中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルト、画像形成装置
【課題】二次転写後のクリーニング部材によるトナーの除去における耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性及び耐フィルミング性に優れた表面層を有する中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置を提供することである。
【解決手段】基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【解決手段】基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルト、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタ等の電子写真方式の画像形成装置は、近年では高画質フルカラー化、高品質化の要求が強く求められている。電子写真方式の画像形成装置は、従来から知られている様に、感光体を一様に帯電する帯電部材、感光体上に静電潜像を形成する露光部材、静電潜像をトナー像で現像する現像部材、得られたトナー像を転写体に転写する転写部材、トナー像を転写体上に定着させる定着部材、感光体上の残留トナーをクリーニングするクリーニング部材、感光体上の静電潜像を除去する除電部材等の構成部材を有している。
【０００３】
電子写真方式の画像形成装置は、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に接触或いは非接触で供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を転写工程で中間転写ベルトに一次転写した後、転写材に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写ベルトが知られている。
【０００４】
転写工程では中間転写ベルトにトナー像を一次転写するための転写帯電と除電、転写後の中間転写体に残ったトナーを除去するためのブレードによるクリーニング等の様々な機械的及び電気的外力が中間転写体に加えられる。
【０００５】
このため、中間転写ベルトにはこれらの外力に対する耐久性、即ち機械的強度や耐摩耗性及び電気的耐久性、フィルミングが発生しないと言った様々な特性が要求されている。
【０００６】
耐久性とは、長時間の転写材への転写が可能となる性能を言う。中間転写ベルトの表面は転写材（例えば、紙等）へ二次転写した後、残存するトナーを除去するためクリーニングブレードで擦りクリーニングされるため、クリーニングブレードとの接触で表面の平滑性がなくなり、ヒビ割れが発生し感光体からの安定したトナー画像の転写が出来なくなる。又、引き回しでヒビ割れが発生する。
【０００７】
フィルミングとは、転写材（例えば紙）へ二次転写した後、中間転写ベルトの表面をクリーニングブレードでクリーニングを行うのであるが、除去されずに残るトナーが徐々に集積される現象を言う。トナーが残る原因としては、１）中間転写ベルトの表面に発生したクラックにトナーが入り込む、２）クリーニングブレードとの接触等で表面に出来た凹部に溜まったトナーが残る等が挙げられる。フィルミングが発生した場所では転写率が低下し、画像スジやムラが発生し高画質化が出来ない。中間転写ベルトの耐久性に対してこれまでに多くの検討がされて来た。
【０００８】
例えば、耐熱性、耐磨耗性に優れ、かつ離型性（又は忌避性）にも優れた画像転写用ベルト表面に少なくとも一種以上の耐熱樹脂を有し、主鎖部分がポリイミド構造、ポリベンゾイミダゾール構造、又はポリアミド構造を有し、主鎖部分から垂下したポリシロキサン構造の側鎖部分を有する耐熱樹脂で形成されたことを特徴とする画像転写用ベルトが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
ベース層、弾性層及び表面層の少なくとも３層構成を有し、表面層が、フッ素樹脂１質量部に対してフッ素ゴムを１質量部より多く、５質量部以下の割合で含むゴムラテックスと硬化剤とを有するものであるか、又は、フッ素樹脂とシリコーン成分とを含有する水系ウレタン樹脂と硬化剤とを有し、又、その表面層における表面エネルギーが２０ｍＮ／ｍから４０ｍＮ／ｍであり、且つ、ナノインデンターで測定した３μｍ押し込み時硬度が０．１ＭＰａから１．５ＭＰａの中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−１９１５５４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、次の欠点を有していることが判った。
１）樹脂のみの構成であり、そのため表面硬度が低く、転写効率が悪い。
２）トナーとの付着力が高く、フィルミングが発生しやすい。
３）離形性が悪く、ゴムブレードなどによる清掃性がよくない。
【００１２】
又、特許文献２に記載の技術は、次の欠点を有していることが判った。
１）硬度が低いため、耐摩耗性や耐傷性が劣る。
２）硬度が低いため、清掃部材の選択幅が狭くなる。特にブレード清掃等が困難になる。
３）抵抗を調整するための因子の記載がなく、結果抵抗調整が難しい。
【００１３】
この様な状況から、二次転写後のブレードによるトナーの除去による耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置の開発が望まれている。
【００１４】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、二次転写後のクリーニング部材によるトナーの除去における耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性及びフィルミング耐性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、中間転写ベルトの表面層の耐久性を良くするために、表面層にシロキサングラフト共重合体樹脂を使用した場合に、長期間使用した場合の耐久性が劣るかを検討した結果次のことが判った。
１．表面層の総厚に対して表面から０．５％の深さの部分のＳｉ濃度が高く、表面から２％以上の深さでは殆ど存在していない。
２．この結果、ブレードやブラシによりトナーを除去する際、クリーニング部材を中間転写ベルトの表面に押圧され応力が集中するため表面層が削られ、ブレードやブラシと接触する表面層の表面はＳｉ濃度が低い状態となっている。
３．このため、ブレードやブラシと接触する表面層の滑り性が低下し、ブレード、ブラシ等のクリーニング部材によりトナーを除去する際、クリーニング部材により押圧が掛けられた状態でブレードの表面層との接触面と表面層の間にトナーが挟まり、相対的に表面層が移動することでトナーにより表面層が削られキズが発生する。
４．Ｓｉ濃度が低い状態となることで、中間転写ベルト上のトナーの離型性が悪くなりブレードやブラシによりトナーを除去する際、トナーやトナーの外添剤が中間転写ベルトに押し当てられることで、それらが中間転写ベルトを局所的に被覆するフィルミングが発生する。
【００１６】
３．Ｓｉ濃度が低い状態となることで、トナーと中間転写ベルト間の付着力が強く（離型性が悪い）なり、トナーが中間転写ベルトから紙等の被転写体に二次転写される際、トナーが被転写体に転写されず中間転写ベルト上に残存してしまい転写率が低下する。
【００１７】
これらのことから、長期に使用した時の、トナーによる擦りキズ耐性を同時に上げ、中間転写ベルトの離型性を上げて耐フィルミング性を上げ、トナーと中間転写ベルト間の付着力を低下させ転写率を上げるには、表面層中に存在しているＳｉを表面だけでなく深さ方向にも存在する構成にすることが必要であることが判った。
【００１８】
何故、ポリシロキサン樹脂を使用した時に、Ｓｉが表面に集中するのかを検討した結果、次の現象によるものであると推定した。
【００１９】
１．シロキサングラフト共重合体の疎水性が高く、分子鎖が動き易いため、混在する樹脂との親和性が低く表面に移行しやすい。
【００２０】
２．グラフトされたシロキサン部位の疎水性が高いため表面側に配向しやすい。
【００２１】
更にポリシロキサン樹脂を使用した時に、Ｓｉが表面に集中するのを抑制する方法につき検討した結果、シロキサングラフト共重合体の分子鎖の動きを抑制することが効果的であることが判り、更にシロキサングラフト共重合体の分子鎖の動きを抑制するには、シロキサングラフト共重合体の構造を嵩高の構造とすることが有効であることが判り、表面層を活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を有することにより、ベンゼン環が嵩高いために、分子鎖が動きにくいために、Ｓｉが、表面層の表面に集中することなく深さ方向にＳｉを存在させることが出来ることが判り、本発明に至った次第である。
【００２２】
本発明の上記目的は下記の構成により達成された。
【００２３】
１．基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、
前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００２４】
２．前記表面層の表面から前記表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が０．１％から１０％であることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００２５】
３．前記シロキサングラフト共重合体が、少なくとも下記一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーからなる重合体であり、該一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、該一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合し得られていることを特徴とする前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００２６】
【化１】
【００２７】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【００２８】
【化２】
【００２９】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
４．前記表面層形成用塗布液が、前記活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、少なくとも前記シロキサングラフト共重合体を５部から１００部含有していることを特徴とする前記１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００３０】
５．前記１から４の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【００３１】
６．前記５に記載の中間転写ベルトを使用したことを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００３２】
二次転写後のクリーニング部材によるトナーの除去における耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性及びフィルミング耐性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】中間転写体として中間転写ベルトを使用した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【図２】図１に示す中間転写体の中間転写ベルトの部分拡大概略断面図である。
【図３】図２に示す中間転写ベルトを製造する概略製造工程図である。
【図４】図３に示す硬化処理工程で使用している表面層（保護層）の硬化処理装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の実施の形態を図１から図４を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
図１は、中間転写体として本発明の中間転写ベルトを使用した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。尚、本図はフルカラー画像形成装置の場合を示している。
【００３６】
図中、１はフルカラー画像形成装置を示す。フルカラー画像形成装置１は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００３７】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００３８】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００３９】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００４０】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００４１】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【００４２】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録媒体（転写材）Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【００４３】
カラー画像が転写された記録媒体（転写材）Ｐは、熱ローラ定着器２７０が装着された定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００４４】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００４５】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００４６】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、中間転写ベルト７０に圧接する。
【００４７】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【００４８】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【００４９】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【００５０】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写ベルト７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、ベルト式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【００５１】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００５２】
上記カラー画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。又、各感光体に脂肪酸金属塩を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設けている。尚、脂肪酸金属塩としては、トナーで用いたと同じものを用いることが出来る。
【００５３】
本発明は、本図に１例として示す電子写真方式の画像形成装置に使用される中間転写ベルトの製造方法、この方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置に関するものである。
【００５４】
図２は図１に示す画像形成装置に使用されている中間転写体の中間転写ベルトの部分拡大概略断面図である。
【００５５】
図中、７０は中間転写ベルトを示す。中間転写ベルトは、環状の無端ベルト状の基体７０ａの上に表面層７０ｂを有する構成を有している。
【００５６】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの硬度は、機械的強度、画質、製造コスト等を考慮し、２０ＭＰａから２００ＭＰａであることが好ましい。
【００５７】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの厚さＥは、機械的強度、画質、製造コスト等を考慮し、５０μｍから２５０μｍが好ましい。
【００５８】
表面層７０ｂの硬度はユニバーサル硬度（ＨＵ）（ＤＩＮ ５０３５９）で、ブレードによる擦りキズ、摩耗、耐久性、転写率、フィルミング、画質性画像品質等を考慮し、０．６０ＧＰａ以上が好ましく、更には０．７ＧＰａから１ＧＰａがより好ましい。
【００５９】
硬度は、超微小硬度計「Ｈ−１００Ｖ（フィッシャーインストルメンツ社製）」を用いて下記条件で測定した値を示す。
【００６０】
測定条件
測定機：微小硬度計「Ｈ−１００Ｖ（フィッシャーインストルメンツ（株）製）」
圧子形状：ビッカース圧子（ａ＝１３６°）
測定環境：２０℃、６０％ＲＨ
最大試験荷重：２ｍＮ
荷重速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
最大荷重クリープ時間：５ｓｅｃ
除荷速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
尚、測定は表面層７０ｂと環状の無端ベルト状の基体７０ａで異なる方法で行った。表面層７０ｂについては厚み１ｍｍのアルミニウム板上に厚さ２μｍとなる様に塗布・硬化し、ランダムに１０点から３０点測定した。又、環状の無端ベルト状の基体７０ａについては厚み１ｍｍのアルミニウム板上に設置し、軸方向に均等間隔で５点、周方向に１０点から３０点測定した。各々それらの平均値をユニバーサル硬度（ＨＵ）とする。
【００６１】
中間転写ベルトについては、周方向における場所によるユニバーサル硬度（ＨＵ）のムラは、試料１本当たりの平均値に対し最大値、最小値の値の差がユニバーサル硬度（ＨＵ）で、感光体上のトナー像を中間転写ベルトに転写する時の転写ムラ、画像濃度ムラ、画像品質等を考慮し、２０％以下が好ましい。尚、ユニバーサル硬度のムラは下記式より求めた値である。
【００６２】
ユニバーサル硬度のムラ＝（同一軸上の周方向の最大硬度−同一軸上の周方向の最小硬度）／同一軸上の周方向の最大硬度
表面層７０ｂの厚さＦは、転写率、耐久性、フィルミング、画質を考慮し、０．５μｍから５μｍが好ましい。
【００６３】
表面層７０ｂの厚さＦは、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のフィッシャースコープ（登録商標）ｍｍｓにて測定した。
【００６４】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの構成は特に限定はなく、１層であってもよく、２層から構成されていても構わない。本図では１層で構成されている場合を示している。
【００６５】
表面層７０ｂの構成は特に限定はなく、１層であってもよく、２層から構成されていても構わない。本図では１層で構成されている場合を示している。
【００６６】
表面層７０ｂの表面自由エネルギーは、耐フィルミング性、転写性等を考慮し、３０Ｊ／ｍ２以下であることが好ましい。更には、２５Ｊ／ｍ２から２０Ｊ／ｍ２がより好ましい。
【００６７】
表面自由エネルギーは、協和界面科学（株）ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて測定した値を示す。
【００６８】
尚、測定は表面層７０ｂ上を、ランダムに１０点から３０点行い、それらの平均値を表面自由エネルギーとする。
【００６９】
表面層７０ｂの表面７０ｂ１から総厚Ｆの２％から５％の深さにおけるＳｉ含有率は、耐フィルミング性、転写効率、耐久性等を考慮し、０．１％から１０％が好ましい。
【００７０】
Ｓｉ含有率ＡはＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）により以下に示す条件で測定した値を示す。
【００７１】
測定条件
中間転写ベルトを、１辺がおよそ１０ｍｍとなるように切り出し、下記Ａｒイオンを用いたデプスプロファイル測定条件にて、１回に５０秒間ずつ掘削した表面を下記条件でナロースペクトル測定（検出元素、Ｃ、Ｏ、Ｓｉ）を行い、Ｔ秒掘削した時のケイ素元素含有率Ａ（Ｔ）を求める。下記デプスプロファイル測定条件では、標準試料にて０．１３ｎｍ／秒で掘削できることから、時間を深さ方向に換算した。尚、掘削する時間は試料の厚さに合わせ適宜変更することは可能である。
【００７２】
＜ＥＳＣＡ分析条件＞
測定装置：Ｋ−Ａｌｐｈａ（サーモサイエンティフィック社製）
測定光源：Ａｌ（モノクロメータ）
ビーム径：４００μｍ
中和銃：ＯＮ
スペクトル：Ｎａｒｒｏｗモード
測定元素：Ｃ、Ｏ、Ｓｉ
パスエネルギー：５０ｅＶ
ステップサイズ：０．１ｅＶ
デプスプロファイル測定条件（Ａｒイオン）
掘削時間：５０秒／回
加速電圧：１０００ｅＶ
電流：ＬＯＷ
掘削深度：０．１３ｎｍ／秒
上記に示すＥＳＣＡ分析条件で、総厚が２μｍの試料を分析する場合の例を次ぎに示す。５０秒間掘削すると６．５ｎｍの深さを掘削することになる。総厚が２μｍの場合、総厚に対して２％の深さとは０．０４μｍに相当する。即ち、掘削深度が０．１３ｎｍ／秒の場合では３０７．７秒（５０秒間掘削を約６回繰り返し行う）を要することになる。
【００７３】
尚、本図に示す中間転写ベルト７０は、環状の無端ベルト状の基体７０ａの上に表面層７０ｂを有する構成の場合を示しているが、環状の無端ベルト状の基体７０ａと表面層７０ｂとの間に弾性層、中間層等を設けても構わない。
【００７４】
図３は図２に示す中間転写ベルトを製造する概略製造工程図である。図３（ａ）は図２に示す中間転写ベルトを製造する概略フロー図である。図３（ｂ）は図３（ａ）に示される塗布工程で使用する環状の無端ベルト状の基体の表面に表面層形成用塗布液を塗布する塗布装置の一例を示す概略図である。
【００７５】
本発明の中間転写ベルトの製造方法に係わる中間転写ベルトの製造工程９は、基体としての無端ベルト状基体を製造する基体製造工程９ａと、製造された環状の無端ベルト状の基体の表面に表面層形成用塗布液を塗布する塗布工程９ｂと、表面層形成用塗布液調製工程９ｃと、表面層形成用塗布液塗布工程で形成された表面層形成用塗布膜を硬化する硬化処理工程９ｄとを有している。
【００７６】
基体製造工程９ａでは図２に示す環状の無端ベルト状の基体７０ａが、従来公知の一般的な製造方法により製造される。例えば、材料となる樹脂を押出機により溶融し、環状ダイを使用したインフレーション法により筒状に成形した後、輪切りにすることで環状の無端ベルト状の基体を作製することが出来る。又、特開昭６１−９５３６１号公報、特開昭６４−２２５１４号公報、特開平３−１８０３０９号公報等に記載の公知の方法で作製することが可能である。無端ベルトの製造に際しては、型の離型処理や脱泡処理などの適宜な処理を施すことが出来る。環状の無端ベルト状の基体７０ａ（図２参照）としては、樹脂に導電剤を分散させ、導電性を有することが好ましい。
【００７７】
表面層形成用塗布液調製工程９ｃは、表面層形成用塗布液調製容器９ｃ１と、攪拌機９ｃ２と、調製された表面層形成用塗布液を浸漬塗布装置９ｂ１の塗布液供給タンク９ｂ５に送る送液管９ｃ３とを使用している。
【００７８】
表面層形成用塗布液調製工程９ｃで調製される表面層形成用塗布液についての詳細の説明は後述する。
【００７９】
９ｂ１は塗布工程９ｂで使用している浸漬塗布装置を示す。浸漬塗布装置９ｂ１は、塗布部９ｂ２と、中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体の供給部９ｂ３とを有している。塗布部９ｂ２は塗布槽９ｂ２ａと、塗布槽９ｂ２ａの開口部９ｂ２ａ１から溢れる塗布液を受けるため塗布槽９ｂ２ａの上部に配設されたオーバーフロー液の受け槽９ｂ４と、塗布液供給タンク９ｂ５と、送液ポンプ９ｂ６とを有している。
【００８０】
塗布槽９ｂ２ａは底部９ｂ２ａ２と、底部９ｂ２ａ２の周面から立ち上げられ側壁９ｂ２ａ３を有し、上部が開口部９ｂ２ａ１となった構造となっている。９ｂ２ａ４は塗布槽９ｂ２ａの底部９ｂ２ａ２に設けられた送液ポンプ９ｂ６から送られてくる表面層形成用塗布液Ｓの塗布液供給口を示す。塗布槽９ｂ２ａは開口部９ｂ２ａ１の径と底部９ｂ２ａ２の径とが同じ円筒の形状をしている。
【００８１】
９ｂ４１はオーバーフロー液の受け槽９ｂ４の蓋を示し、中央に孔９ｂ４２を有している。９ｂ４３はオーバーフロー液の受け槽９ｂ４の塗布液を塗布液供給タンク９ｂ５に戻す塗布液戻し口を示す。Ｓは表面層形成用塗布液を示す。９ｂ８は塗布液供給タンク９ｂ５に設けられた攪拌用の羽根を示す。
【００８２】
供給部９ｂ３は、ボールネジ９ｂ３ａと、ボールネジ９ｂ３ａを回転させる駆動部９ｂ３ｂと、ボールネジ９ｂ３ａの回転速度を制御する制御部９ｂ３ｃと、ボールネジ９ｂ３ａに螺合されている昇降部材９ｂ３ｄと、ボールネジ９ｂ３ａの回転に伴い昇降部材９ｂ３ｄを上下方向（図中の矢印方向）に移動させるガイド部材９ｂ３ｅとを有している。９ｂ３ｆは昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられた中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体の保持部材を示す。尚、環状の無端ベルト状の基体７０ａは環状の無端ベルト状の基体の直径に合わせた円筒状又は円柱状部材３（図４参照）の表面に保持した状態となっている。保持部材９ｂ３ｆは、保持された環状の無端ベルト状の基体７０ａが塗布槽９ｂ２ａのほぼ中央に位置する様に昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられている。
【００８３】
ボールネジ９ｂ３ａの回転に伴い、昇降部材９ｂ３ｄが上下方向に移動することで、昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられた保持部材９ｂ３ｆに保持された環状の無端ベルト状の基体７０ａは、塗布槽９ｂ２ａの中の表面層形成用塗布液Ｓに浸漬され、その後引き上げられることで環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に塗布液が塗布される。
【００８４】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの引き上げる速度は、使用する表面層形成用塗布液Ｓの粘度により適宜変更する必要があり、例えば塗布液の粘度が１０ｍＰａ・ｓから２００ｍＰａ・ｓの場合は、塗布均一性、塗布膜厚、乾燥等を考慮し、０．５ｍｍ／ｓｅｃから１５ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。図２に示す浸漬塗布装置を使用し、環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に表面層形成用塗布液Ｓを塗布した後は、硬化処理工程９ｄで活性エネルギー線を照射し、表面層形成用塗膜を硬化することで塗膜が形成される。硬化する前に塗膜を加熱乾燥してもよい。乾燥温度は６０℃から１００℃が望ましい。
【００８５】
本図は、浸漬塗布方法について説明したものであるが、環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に表面層形成用塗布液Ｓを塗布する方法は特に限定はなく公知の塗布方法適用することが出来る。例えば、環状塗布槽を使用した環状塗布方法、スプレイ塗布方法、超音波アトマイザーによる塗布方法等が挙げられる。
【００８６】
硬化処理工程９ｄは硬化処理装置２（図４参照）を使用している。硬化処理工程９ｄで表面層形成用塗膜に活性エネルギー線を照射することで硬化処理が行われ、図１に示す表面層７０ｂが形成される。硬化処理装置２（図４参照）に付いては図４で説明する。
【００８７】
尚、中間転写ベルトが環状の無端ベルト状の基体７０ａと表面層７０ｂとの間に弾性層又は中間層を有する構成の場合、弾性層及び中間層も本図に示す浸漬塗布装置を使用し形成することが可能である。
【００８８】
図４は図３に示す硬化処理工程で使用している表面層の硬化処理装置の一例を示す概略図である。図４（ａ）は図３に示す硬化処理工程で使用している表面層の硬化処理装置の一例を示す概略斜視図である。図４（ｂ）は図４（ａ）に示すＡ−Ａ′に沿った概略拡大断面図である。
【００８９】
図中、２は環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面層７０ｂの硬化処理装置を示す。硬化処理装置は活性エネルギー線照射装置２０１と、表面に形成された表面層形成用塗布膜を有する環状の無端ベルト状の基体７０ａを保持した円筒状又は円柱状部材３の保持装置２０２とを有している。活性エネルギー線照射装置２０１は円筒状又は円柱状部材３と対向する位置に配設されており、保持装置２０２に保持され環状の無端ベルト状の基体７０ａを保持した円筒状又は円柱状部材３上の表面層形成用塗膜に対して活性エネルギー線を照射する様になっている。表面層形成用塗膜に活性エネルギー線を照射することで硬化処理が行われ、図２に示す表面層７０ｂが形成される。
【００９０】
活性エネルギー線照射装置２０１は筐体２０１ａと、筐体２０１ａの内部に納められた活性エネルギー線源２０１ｂと、活性エネルギー線源２０１ｂのエネルギー制御装置（不図示）とを有している。活性エネルギー線照射装置２０１は硬化処理装置２のフレーム（不図示）に固定して配設されている。２０１ｃは筐体２０１ａの底部（環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面と対向する面）に設けられた活性エネルギー線の照射口を示す。
【００９１】
Ｌは照射口２０１ｃと環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面層形成用塗膜表面までの距離を示す。距離Ｌは、活性エネルギー線の強度、表面層形成用塗膜の種類等により適宜設定することが可能となっている。
【００９２】
保持装置２０２は第１保持台２０２ａと、第２保持台２０２ｂと、駆動用モーター２０２ｃとを有している。
【００９３】
駆動用モーター２０２ｃは第１保持台２０２ａ上に配設されており、円筒状又は円柱状部材３は、円筒状又は円柱状部材３の取り付け軸と接続部材を介して駆動用モーター２０２ｃの回転軸に接続されている。
【００９４】
第２保持台２０２ｂには円筒状又は円柱状部材３の他方の取り付け軸を受ける軸受け部２０２ｄが配設されており、これにより、活性エネルギー線照射装置２０１により活性エネルギー線を照射する時、駆動用モーター２０２ｃの回転により円筒状又は円柱状部材３を回転させながら保持することが可能となっている。
【００９５】
活性エネルギー線を照射する時の円筒状又は円柱状部材３の回転速度（周速度）は、硬化ムラ、硬度、硬化時間等を考慮し、１０ｍｍ／ｓから３００ｍｍ／ｓが好ましい。
【００９６】
本図は活性エネルギー線照射装置２０１を固定し、円筒状又は円柱状部材３を回転させ活性エネルギー線を照射する場合を示しているが、円筒状又は円柱状部材３を固定し、感円筒状又は円柱状部材３の周囲に沿って活性エネルギー線照射装置２０１を移動させる方式で合ってもよい。又、本図は円筒状又は円柱状部材３を横置きにした場合を示しているが、円筒状又は円柱状部材３を縦置きにしても勿論構わない。
【００９７】
本発明に使用することが出来る活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線等で、形成された活性エネルギー線硬化型樹脂を活性化させるエネルギー源であれば制限なく使用出来るが、紫外線、電子線が好ましい。特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。又、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることが出来る。スポット状の活性エネルギー線を照射するには紫外線レーザーを使用することが好ましい。
【００９８】
又、電子線も同様に使用出来る。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０ｋｅＶから１０００ｋｅＶ、好ましくは１００ｋｅＶから３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることが出来る。
【００９９】
照射条件はそれぞれの光源によって異なるが、照射光量は、硬化ムラ、硬度、硬化時間、硬化速度等を考慮し、１００ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、更に好ましくは、１２０ｍＪ／ｃｍ２から２００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、１５０ｍＪ／ｃｍ２から１８０ｍＪ／ｃｍ２である。照射光量は、ＵＩＴ２５０（ウシオ電機（株）製）で測定した値を示す。
【０１００】
活性エネルギー線の照射時間は０．５秒から５分が好ましく、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等から更に好ましくは、３秒から２分である。
【０１０１】
本発明においては、活性エネルギー線照射の時の雰囲気は、空気雰囲気で問題なく硬化可能であるが、硬化ムラ、硬化時間等を考慮すると雰囲気中の酸素濃度は、５％以下、特に１％以下であることが好ましい。該雰囲気にするには窒素ガス等を導入することが有効である。
【０１０２】
酸素濃度は、雰囲気ガス管理用酸素濃度計ＯＸ１００（横河電機（株）製）で測定した値を示す。
【０１０３】
又、本発明においては、活性エネルギー線の硬化反応を効率的に進めるため、表面層形成用塗膜を加熱乾燥することも出来る。加熱方法としては、特に制限はないが、例えば加熱風の吹き付けが挙げられる。加熱温度としては、使用する活性エネルギー線硬化型樹脂の種類により一概には規定出来ないが、溶媒を十分に乾燥できる温度範囲であり、且つ重合開始剤が劣化しないことが好ましい。温度範囲としては、６０℃から１５０℃が好ましく、更に８０℃から１２０℃が好ましく、特に好ましくは９０℃から１００℃である。
【０１０４】
図３、図４に示す装置を使用して、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し表面層を形成し、図２に示す構成の中間転写ベルトを製造することで次の効果が挙げられる。
【０１０５】
１．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面の滑り性の減少が少なく、二次転写後のブレードによるトナーの除去によるキズが低減出来た。
【０１０６】
２．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面層の表面エネルギーが小さくなり、摩擦係数が低減出来るため、トナーの離型性が向上する。その結果、耐フィルミング性が向上する。
【０１０７】
３．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面層の表面エネルギーが小さくなり、トナーの離型性が向上することにより、トナーと中間転写ベルト間の付着力が低減出来るため、二次転写において転写率が向上する。
【０１０８】
次ぎに本発明の中間転写ベルトの製造方法に係わる表面層形成用塗布液に付き説明する。
【０１０９】
（表面層形成用塗布液の構成）
本発明で使用する表面層形成用塗布液は、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する組成となっており、表面層形成用塗布液には必要に応じて金属酸化物微粒子を加えた構成としてもよい。
【０１１０】
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の数平均分子量は、結晶化、生産性、表面硬度、中間転写ベルトとしての機能等を考慮し、５，０００から１００，０００であることが好ましい。
【０１１１】
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）島津製作所（株）製で測定した値を示す。
【０１１２】
（表面層形成用塗布液の調製方法）
本発明に使用する表面層形成用塗布液は次の様にして調製することが可能である。
【０１１３】
（金属酸化物微粒子を使用しない表面層形成用塗布液の調製方法）
本発明で使用する表面層形成用塗布液は、活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を５部から５０部を、不揮発分が３％から１０％になるように有機溶媒を添加し、光重合開始剤を加えて調製することが出来る。
【０１１４】
（金属酸化物微粒子を使用した表面層形成用塗布液の調製方法）
金属酸化物微粒子を使用しない表面層形成用塗布液の不揮発分１００部に対し、金属酸化物微粒子を３０部から２００部を、不揮発分が３％から１０％になるように有機溶媒を添加し、湿式メディア分散型装置で分散した後、光重合開始剤を加えることで調製することが出来る。
【０１１５】
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて解砕・分散する工程を有する装置であり、例えば、縦型・横型、連続式・回分式等、種々の様式が採用出来る。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用出来る。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【０１１６】
サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【０１１７】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用出来るが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【０１１８】
分散の終点は、分散液を、ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーで塗布した液を自然乾燥後、４０５ｎｍの光透過率の１時間前との変化率が３％以下となる分散状態が好ましい。更に望ましくは、１％以下が好ましい。
【０１１９】
以上の様な分散処理により、表面層形成用塗布液を得ることが出来る。
【０１２０】
以下、本発明に使用する表面層形成用塗布液を構成している材料に付き説明する。
【０１２１】
（活性エネルギー線硬化型モノマー）
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型モノマーは、炭素・炭素二重結合を有する各種モノマーを用いることが出来る。
【０１２２】
活性エネルギー線硬化型モノマーは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となるラジカル重合性モノマーが好適であり、ラジカル重合性モノマーでは特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。中でも、少ない光量或いは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーが特に好ましい。
【０１２３】
本発明においては、これらのラジカル重合性モノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【０１２４】
以下にラジカル重合性モノマーの内、アクリル系モノマーの一例を示す。アクリル系モノマーとは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下に言うＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基又はメタクリロイル基の数を表す。
【０１２５】
【化３】
【０１２６】
【化４】
【０１２７】
【化５】
【０１２８】
【化６】
【０１２９】
【化７】
【０１３０】
【化８】
【０１３１】
【化９】
【０１３２】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【０１３３】
【化１０】
【０１３４】
尚、本発明外の化合物ではあるが、従来よく知られているオキサタン化合物としては、下記のものがある。
【０１３５】
【化１１】
【０１３６】
【化１２】
【０１３７】
本発明においては、アクリル系モノマーは官能基が２以上であること好ましく、４以上が特に好ましい。又、前記アクリル系モノマーでは、前記アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物の分子量Ｍと該アクリロイル基又はメタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ、アクリロイル基又はメタクリロイル基数／分子量）が０．００５より大きい化合物が好ましい。その様な化合物を用いた構成とし、重合反応率を上げることによりＡｃ／Ｍを大きくすると、膜密度の高い定着ベルトの離型層を形成することが出来る。
【０１３８】
Ａｃ／Ｍが０．００５より大きい化合物としては、例えば例示化合物中、Ｎｏ．１から１９、２１、２３、２６、２８、３０、３１から３３、３５、３７、４０から４４が挙げられる。
【０１３９】
更に、前記アクリル系モノマーが、反応性アクリロイル基を有し、且つ、そのＡｃ／Ｍが、０．００５より大きく、０．０１２より小さい条件を満たす範囲が特に好ましい。
【０１４０】
この関係範囲で用いることにより、架橋密度が高くなり、定着ベルトの離型層の耐摩耗性が向上する。
【０１４１】
尚、本発明においては、官能基密度の異なる２種類以上の硬化性化合物を混合して使用してもよい。
【０１４２】
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
本発明で使用するベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成方法に付き説明する。
【０１４３】
ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体は、公知の方法、例えば、溶液重合で合成することができる。重合時の溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエチル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は、２種以上を混合して用いてもよい。重合時の単量体の仕込み濃度は、１０質量％から８０質量％が好ましい。
【０１４４】
重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシドなどが用いられ、重合温度は、好ましくは５０℃から１４０℃、さらに好ましくは７０℃から１４０℃である。
【０１４５】
得られるシロキサングラフト共重合体の好ましい数平均分子量は、５，０００から１００，０００である。
【０１４６】
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体）
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つ数平均分子量５，０００から１００，０００のシロキサングラフト共重合体は、下記一般式（Ａ）に示すポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合することで得ることが出来る。
【０１４７】
又、下記一般式（Ａ）に示すポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーの他に、下記一般式（Ｃ）で示されるアクリルモノマーを加えて重合することで得ることも出来る。
【０１４８】
【化１３】
【０１４９】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【０１５０】
【化１４】
【０１５１】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
【０１５２】
【化１５】
【０１５３】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
次ぎに一般式（Ａ）で示される具体的なポリシロキサンモノマーを以下に示す。
【０１５４】
【化１６】
【０１５５】
次ぎに一般式（Ｂ）で示される具体的なベンゼン環を含むモノマーを以下に示す。
【０１５６】
【化１７】
【０１５７】
次ぎに一般式（Ｃ）で示される具体的なアクリルモノマーを以下に示す。
【０１５８】
【化１８】
【０１５９】
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体として、市販の化合物を用いることもできる。市販のシロキサングラフト共重合体の例としては、東亞合成（株）製サイマックシリーズ等が挙げられる。例えば、ＧＳ−３０、ＧＳ−１０１、ＵＳ−２７０、ＵＳ−３５０、ＵＳ−３５２、ＵＳ−３８０等が挙げられる。
【０１６０】
〔金属酸化物微粒子〕
本願発明に用いられる金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属酸化物微粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物微粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましく、特に酸化チタン、アルミナが好ましい。
【０１６１】
これらの金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが用いられる。
【０１６２】
金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、耐摩耗性、書き込み光の散乱、光硬化の阻害等を考慮し、１ｎｍから３００ｎｍの範囲が好ましい。特に好ましくは３ｎｍから１００ｎｍである。
【０１６３】
金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウェアバージョン Ｖｅｒ．１．３２を使用して数平均一次粒径を算出した値を示す。
【０１６４】
尚、本発明では金属酸化物微粒子の他に、上記の金属酸化物微粒子を各種表面処理剤で表面処理した金属酸化物微粒子を使用することも可能である。尚、表面処理剤としては例えば、ヘキサメチルシラザン、メチルトリメトキシシラン、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。
【０１６５】
（光重合開始剤）
本発明に使用する表面層形成用塗布液は光重合開始剤を使用することも出来る。光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエール、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物：テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物：アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物：ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド等のパーオキシド化合物：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド化合物を挙げることが出来る。これらの光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型組成物全体中に、重合開始効果、表面層の硬度等を考慮し、０．１質量％から２０質量％、望ましくは１質量％から１０質量％の割合で使用することが好ましい。又、上記光重合開始剤は１種類だけでなく数種類組み合わせて使用することも出来る。
【０１６６】
（その他添加剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物中には必要に応じて、有機溶剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等の添加成分を含ませることは可能である。
【０１６７】
有機溶剤は活性エネルギー線硬化型組成物の均一溶解性、分散安定性、更には無端ベルト状基体との密着性及び被膜の平滑性、均一性などの面から用いられ、有機溶剤として特に限定されるものではなく、上記性能を満足するものであればよい。具体的には、アルコール系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エーテル系、ケトン系、エステル系、多価アルコール誘導体等の有機溶剤を挙げることが出来る。
【０１６８】
（環状の無端ベルト状の基体）
次に本発明の中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ポリイミド、ＰＥＥＫ（ポリエーテル・エーテルケトン）、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフロロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、これらの樹脂材料と弾性材料とをブレンドした材料を使用することも可能である。
【０１６９】
弾性材料としては、例えば、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１７０】
樹脂材料の中でも機械特性の点からポリイミド樹脂が好ましい。具体的には、ポリイミド樹脂材料として、ＤｕＰｏｎｔ（株）のカプトンＨＡ等のポリピロメリット酸イミド系のイミド樹脂材料、宇部興産（株）のユーピレックスＳ等のポリビフェニルテトラカルボン酸イミド系樹脂材料、宇部興産（株）のユーピレックスＲ、三井東圧化学工業（株）のＬＡＲＣ−ＴＰＩ（熱可塑性ポリイミド樹脂）等のポリベンゾフェノンテトラカルボン酸イミド酸系樹脂材料等が挙げられる。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７２】
実施例１
図２に示す基体／表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０１７３】
（表面層形成用塗布液の調製）
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
表１に示す様に、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を以下に示す方法で合成しＮｏ．１−イから１−トとした。
【０１７４】
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）島津製作所（株）製で測定した値を示す。
【０１７５】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１７６】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ロの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ３）を１５部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１７７】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ハの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ１）を２５部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を７５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が５００００になった時点で反応を終了した。
【０１７８】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ニの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を３０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ２）を７０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１７９】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ホの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ４）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８０】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ヘの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を６５部と、アクリルモノマー（例示モノマーＣ１）を１５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１８１】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−トの合成）
ポリシロキサン（例示モノマーＡ１）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ２）を７０部と、アクリルモノマー（例示モノマーＣ１）を１０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８２】
（市販のベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体１−チの準備）
サイマックＧＳ−１０１（東亞合成（株）製）を準備し１−チとした。
【０１８３】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−リの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、メチルメタアクリレートを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８４】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ヌの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チと同じモノマーを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ロと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１８５】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ルの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チと同じモノマーを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ハと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が５００００になった時点で反応を終了した。
【０１８６】
【表１】
【０１８７】
上記シロキサングラフト共重合体には溶剤が含まれることがあるが、以降の「部」及び「％」は、特に示さない限り不揮発分に関するものであり、溶剤（揮発分）は除くものとする。
【０１８８】
（活性エネルギー線硬化型モノマーの準備）
表２に示す活性エネルギー線硬化型モノマーを準備しＮｏ．ａからｄとした。
【０１８９】
【表２】
【０１９０】
（表面層形成用塗布液の調製）
準備した活性エネルギー線硬化型モノマーＮｏ．ａからｄと、準備したベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イから１−トを使用し、表３に示す様に固形分４％の表面層形成用塗布液の調製しＮｏ．１−１から１−２２とした。
【０１９１】
（比較表面層形成用塗布液の調製）
準備した活性エネルギー線硬化型モノマーＮｏ．ａからｄと、準備したベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チから１−ヲを使用し、表３に示す様にした下記に示す組成の固形分４％の表面層形成用塗布液を調製しＮｏ．１−２３から１−３０とした。
【０１９２】
（表面層形成用塗布液組成）
活性エネルギー線硬化型モノマー １００質量部
ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体
２０質量部
イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製） １質量部
イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ３質量部
シクロヘキサノン ５００質量部
ＭＩＢＫ ２４５０質量部
【０１９３】
【表３】
【０１９４】
（中間転写ベルトの作製）
（環状の無端ベルト状の基体の準備）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（宇部興産製ユーワニスＳ（固形分１８質量％））に、乾燥した酸化処理カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％））をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加して、衝突型分散機（シーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａで、最小面積が１．４ｍｍ２で２分割後衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
【０１９５】
カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした後、２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間あてた後、１５０℃で６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、更に３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化反応の完結を行った。その後室温に戻し、金型から剥離し、総厚０．１ｍｍの無端ベルト状基体を作製した。
【０１９６】
（塗布）
（表面層形成用塗布液の塗布）
準備した無端ベルト状基体の表面に図３に示す塗布装置を使用し、浸漬塗布方法で調製した各表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１から１−３０を乾燥膜厚が２μｍとなる様に表面層形成用塗布膜を形成した後、活性エネルギー線として紫外線を使用し、図４に示す硬化処理装置で表面層形成用塗布膜を硬化し表面層を形成し、中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．１０１から１３０とした。尚、紫外線を照射する時、光源を固定し、中間転写ベルトを保持した円筒状基体を周速度６０ｍｍ／ｓで回転しながら行った。
【０１９７】
塗布条件
塗布液供給量：１ｌ／ｍｉｎ
引き上げ速度：４．５ｍｍ／ｍｉｎ
紫外線照射条件
光源の種類：高圧水銀ランプ（Ｈ０４−Ｌ４１：アイグラフィックス（株）製）
照射口から表面層形成用塗膜の表面までの距離：１００ｍｍ
照射光量：１Ｊ／ｃｍ２
照射時間（基体を回転させている時間）：２４０秒
評価
作製した試料Ｎｏ．１０１から１３０について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について以下に示す方法で評価し、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表４に示す。
【０１９８】
表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度の測定
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）により明細書本文中に記載の条件で測定した。
【０１９９】
転写率の評価方法
作製した中間転写ベルトを、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写体のタンデムカラー複合機）を評価が行えるように改造し、露光量を適正化した評価機に搭載し、（２０℃、５０％ＲＨ）でシアン印字率１００％のＡ４画像を中性紙に出力した。
【０２００】
吸引装置を用いて中間転写ベルト上の所定面積（１０ｍｍ×５０ｍｍを３点）のトナーを採取し、転写前トナー質量（Ｓ）を測定した。
【０２０１】
次に、中間転写ベルト上の転写残トナーをブッカーテープにより採取し白色用紙に貼り付け、分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＣＭ−２００２）を用い転写残トナーを測色し、予め検量していたトナー質量と測色値の関係から、転写残トナー質量（Ｔ）を求めた。
【０２０２】
転写率（η）は、η＝（１−Ｔ／Ｓ）×１００（％）として求めた。
【０２０３】
転写率の評価ランク
◎：転写率が９８％以上から１００％
○：転写率が９５％以上から９８％未満
△：転写率が９０％以上から９５％未満
×：転写率が９０％未満
耐キズ性の評価方法
作製した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写体のタンデムカラー複合機）を評価が行える様に改造し、露光量を適正化した評価機に搭載し、（２０℃、５０％ＲＨ）でＹＭＣＢｋ各色印字率２．５％のＡ４画像を中性紙に１００万枚印刷出力前後に中間転写ベルトの表面状態を観察し、１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲内に発生したキズの状態を評価した。
【０２０４】
耐キズ性の評価ランク
◎：１００万枚印字後に表面キズ発生なし
○：１００万枚印字後に表面キズ１箇所以上から６箇所未満発生
△：１００万枚印字後に表面キズ６箇所以上から１１箇所未満発生
×：１００万枚印字後に表面キズ１１箇所以上発生
耐摩耗性の評価方法
耐キズ性の評価と同じ方法で１００万枚の画出しを行い、初期の中間転写ベルトの膜厚と１００万枚後の中間転写ベルトの膜厚さで評価した。中間転写ベルトの膜厚は均一膜厚部分（両端は膜厚が不均一になりやすいので、少なくとも両端３ｃｍは除く）をランダムに１０ヶ所測定し、その平均値を中間転写ベルトの膜厚とする。膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ ＣＯ社製）を用いて行い、実写試験前後の中間転写ベルト膜厚の差を膜厚減耗量とする。
【０２０５】
耐摩耗性の評価ランク
◎：膜厚減耗量が０．５μｍ未満
○：膜厚減耗量が０．５μｍ以上から１μｍ未満
△：膜厚減耗量が１μｍ以上から２μｍ未満
×：膜厚減耗量が２μｍ以上
耐フィルミング性の評価方法
耐キズ性の評価と同じ方法で１００万枚の画出しを行い、初期と１００万枚後の色差ΔＥで評価した。中間転写ベルトを、分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＣＭ−２００２）で測色し、ΔＥを算出した。
【０２０６】
耐フィルミング性の評価ランク
◎：ΔＥが、０以上から１未満
○：ΔＥが、１以上から４未満
△：ΔＥが、４以上から６未満
×：ΔＥが、６以上
【０２０７】
【表４】
【０２０８】
活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布して形成した。
【０２０９】
表面層を有する試料Ｎｏ．１０１から１２２は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％までの深さのＳｉ濃度が０．１０％から１０．００％存在し、長期使用後でも転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性も優れた結果を示し、耐久性に優れていることが確認された。
【０２１０】
活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含まないモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布して形成した表面層を有する試料Ｎｏ．１２３から１３０は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％までの深さのＳｉ濃度が０．００％から０．０４％と少なく、長期使用後で転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が本発明の試料Ｎｏ．１０１から１２２に対して劣る結果を示すことが確認された。
【０２１１】
実施例２
図２に示す基体／表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０２１２】
（表面層形成用塗布液の調製）
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
実施例１の表１に示すベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イを合成する時、一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）とを、表５に示す様に割合（％）を変えて合成し、Ｎｏ２−ａから２−ｆとした。
【０２１３】
数平均分子量は、実施例１と同じ測定方法で測定した値を示す。
【０２１４】
【表５】
【０２１５】
（表面層形成用塗布液の調製）
実施例１で調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１を調製する時、表５に記載のシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．２−ａから２−ｆを使用した他は全て同じ方法で表面層形成用塗布液を調製し、Ｎｏ．２−Ａから２−Ｆとした。
【０２１６】
（中間転写ベルトの作製）
調製した表面層形成用塗布液を使用し、実施例１と同じ方法で中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．２０１から２０６とした。
【０２１７】
評価
作製した試料Ｎｏ．２０１から２０６について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表６に示す。
【０２１８】
【表６】
【０２１９】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー１５部から３５部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー８５部から６５部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０２から２０５は表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が、１．００％から９．００％を有し、転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性共に優れた性能を示した。
【０２２０】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー５部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー９５部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０１は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度０．０７％と低くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が実用上問題とならないが試料Ｎｏ．２０２から２０５に比べ多少劣る結果となった。
【０２２１】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー４０部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー６０部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０６は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が１４．００％から１５．００％と高くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が実用上問題とならないが試料Ｎｏ．２０２から２０５に比べ多少劣る結果となった。本発明の有効性が確認された。
【０２２２】
実施例３
実施例１で調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１を調製する時、活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を表７に示す様に変えた他は全て同じ方法で表面層形成用塗布液を調製しＮｏ．３−１から３−６とした。
【０２２３】
【表７】
【０２２４】
（中間転写ベルトの作製）
調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−１から３−６を使用し、実施例１と同じ方法で中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．３０１から３０６とした。
【０２２５】
評価
作製した試料Ｎｏ．３０１から３０６について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表８に示す。
【０２２６】
【表８】
【０２２７】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を５部から１００部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−２から３−５を使用して作製した試料Ｎｏ．３０２から３０５は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が、０．１０％から１０．００％を有し、転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性共に優れた性能を示した。
【０２２８】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を４部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−１を使用して作製した試料Ｎｏ．３０１は、実用上問題とならないが表面層の表面から２％から５％のＳｉ濃度が０．０８％と低くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が試料Ｎｏ．３０２から３０５に比べ多少劣る結果となった。
【０２２９】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を１１０部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−６を使用して作製した試料Ｎｏ．３０６は、実用上問題とならないが、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が１３．００％から１４．００％と高くなるに伴い、転写率、耐キズ性、耐摩耗性が多少試料Ｎｏ．３０２から３０５に比べ多少劣る結果となった。本発明の有効性が確認された。
【符号の説明】
【０２３０】
１ フルカラー画像形成装置
２ 硬化処理装置
２０１ 活性エネルギー線照射装置
２０１ｂ 活性エネルギー線源
２０２ 保持装置
３ 円筒状又は円柱状部材
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
７０ａ 基体
７０ｂ 表面層
９ 製造工程
９ａ 基体製造工程
９ｂ 塗布工程
９ｂ１ 浸漬塗布装置
９ｂ２ 塗布部
９ｂ２ａ 塗布槽
９ｃ 表面層形成用塗布液調製工程
９ｄ 硬化処理工程
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルト、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタ等の電子写真方式の画像形成装置は、近年では高画質フルカラー化、高品質化の要求が強く求められている。電子写真方式の画像形成装置は、従来から知られている様に、感光体を一様に帯電する帯電部材、感光体上に静電潜像を形成する露光部材、静電潜像をトナー像で現像する現像部材、得られたトナー像を転写体に転写する転写部材、トナー像を転写体上に定着させる定着部材、感光体上の残留トナーをクリーニングするクリーニング部材、感光体上の静電潜像を除去する除電部材等の構成部材を有している。
【０００３】
電子写真方式の画像形成装置は、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に接触或いは非接触で供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を転写工程で中間転写ベルトに一次転写した後、転写材に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写ベルトが知られている。
【０００４】
転写工程では中間転写ベルトにトナー像を一次転写するための転写帯電と除電、転写後の中間転写体に残ったトナーを除去するためのブレードによるクリーニング等の様々な機械的及び電気的外力が中間転写体に加えられる。
【０００５】
このため、中間転写ベルトにはこれらの外力に対する耐久性、即ち機械的強度や耐摩耗性及び電気的耐久性、フィルミングが発生しないと言った様々な特性が要求されている。
【０００６】
耐久性とは、長時間の転写材への転写が可能となる性能を言う。中間転写ベルトの表面は転写材（例えば、紙等）へ二次転写した後、残存するトナーを除去するためクリーニングブレードで擦りクリーニングされるため、クリーニングブレードとの接触で表面の平滑性がなくなり、ヒビ割れが発生し感光体からの安定したトナー画像の転写が出来なくなる。又、引き回しでヒビ割れが発生する。
【０００７】
フィルミングとは、転写材（例えば紙）へ二次転写した後、中間転写ベルトの表面をクリーニングブレードでクリーニングを行うのであるが、除去されずに残るトナーが徐々に集積される現象を言う。トナーが残る原因としては、１）中間転写ベルトの表面に発生したクラックにトナーが入り込む、２）クリーニングブレードとの接触等で表面に出来た凹部に溜まったトナーが残る等が挙げられる。フィルミングが発生した場所では転写率が低下し、画像スジやムラが発生し高画質化が出来ない。中間転写ベルトの耐久性に対してこれまでに多くの検討がされて来た。
【０００８】
例えば、耐熱性、耐磨耗性に優れ、かつ離型性（又は忌避性）にも優れた画像転写用ベルト表面に少なくとも一種以上の耐熱樹脂を有し、主鎖部分がポリイミド構造、ポリベンゾイミダゾール構造、又はポリアミド構造を有し、主鎖部分から垂下したポリシロキサン構造の側鎖部分を有する耐熱樹脂で形成されたことを特徴とする画像転写用ベルトが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
ベース層、弾性層及び表面層の少なくとも３層構成を有し、表面層が、フッ素樹脂１質量部に対してフッ素ゴムを１質量部より多く、５質量部以下の割合で含むゴムラテックスと硬化剤とを有するものであるか、又は、フッ素樹脂とシリコーン成分とを含有する水系ウレタン樹脂と硬化剤とを有し、又、その表面層における表面エネルギーが２０ｍＮ／ｍから４０ｍＮ／ｍであり、且つ、ナノインデンターで測定した３μｍ押し込み時硬度が０．１ＭＰａから１．５ＭＰａの中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−１９１５５４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、次の欠点を有していることが判った。
１）樹脂のみの構成であり、そのため表面硬度が低く、転写効率が悪い。
２）トナーとの付着力が高く、フィルミングが発生しやすい。
３）離形性が悪く、ゴムブレードなどによる清掃性がよくない。
【００１２】
又、特許文献２に記載の技術は、次の欠点を有していることが判った。
１）硬度が低いため、耐摩耗性や耐傷性が劣る。
２）硬度が低いため、清掃部材の選択幅が狭くなる。特にブレード清掃等が困難になる。
３）抵抗を調整するための因子の記載がなく、結果抵抗調整が難しい。
【００１３】
この様な状況から、二次転写後のブレードによるトナーの除去による耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置の開発が望まれている。
【００１４】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、二次転写後のクリーニング部材によるトナーの除去における耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性及びフィルミング耐性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、中間転写ベルトの表面層の耐久性を良くするために、表面層にシロキサングラフト共重合体樹脂を使用した場合に、長期間使用した場合の耐久性が劣るかを検討した結果次のことが判った。
１．表面層の総厚に対して表面から０．５％の深さの部分のＳｉ濃度が高く、表面から２％以上の深さでは殆ど存在していない。
２．この結果、ブレードやブラシによりトナーを除去する際、クリーニング部材を中間転写ベルトの表面に押圧され応力が集中するため表面層が削られ、ブレードやブラシと接触する表面層の表面はＳｉ濃度が低い状態となっている。
３．このため、ブレードやブラシと接触する表面層の滑り性が低下し、ブレード、ブラシ等のクリーニング部材によりトナーを除去する際、クリーニング部材により押圧が掛けられた状態でブレードの表面層との接触面と表面層の間にトナーが挟まり、相対的に表面層が移動することでトナーにより表面層が削られキズが発生する。
４．Ｓｉ濃度が低い状態となることで、中間転写ベルト上のトナーの離型性が悪くなりブレードやブラシによりトナーを除去する際、トナーやトナーの外添剤が中間転写ベルトに押し当てられることで、それらが中間転写ベルトを局所的に被覆するフィルミングが発生する。
【００１６】
３．Ｓｉ濃度が低い状態となることで、トナーと中間転写ベルト間の付着力が強く（離型性が悪い）なり、トナーが中間転写ベルトから紙等の被転写体に二次転写される際、トナーが被転写体に転写されず中間転写ベルト上に残存してしまい転写率が低下する。
【００１７】
これらのことから、長期に使用した時の、トナーによる擦りキズ耐性を同時に上げ、中間転写ベルトの離型性を上げて耐フィルミング性を上げ、トナーと中間転写ベルト間の付着力を低下させ転写率を上げるには、表面層中に存在しているＳｉを表面だけでなく深さ方向にも存在する構成にすることが必要であることが判った。
【００１８】
何故、ポリシロキサン樹脂を使用した時に、Ｓｉが表面に集中するのかを検討した結果、次の現象によるものであると推定した。
【００１９】
１．シロキサングラフト共重合体の疎水性が高く、分子鎖が動き易いため、混在する樹脂との親和性が低く表面に移行しやすい。
【００２０】
２．グラフトされたシロキサン部位の疎水性が高いため表面側に配向しやすい。
【００２１】
更にポリシロキサン樹脂を使用した時に、Ｓｉが表面に集中するのを抑制する方法につき検討した結果、シロキサングラフト共重合体の分子鎖の動きを抑制することが効果的であることが判り、更にシロキサングラフト共重合体の分子鎖の動きを抑制するには、シロキサングラフト共重合体の構造を嵩高の構造とすることが有効であることが判り、表面層を活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を有することにより、ベンゼン環が嵩高いために、分子鎖が動きにくいために、Ｓｉが、表面層の表面に集中することなく深さ方向にＳｉを存在させることが出来ることが判り、本発明に至った次第である。
【００２２】
本発明の上記目的は下記の構成により達成された。
【００２３】
１．基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、
前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００２４】
２．前記表面層の表面から前記表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が０．１％から１０％であることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００２５】
３．前記シロキサングラフト共重合体が、少なくとも下記一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーからなる重合体であり、該一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、該一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合し得られていることを特徴とする前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００２６】
【化１】
【００２７】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【００２８】
【化２】
【００２９】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
４．前記表面層形成用塗布液が、前記活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、少なくとも前記シロキサングラフト共重合体を５部から１００部含有していることを特徴とする前記１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００３０】
５．前記１から４の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【００３１】
６．前記５に記載の中間転写ベルトを使用したことを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００３２】
二次転写後のクリーニング部材によるトナーの除去における耐摩耗性、耐キズ性等の耐久性及びフィルミング耐性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの製造方法、この製造方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】中間転写体として中間転写ベルトを使用した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【図２】図１に示す中間転写体の中間転写ベルトの部分拡大概略断面図である。
【図３】図２に示す中間転写ベルトを製造する概略製造工程図である。
【図４】図３に示す硬化処理工程で使用している表面層（保護層）の硬化処理装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の実施の形態を図１から図４を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
図１は、中間転写体として本発明の中間転写ベルトを使用した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。尚、本図はフルカラー画像形成装置の場合を示している。
【００３６】
図中、１はフルカラー画像形成装置を示す。フルカラー画像形成装置１は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００３７】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００３８】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００３９】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００４０】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００４１】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【００４２】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録媒体（転写材）Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【００４３】
カラー画像が転写された記録媒体（転写材）Ｐは、熱ローラ定着器２７０が装着された定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００４４】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００４５】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００４６】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、中間転写ベルト７０に圧接する。
【００４７】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【００４８】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【００４９】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【００５０】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写ベルト７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、ベルト式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【００５１】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００５２】
上記カラー画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。又、各感光体に脂肪酸金属塩を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設けている。尚、脂肪酸金属塩としては、トナーで用いたと同じものを用いることが出来る。
【００５３】
本発明は、本図に１例として示す電子写真方式の画像形成装置に使用される中間転写ベルトの製造方法、この方法により製造した中間転写ベルト及びこの中間転写ベルトを使用した画像形成装置に関するものである。
【００５４】
図２は図１に示す画像形成装置に使用されている中間転写体の中間転写ベルトの部分拡大概略断面図である。
【００５５】
図中、７０は中間転写ベルトを示す。中間転写ベルトは、環状の無端ベルト状の基体７０ａの上に表面層７０ｂを有する構成を有している。
【００５６】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの硬度は、機械的強度、画質、製造コスト等を考慮し、２０ＭＰａから２００ＭＰａであることが好ましい。
【００５７】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの厚さＥは、機械的強度、画質、製造コスト等を考慮し、５０μｍから２５０μｍが好ましい。
【００５８】
表面層７０ｂの硬度はユニバーサル硬度（ＨＵ）（ＤＩＮ ５０３５９）で、ブレードによる擦りキズ、摩耗、耐久性、転写率、フィルミング、画質性画像品質等を考慮し、０．６０ＧＰａ以上が好ましく、更には０．７ＧＰａから１ＧＰａがより好ましい。
【００５９】
硬度は、超微小硬度計「Ｈ−１００Ｖ（フィッシャーインストルメンツ社製）」を用いて下記条件で測定した値を示す。
【００６０】
測定条件
測定機：微小硬度計「Ｈ−１００Ｖ（フィッシャーインストルメンツ（株）製）」
圧子形状：ビッカース圧子（ａ＝１３６°）
測定環境：２０℃、６０％ＲＨ
最大試験荷重：２ｍＮ
荷重速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
最大荷重クリープ時間：５ｓｅｃ
除荷速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
尚、測定は表面層７０ｂと環状の無端ベルト状の基体７０ａで異なる方法で行った。表面層７０ｂについては厚み１ｍｍのアルミニウム板上に厚さ２μｍとなる様に塗布・硬化し、ランダムに１０点から３０点測定した。又、環状の無端ベルト状の基体７０ａについては厚み１ｍｍのアルミニウム板上に設置し、軸方向に均等間隔で５点、周方向に１０点から３０点測定した。各々それらの平均値をユニバーサル硬度（ＨＵ）とする。
【００６１】
中間転写ベルトについては、周方向における場所によるユニバーサル硬度（ＨＵ）のムラは、試料１本当たりの平均値に対し最大値、最小値の値の差がユニバーサル硬度（ＨＵ）で、感光体上のトナー像を中間転写ベルトに転写する時の転写ムラ、画像濃度ムラ、画像品質等を考慮し、２０％以下が好ましい。尚、ユニバーサル硬度のムラは下記式より求めた値である。
【００６２】
ユニバーサル硬度のムラ＝（同一軸上の周方向の最大硬度−同一軸上の周方向の最小硬度）／同一軸上の周方向の最大硬度
表面層７０ｂの厚さＦは、転写率、耐久性、フィルミング、画質を考慮し、０．５μｍから５μｍが好ましい。
【００６３】
表面層７０ｂの厚さＦは、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のフィッシャースコープ（登録商標）ｍｍｓにて測定した。
【００６４】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの構成は特に限定はなく、１層であってもよく、２層から構成されていても構わない。本図では１層で構成されている場合を示している。
【００６５】
表面層７０ｂの構成は特に限定はなく、１層であってもよく、２層から構成されていても構わない。本図では１層で構成されている場合を示している。
【００６６】
表面層７０ｂの表面自由エネルギーは、耐フィルミング性、転写性等を考慮し、３０Ｊ／ｍ２以下であることが好ましい。更には、２５Ｊ／ｍ２から２０Ｊ／ｍ２がより好ましい。
【００６７】
表面自由エネルギーは、協和界面科学（株）ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて測定した値を示す。
【００６８】
尚、測定は表面層７０ｂ上を、ランダムに１０点から３０点行い、それらの平均値を表面自由エネルギーとする。
【００６９】
表面層７０ｂの表面７０ｂ１から総厚Ｆの２％から５％の深さにおけるＳｉ含有率は、耐フィルミング性、転写効率、耐久性等を考慮し、０．１％から１０％が好ましい。
【００７０】
Ｓｉ含有率ＡはＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）により以下に示す条件で測定した値を示す。
【００７１】
測定条件
中間転写ベルトを、１辺がおよそ１０ｍｍとなるように切り出し、下記Ａｒイオンを用いたデプスプロファイル測定条件にて、１回に５０秒間ずつ掘削した表面を下記条件でナロースペクトル測定（検出元素、Ｃ、Ｏ、Ｓｉ）を行い、Ｔ秒掘削した時のケイ素元素含有率Ａ（Ｔ）を求める。下記デプスプロファイル測定条件では、標準試料にて０．１３ｎｍ／秒で掘削できることから、時間を深さ方向に換算した。尚、掘削する時間は試料の厚さに合わせ適宜変更することは可能である。
【００７２】
＜ＥＳＣＡ分析条件＞
測定装置：Ｋ−Ａｌｐｈａ（サーモサイエンティフィック社製）
測定光源：Ａｌ（モノクロメータ）
ビーム径：４００μｍ
中和銃：ＯＮ
スペクトル：Ｎａｒｒｏｗモード
測定元素：Ｃ、Ｏ、Ｓｉ
パスエネルギー：５０ｅＶ
ステップサイズ：０．１ｅＶ
デプスプロファイル測定条件（Ａｒイオン）
掘削時間：５０秒／回
加速電圧：１０００ｅＶ
電流：ＬＯＷ
掘削深度：０．１３ｎｍ／秒
上記に示すＥＳＣＡ分析条件で、総厚が２μｍの試料を分析する場合の例を次ぎに示す。５０秒間掘削すると６．５ｎｍの深さを掘削することになる。総厚が２μｍの場合、総厚に対して２％の深さとは０．０４μｍに相当する。即ち、掘削深度が０．１３ｎｍ／秒の場合では３０７．７秒（５０秒間掘削を約６回繰り返し行う）を要することになる。
【００７３】
尚、本図に示す中間転写ベルト７０は、環状の無端ベルト状の基体７０ａの上に表面層７０ｂを有する構成の場合を示しているが、環状の無端ベルト状の基体７０ａと表面層７０ｂとの間に弾性層、中間層等を設けても構わない。
【００７４】
図３は図２に示す中間転写ベルトを製造する概略製造工程図である。図３（ａ）は図２に示す中間転写ベルトを製造する概略フロー図である。図３（ｂ）は図３（ａ）に示される塗布工程で使用する環状の無端ベルト状の基体の表面に表面層形成用塗布液を塗布する塗布装置の一例を示す概略図である。
【００７５】
本発明の中間転写ベルトの製造方法に係わる中間転写ベルトの製造工程９は、基体としての無端ベルト状基体を製造する基体製造工程９ａと、製造された環状の無端ベルト状の基体の表面に表面層形成用塗布液を塗布する塗布工程９ｂと、表面層形成用塗布液調製工程９ｃと、表面層形成用塗布液塗布工程で形成された表面層形成用塗布膜を硬化する硬化処理工程９ｄとを有している。
【００７６】
基体製造工程９ａでは図２に示す環状の無端ベルト状の基体７０ａが、従来公知の一般的な製造方法により製造される。例えば、材料となる樹脂を押出機により溶融し、環状ダイを使用したインフレーション法により筒状に成形した後、輪切りにすることで環状の無端ベルト状の基体を作製することが出来る。又、特開昭６１−９５３６１号公報、特開昭６４−２２５１４号公報、特開平３−１８０３０９号公報等に記載の公知の方法で作製することが可能である。無端ベルトの製造に際しては、型の離型処理や脱泡処理などの適宜な処理を施すことが出来る。環状の無端ベルト状の基体７０ａ（図２参照）としては、樹脂に導電剤を分散させ、導電性を有することが好ましい。
【００７７】
表面層形成用塗布液調製工程９ｃは、表面層形成用塗布液調製容器９ｃ１と、攪拌機９ｃ２と、調製された表面層形成用塗布液を浸漬塗布装置９ｂ１の塗布液供給タンク９ｂ５に送る送液管９ｃ３とを使用している。
【００７８】
表面層形成用塗布液調製工程９ｃで調製される表面層形成用塗布液についての詳細の説明は後述する。
【００７９】
９ｂ１は塗布工程９ｂで使用している浸漬塗布装置を示す。浸漬塗布装置９ｂ１は、塗布部９ｂ２と、中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体の供給部９ｂ３とを有している。塗布部９ｂ２は塗布槽９ｂ２ａと、塗布槽９ｂ２ａの開口部９ｂ２ａ１から溢れる塗布液を受けるため塗布槽９ｂ２ａの上部に配設されたオーバーフロー液の受け槽９ｂ４と、塗布液供給タンク９ｂ５と、送液ポンプ９ｂ６とを有している。
【００８０】
塗布槽９ｂ２ａは底部９ｂ２ａ２と、底部９ｂ２ａ２の周面から立ち上げられ側壁９ｂ２ａ３を有し、上部が開口部９ｂ２ａ１となった構造となっている。９ｂ２ａ４は塗布槽９ｂ２ａの底部９ｂ２ａ２に設けられた送液ポンプ９ｂ６から送られてくる表面層形成用塗布液Ｓの塗布液供給口を示す。塗布槽９ｂ２ａは開口部９ｂ２ａ１の径と底部９ｂ２ａ２の径とが同じ円筒の形状をしている。
【００８１】
９ｂ４１はオーバーフロー液の受け槽９ｂ４の蓋を示し、中央に孔９ｂ４２を有している。９ｂ４３はオーバーフロー液の受け槽９ｂ４の塗布液を塗布液供給タンク９ｂ５に戻す塗布液戻し口を示す。Ｓは表面層形成用塗布液を示す。９ｂ８は塗布液供給タンク９ｂ５に設けられた攪拌用の羽根を示す。
【００８２】
供給部９ｂ３は、ボールネジ９ｂ３ａと、ボールネジ９ｂ３ａを回転させる駆動部９ｂ３ｂと、ボールネジ９ｂ３ａの回転速度を制御する制御部９ｂ３ｃと、ボールネジ９ｂ３ａに螺合されている昇降部材９ｂ３ｄと、ボールネジ９ｂ３ａの回転に伴い昇降部材９ｂ３ｄを上下方向（図中の矢印方向）に移動させるガイド部材９ｂ３ｅとを有している。９ｂ３ｆは昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられた中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体の保持部材を示す。尚、環状の無端ベルト状の基体７０ａは環状の無端ベルト状の基体の直径に合わせた円筒状又は円柱状部材３（図４参照）の表面に保持した状態となっている。保持部材９ｂ３ｆは、保持された環状の無端ベルト状の基体７０ａが塗布槽９ｂ２ａのほぼ中央に位置する様に昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられている。
【００８３】
ボールネジ９ｂ３ａの回転に伴い、昇降部材９ｂ３ｄが上下方向に移動することで、昇降部材９ｂ３ｄに取り付けられた保持部材９ｂ３ｆに保持された環状の無端ベルト状の基体７０ａは、塗布槽９ｂ２ａの中の表面層形成用塗布液Ｓに浸漬され、その後引き上げられることで環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に塗布液が塗布される。
【００８４】
環状の無端ベルト状の基体７０ａの引き上げる速度は、使用する表面層形成用塗布液Ｓの粘度により適宜変更する必要があり、例えば塗布液の粘度が１０ｍＰａ・ｓから２００ｍＰａ・ｓの場合は、塗布均一性、塗布膜厚、乾燥等を考慮し、０．５ｍｍ／ｓｅｃから１５ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。図２に示す浸漬塗布装置を使用し、環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に表面層形成用塗布液Ｓを塗布した後は、硬化処理工程９ｄで活性エネルギー線を照射し、表面層形成用塗膜を硬化することで塗膜が形成される。硬化する前に塗膜を加熱乾燥してもよい。乾燥温度は６０℃から１００℃が望ましい。
【００８５】
本図は、浸漬塗布方法について説明したものであるが、環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面に表面層形成用塗布液Ｓを塗布する方法は特に限定はなく公知の塗布方法適用することが出来る。例えば、環状塗布槽を使用した環状塗布方法、スプレイ塗布方法、超音波アトマイザーによる塗布方法等が挙げられる。
【００８６】
硬化処理工程９ｄは硬化処理装置２（図４参照）を使用している。硬化処理工程９ｄで表面層形成用塗膜に活性エネルギー線を照射することで硬化処理が行われ、図１に示す表面層７０ｂが形成される。硬化処理装置２（図４参照）に付いては図４で説明する。
【００８７】
尚、中間転写ベルトが環状の無端ベルト状の基体７０ａと表面層７０ｂとの間に弾性層又は中間層を有する構成の場合、弾性層及び中間層も本図に示す浸漬塗布装置を使用し形成することが可能である。
【００８８】
図４は図３に示す硬化処理工程で使用している表面層の硬化処理装置の一例を示す概略図である。図４（ａ）は図３に示す硬化処理工程で使用している表面層の硬化処理装置の一例を示す概略斜視図である。図４（ｂ）は図４（ａ）に示すＡ−Ａ′に沿った概略拡大断面図である。
【００８９】
図中、２は環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面層７０ｂの硬化処理装置を示す。硬化処理装置は活性エネルギー線照射装置２０１と、表面に形成された表面層形成用塗布膜を有する環状の無端ベルト状の基体７０ａを保持した円筒状又は円柱状部材３の保持装置２０２とを有している。活性エネルギー線照射装置２０１は円筒状又は円柱状部材３と対向する位置に配設されており、保持装置２０２に保持され環状の無端ベルト状の基体７０ａを保持した円筒状又は円柱状部材３上の表面層形成用塗膜に対して活性エネルギー線を照射する様になっている。表面層形成用塗膜に活性エネルギー線を照射することで硬化処理が行われ、図２に示す表面層７０ｂが形成される。
【００９０】
活性エネルギー線照射装置２０１は筐体２０１ａと、筐体２０１ａの内部に納められた活性エネルギー線源２０１ｂと、活性エネルギー線源２０１ｂのエネルギー制御装置（不図示）とを有している。活性エネルギー線照射装置２０１は硬化処理装置２のフレーム（不図示）に固定して配設されている。２０１ｃは筐体２０１ａの底部（環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面と対向する面）に設けられた活性エネルギー線の照射口を示す。
【００９１】
Ｌは照射口２０１ｃと環状の無端ベルト状の基体７０ａの表面層形成用塗膜表面までの距離を示す。距離Ｌは、活性エネルギー線の強度、表面層形成用塗膜の種類等により適宜設定することが可能となっている。
【００９２】
保持装置２０２は第１保持台２０２ａと、第２保持台２０２ｂと、駆動用モーター２０２ｃとを有している。
【００９３】
駆動用モーター２０２ｃは第１保持台２０２ａ上に配設されており、円筒状又は円柱状部材３は、円筒状又は円柱状部材３の取り付け軸と接続部材を介して駆動用モーター２０２ｃの回転軸に接続されている。
【００９４】
第２保持台２０２ｂには円筒状又は円柱状部材３の他方の取り付け軸を受ける軸受け部２０２ｄが配設されており、これにより、活性エネルギー線照射装置２０１により活性エネルギー線を照射する時、駆動用モーター２０２ｃの回転により円筒状又は円柱状部材３を回転させながら保持することが可能となっている。
【００９５】
活性エネルギー線を照射する時の円筒状又は円柱状部材３の回転速度（周速度）は、硬化ムラ、硬度、硬化時間等を考慮し、１０ｍｍ／ｓから３００ｍｍ／ｓが好ましい。
【００９６】
本図は活性エネルギー線照射装置２０１を固定し、円筒状又は円柱状部材３を回転させ活性エネルギー線を照射する場合を示しているが、円筒状又は円柱状部材３を固定し、感円筒状又は円柱状部材３の周囲に沿って活性エネルギー線照射装置２０１を移動させる方式で合ってもよい。又、本図は円筒状又は円柱状部材３を横置きにした場合を示しているが、円筒状又は円柱状部材３を縦置きにしても勿論構わない。
【００９７】
本発明に使用することが出来る活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線等で、形成された活性エネルギー線硬化型樹脂を活性化させるエネルギー源であれば制限なく使用出来るが、紫外線、電子線が好ましい。特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。又、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることが出来る。スポット状の活性エネルギー線を照射するには紫外線レーザーを使用することが好ましい。
【００９８】
又、電子線も同様に使用出来る。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０ｋｅＶから１０００ｋｅＶ、好ましくは１００ｋｅＶから３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることが出来る。
【００９９】
照射条件はそれぞれの光源によって異なるが、照射光量は、硬化ムラ、硬度、硬化時間、硬化速度等を考慮し、１００ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、更に好ましくは、１２０ｍＪ／ｃｍ２から２００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、１５０ｍＪ／ｃｍ２から１８０ｍＪ／ｃｍ２である。照射光量は、ＵＩＴ２５０（ウシオ電機（株）製）で測定した値を示す。
【０１００】
活性エネルギー線の照射時間は０．５秒から５分が好ましく、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等から更に好ましくは、３秒から２分である。
【０１０１】
本発明においては、活性エネルギー線照射の時の雰囲気は、空気雰囲気で問題なく硬化可能であるが、硬化ムラ、硬化時間等を考慮すると雰囲気中の酸素濃度は、５％以下、特に１％以下であることが好ましい。該雰囲気にするには窒素ガス等を導入することが有効である。
【０１０２】
酸素濃度は、雰囲気ガス管理用酸素濃度計ＯＸ１００（横河電機（株）製）で測定した値を示す。
【０１０３】
又、本発明においては、活性エネルギー線の硬化反応を効率的に進めるため、表面層形成用塗膜を加熱乾燥することも出来る。加熱方法としては、特に制限はないが、例えば加熱風の吹き付けが挙げられる。加熱温度としては、使用する活性エネルギー線硬化型樹脂の種類により一概には規定出来ないが、溶媒を十分に乾燥できる温度範囲であり、且つ重合開始剤が劣化しないことが好ましい。温度範囲としては、６０℃から１５０℃が好ましく、更に８０℃から１２０℃が好ましく、特に好ましくは９０℃から１００℃である。
【０１０４】
図３、図４に示す装置を使用して、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し表面層を形成し、図２に示す構成の中間転写ベルトを製造することで次の効果が挙げられる。
【０１０５】
１．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面の滑り性の減少が少なく、二次転写後のブレードによるトナーの除去によるキズが低減出来た。
【０１０６】
２．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面層の表面エネルギーが小さくなり、摩擦係数が低減出来るため、トナーの離型性が向上する。その結果、耐フィルミング性が向上する。
【０１０７】
３．長期間使用によるクリーニング部材との接触で表面が削られても、中間転写ベルトの厚さ方向の内部にもＳｉが存在することで、表面層の表面エネルギーが小さくなり、トナーの離型性が向上することにより、トナーと中間転写ベルト間の付着力が低減出来るため、二次転写において転写率が向上する。
【０１０８】
次ぎに本発明の中間転写ベルトの製造方法に係わる表面層形成用塗布液に付き説明する。
【０１０９】
（表面層形成用塗布液の構成）
本発明で使用する表面層形成用塗布液は、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する組成となっており、表面層形成用塗布液には必要に応じて金属酸化物微粒子を加えた構成としてもよい。
【０１１０】
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の数平均分子量は、結晶化、生産性、表面硬度、中間転写ベルトとしての機能等を考慮し、５，０００から１００，０００であることが好ましい。
【０１１１】
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）島津製作所（株）製で測定した値を示す。
【０１１２】
（表面層形成用塗布液の調製方法）
本発明に使用する表面層形成用塗布液は次の様にして調製することが可能である。
【０１１３】
（金属酸化物微粒子を使用しない表面層形成用塗布液の調製方法）
本発明で使用する表面層形成用塗布液は、活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を５部から５０部を、不揮発分が３％から１０％になるように有機溶媒を添加し、光重合開始剤を加えて調製することが出来る。
【０１１４】
（金属酸化物微粒子を使用した表面層形成用塗布液の調製方法）
金属酸化物微粒子を使用しない表面層形成用塗布液の不揮発分１００部に対し、金属酸化物微粒子を３０部から２００部を、不揮発分が３％から１０％になるように有機溶媒を添加し、湿式メディア分散型装置で分散した後、光重合開始剤を加えることで調製することが出来る。
【０１１５】
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて解砕・分散する工程を有する装置であり、例えば、縦型・横型、連続式・回分式等、種々の様式が採用出来る。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用出来る。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【０１１６】
サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【０１１７】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用出来るが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【０１１８】
分散の終点は、分散液を、ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーで塗布した液を自然乾燥後、４０５ｎｍの光透過率の１時間前との変化率が３％以下となる分散状態が好ましい。更に望ましくは、１％以下が好ましい。
【０１１９】
以上の様な分散処理により、表面層形成用塗布液を得ることが出来る。
【０１２０】
以下、本発明に使用する表面層形成用塗布液を構成している材料に付き説明する。
【０１２１】
（活性エネルギー線硬化型モノマー）
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型モノマーは、炭素・炭素二重結合を有する各種モノマーを用いることが出来る。
【０１２２】
活性エネルギー線硬化型モノマーは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となるラジカル重合性モノマーが好適であり、ラジカル重合性モノマーでは特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。中でも、少ない光量或いは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーが特に好ましい。
【０１２３】
本発明においては、これらのラジカル重合性モノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【０１２４】
以下にラジカル重合性モノマーの内、アクリル系モノマーの一例を示す。アクリル系モノマーとは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下に言うＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基又はメタクリロイル基の数を表す。
【０１２５】
【化３】
【０１２６】
【化４】
【０１２７】
【化５】
【０１２８】
【化６】
【０１２９】
【化７】
【０１３０】
【化８】
【０１３１】
【化９】
【０１３２】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【０１３３】
【化１０】
【０１３４】
尚、本発明外の化合物ではあるが、従来よく知られているオキサタン化合物としては、下記のものがある。
【０１３５】
【化１１】
【０１３６】
【化１２】
【０１３７】
本発明においては、アクリル系モノマーは官能基が２以上であること好ましく、４以上が特に好ましい。又、前記アクリル系モノマーでは、前記アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物の分子量Ｍと該アクリロイル基又はメタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ、アクリロイル基又はメタクリロイル基数／分子量）が０．００５より大きい化合物が好ましい。その様な化合物を用いた構成とし、重合反応率を上げることによりＡｃ／Ｍを大きくすると、膜密度の高い定着ベルトの離型層を形成することが出来る。
【０１３８】
Ａｃ／Ｍが０．００５より大きい化合物としては、例えば例示化合物中、Ｎｏ．１から１９、２１、２３、２６、２８、３０、３１から３３、３５、３７、４０から４４が挙げられる。
【０１３９】
更に、前記アクリル系モノマーが、反応性アクリロイル基を有し、且つ、そのＡｃ／Ｍが、０．００５より大きく、０．０１２より小さい条件を満たす範囲が特に好ましい。
【０１４０】
この関係範囲で用いることにより、架橋密度が高くなり、定着ベルトの離型層の耐摩耗性が向上する。
【０１４１】
尚、本発明においては、官能基密度の異なる２種類以上の硬化性化合物を混合して使用してもよい。
【０１４２】
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
本発明で使用するベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成方法に付き説明する。
【０１４３】
ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体は、公知の方法、例えば、溶液重合で合成することができる。重合時の溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエチル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は、２種以上を混合して用いてもよい。重合時の単量体の仕込み濃度は、１０質量％から８０質量％が好ましい。
【０１４４】
重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシドなどが用いられ、重合温度は、好ましくは５０℃から１４０℃、さらに好ましくは７０℃から１４０℃である。
【０１４５】
得られるシロキサングラフト共重合体の好ましい数平均分子量は、５，０００から１００，０００である。
【０１４６】
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体）
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つ数平均分子量５，０００から１００，０００のシロキサングラフト共重合体は、下記一般式（Ａ）に示すポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合することで得ることが出来る。
【０１４７】
又、下記一般式（Ａ）に示すポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーの他に、下記一般式（Ｃ）で示されるアクリルモノマーを加えて重合することで得ることも出来る。
【０１４８】
【化１３】
【０１４９】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【０１５０】
【化１４】
【０１５１】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
【０１５２】
【化１５】
【０１５３】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
次ぎに一般式（Ａ）で示される具体的なポリシロキサンモノマーを以下に示す。
【０１５４】
【化１６】
【０１５５】
次ぎに一般式（Ｂ）で示される具体的なベンゼン環を含むモノマーを以下に示す。
【０１５６】
【化１７】
【０１５７】
次ぎに一般式（Ｃ）で示される具体的なアクリルモノマーを以下に示す。
【０１５８】
【化１８】
【０１５９】
本発明で用いられるベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体として、市販の化合物を用いることもできる。市販のシロキサングラフト共重合体の例としては、東亞合成（株）製サイマックシリーズ等が挙げられる。例えば、ＧＳ−３０、ＧＳ−１０１、ＵＳ−２７０、ＵＳ−３５０、ＵＳ−３５２、ＵＳ−３８０等が挙げられる。
【０１６０】
〔金属酸化物微粒子〕
本願発明に用いられる金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属酸化物微粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物微粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましく、特に酸化チタン、アルミナが好ましい。
【０１６１】
これらの金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが用いられる。
【０１６２】
金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、耐摩耗性、書き込み光の散乱、光硬化の阻害等を考慮し、１ｎｍから３００ｎｍの範囲が好ましい。特に好ましくは３ｎｍから１００ｎｍである。
【０１６３】
金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウェアバージョン Ｖｅｒ．１．３２を使用して数平均一次粒径を算出した値を示す。
【０１６４】
尚、本発明では金属酸化物微粒子の他に、上記の金属酸化物微粒子を各種表面処理剤で表面処理した金属酸化物微粒子を使用することも可能である。尚、表面処理剤としては例えば、ヘキサメチルシラザン、メチルトリメトキシシラン、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。
【０１６５】
（光重合開始剤）
本発明に使用する表面層形成用塗布液は光重合開始剤を使用することも出来る。光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエール、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物：テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物：アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物：ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド等のパーオキシド化合物：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド化合物を挙げることが出来る。これらの光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型組成物全体中に、重合開始効果、表面層の硬度等を考慮し、０．１質量％から２０質量％、望ましくは１質量％から１０質量％の割合で使用することが好ましい。又、上記光重合開始剤は１種類だけでなく数種類組み合わせて使用することも出来る。
【０１６６】
（その他添加剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物中には必要に応じて、有機溶剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等の添加成分を含ませることは可能である。
【０１６７】
有機溶剤は活性エネルギー線硬化型組成物の均一溶解性、分散安定性、更には無端ベルト状基体との密着性及び被膜の平滑性、均一性などの面から用いられ、有機溶剤として特に限定されるものではなく、上記性能を満足するものであればよい。具体的には、アルコール系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エーテル系、ケトン系、エステル系、多価アルコール誘導体等の有機溶剤を挙げることが出来る。
【０１６８】
（環状の無端ベルト状の基体）
次に本発明の中間転写ベルト用の環状の無端ベルト状の基体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ポリイミド、ＰＥＥＫ（ポリエーテル・エーテルケトン）、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフロロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、これらの樹脂材料と弾性材料とをブレンドした材料を使用することも可能である。
【０１６９】
弾性材料としては、例えば、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１７０】
樹脂材料の中でも機械特性の点からポリイミド樹脂が好ましい。具体的には、ポリイミド樹脂材料として、ＤｕＰｏｎｔ（株）のカプトンＨＡ等のポリピロメリット酸イミド系のイミド樹脂材料、宇部興産（株）のユーピレックスＳ等のポリビフェニルテトラカルボン酸イミド系樹脂材料、宇部興産（株）のユーピレックスＲ、三井東圧化学工業（株）のＬＡＲＣ−ＴＰＩ（熱可塑性ポリイミド樹脂）等のポリベンゾフェノンテトラカルボン酸イミド酸系樹脂材料等が挙げられる。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７２】
実施例１
図２に示す基体／表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０１７３】
（表面層形成用塗布液の調製）
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
表１に示す様に、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体を以下に示す方法で合成しＮｏ．１−イから１−トとした。
【０１７４】
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）島津製作所（株）製で測定した値を示す。
【０１７５】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１７６】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ロの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ３）を１５部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１７７】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ハの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ１）を２５部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を７５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が５００００になった時点で反応を終了した。
【０１７８】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ニの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を３０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ２）を７０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１７９】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ホの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ４）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を８０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８０】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ヘの合成）
ポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）を６５部と、アクリルモノマー（例示モノマーＣ１）を１５部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１８１】
（シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−トの合成）
ポリシロキサン（例示モノマーＡ１）を２０部と、ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ２）を７０部と、アクリルモノマー（例示モノマーＣ１）を１０部と、ＭＩＢＫ２００部とを、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら９０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８２】
（市販のベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体１−チの準備）
サイマックＧＳ−１０１（東亞合成（株）製）を準備し１−チとした。
【０１８３】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−リの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、メチルメタアクリレートを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が２００００になった時点で反応を終了した。
【０１８４】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ヌの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チと同じモノマーを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ロと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が３００００になった時点で反応を終了した。
【０１８５】
（比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ルの合成）
ベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）に変えて、比較シロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チと同じモノマーを使用した他はシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−ハと同じ方法で重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、数平均分子量が５００００になった時点で反応を終了した。
【０１８６】
【表１】
【０１８７】
上記シロキサングラフト共重合体には溶剤が含まれることがあるが、以降の「部」及び「％」は、特に示さない限り不揮発分に関するものであり、溶剤（揮発分）は除くものとする。
【０１８８】
（活性エネルギー線硬化型モノマーの準備）
表２に示す活性エネルギー線硬化型モノマーを準備しＮｏ．ａからｄとした。
【０１８９】
【表２】
【０１９０】
（表面層形成用塗布液の調製）
準備した活性エネルギー線硬化型モノマーＮｏ．ａからｄと、準備したベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イから１−トを使用し、表３に示す様に固形分４％の表面層形成用塗布液の調製しＮｏ．１−１から１−２２とした。
【０１９１】
（比較表面層形成用塗布液の調製）
準備した活性エネルギー線硬化型モノマーＮｏ．ａからｄと、準備したベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−チから１−ヲを使用し、表３に示す様にした下記に示す組成の固形分４％の表面層形成用塗布液を調製しＮｏ．１−２３から１−３０とした。
【０１９２】
（表面層形成用塗布液組成）
活性エネルギー線硬化型モノマー １００質量部
ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体
２０質量部
イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製） １質量部
イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ３質量部
シクロヘキサノン ５００質量部
ＭＩＢＫ ２４５０質量部
【０１９３】
【表３】
【０１９４】
（中間転写ベルトの作製）
（環状の無端ベルト状の基体の準備）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（宇部興産製ユーワニスＳ（固形分１８質量％））に、乾燥した酸化処理カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％））をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加して、衝突型分散機（シーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａで、最小面積が１．４ｍｍ２で２分割後衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
【０１９５】
カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした後、２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間あてた後、１５０℃で６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、更に３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化反応の完結を行った。その後室温に戻し、金型から剥離し、総厚０．１ｍｍの無端ベルト状基体を作製した。
【０１９６】
（塗布）
（表面層形成用塗布液の塗布）
準備した無端ベルト状基体の表面に図３に示す塗布装置を使用し、浸漬塗布方法で調製した各表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１から１−３０を乾燥膜厚が２μｍとなる様に表面層形成用塗布膜を形成した後、活性エネルギー線として紫外線を使用し、図４に示す硬化処理装置で表面層形成用塗布膜を硬化し表面層を形成し、中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．１０１から１３０とした。尚、紫外線を照射する時、光源を固定し、中間転写ベルトを保持した円筒状基体を周速度６０ｍｍ／ｓで回転しながら行った。
【０１９７】
塗布条件
塗布液供給量：１ｌ／ｍｉｎ
引き上げ速度：４．５ｍｍ／ｍｉｎ
紫外線照射条件
光源の種類：高圧水銀ランプ（Ｈ０４−Ｌ４１：アイグラフィックス（株）製）
照射口から表面層形成用塗膜の表面までの距離：１００ｍｍ
照射光量：１Ｊ／ｃｍ２
照射時間（基体を回転させている時間）：２４０秒
評価
作製した試料Ｎｏ．１０１から１３０について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について以下に示す方法で評価し、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表４に示す。
【０１９８】
表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度の測定
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）により明細書本文中に記載の条件で測定した。
【０１９９】
転写率の評価方法
作製した中間転写ベルトを、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写体のタンデムカラー複合機）を評価が行えるように改造し、露光量を適正化した評価機に搭載し、（２０℃、５０％ＲＨ）でシアン印字率１００％のＡ４画像を中性紙に出力した。
【０２００】
吸引装置を用いて中間転写ベルト上の所定面積（１０ｍｍ×５０ｍｍを３点）のトナーを採取し、転写前トナー質量（Ｓ）を測定した。
【０２０１】
次に、中間転写ベルト上の転写残トナーをブッカーテープにより採取し白色用紙に貼り付け、分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＣＭ−２００２）を用い転写残トナーを測色し、予め検量していたトナー質量と測色値の関係から、転写残トナー質量（Ｔ）を求めた。
【０２０２】
転写率（η）は、η＝（１−Ｔ／Ｓ）×１００（％）として求めた。
【０２０３】
転写率の評価ランク
◎：転写率が９８％以上から１００％
○：転写率が９５％以上から９８％未満
△：転写率が９０％以上から９５％未満
×：転写率が９０％未満
耐キズ性の評価方法
作製した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写体のタンデムカラー複合機）を評価が行える様に改造し、露光量を適正化した評価機に搭載し、（２０℃、５０％ＲＨ）でＹＭＣＢｋ各色印字率２．５％のＡ４画像を中性紙に１００万枚印刷出力前後に中間転写ベルトの表面状態を観察し、１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲内に発生したキズの状態を評価した。
【０２０４】
耐キズ性の評価ランク
◎：１００万枚印字後に表面キズ発生なし
○：１００万枚印字後に表面キズ１箇所以上から６箇所未満発生
△：１００万枚印字後に表面キズ６箇所以上から１１箇所未満発生
×：１００万枚印字後に表面キズ１１箇所以上発生
耐摩耗性の評価方法
耐キズ性の評価と同じ方法で１００万枚の画出しを行い、初期の中間転写ベルトの膜厚と１００万枚後の中間転写ベルトの膜厚さで評価した。中間転写ベルトの膜厚は均一膜厚部分（両端は膜厚が不均一になりやすいので、少なくとも両端３ｃｍは除く）をランダムに１０ヶ所測定し、その平均値を中間転写ベルトの膜厚とする。膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ ＣＯ社製）を用いて行い、実写試験前後の中間転写ベルト膜厚の差を膜厚減耗量とする。
【０２０５】
耐摩耗性の評価ランク
◎：膜厚減耗量が０．５μｍ未満
○：膜厚減耗量が０．５μｍ以上から１μｍ未満
△：膜厚減耗量が１μｍ以上から２μｍ未満
×：膜厚減耗量が２μｍ以上
耐フィルミング性の評価方法
耐キズ性の評価と同じ方法で１００万枚の画出しを行い、初期と１００万枚後の色差ΔＥで評価した。中間転写ベルトを、分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＣＭ−２００２）で測色し、ΔＥを算出した。
【０２０６】
耐フィルミング性の評価ランク
◎：ΔＥが、０以上から１未満
○：ΔＥが、１以上から４未満
△：ΔＥが、４以上から６未満
×：ΔＥが、６以上
【０２０７】
【表４】
【０２０８】
活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布して形成した。
【０２０９】
表面層を有する試料Ｎｏ．１０１から１２２は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％までの深さのＳｉ濃度が０．１０％から１０．００％存在し、長期使用後でも転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性も優れた結果を示し、耐久性に優れていることが確認された。
【０２１０】
活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含まないモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布して形成した表面層を有する試料Ｎｏ．１２３から１３０は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％までの深さのＳｉ濃度が０．００％から０．０４％と少なく、長期使用後で転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が本発明の試料Ｎｏ．１０１から１２２に対して劣る結果を示すことが確認された。
【０２１１】
実施例２
図２に示す基体／表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０２１２】
（表面層形成用塗布液の調製）
（ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体の合成）
実施例１の表１に示すベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．１−イを合成する時、一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー（例示モノマーＡ２）と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー（例示モノマーＢ１）とを、表５に示す様に割合（％）を変えて合成し、Ｎｏ２−ａから２−ｆとした。
【０２１３】
数平均分子量は、実施例１と同じ測定方法で測定した値を示す。
【０２１４】
【表５】
【０２１５】
（表面層形成用塗布液の調製）
実施例１で調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１を調製する時、表５に記載のシロキサングラフト共重合体Ｎｏ．２−ａから２−ｆを使用した他は全て同じ方法で表面層形成用塗布液を調製し、Ｎｏ．２−Ａから２−Ｆとした。
【０２１６】
（中間転写ベルトの作製）
調製した表面層形成用塗布液を使用し、実施例１と同じ方法で中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．２０１から２０６とした。
【０２１７】
評価
作製した試料Ｎｏ．２０１から２０６について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表６に示す。
【０２１８】
【表６】
【０２１９】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー１５部から３５部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー８５部から６５部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０２から２０５は表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が、１．００％から９．００％を有し、転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性共に優れた性能を示した。
【０２２０】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー５部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー９５部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０１は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度０．０７％と低くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が実用上問題とならないが試料Ｎｏ．２０２から２０５に比べ多少劣る結果となった。
【０２２１】
一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマー４０部と、一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマー６０部とを反応させ得られたシロキサングラフト共重合体を使用して作製した試料Ｎｏ．２０６は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が１４．００％から１５．００％と高くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が実用上問題とならないが試料Ｎｏ．２０２から２０５に比べ多少劣る結果となった。本発明の有効性が確認された。
【０２２２】
実施例３
実施例１で調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．１−１を調製する時、活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を表７に示す様に変えた他は全て同じ方法で表面層形成用塗布液を調製しＮｏ．３−１から３−６とした。
【０２２３】
【表７】
【０２２４】
（中間転写ベルトの作製）
調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−１から３−６を使用し、実施例１と同じ方法で中間転写ベルトを作製し試料Ｎｏ．３０１から３０６とした。
【０２２５】
評価
作製した試料Ｎｏ．３０１から３０６について、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性について実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表８に示す。
【０２２６】
【表８】
【０２２７】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を５部から１００部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−２から３−５を使用して作製した試料Ｎｏ．３０２から３０５は、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が、０．１０％から１０．００％を有し、転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性共に優れた性能を示した。
【０２２８】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を４部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−１を使用して作製した試料Ｎｏ．３０１は、実用上問題とならないが表面層の表面から２％から５％のＳｉ濃度が０．０８％と低くなるに伴い、耐久性の代用特性として転写率、耐キズ性、耐摩耗性、耐フィルミング性が試料Ｎｏ．３０２から３０５に比べ多少劣る結果となった。
【０２２９】
表面層形成用塗布液を構成している活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、シロキサングラフト共重合体の量を１１０部として調製した表面層形成用塗布液Ｎｏ．３−６を使用して作製した試料Ｎｏ．３０６は、実用上問題とならないが、表面層の総厚に対して表面から２％から５％の深さのＳｉ濃度が１３．００％から１４．００％と高くなるに伴い、転写率、耐キズ性、耐摩耗性が多少試料Ｎｏ．３０２から３０５に比べ多少劣る結果となった。本発明の有効性が確認された。
【符号の説明】
【０２３０】
１ フルカラー画像形成装置
２ 硬化処理装置
２０１ 活性エネルギー線照射装置
２０１ｂ 活性エネルギー線源
２０２ 保持装置
３ 円筒状又は円柱状部材
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
７０ａ 基体
７０ｂ 表面層
９ 製造工程
９ａ 基体製造工程
９ｂ 塗布工程
９ｂ１ 浸漬塗布装置
９ｂ２ 塗布部
９ｂ２ａ 塗布槽
９ｃ 表面層形成用塗布液調製工程
９ｄ 硬化処理工程
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、
前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記表面層の表面から前記表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が０．１％から１０％であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記シロキサングラフト共重合体が、少なくとも下記一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーからなる重合体であり、該一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、該一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合し得られていることを特徴とする請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【化１】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【化２】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
【請求項４】
前記表面層形成用塗布液が、前記活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、少なくとも前記シロキサングラフト共重合体を５部から１００部含有していることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１から４の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項６】
請求項５に記載の中間転写ベルトを使用したことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
基材の上に少なくとも１層の表面層を有する電子写真方式の画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法において、
前記表面層が少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーと、ベンゼン環を含むモノマー単位からなる主鎖を持つシロキサングラフト共重合体とを有する表面層形成用塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射し形成することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記表面層の表面から前記表面層の総厚に対して２％から５％の深さのＳｉ濃度が０．１％から１０％であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記シロキサングラフト共重合体が、少なくとも下記一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーと、下記一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーからなる重合体であり、該一般式Ａで示されるポリシロキサンモノマーが１０％から３０％、該一般式Ｂで示されるベンゼン環を含むモノマーが６５％から８５％の割合で重合し得られていることを特徴とする請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【化１】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を示す。）
【化２】
（Ｒ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ３は炭素数１から６個のアルキレン基、もしくは酸素数１から３のエーテル、Ｒ４は炭素数１から６のアルキル基を示す。）
【請求項４】
前記表面層形成用塗布液が、前記活性エネルギー線硬化型モノマー１００部に対して、少なくとも前記シロキサングラフト共重合体を５部から１００部含有していることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１から４の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項６】
請求項５に記載の中間転写ベルトを使用したことを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−４４９８９（Ｐ２０１３−４４９８９Ａ）
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８３３９４（Ｐ２０１１−１８３３９４）
【出願日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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