不透明な有色顔料着色されたコーティング
【課題】薄層に使用でき高い要件を満たす有色仕上とすることのできるコーティングの提供。
【解決手段】、高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン，インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティングに関する。
【解決手段】、高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン，インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティングに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
たとえば自動車業界における有色仕上、特に赤色仕上は、乾燥膜厚さ３５〜４０μmの層として塗布される。経済的理由からより薄い層が原則的に望ましいが、着色が強く、魅力的な色特性、十分な隠蔽力及び良好な表面被覆特性を同時に有する薄層をうまく製造することができないので、それは不可能である。たとえば、単位面積当たり同じ量の顔料を用いて層の厚さの低減を試みると、表面コーティング剤のレオロジーのために失敗し、不満足な光沢となる。
【０００２】
本発明の目的は、薄層に使用でき高い要件を満たす有色仕上を提供することである。驚くべきことには、幅の狭く、かつ低い濃度の範囲において種々の顔料の組合せを用いることにより、この目的をうまく達成した。
【０００３】
US 5 476 949には、微細分散ジケトピロロピロール顔料が開示されており、これらのうちで３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンは、厚さ１mmのＰＶＣ射出成形品中１％濃度での彩度Ｃ*が１５．８である。ストークス相当径Ｄ84が０．２１μm未満であり、Ｄmax値が０．１１μmである。この顔料は顕著な透明度を有する。
【０００４】
US 5 492 564には、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンは、隠蔽力が高く、DIN 53775/Part2により生成した厚さ１mmのＰＶＣ射出成形品中、１％濃度での彩度Ｃ*が異例に高く、４５以上であることが開示されている。実施例４及び５によれば、その彩度は顔料１６．４重量％を含むアクリルワニス中でも得られる。しかし、他の有色顔料は言及されておらず、また層の厚さも言及されていない。
【０００５】
高品質な赤色仕上の現在の技術水準は、不透明なカラーインデックスピグメントレッド２５４（Irgazin（登録商標）DPP Red BO又はBOX、Ciba Spezialitaetenchemie AG）を透明度の高い顔料、たとえば、ピグメントレッド１７７（Cromophtal（登録商標）Red A２B、Ciba Spezialitaetenchemie AG）などと組み合わせたものに基づく。しかし、乾燥膜厚さ約３０μm以下の層として塗布した場合、このような仕上の特性は、望まれる特性のいずれかがもれる。
【０００６】
本発明は、高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン，インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列シリーズから選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティングに関する。
【０００７】
コーティングは合計６〜８g/m2の有色顔料を含有することが好ましい。さらに、コーティング厚さは約１５〜２５μmであることが好ましい。
【０００８】
ピグメントレッド２６４として知られる、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンが、有色顔料混合物の４０〜８０重量％を占めることが好ましい。その比表面積は３０〜４０m2/gであることが好ましく、その量は、本発明による全塗料に基づいて、特に５〜１５重量％、最も好ましくは８〜１２重量％である。
【０００９】
全てのデータは乾燥した完全硬化コーティングに関してのものである。
【００１０】
さらなる、キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料（ｂ）は、たとえば、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２２４、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９又はピグメントバイオレット３７、好ましくはキナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン又はペリレン顔料、特に好ましくはピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド２０２又はピグメントレッド２５４である。これらのさらなる有機有色顔料は、比表面積が１０〜４０m2/gであるものが好ましく、キナクリドン又はジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール顔料の場合は、特に１０〜２５m2/g、ジオキサジン、インダントロン又はペリレン顔料の場合は、特に２０〜４０m2/gであるものが好ましい。
【００１１】
有色顔料の成分（ｂ）は、適切な場合には数種類（たとえば２〜５種類）の有色顔料（ｂ）の混合物又は固溶体からなるものでもよい。有色顔料混合物には、（ａ）及び（ｂ）の２成分に加えて、さらに任意の所望の有色顔料、好ましくは無機顔料、たとえば黄色又は赤色酸化鉄、モリブデンオレンジ又はクロム酸鉛、特にピグメントレッド１０１などを追加の成分として含有してもよい。物質が有色顔料であるかどうかについて疑いがある場合、その物質０．５重量％、酸化チタンホワイト（ピグメントホワイト６）０．５重量％及び安定化軟質ＰＶＣ９９重量％から、ロールミルで厚さ３５μmのフィルムを製造し、そのフィルムの反射色を測定する。鏡面部品を含めたｄ／８ジオメトリー、Ｄ65光及び１０°の測定角度の下で、CIE 1976 L*C*h* 色座標システムにおいて有色顔料は少なくとも５の彩度Ｃ*を有する。
【００１２】
さらに、他の色影響成分、たとえば白色顔料、黒色顔料又はエフェクト顔料を用いることもできる。しかし、これらを有色顔料との混合物の形態で用いたとしても、これらの顔料は有色顔料の量に含めるべきではない。
【００１３】
高分子量有機材料は天然由来でも合成品でもよく、分子量が通常１０3〜１０8g/molの範囲にある。たとえば、天然樹脂又は乾性油、ゴムもしくはカゼイン、又は変性天然物質、たとえば塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル（酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセトブチレート、ニトロセルロースなど）が挙げられるが、特に、重合、重縮合又は重付加により得られるような全合成有機ポリマー（熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチック）、たとえばポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレンなど）、置換ポリオレフィン、たとえば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のエステル又はブタジエンの重合生成物ならびに前記モノマーの共重合生成物、特にＡＢＳ又はＥＶＡが挙げられる。
【００１４】
重付加樹脂及び重縮合樹脂の系列から、ホルムアルデヒドとフェノール類の縮合物（いわゆるフェノプラスト）及びホルムアルデヒドと尿素、チオウレア又はメラミンとの縮合物（いわゆるアミノプラスト）及び表面コーティング樹脂として用いるポリエステル、アルキド樹脂などの飽和樹脂又はマレエート樹脂などの不飽和樹脂、さらに直鎖状ポリエステル及びポリアミド又はシリコーンを挙げることができる。
【００１５】
高分子量有機材料には、さらに表面コーティング又は印刷インク用のバインダー、たとえば、ボイルアマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂がある。
【００１６】
前記高分子量化合物は単独又は混合物で、プラスチックマス又は溶融物の形で含有できる。同業者は、自らが知る表面コーティング組成物、たとえば公開特許出願の出願を形成するもの又は市販されているものを、その正確な組成を知らなくても、全て試すことを勧められる。
【００１７】
表面コーティングの顔料着色において、本発明による高分子量有機材料及び顔料を、適切な場合には添加剤、たとえば安定剤、分散剤、光沢向上剤、充填剤、他の顔料、乾燥剤は可塑剤と共に、有機及び／又は水性溶剤又は溶剤混合物に通常通り微細に分散又は溶解し、個々の成分を別々に分散又は溶解させるか、多数の成分を一緒に分散又は溶解させ、その後初めて全成分を合わせることができる。表面コーティングをたとえば、浸漬、ナイフコート、塗布又はスプレー噴霧により適用し、乾燥し、完全硬化した後、本発明のコーティングが生成する。
【００１８】
本発明のコーティングをもたらす他の使用方法は、粉末被覆及びコイル被覆法であり、そのものの詳細は全て当業者に公知である。
【００１９】
本発明による特徴に準拠している限り、本発明のコーティングを製造する方法は通常重要ではない。したがって、選択するバインダー及び被覆方法は、用途及び所望する結果に依存する。当業者は当然、各被覆方法の利点と欠点を精通しているが、それでも通常の手順として、既知の範囲内で全てのパラメータを大きく変えながら全ての公知方法を試みるものである。
【００２０】
複数のコーティングも可能であり、ここで本発明のコーティングは数層のコーティング層のうちの１層だけである。複数の層は、個々に乾燥及び／又は完全硬化してもよいし、いわゆる「ウェット・オン・ウェット」プロセスで、次の層を塗布する前に乾燥を始めさせるだけでもよい。本発明によるコーティングは、全てを一度に塗布してもよいし、いくつかを逐次工程で塗布してもよく、この場合、全体としてコーティングの厚さ及び組成だけが重要である。このような場合、本発明によるコーティングの個々の有色顔料成分（ａ）及び（ｂ）は隣接層に存在するように個々に連続して塗布してもよい。しかし、通常は、表面塗料の調製時には遅くとも有色顔料成分の全てを予備混合し、その混合物を塗布する。
【００２１】
したがって、本発明はまた、材料をコーティングで覆う方法に関し、この方法では、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分（固形分）に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物を使用する。
【００２２】
同じく新規であるもの、したがって本発明の一部であるものは、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物である。
【００２３】
本発明のコーティングは、金属又はプラスチック材料からなる基板に塗布することが好ましく、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmの板、シート、異形材又は成形品、特に自動車ボディ部品に適用することが好ましい。当然、相当な厚さを有する物体に、たとえば石材もしくはコンクリート部材、又は船、たとえば砕氷船の厚い船体に本発明のコーティングを設けることも可能である。
【００２４】
したがって、本発明はまた、本発明のコーティングが覆う、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmの板、シート、異形材（profiled element）又は成形品に関する。プラスチック材料は合成由来の高分子量有機材料、たとえば上述した種類のものである。
【００２５】
本発明のコーティングには、保護としてたとえば１種以上のＵＶ吸収剤を含む、又は透明な有色顔料で着色された、又はエフェクト顔料を含む通常の厚さの透明ワニスをさらに設けることが好ましい。本発明のコーティングが金属基板上にある場合、後者は下塗りした基板であるのが好ましい。これに関連して、驚くべきことにプライマーの色は重要でないことが見出された。従来の塗料とは対照的に、白色、黒色又は灰色のプライマー上での色の結果が非常に良好であり、赤色のプライマーを塗布する必要がないことが特に有利である。したがって、実用的な理由から通常は灰色のプライマーが好まれる。
【００２６】
本発明のコーティングは、良好な彩度と共に驚くほど高い色の濃さを提供する。隠蔽力に優れ、比較的顔料濃度が低いにもかかわらず、白色プライマー上のコーティングと黒色プライマー上のコーティングとの間の色差ΔＥ*は、好ましくは≦２．５、特に好ましくは≦１．５である。成分及びその濃度を変えることにより、ミッドレッドから赤紫を経て紫までの豊富な色合いで色相を得ることができる。光安定性、耐候安定性及び熱安定性に優れ、表面被覆特性、たとえば高い光沢などにも優れている。
【００２７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。（特記しない限り、「％」は常に重量％を意味する）：
【００２８】
実施例１： Irgazin（登録商標）DPP Red BOX（ピグメントレッド２５４）３．４重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M（ピグメントレッド１０１）０．９重量部及びUS 5 492 564の実施例１a）による顔料（ピグメントレッド２６４）３．５重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部、Alkydal（登録商標）F 310（Bayer、SolventnaphthaTM１００中、濃度６０％）４５．４重量部、Disperbyk（登録商標）161（Byk Chemie、酢酸ｎ−ブチル／酢酸１−メトキシ−２−プロピル１：６中、濃度３０％）４重量部、キシレン中の１％シリコーン油０．８重量部、１−メトキシ−２−プロパノール３．３重量部、ｎ−ブタノール３．３重量部、キシレン１５．４重量部、Maprenal（登録商標）MF 650（Solutia Inc．、イソブタノール／１−ブタノール／キシレン４０：２：２中、最大濃度３０％）１９．４重量部及びTinuvin（登録商標）123 ０．６重量部を含む配合物１００重量部を、分散装置中でガラスビーズ２３０重量部を用いて約４０℃で２時間分散した。ガラスビーズを除去した後、半分を白色で半分を黒色で下塗りしたアルミニウム板上に、有色表面塗料を目的の層厚さでスプレーした。板１板当りの塗布量は、それぞれ約１０、２０、３０及び４０g/m2である。次に、表面塗料を約２５℃で３０分間蒸発させ、さらに１３０℃で３０分間ベークした。層の厚さはそれぞれ５〜６、１０〜１２、１５〜１８及び２０〜２５μmであり、顔料対バインダーの比（Ｐ：Ｂ）は１：５．４８であった。白色下塗り領域と黒色下塗り領域の間の色差として測定した隠蔽力は、層の厚さに依存して、満足ないし優良であった。
【００２９】
実施例２： 層の厚さが２０〜２５μmで、実施例１と同様の手順であるが、まずBayferrox（登録商標）Red 105 M及びUS 5 492 564の実施例１ａ）による３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン顔料の全量を含む厚さ１０〜１２μmの層をスプレーし、次いで、Irgazin（登録商標）DPP Red BOXの全量を含む１０〜１２μmの層をスプレーした。コーティング厚さが同じ場合、隠蔽力は実施例１の隠蔽力と匹敵するものであった。表面コーティングの表面を種々の視角から種々の光入射角で見た結果、魅力的なエフェクトを得た。
【００３０】
以下の比較例の有色顔料配合物は、顔料含有量の合計が同じで色合いが実施例１のものとできるだけ一致するように設計した。
【００３１】
比較例１： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Irgazin（登録商標）DPP Ruby TR（ピグメントレッド２６４）１．５重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．２重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M 1．０重量部及びKronos（登録商標）二酸化チタン２３１０（ピグメントホワイト６）０．１重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３２】
比較例２： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Cromophtal（登録商標）Red A２B（ピグメントレッド１７７）１．９重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX４．９重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M ０．９重量部及びKronos（登録商標）二酸化チタン２３１０ ０．１重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３３】
比較例３： 手順は実施例１と同じであるが、Cinquasia（登録商標）Magenta B RT-343 D（ピグメントレッド２０２）１．８重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．４重量部及びBayferrox（登録商標）Red 105 M ０．６重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低い。
【００３４】
比較例４： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Cinquasia（登録商標）Magenta RT 355 D（キナクリドン）２．１重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．１重量部及びBayferrox（登録商標）Red 105 M ０．６重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３５】
示した実施例はアルキド／メラミン表面塗料系の具体例である。現在一般的な任意の他の表面塗料系において、適当な方法を用いて、溶剤系に関係なくかなりの程度まで同じ結果が得られる。
【技術分野】
【０００１】
たとえば自動車業界における有色仕上、特に赤色仕上は、乾燥膜厚さ３５〜４０μmの層として塗布される。経済的理由からより薄い層が原則的に望ましいが、着色が強く、魅力的な色特性、十分な隠蔽力及び良好な表面被覆特性を同時に有する薄層をうまく製造することができないので、それは不可能である。たとえば、単位面積当たり同じ量の顔料を用いて層の厚さの低減を試みると、表面コーティング剤のレオロジーのために失敗し、不満足な光沢となる。
【０００２】
本発明の目的は、薄層に使用でき高い要件を満たす有色仕上を提供することである。驚くべきことには、幅の狭く、かつ低い濃度の範囲において種々の顔料の組合せを用いることにより、この目的をうまく達成した。
【０００３】
US 5 476 949には、微細分散ジケトピロロピロール顔料が開示されており、これらのうちで３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンは、厚さ１mmのＰＶＣ射出成形品中１％濃度での彩度Ｃ*が１５．８である。ストークス相当径Ｄ84が０．２１μm未満であり、Ｄmax値が０．１１μmである。この顔料は顕著な透明度を有する。
【０００４】
US 5 492 564には、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンは、隠蔽力が高く、DIN 53775/Part2により生成した厚さ１mmのＰＶＣ射出成形品中、１％濃度での彩度Ｃ*が異例に高く、４５以上であることが開示されている。実施例４及び５によれば、その彩度は顔料１６．４重量％を含むアクリルワニス中でも得られる。しかし、他の有色顔料は言及されておらず、また層の厚さも言及されていない。
【０００５】
高品質な赤色仕上の現在の技術水準は、不透明なカラーインデックスピグメントレッド２５４（Irgazin（登録商標）DPP Red BO又はBOX、Ciba Spezialitaetenchemie AG）を透明度の高い顔料、たとえば、ピグメントレッド１７７（Cromophtal（登録商標）Red A２B、Ciba Spezialitaetenchemie AG）などと組み合わせたものに基づく。しかし、乾燥膜厚さ約３０μm以下の層として塗布した場合、このような仕上の特性は、望まれる特性のいずれかがもれる。
【０００６】
本発明は、高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン，インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列シリーズから選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティングに関する。
【０００７】
コーティングは合計６〜８g/m2の有色顔料を含有することが好ましい。さらに、コーティング厚さは約１５〜２５μmであることが好ましい。
【０００８】
ピグメントレッド２６４として知られる、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンが、有色顔料混合物の４０〜８０重量％を占めることが好ましい。その比表面積は３０〜４０m2/gであることが好ましく、その量は、本発明による全塗料に基づいて、特に５〜１５重量％、最も好ましくは８〜１２重量％である。
【０００９】
全てのデータは乾燥した完全硬化コーティングに関してのものである。
【００１０】
さらなる、キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料（ｂ）は、たとえば、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２２４、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９又はピグメントバイオレット３７、好ましくはキナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン又はペリレン顔料、特に好ましくはピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド２０２又はピグメントレッド２５４である。これらのさらなる有機有色顔料は、比表面積が１０〜４０m2/gであるものが好ましく、キナクリドン又はジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール顔料の場合は、特に１０〜２５m2/g、ジオキサジン、インダントロン又はペリレン顔料の場合は、特に２０〜４０m2/gであるものが好ましい。
【００１１】
有色顔料の成分（ｂ）は、適切な場合には数種類（たとえば２〜５種類）の有色顔料（ｂ）の混合物又は固溶体からなるものでもよい。有色顔料混合物には、（ａ）及び（ｂ）の２成分に加えて、さらに任意の所望の有色顔料、好ましくは無機顔料、たとえば黄色又は赤色酸化鉄、モリブデンオレンジ又はクロム酸鉛、特にピグメントレッド１０１などを追加の成分として含有してもよい。物質が有色顔料であるかどうかについて疑いがある場合、その物質０．５重量％、酸化チタンホワイト（ピグメントホワイト６）０．５重量％及び安定化軟質ＰＶＣ９９重量％から、ロールミルで厚さ３５μmのフィルムを製造し、そのフィルムの反射色を測定する。鏡面部品を含めたｄ／８ジオメトリー、Ｄ65光及び１０°の測定角度の下で、CIE 1976 L*C*h* 色座標システムにおいて有色顔料は少なくとも５の彩度Ｃ*を有する。
【００１２】
さらに、他の色影響成分、たとえば白色顔料、黒色顔料又はエフェクト顔料を用いることもできる。しかし、これらを有色顔料との混合物の形態で用いたとしても、これらの顔料は有色顔料の量に含めるべきではない。
【００１３】
高分子量有機材料は天然由来でも合成品でもよく、分子量が通常１０3〜１０8g/molの範囲にある。たとえば、天然樹脂又は乾性油、ゴムもしくはカゼイン、又は変性天然物質、たとえば塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル（酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセトブチレート、ニトロセルロースなど）が挙げられるが、特に、重合、重縮合又は重付加により得られるような全合成有機ポリマー（熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチック）、たとえばポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレンなど）、置換ポリオレフィン、たとえば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のエステル又はブタジエンの重合生成物ならびに前記モノマーの共重合生成物、特にＡＢＳ又はＥＶＡが挙げられる。
【００１４】
重付加樹脂及び重縮合樹脂の系列から、ホルムアルデヒドとフェノール類の縮合物（いわゆるフェノプラスト）及びホルムアルデヒドと尿素、チオウレア又はメラミンとの縮合物（いわゆるアミノプラスト）及び表面コーティング樹脂として用いるポリエステル、アルキド樹脂などの飽和樹脂又はマレエート樹脂などの不飽和樹脂、さらに直鎖状ポリエステル及びポリアミド又はシリコーンを挙げることができる。
【００１５】
高分子量有機材料には、さらに表面コーティング又は印刷インク用のバインダー、たとえば、ボイルアマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂がある。
【００１６】
前記高分子量化合物は単独又は混合物で、プラスチックマス又は溶融物の形で含有できる。同業者は、自らが知る表面コーティング組成物、たとえば公開特許出願の出願を形成するもの又は市販されているものを、その正確な組成を知らなくても、全て試すことを勧められる。
【００１７】
表面コーティングの顔料着色において、本発明による高分子量有機材料及び顔料を、適切な場合には添加剤、たとえば安定剤、分散剤、光沢向上剤、充填剤、他の顔料、乾燥剤は可塑剤と共に、有機及び／又は水性溶剤又は溶剤混合物に通常通り微細に分散又は溶解し、個々の成分を別々に分散又は溶解させるか、多数の成分を一緒に分散又は溶解させ、その後初めて全成分を合わせることができる。表面コーティングをたとえば、浸漬、ナイフコート、塗布又はスプレー噴霧により適用し、乾燥し、完全硬化した後、本発明のコーティングが生成する。
【００１８】
本発明のコーティングをもたらす他の使用方法は、粉末被覆及びコイル被覆法であり、そのものの詳細は全て当業者に公知である。
【００１９】
本発明による特徴に準拠している限り、本発明のコーティングを製造する方法は通常重要ではない。したがって、選択するバインダー及び被覆方法は、用途及び所望する結果に依存する。当業者は当然、各被覆方法の利点と欠点を精通しているが、それでも通常の手順として、既知の範囲内で全てのパラメータを大きく変えながら全ての公知方法を試みるものである。
【００２０】
複数のコーティングも可能であり、ここで本発明のコーティングは数層のコーティング層のうちの１層だけである。複数の層は、個々に乾燥及び／又は完全硬化してもよいし、いわゆる「ウェット・オン・ウェット」プロセスで、次の層を塗布する前に乾燥を始めさせるだけでもよい。本発明によるコーティングは、全てを一度に塗布してもよいし、いくつかを逐次工程で塗布してもよく、この場合、全体としてコーティングの厚さ及び組成だけが重要である。このような場合、本発明によるコーティングの個々の有色顔料成分（ａ）及び（ｂ）は隣接層に存在するように個々に連続して塗布してもよい。しかし、通常は、表面塗料の調製時には遅くとも有色顔料成分の全てを予備混合し、その混合物を塗布する。
【００２１】
したがって、本発明はまた、材料をコーティングで覆う方法に関し、この方法では、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分（固形分）に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物を使用する。
【００２２】
同じく新規であるもの、したがって本発明の一部であるものは、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物である。
【００２３】
本発明のコーティングは、金属又はプラスチック材料からなる基板に塗布することが好ましく、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmの板、シート、異形材又は成形品、特に自動車ボディ部品に適用することが好ましい。当然、相当な厚さを有する物体に、たとえば石材もしくはコンクリート部材、又は船、たとえば砕氷船の厚い船体に本発明のコーティングを設けることも可能である。
【００２４】
したがって、本発明はまた、本発明のコーティングが覆う、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmの板、シート、異形材（profiled element）又は成形品に関する。プラスチック材料は合成由来の高分子量有機材料、たとえば上述した種類のものである。
【００２５】
本発明のコーティングには、保護としてたとえば１種以上のＵＶ吸収剤を含む、又は透明な有色顔料で着色された、又はエフェクト顔料を含む通常の厚さの透明ワニスをさらに設けることが好ましい。本発明のコーティングが金属基板上にある場合、後者は下塗りした基板であるのが好ましい。これに関連して、驚くべきことにプライマーの色は重要でないことが見出された。従来の塗料とは対照的に、白色、黒色又は灰色のプライマー上での色の結果が非常に良好であり、赤色のプライマーを塗布する必要がないことが特に有利である。したがって、実用的な理由から通常は灰色のプライマーが好まれる。
【００２６】
本発明のコーティングは、良好な彩度と共に驚くほど高い色の濃さを提供する。隠蔽力に優れ、比較的顔料濃度が低いにもかかわらず、白色プライマー上のコーティングと黒色プライマー上のコーティングとの間の色差ΔＥ*は、好ましくは≦２．５、特に好ましくは≦１．５である。成分及びその濃度を変えることにより、ミッドレッドから赤紫を経て紫までの豊富な色合いで色相を得ることができる。光安定性、耐候安定性及び熱安定性に優れ、表面被覆特性、たとえば高い光沢などにも優れている。
【００２７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。（特記しない限り、「％」は常に重量％を意味する）：
【００２８】
実施例１： Irgazin（登録商標）DPP Red BOX（ピグメントレッド２５４）３．４重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M（ピグメントレッド１０１）０．９重量部及びUS 5 492 564の実施例１a）による顔料（ピグメントレッド２６４）３．５重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部、Alkydal（登録商標）F 310（Bayer、SolventnaphthaTM１００中、濃度６０％）４５．４重量部、Disperbyk（登録商標）161（Byk Chemie、酢酸ｎ−ブチル／酢酸１−メトキシ−２−プロピル１：６中、濃度３０％）４重量部、キシレン中の１％シリコーン油０．８重量部、１−メトキシ−２−プロパノール３．３重量部、ｎ−ブタノール３．３重量部、キシレン１５．４重量部、Maprenal（登録商標）MF 650（Solutia Inc．、イソブタノール／１−ブタノール／キシレン４０：２：２中、最大濃度３０％）１９．４重量部及びTinuvin（登録商標）123 ０．６重量部を含む配合物１００重量部を、分散装置中でガラスビーズ２３０重量部を用いて約４０℃で２時間分散した。ガラスビーズを除去した後、半分を白色で半分を黒色で下塗りしたアルミニウム板上に、有色表面塗料を目的の層厚さでスプレーした。板１板当りの塗布量は、それぞれ約１０、２０、３０及び４０g/m2である。次に、表面塗料を約２５℃で３０分間蒸発させ、さらに１３０℃で３０分間ベークした。層の厚さはそれぞれ５〜６、１０〜１２、１５〜１８及び２０〜２５μmであり、顔料対バインダーの比（Ｐ：Ｂ）は１：５．４８であった。白色下塗り領域と黒色下塗り領域の間の色差として測定した隠蔽力は、層の厚さに依存して、満足ないし優良であった。
【００２９】
実施例２： 層の厚さが２０〜２５μmで、実施例１と同様の手順であるが、まずBayferrox（登録商標）Red 105 M及びUS 5 492 564の実施例１ａ）による３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン顔料の全量を含む厚さ１０〜１２μmの層をスプレーし、次いで、Irgazin（登録商標）DPP Red BOXの全量を含む１０〜１２μmの層をスプレーした。コーティング厚さが同じ場合、隠蔽力は実施例１の隠蔽力と匹敵するものであった。表面コーティングの表面を種々の視角から種々の光入射角で見た結果、魅力的なエフェクトを得た。
【００３０】
以下の比較例の有色顔料配合物は、顔料含有量の合計が同じで色合いが実施例１のものとできるだけ一致するように設計した。
【００３１】
比較例１： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Irgazin（登録商標）DPP Ruby TR（ピグメントレッド２６４）１．５重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．２重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M 1．０重量部及びKronos（登録商標）二酸化チタン２３１０（ピグメントホワイト６）０．１重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３２】
比較例２： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Cromophtal（登録商標）Red A２B（ピグメントレッド１７７）１．９重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX４．９重量部、Bayferrox（登録商標）Red 105 M ０．９重量部及びKronos（登録商標）二酸化チタン２３１０ ０．１重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３３】
比較例３： 手順は実施例１と同じであるが、Cinquasia（登録商標）Magenta B RT-343 D（ピグメントレッド２０２）１．８重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．４重量部及びBayferrox（登録商標）Red 105 M ０．６重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低い。
【００３４】
比較例４： 手順は実施例１と同じであるが、ただし、Cinquasia（登録商標）Magenta RT 355 D（キナクリドン）２．１重量部、Irgazin（登録商標）DPP Red BOX ５．１重量部及びBayferrox（登録商標）Red 105 M ０．６重量部よりなる有色顔料混合物７．８重量部を用いた。同じコーティング厚さでの隠蔽力は、いずれの場合も実施例１よりも著しく低かった。
【００３５】
示した実施例はアルキド／メラミン表面塗料系の具体例である。現在一般的な任意の他の表面塗料系において、適当な方法を用いて、溶剤系に関係なくかなりの程度まで同じ結果が得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む、厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティング。
【請求項２】
成分（ｂ）の表面積が、１０〜４０m2/gである、請求項１記載のコーティング。
【請求項３】
成分（ｂ）が、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２２４、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９又はピグメントバイオレット３７である、請求項１又は請求項２記載のコーティング。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載のコーティングで覆われた、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmを有する、板、シート、異形材又は成形品。
【請求項５】
請求項１記載のコーティングが白色、黒色又は灰色のプライマー上を覆う、請求項４記載の板、シート、異形材又は成形品。
【請求項６】
透明ワニスを設けた、請求項４又は５記載の板、シート、異形材又は成形品。
【請求項７】
材料をコーティングで覆う方法であって、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物を用いる方法。
【請求項８】
３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物。
【請求項１】
高分子量有機材料と有色顔料５〜９g/m2とを含む、厚さ５〜２５μmのコーティングであって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在するコーティング。
【請求項２】
成分（ｂ）の表面積が、１０〜４０m2/gである、請求項１記載のコーティング。
【請求項３】
成分（ｂ）が、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２２４、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９又はピグメントバイオレット３７である、請求項１又は請求項２記載のコーティング。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載のコーティングで覆われた、金属又はプラスチック材料からなる厚さ０．１〜１００mmを有する、板、シート、異形材又は成形品。
【請求項５】
請求項１記載のコーティングが白色、黒色又は灰色のプライマー上を覆う、請求項４記載の板、シート、異形材又は成形品。
【請求項６】
透明ワニスを設けた、請求項４又は５記載の板、シート、異形材又は成形品。
【請求項７】
材料をコーティングで覆う方法であって、３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物であって、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物を用いる方法。
【請求項８】
３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオンを全不揮発分に基づいて５〜１５重量％含む表面コーティング組成物、ここで、有色顔料の総量に基づいて、
（ａ）比表面積が２０〜５０m2/gである３,６−ジ（４'−ビフェニル）−２,５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール−１,４−ジオン３０〜９０重量％及び
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］−ピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、フタロシアニン及び３−アミノ−１Ｈ−イソインドール−１−オン−オキシマト−金属錯体顔料並びにこれらの固溶体及びこれらの混合物よりなる系列から選択されるさらなる有機有色顔料１０〜７０重量％が存在する表面コーティング組成物。
【公開番号】特開２０１１−２２５８９１（Ｐ２０１１−２２５８９１Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１４８９７６（Ｐ２０１１−１４８９７６）
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【分割の表示】特願２００４−５４０７５０（Ｐ２００４−５４０７５０）の分割
【原出願日】平成１５年９月３０日（２００３．９．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４８９７６（Ｐ２０１１−１４８９７６）
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【分割の表示】特願２００４−５４０７５０（Ｐ２００４−５４０７５０）の分割
【原出願日】平成１５年９月３０日（２００３．９．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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