより酸性化合物の活性を向上させることができる化合物等である。金属ハロゲン化合物の酸性化合物としての活性を向上させる化合物の例としては、ＭｅＬｉ、ＥｔＬｉ、ＢｕＬｉ、Ｅｔ２Ｍｇ、ＥｔＭｇＢｒ、Ｅｔ３Ａｌ、Ｍｅ４Ｓｎ、Ｅｔ４Ｓｎ、Ｂｕ４Ｓｎ、Ｂｕ３ＳｎＣｌ等の金属アルキル化合物；酢酸、パラトルエンスルホン酸、塩酸等のハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１より大きいブレンステッド酸；２−メトキシ−２−フェニルプロパン、ｔ−ブタノール、１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、２−フェニル−２−プロパノール、ベンジルクロライド等のリビングカチオン重合における重合開始剤として用いられる化合物等が例示される。
【００６３】
共重合体（Ａ）の環化反応で使用する環化触媒の使用量は、環化触媒の種類により触媒能が異なるため、一概に使用量を規定することは難しいが、均一系触媒の場合、その使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜１０００重量部が好ましく、０．０１〜１００重量部がより好ましく、０．０１〜１０重量部が最も好ましい。環化触媒に固体酸やイオン交換樹脂等の不均一触媒を使用する場合、その使用量は共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１００００重量部が好ましく、１〜１０００重量部がより好ましい。触媒量が少ないと環化反応の進行が遅く、多いと不経済である。
【００６４】
共重合体（Ａ）を不活性有機溶媒中で環化する場合、反応温度は通常−４０℃〜２００℃が好ましく、０℃〜１５０℃がより好ましく、２０℃〜１３０℃が最も好ましい。樹脂が溶融した状態で環化反応を行う場合は、樹脂が熱分解しない温度であればよく、通常３５０℃以下、好ましくは３００℃以下で行う。反応温度が低すぎると反応の進行が遅く、高すぎると反応の制御が困難であり、再現性が得られにくい。
【００６５】
環化反応を行うための反応圧力は特に限定されないが、０．５〜５０気圧が好ましく、０．７〜１０気圧がより好ましい。通常１気圧前後で環化反応を行う。
【００６６】
環化反応を行う反応時間は、特に限定されず、用いる樹脂、その量、環化触媒の種類や量、反応温度、反応圧力等の条件に応じて、環化反応後に所望する性能の樹脂が得られるように、反応時間を適宜決めればよい。通常は０．０１時間〜２４時間、好ましくは０．２時間〜１０時間である。
【００６７】
環化反応後の重合体は、例えば、再沈澱、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去（スチームストリッピング）等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得することができる。
【００６８】
（５）水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、耐熱性の向上、空気中の酸素による劣化防止等の目的のために水素添加されていてもよい。水素添加は、オレフィン性二重結合の９０％以上、またはスチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されているのが好ましく、オレフィン性二重結合の９０％以上が水素添加され、かつ芳香族プロトンの減少率に基づき、スチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されているのがより好ましく、芳香環の３０％以上が水素添加されているのが特に好ましい。
【００６９】
水素添加方法は特に限定されず、例えばロジウム、ルテニウム等の貴金属を活性炭、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、チタニア等の担体に担持させた不均一触媒、ウィルキンソン錯体等のロジウム錯体、ジトリフェニルホスフィンルルテニウムジクロライド等のルテニウム錯体等の錯体系均一触媒、ニッケル塩および／またはコバルト塩をアルキルアルミニウム、アルキルリチウム等の還元剤で還元したマルチサイト型チーグラー触媒等を使用することができる。経済性、触媒の除去性、触媒除去による金属の影響等の観点から、チーグラー触媒の使用が特に好ましい。
【００７０】
触媒の使用量は特に制限されず、使用する触媒により使用量を変更してよい。チーグラー触媒を使用する場合、触媒中心金属の使用量は、還元する二重結合に対して、通常０．０１モル％から５０モル％であり、反応性、経済性の観点から、０．０５から３０モル％が好ましい。中心金属塩を還元する有機金属化合物の使用量は中心金属塩に対して、通常０．５から１０モル倍であり、トリアルキルアルミニウムの場合には、中心金属塩に対して１から５モル倍量を使用するのが好ましい。また、これらのチーグラー触媒の形成時に、アルコール、水等の活性プロトン化合物を添加し、チーグラー触媒の形成を速やかに実施することもできる。
【００７１】
水素添加する場合に用いる溶媒としては、樹脂が溶解し、かつ水素添加触媒に不活性な有機溶媒であれば使用することができる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒等を用いることができる。これらは単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。芳香族炭化水素系溶媒は自身も水素化されるため、経済的な観点からは、脂肪族炭化水素系溶媒を使用するのが好ましい。
【００７２】
水素添加反応の反応温度は、使用する水素添加触媒や水素圧に依存するが、例えば２０℃〜２５０℃が好ましく、３０℃〜２００℃がより好ましく、６０℃〜１７０℃が最も好ましい。反応温度が低すぎると反応が円滑に進行し難く、反応温度が高すぎると副反応や分子量低下が起こりやすい。また水素圧としては、好ましくは常圧〜２００ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは５〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２を用いることができる。水素圧が低すぎると反応が円滑に進行し難く、水素圧が高すぎるとチーグラー触媒が過剰に還元され、マルチサイト構造が崩壊し、反応活性が低下するだけでなく、装置上の制約が生じてしまう。
【００７３】
水素添加反応系中における重合体環化物の濃度は、通常２重量％〜４０重量％であり、好ましくは３重量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２０重量％である。重合体環化物の濃度が低いと生産性の低下が起こり易く好ましくない。また重合体環化物の濃度が高すぎると、水素化重合体が析出したり、反応混合物の粘度が高くなり、攪拌が円滑に行えなくなる場合が生じ、好ましくない。
【００７４】
水素添加反応の反応時間は、使用する水素添加触媒や水素圧、反応温度に依存するが、通常０．１時間〜５０時間、好ましくは０．２時間〜２０時間、より好ましくは０．５時間〜１０時間で行う。
【００７５】
水素添加反応後の重合体は、例えば、再沈澱、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去（スチームストリッピング）等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得することができる。
【００７６】
本発明に用いる重合体環化物は、単独で使用することもできるし、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン系ブロック共重合体等の他の重合体と配合した組成物として使用することもできる。組成物として使用する場合、安定剤、滑剤、顔料、耐衝撃性改良剤、加工助剤、補強剤、着色剤、難燃剤、耐候性改良剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防かび剤、抗菌剤、光安定剤、耐電防止剤、シリコンオイル、ブロッキング防止剤、離型剤、発泡剤、香料等の各種添加剤；ガラス繊維、ポリエステル繊維等の各種繊維；タルク、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、シリカ、木粉等の充填剤；各種カップリング剤等の任意成分を必要に応じて配合することができる。
【００７７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記の具体例に限定されるものではない。また、例示した材料は、特に説明がない限り、単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
［ＩＩＩ］レンズシート
上記重合体環化物を用いて本発明のレンズシートを形成するには、例えば、鋳込成形法、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法、切削加工法等の公知の手法に従って、重合体環化物からなる透明基材または重合体環化物を主成分をする透明基材を成形すると同時に、所望のレンズ部をかかる透明基材に一体的に形成したり、或いは活性エネルギー線硬化型樹脂を用いてかかる透明基材上に所望のレンズ部を一体的に形成する方法等の、当該技術分野において通常使用されている方法を適宜採用することができる。そして、それによって目的とするレンズシートを容易に製造することができる。なお、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いる方法を採用する場合、予め成形された重合体環化物からなる基板の上に、目的とするレンズ部を公知の活性エネルギー線硬化型樹脂によって一体的に形成することができる。レンズシートの少なくとも片面には、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されていてもよい。
【００７９】
本明細書において「レンズシート」とは、シート主面の少なくとも一方の面に形成された、少なくとも１つのレンズ形状体によって構成されるレンズ部を有し、シートに照射された光線の方向を変化させ、集光、屈折、反射、分散等の機能を有するものを指す。本発明のレンズシートには、一般に、プリズムシート、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、マイクロレンズアレイシート等と称すものが含まれる。また、本発明のレンズシートにはレンズ形状を有する光拡散板や導光板も含まれる。
【００８０】
ここで、「レンズ形状」とは少なくとも一つのシート主面に垂直な断面形状がシート主面と非平行な直線、曲線またはこれらの組合せを含む形状を指し、その断面形状の例としては、多角形の一部、円弧状、楕円弧状、漸近線状、正弦曲線状、頂部が滑らかな多角形の一部等の形状が挙げられる。
【００８１】
さらに、レンズ形状には、ストライプ状、ドット状等の形状が含まれる。例えば、ストライプ状の形状の場合、ストライプの長手方向と垂直な一方向の光線方向を効率良く変化する機能を付与することが容易となる。このストライプの頂部を為す稜線は、通常、シート主面と略平行な直線または曲線である。ストライプ状のレンズ形状体をシート主面の法線方向から観察した場合、その形状は、通常、矩形状等の四辺形状であり、ストライプ状のレンズの長手方向の辺は、通常、シートの略全面を覆う。また、ドット状の形状の場合は、多方向または全方向の光線方向を効率良く変化する機能を付与することが容易となる。このドット状のレンズ形状体をシート主面の法線方向から観察した場合、その形状は、直線、曲線またはこれらの組合せを含む形状である。
【００８２】
これらのレンズ形状体は、同一または異なる形状のものが、複数で規則的に配列することにより、シート面内の光線方向を変化させる機能を均一にすることができる。レンズ形状体はシート主面の片面または両面のいずれに形成されてもよい。レンズ形状体がシート主面の両面に形成される場合、形成されたレンズ形状体のレンズ形状、配列規則等は同じであっても、異なっていても良い。さらに、レンズ形状体の配列周期はシート主面のサイズにもよるが、通常、１０μｍ〜１０００μｍ程度が望ましい。シート主面が小さい場合、それに従って配列周期も小さくすることは、多くの用途において好ましい。
【００８３】
レンズシートを光拡散板として使用する場合、レンズシートに光拡散剤を配合してもよい。光拡散剤の屈折率ｎＤ（Ｂ１）と上記重合体環化物の屈折率ｎＤ（Ａ）との差△ｎＤ（＝｜ｎＤ（Ｂ１）−ｎＤ（Ａ）｜）は、通常０．００５以上、好ましくは０．０１以上であるのが望ましく、０．３以下であるのがより望ましい。屈折率差△ｎＤが大きすぎると全光線透過率が低下し、また、０．０１未満では拡散率が低下する傾向がある。光拡散剤は上記屈折率を満たし、かつ透明であればその形状等は特に制限されないが、より優れた光拡散効果を得る観点から、微粒子状のものが好ましい。
【００８４】
微粒子状の光拡散剤としては、無機微粒子または有機微粒子からなるものが挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、シリカアルミナ粒子、タルク、炭酸バリウム粒子、金属微粒子等が挙げられる。また、ガラス微粒子、金属微粒子、合成樹脂微粒子等のコアとなる微粒子の表面に、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、ＭｇＦ2等の金属フッ化物等からなるの薄膜が形成された微粒子を用いることもできる。また、有機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子等が挙げられる。
【００８５】
これらの微粒子の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒径は、通常０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは１〜１５μｍである。平均粒径が小さいと光拡散性は増大するが光透過性が低下し、平均粒径が大きいと光透過性は増大するが光拡散性が低下し、輝度ムラが生じやすくなる。
【００８６】
本発明で用いる微粒子状の光拡散剤は、球状のものが多いほど好ましい。光拡散剤として球状の微粒子を使用した場合、球状微粒子が一種のレンズとして作用し、一層効果的な光拡散効果を持たせることができる。ここで、球状とは微粒子の短径／長径の比が好ましくは０．６以上、より好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上であり、角を有していないものをいう。短径とは、ひとつの微粒子の最も小さな径をいい、長径とは同じ微粒子の最も大きな径をいう。光拡散剤微粒子中の球状微粒子の割合は、光拡散剤微粒子の全重量を１００％とするとき、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。短径、長径、平均粒径、および角の有無については、顕微鏡写真の映像を元に測定することができる。非球状のものが多いと、成形時に分散が不均一になったり、配向性を有することにより、均一な光拡散性の成形品を得ることが困難である。なお、本発明で用いる光拡散剤は一種類でも、複数種を併用して光透過性と光拡散性を調整してもよい。
【００８７】
本発明によれば、分散させる光拡散剤の屈折率分布や大きさ、分散量等を制御することによって、光の拡散状態を変化させることができるため、光の後方散乱を有効に低減することができ、全光線透過率の高い光拡散性成形品を得ることができる。
【００８８】
このような光拡散剤は、重合体環化物１００重量部に対してその合計量が、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内で使用することにより、光線透過率、拡散率、強度、剛性、熱変形温度、硬度等の特性のバランスの良い光拡散板が得られる。
【００８９】
［ＩＶ］画像表示装置
本発明の画像表示装置は、上記特許文献等に示されるように、本発明のレンズシートが光の透過経路上に配されてなる照明装置を用い、その照明する側に、さらに所定の透過型表示素子を配することにより構成される。ここで、画像表示装置とは、照明装置と表示素子とを組み合わせた表示モジュール、さらにはこの表示モジュールを用いたテレビ、パソコンモニター等の少なくとも画像表示機能を有する機器を意味する。また、画像表示装置に用いられる透過型表示素子の代表例としては、良く知られている液晶パネルを挙げることができる。
【実施例】
【００９０】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示すことにより本発明をさらに具体的に明らかにするが、本発明はこれらの実施例の記載によって何等の制約をも受けるものでない。また、本発明には、以下の実施例の他にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々の変更、修正、改良等を加え得るものであることが理解されるべきである。
【００９１】
以下の実施例および比較例における重合体環化物の各パラメータの測定方法を以下に示す。
分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で求めた数平均分子量ある。ここでは、ＧＰＣ装置として東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０（品番）、カラムとして東ソー株式会社製、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−Ｍを２本とＧ２０００Ｈ１本を直列に繋いだものを用いた。
【００９２】
環化率
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合の減少率（％）を環化率とした。
ここでは重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子株式会社製、ＪＮＭ−ＬＡ−４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【００９３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
十分に乾燥し、溶媒を除去したサンプルを用いて示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定した。サンプルを窒素１００ｍｌ／分の気流下、２５℃から１０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣカーブを得る。次に、図１に示すＤＳＣカーブの中央接線４と転移前のベースライン５の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線７と、中央接線４と転移後のベースライン６の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線８を引く。本明細書では、この２本の平行線７、８を２等分する平行線９とＤＳＣカーブの交点における温度３をＴｇとした。ここでは、測定装置としてメトラートレド社製、ＤＳＣ３０（品番）を用いた。
【００９４】
全光線透過率
村上色彩研究所製、ＨＲ−１００（品番）を用いて測定した。
吸水率
プレス成形した長さ１４０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの板を６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に１０日間置き、初期重量からの増加した重量の割合を吸水率とした。
吸水率（％）＝重量増加分×１００／初期重量
【００９５】
屈折率（ｎD）
ＡＴＡＧＯ社製、ＲＸ−２０００（品番）により２５℃で測定した。
０〜３ｐｐｍ／６〜８ｐｐｍ、０〜１ｐｐｍ／６〜８ｐｐｍの積分値の比
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）および０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）から求めた。
【００９６】
光弾性係数
厚さ２００μｍのプレスフィルムをＴｇ−２０℃で一晩アニールした後、Ｔｇ＋２０℃で長軸方向に引っ張り応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーターＭ２２０（日本分光（株）製）で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。
【００９７】
０〜１ｐｐｍ／０〜１０ｐｐｍ、４〜６ｐｐｍ／０〜１０ｐｐｍの積分値の比
１H−NMRスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値）および４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値と０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値の比（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値）から求めた。
【００９８】
ＦＴ−ＩＲ分光分析測定
日本電子（株）製、ＪＩＲ−５５００（品番）を用い、実施例でプレス成形により作製した重合体環化物の板を、ダイヤモンドのプリズムを使用して入射角４５度のＡＴＲ法、１回反射により測定し、吸収を縦軸としてスペクトルを得た。得られたＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と１３７５ｃｍ−１の強度比（１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）および、１４５０ｃｍ−１と８９０ｃｍ−１の強度比（８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）を算出した。強度は、それぞれの吸収ピークの低波数側および高波数側の谷部を結んでベースラインとし、吸収スペクトルの最大点からベースラインを２等分するように線を引き、ベースラインまでの高さを強度とした。ここで、８９０ｃｍ−１、１３７５ｃｍ−１および１４５０ｃｍ−１のそれぞれの吸収スペクトルは、±２ｃｍ−１程度の範囲で、ピークに最も近いスペクトルの最大点を吸収強度として採用した。
【００９９】
参考例１
水素添加重合体環化物（Ａ１）の合成
（１）スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の合成
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン６４０ｇ、テトラヒドロフラン０．４８ｇ、およびｓｅｃ−ブチルリチウム（１．３Ｍシクロヘキサン溶液）１．２０ｍｌを添加し、４０℃に加温した。そこにスチレン９２．８ｇとイソプレン６７．２ｇからなる混合モノマー溶液を２．０ｍｌ／分の速度で逐次添加し、添加終了後さらに４０℃で６０分反応後、メタノール１ｍｌを添加して重合を終了させた。得られた重合溶液をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥してスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）１４８ｇを得た。数平均分子量（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）は、１２７０００であり、１Ｈ−ＮＭＲから求めたスチレン含有量は４８モル％（５８重量％）、ビニル化度は２８％であった。また、スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【０１００】
（２）スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の環化
上記（１）で得られたスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）５０ｇをガラス製コック付フラスコに入れ、十分窒素置換した後、脱水したシクロヘキサン１０００ｇを窒素気流下で加え、撹拌して均一に溶解した。さらに２５℃で撹拌しながら、触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ３Ｈ、和光純薬工業（株）製）を窒素気流下で０．５ｇ添加し、３０分撹拌した。次いで、撹拌しながら炭酸ナトリウム水溶液（１重量％）１００ｇを添加し、反応を終了した。炭酸ナトリウム水溶液層を抜き取り、蒸留水を加えて水層が中性になるまで洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥して重合体環化物４９ｇを得た。得られた重合体環化物を２２０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。また、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。
【０１０１】
（３）水素添加触媒の調製
トリイソブチルアルミニウム（東ソー・ファインケム株式会社製）をあらかじめシクロヘキサンに２０重量％の濃度で溶解しておいた溶液を、窒素置換したガラス製ナスフラスコに窒素気流下で２９．２ｍｌ添加し、０℃に冷却した。そこに、２−エチルヘキサン酸ニッケル（キシダ化学株式会社製）のトルエン溶液（ニッケル６％）を窒素気流下で７．４ｍｌ添加し、水素添加触媒を調製した。
【０１０２】
（４）水素添加
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン２７０ｇ、上記（３）で得られた重合体環化物３０ｇを加え撹拌することにより、該重合体環化物を完全に溶解した。耐圧容器内を十分に水素で置換し、室温下、１０００ｒｐｍで撹拌しながら、上記（３）で調製した水素添加触媒を７．９ｍｌ添加した。ただちに、水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧し、５０℃まで昇温した。５０℃に昇温後、さらに水素添加触媒を７．９ｍｌ添加し、７０℃まで昇温した。７０℃で５時間反応させた後、常圧に戻した。蒸留水１００ｇにクエン酸８．１ｇと３０％過酸化水素水溶液４．８ｇを添加した水溶液を耐圧容器に添加し、３０分撹拌した。水層を抜き取り、蒸留水を加えて水層が中性になるまで洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒５Ｌに再沈後、十分に乾燥して水素添加した重合体環化物（Ａ１）２７ｇを得た。この水素添加重合体環化物（Ａ１）を２２０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。
【０１０３】
得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）は、数平均分子量が６．９万ｇ／ｍｏｌ、環化率が９１％、オレフィン性二重結合の水素添加率が９５％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３１℃、全光線透過率が８９％、吸水率が０．０４重量％、比重が１．０２、屈折率が１．５６、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値が２．７、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値が０．５７および光弾性係数（Ｔｇ＋２０℃）が４．００×１０−１１ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、重合体環化物（Ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
【０１０４】
水素添加率
参考例1で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）のオレフィン性二重結合の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた原料樹脂であるスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍ）の積分値／ベンゼン環プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値の割合を基準としたときの、水素添加した重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍ）の積分値／ベンゼン環プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値の割合の減少率（％）により求めた。
【０１０５】
参考例２
水素添加重合体環化物（Ｈ１）の合成
（１）水素添加触媒の調製
温度計、還流管および攪拌機を装着した３００ｍｌ容三つ口フラスコを十分窒素置換した後、シクロヘキサン４５．８ｍｌを窒素気流下で加え、６０℃に昇温した。さらに６０℃で撹拌しながら、２−エチルヘキサン酸ニッケル（キシダ化学（株）製）のシクロヘキサン溶液（ニッケル６％）１７．２ｍｌおよび蒸留水０．５１ｍｌを添加した。そこにトリイソブチルアルミニウム（東ソー・ファインケム（株）製）をあらかじめシクロヘキサンに２０重量％の濃度で溶解した溶液５２．０ｍｌを窒素気流下で１５分かけてゆっくり滴下したところ、溶液の色が鮮やかな緑から黒へと変化した。得られた溶液を室温で１時間撹拌して、水素添加触媒を調製した。
【０１０６】
（２）水素添加
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン３２０ｇ、参考例１で得られた水素未添加の重合体環化物２０ｇを加え撹拌することにより、重合体環化物を完全に溶解した後、耐圧容器内を十分に水素で置換し、１００℃まで昇温した。撹拌しながら、上記（１）で調製した水素添加触媒９０ｍｌを添加し、直ちに水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧した。１００℃で５時間反応させた後、さらに水素添加触媒９０ｍｌを添加し、直ちに水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧し１０時間反応させた。その後、常圧に戻し、水素を窒素で置換した。蒸留水１５０ｇにクエン酸７４ｇと３０％過酸化水素水溶液４２ｇを添加した水溶液を耐圧容器に添加し、５０℃で２時間撹拌した。室温で３０分静置し、シクロヘキサン層と水層を分離し、水層のみを抜き取り、さらに水層が中性になるまでシクロヘキサン層を蒸留水で分液洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥して水素添加した重合体環化物（Ｈ１）１９ｇを得た。得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）を１８０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。
【０１０７】
得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）は、数平均分子量が４．０万ｇ／ｍｏｌ、環化率が９１％、芳香環の水素添加率が９７％、オレフィン性二重結合の残存率が０．９モル％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４１℃、全光線透過率が８９％、吸水率が０．０２重量％、比重が１．００、屈折率が１．５３、ＩＲ吸収スペクトル：１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度が０．３９４、ＩＲ吸収スペクトル：８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度が０．１４２、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値が０．２３８、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値が０．０００７９であった。また、水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図５に示し、ＩＲスペクトルを図６に示す。
【０１０８】
芳香環水素添加率
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）の芳香環水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた水素添加反応前の６〜８ｐｐｍの積分値／テトラメチルシランの積分値を基準としたときの、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた水素添加反応後の重合体環化物の６〜８ｐｐｍの積分値／テトラメチルシランの積分値の減少率（％）を芳香環水添率とした。ここではテトラメチルシランを０．５重量％含有した重水素化クロロホルムを溶媒とし、サンプルが５重量％になるように溶解した。テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子（株）製、ＪＮＭ−ＬＡ−４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【０１０９】
オレフィン性二重結合の残存率
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）のオレフィン性二重結合の残存率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値の割合の比率（モル％）をオレフィン性二重結合の残存率とした。
オレフィン性二重結合の残存率（モル％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：重合体環化物のオレフィン性二重結合のプロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値
Ｂ：スチレン／イソプレン共重合体（ａ１）のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値
ここでは重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子（株）製、ＪＮＭ―ＬＡ―４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【０１１０】
実施例１
水素添加重合体環化物（Ａ１）を用いたレンズシートの作製
（１）ペレットの作製
参考例１で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）と、水素添加重合体環化物（Ａ１）の１００重量部に対し０．１重量部の２−（５−メチル−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）と、水素添加重合体環化物（Ａ１）の１００重量部に対し０．１重量部のイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）（フェノール系酸化防止剤）とをヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を用いて溶融混練して、ペレットを得た。得られたペレットを熱風乾燥機を用いて９０℃で４時間乾燥した。
【０１１１】
（２）フィルムの作製
得られたペレットを、スクリュー径：２０ｍｍの二軸押出機とクロムメッキを施した５００ｍｍ幅のコートハンガーダイスを用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状の水素添加重合体環化物（Ａ１）を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：１２０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ２ （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件下で、エキシマ処理を施し、表面処理フィルム（Ｆ１）を得た。
【０１１２】
（３）レンズシートの作製
レンズピッチ：５０μｍ、頂角：９０°のプリズムパターンを有するレンズ型に、市販の紫外線硬化型樹脂液（ＵＶＸ４３３２、屈折率：１．５２、東亜合成（株）製）を注入した。次に、（２）で得られた１２インチサイズの表面処理フィルム（Ｆ１）を、上記レンズ型に重ね合わせた後、上方に配置した紫外線ランプを用いて、該表面処理フィルム側から紫外線を照射することにより紫外線硬化型樹脂液を重合硬化させた後、硬化物をレンズ型から剥離して、片面に多数のプリズム状突起が一体的に形成されてなるレンズシート（Ｌ１）を得た。得られたレンズシート（Ｌ１）の特性について評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１３】
また、直下型拡散板の出射面に、拡散シート（オパルス＃１２５ＫＢＳ２１、ヘイズ：８９．５％、恵和（株）製）を載置し、その上に得られたレンズシート（Ｌ１）を載置してバックライトを構成した。このバックライトについて、バックライトユニットの直上５００ｍｍから色彩輝度計（ＢＭ−７、（株）トプコン製）を用いて輝度を測定した。このときの正面輝度増加率は１．４３倍と良好な正面輝度であった。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
比重はＪＩＳ−Ｋ−７１１２：１９９９のＡ法に準じて測定した。比重の判定基準は以下の通りである。
○：１．０≦比重＜１．１
×：１．１≦比重
【０１１６】
曲げ弾性率は試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１７１に準じてオートグラフ（（株）島津製作所製）を使用して、２３℃における曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の判定基準は以下の通りである。
○：曲げ弾性率が２５００ＭＰａ以上
×：曲げ弾性率が２５００ＭＰａ未満
【０１１７】
実施例２
水素添加重合体環化物（Ｈ１）を用いたレンズシートの作製
（１）ペレットの作製
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）と、水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１００重量部に対し０．１重量部の２−（５−メチル−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）および水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１００重量部に対し０．１重量部のイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）（フェノール系酸化防止剤）とを、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を用いて溶融混練して、水素添加重合体環化物（Ｈ１）のペレットを得た。得られたペレットを熱風乾燥機を用いて９０℃で４時間乾燥した。
【０１１８】
（２）フィルムの作製
得られたペレットを、スクリュー径：２０ｍｍの二軸押出機とクロムメッキを施した５００ｍｍ幅のコートハンガーダイスを用いて、２６０℃で溶融押出した後、その押し出されたシート状の水素添加重合体環化物（Ｈ１）を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：１２０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件下で、エキシマ処理を施し、表面処理フィルム（Ｆ２）を得た。
【０１１９】
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに表面処理フィルム（Ｆ２）を用いた以外は実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ２）を得た。得られたレンズシート（Ｌ２）の特性について実施例１と同様に評価した。結果を上記表１に示す。また、レンズシート（Ｌ２）の正面輝度増加率は、１．４６倍と、良好な正面輝度であった。
【０１２０】
比較例１
アクリル樹脂を用いたレンズシートの作製
（１）フィルムの作製
アクリル樹脂（パラペットＥＨ１０００、ガラス転移温度：１００℃、（株）クラレ製）製のペレットを、熱風乾燥機を用いて８０℃で４時間乾燥した。このペレットを、実施例１の（２）に記載の装置と同様な装置を用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状のアクリル樹脂を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：９０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件でエキシマ処理を実施し、表面処理フィルム（Ｆ３）を得た。
【０１２１】
（２）レンズシートの作製
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに上記（１）で得られた表面処理フィルム（Ｆ３）を用いた以外、実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ３）を作製した。得られたレンズシート（Ｌ３）の特性について評価した。結果を上記表１に示す。
【０１２２】
比較例２
脂環式ポリオレフィン系樹脂を用いたレンズシートの作製
（１）フィルムの作製
脂環式ポリオレフィン系樹脂（ゼオノア１０６０Ｒ、ガラス転移温度：１００℃、日本ゼオン（株）製）製のペレットを、熱風乾燥機を用いて、８０℃で４時間の乾燥した。このペレットを、実施例１の（２）に記載の装置と同様な装置を用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状の脂環式ポリオレフィン系樹脂を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：９０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件でエキシマ処理を実施し、表面処理フィルム（Ｆ４）を得た。
【０１２３】
（２）レンズシートの作製
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに表面処理フィルム（Ｆ４）を用いた以外、実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ４）を作製した。得られたレンズシート（Ｌ４）の特性について評価した。結果を上記表１に示す。
【０１２４】
表１から明らかなように、本発明の実施例１および実施例２のレンズシートは、他の樹脂を使用したレンズシートよりもガラス転移温度が高く、耐熱性に優れるとともに、屈折率が高いため、例えば射出成形でレンズを形成する場合、レンズのアスペクト比を小さくすることができ、成形が容易である。また、本発明のレンズシートはアクリル樹脂からなるレンズシートと比較して吸水性が低いため、吸水による寸法変化が小さいことも認められる。
【０１２５】
表１から明らかなように、実施例１および実施例２のレンズシートは、脂環式ポリオレフィンからなる比較例２のレンズシートと比較して、曲げ弾性率が高く撓み難いため、シートを薄くすることができる。また、光弾性係数が小さいため光学歪みが小さく良好である。さらに、比重が１．０≦比重＜１．１の範囲にあるため、シートの重量が嵩まず画像表示装置への適用が容易である。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）を示す図である。
【図２】参考例１で得られたスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）を環化して得られた重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】参考例１で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図５】参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図６】参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）のＩＲスペクトルを示す図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１・・・発熱方向
２・・・温度（温度軸）
３・・・ガラス転移温度（Ｔｇ）
４・・・中央接線
５・・・転移前ベースライン
６・・・転移後ベースライン
７・・・中央接線と転移前ベースラインの交点を通る平行線
８・・・中央接線と転移後ベースラインの交点を通る平行線
９・・・平行線７と平行線８を２等分とする平行線
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性および寸法安定性に優れ、屈折率が高く、薄肉化が可能なレンズシートに関し、特に、画像表示装置等に使用されるレンズシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置等に使用されるレンズシートは、表面に微細な多数のレンズ群を配置することにより、入射光を正面方向に向け光の取り出し効率を向上させたり、光を拡散させたり、光を導光させたり、また視野角を広げたりする機能を有する。
【０００３】
レンズシートは一般には熱可塑性透明重合体シートの片面に、プレス成型によってプリズム列を成型したり、透明重合体シートの片面に紫外線硬化型樹脂組成物によってプリズム列を形成したりしたものであり、かかるレンズシートの熱可塑性透明重合体の素材としてはＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル、屈折率：ｎ＝１．４９），ＰＣ（ポリカーボネート、屈折率：ｎ＝１．５９）等が使用されている。
【０００４】
ＰＭＭＡは高い透明性と耐光性を有しているものの、吸水により寸法変化し易い、耐衝撃性が低く割れ易い、また比重が大きく重いといった欠点を有している。またＰＣは高い耐衝撃性と耐熱性を有しているものの、弾性率が低いため、シートを厚くしないと大面積化した際に撓んでしまい、また比重が大きく重いという欠点を有している。
【０００５】
これらの欠点を改良したレンズシートとして、脂環式重合体水添物が提案されている（特許第３４２２４７５号（特許文献１）、特開２００６−５８５３１号（特許文献２）、特開２００６−５８５２２号（特許文献３））。これらの脂環式重合体水添物は、レンズシートとして用いた場合、透明性が高く、低吸水性であり、高耐熱性であるものの、ＰＭＭＡに比べて耐光性が低く、屈折率が小さいため、レンズの形状に制限を受ける等の欠点を有している。また、原料として使用しているテトラシクロドデセン類の多環モノマーは、その製造が必ずしも容易ではない。
【特許文献１】特許第３４２２４７５号公報
【特許文献２】特開２００６−５８５３１号公報
【特許文献３】特開２００６−５８５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、安価に製造できる樹脂を用い、耐熱性に優れ、吸水性が低く、高い透明性および屈折率を有するレンズシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、本発明者らは上記目的に鑑み鋭意検討した結果、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体を環化し、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃となる重合体環化物をレンズシートの素材として用いることにより、耐熱性、吸水性、透明性、屈折率等の上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている、レンズシートに関する。なお、本明細書ではスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位をそれぞれ単にスチレン誘導体および共役ジエン誘導体とも記す。
【０００９】
また本発明は、少なくとも片面に、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されている、前記レンズシートに関する。
【００１０】
さらに本発明は、環化する前の共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）が３０／７０〜８０／２０である、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物の環化率が８０％以上である、前記レンズシートに関する。
【００１１】
さらに本発明は、重合体環化物のオレフィン性二重結合が、共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体に対し１０モル％以下である、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物のスチレン誘導体単位に由来する芳香環が、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、３０％以上水素添加されている、前記レンズシートに関する。
【００１２】
さらに本発明は、重合体環化物がスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とにより形成される環化構造を有する、前記レンズシートに関する。
また本発明は、重合体環化物が下記一般式［Ｉ］〜［IＶ］：
【化１】
一般式［Ｉ］〜［IＶ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す、で表される構造の少なくとも１つを含む、前記レンズシートに関する。
【００１３】
さらに本発明は、重合体環化物において、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．７〜２０である、前記レンズシートに関する。
【００１４】
また本発明は、重合体環化物において、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．１〜５．０である、前記レンズシートに関する。
さらに本発明は、前記レンズシートを含む、画像表示装置に関する。
【００１５】
本発明に用いる重合体環化物はスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、必要に応じてスチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されてなる。本発明に用いる重合体環化物はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、スチレン誘導体、共役ジエン誘導体の種類または環化反応条件により異なるが、Ｔｇを１０５℃以上とすることができるため、従来の重合体環化物に比べ耐熱性が顕著に向上している。Ｔｇの上限はスチレン誘導体や共役ジエンの種類により異なるが、約２００℃である。従来の重合体環化物として、特開昭６４−１７０５号には共役ジエンとしてポリブタジエンまたはポリイソプレンを環化した重合体環化物が記載されているが、７２〜９６％の高度の環化率にもかかわらず、Ｔｇは１０２℃以下である。このように、スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体を環化することにより耐熱性、耐吸水性および透明性が顕著に向上した、従来にない耐熱性樹脂が得られる。
【００１６】
重合体環化物のＴｇは、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率（モル含有量比）の調整および環化条件の適切な選択により、より効果的に向上させることができる。本発明に用いる重合体環化物において、Ｔｇの向上は、スチレン重合体のＴｇが約１００℃であることから、単なるスチレンの添加効果によるものではなく、また、上記特開昭６４−１７０５号に示すように共役ジエン重合体の環化だけではＴｇが大きく上昇しない（１０２℃以下）ことから、構成成分の共役ジエン誘導体同士の環化のみにより得られたものでもなく、上記の一般式［Ｉ］〜［IＶ］に示すようにスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造の形成によるものであり、また、下記の一般式［Ｉ’’］〜［IＶ’’］に示すように、環化構造の形成とともにスチレン誘導体由来の芳香環の水素添加によるものである。
【００１７】
【化２】
（一般式［Ｉ’’］〜［IＶ’’］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す）。
【００１８】
すなわち、本発明に用いる重合体環化物の環化構造には、下記一般式［Ｖ］で表される隣接する共役ジエン同士の環化構造以外に、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造が含まれる。スチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造は、例えば共重合体（Ａ）に含まれる共役ジエン誘導体由来のオレフィン性二重結合が、環化触媒によりカチオン化され、重合体（Ａ）中の他のオレフィン性二重結合およびスチレン誘導体の芳香環とのフリーデル・クラフツ反応によりアルキル化された二環式ないし多環式の構造であり、具体的には下記の一般式［Ｉ’］から一般式［Ｉ］へ、一般式［ＩＩ’］から一般式［ＩＩ］へ、一般式［ＩＩＩ’］から一般式［ＩＩＩ］へ、および／または一般式［ＩＶ’］から一般式［ＩＶ］への反応により環化した構造を含む。これらの一般式［Ｉ］〜［IＶ］で表される構造は嵩高く、耐熱性向上への寄与が大きいと考えられる。
【００１９】
なお、一般式［Ｉ］〜［IＶ］で表されるベンゼン環の１位と２位の炭素原子を含む環化構造は安定な６員環であるため、形成し易いと考えられるが、それ以外の構造、例えばベンゼン環の１位と２位の炭素原子を含む５員環構造、ベンゼン環の１位と３位の炭素原子やベンゼン環の１位と４位の炭素原子を含む環構造を形成してもよい。
【００２０】
【化３】
【００２１】
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率、および環化条件を適切に選択することにより環化率が上昇し、環化率の上昇に伴いＴｇが上昇することにより耐熱性が向上する。Ｔｇの上昇は、環化率の上昇によりスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とによる環化構造の形成が促進されるためと考えられる。
【００２２】
さらに、本発明に用いる重合体環化物は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表される環化物の芳香環がさらに水素添加された、上記一般式［Ｉ’’］〜［ＩＶ’’］で表される構造を有していてもよい。スチレン誘導体と共役ジエン誘導体との環化構造の形成に加え、スチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されることにより、Ｔｇが上昇し、耐熱性がさらに向上する。このように本発明に用いる重合体環化物の耐熱性は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の比率、環化率、スチレン誘導体由来の芳香環の水素添加率等を適宜調整することにより所望する範囲に調節することが可能である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のレンズシートは上記の重合体環化物を用いるため、該重合体環化物の特性、すなわち、耐熱性が良好であり、吸水性が低く、透明性および屈折率が高い等の優れた特性を有する。したがって、本発明のレンズシートは、以下の効果を奏する。
（１）比重が小さい重合体を用いているため、軽くすることが可能である。
（２）耐熱性が高く、吸水率が小さいため、光源の熱による寸法変化や、水の吸脱着による寸法変化を防ぐことができ、映像の画質変化を抑制することが可能である。
（３）弾性率と耐衝撃性が高度にバランスされているため、薄肉化することが可能である。
（４）廃棄した後、焼却しても有害なガスを発生しない。
（５）透明性が高いため、鮮明な映像を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
［Ｉ］重合体環化物
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を構造単位として含有する共重合体（Ａ）が環化されてなる重合体環化物である。共重合体（Ａ）は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を含むモノマーを共重合して得られる。
【００２５】
（１）スチレン誘導体
本発明に用いるスチレン誘導体は、例えば一般式［ＶＩ］で示される化合物である。
【化４】
【００２６】
一般式［ＶＩ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよい。
【００２７】
一般式［ＶＩ］で表される化合物の好ましい具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、１−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物を挙げることができ、安価で、入手が容易という点でスチレン、α−メチルスチレンまたは４−メチルスチレンがより好ましい。これらのスチレン誘導体は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（２）共役ジエン誘導体
本発明に用いる共役ジエン誘導体は、例えば一般式［ＶＩＩ］で示される化合物である。
【化５】
【００２９】
一般式［ＶＩＩ］中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す。ここで、例えばＸ２またはＸ３が水素原子の場合、一般式［ＶＩＩ］で表されるモノマーの重合体は、上記一般式［Ｖ］で表される環化構造を形成し得る。
【００３０】
一般式［ＶＩＩ］で示される化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の共役ジエン化合物を挙げることができ、安価で、入手が容易という点で１，３−ブタジエンまたはイソプレンがより好ましい。これらの共役ジエン誘導体は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
本発明に用いる共重合体（Ａ）は、上記のスチレン誘導体および共役ジエン類を任意に組み合わせて重合した共重合体であってよい。共重合体（Ａ）の具体例としてはスチレン−イソプレン共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−イソプレン共重合体、α−メチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、３−（または４−）メチルスチレン−イソプレン共重合体、３−（または４−）メチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、４−エチルスチレン−イソプレン共重合体、４−エチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、４−ｔ−ブチルスチレン−イソプレン共重合体、４−ｔ−ブチルスチレン−１，３−ブタジエン共重合体、１−ビニルナフタレン−イソプレン共重合体、１−ビニルナフタレン−１，３−ブタジエン共重合体、ジビニルベンゼン−イソプレン共重合体、ジビニルベンゼン−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−１，３−ペンタジエン共重合体、α−メチルスチレン−１，３−ペンタジエン共重合体、スチレン−２，３−ジメチルブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２，３−ジメチルブタジエン共重合体、スチレン−２−フェニル−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２−フェニル−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−２−クロロ−１，３−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−２−クロロ−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−１，３−シクロヘキサジエン共重合体、α−メチルスチレン−シクロヘキサジエン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
共重合体（Ａ）の構造は特に制限されず、例えばランダム、ブロックおよびテーパードのいずれの共重合体でもよい。共重合体（Ａ）は耐熱性の観点からランダム共重合体が特に好ましい。また、共役ジエンがイソプレンの場合、トランス−１，４−構造単位、シス−１，４−構造単位、１，２−構造単位および３，４−構造単位のいずれの構造単位により構成されていてよく、またこれらの構造単位が単独で構成されていても、２種以上組合されて構成されていてもよい。
【００３３】
本発明に用いる共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）は、環化反応後に得られる重合体環化物の耐熱性の観点から、１５／８５〜９０／１０の範囲が好ましく、２０／８０〜９０／１０の範囲がより好ましく、３０／７０〜８０／２０の範囲がさらに好ましく、４０／６０を超え、８０／２０以下が特に好ましい。
【００３４】
重合体環化物のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有比は、スチレン誘導体と共役ジエン誘導体の種類により異なるため、正確に分析することは一般に困難であるが、それらの種類を所定の範囲に特定することにより大体のモル含有比を求めることができる。例えばスチレン誘導体が、スチレン、α−メチルスチレンおよび４−メチルスチレンの少なくとも1種であり、共役ジエン誘導体が１，３−ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも1種である場合には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからスチレン誘導体と共役ジエン誘導体の大体のモル含有比を求めることができる。即ち、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が約０．７〜２０であれば、重合体環化物のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有比がほぼ１５／８５〜９０／１０の範囲にあり、０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が約１．０〜１２であれば、ほぼ３０／７０〜８０／２０の範囲にある。
【００３５】
（３）他の共重合モノマー
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体および共役ジエン誘導体と共重合可能な他のモノマーを構成成分として含有していてもよい。共重合可能なモノマーはビニルモノマーであれば特に制限はなく、具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニルモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、ノルボルネン等のオレフィン類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；極性基を有するスチレン誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、アリルアルコール等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
上記共重合可能なモノマーをスチレン誘導体および共役ジエン誘導体と共重合する場合、その共重合量はポリマー中の全モノマー単位あたり０．００１〜５０モル％が好ましく、０．０１〜２０モル％がより好ましく、０．０５〜１０モル％が最も好ましい。共重合量が多すぎると、環化反応が進行し難くなる場合がある。
【００３７】
（４）数平均分子量
本発明で使用するスチレン誘導体および共役ジエン誘導体を含有する重合体の数平均分子量は特に限定されないが、得られる重合体環化物の力学的物性や加工性の観点から、約１万〜１００万ｇ／モルが好ましい。数平均分子量が小さすぎると機械的強度が不足し、大きすぎると成形が困難になる。ここで、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の分子量を意味する。
【００３８】
（５）環化率
本発明に用いる重合体環化物の環化率は７０%以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。環化率が低いと得られる重合体環化物の耐熱性が低下する。
【００３９】
ここで、本明細書において環化率とは、共重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合の減少率（％）により求めた環化率を意味する。
【００４０】
本発明に用いる重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）は、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値の割合が多いことが特徴である。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）は０．１〜５．０が好ましく、０．１〜３．０がより好ましく、０．１５〜２．０がさらに好ましい。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が小さいと、共役ジエン誘導体の含有量が低いか（スチレン誘導体の含有量が高いか）もしくは環化率が低いため、耐熱性が低くなる。一方、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比が大きいとスチレン誘導体の含有量が低いため、やはり耐熱性が低下してしまう。
【００４１】
（６）水素添加物
(ａ) オレフィン性二重結合への水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、空気中の酸素による劣化防止のため、好ましくは芳香族以外のオレフィン性二重結合が共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体単位に対し１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、最も好ましくは１モル％以下である。本発明に用いる重合体環化物は、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）における４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値との比率（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／全プロトンの積分値）が好ましくは０．０５以下であり、より好ましくは０．０１以下である。上記比率が大きいと、オレフィン二重結合の量が多くなり劣化しやすい傾向がある。
【００４２】
（ｂ）スチレン誘導体由来の芳香環への水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、上記のオレフィン性二重結合だけでなく、スチレン誘導体由来の芳香環にも水素添加されていてよい。芳香環が水素添加されることにより、ガラス転移温度がさらに上昇し耐熱性が向上する。芳香環の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、３０％以上がさらに好ましく、５０％以上が最も好ましい。スチレン誘導体由来の芳香環が水素添加されているかは、１Ｈ−ＮＭＲおよび赤外分光分析測定により調べることができる。
【００４３】
芳香環の水素添加率は、上記のように水素添加反応前後の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。具体的には、下記に示すように内部標準法を用い、水素添加前の芳香族プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率から算出することができる。
芳香環水素添加率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ｂ］×１００・・・（１）
Ａ＝水素添加後の６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値／内部標準物質のプロトンの積分値
Ｂ＝水素添加前の６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値／内部標準物質のプロトンの積分値
【００４４】
ＦＴ−ＩＲ分光分析測定からスチレン誘導体由来の芳香環の水素添加率を測定する場合、ＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と７５６ｃｍ−１の強度比（７５６ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）の減少量から算出することが可能である。ここで７５６ｃｍ−１は芳香環由来の吸収波長（逆数で表示）であり、水素添加率は１４５０ｃｍ−１の吸収強度で規格化している。
【００４５】
また、芳香環を水素添加した場合、ＦＴ−ＩＲ分光分析測定から得られるＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と１３７５ｃｍ−１の強度比（１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）が０．２〜０．８であって、かつ１４５０ｃｍ−１と８９０ｃｍ−１の強度比（８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）が０．６以下であるのが好ましい。ここで、ＦＴ−ＩＲ分光分析測定は、サンプルを粉末、プレス成形体、射出成形体、溶融押出シート、キャストフィルム等の形態にして測定する。これらの中でサンプルが粉末の場合はＫＢｒ法、薄膜の場合は透過法、厚いサンプルの場合はＡＴＲ法で測定するのが好ましい。
【００４６】
本発明に用いる重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）は、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値の割合が多い。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／全プロトンの積分値）は０．０５〜０．５であるのが好ましく、０．０７〜０．３であるのがより好ましい。０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比が小さすぎると、共役ジエン誘導体の含有量が低いか（スチレン誘導体の含有量が高いか）もしくは環化率が低くなり、耐熱性が低くなる。一方、０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と全プロトンの積分値の比が大きすぎるとスチレン誘導体の含有量が低くなり、やはり耐熱性が低下してしまう。
【００４７】
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）
本発明に用いる重合体環化物は、環化反応前に比べＴｇが著しく上昇する。Ｔｇの上昇は共重合体（Ａ）中の隣接する共役ジエン誘導体ユニット同士の環化反応だけでなく、隣接するスチレン誘導体ユニットと共役ジエン誘導体ユニットの環化反応が起きていること、さらには芳香環が水素添加、好ましくは１０％以上水素添加されていることによる。
【００４８】
Ｔｇは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定することができる。まずサンプルを窒素気流下、２５℃から１０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣカーブを得る。次に、図１に示すＤＳＣカーブの中央接線４と転移前のベースライン５の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線７と、中央接線４と転移後のベースライン６の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線８を引く。本明細書では、この２本の平行線７、８を２等分する平行線９とＤＳＣカーブの交点における温度３をＴｇと定義する。
【００４９】
Ｔｇは用いる樹脂、環化触媒の種類や量、反応温度、反応圧力、反応時間等の条件により、所望する温度に調整することが可能であるが、重合体環化物の耐熱性および強度の観点から１０５℃〜２００℃が好ましく、１０５℃〜１９０℃がより好ましく、１０８℃〜１８０℃がさらに好ましく、１１０℃〜１５０℃が特に好ましい。Ｔｇが低いと耐熱性が不足し、高過ぎると重合体環化物が脆くなる。
【００５０】
（８）全光線透過率
本発明に用いる重合体環化物は、レンズシートとするため、全光線透過率が高い方が好ましい。重合体環化物の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
【００５１】
（９）吸水率
本発明に用いる重合体環化物は、レンズシートの寸法安定性の観点から吸水率が低い方が好ましい。重合体環化物の吸水率は、６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に置いたときの飽和吸水率として０．３重量％以下が好ましく、０．１重量％以下がより好ましく、０．０５重量％以下が最も好ましい。
【００５２】
（１０）比重
本発明に用いる重合体環化物は、比重が大きいとレンズシートにした場合に重量が嵩み、適用範囲が狭くなる。したがって、重合体環化物（レンズシート）の比重は１．０以上で１.１０未満が好ましく、１．０以上で１．０５以下がより好ましい。
【００５３】
（１１）屈折率
本発明に用いる重合体環化物の屈折率は、レンズシートとするため、１．５０以上であるのが好ましく、１．５２以上であるのがより好ましい。屈折率が大きいとレンズシートに用いた場合に成形体を薄くすることができる。
【００５４】
（１２）光弾性係数
本発明に用いる重合体環化物は、スチレン誘導体の含量を制御することにより、Ｔｇ以上の温度における光弾性係数を制御できる。Ｔｇ以上の温度における光弾性係数が大きいほど、得られる成形品の光学歪みが大きくなることが知られている。また、スチレン誘導体の含量を適切に制御することにより、ポリメタクリル酸メチルと同程度の小さい光弾性係数にすることも可能である。好ましいＴｇ以上の温度、たとえばＴｇ＋２０℃における光弾性係数は、用途により一概に規定できないが、−２．０×１０−１０〜３．０×１０−１０ｃｍ２／ｄｙｎであることが好ましく、−６．０×１０−１１〜５．０×１０−１１ｃｍ２／ｄｙｎがより好ましい。
【００５５】
（１３）曲げ弾性率
本発明に用いる重合体環化物の曲げ弾性率（２３℃）は、レンズシートとするため、好ましくは２５００ＭＰａ以上であり、より好ましくは２７００〜４０００ＭＰａである。重合体環化物の曲げ弾性率が小さいと撓みやすくなり、レンズシートに成形するときにシートを薄くすることができない。
【００５６】
［ＩＩ］重合体環化物の製造方法
（１）重合反応
スチレン誘導体および共役ジエン誘導体を構造単位として含有する共重合体（Ａ）は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法等の公知の方法により得ることができる。工業的に容易に実施できるという観点から、特にラジカル重合法またはアニオン重合法が好ましい。
【００５７】
（２）環化反応
環化反応は、触媒の種類、触媒量、反応温度、反応圧力、反応時間等により制御することが可能である。本発明に用いる重合体環化物は、好ましくはスチレン誘導体および共役ジエン誘導体の種類、それらの構成比率等により、予め触媒の種類、触媒量、反応温度、反応圧力、反応時間等を適宜選択し、重合体のＴｇが１０５℃〜２００℃となる条件で行う。
【００５８】
（３）環化溶媒
共重合体（Ａ）の環化に用いる環化反応は、特許第３１７０９３７号等に記載の公知の方法により行うことができる。具体的には、例えば不活性有機溶媒中または共重合体（樹脂）の溶融状態において、環化触媒を添加または接触させることにより行う。不活性有機溶媒は、樹脂が溶解し、かつ環化触媒に不活性な有機溶媒であれば特に制限なく使用することができる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；エステル、エーテル等の含酸素系溶媒等を用いることができる。反応性を考慮すると、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒等が好ましい。これらの溶媒は単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
環化反応において不活性有機溶媒を使用する場合、不活性有機溶媒の使用量は特に限定されないが、共重合体（Ａ）１００重量部に対して通常１００〜１００００重量部、好ましくは１５０〜５０００重量部、より好ましくは２００〜３０００重量部である。不活性溶媒量が少ないと環化触媒の均一な混合が困難になるため、反応が不均一となり、均一な樹脂が得られなかったり、反応の制御が困難になる。不活性溶媒量が多いと生産性が低下してしまう。
【００６０】
環化反応を溶融状態で実施する場合、溶融粘度を下げる目的で、少量の不活性有機溶媒を加えてもよい。この場合に用いる不活性有機溶媒は特に制限されず、例えば上記の不活性有機溶媒を用いることができる。不活性有機溶媒の使用量は共重合体（Ａ）１００重量部に対し、通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。不活性溶媒量が少ないと溶融粘度が十分に低下しない場合がある。不活性溶媒が多いと、溶媒粘度が低すぎて溶融状態での反応が困難になる。
【００６１】
（４）環化触媒
重合体環化物の製造方法は、環化触媒として酸性化合物を用いることができる。好ましい酸性化合物としてはハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１以下のブレンステッド酸、もしくは下記一般式［ＶＩＩＩ］：
ＭＸｎＲｍ−ｎ ［ＶＩＩＩ］
（一般式［ＶＩＩＩ］中、ＭはＢ、Ａｌ、ＴｉまたはＦｅを示し、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシル基またはフェノキシ基を示し、ｍはＭの原子価と等しい数を示し、０≦ｎ＜ｍである。）
で表されるルイス酸が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。ハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１以下のブレンステッド酸の具体例としては、硫酸（Ｈ０＝−１１．９３）、ＣｌＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１３．８）、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１４．１）、ＦＳＯ３Ｈ（Ｈ０＝−１５．０７）等の液体状化合物、ナフィオン（Ｈ０＝−１２）、硫酸化ジルコニア（Ｈ０＝−１６．１）等の固体状化合物等が挙げられる。なお、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．６１， ２２２５−２２４３， １９８３には多種の酸のハメットの酸度関数（Ｈ０）の参考文献の一覧が記載されており、それらの参考文献に記載の酸を本発明に用いる酸性化合物として挙げることができる。
【００６２】
ルイス酸の具体例としては、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＦ３・フェノール、ＢＢｒ３、ＢＢｒ３ＯＥｔ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＣｌ２Ｅｔ、Ａｌ２Ｃｌ３Ｅｔ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＩ３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＣｌ３（ＯｉＰｒ）、ＴｉＣｌ３（ＯＰｈ）、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ２等が挙げられる。これらの酸性化合物はＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３、ＷＯ３−Ａｌ２Ｏ３、Ｚｒ２Ｏ３−ＳｉＯ２等の担持体に担持した固体酸として用いてもよい。これらの酸性化合物は組み合わせて用いても良く、また、さらに他の化合物等を添加してもよい。他の化合物等としては、例えばそれを添加することにより酸性化合物の活性を向上させることができる化合物等である。金属ハロゲン化合物の酸性化合物としての活性を向上させる化合物の例としては、ＭｅＬｉ、ＥｔＬｉ、ＢｕＬｉ、Ｅｔ２Ｍｇ、ＥｔＭｇＢｒ、Ｅｔ３Ａｌ、Ｍｅ４Ｓｎ、Ｅｔ４Ｓｎ、Ｂｕ４Ｓｎ、Ｂｕ３ＳｎＣｌ等の金属アルキル化合物；酢酸、パラトルエンスルホン酸、塩酸等のハメットの酸度関数（Ｈ０）が−１１より大きいブレンステッド酸；２−メトキシ−２−フェニルプロパン、ｔ−ブタノール、１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、２−フェニル−２−プロパノール、ベンジルクロライド等のリビングカチオン重合における重合開始剤として用いられる化合物等が例示される。
【００６３】
共重合体（Ａ）の環化反応で使用する環化触媒の使用量は、環化触媒の種類により触媒能が異なるため、一概に使用量を規定することは難しいが、均一系触媒の場合、その使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜１０００重量部が好ましく、０．０１〜１００重量部がより好ましく、０．０１〜１０重量部が最も好ましい。環化触媒に固体酸やイオン交換樹脂等の不均一触媒を使用する場合、その使用量は共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１００００重量部が好ましく、１〜１０００重量部がより好ましい。触媒量が少ないと環化反応の進行が遅く、多いと不経済である。
【００６４】
共重合体（Ａ）を不活性有機溶媒中で環化する場合、反応温度は通常−４０℃〜２００℃が好ましく、０℃〜１５０℃がより好ましく、２０℃〜１３０℃が最も好ましい。樹脂が溶融した状態で環化反応を行う場合は、樹脂が熱分解しない温度であればよく、通常３５０℃以下、好ましくは３００℃以下で行う。反応温度が低すぎると反応の進行が遅く、高すぎると反応の制御が困難であり、再現性が得られにくい。
【００６５】
環化反応を行うための反応圧力は特に限定されないが、０．５〜５０気圧が好ましく、０．７〜１０気圧がより好ましい。通常１気圧前後で環化反応を行う。
【００６６】
環化反応を行う反応時間は、特に限定されず、用いる樹脂、その量、環化触媒の種類や量、反応温度、反応圧力等の条件に応じて、環化反応後に所望する性能の樹脂が得られるように、反応時間を適宜決めればよい。通常は０．０１時間〜２４時間、好ましくは０．２時間〜１０時間である。
【００６７】
環化反応後の重合体は、例えば、再沈澱、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去（スチームストリッピング）等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得することができる。
【００６８】
（５）水素添加
本発明に用いる重合体環化物は、耐熱性の向上、空気中の酸素による劣化防止等の目的のために水素添加されていてもよい。水素添加は、オレフィン性二重結合の９０％以上、またはスチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されているのが好ましく、オレフィン性二重結合の９０％以上が水素添加され、かつ芳香族プロトンの減少率に基づき、スチレン誘導体由来の芳香環の１０％以上が水素添加されているのがより好ましく、芳香環の３０％以上が水素添加されているのが特に好ましい。
【００６９】
水素添加方法は特に限定されず、例えばロジウム、ルテニウム等の貴金属を活性炭、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、チタニア等の担体に担持させた不均一触媒、ウィルキンソン錯体等のロジウム錯体、ジトリフェニルホスフィンルルテニウムジクロライド等のルテニウム錯体等の錯体系均一触媒、ニッケル塩および／またはコバルト塩をアルキルアルミニウム、アルキルリチウム等の還元剤で還元したマルチサイト型チーグラー触媒等を使用することができる。経済性、触媒の除去性、触媒除去による金属の影響等の観点から、チーグラー触媒の使用が特に好ましい。
【００７０】
触媒の使用量は特に制限されず、使用する触媒により使用量を変更してよい。チーグラー触媒を使用する場合、触媒中心金属の使用量は、還元する二重結合に対して、通常０．０１モル％から５０モル％であり、反応性、経済性の観点から、０．０５から３０モル％が好ましい。中心金属塩を還元する有機金属化合物の使用量は中心金属塩に対して、通常０．５から１０モル倍であり、トリアルキルアルミニウムの場合には、中心金属塩に対して１から５モル倍量を使用するのが好ましい。また、これらのチーグラー触媒の形成時に、アルコール、水等の活性プロトン化合物を添加し、チーグラー触媒の形成を速やかに実施することもできる。
【００７１】
水素添加する場合に用いる溶媒としては、樹脂が溶解し、かつ水素添加触媒に不活性な有機溶媒であれば使用することができる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒等を用いることができる。これらは単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。芳香族炭化水素系溶媒は自身も水素化されるため、経済的な観点からは、脂肪族炭化水素系溶媒を使用するのが好ましい。
【００７２】
水素添加反応の反応温度は、使用する水素添加触媒や水素圧に依存するが、例えば２０℃〜２５０℃が好ましく、３０℃〜２００℃がより好ましく、６０℃〜１７０℃が最も好ましい。反応温度が低すぎると反応が円滑に進行し難く、反応温度が高すぎると副反応や分子量低下が起こりやすい。また水素圧としては、好ましくは常圧〜２００ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは５〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２を用いることができる。水素圧が低すぎると反応が円滑に進行し難く、水素圧が高すぎるとチーグラー触媒が過剰に還元され、マルチサイト構造が崩壊し、反応活性が低下するだけでなく、装置上の制約が生じてしまう。
【００７３】
水素添加反応系中における重合体環化物の濃度は、通常２重量％〜４０重量％であり、好ましくは３重量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２０重量％である。重合体環化物の濃度が低いと生産性の低下が起こり易く好ましくない。また重合体環化物の濃度が高すぎると、水素化重合体が析出したり、反応混合物の粘度が高くなり、攪拌が円滑に行えなくなる場合が生じ、好ましくない。
【００７４】
水素添加反応の反応時間は、使用する水素添加触媒や水素圧、反応温度に依存するが、通常０．１時間〜５０時間、好ましくは０．２時間〜２０時間、より好ましくは０．５時間〜１０時間で行う。
【００７５】
水素添加反応後の重合体は、例えば、再沈澱、加熱下での溶媒除去、減圧下での溶媒除去、水蒸気による溶媒の除去（スチームストリッピング）等の、重合体を溶液から単離する際の通常の操作によって、反応混合物から分離、取得することができる。
【００７６】
本発明に用いる重合体環化物は、単独で使用することもできるし、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン系ブロック共重合体等の他の重合体と配合した組成物として使用することもできる。組成物として使用する場合、安定剤、滑剤、顔料、耐衝撃性改良剤、加工助剤、補強剤、着色剤、難燃剤、耐候性改良剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防かび剤、抗菌剤、光安定剤、耐電防止剤、シリコンオイル、ブロッキング防止剤、離型剤、発泡剤、香料等の各種添加剤；ガラス繊維、ポリエステル繊維等の各種繊維；タルク、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、シリカ、木粉等の充填剤；各種カップリング剤等の任意成分を必要に応じて配合することができる。
【００７７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記の具体例に限定されるものではない。また、例示した材料は、特に説明がない限り、単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
［ＩＩＩ］レンズシート
上記重合体環化物を用いて本発明のレンズシートを形成するには、例えば、鋳込成形法、射出成形法、熱プレス成形法、押出成形法、切削加工法等の公知の手法に従って、重合体環化物からなる透明基材または重合体環化物を主成分をする透明基材を成形すると同時に、所望のレンズ部をかかる透明基材に一体的に形成したり、或いは活性エネルギー線硬化型樹脂を用いてかかる透明基材上に所望のレンズ部を一体的に形成する方法等の、当該技術分野において通常使用されている方法を適宜採用することができる。そして、それによって目的とするレンズシートを容易に製造することができる。なお、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いる方法を採用する場合、予め成形された重合体環化物からなる基板の上に、目的とするレンズ部を公知の活性エネルギー線硬化型樹脂によって一体的に形成することができる。レンズシートの少なくとも片面には、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されていてもよい。
【００７９】
本明細書において「レンズシート」とは、シート主面の少なくとも一方の面に形成された、少なくとも１つのレンズ形状体によって構成されるレンズ部を有し、シートに照射された光線の方向を変化させ、集光、屈折、反射、分散等の機能を有するものを指す。本発明のレンズシートには、一般に、プリズムシート、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、マイクロレンズアレイシート等と称すものが含まれる。また、本発明のレンズシートにはレンズ形状を有する光拡散板や導光板も含まれる。
【００８０】
ここで、「レンズ形状」とは少なくとも一つのシート主面に垂直な断面形状がシート主面と非平行な直線、曲線またはこれらの組合せを含む形状を指し、その断面形状の例としては、多角形の一部、円弧状、楕円弧状、漸近線状、正弦曲線状、頂部が滑らかな多角形の一部等の形状が挙げられる。
【００８１】
さらに、レンズ形状には、ストライプ状、ドット状等の形状が含まれる。例えば、ストライプ状の形状の場合、ストライプの長手方向と垂直な一方向の光線方向を効率良く変化する機能を付与することが容易となる。このストライプの頂部を為す稜線は、通常、シート主面と略平行な直線または曲線である。ストライプ状のレンズ形状体をシート主面の法線方向から観察した場合、その形状は、通常、矩形状等の四辺形状であり、ストライプ状のレンズの長手方向の辺は、通常、シートの略全面を覆う。また、ドット状の形状の場合は、多方向または全方向の光線方向を効率良く変化する機能を付与することが容易となる。このドット状のレンズ形状体をシート主面の法線方向から観察した場合、その形状は、直線、曲線またはこれらの組合せを含む形状である。
【００８２】
これらのレンズ形状体は、同一または異なる形状のものが、複数で規則的に配列することにより、シート面内の光線方向を変化させる機能を均一にすることができる。レンズ形状体はシート主面の片面または両面のいずれに形成されてもよい。レンズ形状体がシート主面の両面に形成される場合、形成されたレンズ形状体のレンズ形状、配列規則等は同じであっても、異なっていても良い。さらに、レンズ形状体の配列周期はシート主面のサイズにもよるが、通常、１０μｍ〜１０００μｍ程度が望ましい。シート主面が小さい場合、それに従って配列周期も小さくすることは、多くの用途において好ましい。
【００８３】
レンズシートを光拡散板として使用する場合、レンズシートに光拡散剤を配合してもよい。光拡散剤の屈折率ｎＤ（Ｂ１）と上記重合体環化物の屈折率ｎＤ（Ａ）との差△ｎＤ（＝｜ｎＤ（Ｂ１）−ｎＤ（Ａ）｜）は、通常０．００５以上、好ましくは０．０１以上であるのが望ましく、０．３以下であるのがより望ましい。屈折率差△ｎＤが大きすぎると全光線透過率が低下し、また、０．０１未満では拡散率が低下する傾向がある。光拡散剤は上記屈折率を満たし、かつ透明であればその形状等は特に制限されないが、より優れた光拡散効果を得る観点から、微粒子状のものが好ましい。
【００８４】
微粒子状の光拡散剤としては、無機微粒子または有機微粒子からなるものが挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、シリカアルミナ粒子、タルク、炭酸バリウム粒子、金属微粒子等が挙げられる。また、ガラス微粒子、金属微粒子、合成樹脂微粒子等のコアとなる微粒子の表面に、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、ＭｇＦ2等の金属フッ化物等からなるの薄膜が形成された微粒子を用いることもできる。また、有機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子等が挙げられる。
【００８５】
これらの微粒子の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒径は、通常０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは１〜１５μｍである。平均粒径が小さいと光拡散性は増大するが光透過性が低下し、平均粒径が大きいと光透過性は増大するが光拡散性が低下し、輝度ムラが生じやすくなる。
【００８６】
本発明で用いる微粒子状の光拡散剤は、球状のものが多いほど好ましい。光拡散剤として球状の微粒子を使用した場合、球状微粒子が一種のレンズとして作用し、一層効果的な光拡散効果を持たせることができる。ここで、球状とは微粒子の短径／長径の比が好ましくは０．６以上、より好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上であり、角を有していないものをいう。短径とは、ひとつの微粒子の最も小さな径をいい、長径とは同じ微粒子の最も大きな径をいう。光拡散剤微粒子中の球状微粒子の割合は、光拡散剤微粒子の全重量を１００％とするとき、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。短径、長径、平均粒径、および角の有無については、顕微鏡写真の映像を元に測定することができる。非球状のものが多いと、成形時に分散が不均一になったり、配向性を有することにより、均一な光拡散性の成形品を得ることが困難である。なお、本発明で用いる光拡散剤は一種類でも、複数種を併用して光透過性と光拡散性を調整してもよい。
【００８７】
本発明によれば、分散させる光拡散剤の屈折率分布や大きさ、分散量等を制御することによって、光の拡散状態を変化させることができるため、光の後方散乱を有効に低減することができ、全光線透過率の高い光拡散性成形品を得ることができる。
【００８８】
このような光拡散剤は、重合体環化物１００重量部に対してその合計量が、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内で使用することにより、光線透過率、拡散率、強度、剛性、熱変形温度、硬度等の特性のバランスの良い光拡散板が得られる。
【００８９】
［ＩＶ］画像表示装置
本発明の画像表示装置は、上記特許文献等に示されるように、本発明のレンズシートが光の透過経路上に配されてなる照明装置を用い、その照明する側に、さらに所定の透過型表示素子を配することにより構成される。ここで、画像表示装置とは、照明装置と表示素子とを組み合わせた表示モジュール、さらにはこの表示モジュールを用いたテレビ、パソコンモニター等の少なくとも画像表示機能を有する機器を意味する。また、画像表示装置に用いられる透過型表示素子の代表例としては、良く知られている液晶パネルを挙げることができる。
【実施例】
【００９０】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示すことにより本発明をさらに具体的に明らかにするが、本発明はこれらの実施例の記載によって何等の制約をも受けるものでない。また、本発明には、以下の実施例の他にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々の変更、修正、改良等を加え得るものであることが理解されるべきである。
【００９１】
以下の実施例および比較例における重合体環化物の各パラメータの測定方法を以下に示す。
分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で求めた数平均分子量ある。ここでは、ＧＰＣ装置として東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０（品番）、カラムとして東ソー株式会社製、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−Ｍを２本とＧ２０００Ｈ１本を直列に繋いだものを用いた。
【００９２】
環化率
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトンの積分値／全プロトンの積分値の割合の減少率（％）を環化率とした。
ここでは重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子株式会社製、ＪＮＭ−ＬＡ−４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【００９３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
十分に乾燥し、溶媒を除去したサンプルを用いて示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定した。サンプルを窒素１００ｍｌ／分の気流下、２５℃から１０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣカーブを得る。次に、図１に示すＤＳＣカーブの中央接線４と転移前のベースライン５の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線７と、中央接線４と転移後のベースライン６の交点を通り温度軸２に対して平行な平行線８を引く。本明細書では、この２本の平行線７、８を２等分する平行線９とＤＳＣカーブの交点における温度３をＴｇとした。ここでは、測定装置としてメトラートレド社製、ＤＳＣ３０（品番）を用いた。
【００９４】
全光線透過率
村上色彩研究所製、ＨＲ−１００（品番）を用いて測定した。
吸水率
プレス成形した長さ１４０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの板を６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に１０日間置き、初期重量からの増加した重量の割合を吸水率とした。
吸水率（％）＝重量増加分×１００／初期重量
【００９５】
屈折率（ｎD）
ＡＴＡＧＯ社製、ＲＸ−２０００（品番）により２５℃で測定した。
０〜３ｐｐｍ／６〜８ｐｐｍ、０〜１ｐｐｍ／６〜８ｐｐｍの積分値の比
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）および０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）から求めた。
【００９６】
光弾性係数
厚さ２００μｍのプレスフィルムをＴｇ−２０℃で一晩アニールした後、Ｔｇ＋２０℃で長軸方向に引っ張り応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーターＭ２２０（日本分光（株）製）で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。
【００９７】
０〜１ｐｐｍ／０〜１０ｐｐｍ、４〜６ｐｐｍ／０〜１０ｐｐｍの積分値の比
１H−NMRスペクトル（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のプロトンを０ｐｐｍとする）の０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値）および４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値と０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値の比（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値）から求めた。
【００９８】
ＦＴ−ＩＲ分光分析測定
日本電子（株）製、ＪＩＲ−５５００（品番）を用い、実施例でプレス成形により作製した重合体環化物の板を、ダイヤモンドのプリズムを使用して入射角４５度のＡＴＲ法、１回反射により測定し、吸収を縦軸としてスペクトルを得た。得られたＩＲ吸収スペクトルの１４５０ｃｍ−１と１３７５ｃｍ−１の強度比（１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）および、１４５０ｃｍ−１と８９０ｃｍ−１の強度比（８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度）を算出した。強度は、それぞれの吸収ピークの低波数側および高波数側の谷部を結んでベースラインとし、吸収スペクトルの最大点からベースラインを２等分するように線を引き、ベースラインまでの高さを強度とした。ここで、８９０ｃｍ−１、１３７５ｃｍ−１および１４５０ｃｍ−１のそれぞれの吸収スペクトルは、±２ｃｍ−１程度の範囲で、ピークに最も近いスペクトルの最大点を吸収強度として採用した。
【００９９】
参考例１
水素添加重合体環化物（Ａ１）の合成
（１）スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の合成
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン６４０ｇ、テトラヒドロフラン０．４８ｇ、およびｓｅｃ−ブチルリチウム（１．３Ｍシクロヘキサン溶液）１．２０ｍｌを添加し、４０℃に加温した。そこにスチレン９２．８ｇとイソプレン６７．２ｇからなる混合モノマー溶液を２．０ｍｌ／分の速度で逐次添加し、添加終了後さらに４０℃で６０分反応後、メタノール１ｍｌを添加して重合を終了させた。得られた重合溶液をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥してスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）１４８ｇを得た。数平均分子量（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）は、１２７０００であり、１Ｈ−ＮＭＲから求めたスチレン含有量は４８モル％（５８重量％）、ビニル化度は２８％であった。また、スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【０１００】
（２）スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の環化
上記（１）で得られたスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）５０ｇをガラス製コック付フラスコに入れ、十分窒素置換した後、脱水したシクロヘキサン１０００ｇを窒素気流下で加え、撹拌して均一に溶解した。さらに２５℃で撹拌しながら、触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ３Ｈ、和光純薬工業（株）製）を窒素気流下で０．５ｇ添加し、３０分撹拌した。次いで、撹拌しながら炭酸ナトリウム水溶液（１重量％）１００ｇを添加し、反応を終了した。炭酸ナトリウム水溶液層を抜き取り、蒸留水を加えて水層が中性になるまで洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥して重合体環化物４９ｇを得た。得られた重合体環化物を２２０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。また、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。
【０１０１】
（３）水素添加触媒の調製
トリイソブチルアルミニウム（東ソー・ファインケム株式会社製）をあらかじめシクロヘキサンに２０重量％の濃度で溶解しておいた溶液を、窒素置換したガラス製ナスフラスコに窒素気流下で２９．２ｍｌ添加し、０℃に冷却した。そこに、２−エチルヘキサン酸ニッケル（キシダ化学株式会社製）のトルエン溶液（ニッケル６％）を窒素気流下で７．４ｍｌ添加し、水素添加触媒を調製した。
【０１０２】
（４）水素添加
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン２７０ｇ、上記（３）で得られた重合体環化物３０ｇを加え撹拌することにより、該重合体環化物を完全に溶解した。耐圧容器内を十分に水素で置換し、室温下、１０００ｒｐｍで撹拌しながら、上記（３）で調製した水素添加触媒を７．９ｍｌ添加した。ただちに、水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧し、５０℃まで昇温した。５０℃に昇温後、さらに水素添加触媒を７．９ｍｌ添加し、７０℃まで昇温した。７０℃で５時間反応させた後、常圧に戻した。蒸留水１００ｇにクエン酸８．１ｇと３０％過酸化水素水溶液４．８ｇを添加した水溶液を耐圧容器に添加し、３０分撹拌した。水層を抜き取り、蒸留水を加えて水層が中性になるまで洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒５Ｌに再沈後、十分に乾燥して水素添加した重合体環化物（Ａ１）２７ｇを得た。この水素添加重合体環化物（Ａ１）を２２０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。
【０１０３】
得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）は、数平均分子量が６．９万ｇ／ｍｏｌ、環化率が９１％、オレフィン性二重結合の水素添加率が９５％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３１℃、全光線透過率が８９％、吸水率が０．０４重量％、比重が１．０２、屈折率が１．５６、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値が２．７、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値が０．５７および光弾性係数（Ｔｇ＋２０℃）が４．００×１０−１１ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、重合体環化物（Ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
【０１０４】
水素添加率
参考例1で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）のオレフィン性二重結合の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた原料樹脂であるスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍ）の積分値／ベンゼン環プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値の割合を基準としたときの、水素添加した重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍ）の積分値／ベンゼン環プロトン（６〜８ｐｐｍ）の積分値の割合の減少率（％）により求めた。
【０１０５】
参考例２
水素添加重合体環化物（Ｈ１）の合成
（１）水素添加触媒の調製
温度計、還流管および攪拌機を装着した３００ｍｌ容三つ口フラスコを十分窒素置換した後、シクロヘキサン４５．８ｍｌを窒素気流下で加え、６０℃に昇温した。さらに６０℃で撹拌しながら、２−エチルヘキサン酸ニッケル（キシダ化学（株）製）のシクロヘキサン溶液（ニッケル６％）１７．２ｍｌおよび蒸留水０．５１ｍｌを添加した。そこにトリイソブチルアルミニウム（東ソー・ファインケム（株）製）をあらかじめシクロヘキサンに２０重量％の濃度で溶解した溶液５２．０ｍｌを窒素気流下で１５分かけてゆっくり滴下したところ、溶液の色が鮮やかな緑から黒へと変化した。得られた溶液を室温で１時間撹拌して、水素添加触媒を調製した。
【０１０６】
（２）水素添加
窒素置換した撹拌装置付き耐圧容器にシクロヘキサン３２０ｇ、参考例１で得られた水素未添加の重合体環化物２０ｇを加え撹拌することにより、重合体環化物を完全に溶解した後、耐圧容器内を十分に水素で置換し、１００℃まで昇温した。撹拌しながら、上記（１）で調製した水素添加触媒９０ｍｌを添加し、直ちに水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧した。１００℃で５時間反応させた後、さらに水素添加触媒９０ｍｌを添加し、直ちに水素で１０ｋｇｆ／ｃｍ２まで加圧し１０時間反応させた。その後、常圧に戻し、水素を窒素で置換した。蒸留水１５０ｇにクエン酸７４ｇと３０％過酸化水素水溶液４２ｇを添加した水溶液を耐圧容器に添加し、５０℃で２時間撹拌した。室温で３０分静置し、シクロヘキサン層と水層を分離し、水層のみを抜き取り、さらに水層が中性になるまでシクロヘキサン層を蒸留水で分液洗浄し、触媒を除去した。得られたシクロヘキサン層をメタノール／アセトン（５０／５０ｖｏｌ％）の混合溶媒１０Ｌに再沈後、十分に乾燥して水素添加した重合体環化物（Ｈ１）１９ｇを得た。得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）を１８０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの板を作製した。
【０１０７】
得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）は、数平均分子量が４．０万ｇ／ｍｏｌ、環化率が９１％、芳香環の水素添加率が９７％、オレフィン性二重結合の残存率が０．９モル％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４１℃、全光線透過率が８９％、吸水率が０．０２重量％、比重が１．００、屈折率が１．５３、ＩＲ吸収スペクトル：１３７５ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度が０．３９４、ＩＲ吸収スペクトル：８９０ｃｍ−１の強度／１４５０ｃｍ−１の強度が０．１４２、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値が０．２３８、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値／０〜１０ｐｐｍのプロトンの積分値が０．０００７９であった。また、水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図５に示し、ＩＲスペクトルを図６に示す。
【０１０８】
芳香環水素添加率
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）の芳香環水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた水素添加反応前の６〜８ｐｐｍの積分値／テトラメチルシランの積分値を基準としたときの、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた水素添加反応後の重合体環化物の６〜８ｐｐｍの積分値／テトラメチルシランの積分値の減少率（％）を芳香環水添率とした。ここではテトラメチルシランを０．５重量％含有した重水素化クロロホルムを溶媒とし、サンプルが５重量％になるように溶解した。テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子（株）製、ＪＮＭ−ＬＡ−４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【０１０９】
オレフィン性二重結合の残存率
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）のオレフィン性二重結合の残存率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたスチレン−イソプレン共重合体のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値の割合を基準としたときの、重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値の割合の比率（モル％）をオレフィン性二重結合の残存率とした。
オレフィン性二重結合の残存率（モル％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：重合体環化物のオレフィン性二重結合のプロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値
Ｂ：スチレン／イソプレン共重合体（ａ１）のオレフィン性二重結合プロトン（４〜６ｐｐｍのプロトンの積分値）／全プロトンの積分値
ここでは重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとして、日本電子（株）製、ＪＮＭ―ＬＡ―４００（品番）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定は室温で実施した。
【０１１０】
実施例１
水素添加重合体環化物（Ａ１）を用いたレンズシートの作製
（１）ペレットの作製
参考例１で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）と、水素添加重合体環化物（Ａ１）の１００重量部に対し０．１重量部の２−（５−メチル−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）と、水素添加重合体環化物（Ａ１）の１００重量部に対し０．１重量部のイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）（フェノール系酸化防止剤）とをヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を用いて溶融混練して、ペレットを得た。得られたペレットを熱風乾燥機を用いて９０℃で４時間乾燥した。
【０１１１】
（２）フィルムの作製
得られたペレットを、スクリュー径：２０ｍｍの二軸押出機とクロムメッキを施した５００ｍｍ幅のコートハンガーダイスを用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状の水素添加重合体環化物（Ａ１）を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：１２０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ２ （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件下で、エキシマ処理を施し、表面処理フィルム（Ｆ１）を得た。
【０１１２】
（３）レンズシートの作製
レンズピッチ：５０μｍ、頂角：９０°のプリズムパターンを有するレンズ型に、市販の紫外線硬化型樹脂液（ＵＶＸ４３３２、屈折率：１．５２、東亜合成（株）製）を注入した。次に、（２）で得られた１２インチサイズの表面処理フィルム（Ｆ１）を、上記レンズ型に重ね合わせた後、上方に配置した紫外線ランプを用いて、該表面処理フィルム側から紫外線を照射することにより紫外線硬化型樹脂液を重合硬化させた後、硬化物をレンズ型から剥離して、片面に多数のプリズム状突起が一体的に形成されてなるレンズシート（Ｌ１）を得た。得られたレンズシート（Ｌ１）の特性について評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１３】
また、直下型拡散板の出射面に、拡散シート（オパルス＃１２５ＫＢＳ２１、ヘイズ：８９．５％、恵和（株）製）を載置し、その上に得られたレンズシート（Ｌ１）を載置してバックライトを構成した。このバックライトについて、バックライトユニットの直上５００ｍｍから色彩輝度計（ＢＭ−７、（株）トプコン製）を用いて輝度を測定した。このときの正面輝度増加率は１．４３倍と良好な正面輝度であった。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
比重はＪＩＳ−Ｋ−７１１２：１９９９のＡ法に準じて測定した。比重の判定基準は以下の通りである。
○：１．０≦比重＜１．１
×：１．１≦比重
【０１１６】
曲げ弾性率は試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１７１に準じてオートグラフ（（株）島津製作所製）を使用して、２３℃における曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の判定基準は以下の通りである。
○：曲げ弾性率が２５００ＭＰａ以上
×：曲げ弾性率が２５００ＭＰａ未満
【０１１７】
実施例２
水素添加重合体環化物（Ｈ１）を用いたレンズシートの作製
（１）ペレットの作製
参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）と、水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１００重量部に対し０．１重量部の２−（５−メチル−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）および水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１００重量部に対し０．１重量部のイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）（フェノール系酸化防止剤）とを、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機を用いて溶融混練して、水素添加重合体環化物（Ｈ１）のペレットを得た。得られたペレットを熱風乾燥機を用いて９０℃で４時間乾燥した。
【０１１８】
（２）フィルムの作製
得られたペレットを、スクリュー径：２０ｍｍの二軸押出機とクロムメッキを施した５００ｍｍ幅のコートハンガーダイスを用いて、２６０℃で溶融押出した後、その押し出されたシート状の水素添加重合体環化物（Ｈ１）を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：１２０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件下で、エキシマ処理を施し、表面処理フィルム（Ｆ２）を得た。
【０１１９】
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに表面処理フィルム（Ｆ２）を用いた以外は実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ２）を得た。得られたレンズシート（Ｌ２）の特性について実施例１と同様に評価した。結果を上記表１に示す。また、レンズシート（Ｌ２）の正面輝度増加率は、１．４６倍と、良好な正面輝度であった。
【０１２０】
比較例１
アクリル樹脂を用いたレンズシートの作製
（１）フィルムの作製
アクリル樹脂（パラペットＥＨ１０００、ガラス転移温度：１００℃、（株）クラレ製）製のペレットを、熱風乾燥機を用いて８０℃で４時間乾燥した。このペレットを、実施例１の（２）に記載の装置と同様な装置を用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状のアクリル樹脂を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：９０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件でエキシマ処理を実施し、表面処理フィルム（Ｆ３）を得た。
【０１２１】
（２）レンズシートの作製
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに上記（１）で得られた表面処理フィルム（Ｆ３）を用いた以外、実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ３）を作製した。得られたレンズシート（Ｌ３）の特性について評価した。結果を上記表１に示す。
【０１２２】
比較例２
脂環式ポリオレフィン系樹脂を用いたレンズシートの作製
（１）フィルムの作製
脂環式ポリオレフィン系樹脂（ゼオノア１０６０Ｒ、ガラス転移温度：１００℃、日本ゼオン（株）製）製のペレットを、熱風乾燥機を用いて、８０℃で４時間の乾燥した。このペレットを、実施例１の（２）に記載の装置と同様な装置を用いて、２６０℃で溶融押出した後、押し出されたシート状の脂環式ポリオレフィン系樹脂を３本の冷却ロール（直径：１００ｍｍ、ロール温度：９０℃）に通して冷却し、幅：約４００ｍｍ、厚み：１００μｍの押出成形フィルムを得た。次いで、この得られたフィルムに対して、照度：５．９ｍＷ／ｃｍ2 （１７２ｎｍ）、照射量：３５４ｍＪ／ｍ2 （照射窓からの距離：２．３ｍｍ、時間：６０秒）の条件でエキシマ処理を実施し、表面処理フィルム（Ｆ４）を得た。
【０１２３】
（２）レンズシートの作製
表面処理フィルム（Ｆ１）の代わりに表面処理フィルム（Ｆ４）を用いた以外、実施例１と同様にしてレンズシート（Ｌ４）を作製した。得られたレンズシート（Ｌ４）の特性について評価した。結果を上記表１に示す。
【０１２４】
表１から明らかなように、本発明の実施例１および実施例２のレンズシートは、他の樹脂を使用したレンズシートよりもガラス転移温度が高く、耐熱性に優れるとともに、屈折率が高いため、例えば射出成形でレンズを形成する場合、レンズのアスペクト比を小さくすることができ、成形が容易である。また、本発明のレンズシートはアクリル樹脂からなるレンズシートと比較して吸水性が低いため、吸水による寸法変化が小さいことも認められる。
【０１２５】
表１から明らかなように、実施例１および実施例２のレンズシートは、脂環式ポリオレフィンからなる比較例２のレンズシートと比較して、曲げ弾性率が高く撓み難いため、シートを薄くすることができる。また、光弾性係数が小さいため光学歪みが小さく良好である。さらに、比重が１．０≦比重＜１．１の範囲にあるため、シートの重量が嵩まず画像表示装置への適用が容易である。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）を示す図である。
【図２】参考例１で得られたスチレン−イソプレン共重合体（ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】スチレン−イソプレン共重合体（ａ１）を環化して得られた重合体環化物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】参考例１で得られた水素添加重合体環化物（Ａ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図５】参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図６】参考例２で得られた水素添加重合体環化物（Ｈ１）のＩＲスペクトルを示す図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１・・・発熱方向
２・・・温度（温度軸）
３・・・ガラス転移温度（Ｔｇ）
４・・・中央接線
５・・・転移前ベースライン
６・・・転移後ベースライン
７・・・中央接線と転移前ベースラインの交点を通る平行線
８・・・中央接線と転移後ベースラインの交点を通る平行線
９・・・平行線７と平行線８を２等分とする平行線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている、レンズシート。
【請求項２】
少なくとも片面に、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されている、請求項１に記載のレンズシート。
【請求項３】
環化する前の共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）が３０／７０〜８０／２０である、請求項１または２に記載のレンズシート。
【請求項４】
重合体環化物の環化率が８０％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項５】
重合体環化物のオレフィン性二重結合が、共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体に対し１０モル％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項６】
重合体環化物のスチレン誘導体単位に由来する芳香環が、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、３０％以上水素添加されている、請求項１〜５のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項７】
重合体環化物がスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とにより形成される環化構造を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項８】
重合体環化物が下記一般式［Ｉ］〜［IＶ］：
【化１】
一般式［Ｉ］〜［IＶ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す、で表される構造の少なくとも１つを含む、請求項７に記載のレンズシート。
【請求項９】
重合体環化物において、１H−NMRスペクトルの０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．７〜２０である、請求項１〜８のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項１０】
重合体環化物において、１H−NMRスペクトルの０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．１〜５．０である、請求項１〜９のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のレンズシートを含む、画像表示装置。
【請求項１】
スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位を含有する共重合体（Ａ）が環化されてなり、前記スチレン誘導体単位および共役ジエン誘導体単位の少なくとも一部が水素添加されていてもよく、ガラス転移温度が１０５℃〜２００℃である重合体環化物、を含む透明基板を有し、前記透明基板の少なくとも片面に、少なくとも１つのレンズ部が形成されている、レンズシート。
【請求項２】
少なくとも片面に、光反射処理、光拡散処理または集光処理が施されている、請求項１に記載のレンズシート。
【請求項３】
環化する前の共重合体（Ａ）中のスチレン誘導体と共役ジエン誘導体のモル含有量比（スチレン誘導体／共役ジエン誘導体）が３０／７０〜８０／２０である、請求項１または２に記載のレンズシート。
【請求項４】
重合体環化物の環化率が８０％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項５】
重合体環化物のオレフィン性二重結合が、共重合体（Ａ）中の共役ジエン誘導体に対し１０モル％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項６】
重合体環化物のスチレン誘導体単位に由来する芳香環が、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける水素添加前の芳香族プロトンの積分値を１００％としたときの芳香族プロトンの減少率に基づき、３０％以上水素添加されている、請求項１〜５のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項７】
重合体環化物がスチレン誘導体と共役ジエン誘導体とにより形成される環化構造を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項８】
重合体環化物が下記一般式［Ｉ］〜［IＶ］：
【化１】
一般式［Ｉ］〜［IＶ］中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはビニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち隣接する２つの基が互いに結合してベンゼン環を形成していてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す、で表される構造の少なくとも１つを含む、請求項７に記載のレンズシート。
【請求項９】
重合体環化物において、１H−NMRスペクトルの０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜３ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．７〜２０である、請求項１〜８のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項１０】
重合体環化物において、１H−NMRスペクトルの０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値と６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値の比（０〜１ｐｐｍのプロトンの積分値／６〜８ｐｐｍのプロトンの積分値）が０．１〜５．０である、請求項１〜９のいずれかに記載のレンズシート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のレンズシートを含む、画像表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００８−３０４６９１（Ｐ２００８−３０４６９１Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５１５４１（Ｐ２００７−１５１５４１）
【出願日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
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