二層式クレンジング化粧料
【課題】優れた製剤の保存安定性を有し、二層系を維持し続けることができるとともに、混合時の均一性に優れ、均一状態が一定時間保持される二層式クレンジング化粧料、更には、クレンジング効果に優れるとともに、クレンジング後に油分を肌に残さずに洗い落とすことのできる使用感に優れた二層式クレンジング化粧料の提供。
【解決手段】塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料とする。
【解決手段】塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状水層と液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、クレンジング化粧料としては、水性クレンジング化粧料、油性クレンジング化粧料、乳化クレンジング化粧料などがある。しかしながら、これらクレンジング化粧料には、それぞれ一長一短がある。具体的には、水性クレンジング化粧料は、べたつき感がなく使用感に優れるものの、クレンジングの主機能である、メイク汚れや皮脂汚れ除去効果に劣るといった問題がある。これに対し、油性クレンジング化粧料は、汚れ除去効果に格段優れた効果を奏するものの、べたつき感などの使用感に劣り、べたつき感を取り除くために再度洗顔しなければならないといった問題がある。また、乳化クレンジング化粧料は、水性クレンジング化粧料と油性クレンジング化粧料のそれぞれの短所をある程度改善することはできる反面、それぞれの長所である優れた効果を十分に発揮させることができないといった問題がある。
【０００３】
そこで、従来の水性クレンジング化粧料の使用感と、油性クレンジング化粧料の汚れ除去効果を十分に発揮できる剤型として、水層と油層からなる二層式のクレンジング化粧料とする試みがなされている。このような二層式の大きな特徴は、使用時に振盪・攪拌することで水層と油層とが均一に分散し、その均一状態が一定時間保持されるとともに、混合後に静置することで元の二層へと分離するという性質を有するところにある。
【０００４】
このような二層式のクレンジング化粧料とする試みとしては、両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との併用技術（例えば、特許文献１を参照）、両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との併用技術（例えば、特許文献２を参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、これら試みよって二層式とすることはできるものの、水層と油層とが共に液状を呈する場合には、綺麗に二層に分離しないといった問題や、製剤の保存安定性に劣り、二層系を維持し難いといった問題がある。そこで、共に液状層である場合、油層と水層とを分離する試みとしては、例えば、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩を用いる技術（例えば、特許文献３および特許文献４を参照）、Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体類およびその酸付加塩を用いる技術（例えば、特許文献５を参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これら試みよって共に液状層の二層式とすることはできるものの、混合時の均一性の観点から、種々の界面活性剤を配合した場合、製剤の保存安定性に劣り、二層系が維持できないことから、用いられる界面活性剤の配合量に制限があるといった問題がある。また、界面活性剤を高配合できないことから、クレンジング後に油分を十分に洗い落とすことができず、べたつき感が残り、使用感に劣るといった問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１２１１３０号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６７１３号公報
【特許文献３】特開平６−２１１６２８号公報
【特許文献４】特開２００１−２１３７２４号公報
【特許文献５】特開２００４−１９６７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、優れた製剤の保存安定性を有し、二層系を維持し続けるとともに、使用時には、混合の均一性に優れ、その均一状態が一定時間保持される二層式クレンジング化粧料、更には、クレンジング効果に優れるとともに、クレンジング後に油分を肌に残さずに洗い落とすことのできる使用感に優れた二層式クレンジング化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、
〔１〕塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料、
〔２〕両性界面活性剤が、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤である前記〔１〕に記載の二層式クレンジング化粧料、
〔３〕更に、水層にヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有することを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕に記載の二層式クレンジング化粧料、並びに
〔４〕更に、水層にアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載の二層式クレンジング化粧料
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の二層式クレンジング化粧料は、製剤の保存安定性に優れることから、二層系を維持し続けることができるという効果を奏する。また、混合時の均一性に優れるとともに、その均一状態が一定時間保持され続けるという効果を奏する。更には、メイク汚れや皮脂汚れ除去効果に優れるとともに、クレンジング後の油分を肌に残さずに洗い落とすことができることから、洗浄後のべたつき感がなく、使用感に優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、塩化ベンザルコニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の何れか一方と、両性界面活性剤および多価アルコールが含有される。
【００１２】
用いられる塩化ベンザルコニウムは、下記一般式（式１）で表される、アルキルジメチルアミンと塩化ベンジルとを加熱反応して得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基である。）
【００１３】
尚、塩化ベンザルコニウムは、市販品をそのまま使用することができる。具体的には、例えば、カチオンＧ−５０（商品名，三洋化成工業社製）、カチオーゲンＢＣ−５０（商品名，第一工業製薬社製）、カチナールＭＮ−５０Ａ（商品名，東邦化学工業社製）などを例示することができる。
【００１４】
塩化ベンザルコニウムの含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性に優れ二層系を保つ観点から、化粧料中、０．００５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１重量％以上である。また、混合時の均一性の観点から、１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。これらの観点から、塩化ベンザルコニウムの含有量は、０．００５〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００１５】
また、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩は、Ｌ−アルギニンとヤシ油脂肪酸との縮合物をエステル化し、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩としたものである。
【００１６】
尚、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩は、市販品をそのまま使用することができる。具体的には、例えば、ＣＡＥ（商品名，味の素社製）などを例示することができる。
【００１７】
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性に優れ二層系を保つ観点から、化粧料中、０．００５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１重量％以上である。また、混合時の均一性の観点から、０．５重量％以下が好ましく、より好ましくは０．３重量％以下である。これらの観点から、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の含有量は、０．００５〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．３重量％である。
【００１８】
本発明においては、上記した塩化ベンザルコニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の何れか一方を用いることで、液状水層と液状油層とを分離させ二層式とすることができるとともに、混合後に一定時間静置することで元の二層へと分離させることができる。
【００１９】
用いられる両性界面活性剤としては、例えば、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤などのアミノ酸型両性界面活性剤；アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などのベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。好適な両性界面活性剤としては、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性を高め、その均一状態を一定時間保持する観点から、ベタイン型両性界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤を用いることがより好ましい。
【００２０】
具体的なアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタインなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。これらアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤の中でも、上記の観点に加え、油分の洗い落ちの観点から、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインをより好適に用いることができる。
【００２１】
両性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、混合時の均一性の観点、並びに、油分の洗い落ちの観点から、化粧料中、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７重量％以下である。これらの観点から、両性界面活性剤の含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜７重量％である。
【００２２】
用いられる多価アルコールとしては、例えば、グリコール類、グリセリン類、糖類などが挙げられる。具体的なグリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオールなどを例示することができる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどを例示することができる。また、糖類としては、ソルビトール、マルチトール、トレハロースなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な多価アルコールとしては、二層系を保つ観点から、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールを用いることが好ましい。
【００２３】
多価アルコールの含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、二層系を保つ観点から、化粧料中、１０重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％以上である。また、混合時の均一性を維持する観点から、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下である。これらの観点から、多価アルコールの含有量は、１０〜４０重量％が好ましく、より好ましくは１５〜３５重量％である。
【００２４】
本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層は、優れた製剤の保存安定性を有し、二層系を維持し続ける観点、並びにクレンジング時の肌に対する刺激の観点から、ｐＨが４〜７の範囲で調整させることが好ましく、５〜７の範囲で調整されることがより好ましい。用いられるｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウムリン酸ナトリウム、リン酸二ナトリウムなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。また、ｐＨ調整剤の含有量は、液状水層を上記ｐＨ範囲内に調整するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。
【００２５】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、均一混合状態の持続効果を高める観点および使用性を向上させる観点から、ヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有させることができる。これら成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、混合時の均一性と使用性の観点から、化粧料中、０・００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。これらの観点から、水溶性増粘剤の含有量は、０．００１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
【００２６】
更に、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、クレンジング後の油分の洗い落ちを更に高め、洗浄後のべたつき感を抑える観点から、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有させることができる。
【００２７】
用いられるアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤としては、例えばＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩などが挙げられる。用いられる塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどの金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などを例示することができる。
【００２８】
具体的には、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアスパラギン酸塩；ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ニナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミンヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウムなどのＮ−アシルメチルアラニン塩；ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適なアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤としては、油分の洗い落ちに優れる観点から、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウムを用いるのが好ましい。
【００２９】
アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、油分の洗い落ちを更に高める観点から、化粧料中、０．０５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３０】
また、ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルポリエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
具体的には、例えば、ミリスチン酸ポリ（６）グリセリル、オレイン酸ポリ（２）グリセリル、オレイン酸ポリ（１０）グリセリル、ステアリン酸ポリ（２）グリセリル、ステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、ジステアリン酸ポリ（６）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（６）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、イソステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、トリステアリン酸ポリ（１０）グリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１２〜１４）アルキルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ジラウリン酸ポリオキシエチレン（８）グリコール、ジラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコール、ジラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリコール、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコール、ジオレイン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコールなどのアルキルポリエチレングリコールエステル；（カプリル／カプリン酸）ポリオキシエチレン（６）グリセリル、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（７）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（８）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（１０）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリル、トリイソステリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（４０）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）グリセリル、などのポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適なＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤としては、油分の洗い落ちに優れる観点から、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルを用いることが好ましく、中でも、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（８）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、（カプリル／カプリン酸）ポリオキシエチレン（６）グリセリル、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（７）グリセリルを用いるのが好ましい。
【００３２】
ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、油分の洗い落ちを更に高める観点から、化粧料中、０．０５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３３】
尚、本発明においては、上記した両性界面活性剤の含有量（以下、Ｘと記する）と、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量（以下、Ｙと記する）および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量（以下、Ｚと記する）は、保存安定性の観点から、下記３つの不等式
含有量；Ｘ＞Ｙ
含有量；Ｘ＞Ｚ
含有量；Ｘ＞Ｙ＋Ｚ
の何れかを満たし調製されることが好ましい。これにより、クレンジング効果が更に高まるとともに、クレンジング後に油分を肌に残さずに容易に洗い落とすことが可能となる。加えて、製剤の保存安定性をも高めることができる。
【００３４】
本発明の液状水層には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、清涼剤、動植物由来抽出エキス、低級アルコール、保湿剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、ビタミン類、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、着色剤、各種香料、精製水などを適宜目的に応じて配合することができる。
【００３５】
二層式クレンジング化粧料中の液状水層の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性の観点から、４０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５０〜７０重量％である。
【００３６】
一方、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状油層には、液状油剤が含有される。用いられる液状油剤としては、室温で液状の油剤であれば特に限定されないが、例えば、液状の炭化水素油、液状のエステル油、液状のシリコーン油、液状の油脂、液状のロウ、液状の脂肪酸などが挙げられる。尚、本発明における室温とは、１〜３０℃の温度範囲を表す。
【００３７】
具体的な液状の炭化水素油としては、例えば、αオレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィンなどを例示することができる。
【００３８】
具体的な液状のエステル油としては、例えば、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、トリオクタノイン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ホホバエステル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリルなどを例示することができる。
【００３９】
具体的なシリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、平均重合度が６５０〜７０００である高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコノールなどの鎖状シリコーン；メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン；アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体などのアミノ変性シリコーン；カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどの変性シリコーンなどを例示することができる。
【００４０】
具体的な液状の油脂、ロウ、脂肪酸としては、例えば、アーモンド油、オリーブ油、コメヌカ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、イソステアリン酸、オレイン酸などを例示することができる。
【００４１】
上記した液状油剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な液状油剤としては、メイク汚れや皮脂汚れ除去の観点から、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソノナン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを用いることが好ましい。
【００４２】
液状油剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、汚れ除去の観点から、化粧料中、２０重量％以上が好ましく、より好ましくは３０重量％以上である。また、保存安定性の観点から、６０重量％以下が好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。これらの観点から、液状油剤の含有量は、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００４３】
本発明の液状油層には、液に粘性を与えない範囲内であれば、上記した液状油剤の他に油溶性成分、例えば、ワセリン、シア脂などの室温で固形の油剤；トコフェロールなどの抗酸化剤；赤色２１５号、赤色２２３号、だいだい色２０１号などの油溶性染料；各種香料などを適宜目的に応じて配合することができる。
【００４４】
二層式クレンジング化粧料中の液状油層の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性の観点から、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００４５】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料における液状水層および液状油層の外観は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、審美性に優れる観点から、両層ともに透明で調製されることが好ましい。本発明では、製剤の保存安定性に優れた効果を奏することから、静置することで二層へと分離した後も優れた透明性を示すという効果をも奏する。
【００４６】
本発明の二層式クレンジング化粧料の製造方法は、二層式とすることができれば特に限定されないが、例えば、塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層とを個別調製した後に一方を加える方法などを例示することができる。
【００４７】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料は、洗顔剤、メイクアップ除去剤として好適に用いることができ、クレンジング後に油分を肌に残さずに洗い落とすことのできる使用感に優れたものであるから、油性クレンジング化粧料のように再度洗顔する必要がないものである。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「重量％」を表す。
【００４９】
（試料の調製１）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜５および比較例１〜４の各クレンジング化粧料を常法に準じてそれぞれ調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
【００５０】
（試験例１：保存安定性（剤型維持）の評価）
実施例１〜５および比較例１〜５の各試料を、１５０ｍＬ容の透明容器にそれぞれ封入し、−１０℃の恒温槽、５０℃の恒温槽、並びに、５℃から４５℃を２４時間サイクルで変温する恒温槽に夫々保存した。２４時間後、各恒温槽から試料を取り出し、上下に１５回振り、油層と水層とを混合後、再度、同温度条件下の恒温槽に保存した。評価は、前記操作を４週間繰り返した後の性状を下記評価基準に従って目視評価した。
【００５１】
＜保存安定性（剤型維持）の評価基準＞
◎：混合前（調製直後）と変化なし（上層：油層、下層：水層）
○：油層と水層の界面が極わずか白濁している
△：油層と水層の界面に少量の乳化物が認められる
×：三層に分離している（上層：油層、中層：乳化物、下層：水層）又は混合している
【００５２】
（試験例２：混合時の均一性の評価）
実施例１〜５および比較例１〜５の各試料を、１５０ｍＬ容の透明容器にそれぞれ封入した。化粧を施した女性専門パネル２０名により、各試料を実際に上下に１５回振って、手の平に吐出してもらい、「均一性」を下記評価基準に従って目視・官能評価した。
【００５３】
＜混合時の均一性の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が均一に混合していると回答
○：２０名中１１〜１５名が均一に混合していると回答
△：２０名中６〜１０名が均一に混合していると回答
×：２０名中５名以下が均一に混合していると回答
【００５４】
（試験例３：均一状態の持続の評価）
試験例２で混合された各試料において、明らかな二層系への分離が始まるまでに要する時間を測定し、下記評価基準に従って評価した。尚、「分離が始まる時間」とは、油層および水層が明らかに目視で確認できる状態になった時間のことを言う。
【００５５】
＜均一状態の持続の評価基準＞
◎：５分以上〜１５分未満
○：３分以上〜５分未満又は１５分以上〜３０分未満
△：１分以上〜３分未満又は３０分以上〜１時間未満
×：１分未満又は１時間以上
【００５６】
（試験例４：汚れ除去効果の評価）
試験例２の評価後、同パネルにより、実際にクレンジングを施してもらい、メイク汚れ除去効果を下記評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００５７】
＜汚れ除去効果の評価基準＞
５点：非常に良好（非常に良く落ちる）
４点：良好（良く落ちる）
３点：普通（落ちる）
２点：不良（あまり落ちない）
１点：非常に不良（全く落ちない）
【００５８】
＜汚れ除去効果の判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００５９】
（試験例５：油分の洗い落ちの評価）
試験例４の評価後、同パネルにより、クレンジング直後（タオルドライ前）のべたつき感を下記評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００６０】
＜油分の洗い落ちの評価基準＞
５点：非常に良好（全くべたつき感がない）
４点：良好（べたつき感がない）
３点：普通
２点：不良（ややべたつき感がある）
１点：非常に不良（べたつき感がある）
【００６１】
＜油分の洗い落ちの判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１および表２に示された結果から、各実施例で得られた二層式クレンジング化粧料は、製剤の保存安定性に優れていることが分かる。また、混合時の均一性に優れ、その均一状態が一定時間保持されていることも分かる。加えて、汚れ除去効果に優れるとともに、クレンジング後の油分を肌に残さずに洗い落とせていることが分かる。
【００６５】
一方、塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有しない比較例１は、製造直後は二層となるものの、試験例１の混合工程で混ざり合い、再び二層へと分離しないものであった。また、液状油剤を含有しない比較例２は、製造時に単一水層となることから、試験例１〜３に記載の評価については実施していない。更に、両性界面活性剤又は多価アルコールを含有しない比較例３および４では、製剤の保存安定性に劣るのみならず、汚れ除去効果および油分の洗い落ちにも劣るものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状水層と液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、クレンジング化粧料としては、水性クレンジング化粧料、油性クレンジング化粧料、乳化クレンジング化粧料などがある。しかしながら、これらクレンジング化粧料には、それぞれ一長一短がある。具体的には、水性クレンジング化粧料は、べたつき感がなく使用感に優れるものの、クレンジングの主機能である、メイク汚れや皮脂汚れ除去効果に劣るといった問題がある。これに対し、油性クレンジング化粧料は、汚れ除去効果に格段優れた効果を奏するものの、べたつき感などの使用感に劣り、べたつき感を取り除くために再度洗顔しなければならないといった問題がある。また、乳化クレンジング化粧料は、水性クレンジング化粧料と油性クレンジング化粧料のそれぞれの短所をある程度改善することはできる反面、それぞれの長所である優れた効果を十分に発揮させることができないといった問題がある。
【０００３】
そこで、従来の水性クレンジング化粧料の使用感と、油性クレンジング化粧料の汚れ除去効果を十分に発揮できる剤型として、水層と油層からなる二層式のクレンジング化粧料とする試みがなされている。このような二層式の大きな特徴は、使用時に振盪・攪拌することで水層と油層とが均一に分散し、その均一状態が一定時間保持されるとともに、混合後に静置することで元の二層へと分離するという性質を有するところにある。
【０００４】
このような二層式のクレンジング化粧料とする試みとしては、両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との併用技術（例えば、特許文献１を参照）、両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との併用技術（例えば、特許文献２を参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、これら試みよって二層式とすることはできるものの、水層と油層とが共に液状を呈する場合には、綺麗に二層に分離しないといった問題や、製剤の保存安定性に劣り、二層系を維持し難いといった問題がある。そこで、共に液状層である場合、油層と水層とを分離する試みとしては、例えば、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩を用いる技術（例えば、特許文献３および特許文献４を参照）、Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体類およびその酸付加塩を用いる技術（例えば、特許文献５を参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これら試みよって共に液状層の二層式とすることはできるものの、混合時の均一性の観点から、種々の界面活性剤を配合した場合、製剤の保存安定性に劣り、二層系が維持できないことから、用いられる界面活性剤の配合量に制限があるといった問題がある。また、界面活性剤を高配合できないことから、クレンジング後に油分を十分に洗い落とすことができず、べたつき感が残り、使用感に劣るといった問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１２１１３０号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６７１３号公報
【特許文献３】特開平６−２１１６２８号公報
【特許文献４】特開２００１−２１３７２４号公報
【特許文献５】特開２００４−１９６７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、優れた製剤の保存安定性を有し、二層系を維持し続けるとともに、使用時には、混合の均一性に優れ、その均一状態が一定時間保持される二層式クレンジング化粧料、更には、クレンジング効果に優れるとともに、クレンジング後に油分を肌に残さずに洗い落とすことのできる使用感に優れた二層式クレンジング化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、
〔１〕塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料、
〔２〕両性界面活性剤が、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤である前記〔１〕に記載の二層式クレンジング化粧料、
〔３〕更に、水層にヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有することを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕に記載の二層式クレンジング化粧料、並びに
〔４〕更に、水層にアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載の二層式クレンジング化粧料
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の二層式クレンジング化粧料は、製剤の保存安定性に優れることから、二層系を維持し続けることができるという効果を奏する。また、混合時の均一性に優れるとともに、その均一状態が一定時間保持され続けるという効果を奏する。更には、メイク汚れや皮脂汚れ除去効果に優れるとともに、クレンジング後の油分を肌に残さずに洗い落とすことができることから、洗浄後のべたつき感がなく、使用感に優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、塩化ベンザルコニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の何れか一方と、両性界面活性剤および多価アルコールが含有される。
【００１２】
用いられる塩化ベンザルコニウムは、下記一般式（式１）で表される、アルキルジメチルアミンと塩化ベンジルとを加熱反応して得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基である。）
【００１３】
尚、塩化ベンザルコニウムは、市販品をそのまま使用することができる。具体的には、例えば、カチオンＧ−５０（商品名，三洋化成工業社製）、カチオーゲンＢＣ−５０（商品名，第一工業製薬社製）、カチナールＭＮ−５０Ａ（商品名，東邦化学工業社製）などを例示することができる。
【００１４】
塩化ベンザルコニウムの含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性に優れ二層系を保つ観点から、化粧料中、０．００５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１重量％以上である。また、混合時の均一性の観点から、１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。これらの観点から、塩化ベンザルコニウムの含有量は、０．００５〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００１５】
また、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩は、Ｌ−アルギニンとヤシ油脂肪酸との縮合物をエステル化し、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩としたものである。
【００１６】
尚、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩は、市販品をそのまま使用することができる。具体的には、例えば、ＣＡＥ（商品名，味の素社製）などを例示することができる。
【００１７】
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性に優れ二層系を保つ観点から、化粧料中、０．００５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１重量％以上である。また、混合時の均一性の観点から、０．５重量％以下が好ましく、より好ましくは０．３重量％以下である。これらの観点から、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の含有量は、０．００５〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．３重量％である。
【００１８】
本発明においては、上記した塩化ベンザルコニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の何れか一方を用いることで、液状水層と液状油層とを分離させ二層式とすることができるとともに、混合後に一定時間静置することで元の二層へと分離させることができる。
【００１９】
用いられる両性界面活性剤としては、例えば、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤などのアミノ酸型両性界面活性剤；アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などのベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。好適な両性界面活性剤としては、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性を高め、その均一状態を一定時間保持する観点から、ベタイン型両性界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤を用いることがより好ましい。
【００２０】
具体的なアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタインなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。これらアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤の中でも、上記の観点に加え、油分の洗い落ちの観点から、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインをより好適に用いることができる。
【００２１】
両性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、混合時の均一性の観点、並びに、油分の洗い落ちの観点から、化粧料中、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７重量％以下である。これらの観点から、両性界面活性剤の含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜７重量％である。
【００２２】
用いられる多価アルコールとしては、例えば、グリコール類、グリセリン類、糖類などが挙げられる。具体的なグリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオールなどを例示することができる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどを例示することができる。また、糖類としては、ソルビトール、マルチトール、トレハロースなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な多価アルコールとしては、二層系を保つ観点から、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールを用いることが好ましい。
【００２３】
多価アルコールの含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、二層系を保つ観点から、化粧料中、１０重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％以上である。また、混合時の均一性を維持する観点から、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下である。これらの観点から、多価アルコールの含有量は、１０〜４０重量％が好ましく、より好ましくは１５〜３５重量％である。
【００２４】
本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層は、優れた製剤の保存安定性を有し、二層系を維持し続ける観点、並びにクレンジング時の肌に対する刺激の観点から、ｐＨが４〜７の範囲で調整させることが好ましく、５〜７の範囲で調整されることがより好ましい。用いられるｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウムリン酸ナトリウム、リン酸二ナトリウムなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。また、ｐＨ調整剤の含有量は、液状水層を上記ｐＨ範囲内に調整するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。
【００２５】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、均一混合状態の持続効果を高める観点および使用性を向上させる観点から、ヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有させることができる。これら成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、混合時の均一性と使用性の観点から、化粧料中、０・００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。これらの観点から、水溶性増粘剤の含有量は、０．００１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
【００２６】
更に、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状水層には、クレンジング後の油分の洗い落ちを更に高め、洗浄後のべたつき感を抑える観点から、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有させることができる。
【００２７】
用いられるアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤としては、例えばＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩などが挙げられる。用いられる塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどの金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などを例示することができる。
【００２８】
具体的には、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアスパラギン酸塩；ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ニナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミンヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウムなどのＮ−アシルメチルアラニン塩；ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適なアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤としては、油分の洗い落ちに優れる観点から、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウムを用いるのが好ましい。
【００２９】
アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、油分の洗い落ちを更に高める観点から、化粧料中、０．０５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３０】
また、ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルポリエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
具体的には、例えば、ミリスチン酸ポリ（６）グリセリル、オレイン酸ポリ（２）グリセリル、オレイン酸ポリ（１０）グリセリル、ステアリン酸ポリ（２）グリセリル、ステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、ジステアリン酸ポリ（６）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（６）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、イソステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、トリステアリン酸ポリ（１０）グリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１２〜１４）アルキルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ジラウリン酸ポリオキシエチレン（８）グリコール、ジラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコール、ジラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリコール、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコール、ジオレイン酸ポリオキシエチレン（１２）グリコールなどのアルキルポリエチレングリコールエステル；（カプリル／カプリン酸）ポリオキシエチレン（６）グリセリル、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（７）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（８）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（１０）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリル、トリイソステリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（４０）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）グリセリル、などのポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適なＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤としては、油分の洗い落ちに優れる観点から、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルを用いることが好ましく、中でも、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（８）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）グリセリル、（カプリル／カプリン酸）ポリオキシエチレン（６）グリセリル、ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（７）グリセリルを用いるのが好ましい。
【００３２】
ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、油分の洗い落ちを更に高める観点から、化粧料中、０．０５重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、保存安定性の観点から、１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、ＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３３】
尚、本発明においては、上記した両性界面活性剤の含有量（以下、Ｘと記する）と、アシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤の含有量（以下、Ｙと記する）および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤の含有量（以下、Ｚと記する）は、保存安定性の観点から、下記３つの不等式
含有量；Ｘ＞Ｙ
含有量；Ｘ＞Ｚ
含有量；Ｘ＞Ｙ＋Ｚ
の何れかを満たし調製されることが好ましい。これにより、クレンジング効果が更に高まるとともに、クレンジング後に油分を肌に残さずに容易に洗い落とすことが可能となる。加えて、製剤の保存安定性をも高めることができる。
【００３４】
本発明の液状水層には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、清涼剤、動植物由来抽出エキス、低級アルコール、保湿剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、ビタミン類、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、着色剤、各種香料、精製水などを適宜目的に応じて配合することができる。
【００３５】
二層式クレンジング化粧料中の液状水層の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性の観点から、４０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５０〜７０重量％である。
【００３６】
一方、本発明の二層式クレンジング化粧料の液状油層には、液状油剤が含有される。用いられる液状油剤としては、室温で液状の油剤であれば特に限定されないが、例えば、液状の炭化水素油、液状のエステル油、液状のシリコーン油、液状の油脂、液状のロウ、液状の脂肪酸などが挙げられる。尚、本発明における室温とは、１〜３０℃の温度範囲を表す。
【００３７】
具体的な液状の炭化水素油としては、例えば、αオレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィンなどを例示することができる。
【００３８】
具体的な液状のエステル油としては、例えば、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、トリオクタノイン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ホホバエステル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリルなどを例示することができる。
【００３９】
具体的なシリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、平均重合度が６５０〜７０００である高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコノールなどの鎖状シリコーン；メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン；アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体などのアミノ変性シリコーン；カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどの変性シリコーンなどを例示することができる。
【００４０】
具体的な液状の油脂、ロウ、脂肪酸としては、例えば、アーモンド油、オリーブ油、コメヌカ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、イソステアリン酸、オレイン酸などを例示することができる。
【００４１】
上記した液状油剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な液状油剤としては、メイク汚れや皮脂汚れ除去の観点から、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソノナン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを用いることが好ましい。
【００４２】
液状油剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、汚れ除去の観点から、化粧料中、２０重量％以上が好ましく、より好ましくは３０重量％以上である。また、保存安定性の観点から、６０重量％以下が好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。これらの観点から、液状油剤の含有量は、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００４３】
本発明の液状油層には、液に粘性を与えない範囲内であれば、上記した液状油剤の他に油溶性成分、例えば、ワセリン、シア脂などの室温で固形の油剤；トコフェロールなどの抗酸化剤；赤色２１５号、赤色２２３号、だいだい色２０１号などの油溶性染料；各種香料などを適宜目的に応じて配合することができる。
【００４４】
二層式クレンジング化粧料中の液状油層の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点、並びに、混合時の均一性の観点から、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００４５】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料における液状水層および液状油層の外観は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、審美性に優れる観点から、両層ともに透明で調製されることが好ましい。本発明では、製剤の保存安定性に優れた効果を奏することから、静置することで二層へと分離した後も優れた透明性を示すという効果をも奏する。
【００４６】
本発明の二層式クレンジング化粧料の製造方法は、二層式とすることができれば特に限定されないが、例えば、塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層とを個別調製した後に一方を加える方法などを例示することができる。
【００４７】
また、本発明の二層式クレンジング化粧料は、洗顔剤、メイクアップ除去剤として好適に用いることができ、クレンジング後に油分を肌に残さずに洗い落とすことのできる使用感に優れたものであるから、油性クレンジング化粧料のように再度洗顔する必要がないものである。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「重量％」を表す。
【００４９】
（試料の調製１）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜５および比較例１〜４の各クレンジング化粧料を常法に準じてそれぞれ調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
【００５０】
（試験例１：保存安定性（剤型維持）の評価）
実施例１〜５および比較例１〜５の各試料を、１５０ｍＬ容の透明容器にそれぞれ封入し、−１０℃の恒温槽、５０℃の恒温槽、並びに、５℃から４５℃を２４時間サイクルで変温する恒温槽に夫々保存した。２４時間後、各恒温槽から試料を取り出し、上下に１５回振り、油層と水層とを混合後、再度、同温度条件下の恒温槽に保存した。評価は、前記操作を４週間繰り返した後の性状を下記評価基準に従って目視評価した。
【００５１】
＜保存安定性（剤型維持）の評価基準＞
◎：混合前（調製直後）と変化なし（上層：油層、下層：水層）
○：油層と水層の界面が極わずか白濁している
△：油層と水層の界面に少量の乳化物が認められる
×：三層に分離している（上層：油層、中層：乳化物、下層：水層）又は混合している
【００５２】
（試験例２：混合時の均一性の評価）
実施例１〜５および比較例１〜５の各試料を、１５０ｍＬ容の透明容器にそれぞれ封入した。化粧を施した女性専門パネル２０名により、各試料を実際に上下に１５回振って、手の平に吐出してもらい、「均一性」を下記評価基準に従って目視・官能評価した。
【００５３】
＜混合時の均一性の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が均一に混合していると回答
○：２０名中１１〜１５名が均一に混合していると回答
△：２０名中６〜１０名が均一に混合していると回答
×：２０名中５名以下が均一に混合していると回答
【００５４】
（試験例３：均一状態の持続の評価）
試験例２で混合された各試料において、明らかな二層系への分離が始まるまでに要する時間を測定し、下記評価基準に従って評価した。尚、「分離が始まる時間」とは、油層および水層が明らかに目視で確認できる状態になった時間のことを言う。
【００５５】
＜均一状態の持続の評価基準＞
◎：５分以上〜１５分未満
○：３分以上〜５分未満又は１５分以上〜３０分未満
△：１分以上〜３分未満又は３０分以上〜１時間未満
×：１分未満又は１時間以上
【００５６】
（試験例４：汚れ除去効果の評価）
試験例２の評価後、同パネルにより、実際にクレンジングを施してもらい、メイク汚れ除去効果を下記評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００５７】
＜汚れ除去効果の評価基準＞
５点：非常に良好（非常に良く落ちる）
４点：良好（良く落ちる）
３点：普通（落ちる）
２点：不良（あまり落ちない）
１点：非常に不良（全く落ちない）
【００５８】
＜汚れ除去効果の判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００５９】
（試験例５：油分の洗い落ちの評価）
試験例４の評価後、同パネルにより、クレンジング直後（タオルドライ前）のべたつき感を下記評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００６０】
＜油分の洗い落ちの評価基準＞
５点：非常に良好（全くべたつき感がない）
４点：良好（べたつき感がない）
３点：普通
２点：不良（ややべたつき感がある）
１点：非常に不良（べたつき感がある）
【００６１】
＜油分の洗い落ちの判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１および表２に示された結果から、各実施例で得られた二層式クレンジング化粧料は、製剤の保存安定性に優れていることが分かる。また、混合時の均一性に優れ、その均一状態が一定時間保持されていることも分かる。加えて、汚れ除去効果に優れるとともに、クレンジング後の油分を肌に残さずに洗い落とせていることが分かる。
【００６５】
一方、塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有しない比較例１は、製造直後は二層となるものの、試験例１の混合工程で混ざり合い、再び二層へと分離しないものであった。また、液状油剤を含有しない比較例２は、製造時に単一水層となることから、試験例１〜３に記載の評価については実施していない。更に、両性界面活性剤又は多価アルコールを含有しない比較例３および４では、製剤の保存安定性に劣るのみならず、汚れ除去効果および油分の洗い落ちにも劣るものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料。
【請求項２】
両性界面活性剤が、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤である請求項１に記載の二層式クレンジング化粧料。
【請求項３】
更に、水層にヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の二層式クレンジング化粧料。
【請求項４】
更に、水層にアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の二層式クレンジング化粧料。
【請求項１】
塩化ベンザルコニウム又はＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を含有する液状水層と、液状油層の二層からなる二層式クレンジング化粧料であって、前記水層には両性界面活性剤および多価アルコールを含有し、且つ、前記油層には液状油剤を含有することを特徴とする二層式クレンジング化粧料。
【請求項２】
両性界面活性剤が、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤である請求項１に記載の二層式クレンジング化粧料。
【請求項３】
更に、水層にヒドロキシエチルセルロースおよび／又はキサンタンガムを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の二層式クレンジング化粧料。
【請求項４】
更に、水層にアシルアミノ酸塩型の陰イオン性界面活性剤および／又はＨＬＢ値８〜１２の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の二層式クレンジング化粧料。
【公開番号】特開２０１０−２２２３２１（Ｐ２０１０−２２２３２１Ａ）
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７３３７５（Ｐ２００９−７３３７５）
【出願日】平成２１年３月２５日（２００９．３．２５）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２５日（２００９．３．２５）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
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