二軸延伸ポリエステル積層フィルム
【課題】 二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムと二軸延伸ポリグリ
コール酸フィルムとが積層されている、耐熱性及びガスバリア性に優れるとともに、透明
性及び生分解性を具備した二軸延伸延伸ポリエステル積層フィルムを提供する。
【解決手段】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン酸成分９０
〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％か
らなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸スルホネー
ト基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリエ
ステル積層フィルム。
コール酸フィルムとが積層されている、耐熱性及びガスバリア性に優れるとともに、透明
性及び生分解性を具備した二軸延伸延伸ポリエステル積層フィルムを提供する。
【解決手段】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン酸成分９０
〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％か
らなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸スルホネー
ト基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリエ
ステル積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素バリア性、耐熱性に優れ、包装用フィルムを得るに適した生分解性を有
する二軸延伸ポリエステル積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目さ
れ、各種フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水
分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害
な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹
脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルア
ルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
これら生分解性フィルムの中で、透明性、耐熱性等に優れたフィルムとして、スルホネ
ート基含有芳香族ポリエステルからなるフィルムが幾つか提案されている（例えば、特許
文献１、特許文献２及び特許文献３参照）が、かかるフィルムは耐熱性に優れるが、ヒー
トシール性に劣り自動製袋が困難なため包装用フィルムとして使用するには制限がある。
一方、ポリ乳酸系重合体からなる二軸延伸フィルムからなる基材層の片面に、脂肪族・
芳香族共重合ポリエステルあるいは脂肪族・芳香族共重合ポリエステルとポリ乳酸系重合
体との組成物からなるヒートシール層を積層した生分解性積層フィルムが提案されている
（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、かかる脂肪族・芳香族共重合ポリエステル
とポリ乳酸系重合体との組成物から得られるフィルムは透明性に劣り、包装用フィルムに
用いる場合に用途が制限される場合がある。
また、脂肪族系ポリエステル樹脂からなるフィルムはガスバリア性に劣ることから、酸
素バリア性を改良する方法の一つとして、ポリ乳酸等の熱可塑性樹脂フィルムに二軸延伸
したポリグリコール酸フィルム層を積層したガスバリヤー性複合フィルムが提案されてい
る（例えば、特許文献５）。
【０００３】
【特許文献１】特表平５−５０７１０９号公報（請求の範囲）
【特許文献２】特表平６−５０５０４０号公報（請求の範囲）
【特許文献３】特開２０００−１１４９１２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−２７３８４５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開平１０−８０９９０号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ガスバリア性、耐熱性に優れ、且つ生分解性を有する包装材料等に好適な二
軸延伸ポリエステル積層フィルムを開発することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン
酸成分９０〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．
２モル％からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸
スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸
延伸ポリエステル積層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポ
リエステルフィルムと二軸延伸ポリグリコール酸フィルムとが積層されており、耐熱性及
びガスバリア性に優れるとともに、透明性及び生分解性をも具備している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を構成する要件について説明する。
ポリグリコール酸（Ａ）
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、グリコール酸若しくはその誘導体を重合して
得られる重合体（脂肪族ポリエステル）であって、下記式（１）
（−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＯ−）・・・・・・・・・・（１）
で表される繰返し単位を有する重合体であり、通常、式（１）で表される繰返し単位を６
０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含む重
合体である。
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）の分子量（溶融粘度）は、フィルム形成能がある
限りとくに限定はされないが、通常、（Ｔｍ＋２０℃）の温度（すなわち、通常の溶融加
工温度に相当する温度）及び剪断速度１００／秒において測定した溶融粘度η* が、５０
０〜１００，０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは７００〜５０，０００Ｐａ・ｓ、さらに好
ましくは８００〜２０，０００Ｐａ・ｓの範囲にある。溶融粘度η* が５００Ｐａ・ｓ未
満の重合体は、フィルムに溶融成形する際に溶融体がドローダウンしたり、Ｔダイから溶
融押出したフィルムが冷却中に変形して溶融加工が困難であったり、あるいは、得られた
フィルムの強靭性が不十分となったりする虞がある。溶融粘度η* が１００，０００Ｐａ
・ｓを超える重合体は、溶融加工に高い温度が必要となり、加工時にポリグリコール酸が
熱劣化を起こす虞がある。
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、結晶性の重合体であり、通常、融点が１５０
℃以上、より好ましくは１８０〜２２５℃、さらに好ましくは２１０〜２２５℃の範囲に
ある。また、融解熱量（ΔＨｍ）は、通常、２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは３０〜７５
Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは４０〜７５Ｊ／ｇの範囲にある。融点またはΔＨｍが低い
重合体は、ガスバリヤー性、耐熱性、機械的強度などが不十分となる虞がある。
【０００８】
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、共重合成分として、例えば、シュウ酸エチレ
ン（すなわち、１，４−ジオキサン−２，３−ジオン）、ラクチド、ラクトン類（例えば
、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、
δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、トリ
メチレンカーボネート及び１，３−ジオキサンなどの環状化合物；乳酸、３−ヒドロキシ
プロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロ
ン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、ト
リメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の
脂肪族または脂環式ジオール；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸またはそのアルキルエステル等の１種または２種以上を含んでいてもよい。
ポリグリコール酸としてかかる共重合成分を含むことにより、ポリグリコール酸単独重
合体の融点を下げることができる。ポリグリコール酸の融点を下げることにより、成形温
度も下げることができるので、成形加工時の熱分解を低減することができる。また、共重
合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、押出加工性や延伸加工性を改良する
こともできる。
【０００９】
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方
法は、例えば、特開平１０−８０９９０号公報、特開平１１−１１６６６６号公報に記載
されている。
【００１０】
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸成
分（ｂ１）９０〜９９．８モル％、好ましくは９２〜９９．５モル％及びスルホネート基
含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）１０〜０．２モル％、好ましくは８〜０．５モル％
からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）、好ましくはエチレ
ングリコール成分（ｃ１）５０〜９９モル％、さらに好ましくは６０〜９８モル％及びポ
リオキシアルキレングリコール成分（ｃ２）５０〜１モル％、さらに好ましくは４０〜２
モル％からなる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）からなるポリエステル
である。芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成
分（ｂ２）からなる酸成分のモル数は脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）
のモル数と実質的に等しい。
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、さらに、脂肪族ジカル
ボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）に由来する成分を少量、好ましく
は３０モル％以下の範囲で含んでいてもよい。脂肪族ジカルボン酸（ｂ３）を含む場合は
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）、スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）
及び脂肪族ジカルボン酸からなる酸成分のモル数と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合
物成分（ｃ）のモル数と実質的に等しい範囲とする。
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、その重量平均分子量が
、１０，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。また、そのメルトフローレートは、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２２０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値が、０．１
〜１００（ｇ／１０分）であることが好ましい。分子量およびメルトフローレートが前記
の範囲内にあると、押出成形に適した溶融粘度を示し、また積層フィルム基材層としての
十分な機械的強度を有する。
【００１１】
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である芳香
族ジカルボン酸成分（ｂ１）は、前記芳香族ジカルボン酸成分（ｂ）と同じ範疇の化合物
である。芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、前記芳香族ジカルボン酸成分（ｂ）
と同様に、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートまたはそれらの混合物が特に好ま
しい。
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中の芳香族ジカルボン酸成分（
ｂ１）は９０〜９９．８モル％、好ましくは９２〜９９．５モル％の範囲にあり、この範
囲内で芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）量が多いほど、得られるポリエステルの剛性が高
くなる。
【００１２】
スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分であるスル
ホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）は、具体的には、例えば、フタル酸、イ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸のベンゼン環にスルホン酸金属塩基（−ＳＯ3 Ｍ）が
置換基として結合した化合物である。金属（Ｍ）としては、例えばリチウム、ナトリウム
、カリウム等のアルカリ金属、あるいはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属
である。好ましい例として、５−スルホ−イソフタル酸の金属塩、４−スルホ−イソフタ
ル酸の金属塩、４−スルホ−フタル酸の金属塩を挙げることができる。この成分は、芳香
族系ポリエステル共重合体に加水分解性や生分解性を付与する目的で加えられるが、特に
５−スルホ−イソフタル酸ナトリウム塩はその効果がよりすぐれているので好ましい。な
お、前記の芳香族ジカルボン酸は、アルキルエステルになっていてもよく、例えばジメチ
ル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩の形で使用することができる。
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中のスルホネート基含有芳香族
ジカルボン酸成分（ｅ）は１０〜０．２モル％、好ましくは８〜０．５モル％の範囲にあ
る。スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）量が多いほど加水分解性や生分
解性が高くなるが、過剰量を用いると得られるポリエステルは水溶性となってしまう虞が
ある。
【００１３】
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である脂肪
族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）は、とくに限定はされないが、通常、脂肪
族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素
原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分
であれば、５〜１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）としては、具体的には、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−
２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とく
には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２
，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２
，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、
トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレング
リコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、とくには、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異
なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化
合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することがで
きる。
これら脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）の中でも、ポリオキシアルキ
レングリコール成分（ｃ２）は、得られるポリエステル（Ｂ）の機械的物性、加水分解性
あるいは生分解性を適度に調整する効果を有していることから、エチレングリコール成分
（ｃ１）が５０〜９９モル％、さらには６０〜９８モル％及びポリオキシアルキレングリ
コール成分（ｃ２）、好ましくはジエチレングリコール成分が５０〜１モル％、さらには
４０〜２モル％からなる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）の組合せが好
ましい。
ポリオキシアルキレングリコール成分（ｃ２）量が１モル％を下回ると加水分解性ある
いは生分解性が不十分となる場合があり、５０モル％を超えるとフィルムの機械的特性に
悪影響を及ぼす虞がある。
【００１４】
脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分に含まれて
いてもよい脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）は、具体
的には、アゼライン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びグルタル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸を、グリコール酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸及びカプロラクトン等の脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸を夫々例示することができる。かかる脂肪族ジカルボン酸または脂肪族
ヒドロキシカルボン酸（ｂ３）は、スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）のガラ
ス転移点温度を下げ、好適には７０℃以下に下げ、あるいはポリエステルの加水分解性や
生分解性を向上させる目的で共重合成分の１種として加えられる。
【００１５】
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の製造方法は、本願出願前
に公知であり、例えば、特表平５−５０７１０９号公報、特表平６−５０５０４０号公報
、特表平６−５０５５１３号公報等に記載されている。
【００１６】
二軸延伸ポリエステル積層フィルム
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、前記ポリグリコール酸からなる二軸延
伸フィルムの少なくとも片面に、前記芳香族ジカルボン酸成分９０〜９９．８モル％及び
スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％からなる酸成分と脂肪族
または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなるスルホネート基含有芳香族ポリエステルか
らなる二軸延伸フィルムが積層されてなることを特徴とする。
本発明の二軸延伸ポリエステル多層フィルムの厚さは用途に応じて適宜決められるもの
であり、特に限定はされないが、通常、二軸延伸ポリグリコール酸フィルムが２〜２０μ
ｍ、好ましくは５〜１５μｍ、二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルム
が５〜１５μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲にある。
【００１７】
本発明の二軸延伸ポリエステル多層フィルムは必要に応じて片面あるいは両面をコロナ
処理、火炎処理等の表面処理をしてもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエステル多層フ
ィルムは更に用途により、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、結晶性
あるいは低結晶性のエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体あ
るいはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合
体、ポリブテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、脂肪族ポリエステル等の低融点のポリ
マーを単独あるいはそれらの組成物を積層してもよい。また、更に、ガスバリア性を改良
するために、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビ
ニリデン系重合体等を押出しコーティング、フィルムラミネート等で積層してもよいし、
金属あるいはその酸化物、シリカ等を蒸着してもよい。勿論、他の物質との接着性を増す
ために、二軸延伸多層フィルムの表面をイミン、ウレタン等の接着剤でアンカー処理して
もよいし、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを積層してもよい。
【００１８】
二軸延伸ポリエステル積層フィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、予め得られた二軸延伸ポリグリコール
酸フィルムと二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムとを種々公知の方
法、例えば、二軸延伸ポリグリコール酸フィルム若しくは二軸延伸スルホネート基含有芳
香族ポリエステルフィルムの表面に、例えば、溶剤タイプ、ラテックスタイプ、ディスパ
ージョンタイプ等の接着剤を塗布し、溶媒を揮発除去して乾燥させたあとに他のフィルム
を積層して圧着することにより積層フィルムとすることができる。
また、本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、前記ポリグリコール酸、スルホ
ネート基含有芳香族ポリエステルを共押出し成形して得られた積層シートを二軸延伸する
ことによっても製造し得る。
二軸延伸ポリエステル積層フィルムはチューブラー法、テンター法の何れをも採用し得
るが、テンター法が好ましい。二軸延伸は、同時でも逐次でもよい。延伸条件は、（未延
伸）多層シートの熱履歴によっても異なるが、例えば、延伸温度４０〜９０℃、延伸倍率
１．５〜６．０倍で行われる。延伸した後は、必要に応じて得られた二軸延伸フィルムを
熱処理（ヒートセット）する。熱処理の温度は、通常、ポリエステルの結晶化温度以上か
つ融点以下の温度範囲で行われる。熱処理温度を高温にすると、熱安定性が良く、その逆
に低温にすると、熱安定性が悪くなる。すなわち、熱処理温度を変えることで、熱収縮率
を変化させることが可能であり、温度条件は、用途に合わせ選択できる。
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムをテンター法で製造する場合は、前記ポリ
グリコール酸及びスルホネート基含有芳香族ポリエステルを共押出し成形して得られた積
層シートを、延伸ロールを用いて、通常、５５〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃の温度
で縦方向に少なくとも１．５倍、好ましくは２〜４倍延伸し、次いで、テンターを用いて
、通常、６０〜９０℃、好ましくは７０〜８０℃の温度で横方向に少なくとも１．５倍、
好ましくは２〜１０倍延伸することにより製造し得る。
共押出し成形して得られた積層シートを縦方向に延伸する際の延伸温度が５５℃未満で
は多層シートが均一に延伸されず、横方向に延伸する際にポリグリコール酸層が割れ、良
好な二軸延伸ポリエステル積層フィルムを得ることができない虞がある。その理由は、縦
方向の延伸温度は７０℃を超えても積層シートは均一に延伸できるが、７０℃を超えて延
伸した積層フィルムは横方向に延伸する際にポリグリコール酸の結晶化が進み、横延伸で
その結晶を引き延ばすことができずポリグリコール酸層が割れ、均一な横延伸が行えなく
なる為である。
また、共押出し成形して得られた積層シートを縦方向に延伸する際に、積層シートの延
伸点を加熱しても良い。延伸点を加熱するには、補助加熱手段、例えば、抵抗加熱、熱風
加熱、誘導加熱、赤外線加熱等の加熱手段を用いることができる。これら補助加熱手段と
しては、赤外線、とくに遠赤外線が、本発明に係わるスルホネート基含有芳香族ポリエス
テル、ポリグリコール酸等の高分子化合物を、効率よく、しかも瞬時に加熱することがで
きるので、最も好ましい。
縦延伸した積層シートを横延伸する際の温度が６０℃未満では、フィルムが破断、もし
くは、シートがテンターのチャックからはずれてしまい延伸が行えない虞がある。一方、
９０℃を超えるとスルホネート基含有芳香族ポリエステル及びポリグリコール酸の結晶化
が進み均一な横延伸が行えなくなる虞がある。
＜実施例＞
【００１９】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
りこれらの実施例に制約されるものではない。
【００２０】
実施例及び比較例における物性値等は、以下の評価方法により求めた。
＜評価方法＞
（１）引張特性：
二軸延伸ポリエステル積層フィルムからＭＤ方向及びＴＤ方向に短冊状の試験片（長さ
１５０ｍｍ、幅１５ｍｍ）を採取して、チャック間距離１００ｍｍで引張り試験機（オリ
エンテック社製テンシロン万能試験機 ＲＴＣ―１２２５）を用いて引張り試験を行い、
破断点における強度（応力）（ＭＰａ）、伸び（％）及びヤング率（ＭＰａ）を求めた。
なお、伸び（％）はチャック間距離の変化とした。
（２）酸素透過度：
モコン社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準じ、温度２０
℃、湿度８０％ＲＨの条件で測定した。
（３）加熱収縮率：
二軸延伸ポリエステル積層フィルムから長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍのサンプルを
切出し、１００ｍｍ間隔で標線を記入した。次いで、当該積層フィルムを所定の温度（８
０℃、１００℃、１２０℃）に設定したオーブン中に１５分間放置した後、取り出し、室
温に１５分以上放置した後、標線間の長さ（Ｌ：ｍｍ）を測定した。〔（１００−Ｌ）／
１００〕×１００（％）の値を、加熱収縮率（％）とした。
（４）融解特性：
ＪＩＳ Ｋ７１２１及びＫ７１２２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い以下の
条件で求めた。
試料約５ｍｇを精秤し、アルミパンに詰め、ＤＳＣとして、ＴＡインスツルメント社製
Ｑ１００を用い、５０ｍｌ／分の窒素雰囲気下、２０℃から１０℃／分の速度で２５０℃
まで昇温し、一旦融解させた後、２５０℃に１０分間維持し、１０℃／分の速度で２０℃
まで降温して結晶化させた後、１０℃に５分間維持した後、再度１０℃／分の速度で２５
０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から試料の融解熱量及び融点（吸
熱ピーク温度）を求めた。
【００２１】
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
（１）ポリグリコール酸（ＰＧＡ）：
溶融粘度η* ；１，０００〜１，５００Ｐａ・ｓｅｃ、融点；２２０℃、融解熱量；６
４Ｊ／ｇ。
（２）スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）（ＳＡＥ）：
テレフタル酸４５モル％、エチレングリコール３７モル％、ジエチレングリコール９モ
ル％、５−スルホ−イソフタル酸ナトリウム１モル％、ヒドロキシ酢酸８モル％、密度：
１．３５ｇ／ｃｍ3 、融点（Ｔｍ）：２００℃、ＭＦＲ（２２０℃、２１６０ｇ荷重）：
１５ｇ／１０分。
【００２２】
実施例１
＜積層シートの製造＞
先端にＴ−ダイを具備した４０ｍｍφの三種３層１軸押出機を用い、ＳＡＥ/ ＰＧＡ/
ＳＡＥを７０／７０／７０／の厚み比率で押出し、３０℃のキャスティングロールで急冷
し、厚さ２１０μｍの三層構成の積層シートを得た。
ＰＬＡ、ＰＧＡの押出温度はそれぞれ２３０℃、２７０℃とした。
＜二軸延伸フィルムの製造＞
得られた積層シートの表面をパンタグラフ式バッチ２軸延伸装置（ブルックナー社製
ＫＡＲＯ―ＩＶ型）を用いて７０℃×５秒のホットエアーにより予熱した後、８ｍ／分の
速度で縦横方向に３．０倍延伸（同時二軸延伸）した。また延伸後１２０℃の雰囲気下で
１０秒間ヒートセットした後、直ちに延伸フィルムを扇風機で冷却し、厚さ１８μｍの三
層構成の二軸延伸積層フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステル積層フィルムの物性を表１に示す。
【００２３】
比較例１
実施例１で得られた積層シートを二軸延伸する際、１００℃で予熱する以外は実施例１
と同様に行ったが、二軸延伸する際に積層シートが割れ、二軸延伸が行えなかった。
【００２４】
参考例１
＜シートの製造＞
先端にＴ−ダイを具備した４０ｍｍφの１軸押出機を用い、ＳＡＥを押出し、３０℃の
キャスティングロールで急冷し、厚さ２１０μｍのシートを得た。
ＳＡＥの押出温度は２３０℃とした。
＜二軸延伸フィルムの製造＞
得られたシートを６０℃に加熱したロールに導き、縦方向に３倍にロール延伸を行った
。そのロール間に赤外線ヒーター（Ｗ．Ｃ．Ｈｅｒａｅｕｓ社製：２４００Ｗ／２００Ｖ
）を用いて延伸点の加熱を行った。この縦延伸シートをテンター式の横延伸装置により横
方向に８０℃で３．５倍に延伸し３秒間１６０℃で熱固定し巻き取り、二軸延伸フィルム
を得た。
得られた二軸延伸フィルムの物性を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、食品、医薬品等の包装用として用いら
れる際に求められる、内容物の視認性や美観などから透明性に優れると共に、内容物の酸
化などを防止するためのガスバリア性に優れている。
また、本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、優れた生分解性を有しているの
で使用後に容易にその形状が崩壊し、自然環境の保護に寄与することができる。
さらに、生分解樹脂としては高融点であるため耐熱性に優れたバリアフィルムとしても
有効である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素バリア性、耐熱性に優れ、包装用フィルムを得るに適した生分解性を有
する二軸延伸ポリエステル積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目さ
れ、各種フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水
分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害
な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹
脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルア
ルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
これら生分解性フィルムの中で、透明性、耐熱性等に優れたフィルムとして、スルホネ
ート基含有芳香族ポリエステルからなるフィルムが幾つか提案されている（例えば、特許
文献１、特許文献２及び特許文献３参照）が、かかるフィルムは耐熱性に優れるが、ヒー
トシール性に劣り自動製袋が困難なため包装用フィルムとして使用するには制限がある。
一方、ポリ乳酸系重合体からなる二軸延伸フィルムからなる基材層の片面に、脂肪族・
芳香族共重合ポリエステルあるいは脂肪族・芳香族共重合ポリエステルとポリ乳酸系重合
体との組成物からなるヒートシール層を積層した生分解性積層フィルムが提案されている
（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、かかる脂肪族・芳香族共重合ポリエステル
とポリ乳酸系重合体との組成物から得られるフィルムは透明性に劣り、包装用フィルムに
用いる場合に用途が制限される場合がある。
また、脂肪族系ポリエステル樹脂からなるフィルムはガスバリア性に劣ることから、酸
素バリア性を改良する方法の一つとして、ポリ乳酸等の熱可塑性樹脂フィルムに二軸延伸
したポリグリコール酸フィルム層を積層したガスバリヤー性複合フィルムが提案されてい
る（例えば、特許文献５）。
【０００３】
【特許文献１】特表平５−５０７１０９号公報（請求の範囲）
【特許文献２】特表平６−５０５０４０号公報（請求の範囲）
【特許文献３】特開２０００−１１４９１２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−２７３８４５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開平１０−８０９９０号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ガスバリア性、耐熱性に優れ、且つ生分解性を有する包装材料等に好適な二
軸延伸ポリエステル積層フィルムを開発することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン
酸成分９０〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．
２モル％からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸
スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸
延伸ポリエステル積層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポ
リエステルフィルムと二軸延伸ポリグリコール酸フィルムとが積層されており、耐熱性及
びガスバリア性に優れるとともに、透明性及び生分解性をも具備している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を構成する要件について説明する。
ポリグリコール酸（Ａ）
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、グリコール酸若しくはその誘導体を重合して
得られる重合体（脂肪族ポリエステル）であって、下記式（１）
（−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＯ−）・・・・・・・・・・（１）
で表される繰返し単位を有する重合体であり、通常、式（１）で表される繰返し単位を６
０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含む重
合体である。
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）の分子量（溶融粘度）は、フィルム形成能がある
限りとくに限定はされないが、通常、（Ｔｍ＋２０℃）の温度（すなわち、通常の溶融加
工温度に相当する温度）及び剪断速度１００／秒において測定した溶融粘度η* が、５０
０〜１００，０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは７００〜５０，０００Ｐａ・ｓ、さらに好
ましくは８００〜２０，０００Ｐａ・ｓの範囲にある。溶融粘度η* が５００Ｐａ・ｓ未
満の重合体は、フィルムに溶融成形する際に溶融体がドローダウンしたり、Ｔダイから溶
融押出したフィルムが冷却中に変形して溶融加工が困難であったり、あるいは、得られた
フィルムの強靭性が不十分となったりする虞がある。溶融粘度η* が１００，０００Ｐａ
・ｓを超える重合体は、溶融加工に高い温度が必要となり、加工時にポリグリコール酸が
熱劣化を起こす虞がある。
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、結晶性の重合体であり、通常、融点が１５０
℃以上、より好ましくは１８０〜２２５℃、さらに好ましくは２１０〜２２５℃の範囲に
ある。また、融解熱量（ΔＨｍ）は、通常、２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは３０〜７５
Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは４０〜７５Ｊ／ｇの範囲にある。融点またはΔＨｍが低い
重合体は、ガスバリヤー性、耐熱性、機械的強度などが不十分となる虞がある。
【０００８】
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は、共重合成分として、例えば、シュウ酸エチレ
ン（すなわち、１，４−ジオキサン−２，３−ジオン）、ラクチド、ラクトン類（例えば
、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、
δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、トリ
メチレンカーボネート及び１，３−ジオキサンなどの環状化合物；乳酸、３−ヒドロキシ
プロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロ
ン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、ト
リメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の
脂肪族または脂環式ジオール；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸またはそのアルキルエステル等の１種または２種以上を含んでいてもよい。
ポリグリコール酸としてかかる共重合成分を含むことにより、ポリグリコール酸単独重
合体の融点を下げることができる。ポリグリコール酸の融点を下げることにより、成形温
度も下げることができるので、成形加工時の熱分解を低減することができる。また、共重
合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、押出加工性や延伸加工性を改良する
こともできる。
【０００９】
本発明に係るポリグリコール酸（Ａ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方
法は、例えば、特開平１０−８０９９０号公報、特開平１１−１１６６６６号公報に記載
されている。
【００１０】
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸成
分（ｂ１）９０〜９９．８モル％、好ましくは９２〜９９．５モル％及びスルホネート基
含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）１０〜０．２モル％、好ましくは８〜０．５モル％
からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）、好ましくはエチレ
ングリコール成分（ｃ１）５０〜９９モル％、さらに好ましくは６０〜９８モル％及びポ
リオキシアルキレングリコール成分（ｃ２）５０〜１モル％、さらに好ましくは４０〜２
モル％からなる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）からなるポリエステル
である。芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成
分（ｂ２）からなる酸成分のモル数は脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）
のモル数と実質的に等しい。
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、さらに、脂肪族ジカル
ボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）に由来する成分を少量、好ましく
は３０モル％以下の範囲で含んでいてもよい。脂肪族ジカルボン酸（ｂ３）を含む場合は
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）、スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）
及び脂肪族ジカルボン酸からなる酸成分のモル数と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合
物成分（ｃ）のモル数と実質的に等しい範囲とする。
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）は、その重量平均分子量が
、１０，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。また、そのメルトフローレートは、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２２０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値が、０．１
〜１００（ｇ／１０分）であることが好ましい。分子量およびメルトフローレートが前記
の範囲内にあると、押出成形に適した溶融粘度を示し、また積層フィルム基材層としての
十分な機械的強度を有する。
【００１１】
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である芳香
族ジカルボン酸成分（ｂ１）は、前記芳香族ジカルボン酸成分（ｂ）と同じ範疇の化合物
である。芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、前記芳香族ジカルボン酸成分（ｂ）
と同様に、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートまたはそれらの混合物が特に好ま
しい。
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中の芳香族ジカルボン酸成分（
ｂ１）は９０〜９９．８モル％、好ましくは９２〜９９．５モル％の範囲にあり、この範
囲内で芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）量が多いほど、得られるポリエステルの剛性が高
くなる。
【００１２】
スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分であるスル
ホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）は、具体的には、例えば、フタル酸、イ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸のベンゼン環にスルホン酸金属塩基（−ＳＯ3 Ｍ）が
置換基として結合した化合物である。金属（Ｍ）としては、例えばリチウム、ナトリウム
、カリウム等のアルカリ金属、あるいはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属
である。好ましい例として、５−スルホ−イソフタル酸の金属塩、４−スルホ−イソフタ
ル酸の金属塩、４−スルホ−フタル酸の金属塩を挙げることができる。この成分は、芳香
族系ポリエステル共重合体に加水分解性や生分解性を付与する目的で加えられるが、特に
５−スルホ−イソフタル酸ナトリウム塩はその効果がよりすぐれているので好ましい。な
お、前記の芳香族ジカルボン酸は、アルキルエステルになっていてもよく、例えばジメチ
ル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩の形で使用することができる。
スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中のスルホネート基含有芳香族
ジカルボン酸成分（ｅ）は１０〜０．２モル％、好ましくは８〜０．５モル％の範囲にあ
る。スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）量が多いほど加水分解性や生分
解性が高くなるが、過剰量を用いると得られるポリエステルは水溶性となってしまう虞が
ある。
【００１３】
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である脂肪
族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）は、とくに限定はされないが、通常、脂肪
族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素
原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分
であれば、５〜１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）としては、具体的には、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−
２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とく
には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２
，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２
，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、
トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレング
リコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、とくには、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異
なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化
合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することがで
きる。
これら脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）の中でも、ポリオキシアルキ
レングリコール成分（ｃ２）は、得られるポリエステル（Ｂ）の機械的物性、加水分解性
あるいは生分解性を適度に調整する効果を有していることから、エチレングリコール成分
（ｃ１）が５０〜９９モル％、さらには６０〜９８モル％及びポリオキシアルキレングリ
コール成分（ｃ２）、好ましくはジエチレングリコール成分が５０〜１モル％、さらには
４０〜２モル％からなる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｃ）の組合せが好
ましい。
ポリオキシアルキレングリコール成分（ｃ２）量が１モル％を下回ると加水分解性ある
いは生分解性が不十分となる場合があり、５０モル％を超えるとフィルムの機械的特性に
悪影響を及ぼす虞がある。
【００１４】
脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分に含まれて
いてもよい脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）は、具体
的には、アゼライン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びグルタル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸を、グリコール酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸及びカプロラクトン等の脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸を夫々例示することができる。かかる脂肪族ジカルボン酸または脂肪族
ヒドロキシカルボン酸（ｂ３）は、スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）のガラ
ス転移点温度を下げ、好適には７０℃以下に下げ、あるいはポリエステルの加水分解性や
生分解性を向上させる目的で共重合成分の１種として加えられる。
【００１５】
本発明に係るスルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）の製造方法は、本願出願前
に公知であり、例えば、特表平５−５０７１０９号公報、特表平６−５０５０４０号公報
、特表平６−５０５５１３号公報等に記載されている。
【００１６】
二軸延伸ポリエステル積層フィルム
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、前記ポリグリコール酸からなる二軸延
伸フィルムの少なくとも片面に、前記芳香族ジカルボン酸成分９０〜９９．８モル％及び
スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％からなる酸成分と脂肪族
または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなるスルホネート基含有芳香族ポリエステルか
らなる二軸延伸フィルムが積層されてなることを特徴とする。
本発明の二軸延伸ポリエステル多層フィルムの厚さは用途に応じて適宜決められるもの
であり、特に限定はされないが、通常、二軸延伸ポリグリコール酸フィルムが２〜２０μ
ｍ、好ましくは５〜１５μｍ、二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルム
が５〜１５μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲にある。
【００１７】
本発明の二軸延伸ポリエステル多層フィルムは必要に応じて片面あるいは両面をコロナ
処理、火炎処理等の表面処理をしてもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエステル多層フ
ィルムは更に用途により、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、結晶性
あるいは低結晶性のエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体あ
るいはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合
体、ポリブテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、脂肪族ポリエステル等の低融点のポリ
マーを単独あるいはそれらの組成物を積層してもよい。また、更に、ガスバリア性を改良
するために、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビ
ニリデン系重合体等を押出しコーティング、フィルムラミネート等で積層してもよいし、
金属あるいはその酸化物、シリカ等を蒸着してもよい。勿論、他の物質との接着性を増す
ために、二軸延伸多層フィルムの表面をイミン、ウレタン等の接着剤でアンカー処理して
もよいし、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを積層してもよい。
【００１８】
二軸延伸ポリエステル積層フィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、予め得られた二軸延伸ポリグリコール
酸フィルムと二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムとを種々公知の方
法、例えば、二軸延伸ポリグリコール酸フィルム若しくは二軸延伸スルホネート基含有芳
香族ポリエステルフィルムの表面に、例えば、溶剤タイプ、ラテックスタイプ、ディスパ
ージョンタイプ等の接着剤を塗布し、溶媒を揮発除去して乾燥させたあとに他のフィルム
を積層して圧着することにより積層フィルムとすることができる。
また、本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、前記ポリグリコール酸、スルホ
ネート基含有芳香族ポリエステルを共押出し成形して得られた積層シートを二軸延伸する
ことによっても製造し得る。
二軸延伸ポリエステル積層フィルムはチューブラー法、テンター法の何れをも採用し得
るが、テンター法が好ましい。二軸延伸は、同時でも逐次でもよい。延伸条件は、（未延
伸）多層シートの熱履歴によっても異なるが、例えば、延伸温度４０〜９０℃、延伸倍率
１．５〜６．０倍で行われる。延伸した後は、必要に応じて得られた二軸延伸フィルムを
熱処理（ヒートセット）する。熱処理の温度は、通常、ポリエステルの結晶化温度以上か
つ融点以下の温度範囲で行われる。熱処理温度を高温にすると、熱安定性が良く、その逆
に低温にすると、熱安定性が悪くなる。すなわち、熱処理温度を変えることで、熱収縮率
を変化させることが可能であり、温度条件は、用途に合わせ選択できる。
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムをテンター法で製造する場合は、前記ポリ
グリコール酸及びスルホネート基含有芳香族ポリエステルを共押出し成形して得られた積
層シートを、延伸ロールを用いて、通常、５５〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃の温度
で縦方向に少なくとも１．５倍、好ましくは２〜４倍延伸し、次いで、テンターを用いて
、通常、６０〜９０℃、好ましくは７０〜８０℃の温度で横方向に少なくとも１．５倍、
好ましくは２〜１０倍延伸することにより製造し得る。
共押出し成形して得られた積層シートを縦方向に延伸する際の延伸温度が５５℃未満で
は多層シートが均一に延伸されず、横方向に延伸する際にポリグリコール酸層が割れ、良
好な二軸延伸ポリエステル積層フィルムを得ることができない虞がある。その理由は、縦
方向の延伸温度は７０℃を超えても積層シートは均一に延伸できるが、７０℃を超えて延
伸した積層フィルムは横方向に延伸する際にポリグリコール酸の結晶化が進み、横延伸で
その結晶を引き延ばすことができずポリグリコール酸層が割れ、均一な横延伸が行えなく
なる為である。
また、共押出し成形して得られた積層シートを縦方向に延伸する際に、積層シートの延
伸点を加熱しても良い。延伸点を加熱するには、補助加熱手段、例えば、抵抗加熱、熱風
加熱、誘導加熱、赤外線加熱等の加熱手段を用いることができる。これら補助加熱手段と
しては、赤外線、とくに遠赤外線が、本発明に係わるスルホネート基含有芳香族ポリエス
テル、ポリグリコール酸等の高分子化合物を、効率よく、しかも瞬時に加熱することがで
きるので、最も好ましい。
縦延伸した積層シートを横延伸する際の温度が６０℃未満では、フィルムが破断、もし
くは、シートがテンターのチャックからはずれてしまい延伸が行えない虞がある。一方、
９０℃を超えるとスルホネート基含有芳香族ポリエステル及びポリグリコール酸の結晶化
が進み均一な横延伸が行えなくなる虞がある。
＜実施例＞
【００１９】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
りこれらの実施例に制約されるものではない。
【００２０】
実施例及び比較例における物性値等は、以下の評価方法により求めた。
＜評価方法＞
（１）引張特性：
二軸延伸ポリエステル積層フィルムからＭＤ方向及びＴＤ方向に短冊状の試験片（長さ
１５０ｍｍ、幅１５ｍｍ）を採取して、チャック間距離１００ｍｍで引張り試験機（オリ
エンテック社製テンシロン万能試験機 ＲＴＣ―１２２５）を用いて引張り試験を行い、
破断点における強度（応力）（ＭＰａ）、伸び（％）及びヤング率（ＭＰａ）を求めた。
なお、伸び（％）はチャック間距離の変化とした。
（２）酸素透過度：
モコン社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準じ、温度２０
℃、湿度８０％ＲＨの条件で測定した。
（３）加熱収縮率：
二軸延伸ポリエステル積層フィルムから長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍのサンプルを
切出し、１００ｍｍ間隔で標線を記入した。次いで、当該積層フィルムを所定の温度（８
０℃、１００℃、１２０℃）に設定したオーブン中に１５分間放置した後、取り出し、室
温に１５分以上放置した後、標線間の長さ（Ｌ：ｍｍ）を測定した。〔（１００−Ｌ）／
１００〕×１００（％）の値を、加熱収縮率（％）とした。
（４）融解特性：
ＪＩＳ Ｋ７１２１及びＫ７１２２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い以下の
条件で求めた。
試料約５ｍｇを精秤し、アルミパンに詰め、ＤＳＣとして、ＴＡインスツルメント社製
Ｑ１００を用い、５０ｍｌ／分の窒素雰囲気下、２０℃から１０℃／分の速度で２５０℃
まで昇温し、一旦融解させた後、２５０℃に１０分間維持し、１０℃／分の速度で２０℃
まで降温して結晶化させた後、１０℃に５分間維持した後、再度１０℃／分の速度で２５
０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から試料の融解熱量及び融点（吸
熱ピーク温度）を求めた。
【００２１】
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
（１）ポリグリコール酸（ＰＧＡ）：
溶融粘度η* ；１，０００〜１，５００Ｐａ・ｓｅｃ、融点；２２０℃、融解熱量；６
４Ｊ／ｇ。
（２）スルホネート基含有芳香族ポリエステル（Ｂ）（ＳＡＥ）：
テレフタル酸４５モル％、エチレングリコール３７モル％、ジエチレングリコール９モ
ル％、５−スルホ−イソフタル酸ナトリウム１モル％、ヒドロキシ酢酸８モル％、密度：
１．３５ｇ／ｃｍ3 、融点（Ｔｍ）：２００℃、ＭＦＲ（２２０℃、２１６０ｇ荷重）：
１５ｇ／１０分。
【００２２】
実施例１
＜積層シートの製造＞
先端にＴ−ダイを具備した４０ｍｍφの三種３層１軸押出機を用い、ＳＡＥ/ ＰＧＡ/
ＳＡＥを７０／７０／７０／の厚み比率で押出し、３０℃のキャスティングロールで急冷
し、厚さ２１０μｍの三層構成の積層シートを得た。
ＰＬＡ、ＰＧＡの押出温度はそれぞれ２３０℃、２７０℃とした。
＜二軸延伸フィルムの製造＞
得られた積層シートの表面をパンタグラフ式バッチ２軸延伸装置（ブルックナー社製
ＫＡＲＯ―ＩＶ型）を用いて７０℃×５秒のホットエアーにより予熱した後、８ｍ／分の
速度で縦横方向に３．０倍延伸（同時二軸延伸）した。また延伸後１２０℃の雰囲気下で
１０秒間ヒートセットした後、直ちに延伸フィルムを扇風機で冷却し、厚さ１８μｍの三
層構成の二軸延伸積層フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステル積層フィルムの物性を表１に示す。
【００２３】
比較例１
実施例１で得られた積層シートを二軸延伸する際、１００℃で予熱する以外は実施例１
と同様に行ったが、二軸延伸する際に積層シートが割れ、二軸延伸が行えなかった。
【００２４】
参考例１
＜シートの製造＞
先端にＴ−ダイを具備した４０ｍｍφの１軸押出機を用い、ＳＡＥを押出し、３０℃の
キャスティングロールで急冷し、厚さ２１０μｍのシートを得た。
ＳＡＥの押出温度は２３０℃とした。
＜二軸延伸フィルムの製造＞
得られたシートを６０℃に加熱したロールに導き、縦方向に３倍にロール延伸を行った
。そのロール間に赤外線ヒーター（Ｗ．Ｃ．Ｈｅｒａｅｕｓ社製：２４００Ｗ／２００Ｖ
）を用いて延伸点の加熱を行った。この縦延伸シートをテンター式の横延伸装置により横
方向に８０℃で３．５倍に延伸し３秒間１６０℃で熱固定し巻き取り、二軸延伸フィルム
を得た。
得られた二軸延伸フィルムの物性を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、食品、医薬品等の包装用として用いら
れる際に求められる、内容物の視認性や美観などから透明性に優れると共に、内容物の酸
化などを防止するためのガスバリア性に優れている。
また、本発明の二軸延伸ポリエステル積層フィルムは、優れた生分解性を有しているの
で使用後に容易にその形状が崩壊し、自然環境の保護に寄与することができる。
さらに、生分解樹脂としては高融点であるため耐熱性に優れたバリアフィルムとしても
有効である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン酸成分９０
〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％か
らなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸スルホネー
ト基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリエ
ステル積層フィルム。
【請求項２】
二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムが直接二軸延伸ポリグリコー
ル酸フィルムに積層されてなる請求項１記載の二軸延伸ポリエステル積層フィルム。
【請求項３】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムと二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステル
フィルムとが、共押出し成形法により得られた積層シートを二軸延伸してなる請求項２記
載の二軸延伸ポリエステル積層フィルム。
【請求項１】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムの少なくとも片面に、芳香族ジカルボン酸成分９０
〜９９．８モル％及びスルホネート基含有芳香族ジカルボン酸成分１０〜０．２モル％か
らなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分からなる二軸延伸スルホネー
ト基含有芳香族ポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリエ
ステル積層フィルム。
【請求項２】
二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステルフィルムが直接二軸延伸ポリグリコー
ル酸フィルムに積層されてなる請求項１記載の二軸延伸ポリエステル積層フィルム。
【請求項３】
二軸延伸ポリグリコール酸フィルムと二軸延伸スルホネート基含有芳香族ポリエステル
フィルムとが、共押出し成形法により得られた積層シートを二軸延伸してなる請求項２記
載の二軸延伸ポリエステル積層フィルム。
【公開番号】特開２００６−１３０８４８（Ｐ２００６−１３０８４８Ａ）
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３２４２７２（Ｐ２００４−３２４２７２）
【出願日】平成１６年１１月８日（２００４．１１．８）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月８日（２００４．１１．８）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
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