乳化組成物およびそれを配合する化粧料、並びに皮膚外用剤
【課題】肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた乳化組成物を提供すること。また該乳化組成物を配合する化粧料又は皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】
（ａ）リン脂質、（ｂ）リゾリン脂質、（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体、（ｄ）オレイン酸誘導体、（ｅ）水を含有することを特徴とする乳化組成物に関する。
【解決手段】
（ａ）リン脂質、（ｂ）リゾリン脂質、（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体、（ｄ）オレイン酸誘導体、（ｅ）水を含有することを特徴とする乳化組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有する乳化組成物に関し、さらに詳細には、肌のハリ感を向上させる効果が高く、また肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、さらに保存安定性に優れた乳化組成物およびこれを利用する化粧料や皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リン脂質やリゾリン脂質は、生態関連成分として医薬品や化粧品分野では広く利用されており、特に分散剤や乳化剤、保湿剤、抗酸化剤としての利用がなされている（例えば、非特許文献１参照）。乳化組成物は、その目的に応じてさまざまな油性成分を乳化し、保湿や柔軟等、さまざまな機能付与ができる。例えば、ビタミンＥを抗酸化剤として用いる技術がある（例えば、特許文献１参照）またオレイン酸誘導体は肌のハリ感を向上させる技術がある（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
一方、乳化組成物に、水溶性高分子、高級アルコール、液状油、ペースト油、固形油、粉体等を配合することでハリ感を与える技術がある。
例えば、薬剤と基材による相乗効果でハリ感を与える技術としては、水溶性高分子としてポリビニルアルコールを用いて納豆エキスと組み合わせる技術（例えば、特許文献３参照）や、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとモクツウまたはレンゲソウの抽出エキスと組み合わせる技術（例えば、特許文献４参照）がある。
また、基材のみでハリ感を与える技術としては、アルキレンオキシド重合体と水溶性多価アルコールを組み合わせた技術（例えば、特許文献５参照）や、液状油として高重合シリコーン油（例えば、特許文献６参照）、ペースト油としてワセリンとオリーブ葉エキス、乳化剤を有する混練物を用いた技術、（例えば、特許文献７参照）、高級アルコールと特定のエステル油、グリセリン脂肪酸エステル、親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを組み合わせた技術（例えば、特許文献８参照）がある。
また、ビタミンＥ類を安定に乳化する目的で、特定の４級アンモニウム塩とアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いる方法（例えば、特許文献９参照）や、ショ糖脂肪酸エステルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、特許文献１０参照）が用いられてきた。
【０００４】
【非特許文献１】「機能性脂質の開発と応用」、シーエムシー社、１９９２年３月２日発行、ｐ２９２
【特許文献１】特開２００３−１６０４６３号公報
【特許文献２】特許第３７２９７８９号
【特許文献３】特許第３６４１３６６号公報
【特許文献４】特開２００１−６４１５１号公報
【特許文献５】特開２００４−３０００９９号公報
【特許文献６】特開２００５−８５４０号公報
【特許文献７】特開２００５−２７２３４１号公報
【特許文献８】特開２００６−２９８８３４号公報
【特許文献９】国際公開第９７／０２８０３号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第０５／０３４９１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献４、５、８にある技術を用いた乳化組成物は、塗布直後の肌のハリ感は得られるものの持続性がなく、また、特許文献３の技術を用いた乳化組成物はべたつき感がでて感触の点において満足できるものではなかった。また、特許文献６、７の技術を用いた乳化組成物は肌へのなじみが悪く浸透感が十分ではなかった。さらに、上記特許文献８の技術を用いた乳化組成物は、肌に対する安全性が十分ではなく、上記特許文献９の技術を用いた乳化組成物は、保存安定性が十分ではなかった。
【０００６】
以上のことから、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた乳化組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明では、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有することにより、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、さらに保存安定性に優れた乳化組成物を開発提供し、これを化粧料や皮膚外用剤等の外用組成物とすることが求められてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究した結果、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有する乳化組成物が、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、さらに保存安定性に優れることを見出し、さらに該乳化組成物を配合した化粧料や皮膚外用剤においても同様の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）リン脂質
（ｂ）リゾリン脂質
（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体
（ｄ）オレイン酸誘導体
（ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１０】
また、前記成分（ａ）と前記成分（ｂ）の配合質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜２０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１１】
また、前記成分（ｃ）と前記成分（ｄ）の配合質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜５０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１２】
また、前記成分（ａ）＋（ｂ）と前記成分（ｃ）＋（ｄ）の配合質量比（ａ）＋（ｂ）／（ｃ）＋（ｄ）が０．１〜１０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１３】
また、前記成分（ｄ）のオレイン酸誘導体が、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンあることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１４】
さらに前記乳化組成物配合することを特徴とする化粧料や皮膚外用剤に関する
【発明の効果】
【００１５】
本発明の乳化組成物および該乳化組成物を配合した化粧料や皮膚外用剤は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた品質を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の成分（ａ）のリン脂質は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質等、が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。具体的には、日光ケミカルズ株式会社より提供されるＮＩＫＫＯＬレシノールＳ−１０Ｅ、日清オイリオグループ株式会社より提供されるベイシスＬＳ−６０ＨＲ、キューピー株式会社より提供される卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ等の市販品を用いることができる。
【００１７】
本発明の成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜５質量％（以下、単位に「％」と略す）が好ましく、０．０５〜３％がより好ましい。この範囲であれば、よりべたつくことがなく、保存安定性に優れる乳化組成物を得ることができる。
【００１８】
本発明の成分（ｂ）のリゾリン脂質は、酵素改質リン脂質の1つで、リン脂質をホスフォリパーゼＡ２により２番目のエステル結合が加水分解されたものである。リゾリン脂質は、２本鎖の脂肪酸を有するリン脂質とは異なり、疎水性基が脂肪酸一本であるため、ＨＬＢが高く、酸性下や高温でのエマルションの安定性が良好である。本発明の成分（ｂ）のリゾリン脂質は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであれば、特に限定されず、例えば、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質、が挙げられ、これらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。具体的には、日光ケミカルズ株式会社より提供されるＮＩＫＫＯＬレシノールＬＬ−２０、日本精化株式会社より提供されるＬＰ７０Ｈ、キューピー株式会社より提供される卵黄リゾレシチンＬＰＣ−１等の市販品を用いることができる。
【００１９】
本発明の成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜５％が好ましく、０．０５〜３％がより好ましい。この範囲であれば、よりべたつくことがなく、保存安定性に優れる乳化組成物を得ることができる。
【００２０】
本発明の乳化組成物において成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）は、０．２〜２０の範囲にあると、保存安定性がより良好なものとなり、０．５〜５であると、さらに好ましいものとなる。この含有質量比であれば、白濁化粧水等のように低粘度の液状の乳化組成物の場合や、ビタミンＣ誘導体等の電解質を配合した乳化組成物とした場合においても、保存安定性に優れたものとすることができるため好ましい。
【００２１】
本発明の成分（ｃ）のビタミンＥ及び／又はその誘導体は、通常の化粧料等の皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、オレイン酸トコフェロール、リノール酸トコフェロールが挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの中でも、優れた肌のハリ感向上効果を得るには、ビタミンＥが好ましい。本発明の成分（ｃ）のビタミンＥは、脂溶性ビタミンの一種であり、メチル基の位置により、ＤＬ−α−トコフェロール、ＤＬ−β−トコフェロール、ＤＬ−γ−トコフェロール、ＤＬ−δ−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール、Ｄ−β−トコフェロール、Ｄ−γ−トコフェロール、Ｄ−δ−トコフェロール８つの型がある。通常、化粧品に用いられるビタミンＥはこれらの混合物である。
【００２２】
本発明の成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３％が好ましく、０．１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、肌への浸透感が良く、ハリ感を向上させる効果に優れる乳化組成物を得ることができる
【００２３】
本発明の成分（ｄ）のオレイン酸誘導体は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル等のエステル油、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、ジグセリンモノオレエート、ジグリセリンジオレエート、デカグリセリンペンタオレエート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは必要に応じて、一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、優れた肌のハリ感向上効果を得るには、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタンが好ましい。さらに、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンが特に好ましいものとして例示することができる。
【００２４】
本発明の成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３％が好ましく、０．１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、肌への浸透感が良く、肌のハリ感を向上させる効果に優れる乳化組成物を得ることができる
【００２５】
本発明において成分（ｃ）と成分（ｄ）を併用することで、より肌への浸透感が良くなり、肌のハリ感を向上させる効果が高くなる。成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有質量比（ｃ）／（ｄ）は、０．１〜５０の範囲にあると、肌への浸透感が良く、肌のハリ感を向上させる効果がより良好なものとなり、０．５〜１０の範囲であると、さらに好ましいものとなる。
【００２６】
さらに本発明においては、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有量の合計と成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有量の合計を特定の比率にすることで、より肌への浸透感が高くなり、肌のハリ感を向上させる効果が高くなり、さらには保存安定性に優れたものとなる。この含有質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕は、０．１〜１０の範囲にあると、肌への浸透感が良く、ハリ感を向上させる効果、保存安定性がより良好なものとなり、さらに２〜５の範囲であると、より好ましいものとなる。
【００２７】
本発明の成分（ｅ）の水は、成分（ａ）〜（ｄ）の分散媒体として用いられるものであり、化粧料や皮膚外用剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば精製水、温泉水、深層水、又は植物等の水蒸気蒸留水等が挙げられる。イオン交換水や蒸留水等の精製水であると、金属イオン等の不純物が少ないため特に好ましい。
【００２８】
本発明の成分（ｅ）の含有量は、成分（ａ）〜（ｄ）の含有量により適宜決められるが、概ね５０〜９９％である。
【００２９】
本発明の乳化組成物の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、ディスパミキサーで攪拌しながら８０℃に加熱した成分（ｅ）に、あらかじめ８０℃にて成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）を溶解しておいたものを徐々に添加することで乳化し、これを徐々に室温まで冷却することで乳化組成物を得ることができる。
【００３０】
また、本発明の乳化組成物料の製造方法としては、例えばマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）で高圧処理することも可能である。高圧処理することで、低粘度の乳化組成物とすることででき、さらにみずみずしい使用感を得ることもできる。なお、ここでいう低粘度とは、２５℃における粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓを指すものであるが、本発明においては特にこの粘度範囲に限定されるものではない。粘度値の測定にはブルックフィールド型粘度計を用いることができ、一例として、「単一円筒型回転粘度計−ビスメトロン」（芝浦システム社製）等を用いて測定できる。
【００３１】
本発明の乳化組成物およびそれを配合する化粧料又は皮膚外用剤には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料や皮膚外用剤に配合される任意成分、すなわち、本発明の成分（ｃ）、成分（ｄ）以外の油剤、アルコール類、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤等を配合することができる。
【００３２】
本発明の乳化組成物は、乳化組成物をそのまま本発明の化粧料や皮膚外用剤とすることも可能であり、化粧料や皮膚外用剤の製造工程中で乳化組成物を調製してもよい。また本乳化組成物を０．１〜９０％の範囲で用いて、これに他の任意成分を配合して化粧料や皮膚外用剤とすることも可能である。
【００３３】
本発明の化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、日焼け止め化粧料等のスキンケア化粧料や、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、化粧用下地化粧料、白粉、コンシーラー、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料を例示することができる。またその使用法は、手や指で使用する方法、スキンケア化粧料の場合では不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００３４】
本発明の皮膚外用剤の用途は、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等法等が挙げられる。
【実施例１】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３６】
本発明品１〜１７及び比較品１〜７：美容液
実施例１の美容液は、本発明品の乳化組成物をそのまま化粧料として用いた例である。
表１〜表３に示す組成および下記製法にて美容液を調製した。美容液の使用感の評価としては、専門パネルにより（１）肌への浸透感、（２）べたつき感のなさ、（３）肌のハリ感について官能評価を行った。美容液の保存安定性としては、５０℃の恒温槽にて、１ヶ月放置し、外観の変化（分離、クリーミング）を目視で評価を行った。結果を併せて表１〜表３に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（３）、（１０）を８０℃に加熱する。
Ｂ：成分（４）〜（９）を８０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１１）、（１２）を８０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加し、ディスパーミキサーにて混合攪拌する。
Ｅ：ＤにＣを添加し、ディスパーミキサーにて混合攪拌する。
Ｆ：Ｅを室温まで冷却後、成分（１３）を添加し、美容液を得た。
【００４１】
（評価方法：使用感）
２０〜４０代女性パネル２０名に、本発明品の美容液を使用してもらい、（１）肌への浸透感、（２）べたつき感のなさ、（３）肌のハリ感について、以下の（ロ）５段階評価基準にて官能評価し、更に全パネルの評点の平均値を（ハ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００４２】
（ロ）５段階評価基準
（評 価） ：（評点）
非常に感じる ： ５点
やや感じる ： ４点
普通 ： ３点
あまり感じない ： ２点
感じない ： １点
（ハ）４段階判定基準
（全パネルの評点の平均値） ：（判定）
平均点４．５以上 ： ◎
平均点３．５以上４．５未満 ： ○
平均点２．５以上３．５未満 ： △
平均点２．５未満 ： ×
【００４３】
（評価方法：保存安定性）
各試料を５０℃の恒温槽にて、１ヶ月放置し、外観の変化（分離、クリーミング）を目視で観察し、下記の（ハ）４段階絶対判定基準で判定した。
（ハ）４段階絶対判定基準
（変化の度合い） ：（判定）
変化なし ： ◎
わずかに変化あり ： ○
やや変化あり ： △
大きく変化あり ： ×
【００４４】
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１７の美容液は、肌への浸透感がよく、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れたものであった。一方、成分（ａ）、成分（ｂ）の代わりにステアリン酸プロピレングリコールを含有した比較品１では、保存安定性が悪く、肌への浸透感が悪く、べたつき感を感じるものであった。成分（ｂ）を含有しない比較品２、成分（ａ）を含有しない比較品３では、べたつき感のなさ、肌のハリ感、保存安定性が十分ではないものであった。成分（ｄ）を含有しない比較品４では、肌への浸透感、べたつき感のなさ、肌のハリ感が十分ではないものであった。成分（ｃ）を含有しない比較品５では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさ、肌のハリ感が十分でないものであった。成分（ｃ）のビタミンＥの代わりにスクワランを含有した比較品６では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさが十分ではなく、肌のハリ感を向上させる効果がないものであった。成分（ｃ）のビタミンＥの代わりにミツロウを含有した比較品７では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさ、肌のハリ感、保存安定性が十分でないものであった。
【００４５】
以下、実施例２〜実施例６は本発明品の乳化組成物を製造したものをそのまま化粧料として用いた例である。
【実施例２】
【００４６】
化粧水
（成分） （％）
１．水素添加卵黄リン脂質 １．０
２．水素添加大豆リゾリン脂質 ０．２
３．ビタミンＥ ０．３
４．オレイン酸メチル ０．１
５．ジカプリン酸プロピレングリコール ０．３
６．香料 ０．０２
７．ジプロピレングリコール １０．０
８．１，２−ペンタンジオール ０．５
９．防腐剤 適量
１０．精製水 残量
１１．エタノール ５．０
【００４７】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を８０℃で溶解混合する。
Ｂ：成分（９）、（１０）を８０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂに成分（１１）を添加し混合する。
Ｄ：Ｃを高圧乳化処理（＊）をして、化粧水を得た。
（＊）マイクロフルイダイザー使用
【００４８】
実施例２の化粧水は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例３】
【００４９】
乳液（水中油型乳化化粧料）
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 ２．０
２．大豆リゾリン脂質 ０．４
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
４．リノール酸トコフェロール １．０
５．スクワラン ３．０
６．ホホバ油 ２．０
７．１，３−ブチレングリコール ７．０
８．１，２−ペンタンジオール １．０
９．グリセリン ５．０
１０．アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体（＊４） ０．２
１１．防腐剤 適量
１２．アミノメチルプロパノール ０．２
１３．エデト酸二ナトリウム ０．０２
１４．精製水 残量
１５．香料 適量
（＊４）ペミュレンＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）
【００５０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（７）〜（１４）を７０℃にて加熱後、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却後する。
Ｄ：Ｃに成分（１５）を添加し、乳液（水中油型乳化化粧料）を得た。
【００５１】
実施例３の乳液（水中油型乳化化粧料）は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例４】
【００５２】
目元用クリーム
（成分） （％）
１．水素添大豆リン脂質 ４．０
２．水素添加卵黄リゾリン脂質 ０．５
３．酢酸トコフェロール ２．０
４．オレイン酸エチル ２．０
５．ワセリン １０．０
６．オレイン酸コレステロール １．５
７．デカメチルシクロペンタシロキサン ０．５
８．ベヘニルアルコール ５．０
９．１，３−ブチレングリコール １０．０
１０．１，２−ペンタンジオール １．０
１１．グリセリン １５．０
１２．ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
１３．防腐剤 適量
１４．ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．５
１５．精製水 残量
１６．香料 ０．１
【００５３】
（製造方法）
Ａ：成分（１）、（２）、（９）、（１０）、（１１）を８０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（３）〜（８）を８０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：成分（１２）〜（１５）を８０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加し、さらにＣを添加し乳化する。
Ｅ：Ｄを冷却して、成分（１６）を添加し目元用クリームを得た。
【００５４】
実施例４の目元用クリームは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例５】
【００５５】
シート状マスク
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 １．０
２．水素添加大豆リゾリン脂質 １．５
３．コレステロール ０．５
４．セラミド３ ０．１
５．オレイルアルコール ０．２
６．ビタミンＥ １．０
７．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０
８．α−オレフィンオリゴマー ２．０
９．香料 ０．０５
１０．グリセリン ５．０
１１．ジプロピレングリコール １０．０
１２．精製水 残量
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１４．エタノール ５．０
１５．アスコルビン酸グルコシド ３．０
１６．アルブチン １．０
１７．乳酸ナトリウム ２．０
１８．ポリメタクロイルオキシエチルホスホコリン溶液（＊５） ０．２
１９．水酸化ナトリウム ０．１３
（＊５）ＬＩＰＩＤＵＲＥ ＨＭ−６００（日油社製）
【００５６】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を８０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（１２）を８０℃に加熱し、Ａを添加し、乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却後、成分（１３）〜（１９）を添加し、これを不織布に含浸させる。
Ｄ：Ｃをアルミラミネートの袋状容器に密封充填し、シート状化粧料を得た。
【００５７】
実施例５のシート状化粧料は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００５８】
以下、実施例６〜１１は実施例１として製造した乳化組成物を配合して化粧料とする例である。
【実施例６】
【００５９】
水性アイシャドウ（分散型ゲル状）
（成分） （％）
１．エタノール １０．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．グリセリン ５．０
４．カルボキシメチルセルロース ０．２
５．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊４） ０．３
６．本発明品１の乳化組成物 ５０．０
７．精製水 残量
８．１,３−１,６−βグルカン ０．５
９．ポリアクリル酸ナトリウム１％水溶液（＊６） ５．０
１０．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（＊７） ０．２
１１．トリエタノールアミン ０．３
１２．１，２−ペンタンジオール ０．５
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１４．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
１５．タルク ２．０
１６．黄酸化鉄 ０．０２
１７．シリコーン処理ベンガラ被覆雲母チタン（＊８） １５．０
１８．合成金雲母 ５．０
１９．ヒアルロン酸 ０．０１
２０．香料 ０．１
（＊６）アロンビスＳ（日本純薬社製）
（＊７）プライマルＡＳＥ−６０（ポリマーラテックス社製）
（＊８）コロロナブライトゴールド（メルク社製）をジメチルポリシロキサン３％処理したもの
【００６０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（２０）を混合する。
Ｂ：Ａを容器に充填し、水性アイシャドウを得た。
実施例６の水性アイシャドウは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例７】
【００６１】
ファンデーション（水中油型クリーム状）
（成分） （％）
１．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ０．５
２．トリエタノールアミン １．０
３．本発明品２の乳化組成物 １０．０
４．精製水 残量
５．κ−カラギーナン ０．１
６．ポリアクリル酸ナトリウム（＊１０） ０．０８
７．１，２−ペンタンジオール ２．０
８．フェノキシエタノール ０．５
９．ジグリセリン ３．０
１０．ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド ５．０
１１．水素添加大豆リン脂質 ０．３
１２．モノステアリン酸ポリエチレンングリコール（４０） ０．８
１３．酸化チタン ５．０
１４．ベンガラ ０．０５
１５．黄酸化鉄 １．０
１６．黒酸化鉄 ０．０５
１７．ステアリン酸 ０．９
１８．モノステアリン酸グリセリン ０．３
１９．ステアリルアルコール ０．４
２０．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
２１．トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
２２．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ５．０
（＊９）ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
（＊１０）アロンビスＡＨ（日本純薬社製）
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を７０℃で均一に混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（２２）を７０℃で混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ：Ｄを容器に充填し、ファンデーションを得た。
【００６３】
実施例７のファンデーションは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例８】
【００６４】
頬紅（水中油型乳液状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 ０．９
２．ベヘニルアルコール ０．４
３．モノオレイン酸グリセリン ０．３
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ） ０．２
５．ジメチルポリシロキサン（＊１３） ３．０
６．本発明品５の乳化組成物 １０．０
７．精製水 残量
８．１，２−ペンタンジオール ５．０
９．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１０．トリエタノールアミン １．５
１１．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ０．３
１２．ペクチン ０．４
１３．寒天 ０．３
１４．カルボキリビニルポリマー ０．１
１５．ジェランガム ０．１
１６．タルク １５．０
１７．酸化チタン ５．０
１８．ベンガラ ０．５
１９．黄酸化鉄 １．０
２０．黒酸化鉄 ０．１
２１．雲母チタン（＊１４） １．０
２２．香料 ０．１
（＊１３）ＫＦ−９６（６ｃｓ）（信越化学工業社製）
（＊１４）チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で混合する。
Ｂ：成分（６）〜（２２）を７０℃で混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ；Ｄを容器に充填し、水性頬紅を得た。
【００６６】
実施例８の頬紅は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例９】
【００６７】
日焼け止め料（水中油型クリーム状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 １．０
２．セトステアリルアルコール ０．５
３．モノイソステアリン酸グリセリン ０．５
４．テトラオレインポリオキシエチレンソルビトール ０．５
５．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ８．０
６．イソノナン酸イソトリデシル ５．０
７．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
８．微粒子酸化チタン ３．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン ６．０
１０．トリイソステアリン酸ジグリセリル １．０
１１．本発明品６の乳化組成物 ０．１
１２．精製水 残量
１３．１，２−ペンタンジオール １０．０
１４．トリエタノールアミン ０．９
１５．アルカリゲネス産生多糖体 ０．０５
１６．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ２．０
１７．キサンタンガム ０．０３
１８．香料 ０．１
【００６８】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を８０℃で混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（１７）を８０℃で混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化した後、成分（１８）を加える。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ：Ｄを容器に充填して日焼け止め料（水中油型クリーム状）を得た。
【００６９】
実施例９の日焼け止め料は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００７０】
以下、実施例１０は本発明品の乳化組成物を配合して皮膚外用剤とする例である。
【実施例１０】
【００７１】
軟膏：
（処方） （％）
（１）ステアリン酸 １８．０
（２）セタノール ４．０
（３）イソステアリン酸 ０．５
（４）ｄｌ−α−トコフェロール ０．１
（５）ジプロピレングリコール ５．０
（６）本発明品７の乳化組成物 ５．０
（７）グリセリン ０．５
（８）リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム １．０
（９）トリエタノールアミン ２．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）精製水 残量
【００７２】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｂ．成分（７）〜（１１）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ．ＢにＡを加え混合し、均一に乳化した後、成分（６）を混合する。
Ｄ．Ｃを冷却後、軟膏を得た。
【００７３】
実施例１０の軟膏は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有する乳化組成物に関し、さらに詳細には、肌のハリ感を向上させる効果が高く、また肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、さらに保存安定性に優れた乳化組成物およびこれを利用する化粧料や皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リン脂質やリゾリン脂質は、生態関連成分として医薬品や化粧品分野では広く利用されており、特に分散剤や乳化剤、保湿剤、抗酸化剤としての利用がなされている（例えば、非特許文献１参照）。乳化組成物は、その目的に応じてさまざまな油性成分を乳化し、保湿や柔軟等、さまざまな機能付与ができる。例えば、ビタミンＥを抗酸化剤として用いる技術がある（例えば、特許文献１参照）またオレイン酸誘導体は肌のハリ感を向上させる技術がある（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
一方、乳化組成物に、水溶性高分子、高級アルコール、液状油、ペースト油、固形油、粉体等を配合することでハリ感を与える技術がある。
例えば、薬剤と基材による相乗効果でハリ感を与える技術としては、水溶性高分子としてポリビニルアルコールを用いて納豆エキスと組み合わせる技術（例えば、特許文献３参照）や、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとモクツウまたはレンゲソウの抽出エキスと組み合わせる技術（例えば、特許文献４参照）がある。
また、基材のみでハリ感を与える技術としては、アルキレンオキシド重合体と水溶性多価アルコールを組み合わせた技術（例えば、特許文献５参照）や、液状油として高重合シリコーン油（例えば、特許文献６参照）、ペースト油としてワセリンとオリーブ葉エキス、乳化剤を有する混練物を用いた技術、（例えば、特許文献７参照）、高級アルコールと特定のエステル油、グリセリン脂肪酸エステル、親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを組み合わせた技術（例えば、特許文献８参照）がある。
また、ビタミンＥ類を安定に乳化する目的で、特定の４級アンモニウム塩とアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いる方法（例えば、特許文献９参照）や、ショ糖脂肪酸エステルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、特許文献１０参照）が用いられてきた。
【０００４】
【非特許文献１】「機能性脂質の開発と応用」、シーエムシー社、１９９２年３月２日発行、ｐ２９２
【特許文献１】特開２００３−１６０４６３号公報
【特許文献２】特許第３７２９７８９号
【特許文献３】特許第３６４１３６６号公報
【特許文献４】特開２００１−６４１５１号公報
【特許文献５】特開２００４−３０００９９号公報
【特許文献６】特開２００５−８５４０号公報
【特許文献７】特開２００５−２７２３４１号公報
【特許文献８】特開２００６−２９８８３４号公報
【特許文献９】国際公開第９７／０２８０３号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第０５／０３４９１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献４、５、８にある技術を用いた乳化組成物は、塗布直後の肌のハリ感は得られるものの持続性がなく、また、特許文献３の技術を用いた乳化組成物はべたつき感がでて感触の点において満足できるものではなかった。また、特許文献６、７の技術を用いた乳化組成物は肌へのなじみが悪く浸透感が十分ではなかった。さらに、上記特許文献８の技術を用いた乳化組成物は、肌に対する安全性が十分ではなく、上記特許文献９の技術を用いた乳化組成物は、保存安定性が十分ではなかった。
【０００６】
以上のことから、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた乳化組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明では、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有することにより、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、さらに保存安定性に優れた乳化組成物を開発提供し、これを化粧料や皮膚外用剤等の外用組成物とすることが求められてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究した結果、リン脂質、リゾリン脂質、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、オレイン酸誘導体、水を含有する乳化組成物が、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、さらに保存安定性に優れることを見出し、さらに該乳化組成物を配合した化粧料や皮膚外用剤においても同様の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）リン脂質
（ｂ）リゾリン脂質
（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体
（ｄ）オレイン酸誘導体
（ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１０】
また、前記成分（ａ）と前記成分（ｂ）の配合質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜２０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１１】
また、前記成分（ｃ）と前記成分（ｄ）の配合質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜５０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１２】
また、前記成分（ａ）＋（ｂ）と前記成分（ｃ）＋（ｄ）の配合質量比（ａ）＋（ｂ）／（ｃ）＋（ｄ）が０．１〜１０であることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１３】
また、前記成分（ｄ）のオレイン酸誘導体が、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンあることを特徴とする乳化組成物に関する。
【００１４】
さらに前記乳化組成物配合することを特徴とする化粧料や皮膚外用剤に関する
【発明の効果】
【００１５】
本発明の乳化組成物および該乳化組成物を配合した化粧料や皮膚外用剤は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れた品質を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の成分（ａ）のリン脂質は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質等、が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。具体的には、日光ケミカルズ株式会社より提供されるＮＩＫＫＯＬレシノールＳ−１０Ｅ、日清オイリオグループ株式会社より提供されるベイシスＬＳ−６０ＨＲ、キューピー株式会社より提供される卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ等の市販品を用いることができる。
【００１７】
本発明の成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜５質量％（以下、単位に「％」と略す）が好ましく、０．０５〜３％がより好ましい。この範囲であれば、よりべたつくことがなく、保存安定性に優れる乳化組成物を得ることができる。
【００１８】
本発明の成分（ｂ）のリゾリン脂質は、酵素改質リン脂質の1つで、リン脂質をホスフォリパーゼＡ２により２番目のエステル結合が加水分解されたものである。リゾリン脂質は、２本鎖の脂肪酸を有するリン脂質とは異なり、疎水性基が脂肪酸一本であるため、ＨＬＢが高く、酸性下や高温でのエマルションの安定性が良好である。本発明の成分（ｂ）のリゾリン脂質は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであれば、特に限定されず、例えば、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質、が挙げられ、これらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。具体的には、日光ケミカルズ株式会社より提供されるＮＩＫＫＯＬレシノールＬＬ−２０、日本精化株式会社より提供されるＬＰ７０Ｈ、キューピー株式会社より提供される卵黄リゾレシチンＬＰＣ−１等の市販品を用いることができる。
【００１９】
本発明の成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜５％が好ましく、０．０５〜３％がより好ましい。この範囲であれば、よりべたつくことがなく、保存安定性に優れる乳化組成物を得ることができる。
【００２０】
本発明の乳化組成物において成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）は、０．２〜２０の範囲にあると、保存安定性がより良好なものとなり、０．５〜５であると、さらに好ましいものとなる。この含有質量比であれば、白濁化粧水等のように低粘度の液状の乳化組成物の場合や、ビタミンＣ誘導体等の電解質を配合した乳化組成物とした場合においても、保存安定性に優れたものとすることができるため好ましい。
【００２１】
本発明の成分（ｃ）のビタミンＥ及び／又はその誘導体は、通常の化粧料等の皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、オレイン酸トコフェロール、リノール酸トコフェロールが挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの中でも、優れた肌のハリ感向上効果を得るには、ビタミンＥが好ましい。本発明の成分（ｃ）のビタミンＥは、脂溶性ビタミンの一種であり、メチル基の位置により、ＤＬ−α−トコフェロール、ＤＬ−β−トコフェロール、ＤＬ−γ−トコフェロール、ＤＬ−δ−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール、Ｄ−β−トコフェロール、Ｄ−γ−トコフェロール、Ｄ−δ−トコフェロール８つの型がある。通常、化粧品に用いられるビタミンＥはこれらの混合物である。
【００２２】
本発明の成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３％が好ましく、０．１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、肌への浸透感が良く、ハリ感を向上させる効果に優れる乳化組成物を得ることができる
【００２３】
本発明の成分（ｄ）のオレイン酸誘導体は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであり、例えば、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル等のエステル油、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、ジグセリンモノオレエート、ジグリセリンジオレエート、デカグリセリンペンタオレエート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは必要に応じて、一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、優れた肌のハリ感向上効果を得るには、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタンが好ましい。さらに、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンが特に好ましいものとして例示することができる。
【００２４】
本発明の成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３％が好ましく、０．１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、肌への浸透感が良く、肌のハリ感を向上させる効果に優れる乳化組成物を得ることができる
【００２５】
本発明において成分（ｃ）と成分（ｄ）を併用することで、より肌への浸透感が良くなり、肌のハリ感を向上させる効果が高くなる。成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有質量比（ｃ）／（ｄ）は、０．１〜５０の範囲にあると、肌への浸透感が良く、肌のハリ感を向上させる効果がより良好なものとなり、０．５〜１０の範囲であると、さらに好ましいものとなる。
【００２６】
さらに本発明においては、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有量の合計と成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有量の合計を特定の比率にすることで、より肌への浸透感が高くなり、肌のハリ感を向上させる効果が高くなり、さらには保存安定性に優れたものとなる。この含有質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕は、０．１〜１０の範囲にあると、肌への浸透感が良く、ハリ感を向上させる効果、保存安定性がより良好なものとなり、さらに２〜５の範囲であると、より好ましいものとなる。
【００２７】
本発明の成分（ｅ）の水は、成分（ａ）〜（ｄ）の分散媒体として用いられるものであり、化粧料や皮膚外用剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば精製水、温泉水、深層水、又は植物等の水蒸気蒸留水等が挙げられる。イオン交換水や蒸留水等の精製水であると、金属イオン等の不純物が少ないため特に好ましい。
【００２８】
本発明の成分（ｅ）の含有量は、成分（ａ）〜（ｄ）の含有量により適宜決められるが、概ね５０〜９９％である。
【００２９】
本発明の乳化組成物の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、ディスパミキサーで攪拌しながら８０℃に加熱した成分（ｅ）に、あらかじめ８０℃にて成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）を溶解しておいたものを徐々に添加することで乳化し、これを徐々に室温まで冷却することで乳化組成物を得ることができる。
【００３０】
また、本発明の乳化組成物料の製造方法としては、例えばマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）で高圧処理することも可能である。高圧処理することで、低粘度の乳化組成物とすることででき、さらにみずみずしい使用感を得ることもできる。なお、ここでいう低粘度とは、２５℃における粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓを指すものであるが、本発明においては特にこの粘度範囲に限定されるものではない。粘度値の測定にはブルックフィールド型粘度計を用いることができ、一例として、「単一円筒型回転粘度計−ビスメトロン」（芝浦システム社製）等を用いて測定できる。
【００３１】
本発明の乳化組成物およびそれを配合する化粧料又は皮膚外用剤には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料や皮膚外用剤に配合される任意成分、すなわち、本発明の成分（ｃ）、成分（ｄ）以外の油剤、アルコール類、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤等を配合することができる。
【００３２】
本発明の乳化組成物は、乳化組成物をそのまま本発明の化粧料や皮膚外用剤とすることも可能であり、化粧料や皮膚外用剤の製造工程中で乳化組成物を調製してもよい。また本乳化組成物を０．１〜９０％の範囲で用いて、これに他の任意成分を配合して化粧料や皮膚外用剤とすることも可能である。
【００３３】
本発明の化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、日焼け止め化粧料等のスキンケア化粧料や、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、化粧用下地化粧料、白粉、コンシーラー、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料を例示することができる。またその使用法は、手や指で使用する方法、スキンケア化粧料の場合では不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００３４】
本発明の皮膚外用剤の用途は、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等法等が挙げられる。
【実施例１】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３６】
本発明品１〜１７及び比較品１〜７：美容液
実施例１の美容液は、本発明品の乳化組成物をそのまま化粧料として用いた例である。
表１〜表３に示す組成および下記製法にて美容液を調製した。美容液の使用感の評価としては、専門パネルにより（１）肌への浸透感、（２）べたつき感のなさ、（３）肌のハリ感について官能評価を行った。美容液の保存安定性としては、５０℃の恒温槽にて、１ヶ月放置し、外観の変化（分離、クリーミング）を目視で評価を行った。結果を併せて表１〜表３に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（３）、（１０）を８０℃に加熱する。
Ｂ：成分（４）〜（９）を８０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１１）、（１２）を８０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加し、ディスパーミキサーにて混合攪拌する。
Ｅ：ＤにＣを添加し、ディスパーミキサーにて混合攪拌する。
Ｆ：Ｅを室温まで冷却後、成分（１３）を添加し、美容液を得た。
【００４１】
（評価方法：使用感）
２０〜４０代女性パネル２０名に、本発明品の美容液を使用してもらい、（１）肌への浸透感、（２）べたつき感のなさ、（３）肌のハリ感について、以下の（ロ）５段階評価基準にて官能評価し、更に全パネルの評点の平均値を（ハ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００４２】
（ロ）５段階評価基準
（評 価） ：（評点）
非常に感じる ： ５点
やや感じる ： ４点
普通 ： ３点
あまり感じない ： ２点
感じない ： １点
（ハ）４段階判定基準
（全パネルの評点の平均値） ：（判定）
平均点４．５以上 ： ◎
平均点３．５以上４．５未満 ： ○
平均点２．５以上３．５未満 ： △
平均点２．５未満 ： ×
【００４３】
（評価方法：保存安定性）
各試料を５０℃の恒温槽にて、１ヶ月放置し、外観の変化（分離、クリーミング）を目視で観察し、下記の（ハ）４段階絶対判定基準で判定した。
（ハ）４段階絶対判定基準
（変化の度合い） ：（判定）
変化なし ： ◎
わずかに変化あり ： ○
やや変化あり ： △
大きく変化あり ： ×
【００４４】
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１７の美容液は、肌への浸透感がよく、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、かつ保存安定性に優れたものであった。一方、成分（ａ）、成分（ｂ）の代わりにステアリン酸プロピレングリコールを含有した比較品１では、保存安定性が悪く、肌への浸透感が悪く、べたつき感を感じるものであった。成分（ｂ）を含有しない比較品２、成分（ａ）を含有しない比較品３では、べたつき感のなさ、肌のハリ感、保存安定性が十分ではないものであった。成分（ｄ）を含有しない比較品４では、肌への浸透感、べたつき感のなさ、肌のハリ感が十分ではないものであった。成分（ｃ）を含有しない比較品５では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさ、肌のハリ感が十分でないものであった。成分（ｃ）のビタミンＥの代わりにスクワランを含有した比較品６では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさが十分ではなく、肌のハリ感を向上させる効果がないものであった。成分（ｃ）のビタミンＥの代わりにミツロウを含有した比較品７では、肌への浸透感が悪く、べたつき感のなさ、肌のハリ感、保存安定性が十分でないものであった。
【００４５】
以下、実施例２〜実施例６は本発明品の乳化組成物を製造したものをそのまま化粧料として用いた例である。
【実施例２】
【００４６】
化粧水
（成分） （％）
１．水素添加卵黄リン脂質 １．０
２．水素添加大豆リゾリン脂質 ０．２
３．ビタミンＥ ０．３
４．オレイン酸メチル ０．１
５．ジカプリン酸プロピレングリコール ０．３
６．香料 ０．０２
７．ジプロピレングリコール １０．０
８．１，２−ペンタンジオール ０．５
９．防腐剤 適量
１０．精製水 残量
１１．エタノール ５．０
【００４７】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を８０℃で溶解混合する。
Ｂ：成分（９）、（１０）を８０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂに成分（１１）を添加し混合する。
Ｄ：Ｃを高圧乳化処理（＊）をして、化粧水を得た。
（＊）マイクロフルイダイザー使用
【００４８】
実施例２の化粧水は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例３】
【００４９】
乳液（水中油型乳化化粧料）
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 ２．０
２．大豆リゾリン脂質 ０．４
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
４．リノール酸トコフェロール １．０
５．スクワラン ３．０
６．ホホバ油 ２．０
７．１，３−ブチレングリコール ７．０
８．１，２−ペンタンジオール １．０
９．グリセリン ５．０
１０．アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体（＊４） ０．２
１１．防腐剤 適量
１２．アミノメチルプロパノール ０．２
１３．エデト酸二ナトリウム ０．０２
１４．精製水 残量
１５．香料 適量
（＊４）ペミュレンＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）
【００５０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（７）〜（１４）を７０℃にて加熱後、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却後する。
Ｄ：Ｃに成分（１５）を添加し、乳液（水中油型乳化化粧料）を得た。
【００５１】
実施例３の乳液（水中油型乳化化粧料）は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例４】
【００５２】
目元用クリーム
（成分） （％）
１．水素添大豆リン脂質 ４．０
２．水素添加卵黄リゾリン脂質 ０．５
３．酢酸トコフェロール ２．０
４．オレイン酸エチル ２．０
５．ワセリン １０．０
６．オレイン酸コレステロール １．５
７．デカメチルシクロペンタシロキサン ０．５
８．ベヘニルアルコール ５．０
９．１，３−ブチレングリコール １０．０
１０．１，２−ペンタンジオール １．０
１１．グリセリン １５．０
１２．ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
１３．防腐剤 適量
１４．ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．５
１５．精製水 残量
１６．香料 ０．１
【００５３】
（製造方法）
Ａ：成分（１）、（２）、（９）、（１０）、（１１）を８０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（３）〜（８）を８０℃に加熱し、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：成分（１２）〜（１５）を８０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加し、さらにＣを添加し乳化する。
Ｅ：Ｄを冷却して、成分（１６）を添加し目元用クリームを得た。
【００５４】
実施例４の目元用クリームは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例５】
【００５５】
シート状マスク
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 １．０
２．水素添加大豆リゾリン脂質 １．５
３．コレステロール ０．５
４．セラミド３ ０．１
５．オレイルアルコール ０．２
６．ビタミンＥ １．０
７．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０
８．α−オレフィンオリゴマー ２．０
９．香料 ０．０５
１０．グリセリン ５．０
１１．ジプロピレングリコール １０．０
１２．精製水 残量
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１４．エタノール ５．０
１５．アスコルビン酸グルコシド ３．０
１６．アルブチン １．０
１７．乳酸ナトリウム ２．０
１８．ポリメタクロイルオキシエチルホスホコリン溶液（＊５） ０．２
１９．水酸化ナトリウム ０．１３
（＊５）ＬＩＰＩＤＵＲＥ ＨＭ−６００（日油社製）
【００５６】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を８０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（１２）を８０℃に加熱し、Ａを添加し、乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却後、成分（１３）〜（１９）を添加し、これを不織布に含浸させる。
Ｄ：Ｃをアルミラミネートの袋状容器に密封充填し、シート状化粧料を得た。
【００５７】
実施例５のシート状化粧料は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００５８】
以下、実施例６〜１１は実施例１として製造した乳化組成物を配合して化粧料とする例である。
【実施例６】
【００５９】
水性アイシャドウ（分散型ゲル状）
（成分） （％）
１．エタノール １０．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．グリセリン ５．０
４．カルボキシメチルセルロース ０．２
５．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊４） ０．３
６．本発明品１の乳化組成物 ５０．０
７．精製水 残量
８．１,３−１,６−βグルカン ０．５
９．ポリアクリル酸ナトリウム１％水溶液（＊６） ５．０
１０．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（＊７） ０．２
１１．トリエタノールアミン ０．３
１２．１，２−ペンタンジオール ０．５
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１４．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
１５．タルク ２．０
１６．黄酸化鉄 ０．０２
１７．シリコーン処理ベンガラ被覆雲母チタン（＊８） １５．０
１８．合成金雲母 ５．０
１９．ヒアルロン酸 ０．０１
２０．香料 ０．１
（＊６）アロンビスＳ（日本純薬社製）
（＊７）プライマルＡＳＥ−６０（ポリマーラテックス社製）
（＊８）コロロナブライトゴールド（メルク社製）をジメチルポリシロキサン３％処理したもの
【００６０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（２０）を混合する。
Ｂ：Ａを容器に充填し、水性アイシャドウを得た。
実施例６の水性アイシャドウは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例７】
【００６１】
ファンデーション（水中油型クリーム状）
（成分） （％）
１．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ０．５
２．トリエタノールアミン １．０
３．本発明品２の乳化組成物 １０．０
４．精製水 残量
５．κ−カラギーナン ０．１
６．ポリアクリル酸ナトリウム（＊１０） ０．０８
７．１，２−ペンタンジオール ２．０
８．フェノキシエタノール ０．５
９．ジグリセリン ３．０
１０．ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド ５．０
１１．水素添加大豆リン脂質 ０．３
１２．モノステアリン酸ポリエチレンングリコール（４０） ０．８
１３．酸化チタン ５．０
１４．ベンガラ ０．０５
１５．黄酸化鉄 １．０
１６．黒酸化鉄 ０．０５
１７．ステアリン酸 ０．９
１８．モノステアリン酸グリセリン ０．３
１９．ステアリルアルコール ０．４
２０．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
２１．トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン ０．２
２２．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ５．０
（＊９）ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
（＊１０）アロンビスＡＨ（日本純薬社製）
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を７０℃で均一に混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（２２）を７０℃で混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ：Ｄを容器に充填し、ファンデーションを得た。
【００６３】
実施例７のファンデーションは、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例８】
【００６４】
頬紅（水中油型乳液状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 ０．９
２．ベヘニルアルコール ０．４
３．モノオレイン酸グリセリン ０．３
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ） ０．２
５．ジメチルポリシロキサン（＊１３） ３．０
６．本発明品５の乳化組成物 １０．０
７．精製水 残量
８．１，２−ペンタンジオール ５．０
９．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１０．トリエタノールアミン １．５
１１．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ０．３
１２．ペクチン ０．４
１３．寒天 ０．３
１４．カルボキリビニルポリマー ０．１
１５．ジェランガム ０．１
１６．タルク １５．０
１７．酸化チタン ５．０
１８．ベンガラ ０．５
１９．黄酸化鉄 １．０
２０．黒酸化鉄 ０．１
２１．雲母チタン（＊１４） １．０
２２．香料 ０．１
（＊１３）ＫＦ−９６（６ｃｓ）（信越化学工業社製）
（＊１４）チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で混合する。
Ｂ：成分（６）〜（２２）を７０℃で混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ；Ｄを容器に充填し、水性頬紅を得た。
【００６６】
実施例８の頬紅は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【実施例９】
【００６７】
日焼け止め料（水中油型クリーム状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 １．０
２．セトステアリルアルコール ０．５
３．モノイソステアリン酸グリセリン ０．５
４．テトラオレインポリオキシエチレンソルビトール ０．５
５．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ８．０
６．イソノナン酸イソトリデシル ５．０
７．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
８．微粒子酸化チタン ３．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン ６．０
１０．トリイソステアリン酸ジグリセリル １．０
１１．本発明品６の乳化組成物 ０．１
１２．精製水 残量
１３．１，２−ペンタンジオール １０．０
１４．トリエタノールアミン ０．９
１５．アルカリゲネス産生多糖体 ０．０５
１６．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊９） ２．０
１７．キサンタンガム ０．０３
１８．香料 ０．１
【００６８】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を８０℃で混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（１７）を８０℃で混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化した後、成分（１８）を加える。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却する。
Ｅ：Ｄを容器に充填して日焼け止め料（水中油型クリーム状）を得た。
【００６９】
実施例９の日焼け止め料は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【００７０】
以下、実施例１０は本発明品の乳化組成物を配合して皮膚外用剤とする例である。
【実施例１０】
【００７１】
軟膏：
（処方） （％）
（１）ステアリン酸 １８．０
（２）セタノール ４．０
（３）イソステアリン酸 ０．５
（４）ｄｌ−α−トコフェロール ０．１
（５）ジプロピレングリコール ５．０
（６）本発明品７の乳化組成物 ５．０
（７）グリセリン ０．５
（８）リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム １．０
（９）トリエタノールアミン ２．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）精製水 残量
【００７２】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｂ．成分（７）〜（１１）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ．ＢにＡを加え混合し、均一に乳化した後、成分（６）を混合する。
Ｄ．Ｃを冷却後、軟膏を得た。
【００７３】
実施例１０の軟膏は、肌への浸透感が良く、べたつき感が少なく、肌のハリ感を向上させる効果が高く、分離やクリーミングの無い保存安定性にも優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）リン脂質
（ｂ）リゾリン脂質
（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体
（ｄ）オレイン酸誘導体
（ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）と前記成分（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜２０であることを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。
【請求項３】
前記成分（ｃ）と前記成分（ｄ）の含有質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜５０であることを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）＋（ｂ）と前記成分（ｃ）＋（ｄ）の含有質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕が０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項５】
前記成分（ｄ）のオレイン酸誘導体が、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンの一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかの項記載の乳化組成物を配合することを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）リン脂質
（ｂ）リゾリン脂質
（ｃ）ビタミンＥ及び／又はその誘導体
（ｄ）オレイン酸誘導体
（ｅ）水
を含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）と前記成分（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が０．２〜２０であることを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。
【請求項３】
前記成分（ｃ）と前記成分（ｄ）の含有質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜５０であることを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）＋（ｂ）と前記成分（ｃ）＋（ｄ）の含有質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕が０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項５】
前記成分（ｄ）のオレイン酸誘導体が、オレイン酸エチル、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンの一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかの項記載の乳化組成物を配合することを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【公開番号】特開２０１０−１８４９０８（Ｐ２０１０−１８４９０８Ａ）
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３１２０８（Ｐ２００９−３１２０８）
【出願日】平成２１年２月１３日（２００９．２．１３）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１３日（２００９．２．１３）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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