乳酸系ポリマーの延伸積層フィルム
【課題】
隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する生分解性を有する延伸積層フィルムを提供すること。
【解決手段】
特定の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくとも一軸方向に延伸されていることを特とする延伸積層フィルム。
なし
隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する生分解性を有する延伸積層フィルムを提供すること。
【解決手段】
特定の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくとも一軸方向に延伸されていることを特とする延伸積層フィルム。
なし
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸カルシウム等の微粒子と共に、酸化チタンを配合した乳酸系ポリマーからなる基材層に、乳酸系ポリマーの被覆層を積層した延伸積層フィルムに関する。更に詳しくは、乳白色を帯びており、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えた生分解性の積層フィルムであって、かつ生分解性の被覆層が表面のグロス、印刷適性、インクジェットプリンター適性、レーザープリンター適性、ラミ強度、溶断シール強度に優れた延伸積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種フィルムが開発されて来ている。かかる生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
【０００３】
ポリ乳酸からなる延伸フィルムの機械的強度、耐久性、厚み精度を改良する方法としてポリ乳酸に無機充填剤を配合して延伸する方法がある（たとえば、特許文献１参照）。このようにして得られたポリ乳酸の延伸フィルムは、機械的強度の改良に加えて、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えている。しかし得られるフィルムは表面の凹凸が大きく、また無機物の欠落が起きるため、印刷適性、ラミ強度、溶断シール強度に劣るものである。
【特許文献１】特許第３３８０４０７号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、無機充填剤を配合したポリ乳酸などの乳酸系ポリマー延伸フィルムの優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、その印刷適性、インクジェットプリンター適性、レーザープリンター適性、ラミ強度、溶断シール強度を改良することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンの群から選ばれる１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくともー軸方向に延伸された延伸積層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の延伸積層フィルムは、優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なうことなく、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する。
それに加え、本発明の延伸積層フィルムは、原料はポリ乳酸であるので生分解性を有し、かつ植物由来の原料を用いており、石油に依存しない。本フィルムの使用済みのプリンター用紙、包装材料はコンポスト処理ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の延伸積層フィルムは、基材層（Ｉ）と、その少なくとも片面に積層された被覆層（ＩＩ）とからなる。
基材層（Ｉ）
基材層（Ｉ）は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の割合で、かつ酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％、好ましくは４〜１５質量％の割合で含有する乳酸系ポリマーからなる。
【０００８】
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンから選ばれる少なくとも１種類以上の微粒子の割合が５質量％未満では延伸積層フィルムのボイドの形成が充分でなく、４０質量％より多いと延伸積層フィルムが脆くなるおそれがある。
基材層（Ｉ）の乳酸系ポリマーに配合される炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンから選ばれる微粒子の平均粒径は０．１〜１２μｍが好適である。この微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満では延伸積層フィルムのボイドの形成が充分でなく、１２μｍより大きいと凝集して押出機のメッシュで目詰まりするおそれがある。
【０００９】
また、酸化チタン微粒子の割合が３質量％未満では延伸積層フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
【００１０】
被覆層（ＩＩ）
被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーには０〜１質量％の割合でシリカの微粒子が配合されている。
被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーに配合されるシリカの微粒子の平均粒径は１〜１２μｍの範囲が好適である。シリカの微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満では表面に凹凸を与える機能が充分でなく、またハンドリングが悪く混練時に不均一を起こすおそれがあり、１２μｍより大きいと延伸積層フィルムのグロスが劣るおそれがある。
【００１１】
乳酸系ポリマー
本発明で使用される乳酸系ポリマーには、（１）乳酸のホモポリマー、（２）乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、（３）多官能多糖類および乳酸単位を含む脂肪族ポリエステル、（４）脂肪族多価カルボン酸単位、脂肪族多価アルコール単位および乳酸単位を含む脂肪族ポリエステル、およびこれらの混合物がある。なお、ここで乳酸には、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸のいずれを指す場合とＬ−体とＤ−体の乳酸が種々の割合で存在するポリ（ＤＬ−乳酸）がある。
【００１２】
これら乳酸系ポリマーのうちでも、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸のいずれかの含有量が５質量％未満、好ましくは３質量％未満であり、融点が１５０ないし１７０℃、なかでも１６０ないし１７０℃の範囲のものが好適である。Ｄ−乳酸の含有量が５質量％以上のものは延伸成形性が劣るおそれがある。なお、ポリ乳酸中のＤ−乳酸、Ｌ−乳酸の含有量は、クロムバック社製ガスクロマトグラフＣＰ ＣＹＣＬＯＤＥＸ Ｂ ２３６Ｍを用いて測定した値である。
【００１３】
Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸以外の共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などがある。
乳酸系ポリマーの重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものが使用される。
これらの乳酸系ポリマーの重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの重合法も採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
【００１４】
基材層（ＩＩ）に配合される微粒子には以下のものがある。
炭酸カルシウム
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれもが使用できる。平均粒径は通常０．３〜６μｍのものが好ましく用いられる。市販品として、ＮＣＣ〔日東粉化工業（株）製、商品名〕、サンライト〔竹原化学（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１５】
硫酸バリウム
硫酸バリウムとしては、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムが好適である。平均粒径は０．１〜２μｍのものが好適である。市販品としては、沈降性硫酸バリウムＴＨ、沈降性硫酸バリウムＳＴ〔バライト工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
タルク
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好適である。市販品として、ＰＫ、ＬＭＳ〔富士タルク工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１６】
シリカ
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、平均粒径が１〜１２μｍのものが好適である。市販品としては、サイリシア〔富士シリシア化学（株）製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ（株）製、商品名〕等が挙げられる。
マイカ
マイカは天然マイカ、合成マイカのいずれも使用することができる。
【００１７】
カオリン
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、平均粒径が０．５〜１０μｍのものが好適である。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。市販品として、ＮＮカチオンクレー〔土屋カチオン工業（株）製、商品名〕、ＡＳＰ、サテントン〔エンゲルハルト（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１８】
酸化チタン
酸化チタンは、その結晶形からアナタース型、ルチル型、ブルカイト型に分類されるが、これらのいずれも使用することができる。その平均粒径は０．１〜３μｍ、特に０．１〜１μｍ、中でも０．１５〜０．５μｍであることが望ましい。また、ポリ乳酸への分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理した酸化チタンを用いることも行われる。これらの市販品として、タイペーク〔石原産業（株）製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１９】
本発明の基材層（Ｉ）および被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーに、それぞれ微粒子を混合する方法には、夫々の各成分をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等がある。
【００２０】
本発明の基材層（Ｉ）の乳酸系ポリマー組成物（Ａ）および被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）には、予め組成物を調製する際に、または製膜時に直接押出機に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００２１】
延伸積層フィルム
本発明の延伸積層フィルムは、基材層（Ｉ）とその片面あるいは両面の被覆層（ＩＩ）からなる延伸積層フィルムである。本発明の延伸積層フィルムは、共押出、ドライラミなどの多層成形法により成形された積層フィルムを少なくともー軸方向に延伸することによって製造される。少なくともー軸方向に１．３〜５倍延伸することにより調製することが望ましい。尚、基材層（Ｉ）と被覆層（ＩＩ）の間には、必要に応じて他の層を積層する態様も含む。
本発明の延伸積層フィルムは一軸延伸の場合と二軸延伸の場合を含む。以下に二軸延伸の場合について説明する。
【００２２】
二軸延伸積層フィルム
本発明の二軸延伸積層フィルムは、上記の積層フィルムを二軸延伸処理して調製される。
二軸延伸積層フィルムはその基材層（Ｉ）が乳酸系ポリマー組成物（Ａ）からなり、得られる二軸延伸積層フィルムは隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れている。また、基材層（Ｉ）の少なくとも片面に積層される被覆層（ＩＩ）は、シリカの微粒子を０〜１質量％配合した乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）からなり、印刷適性、プリンター適性に優れており、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する。
二軸延伸積層フィルムの基材層（Ｉ）及び被覆層（ＩＩ）の厚さは用途に応じて種々決め得るが、通常、基材層（Ｉ）となる二軸延伸フィルムの厚さは５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、被覆層（ＩＩ）の厚さは０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜２μｍの範囲にあり、二軸延伸積層フィルムの厚さは約５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの範囲である。
【００２３】
本発明の二軸延伸積層フィルムは、二軸延伸フィルム（基材層（Ｉ））として乳酸系ポリマー組成物（Ａ）を用い、被覆層（ＩＩ）として乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）を用いて共押出し成形して得た積層シートを、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法により製造することができる。
二軸延伸の条件は、ポリ乳酸を延伸し得る条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を６０〜１００℃、延伸倍率を２〜６倍の範囲、横延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍の範囲にすればよい。また、同時二軸延伸法では、延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍（面倍率で４〜１５０倍）の範囲にすればよい。
二軸延伸後は二軸延伸積層フィルムの用途に応じて種々の条件でヒートセット（熱処理）を行うことにより、得られる二軸延伸積層フィルムの熱収縮率を任意の範囲、例えば８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を１〜５％、横方向の熱収縮率を５〜１０％の範囲に、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１５％、横方向の熱収縮率を１０〜２０％の範囲にすることができる。
【００２４】
熱収縮フィルムを得るためにはヒートセットを行わないか、あるいは延伸温度近辺またはそれ以下の温度に置くことで、例えば、８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１０％、横方向の熱収縮率を１０〜１５％、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を２０〜７０％、横方向の熱収縮率を２０〜７０％の範囲にすることができる。
二軸延伸積層フィルムを製造する方法としては前記共押出し積層シートを延伸せずに、予め前記方法で乳酸系ポリマー組成物（Ａ）を用いて二軸延伸フィルムを製造した後、かかる二軸延伸フィルムからなる基材層（Ｉ）の片面あるいは両面に乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）を押出し被覆する方法（押出しラミ法）、あるいは予め乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）からなるフィルムを得た後、二軸延伸フィルム基材層（Ｉ）と貼り合せる方法（ラミ法）をとり得る。これらの中では、共押出し積層シートを延伸する方法が、押出しラミ法と比べると一工程で多層にできるのでコストが安く、またラミ法に比べても加工工程が少なく、また被覆層を例えば０．５〜２μｍという厚みまで薄くできるので好ましい。
【００２５】
また、二軸延伸積層フィルムを得た後、熱処理を行わないか、あるいは熱処理の条件を種々選択することにより、熱収縮性を備えた二軸延伸積層フィルムあるいは熱収縮性を抑えた二軸延伸積層フィルムを得ることができる。
このような二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）の表面のグロスは１０〜９０％の範囲であることをが望ましい。また、被覆層（ＩＩ）の表面粗さ（ＳＲａ）は０．０２〜０．５μｍの範囲にあることが望ましい。
また、被覆層（ＩＩ）の表面のラミ強度は１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。さらに、被覆層（ＩＩ）を内面としたときの溶断シール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。
【００２６】
合成紙
本発明の二軸延伸積層フィルムは、合成紙の用途に好適である。本発明の二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）の表面にインク受容層を塗布することにより、合成紙としての利用範囲をさらに広くすることができる。
インク受容層は、例えばヒドロキシプロピルセルロース、メチロール化メラミンなどを１〜１０μｍ程度の厚さで塗布して形成することができる。
本発明の二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）は、適度に凹凸を制御でき、これにより従来の紙に比べて耐水性、対摩耗性は勿論、ポリ乳酸樹脂を原料としていることから、生分解性、植物由来性も有する合成紙であり、種々の用途、例えばインクジェットプリンター用紙として使用できる。また凹凸を抑えることによりレーザープリンター用紙としても使用できる。
【００２７】
その他の用途
本発明の二軸延伸積層フィルムは、溶断シール強度に優れており、溶断シール袋として各種の用途に用いることができる。本発明の二軸延伸積層フィルムの隠蔽性を利用して冷凍食品、チョコレート、ガム、キャンデー等の菓子類、化粧品等の嗜好品、カセットテープ、ビデオテープ、ＣＤ、ＣＤＲ、ＤＶＤ、ゲームソフト等の記録材料の包装として好適である。
本発明の二軸延伸積層フィルムは、また、即席カップ麺食品、乳酸菌飲料のような飲料デザート類カップ食品の個別あるいは複数個等の包装用フィルム、エアゾール製品、インテリア製品の包装、一般シュリンク包装、缶・瓶詰飲料、プラスチック容器、ガラス瓶などの胴張りシュリンクラベル、ワイン、ウイスキー等の瓶のキャップシール等に用いことができる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例等で使用した原料は次の通りである。
（イ）ポリ乳酸（ＰＬＡＣ）
Ｄ−乳酸含有量：１．９質量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：６．７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１６８．０℃、Ｔｇ：５９．８℃、密度：１．３ｇ／ｃｍ３。
【００２９】
（ロ）炭酸カルシウム
日東粉化化学工業株式会社製 ＮＣＣ４１０
比表面積：１３，０００（ｃｍ３／ｇ）、平均粒径：１．７１（μｍ）、比重：２．７
（ハ）酸化チタン
石原産業株式会社製 タイペークＰＦ７３９
比表面積：１０（ｍ３／ｇ）、平均粒径：０．２１（μｍ）、比重：４．２
（ニ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
【００３０】
（ホ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲ ＳＡ１７５３
本発明における各種測定方法は以下のとおりである。
（１）光学特性
日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａを用いて、ヘイズ（ＨＺ：％）、平行光線透過率（ＰＴ：％）及びグロス（％）を測定した。測定値は５回の平均値である。
【００３１】
（２）表面粗さ（ＳＲａ）
株式会社小坂研究所製三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを用いてフィルム表面の中心表面粗さ（ＳＲａ）を求めた。
（３）引張り試験
試験片として、フィルムから縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に短冊状フィルム片（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５ｍｍ）を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用い、チャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分（但し、ヤング率の測定は５ｍｍ／分）の条件で引張試験を行い、破断点における強度（ＭＰa）、伸び（％）、ヤング率（ＭＰa）を求めた。なお、伸度（％）はチャック間距離の変化とした。測定値は５回の平均値である。
【００３２】
（４）加熱収縮率
二軸延伸多層フィルムから長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍのサンプルを切出し、１００ｍｍ間隔で標線を記入した。次いで、該当フィルムを１２０℃に設定したオーブン内に１５分放置した後、取り出し室温に１５分以上放置し、標線間の長さ（Ｌ：ｍｍ）を測定した。〔（１００―Ｌ）／１００〕×１００（％）の値を加熱収縮率（％）とした。
【００３３】
（５）ラミ強度
二軸延伸多層フィルムの評価面にウレタン系接着剤（武田薬品工業製：タケラックＡ３１０（６０％）＋タケラックＡ３（５％）＋酢酸エチル（３５％））を用い、約７ｇ／ｍ２の量で３０μｍの生分解性無延伸フィルム（東セロ社製：パルシールＧＥ）コロナ処理面とドライラミネートして厚さ８０〜８２μｍの積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの生分解性無延伸フィルム面同士を重ね合わせた後に、テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１−Ｂ ＨＥＡＴＳＥＡＬＴＥＳＴＥＲを用いて、所定の温度で、温度：１４０℃、シール面圧：１ｋｇ／ｃｍ２、時間：１秒の条件下で熱融着した。
尚、加熱は上側のみとした。次いで、熱融着した二軸延伸積層フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、剥離面の確認し、ドライラミネートした層間で剥離した場合はその最大強度を熱融着強度とした。一方、生分解性無延伸フィルム面間で剥離した場合は、ドライラミネートした層間はついているので、剥離せずとした。
【００３４】
（６）溶断シール強度
延伸フィルムの評価面同士を重ね合わせた後に、協和電機株式会社製Ｌ型シュリンクシステムＬＳ−６００のＬ型溶断バーを用いて、出力１．０Ａ、１．０秒の条件で溶断シールした。次いで、溶断シールした延伸フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、その最大強度を溶断シール強度とした。
【００３５】
実施例１
＜基材層（Ｉ）用組成物（Ａ１）の製造＞
ＰＬＡＣ：炭酸カルシウム：酸化チタンを７０：２０：１０（質量％）で計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して基材層（Ｉ）用の組成物（Ａ１）を得た。
＜被覆層（ＩＩ）用の組成物（Ｂ）の製造＞
ＰＬＡＣ：シリカ：エルカ酸アミドを９９．８５：０．１：０．０５（質量％）で計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して被覆層（ＩＩ）用の組成物（Ｂ）を得た。
＜基材層（Ｉ）用フィルムの製造＞
組成物（Ａ１）を一軸押出機を用いて、２００℃でマルチマニホールド式のＴ−ダイより２００℃で押出し基材層（Ｉ）とした。
【００３６】
更に、ＰＬＡＣおよび組成物（Ｂ）を一軸押出機２台を用い、それぞれＴダイより共押出により、基材層（Ｉ）の一方の面にＰＬＡＣからなる被覆層１を積層し、他方の面に組成物（Ｂ）からなる被覆層２を積層した。また、被覆層１／基材層／被覆層２の厚み比率が１０／８０／１０のとなるように溶融樹脂の吐出量を調整した。
この溶融押出した共押出シート（４００μ）を３０℃のキャスティングロールで急冷し、設定温度６５℃でＭＤ方向に３倍延伸し、次に６８℃でＴＤ方向に３倍の逐時延伸した。更に１６５℃の雰囲気中で６秒間ヒートセットし、総厚さ４５μｍ（基材層３５μｍ、被覆層が各５μｍ）の三層構成の二軸延伸積層フィルムを得た。フィルムの構成を表１に、評価結果を表２に示す。
【００３７】
実施例２
実施例１の組成物（Ａ１）に代えてPLAC１：炭酸カルシウム：酸化チタンを８５：１０：５（質量％）（組成物（Ａ２））とした以外は実施例１と同様に行った。
比較例１
実施例１の３層に代えて組成物（Ａ１）の単層とした以外は実施例１と同様に行った。
比較例２
実施例２の３層に代えて組成物（Ａ２）の単層とした以外は実施例２と同様に行った。
参考例１
実施例１の組成物（Ａ１）に代えてＰＬＡＣの単層とした以外は実施例１と同様に行った。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２から明らかなように、被覆層１としてポリ乳酸（ＰＬＡＣ）としたフィルム（実施例１、２）は組成物（Ａ１）、（Ａ２）の単層からなるフィルム（比較例１、２）に比べて同程度の隠蔽性を有しながら表面粗さが０．９〜１．１μｍから０．１μｍ程度に大幅に下がり、その結果グロスが３〜４％から７０〜７９％と上がり、更にラミ強度、溶断シール強度も、ＰＬＡＣ単体からなる参考例１と同程度まで上がり、化粧性、印刷性、ラミネート適性、溶断シール性が大幅に改善されたことが分かる。
【００４１】
更に１２０℃での収縮率は参考例１に比べて小さくなり、無機充填物が増えた分寸法安定性の優れたフィルムになっている。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の延伸積層フィルムは、優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なうことなく、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有し、生分解性を有し、合成紙、包装材料など広い用途があり、コンポスト処理ができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸カルシウム等の微粒子と共に、酸化チタンを配合した乳酸系ポリマーからなる基材層に、乳酸系ポリマーの被覆層を積層した延伸積層フィルムに関する。更に詳しくは、乳白色を帯びており、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えた生分解性の積層フィルムであって、かつ生分解性の被覆層が表面のグロス、印刷適性、インクジェットプリンター適性、レーザープリンター適性、ラミ強度、溶断シール強度に優れた延伸積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種フィルムが開発されて来ている。かかる生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
【０００３】
ポリ乳酸からなる延伸フィルムの機械的強度、耐久性、厚み精度を改良する方法としてポリ乳酸に無機充填剤を配合して延伸する方法がある（たとえば、特許文献１参照）。このようにして得られたポリ乳酸の延伸フィルムは、機械的強度の改良に加えて、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えている。しかし得られるフィルムは表面の凹凸が大きく、また無機物の欠落が起きるため、印刷適性、ラミ強度、溶断シール強度に劣るものである。
【特許文献１】特許第３３８０４０７号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、無機充填剤を配合したポリ乳酸などの乳酸系ポリマー延伸フィルムの優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、その印刷適性、インクジェットプリンター適性、レーザープリンター適性、ラミ強度、溶断シール強度を改良することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンの群から選ばれる１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくともー軸方向に延伸された延伸積層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の延伸積層フィルムは、優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なうことなく、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する。
それに加え、本発明の延伸積層フィルムは、原料はポリ乳酸であるので生分解性を有し、かつ植物由来の原料を用いており、石油に依存しない。本フィルムの使用済みのプリンター用紙、包装材料はコンポスト処理ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の延伸積層フィルムは、基材層（Ｉ）と、その少なくとも片面に積層された被覆層（ＩＩ）とからなる。
基材層（Ｉ）
基材層（Ｉ）は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の割合で、かつ酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％、好ましくは４〜１５質量％の割合で含有する乳酸系ポリマーからなる。
【０００８】
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンから選ばれる少なくとも１種類以上の微粒子の割合が５質量％未満では延伸積層フィルムのボイドの形成が充分でなく、４０質量％より多いと延伸積層フィルムが脆くなるおそれがある。
基材層（Ｉ）の乳酸系ポリマーに配合される炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンから選ばれる微粒子の平均粒径は０．１〜１２μｍが好適である。この微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満では延伸積層フィルムのボイドの形成が充分でなく、１２μｍより大きいと凝集して押出機のメッシュで目詰まりするおそれがある。
【０００９】
また、酸化チタン微粒子の割合が３質量％未満では延伸積層フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
【００１０】
被覆層（ＩＩ）
被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーには０〜１質量％の割合でシリカの微粒子が配合されている。
被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーに配合されるシリカの微粒子の平均粒径は１〜１２μｍの範囲が好適である。シリカの微粒子の平均粒径が０．１μｍ未満では表面に凹凸を与える機能が充分でなく、またハンドリングが悪く混練時に不均一を起こすおそれがあり、１２μｍより大きいと延伸積層フィルムのグロスが劣るおそれがある。
【００１１】
乳酸系ポリマー
本発明で使用される乳酸系ポリマーには、（１）乳酸のホモポリマー、（２）乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、（３）多官能多糖類および乳酸単位を含む脂肪族ポリエステル、（４）脂肪族多価カルボン酸単位、脂肪族多価アルコール単位および乳酸単位を含む脂肪族ポリエステル、およびこれらの混合物がある。なお、ここで乳酸には、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸のいずれを指す場合とＬ−体とＤ−体の乳酸が種々の割合で存在するポリ（ＤＬ−乳酸）がある。
【００１２】
これら乳酸系ポリマーのうちでも、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸のいずれかの含有量が５質量％未満、好ましくは３質量％未満であり、融点が１５０ないし１７０℃、なかでも１６０ないし１７０℃の範囲のものが好適である。Ｄ−乳酸の含有量が５質量％以上のものは延伸成形性が劣るおそれがある。なお、ポリ乳酸中のＤ−乳酸、Ｌ−乳酸の含有量は、クロムバック社製ガスクロマトグラフＣＰ ＣＹＣＬＯＤＥＸ Ｂ ２３６Ｍを用いて測定した値である。
【００１３】
Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸以外の共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などがある。
乳酸系ポリマーの重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものが使用される。
これらの乳酸系ポリマーの重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの重合法も採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
【００１４】
基材層（ＩＩ）に配合される微粒子には以下のものがある。
炭酸カルシウム
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれもが使用できる。平均粒径は通常０．３〜６μｍのものが好ましく用いられる。市販品として、ＮＣＣ〔日東粉化工業（株）製、商品名〕、サンライト〔竹原化学（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１５】
硫酸バリウム
硫酸バリウムとしては、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムが好適である。平均粒径は０．１〜２μｍのものが好適である。市販品としては、沈降性硫酸バリウムＴＨ、沈降性硫酸バリウムＳＴ〔バライト工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
タルク
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好適である。市販品として、ＰＫ、ＬＭＳ〔富士タルク工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１６】
シリカ
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、平均粒径が１〜１２μｍのものが好適である。市販品としては、サイリシア〔富士シリシア化学（株）製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ（株）製、商品名〕等が挙げられる。
マイカ
マイカは天然マイカ、合成マイカのいずれも使用することができる。
【００１７】
カオリン
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、平均粒径が０．５〜１０μｍのものが好適である。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。市販品として、ＮＮカチオンクレー〔土屋カチオン工業（株）製、商品名〕、ＡＳＰ、サテントン〔エンゲルハルト（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１８】
酸化チタン
酸化チタンは、その結晶形からアナタース型、ルチル型、ブルカイト型に分類されるが、これらのいずれも使用することができる。その平均粒径は０．１〜３μｍ、特に０．１〜１μｍ、中でも０．１５〜０．５μｍであることが望ましい。また、ポリ乳酸への分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理した酸化チタンを用いることも行われる。これらの市販品として、タイペーク〔石原産業（株）製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００１９】
本発明の基材層（Ｉ）および被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマーに、それぞれ微粒子を混合する方法には、夫々の各成分をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等がある。
【００２０】
本発明の基材層（Ｉ）の乳酸系ポリマー組成物（Ａ）および被覆層（ＩＩ）の乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）には、予め組成物を調製する際に、または製膜時に直接押出機に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００２１】
延伸積層フィルム
本発明の延伸積層フィルムは、基材層（Ｉ）とその片面あるいは両面の被覆層（ＩＩ）からなる延伸積層フィルムである。本発明の延伸積層フィルムは、共押出、ドライラミなどの多層成形法により成形された積層フィルムを少なくともー軸方向に延伸することによって製造される。少なくともー軸方向に１．３〜５倍延伸することにより調製することが望ましい。尚、基材層（Ｉ）と被覆層（ＩＩ）の間には、必要に応じて他の層を積層する態様も含む。
本発明の延伸積層フィルムは一軸延伸の場合と二軸延伸の場合を含む。以下に二軸延伸の場合について説明する。
【００２２】
二軸延伸積層フィルム
本発明の二軸延伸積層フィルムは、上記の積層フィルムを二軸延伸処理して調製される。
二軸延伸積層フィルムはその基材層（Ｉ）が乳酸系ポリマー組成物（Ａ）からなり、得られる二軸延伸積層フィルムは隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れている。また、基材層（Ｉ）の少なくとも片面に積層される被覆層（ＩＩ）は、シリカの微粒子を０〜１質量％配合した乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）からなり、印刷適性、プリンター適性に優れており、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する。
二軸延伸積層フィルムの基材層（Ｉ）及び被覆層（ＩＩ）の厚さは用途に応じて種々決め得るが、通常、基材層（Ｉ）となる二軸延伸フィルムの厚さは５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、被覆層（ＩＩ）の厚さは０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜２μｍの範囲にあり、二軸延伸積層フィルムの厚さは約５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの範囲である。
【００２３】
本発明の二軸延伸積層フィルムは、二軸延伸フィルム（基材層（Ｉ））として乳酸系ポリマー組成物（Ａ）を用い、被覆層（ＩＩ）として乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）を用いて共押出し成形して得た積層シートを、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法により製造することができる。
二軸延伸の条件は、ポリ乳酸を延伸し得る条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を６０〜１００℃、延伸倍率を２〜６倍の範囲、横延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍の範囲にすればよい。また、同時二軸延伸法では、延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍（面倍率で４〜１５０倍）の範囲にすればよい。
二軸延伸後は二軸延伸積層フィルムの用途に応じて種々の条件でヒートセット（熱処理）を行うことにより、得られる二軸延伸積層フィルムの熱収縮率を任意の範囲、例えば８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を１〜５％、横方向の熱収縮率を５〜１０％の範囲に、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１５％、横方向の熱収縮率を１０〜２０％の範囲にすることができる。
【００２４】
熱収縮フィルムを得るためにはヒートセットを行わないか、あるいは延伸温度近辺またはそれ以下の温度に置くことで、例えば、８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１０％、横方向の熱収縮率を１０〜１５％、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を２０〜７０％、横方向の熱収縮率を２０〜７０％の範囲にすることができる。
二軸延伸積層フィルムを製造する方法としては前記共押出し積層シートを延伸せずに、予め前記方法で乳酸系ポリマー組成物（Ａ）を用いて二軸延伸フィルムを製造した後、かかる二軸延伸フィルムからなる基材層（Ｉ）の片面あるいは両面に乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）を押出し被覆する方法（押出しラミ法）、あるいは予め乳酸系ポリマー組成物（Ｂ）からなるフィルムを得た後、二軸延伸フィルム基材層（Ｉ）と貼り合せる方法（ラミ法）をとり得る。これらの中では、共押出し積層シートを延伸する方法が、押出しラミ法と比べると一工程で多層にできるのでコストが安く、またラミ法に比べても加工工程が少なく、また被覆層を例えば０．５〜２μｍという厚みまで薄くできるので好ましい。
【００２５】
また、二軸延伸積層フィルムを得た後、熱処理を行わないか、あるいは熱処理の条件を種々選択することにより、熱収縮性を備えた二軸延伸積層フィルムあるいは熱収縮性を抑えた二軸延伸積層フィルムを得ることができる。
このような二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）の表面のグロスは１０〜９０％の範囲であることをが望ましい。また、被覆層（ＩＩ）の表面粗さ（ＳＲａ）は０．０２〜０．５μｍの範囲にあることが望ましい。
また、被覆層（ＩＩ）の表面のラミ強度は１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。さらに、被覆層（ＩＩ）を内面としたときの溶断シール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。
【００２６】
合成紙
本発明の二軸延伸積層フィルムは、合成紙の用途に好適である。本発明の二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）の表面にインク受容層を塗布することにより、合成紙としての利用範囲をさらに広くすることができる。
インク受容層は、例えばヒドロキシプロピルセルロース、メチロール化メラミンなどを１〜１０μｍ程度の厚さで塗布して形成することができる。
本発明の二軸延伸積層フィルムの被覆層（ＩＩ）は、適度に凹凸を制御でき、これにより従来の紙に比べて耐水性、対摩耗性は勿論、ポリ乳酸樹脂を原料としていることから、生分解性、植物由来性も有する合成紙であり、種々の用途、例えばインクジェットプリンター用紙として使用できる。また凹凸を抑えることによりレーザープリンター用紙としても使用できる。
【００２７】
その他の用途
本発明の二軸延伸積層フィルムは、溶断シール強度に優れており、溶断シール袋として各種の用途に用いることができる。本発明の二軸延伸積層フィルムの隠蔽性を利用して冷凍食品、チョコレート、ガム、キャンデー等の菓子類、化粧品等の嗜好品、カセットテープ、ビデオテープ、ＣＤ、ＣＤＲ、ＤＶＤ、ゲームソフト等の記録材料の包装として好適である。
本発明の二軸延伸積層フィルムは、また、即席カップ麺食品、乳酸菌飲料のような飲料デザート類カップ食品の個別あるいは複数個等の包装用フィルム、エアゾール製品、インテリア製品の包装、一般シュリンク包装、缶・瓶詰飲料、プラスチック容器、ガラス瓶などの胴張りシュリンクラベル、ワイン、ウイスキー等の瓶のキャップシール等に用いことができる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例等で使用した原料は次の通りである。
（イ）ポリ乳酸（ＰＬＡＣ）
Ｄ−乳酸含有量：１．９質量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：６．７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１６８．０℃、Ｔｇ：５９．８℃、密度：１．３ｇ／ｃｍ３。
【００２９】
（ロ）炭酸カルシウム
日東粉化化学工業株式会社製 ＮＣＣ４１０
比表面積：１３，０００（ｃｍ３／ｇ）、平均粒径：１．７１（μｍ）、比重：２．７
（ハ）酸化チタン
石原産業株式会社製 タイペークＰＦ７３９
比表面積：１０（ｍ３／ｇ）、平均粒径：０．２１（μｍ）、比重：４．２
（ニ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
【００３０】
（ホ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲ ＳＡ１７５３
本発明における各種測定方法は以下のとおりである。
（１）光学特性
日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａを用いて、ヘイズ（ＨＺ：％）、平行光線透過率（ＰＴ：％）及びグロス（％）を測定した。測定値は５回の平均値である。
【００３１】
（２）表面粗さ（ＳＲａ）
株式会社小坂研究所製三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを用いてフィルム表面の中心表面粗さ（ＳＲａ）を求めた。
（３）引張り試験
試験片として、フィルムから縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に短冊状フィルム片（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５ｍｍ）を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用い、チャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分（但し、ヤング率の測定は５ｍｍ／分）の条件で引張試験を行い、破断点における強度（ＭＰa）、伸び（％）、ヤング率（ＭＰa）を求めた。なお、伸度（％）はチャック間距離の変化とした。測定値は５回の平均値である。
【００３２】
（４）加熱収縮率
二軸延伸多層フィルムから長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍのサンプルを切出し、１００ｍｍ間隔で標線を記入した。次いで、該当フィルムを１２０℃に設定したオーブン内に１５分放置した後、取り出し室温に１５分以上放置し、標線間の長さ（Ｌ：ｍｍ）を測定した。〔（１００―Ｌ）／１００〕×１００（％）の値を加熱収縮率（％）とした。
【００３３】
（５）ラミ強度
二軸延伸多層フィルムの評価面にウレタン系接着剤（武田薬品工業製：タケラックＡ３１０（６０％）＋タケラックＡ３（５％）＋酢酸エチル（３５％））を用い、約７ｇ／ｍ２の量で３０μｍの生分解性無延伸フィルム（東セロ社製：パルシールＧＥ）コロナ処理面とドライラミネートして厚さ８０〜８２μｍの積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの生分解性無延伸フィルム面同士を重ね合わせた後に、テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１−Ｂ ＨＥＡＴＳＥＡＬＴＥＳＴＥＲを用いて、所定の温度で、温度：１４０℃、シール面圧：１ｋｇ／ｃｍ２、時間：１秒の条件下で熱融着した。
尚、加熱は上側のみとした。次いで、熱融着した二軸延伸積層フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、剥離面の確認し、ドライラミネートした層間で剥離した場合はその最大強度を熱融着強度とした。一方、生分解性無延伸フィルム面間で剥離した場合は、ドライラミネートした層間はついているので、剥離せずとした。
【００３４】
（６）溶断シール強度
延伸フィルムの評価面同士を重ね合わせた後に、協和電機株式会社製Ｌ型シュリンクシステムＬＳ−６００のＬ型溶断バーを用いて、出力１．０Ａ、１．０秒の条件で溶断シールした。次いで、溶断シールした延伸フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、その最大強度を溶断シール強度とした。
【００３５】
実施例１
＜基材層（Ｉ）用組成物（Ａ１）の製造＞
ＰＬＡＣ：炭酸カルシウム：酸化チタンを７０：２０：１０（質量％）で計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して基材層（Ｉ）用の組成物（Ａ１）を得た。
＜被覆層（ＩＩ）用の組成物（Ｂ）の製造＞
ＰＬＡＣ：シリカ：エルカ酸アミドを９９．８５：０．１：０．０５（質量％）で計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して被覆層（ＩＩ）用の組成物（Ｂ）を得た。
＜基材層（Ｉ）用フィルムの製造＞
組成物（Ａ１）を一軸押出機を用いて、２００℃でマルチマニホールド式のＴ−ダイより２００℃で押出し基材層（Ｉ）とした。
【００３６】
更に、ＰＬＡＣおよび組成物（Ｂ）を一軸押出機２台を用い、それぞれＴダイより共押出により、基材層（Ｉ）の一方の面にＰＬＡＣからなる被覆層１を積層し、他方の面に組成物（Ｂ）からなる被覆層２を積層した。また、被覆層１／基材層／被覆層２の厚み比率が１０／８０／１０のとなるように溶融樹脂の吐出量を調整した。
この溶融押出した共押出シート（４００μ）を３０℃のキャスティングロールで急冷し、設定温度６５℃でＭＤ方向に３倍延伸し、次に６８℃でＴＤ方向に３倍の逐時延伸した。更に１６５℃の雰囲気中で６秒間ヒートセットし、総厚さ４５μｍ（基材層３５μｍ、被覆層が各５μｍ）の三層構成の二軸延伸積層フィルムを得た。フィルムの構成を表１に、評価結果を表２に示す。
【００３７】
実施例２
実施例１の組成物（Ａ１）に代えてPLAC１：炭酸カルシウム：酸化チタンを８５：１０：５（質量％）（組成物（Ａ２））とした以外は実施例１と同様に行った。
比較例１
実施例１の３層に代えて組成物（Ａ１）の単層とした以外は実施例１と同様に行った。
比較例２
実施例２の３層に代えて組成物（Ａ２）の単層とした以外は実施例２と同様に行った。
参考例１
実施例１の組成物（Ａ１）に代えてＰＬＡＣの単層とした以外は実施例１と同様に行った。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２から明らかなように、被覆層１としてポリ乳酸（ＰＬＡＣ）としたフィルム（実施例１、２）は組成物（Ａ１）、（Ａ２）の単層からなるフィルム（比較例１、２）に比べて同程度の隠蔽性を有しながら表面粗さが０．９〜１．１μｍから０．１μｍ程度に大幅に下がり、その結果グロスが３〜４％から７０〜７９％と上がり、更にラミ強度、溶断シール強度も、ＰＬＡＣ単体からなる参考例１と同程度まで上がり、化粧性、印刷性、ラミネート適性、溶断シール性が大幅に改善されたことが分かる。
【００４１】
更に１２０℃での収縮率は参考例１に比べて小さくなり、無機充填物が増えた分寸法安定性の優れたフィルムになっている。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の延伸積層フィルムは、優れた隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なうことなく、印刷適性、インクジェットプリンター適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有し、生分解性を有し、合成紙、包装材料など広い用途があり、コンポスト処理ができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンの群から選ばれる１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくともー軸方向に延伸されてなることを特徴とする延伸積層フィルム。
【請求項１】
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカおよびカオリンの群から選ばれる１種類以上の微粒子を５〜４０質量％、および酸化チタンの微粒子を３〜２０質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、シリカの微粒子を０〜１質量％の割合で含む乳酸系ポリマーからなる被覆層（ＩＩ）が積層され、少なくともー軸方向に延伸されてなることを特徴とする延伸積層フィルム。
【公開番号】特開２００６−１９２８０５（Ｐ２００６−１９２８０５Ａ）
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−８３７０（Ｐ２００５−８３７０）
【出願日】平成１７年１月１４日（２００５．１．１４）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月１４日（２００５．１．１４）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
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