不透明樹脂延伸フィルム
【構成】 ポリプロピレン樹脂５０〜９５重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂を基材とする樹脂延伸フィルムであって、空孔率が２０〜７０％、不透明度が６５％以上である不透明樹脂延伸フィルム。
【効果】 紙粉トラブルやペコの発生がなく、隠蔽力にも優れた不透明樹脂延伸フィルムを提供する。
【効果】 紙粉トラブルやペコの発生がなく、隠蔽力にも優れた不透明樹脂延伸フィルムを提供する。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内部に微細な空孔を有する不透明の樹脂延伸フィルムに関するものである。この不透明樹脂延伸フィルムは、屋外ポスター用紙、ラベル用紙、製図用紙、ステッカー用紙等、またバーコード用紙、印画紙、感熱記録紙および熱転写画像受容紙の支持体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られるフィルム内部に微細な空孔を有する合成紙（特公昭46-40794号、特公昭60-36173号、特公昭54-31032号公報、米国特許3773608号、米国特許4191719号明細書）は、パルプ紙と比較して耐水性、強度、平滑性などに優れていることから、ラベル、選挙ポスター紙、感熱記録紙や熱転写画像受容シートの支持体等として使用されている。これらの無機微細粉末をフィルムの延伸による空孔発生剤として使用する合成紙は、樹脂延伸フィルムの内部に無機微細粉末を核とする微細な空孔を有する他に、樹脂延伸フィルムの表面からも無機微細粉末が突出し、また、この無機微細粉末が二次凝集したもの（特開昭62-87390号公報）もあるため、印刷・印字時に合成紙表面より脱落し、白抜けが生じる（いわゆるピンホールトラブル）欠点がある。この白抜は特に印刷・印字が黒色のベタ印刷・印字のときに目立ち、問題となる。また、オフセット印刷時に合成紙表面より脱落した無機微細粉末は、ブランケットを介してインキ中に混入し、インキの流動性を失わせて、印刷機から印刷用紙へのインキの適正な転移を阻害し印刷物の仕上がりを低下させる（いわゆる紙粉トラブル）という問題を生じる。かかる紙粉トラブルの少ない合成紙として、フィルムマトリックス樹脂およびこのマトリックス樹脂の融点よりも高融点を有し、マトリックスとは非相溶性の熱可塑性樹脂との混合物を基材とするフィルムを延伸して、該高融点樹脂を空孔発生剤とした延伸樹脂フィルムよりなるサテン状外観を有する合成紙が提案されている（米国特許3154461号、米国特許4758462号、米国特許4438715号明細書、特開昭59-209849号、特公平3-24334号公報）。具体的には、これらは延伸フィルムのマトリックスとしてポリプロピレンを用い、空孔発生剤の高融点樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６を使用している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】空孔発生剤がナイロン６の場合には、ポリプロピレンマトリックスへの分散性が悪く、ナイロン６粒子の粒径が８〜１０μｍと大きく、形成された空孔が粗大となり、ペコ（延伸フィルムを湾曲した際に、挫屈により生じるシワ）が発生しやすく、実用化に問題がある。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを空孔発生剤として用いると、空孔の発生が少なく、不透明度が６５％以下の合成紙しか得られない。空孔の発生を高めて得られる合成紙の不透明度を高めるために、延伸温度をポリプロピレンの最適延伸温度より低くすると、樹脂フィルムの延伸途中で破断が発生したり、延伸テンターのチャック（被延伸フィルムの把持具）からフィルムがはずれたりして、生産効率が低下する。本発明は、紙粉トラブルがなく、不透明度が高い合成紙の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレン樹脂５０〜９５重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂を基材とする延伸樹脂フィルムであって、この延伸樹脂フィルムは、次式
【０００５】
【数２】
【０００６】で算出した空孔率が２０〜７０％の空孔を有し、不透明度が６５％以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィルムを提供するものである。以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００７】
【発明の具体的な説明】
（ポリプロピレン樹脂）ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。好ましくは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０；２３０℃、２.１６kg荷重）が０.５〜５０ｇ／１０分、結晶化度（Ｘ線法）が２０％以上、より好ましくは４０〜７５％、融点が１５０〜１９０℃のものが良い。
（芳香族ポリカーボネート樹脂）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反応させることによって製造される。また、芳香族ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造される。必要により、分岐剤としての三官能化合物、分子量調節剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。
【０００８】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。
【０００９】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノールＡ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０.１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。
【００１０】さらに、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネートである。２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも好適例として挙げることができる（特開昭63-30524号、同56-55328号、特公昭55-414号、同60-25049号、特公平3-49930号公報）。芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として用いてもよい。
【００１１】（任意成分）フィルム成分には、安定剤、紫外線吸収剤、分散剤を配合してもよい。必要により、樹脂分の３０重量％以下を高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートにおき代えてもよい。
【００１２】（延伸フィルムの製造）本発明の延伸フィルムは、ポリプロピレン、芳香族ポリカーボネートを含有する樹脂組成物を、押出機を用いてポリプロピレンの融点をこえる温度、例えば２００〜３００℃で混練することにより、ポリプロピレン中に芳香族ポリカーボネート微粉子（好ましくは粒径０.５〜５μｍ）を分散させ、ダイよりフィルムを押出し、ついでこのフィルムを所望の空孔率が得られるような温度（例えば１４５℃〜１５０℃）で少なくとも一方向に３.５〜１２倍、好ましくは押出し方向（ＭＤ）３.５〜５.５倍・幅方向（ＴＤ）４〜１２倍で延伸することにより得られる。必要により、本発明の延伸フィルムを製造する際に、他の樹脂層、パルプと積層してもよい。他の樹脂層としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６,６などのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどのポリビニル樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、硫酸バリウムなどの充填剤を含んでいてもよい。
【００１３】（延伸フィルム）この延伸フィルムは、空孔率が２０〜７０％、好ましくは２５〜６０％、不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）が６５％以上、好ましくは８０〜１００％のものである。空孔率が２０％未満では、光の乱反射が不充分で紙的風合が得られない。また、７０％を越えては合成紙の強度が脆いものとなる。不透明度が６５％未満では、隠敝性が不充分で、これに印刷し、製本したとき次頁の印字が透けて文字がダブッて見えたり、両面印刷の場合には、裏面の印刷がダブッて見えて、当該面の印字・印刷面が見づらくなる。好ましくは、この延伸フィルムのベック平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が１００〜１０,０００秒、より好ましくは５００〜５,０００秒、肉厚３０〜３００μｍのものが好ましい。この延伸フィルムは、それ自身、ポスター用紙、製図用紙として、あるいはこの表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記録層を設け、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙として用いるための支持体として有用である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １メルトインデックス４ｇ／１０分、融点１７４℃、結晶化度６７％のプロピレン単独共重合体“三菱ポリプロＭＡ−４”（三菱油化（株）製（商品名））８０重量部に、メルトインデックス８ｇ／１０分（２８０℃、荷重２.１６kg）の芳香族ポリカーボネート“ユーピロンＳ−１０００”（三菱瓦斯化学（株）製（商品名））２０重量部を配合し、この混合物を２７０℃に設定した２軸混練機（東測精密製）にて溶融混練後、ダイよりストランド状に押出し、冷却断截してペレットを得た。このペレットを２７０℃に設定したプレス成型機で溶融・圧縮・冷却し、縦１２０mm×横１２０mm×厚さ１.５mmのプレスシートを得た。このプレスシートを小型の２軸延伸機（岩本製作所製）で１５０℃に加熱した後、縦方向に５倍、横方向に５倍、同時に延伸し、３０秒間アニーリング処理して延伸フィルムを得た。得られたフィルムの肉厚、空孔率、不透明度、隠敝性、延伸の安定性、ベック平滑度およびペコの発生の有無を表１に示す。また、この延伸フィルムの断面の粒子構造（約３,０００倍）を図１に示す。
【００１５】測定方法（隠敝性）東洋精機（株）社製鉛筆硬度計（スクラッチテスター）を用いて、得られたフィルムに垂直になる様にセットされた硬度ＨＢの鉛筆に、２００ｇの荷重をかけて、２００秒／ｍの速度で線分を描く。この線分の描かれたフィルムを、光学濃度が０.２の白紙の上に、描画面が白紙面と接するように重ねあわせ、透けて見える線分の度合を目視観察して、次のように判定する。
不良：容易に線分が読みとれる。
良 ：線分を読むのに苦労する、もしくは読めない。
（延伸の安定性）試験片１０点を実施した時、延伸途中で破断やチャックはずれが発生せず、延伸が最後まで完了した試験片の点数。
（ペコの発生性）得られたフィルムの中央部から縦５０ｍｍ、横１００ｍｍのサンプルを２枚切り出し、１枚を円周１００ｍｍの円筒状に、他の１枚を円周５０ｍｍの円筒状に湾曲させた後、シワ発生の有無を観察する。
○：２枚ともシワ発生せず。
△：１枚のみシワ発生。
×：２枚ともシワ発生。
【００１６】実施例 ２〜３および比較例 １〜１０実施例１における配合および延伸温度を、表１に記載の配合および延伸温度にする他は、実施例１と同様の方法で延伸フィルムを作製し、肉厚、空孔率、不透明度、隠敝性、延伸の安定性、ベック平滑度およびペコの発生性を測定した。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例 ４メルトフローレート（ＭＦＲ）が２.３ｇ／１０分、結晶化度５７％、融点１６８℃のプロピレン単独共重合体“三菱ポリプロＦＬ６Ｓ”８５重量％に、メルトフローレート（ＭＦＲ）が８ｇ／１０分（２８０℃）の芳香族ポリカーボネート“ユーピロンＳ１０００”１０重量％と、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分（１９０℃）の高密度ポリエチレン“三菱ポリエチＰＹ−２０Ａ”５重量％を配合し、この混合物を２８０℃の温度に設定した押出機にて溶融混練させた後、ダイによりシート状に押し出し、冷却してフィルムを得た。このフィルムを１５０℃の加熱ロールに接触させて加熱した後、縦方向に４.５倍延伸した。次いで、このフィルムを６０℃の温度にまで冷却した後、テンター式横延伸装置を用い、そのオーブンの中で１６５℃の熱風で加熱した後、横方向に９倍に延伸し、１７０℃の熱風でアニーリング処理したのち、耳部をスリットして不透明延伸樹脂フィルムを得た。延伸安定性は良好であった。得られた延伸フィルムの物性は以下のとおりであった。
厚さ ：８０μｍ空孔率 ：２７％不透明度 ：７８％ベック平滑度 ：８００秒隠敝性 ：良ペコの発生 ：無
【００１９】実施例 ５メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７４℃）７０重量％、平均粒径が１.５μｍの重質炭酸カルシウム２０重量％及びメルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１０重量％よりなる組成物を押出機を用いて２６０℃の温度で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイを通してフィルム状に押し出し、冷却ロールで約６０℃の温度にまで冷却した。このフィルムを再び１４５℃に加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、メルトフローレートが１１ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７２℃）７５重量％およびメルトフローレートが８ｇ／１０分の芳香族ポリカーボネート（ガラス転移点１４５℃）２５重量％の組成物を、押出機を用いて２７０℃の温度で溶融混練してＴ−ダイよりフィルム状に押し出し、ロールで溶融圧着してラミネート物を得た。このラミネート物を１５５℃まで加熱した後、テンターを用いて横方向に８.５倍延伸し、１５８℃の温度でアニーリーング処理した。ついで６０℃にまで冷却した後、耳部分をスリットして、三層構造（２５μｍ／５０μｍ／２５μｍ）の不透明樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムを四六半截判（縦７８８mm、横５４５mm）に断截し、東洋インキ製造（株）製オフセットインキ“ＴＳＰ−４００”（商品名）および三菱重工（株）製オフセット２色印刷機“ダイヤ印刷機”（商品名）を用い、2,000枚を２色印刷して、ブランケット上のインクエッヂパイルやブランケット上の脱落紙粉により刷本に悪影響を及ぼす迄の印刷枚数（いわゆる紙粉トラブルの微候が発生するまでの印刷可能枚数）を求めたところ、2,000枚では紙粉トラブルの兆候は認められなかった。
【００２０】比較例 １０メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７４℃）７０重量％、平均粒径１.５μｍの重質炭酸カルシウム２０重量％及びメルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１０重量％よりなる組成物を押出機を用いて２６０℃の温度で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイを通してフィルム状に押し出し、冷却ロールで約６０℃の温度にまで冷却した。このフィルムを再び１４５℃に加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、メルトフローレートが１１ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７２℃）６０重量％および平均粒径が１.５μｍの重質炭酸カルシウム４０重量％の組成物を、押出機を用い２７０℃の温度で溶融混練してＴ−ダイよりフィルム状に押し出し、ロールで溶融圧着してラミネート物を得た。このラミネート物を１５５℃まで加熱した後、テンターを用いて横方向に８.５倍延伸し、１５８℃の温度でアニーリーング処理した。ついで６０℃にまで冷却した後、耳部をスリットして、三層構造（２５μｍ／５０μｍ／２５μｍ）の不透明樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムを実施例５と同様の方法で印刷可能枚数を評価したところ、６００枚であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、紙粉トラブルやペコの発生がなく、隠蔽力にも優れた不透明樹脂延伸フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られた微多孔を有する不透明樹脂延伸フィルムの断面の粒子構造をしめす。
【符号の説明】
１ ポリプロピレンマトリックス
２ ポリカボネート
３ 空孔
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内部に微細な空孔を有する不透明の樹脂延伸フィルムに関するものである。この不透明樹脂延伸フィルムは、屋外ポスター用紙、ラベル用紙、製図用紙、ステッカー用紙等、またバーコード用紙、印画紙、感熱記録紙および熱転写画像受容紙の支持体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られるフィルム内部に微細な空孔を有する合成紙（特公昭46-40794号、特公昭60-36173号、特公昭54-31032号公報、米国特許3773608号、米国特許4191719号明細書）は、パルプ紙と比較して耐水性、強度、平滑性などに優れていることから、ラベル、選挙ポスター紙、感熱記録紙や熱転写画像受容シートの支持体等として使用されている。これらの無機微細粉末をフィルムの延伸による空孔発生剤として使用する合成紙は、樹脂延伸フィルムの内部に無機微細粉末を核とする微細な空孔を有する他に、樹脂延伸フィルムの表面からも無機微細粉末が突出し、また、この無機微細粉末が二次凝集したもの（特開昭62-87390号公報）もあるため、印刷・印字時に合成紙表面より脱落し、白抜けが生じる（いわゆるピンホールトラブル）欠点がある。この白抜は特に印刷・印字が黒色のベタ印刷・印字のときに目立ち、問題となる。また、オフセット印刷時に合成紙表面より脱落した無機微細粉末は、ブランケットを介してインキ中に混入し、インキの流動性を失わせて、印刷機から印刷用紙へのインキの適正な転移を阻害し印刷物の仕上がりを低下させる（いわゆる紙粉トラブル）という問題を生じる。かかる紙粉トラブルの少ない合成紙として、フィルムマトリックス樹脂およびこのマトリックス樹脂の融点よりも高融点を有し、マトリックスとは非相溶性の熱可塑性樹脂との混合物を基材とするフィルムを延伸して、該高融点樹脂を空孔発生剤とした延伸樹脂フィルムよりなるサテン状外観を有する合成紙が提案されている（米国特許3154461号、米国特許4758462号、米国特許4438715号明細書、特開昭59-209849号、特公平3-24334号公報）。具体的には、これらは延伸フィルムのマトリックスとしてポリプロピレンを用い、空孔発生剤の高融点樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６を使用している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】空孔発生剤がナイロン６の場合には、ポリプロピレンマトリックスへの分散性が悪く、ナイロン６粒子の粒径が８〜１０μｍと大きく、形成された空孔が粗大となり、ペコ（延伸フィルムを湾曲した際に、挫屈により生じるシワ）が発生しやすく、実用化に問題がある。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを空孔発生剤として用いると、空孔の発生が少なく、不透明度が６５％以下の合成紙しか得られない。空孔の発生を高めて得られる合成紙の不透明度を高めるために、延伸温度をポリプロピレンの最適延伸温度より低くすると、樹脂フィルムの延伸途中で破断が発生したり、延伸テンターのチャック（被延伸フィルムの把持具）からフィルムがはずれたりして、生産効率が低下する。本発明は、紙粉トラブルがなく、不透明度が高い合成紙の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレン樹脂５０〜９５重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂を基材とする延伸樹脂フィルムであって、この延伸樹脂フィルムは、次式
【０００５】
【数２】
【０００６】で算出した空孔率が２０〜７０％の空孔を有し、不透明度が６５％以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィルムを提供するものである。以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００７】
【発明の具体的な説明】
（ポリプロピレン樹脂）ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。好ましくは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０；２３０℃、２.１６kg荷重）が０.５〜５０ｇ／１０分、結晶化度（Ｘ線法）が２０％以上、より好ましくは４０〜７５％、融点が１５０〜１９０℃のものが良い。
（芳香族ポリカーボネート樹脂）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反応させることによって製造される。また、芳香族ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造される。必要により、分岐剤としての三官能化合物、分子量調節剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。
【０００８】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。
【０００９】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノールＡ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０.１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。
【００１０】さらに、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネートである。２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも好適例として挙げることができる（特開昭63-30524号、同56-55328号、特公昭55-414号、同60-25049号、特公平3-49930号公報）。芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として用いてもよい。
【００１１】（任意成分）フィルム成分には、安定剤、紫外線吸収剤、分散剤を配合してもよい。必要により、樹脂分の３０重量％以下を高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートにおき代えてもよい。
【００１２】（延伸フィルムの製造）本発明の延伸フィルムは、ポリプロピレン、芳香族ポリカーボネートを含有する樹脂組成物を、押出機を用いてポリプロピレンの融点をこえる温度、例えば２００〜３００℃で混練することにより、ポリプロピレン中に芳香族ポリカーボネート微粉子（好ましくは粒径０.５〜５μｍ）を分散させ、ダイよりフィルムを押出し、ついでこのフィルムを所望の空孔率が得られるような温度（例えば１４５℃〜１５０℃）で少なくとも一方向に３.５〜１２倍、好ましくは押出し方向（ＭＤ）３.５〜５.５倍・幅方向（ＴＤ）４〜１２倍で延伸することにより得られる。必要により、本発明の延伸フィルムを製造する際に、他の樹脂層、パルプと積層してもよい。他の樹脂層としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６,６などのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどのポリビニル樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、硫酸バリウムなどの充填剤を含んでいてもよい。
【００１３】（延伸フィルム）この延伸フィルムは、空孔率が２０〜７０％、好ましくは２５〜６０％、不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）が６５％以上、好ましくは８０〜１００％のものである。空孔率が２０％未満では、光の乱反射が不充分で紙的風合が得られない。また、７０％を越えては合成紙の強度が脆いものとなる。不透明度が６５％未満では、隠敝性が不充分で、これに印刷し、製本したとき次頁の印字が透けて文字がダブッて見えたり、両面印刷の場合には、裏面の印刷がダブッて見えて、当該面の印字・印刷面が見づらくなる。好ましくは、この延伸フィルムのベック平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が１００〜１０,０００秒、より好ましくは５００〜５,０００秒、肉厚３０〜３００μｍのものが好ましい。この延伸フィルムは、それ自身、ポスター用紙、製図用紙として、あるいはこの表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記録層を設け、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙として用いるための支持体として有用である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １メルトインデックス４ｇ／１０分、融点１７４℃、結晶化度６７％のプロピレン単独共重合体“三菱ポリプロＭＡ−４”（三菱油化（株）製（商品名））８０重量部に、メルトインデックス８ｇ／１０分（２８０℃、荷重２.１６kg）の芳香族ポリカーボネート“ユーピロンＳ−１０００”（三菱瓦斯化学（株）製（商品名））２０重量部を配合し、この混合物を２７０℃に設定した２軸混練機（東測精密製）にて溶融混練後、ダイよりストランド状に押出し、冷却断截してペレットを得た。このペレットを２７０℃に設定したプレス成型機で溶融・圧縮・冷却し、縦１２０mm×横１２０mm×厚さ１.５mmのプレスシートを得た。このプレスシートを小型の２軸延伸機（岩本製作所製）で１５０℃に加熱した後、縦方向に５倍、横方向に５倍、同時に延伸し、３０秒間アニーリング処理して延伸フィルムを得た。得られたフィルムの肉厚、空孔率、不透明度、隠敝性、延伸の安定性、ベック平滑度およびペコの発生の有無を表１に示す。また、この延伸フィルムの断面の粒子構造（約３,０００倍）を図１に示す。
【００１５】測定方法（隠敝性）東洋精機（株）社製鉛筆硬度計（スクラッチテスター）を用いて、得られたフィルムに垂直になる様にセットされた硬度ＨＢの鉛筆に、２００ｇの荷重をかけて、２００秒／ｍの速度で線分を描く。この線分の描かれたフィルムを、光学濃度が０.２の白紙の上に、描画面が白紙面と接するように重ねあわせ、透けて見える線分の度合を目視観察して、次のように判定する。
不良：容易に線分が読みとれる。
良 ：線分を読むのに苦労する、もしくは読めない。
（延伸の安定性）試験片１０点を実施した時、延伸途中で破断やチャックはずれが発生せず、延伸が最後まで完了した試験片の点数。
（ペコの発生性）得られたフィルムの中央部から縦５０ｍｍ、横１００ｍｍのサンプルを２枚切り出し、１枚を円周１００ｍｍの円筒状に、他の１枚を円周５０ｍｍの円筒状に湾曲させた後、シワ発生の有無を観察する。
○：２枚ともシワ発生せず。
△：１枚のみシワ発生。
×：２枚ともシワ発生。
【００１６】実施例 ２〜３および比較例 １〜１０実施例１における配合および延伸温度を、表１に記載の配合および延伸温度にする他は、実施例１と同様の方法で延伸フィルムを作製し、肉厚、空孔率、不透明度、隠敝性、延伸の安定性、ベック平滑度およびペコの発生性を測定した。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例 ４メルトフローレート（ＭＦＲ）が２.３ｇ／１０分、結晶化度５７％、融点１６８℃のプロピレン単独共重合体“三菱ポリプロＦＬ６Ｓ”８５重量％に、メルトフローレート（ＭＦＲ）が８ｇ／１０分（２８０℃）の芳香族ポリカーボネート“ユーピロンＳ１０００”１０重量％と、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分（１９０℃）の高密度ポリエチレン“三菱ポリエチＰＹ−２０Ａ”５重量％を配合し、この混合物を２８０℃の温度に設定した押出機にて溶融混練させた後、ダイによりシート状に押し出し、冷却してフィルムを得た。このフィルムを１５０℃の加熱ロールに接触させて加熱した後、縦方向に４.５倍延伸した。次いで、このフィルムを６０℃の温度にまで冷却した後、テンター式横延伸装置を用い、そのオーブンの中で１６５℃の熱風で加熱した後、横方向に９倍に延伸し、１７０℃の熱風でアニーリング処理したのち、耳部をスリットして不透明延伸樹脂フィルムを得た。延伸安定性は良好であった。得られた延伸フィルムの物性は以下のとおりであった。
厚さ ：８０μｍ空孔率 ：２７％不透明度 ：７８％ベック平滑度 ：８００秒隠敝性 ：良ペコの発生 ：無
【００１９】実施例 ５メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７４℃）７０重量％、平均粒径が１.５μｍの重質炭酸カルシウム２０重量％及びメルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１０重量％よりなる組成物を押出機を用いて２６０℃の温度で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイを通してフィルム状に押し出し、冷却ロールで約６０℃の温度にまで冷却した。このフィルムを再び１４５℃に加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、メルトフローレートが１１ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７２℃）７５重量％およびメルトフローレートが８ｇ／１０分の芳香族ポリカーボネート（ガラス転移点１４５℃）２５重量％の組成物を、押出機を用いて２７０℃の温度で溶融混練してＴ−ダイよりフィルム状に押し出し、ロールで溶融圧着してラミネート物を得た。このラミネート物を１５５℃まで加熱した後、テンターを用いて横方向に８.５倍延伸し、１５８℃の温度でアニーリーング処理した。ついで６０℃にまで冷却した後、耳部分をスリットして、三層構造（２５μｍ／５０μｍ／２５μｍ）の不透明樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムを四六半截判（縦７８８mm、横５４５mm）に断截し、東洋インキ製造（株）製オフセットインキ“ＴＳＰ−４００”（商品名）および三菱重工（株）製オフセット２色印刷機“ダイヤ印刷機”（商品名）を用い、2,000枚を２色印刷して、ブランケット上のインクエッヂパイルやブランケット上の脱落紙粉により刷本に悪影響を及ぼす迄の印刷枚数（いわゆる紙粉トラブルの微候が発生するまでの印刷可能枚数）を求めたところ、2,000枚では紙粉トラブルの兆候は認められなかった。
【００２０】比較例 １０メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７４℃）７０重量％、平均粒径１.５μｍの重質炭酸カルシウム２０重量％及びメルトフローレート（ＭＦＲ）が１１ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１０重量％よりなる組成物を押出機を用いて２６０℃の温度で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイを通してフィルム状に押し出し、冷却ロールで約６０℃の温度にまで冷却した。このフィルムを再び１４５℃に加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、メルトフローレートが１１ｇ／１０分のポリプロピレン（融点１７２℃）６０重量％および平均粒径が１.５μｍの重質炭酸カルシウム４０重量％の組成物を、押出機を用い２７０℃の温度で溶融混練してＴ−ダイよりフィルム状に押し出し、ロールで溶融圧着してラミネート物を得た。このラミネート物を１５５℃まで加熱した後、テンターを用いて横方向に８.５倍延伸し、１５８℃の温度でアニーリーング処理した。ついで６０℃にまで冷却した後、耳部をスリットして、三層構造（２５μｍ／５０μｍ／２５μｍ）の不透明樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムを実施例５と同様の方法で印刷可能枚数を評価したところ、６００枚であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、紙粉トラブルやペコの発生がなく、隠蔽力にも優れた不透明樹脂延伸フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られた微多孔を有する不透明樹脂延伸フィルムの断面の粒子構造をしめす。
【符号の説明】
１ ポリプロピレンマトリックス
２ ポリカボネート
３ 空孔
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリプロピレン樹脂５０〜９５重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂を基材とする樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フィルムは、次式
【数１】
で算出した空孔率が２０〜７０％の空孔を有し、不透明度が６５％以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィルム。
【請求項１】 ポリプロピレン樹脂５０〜９５重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂を基材とする樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フィルムは、次式
【数１】
で算出した空孔率が２０〜７０％の空孔を有し、不透明度が６５％以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィルム。
【図１】
【公開番号】特開平６−２２８３５１
【公開日】平成６年（１９９４）８月１６日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平５−１７３３２
【出願日】平成５年（１９９３）２月４日
【出願人】（０００１２２３１３）王子油化合成紙株式会社 (73)
【公開日】平成６年（１９９４）８月１６日
【国際特許分類】
【出願日】平成５年（１９９３）２月４日
【出願人】（０００１２２３１３）王子油化合成紙株式会社 (73)
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