二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる偏光子保護フィルム
【課題】優れた寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる偏光子保護フィルムとして好適な二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを提供する。
【解決手段】チレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とするポリエチレンテレフタレートよりなる二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、レターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、偏光子保護フィルムとして用いられる、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
【解決手段】チレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とするポリエチレンテレフタレートよりなる二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、レターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、偏光子保護フィルムとして用いられる、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。具体的には、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好な二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などで用いられている偏光板は、通常２枚の偏光板保護フィルムで偏光膜を挟んだ構成からなり、偏光板保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が好ましく用いられてきた。しかしながら、近年、偏光板の薄層化の要求がある一方、保護フィルムであるＴＡＣフィルムを薄くすると透湿性が悪化したり、十分な耐久性を付与することは困難であった。また、偏光板作製に際しては貼り合せや粘着加工において加熱処理が施される場合があり、特に大画面用途においては寸法安定性が要求される場合があった。
【０００３】
そこで、保護フィルムの薄層化を行い、耐久性を向上させる目的でＴＡＣフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１〜３）。また、十分な機械的強度をもたせる目的でレターデーションの高いポリエステルフィルムを用いることが開示されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１１６３２０号公報
【特許文献２】特開２００４−２１９６２０号公報
【特許文献３】特開２００４−２０５７７３号公報
【特許文献４】特開２００９−４２６５３号公報
【特許文献５】特開２００８−３５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
偏光板の保護フィルムには光学歪みが小さいことが求められる。そのため、特許文献１〜５に開示されている二軸延伸フィルムの製造法においては、配向主軸の傾きを低減させるために、おおよそ一方向への延伸が行われる。しかし、そのようなフィルムでは、フィルムの強度が弱く、裂けやすいフィルムとなったり、厚み斑が悪くなったりし、実用に耐えうるものではなかった。
【０００６】
また、リビングユースを目的とした大画面モニターでは広角の視野角が要求されつつあり、このような広視野角の用途においては特許文献５のようなレターデーションの高いフィルムを用いた場合、斜め方向からの観察では虹状の斑が生じるという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の課題は、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの優れた寸法安定性と高い透明性を有しながら、偏光板の保護フィルムとし広視野角においても虹状の斑が低減されたポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、前記フィルムはポリエチレンテレフタレートよりなり、前記ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とし、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、偏光子保護フィルムとして用いられる、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
（ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
（２）フィルムの厚みが１０μｍ以上７０μｍ以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（３）フィルムの厚み斑が３．０％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（４）逐次延伸により得られた前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（５）フィルム延伸時における（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（６）フィルム製造時の熱固定温度が２１０℃を超え２３０℃以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（７）波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（８）前記二軸配向ポリエチレンタレフタレートフィルムが中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムである前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（９）９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５未満である、前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１０）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが共押出しにより３層からなる積層ポリエステルフィルムであり、
最外層のポリエチレンテレフタレートが固相重合操作を付加されたものである前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１１）最外層の厚みが、片側のみの厚みで３μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１２）少なくとも片面に易接着層を有する前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１３）前記易接着層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂の内、少なくとも１種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１４）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを、ポリビニルアルコールとヨウ素からなる偏光膜の片側に偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、反対面にトリアセチルセルロールフィルムを貼り付けた偏光板。
（１５）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法であって、フィルム延伸を逐次延伸で行い、延伸倍率が長手方向、幅方向ともに３．５〜４．５倍であり、（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下であり、熱固定温度が２１０℃を超えることを特徴とする、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好である。よって、偏光子保護フィルム、特に広視野角が求められる大型モニター用途のＬＣＤ用として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（ポリエチレンテレフタレート）
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートよりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とする。ポリチレンテレフタレートを用いることにより、保護フィルムとして優れた機械的強度と透明性を奏することができる。従来、ポリエステルフィルムにおいてレターデーションを抑制するために、所定量の共重合成分を用いることが行われていたが、高温での寸法安定性が得られない場合があった。これに対して、本発明のフィルムはポリエチレンテレフタレートよりなるため後加工などにおける高温処理においても高い寸法安定性が得られるため、レターデーションの変動の小さいフィルムを得ることができる。また、共重合成分を有する場合に比べ熱固定におけるボーイングに起因する光学歪の発生を低減することができる。
【００１１】
このようなポリエチレンテレフタレート（以下、単にＰＥＴという）の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコールを直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。
【００１２】
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．４５から０．７０の範囲が好ましい。固有粘度が０．４５よりも低いと、耐引き裂き性向上効果が低下し、０．７０より大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。
【００１３】
（オリゴマー）
本発明では、ディスプレイにおける視認性を良好に奏するために、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ部材として長時間高温下で使用される場合、９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５％未満であることが望ましい。上記フィルムへイズ変化量ΔＨｚの上限は、さらに好ましくは２．０％以下、特に好ましくは１．８％以下である。この熱処理によるΔＨｚの上昇は、フィルム表面へのオリゴマーの析出により起こる現象であり、２．５％を超える場合には、上記用途に用いた際に、表面でオリゴマーが結晶化してフィルムの透明性を低下させることがある。
【００１４】
熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、共押出しにより少なくとも３層以上からなる積層ポリエステルフィルムとし、表層を構成する最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることができる。または、インライン/オフラインでオリゴマー析出防止効果を持つ塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を抑え、ΔＨｚを上記範囲とすることができる。
【００１５】
本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで好ましくは３μｍ以上であり、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下、さらに好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。かかる厚みが３μｍ未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマーがフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があり、一方、総厚みの２５％以上の厚さより厚いと最外層に配合する粒子量が増えて透明性を損なう恐れがある。
【００１６】
なお、オリゴマーとは、環状三量体を主とする環状オリゴマー、線状二量体および線状三量体を主とする線状オリゴマー、テレフタル酸、テレフタル酸モノグリコールエステル等を包含するが、本発明のオリゴマーは主として環状三量体からなる。このようなオリゴマーの少ないポリエステルフィルム層を形成する方法としては、特に限定しないが、特開昭４８−１０１４６２号公報、特開昭４９−３２９７３号公報等に開示されているように、一旦重合したチップをさらに固相で重合することにより、チップの状態でオリゴマー等の低分子量体を減少させ、これらの原料を用いて製膜する方法や、溶剤を用いてチップ中のオリゴマー等の低分子量体を除去して製膜する方法や、二軸延伸熱固定したフィルムから溶剤を用いてオリゴマー等の低分子量体を抽出除去する方法が好適である。特に前者の固相重合操作を付加する方法では、フィルムへの押出工程での温度が高く時間が長いと、熱的な平衡関係で、折角減少したオリゴマー等の低分子量体が増加してしまうことになるので、できるだけ低温でかつ短時間で押し出すことが好ましい。
【００１７】
（紫外線吸収剤）
ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制する場合、本発明のフィルムは、波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下であることが望ましい。３８０ｎｍの光線透過率は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。前記光線透過率が２０％以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計（例えば、日立Ｕ−３５００型）を用いて測定することができる。
【００１８】
本発明のフィルムの波長３８０ｎｍの透過率を２０％以下にするためには、前記紫外線吸収剤の濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。２種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、いっそう紫外線吸収効果を改善することができる。
【００１９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば２−［２'−ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２，２'−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンなどが挙げられる。しかし、特にこれらに限定されるものではない。
【００２０】
また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外に各種の添加剤を含有させることができる。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる
【００２１】
紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば、予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエチレンテレフタレート原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエチレンテレフタレート原料を混合する方法などによって配合することができる。
【００２２】
この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために５〜３０質量％の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、２９０℃以下の温度で１〜１５分間で押し出すのが好ましい。２９０℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度１分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。
【００２３】
中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとＰＥＴのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、３層のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが１５μｍを超えると、２０μｍ以上の異物の除去が不十分となりやすい。
【００２４】
（粒子）
本発明で用いるフィルムに易滑性を付与するために、粒子を含有することができる。また、高い透明性を得るために、多層構造を有するフィルムとし、表層にのみ粒子を含有されることも好ましい態様である。この場合、中間層は実質的に粒子を添加しないことが望ましいが、中間層に回収原料を使用する場合は、透明性を良好な範囲とするために、中間層の粒子濃度が、３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下となるように調整することができる。
【００２５】
添加される無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機粒子としてはアクリル系、スチレン系、オレフィン系、イミド系粒子などを用いることができる。
【００２６】
また、添加される粒子の平均粒径が０．０１μｍ以上、１０μｍ以下であるものを用いるのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上、８μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以上、３μｍ以下のものを用いるのが良い。粒子の平均粒径が０．０１μｍより小さい場合は、滑り性を維持するために添加量を多くする必要があり、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。また、粒子の平均粒子径が１０μｍより大きい場合には、製膜工程中での添加粒子の脱落が著しく、工程を汚染するため好ましくない。
【００２７】
また、フィルム中の粒子の含有量としては０．０１質量％以上、５質量％以下であるのが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上、１質量％以下である。粒子の含有量が０．０１質量％より小さい場合、滑り性が劣るため、工程中でロール等との間の摩擦によりキズが発生するため好ましくない。また、粒子の含有量が５質量％より多くなる場合は、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。
【００２８】
また、本発明のフィルムは高度な透明性が要求される場合においては、フィルム中には、透明性を低下させる原因となる粒子を実質的に含有させない方法をとることも可能である。
【００２９】
前記の「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光Ｘ線分析で無機元素を定量した場合に５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子をフィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。
【００３０】
フィルムに易滑性付与を目的とした粒子は添加されていなくても、例えばインラインで積層される易接着層に均一な粒径の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるため、基材フィルム中への粒子の添加は不要である。
【００３１】
かかる易接着層中に含有させる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。
【００３２】
（易接着層）
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリビニルアルコールとの接着性を向上させるために、易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも１種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち５０質量％以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも１種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第３５６７９２７号公報、特許第３５８９２３２号公報、特許第３５８９２３３号公報、特許第３９００１９１号公報、特許第４１５０９８２号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
【００３３】
さらに、上記したポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする易接着層は、偏光子の素材に汎用されるポリビニルアルコールフィルムに対して良好な接着性を有する。ここで、「主たる構成成分」とは、易接着層に含まれる全樹脂構成成分中の５０％以上含有することを意味する。
【００３４】
ポリビニルアルコール樹脂の混合比率は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種からなる樹脂に対し、質量比率で１０〜５０％が好ましく、２０〜４０％がさらに好ましい。ポリビニルアルコール樹脂が少なくなると、ポリビニルアルコールフィルムとの接着性が低下するため、好ましくない。ポリビニルアルコール樹脂が多くなると、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性が低下し好ましくない。
【００３５】
上記易接着層の塗布方法としてはフィルム製膜中に塗布を行なうインラインコート法やフィルム製膜後に塗布を行なうオフラインコート法などを適用することができるが、生産性の点からインラインコート法が好ましい。上記樹脂塗布層を設ける方法の具体例として、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールフラッシュ法、スプレーコート法、ダイコート法、エアナイフコート法、マイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法等が挙げられ、これらの方法を単独、または、組み合わせて行ってもよい。易接着層を形成させるために用いる溶媒は、フィルムを溶解又は膨潤しないならばいかなる溶媒も使用可能であるが、水、又は水とアルコール等の有機溶媒との水系混合溶媒を用いることが環境面で好ましい。さらに、易接着層を構成する組成物には、前記の粒子や、帯電防止剤等の任意成分を併用することができる。
【００３６】
易接着層は、前記塗布液を縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、１００〜１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、０．０５〜０．２０ｇ／ｍ２に管理することが好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満であると、ポリビニルアルコールとの接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が０．２０ｇ／ｍ２を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。
【００３７】
（フィルム特性）
フィルムの幅方向及び長手方向の１５０℃×３０分における熱収縮率が４．０％以下、好ましくは３．０％以下であることが重要である。上記熱収縮率の値が４．０％を超える場合には、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ用途など部材として長時間高温下で使用される場合、フィルムが大きく収縮し、光学的特性の歪が生じたり、平面性悪化、シワ、カール等が発生し好ましくない。
【００３８】
本発明のフィルムの面配向度ΔＰが０．１６５５〜０．１７５である。面配向度ΔＰは、フィルム面全体としての配向強度を示すものである。フィルムの前記の面配向度ΔＰを係る範囲にすることのより、後加工性の点でも優れた機械的強度を奏することができる。上記範囲での表裏の配向差を有する場合において、硬化性樹脂の硬化収縮に抗しえるフィルムとしての腰の強さ（強度）を保持することができる。ここで、面配向度ΔＰは以下の式にして求めるものである。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ − ｎｚ
ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
【００３９】
面配向度ΔＰが０．１６５５以上の場合は、後加工でのフィルム強度を好適に保持することができ、偏光膜への張合わせなどを自動化するのに好適である。また、面配向度ΔＰが０．１７５以下であれば、複屈折による光学的影響が小さくなり、レターデーションを後述の範囲にするのに好適である。本発明の面配向度ΔＰの上限は、０．１７３が好ましく、０．１７２がより好ましい。
【００４０】
本発明者は、広視野角のモニターにおいて斜め方向から観察される虹斑について鋭意観察した結果、フィルムのレターデーションを１８００ｎｍ以下とすることにより、上記虹斑が解消することを見出し、本願発明に至った。すなわち、本発明のフィルムのレターデーションの値は、１８００ｎｍ以下であり、１７００ｎｍ以下であり、好ましくは１５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは７００ｎｍ以下である。
【００４１】
なぜ、レターデーションを上記範囲にすることで、フィルムを偏光膜に積層した際に生じる虹斑が抑制されるかはよく分からない。しかし、上記虹斑は正面方向からは視認されず、４５°以下の角度においてのみ視認できること、さらに、ポリエチレンテレフタレートの配向主軸と偏光膜の吸収軸とが垂直になった場合に視認しやすくなるということから、係る虹斑は、偏光膜を通ってきた楕円偏光を帯びた光線がポリエチレンテレフタレートを通過する間に複屈折の影響を受け、斜め方向での光路差が生じるために生じるものと推測される。ここで、フィルムのレターデーションを上記範囲に設定することで、光路差が解消し、虹斑の発生が抑制されるものと考えられる。
【００４２】
ここで、レターデーションは以下の方法により求める。
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）
なお、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
レターデーションは小さい方が好ましいが、二軸延伸方法の点から１０ｎｍ程度が下限であると考える。
【００４３】
また、本発明のフィルムはフィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下である。すなわち、本発明のフィルムはフィルム幅方向１ｍにおいて上記レターデーションを測定した際の最大値と最小値の差が４００ｎｍ以下である。これにより大画面化に対応した幅広のフィルムにおいてもフィルム平面においてレターデーションが安定しており、色斑の発生を抑制することができる。上記フィルム幅方向におけるレターデーションの変動は好ましくは３７０ｎｍ／ｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ／ｍ以下、さらに好ましくは２５０ｎｍ／ｍ以下である。
【００４４】
本発明のフィルム幅方向の長さは、仕様に応じて特に限定されないが、好ましくは１．０ｍ以上、より好ましくは１．５ｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍ以上、よりさらに好ましくは３．０ｍ以上である。フィルム幅方向が上記下限以上である場合は、大画面用途の偏光板に好適に対応することができる。大画面化に対応するためには、フィルム幅方向の長さは大きい方が好ましいが、レターデーションの変動による色斑の発生を抑制するためには６．０ｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
所定の範囲の熱収縮率を維持しながら、フィルムの熱寸法安定性、ΔＰおよびレターデーションを上記範囲に制御するためには、（１）フィルム厚み、（２）フィルム延伸倍率、（３）熱固定条件、を適宜調整することが望ましく、これらについては後述する。
【００４６】
（１）フィルム厚み
レターデーションを抑制するためにはフィルムの厚みは薄いことが好ましい。本発明のフィルムの厚みは７０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることがよりさらに好ましい。
【００４７】
また、レターデーションの変動を抑制するためには、フィルムの厚み斑は小さいことが望ましい。すなわち、本発明のフィルムの厚み斑は５．０％以下であることが好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましく、４．０％以下であることがよりさらに好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。
【００４８】
（２）フィルム延伸倍率
フィルム延伸時の延伸倍率は長手方向、幅方向とも２〜６倍が好ましく、３〜５倍がより好ましく、３．５〜４．５倍がよりさらに好ましい。フィルム延伸倍率が上記下限未満の場合は、ΔＰの下限を下回り、機械的強度が低下するだけでなく、フィルムの厚みむらが生じやすく、レターデーションの変動が大きくなりやすい。また、フィルム延伸倍率が上記上限を超えると、ΔＰの上限を上回り、複屈折の影響が強くなりだけでなく、フィルム製膜時の破断が生じやすくなる。
【００４９】
レターデーションを上記範囲に制御するためには、理想的にはフィルム延伸倍率の縦横の比をバランス化させることが好ましい。つまり、（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比の上限は３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．２以下がよりさらに好ましい。（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比は０．８以上が好ましく、０．９以上がより好ましい。一方、逐次延伸を採用する場合、フィルムの配向性は最後段の延伸方向に強く影響される傾向がある。そのため、長手方向と幅方向での配向をバランス化させ、レターデーションを好適に抑制する上では同時二軸延伸を採用することが好ましい。
【００５０】
（３）熱固定条件
フィルムの熱寸法安定性を向上させる上では熱固定を高い温度で行うことが好ましい。具体的には、熱固定温度の上限は２１０℃を超えることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましい。しかしながら、熱固定温度を高温で行なうと、ボーイングによる光学歪みの影響が生じやすくなり、レターデーションの変動が大きくなる場合がある。そのため、熱固定温度の上限は２３０℃以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明のフィルムは上記の条件制御を単独または組み合わせることにより得られうるが、上記製造条件にのみ特定されるものではない。言うまでもないことであるが、本発明は、特定の光学特性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することにより広幅での偏光板においても虹斑が発生せず、視認性および寸法安定性が良好になるということを見出したことが重要な点である。
【００５２】
（フィルムの製造方法）
次に、本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法の詳細について説明するが、当然これに限定されるものではない。
易滑性付与を目的とした実質的に粒子を含有しないＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２７０〜２９０℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを製膜する。この際溶融樹脂が２７０〜２９０℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がＳｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕ、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。さらに濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は１５μｍ以下が好ましい。
【００５３】
押出法においてはＰＥＴを押出口金から溶融し押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。必要に応じ、２または３台の押出し機、２または３層のマルチニホールド、またはフィードブロックを用いて積層してもよい。シート平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好ましい。
【００５４】
上記により得られた未延伸フィルムを、８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸して、一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。いわゆるボーイング現象による配向主軸の歪みを小さくしたい場合は、厚み斑の問題ない範囲で長手方向の延伸倍率を小さくする、延伸温度を高めに設定する方法を採用しても良い。
【００５５】
本発明の易接着層を基材フィルムである上記一軸配向ＰＥＴフィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００５６】
また、フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の基材フィルムに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。
【００５７】
一軸配向ＰＥＴフィルムの片面、若しくは両面に、上記に記載の方法で塗布液を塗布する。次いで、フィルムの両端部をクリップで把持して、８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸する。引き続き前述の熱固定温度の範囲内で熱処理ゾーンに導き、熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【実施例】
【００５８】
次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
【００５９】
（１）ヘーズ、及びヘーズ変化量（ΔＨｚ）
得られた二軸配向ポリエステルフィルムを５０ｍｍ四方に切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ（曇価）に準拠してヘーズを測定した。測定器には、日本電色工業社製ＮＤＨ−３００Ａ型濁度計を用いた。
測定後、フィルムを９０℃に加熱したオーブン内にセットし、２００時間経過後フィルムを取り出した。その加熱後のフィルムを上記と同様の方法でヘーズを測定し、加熱後ヘーズを得た。下記式による加熱前後ヘーズ差をヘーズ変化量（ΔＨｚ）とした。
ΔＨｚ＝（加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）
【００６０】
（２）１５０℃における長手方向、幅方向の熱収縮率
ＪＩＳ Ｃ ２３１８−１９９７ ５．３．４（寸法変化）に準拠し、長手方向、幅方向の寸法変化率（％）を測定した。
【００６１】
（３）面配向係数（ΔＰ）
ＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ ５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率（ｎｘ）、幅方向の屈折率（ｎｙ）、厚み方向の屈折率（ｎｚ）を測定し、下記式によって面配向係数（ΔＰ）を算出した。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ − ｎｚ
ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
【００６２】
（４）フィルムのレターデーション
Ａ．厚みの測定
長手方向に連続したテープ状サンプル（横方向５ｃｍ×縦方向１ｍ）を採取し、セイコー・イーエム社製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで２０点の厚みを測定し、その平均値として求めた。
Ｂ−１．フィルムのサンプリング
フィルム幅方向に１０ｃｍ間隔でフィルムサンプル（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を採取した。Ｂ−２．屈折率の測定（ｎ１、ｎ２の測定）
各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計を用いて、分子鎖配向主軸の配向角（θ）を求める。配向主軸方向に測定した屈折率をｎ１、それと垂直な方向に測定した屈折率をｎ２とし、以下のようにフィルムのレターデーションを求めた。屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ ５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計により測定を行った。
（レターデーション）＝｜ｎ１−ｎ２｜×フィルム厚み（ｎｍ）
Ｂ−３．レターデーション
各フィルムサンプルから得られたレターデーションの平均値をもとめ、フィルムのレターデーションとした。また、各フィルムサンプルより得られたレターデーションの最大値と最小値の差を算出し、最大値および最小値を得たフィルムサンプル間の距離（ｍ）でその差を除算したものをレターデーションの変動とした。
【００６３】
（４）波長３８０ｎｍにおける光線透過率
分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３５００型）を用い、空気層を標準として波長３００〜５００ｎｍ領域の光線透過率を測定して、波長３８０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
【００６４】
（５）虹斑観察
ＰＶＡとヨウ素からなる偏光膜の片側に本発明のポリエステルフィルムを偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にＴＡＣフィルムを貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板をポリエステルフィルムが最外面になるようにバックライトに設置した。偏光板をフィルムの配向主軸方向斜め４５度の角度から観察し、下記により評価をおこなった。なお、フィルムの配向主軸の方向は王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計を用いて測定した。
◎ ： 虹むらの発生無し。
○ ： 極薄い虹むらが観察できる。
× ： 明確に虹むらが観察できる。
【００６５】
（６）フィルムの厚み斑
長手方向に連続したテープ状サンプル（長さ１ｍ）を採取し、（株）セイコー・イーエム製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで１００点の厚みを測定する。測定値から、厚みの最大値（ｄｍａｘ）、最小値（ｄｍｉｎ）、平均値（ｄ）を求め、下記式にて厚み斑（％）を算出した。なお、測定は３回行い、その平均値を求めた。
厚み斑（％）＝（（ｄｍａｘ−ｄｍｉｎ）／ｄ）×１００
【００６６】
（７）ＰＶＡ易接着性
得られた易接着層を設けた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着層表面に下記のポリビニルアルコール溶液を、１０番のワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥した。塗材には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ５ｍｍのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する１００個の升目状の切り傷を、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標） CT-24；２４ｍｍ幅）を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がした。このとき、剥がれた升目の個数を数えた。なお、１個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含める。結果を表３に示す。
○：上記1回剥離試験後の残存マス数が９０以上
△：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０以上９０未満
×：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０未満
【００６７】
（ポリビニルアルコール溶液）
イオン交換水９５ｇにポリビニルアルコール（クラレ製，ＰＶＡ１１７）５ｇを攪拌しながら少しずつ加え、７０〜９０℃に加熱、攪拌し、５質量％のＰＶＡ−Ａ水溶液を作製した。ポリビニルアルコールが溶解した後，剥離観察が容易になるよう，水系の赤色染料（Ｌｅｖａ Ｆｉｘ Ｂｒｉｌｌ Ｒｅｄ Ｅ２Ｂ、バイエル社製）約０．２ｇを少しずつ加えて着色した。
【００６８】
（製造例１−ポリエステルＡ）
エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達した時点で、テレフタル酸を８６．４質量部およびエチレングリコール６４．６質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を０．０６４質量部、トリエチルアミン０．１６質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸０.０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部を添加した。次いで１５分後に、高圧分散機で分散処理を行い、さらにトリポリ燐酸ナトリウム水溶液をシリカ粒子に対しナトリウム原子として０．１質量％含有させ、遠心分離処理により粗粒部を３５％カットし、且つ目開き５μｍの金属フィルターで濾過処理を行った平均粒子径２.５μｍのシリカ粒子のエチレングリコールスラリーを粒子含有量として０．２質量部添加した。１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧下重縮合反応を行った。
重縮合反応終了後、９５％カット径が５μｍのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇであり、オリゴマー含有量は０．９６質量％であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。（以後、ＰＥＴ（Ａ）と略す。）
【００６９】
（製造例２−ポリエステルＢ）
一方、上記ＰＥＴ（Ａ）の製造において、シリカ粒子を全く含有しない固有粘度０.６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｂ）と略す。）
【００７０】
（製造例３−ポリエステルＣ）
上記の方法で得られたＰＥＴ（Ｂ）を予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ、オリゴマー含有量は０．２７質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｃ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｃ）と略す。）
【００７１】
（製造例４−ポリエステルＤ）
乾燥させた紫外線吸収剤（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｄ）と略す。）
【００７２】
（製造例５−ポリエステルＥ）
乾燥させた紫外線吸収剤（２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｅ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｆ）と略す。）
【００７３】
（実施例１）
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１００質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に、また、ＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）をシリカ粒子の含有量を０．１０質量％となるよう混合調整し、常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層および外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は５：９０：５となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
【００７４】
この未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．６倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
【００７５】
次いで、水系ポリウレタン樹脂を溶剤質量比率が水／イソプロパノール＝７０／３０の溶媒により、固形分濃度１４．６質量％のコート液を調整した。コート液を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）２５μｍのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で一軸配向ＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
【００７６】
この塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、易接着層の塗布量０．２ｇ／ｍ２、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。全幅ロールより、幅１ｍのロールを
３本取り出した。（センター位置を合わせ、均等に幅方向に連続して採取し、右側からＲ、Ｃ、Ｌとした。）
【００７７】
（実施例２）
実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約４８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００７８】
（実施例３）
実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００７９】
（実施例４）
実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）の混合比率を変更し、シリカ粒子の含有量を０．２０質量％となるように調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８０】
（実施例５）
実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ｂ）をＰＥＴ（Ｃ）に変更し、最外層と中間層の比率を（Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の比率）、８：８４：８となるように各押し出し機の吐出量を調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８１】
（実施例６）
実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｄ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８２】
（実施例７）
実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｅ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８３】
（参考例８）
未延伸フィルムを長手方向に３．０倍、幅方向に３．２倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８４】
（実施例９）
未延伸フィルムを長手方向に３．８倍、幅方向に３．６倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８５】
（実施例１０）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、コート液（Ａ）を片面に乾燥後の塗布量が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
次いで、塗布層を有する未延伸フィルムの両端をクリップで把持して同時二軸延伸機に導き、１００℃に予熱を行った後、１１０℃で縦方向に３．７倍、横方向に３．７倍の延伸倍率で同時二軸延伸した。クリップ間隔一定の状態で、２２０℃で１２秒間の熱処理を施した。その後、１８０℃で、縦、横方向に３％の緩和処理を行った。
【００８６】
（比較例１）
未延伸フィルムを長手方向に８５℃で１．０５倍、幅方向に９５℃で３．５倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に５％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み３９μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８７】
（比較例２）
未延伸フィルムを長手方向に９０℃で４．０倍、幅方向に１００℃で１．２倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に２％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。１ｍ幅のロールを１本のみを採取した。
【００８８】
（比較例３）
未延伸フィルムを長手方向に２．４倍、幅方向に３．２倍延伸、熱固定を２２０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８９】
（比較例４）
未延伸フィルムを長手方向に３．２倍、幅方向に４．２倍延伸、熱固定を２４０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９０】
（比較例５）
フィルム厚みを約５０μｍとした以外は比較例３と同様の方法で製膜を行いポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９１】
得られた評価結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例１１）
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリウレタン６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９３】
（実施例１２）
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリエステル６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる。そのため、偏光子保護フィルムとして好適に使用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。具体的には、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好な二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などで用いられている偏光板は、通常２枚の偏光板保護フィルムで偏光膜を挟んだ構成からなり、偏光板保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が好ましく用いられてきた。しかしながら、近年、偏光板の薄層化の要求がある一方、保護フィルムであるＴＡＣフィルムを薄くすると透湿性が悪化したり、十分な耐久性を付与することは困難であった。また、偏光板作製に際しては貼り合せや粘着加工において加熱処理が施される場合があり、特に大画面用途においては寸法安定性が要求される場合があった。
【０００３】
そこで、保護フィルムの薄層化を行い、耐久性を向上させる目的でＴＡＣフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１〜３）。また、十分な機械的強度をもたせる目的でレターデーションの高いポリエステルフィルムを用いることが開示されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１１６３２０号公報
【特許文献２】特開２００４−２１９６２０号公報
【特許文献３】特開２００４−２０５７７３号公報
【特許文献４】特開２００９−４２６５３号公報
【特許文献５】特開２００８−３５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
偏光板の保護フィルムには光学歪みが小さいことが求められる。そのため、特許文献１〜５に開示されている二軸延伸フィルムの製造法においては、配向主軸の傾きを低減させるために、おおよそ一方向への延伸が行われる。しかし、そのようなフィルムでは、フィルムの強度が弱く、裂けやすいフィルムとなったり、厚み斑が悪くなったりし、実用に耐えうるものではなかった。
【０００６】
また、リビングユースを目的とした大画面モニターでは広角の視野角が要求されつつあり、このような広視野角の用途においては特許文献５のようなレターデーションの高いフィルムを用いた場合、斜め方向からの観察では虹状の斑が生じるという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の課題は、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの優れた寸法安定性と高い透明性を有しながら、偏光板の保護フィルムとし広視野角においても虹状の斑が低減されたポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、前記フィルムはポリエチレンテレフタレートよりなり、前記ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とし、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、偏光子保護フィルムとして用いられる、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
（ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
（２）フィルムの厚みが１０μｍ以上７０μｍ以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（３）フィルムの厚み斑が３．０％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（４）逐次延伸により得られた前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（５）フィルム延伸時における（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（６）フィルム製造時の熱固定温度が２１０℃を超え２３０℃以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（７）波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（８）前記二軸配向ポリエチレンタレフタレートフィルムが中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムである前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（９）９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５未満である、前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１０）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが共押出しにより３層からなる積層ポリエステルフィルムであり、
最外層のポリエチレンテレフタレートが固相重合操作を付加されたものである前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１１）最外層の厚みが、片側のみの厚みで３μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１２）少なくとも片面に易接着層を有する前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１３）前記易接着層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂の内、少なくとも１種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（１４）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを、ポリビニルアルコールとヨウ素からなる偏光膜の片側に偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、反対面にトリアセチルセルロールフィルムを貼り付けた偏光板。
（１５）前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法であって、フィルム延伸を逐次延伸で行い、延伸倍率が長手方向、幅方向ともに３．５〜４．５倍であり、（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下であり、熱固定温度が２１０℃を超えることを特徴とする、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好である。よって、偏光子保護フィルム、特に広視野角が求められる大型モニター用途のＬＣＤ用として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（ポリエチレンテレフタレート）
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートよりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とする。ポリチレンテレフタレートを用いることにより、保護フィルムとして優れた機械的強度と透明性を奏することができる。従来、ポリエステルフィルムにおいてレターデーションを抑制するために、所定量の共重合成分を用いることが行われていたが、高温での寸法安定性が得られない場合があった。これに対して、本発明のフィルムはポリエチレンテレフタレートよりなるため後加工などにおける高温処理においても高い寸法安定性が得られるため、レターデーションの変動の小さいフィルムを得ることができる。また、共重合成分を有する場合に比べ熱固定におけるボーイングに起因する光学歪の発生を低減することができる。
【００１１】
このようなポリエチレンテレフタレート（以下、単にＰＥＴという）の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコールを直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。
【００１２】
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．４５から０．７０の範囲が好ましい。固有粘度が０．４５よりも低いと、耐引き裂き性向上効果が低下し、０．７０より大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。
【００１３】
（オリゴマー）
本発明では、ディスプレイにおける視認性を良好に奏するために、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ部材として長時間高温下で使用される場合、９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５％未満であることが望ましい。上記フィルムへイズ変化量ΔＨｚの上限は、さらに好ましくは２．０％以下、特に好ましくは１．８％以下である。この熱処理によるΔＨｚの上昇は、フィルム表面へのオリゴマーの析出により起こる現象であり、２．５％を超える場合には、上記用途に用いた際に、表面でオリゴマーが結晶化してフィルムの透明性を低下させることがある。
【００１４】
熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、共押出しにより少なくとも３層以上からなる積層ポリエステルフィルムとし、表層を構成する最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることができる。または、インライン/オフラインでオリゴマー析出防止効果を持つ塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を抑え、ΔＨｚを上記範囲とすることができる。
【００１５】
本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで好ましくは３μｍ以上であり、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下、さらに好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。かかる厚みが３μｍ未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマーがフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があり、一方、総厚みの２５％以上の厚さより厚いと最外層に配合する粒子量が増えて透明性を損なう恐れがある。
【００１６】
なお、オリゴマーとは、環状三量体を主とする環状オリゴマー、線状二量体および線状三量体を主とする線状オリゴマー、テレフタル酸、テレフタル酸モノグリコールエステル等を包含するが、本発明のオリゴマーは主として環状三量体からなる。このようなオリゴマーの少ないポリエステルフィルム層を形成する方法としては、特に限定しないが、特開昭４８−１０１４６２号公報、特開昭４９−３２９７３号公報等に開示されているように、一旦重合したチップをさらに固相で重合することにより、チップの状態でオリゴマー等の低分子量体を減少させ、これらの原料を用いて製膜する方法や、溶剤を用いてチップ中のオリゴマー等の低分子量体を除去して製膜する方法や、二軸延伸熱固定したフィルムから溶剤を用いてオリゴマー等の低分子量体を抽出除去する方法が好適である。特に前者の固相重合操作を付加する方法では、フィルムへの押出工程での温度が高く時間が長いと、熱的な平衡関係で、折角減少したオリゴマー等の低分子量体が増加してしまうことになるので、できるだけ低温でかつ短時間で押し出すことが好ましい。
【００１７】
（紫外線吸収剤）
ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制する場合、本発明のフィルムは、波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下であることが望ましい。３８０ｎｍの光線透過率は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。前記光線透過率が２０％以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計（例えば、日立Ｕ−３５００型）を用いて測定することができる。
【００１８】
本発明のフィルムの波長３８０ｎｍの透過率を２０％以下にするためには、前記紫外線吸収剤の濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。２種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、いっそう紫外線吸収効果を改善することができる。
【００１９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば２−［２'−ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２，２'−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンなどが挙げられる。しかし、特にこれらに限定されるものではない。
【００２０】
また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外に各種の添加剤を含有させることができる。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる
【００２１】
紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば、予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエチレンテレフタレート原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエチレンテレフタレート原料を混合する方法などによって配合することができる。
【００２２】
この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために５〜３０質量％の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、２９０℃以下の温度で１〜１５分間で押し出すのが好ましい。２９０℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度１分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。
【００２３】
中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとＰＥＴのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、３層のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが１５μｍを超えると、２０μｍ以上の異物の除去が不十分となりやすい。
【００２４】
（粒子）
本発明で用いるフィルムに易滑性を付与するために、粒子を含有することができる。また、高い透明性を得るために、多層構造を有するフィルムとし、表層にのみ粒子を含有されることも好ましい態様である。この場合、中間層は実質的に粒子を添加しないことが望ましいが、中間層に回収原料を使用する場合は、透明性を良好な範囲とするために、中間層の粒子濃度が、３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下となるように調整することができる。
【００２５】
添加される無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機粒子としてはアクリル系、スチレン系、オレフィン系、イミド系粒子などを用いることができる。
【００２６】
また、添加される粒子の平均粒径が０．０１μｍ以上、１０μｍ以下であるものを用いるのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上、８μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以上、３μｍ以下のものを用いるのが良い。粒子の平均粒径が０．０１μｍより小さい場合は、滑り性を維持するために添加量を多くする必要があり、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。また、粒子の平均粒子径が１０μｍより大きい場合には、製膜工程中での添加粒子の脱落が著しく、工程を汚染するため好ましくない。
【００２７】
また、フィルム中の粒子の含有量としては０．０１質量％以上、５質量％以下であるのが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上、１質量％以下である。粒子の含有量が０．０１質量％より小さい場合、滑り性が劣るため、工程中でロール等との間の摩擦によりキズが発生するため好ましくない。また、粒子の含有量が５質量％より多くなる場合は、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。
【００２８】
また、本発明のフィルムは高度な透明性が要求される場合においては、フィルム中には、透明性を低下させる原因となる粒子を実質的に含有させない方法をとることも可能である。
【００２９】
前記の「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光Ｘ線分析で無機元素を定量した場合に５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子をフィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。
【００３０】
フィルムに易滑性付与を目的とした粒子は添加されていなくても、例えばインラインで積層される易接着層に均一な粒径の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるため、基材フィルム中への粒子の添加は不要である。
【００３１】
かかる易接着層中に含有させる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。
【００３２】
（易接着層）
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリビニルアルコールとの接着性を向上させるために、易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも１種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち５０質量％以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも１種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第３５６７９２７号公報、特許第３５８９２３２号公報、特許第３５８９２３３号公報、特許第３９００１９１号公報、特許第４１５０９８２号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
【００３３】
さらに、上記したポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする易接着層は、偏光子の素材に汎用されるポリビニルアルコールフィルムに対して良好な接着性を有する。ここで、「主たる構成成分」とは、易接着層に含まれる全樹脂構成成分中の５０％以上含有することを意味する。
【００３４】
ポリビニルアルコール樹脂の混合比率は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種からなる樹脂に対し、質量比率で１０〜５０％が好ましく、２０〜４０％がさらに好ましい。ポリビニルアルコール樹脂が少なくなると、ポリビニルアルコールフィルムとの接着性が低下するため、好ましくない。ポリビニルアルコール樹脂が多くなると、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性が低下し好ましくない。
【００３５】
上記易接着層の塗布方法としてはフィルム製膜中に塗布を行なうインラインコート法やフィルム製膜後に塗布を行なうオフラインコート法などを適用することができるが、生産性の点からインラインコート法が好ましい。上記樹脂塗布層を設ける方法の具体例として、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールフラッシュ法、スプレーコート法、ダイコート法、エアナイフコート法、マイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法等が挙げられ、これらの方法を単独、または、組み合わせて行ってもよい。易接着層を形成させるために用いる溶媒は、フィルムを溶解又は膨潤しないならばいかなる溶媒も使用可能であるが、水、又は水とアルコール等の有機溶媒との水系混合溶媒を用いることが環境面で好ましい。さらに、易接着層を構成する組成物には、前記の粒子や、帯電防止剤等の任意成分を併用することができる。
【００３６】
易接着層は、前記塗布液を縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、１００〜１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、０．０５〜０．２０ｇ／ｍ２に管理することが好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満であると、ポリビニルアルコールとの接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が０．２０ｇ／ｍ２を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。
【００３７】
（フィルム特性）
フィルムの幅方向及び長手方向の１５０℃×３０分における熱収縮率が４．０％以下、好ましくは３．０％以下であることが重要である。上記熱収縮率の値が４．０％を超える場合には、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ用途など部材として長時間高温下で使用される場合、フィルムが大きく収縮し、光学的特性の歪が生じたり、平面性悪化、シワ、カール等が発生し好ましくない。
【００３８】
本発明のフィルムの面配向度ΔＰが０．１６５５〜０．１７５である。面配向度ΔＰは、フィルム面全体としての配向強度を示すものである。フィルムの前記の面配向度ΔＰを係る範囲にすることのより、後加工性の点でも優れた機械的強度を奏することができる。上記範囲での表裏の配向差を有する場合において、硬化性樹脂の硬化収縮に抗しえるフィルムとしての腰の強さ（強度）を保持することができる。ここで、面配向度ΔＰは以下の式にして求めるものである。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ − ｎｚ
ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
【００３９】
面配向度ΔＰが０．１６５５以上の場合は、後加工でのフィルム強度を好適に保持することができ、偏光膜への張合わせなどを自動化するのに好適である。また、面配向度ΔＰが０．１７５以下であれば、複屈折による光学的影響が小さくなり、レターデーションを後述の範囲にするのに好適である。本発明の面配向度ΔＰの上限は、０．１７３が好ましく、０．１７２がより好ましい。
【００４０】
本発明者は、広視野角のモニターにおいて斜め方向から観察される虹斑について鋭意観察した結果、フィルムのレターデーションを１８００ｎｍ以下とすることにより、上記虹斑が解消することを見出し、本願発明に至った。すなわち、本発明のフィルムのレターデーションの値は、１８００ｎｍ以下であり、１７００ｎｍ以下であり、好ましくは１５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは７００ｎｍ以下である。
【００４１】
なぜ、レターデーションを上記範囲にすることで、フィルムを偏光膜に積層した際に生じる虹斑が抑制されるかはよく分からない。しかし、上記虹斑は正面方向からは視認されず、４５°以下の角度においてのみ視認できること、さらに、ポリエチレンテレフタレートの配向主軸と偏光膜の吸収軸とが垂直になった場合に視認しやすくなるということから、係る虹斑は、偏光膜を通ってきた楕円偏光を帯びた光線がポリエチレンテレフタレートを通過する間に複屈折の影響を受け、斜め方向での光路差が生じるために生じるものと推測される。ここで、フィルムのレターデーションを上記範囲に設定することで、光路差が解消し、虹斑の発生が抑制されるものと考えられる。
【００４２】
ここで、レターデーションは以下の方法により求める。
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）
なお、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
レターデーションは小さい方が好ましいが、二軸延伸方法の点から１０ｎｍ程度が下限であると考える。
【００４３】
また、本発明のフィルムはフィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下である。すなわち、本発明のフィルムはフィルム幅方向１ｍにおいて上記レターデーションを測定した際の最大値と最小値の差が４００ｎｍ以下である。これにより大画面化に対応した幅広のフィルムにおいてもフィルム平面においてレターデーションが安定しており、色斑の発生を抑制することができる。上記フィルム幅方向におけるレターデーションの変動は好ましくは３７０ｎｍ／ｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ／ｍ以下、さらに好ましくは２５０ｎｍ／ｍ以下である。
【００４４】
本発明のフィルム幅方向の長さは、仕様に応じて特に限定されないが、好ましくは１．０ｍ以上、より好ましくは１．５ｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍ以上、よりさらに好ましくは３．０ｍ以上である。フィルム幅方向が上記下限以上である場合は、大画面用途の偏光板に好適に対応することができる。大画面化に対応するためには、フィルム幅方向の長さは大きい方が好ましいが、レターデーションの変動による色斑の発生を抑制するためには６．０ｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
所定の範囲の熱収縮率を維持しながら、フィルムの熱寸法安定性、ΔＰおよびレターデーションを上記範囲に制御するためには、（１）フィルム厚み、（２）フィルム延伸倍率、（３）熱固定条件、を適宜調整することが望ましく、これらについては後述する。
【００４６】
（１）フィルム厚み
レターデーションを抑制するためにはフィルムの厚みは薄いことが好ましい。本発明のフィルムの厚みは７０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることがよりさらに好ましい。
【００４７】
また、レターデーションの変動を抑制するためには、フィルムの厚み斑は小さいことが望ましい。すなわち、本発明のフィルムの厚み斑は５．０％以下であることが好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましく、４．０％以下であることがよりさらに好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。
【００４８】
（２）フィルム延伸倍率
フィルム延伸時の延伸倍率は長手方向、幅方向とも２〜６倍が好ましく、３〜５倍がより好ましく、３．５〜４．５倍がよりさらに好ましい。フィルム延伸倍率が上記下限未満の場合は、ΔＰの下限を下回り、機械的強度が低下するだけでなく、フィルムの厚みむらが生じやすく、レターデーションの変動が大きくなりやすい。また、フィルム延伸倍率が上記上限を超えると、ΔＰの上限を上回り、複屈折の影響が強くなりだけでなく、フィルム製膜時の破断が生じやすくなる。
【００４９】
レターデーションを上記範囲に制御するためには、理想的にはフィルム延伸倍率の縦横の比をバランス化させることが好ましい。つまり、（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比の上限は３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．２以下がよりさらに好ましい。（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比は０．８以上が好ましく、０．９以上がより好ましい。一方、逐次延伸を採用する場合、フィルムの配向性は最後段の延伸方向に強く影響される傾向がある。そのため、長手方向と幅方向での配向をバランス化させ、レターデーションを好適に抑制する上では同時二軸延伸を採用することが好ましい。
【００５０】
（３）熱固定条件
フィルムの熱寸法安定性を向上させる上では熱固定を高い温度で行うことが好ましい。具体的には、熱固定温度の上限は２１０℃を超えることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましい。しかしながら、熱固定温度を高温で行なうと、ボーイングによる光学歪みの影響が生じやすくなり、レターデーションの変動が大きくなる場合がある。そのため、熱固定温度の上限は２３０℃以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明のフィルムは上記の条件制御を単独または組み合わせることにより得られうるが、上記製造条件にのみ特定されるものではない。言うまでもないことであるが、本発明は、特定の光学特性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することにより広幅での偏光板においても虹斑が発生せず、視認性および寸法安定性が良好になるということを見出したことが重要な点である。
【００５２】
（フィルムの製造方法）
次に、本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法の詳細について説明するが、当然これに限定されるものではない。
易滑性付与を目的とした実質的に粒子を含有しないＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２７０〜２９０℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを製膜する。この際溶融樹脂が２７０〜２９０℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がＳｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕ、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。さらに濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は１５μｍ以下が好ましい。
【００５３】
押出法においてはＰＥＴを押出口金から溶融し押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。必要に応じ、２または３台の押出し機、２または３層のマルチニホールド、またはフィードブロックを用いて積層してもよい。シート平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好ましい。
【００５４】
上記により得られた未延伸フィルムを、８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸して、一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。いわゆるボーイング現象による配向主軸の歪みを小さくしたい場合は、厚み斑の問題ない範囲で長手方向の延伸倍率を小さくする、延伸温度を高めに設定する方法を採用しても良い。
【００５５】
本発明の易接着層を基材フィルムである上記一軸配向ＰＥＴフィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００５６】
また、フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の基材フィルムに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。
【００５７】
一軸配向ＰＥＴフィルムの片面、若しくは両面に、上記に記載の方法で塗布液を塗布する。次いで、フィルムの両端部をクリップで把持して、８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸する。引き続き前述の熱固定温度の範囲内で熱処理ゾーンに導き、熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【実施例】
【００５８】
次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
【００５９】
（１）ヘーズ、及びヘーズ変化量（ΔＨｚ）
得られた二軸配向ポリエステルフィルムを５０ｍｍ四方に切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ（曇価）に準拠してヘーズを測定した。測定器には、日本電色工業社製ＮＤＨ−３００Ａ型濁度計を用いた。
測定後、フィルムを９０℃に加熱したオーブン内にセットし、２００時間経過後フィルムを取り出した。その加熱後のフィルムを上記と同様の方法でヘーズを測定し、加熱後ヘーズを得た。下記式による加熱前後ヘーズ差をヘーズ変化量（ΔＨｚ）とした。
ΔＨｚ＝（加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）
【００６０】
（２）１５０℃における長手方向、幅方向の熱収縮率
ＪＩＳ Ｃ ２３１８−１９９７ ５．３．４（寸法変化）に準拠し、長手方向、幅方向の寸法変化率（％）を測定した。
【００６１】
（３）面配向係数（ΔＰ）
ＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ ５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率（ｎｘ）、幅方向の屈折率（ｎｙ）、厚み方向の屈折率（ｎｚ）を測定し、下記式によって面配向係数（ΔＰ）を算出した。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ − ｎｚ
ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
【００６２】
（４）フィルムのレターデーション
Ａ．厚みの測定
長手方向に連続したテープ状サンプル（横方向５ｃｍ×縦方向１ｍ）を採取し、セイコー・イーエム社製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで２０点の厚みを測定し、その平均値として求めた。
Ｂ−１．フィルムのサンプリング
フィルム幅方向に１０ｃｍ間隔でフィルムサンプル（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を採取した。Ｂ−２．屈折率の測定（ｎ１、ｎ２の測定）
各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計を用いて、分子鎖配向主軸の配向角（θ）を求める。配向主軸方向に測定した屈折率をｎ１、それと垂直な方向に測定した屈折率をｎ２とし、以下のようにフィルムのレターデーションを求めた。屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ ５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計により測定を行った。
（レターデーション）＝｜ｎ１−ｎ２｜×フィルム厚み（ｎｍ）
Ｂ−３．レターデーション
各フィルムサンプルから得られたレターデーションの平均値をもとめ、フィルムのレターデーションとした。また、各フィルムサンプルより得られたレターデーションの最大値と最小値の差を算出し、最大値および最小値を得たフィルムサンプル間の距離（ｍ）でその差を除算したものをレターデーションの変動とした。
【００６３】
（４）波長３８０ｎｍにおける光線透過率
分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３５００型）を用い、空気層を標準として波長３００〜５００ｎｍ領域の光線透過率を測定して、波長３８０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
【００６４】
（５）虹斑観察
ＰＶＡとヨウ素からなる偏光膜の片側に本発明のポリエステルフィルムを偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にＴＡＣフィルムを貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板をポリエステルフィルムが最外面になるようにバックライトに設置した。偏光板をフィルムの配向主軸方向斜め４５度の角度から観察し、下記により評価をおこなった。なお、フィルムの配向主軸の方向は王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計を用いて測定した。
◎ ： 虹むらの発生無し。
○ ： 極薄い虹むらが観察できる。
× ： 明確に虹むらが観察できる。
【００６５】
（６）フィルムの厚み斑
長手方向に連続したテープ状サンプル（長さ１ｍ）を採取し、（株）セイコー・イーエム製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで１００点の厚みを測定する。測定値から、厚みの最大値（ｄｍａｘ）、最小値（ｄｍｉｎ）、平均値（ｄ）を求め、下記式にて厚み斑（％）を算出した。なお、測定は３回行い、その平均値を求めた。
厚み斑（％）＝（（ｄｍａｘ−ｄｍｉｎ）／ｄ）×１００
【００６６】
（７）ＰＶＡ易接着性
得られた易接着層を設けた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着層表面に下記のポリビニルアルコール溶液を、１０番のワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥した。塗材には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ５ｍｍのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する１００個の升目状の切り傷を、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標） CT-24；２４ｍｍ幅）を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がした。このとき、剥がれた升目の個数を数えた。なお、１個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含める。結果を表３に示す。
○：上記1回剥離試験後の残存マス数が９０以上
△：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０以上９０未満
×：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０未満
【００６７】
（ポリビニルアルコール溶液）
イオン交換水９５ｇにポリビニルアルコール（クラレ製，ＰＶＡ１１７）５ｇを攪拌しながら少しずつ加え、７０〜９０℃に加熱、攪拌し、５質量％のＰＶＡ−Ａ水溶液を作製した。ポリビニルアルコールが溶解した後，剥離観察が容易になるよう，水系の赤色染料（Ｌｅｖａ Ｆｉｘ Ｂｒｉｌｌ Ｒｅｄ Ｅ２Ｂ、バイエル社製）約０．２ｇを少しずつ加えて着色した。
【００６８】
（製造例１−ポリエステルＡ）
エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達した時点で、テレフタル酸を８６．４質量部およびエチレングリコール６４．６質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を０．０６４質量部、トリエチルアミン０．１６質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸０.０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部を添加した。次いで１５分後に、高圧分散機で分散処理を行い、さらにトリポリ燐酸ナトリウム水溶液をシリカ粒子に対しナトリウム原子として０．１質量％含有させ、遠心分離処理により粗粒部を３５％カットし、且つ目開き５μｍの金属フィルターで濾過処理を行った平均粒子径２.５μｍのシリカ粒子のエチレングリコールスラリーを粒子含有量として０．２質量部添加した。１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧下重縮合反応を行った。
重縮合反応終了後、９５％カット径が５μｍのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇであり、オリゴマー含有量は０．９６質量％であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。（以後、ＰＥＴ（Ａ）と略す。）
【００６９】
（製造例２−ポリエステルＢ）
一方、上記ＰＥＴ（Ａ）の製造において、シリカ粒子を全く含有しない固有粘度０.６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｂ）と略す。）
【００７０】
（製造例３−ポリエステルＣ）
上記の方法で得られたＰＥＴ（Ｂ）を予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ、オリゴマー含有量は０．２７質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｃ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｃ）と略す。）
【００７１】
（製造例４−ポリエステルＤ）
乾燥させた紫外線吸収剤（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｄ）と略す。）
【００７２】
（製造例５−ポリエステルＥ）
乾燥させた紫外線吸収剤（２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｅ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｆ）と略す。）
【００７３】
（実施例１）
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１００質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に、また、ＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）をシリカ粒子の含有量を０．１０質量％となるよう混合調整し、常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層および外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は５：９０：５となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
【００７４】
この未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．６倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
【００７５】
次いで、水系ポリウレタン樹脂を溶剤質量比率が水／イソプロパノール＝７０／３０の溶媒により、固形分濃度１４．６質量％のコート液を調整した。コート液を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）２５μｍのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で一軸配向ＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
【００７６】
この塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、易接着層の塗布量０．２ｇ／ｍ２、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。全幅ロールより、幅１ｍのロールを
３本取り出した。（センター位置を合わせ、均等に幅方向に連続して採取し、右側からＲ、Ｃ、Ｌとした。）
【００７７】
（実施例２）
実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約４８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００７８】
（実施例３）
実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００７９】
（実施例４）
実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）の混合比率を変更し、シリカ粒子の含有量を０．２０質量％となるように調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８０】
（実施例５）
実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ｂ）をＰＥＴ（Ｃ）に変更し、最外層と中間層の比率を（Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の比率）、８：８４：８となるように各押し出し機の吐出量を調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８１】
（実施例６）
実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｄ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８２】
（実施例７）
実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｅ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８３】
（参考例８）
未延伸フィルムを長手方向に３．０倍、幅方向に３．２倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８４】
（実施例９）
未延伸フィルムを長手方向に３．８倍、幅方向に３．６倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８５】
（実施例１０）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、コート液（Ａ）を片面に乾燥後の塗布量が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
次いで、塗布層を有する未延伸フィルムの両端をクリップで把持して同時二軸延伸機に導き、１００℃に予熱を行った後、１１０℃で縦方向に３．７倍、横方向に３．７倍の延伸倍率で同時二軸延伸した。クリップ間隔一定の状態で、２２０℃で１２秒間の熱処理を施した。その後、１８０℃で、縦、横方向に３％の緩和処理を行った。
【００８６】
（比較例１）
未延伸フィルムを長手方向に８５℃で１．０５倍、幅方向に９５℃で３．５倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に５％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み３９μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８７】
（比較例２）
未延伸フィルムを長手方向に９０℃で４．０倍、幅方向に１００℃で１．２倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に２％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。１ｍ幅のロールを１本のみを採取した。
【００８８】
（比較例３）
未延伸フィルムを長手方向に２．４倍、幅方向に３．２倍延伸、熱固定を２２０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００８９】
（比較例４）
未延伸フィルムを長手方向に３．２倍、幅方向に４．２倍延伸、熱固定を２４０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９０】
（比較例５）
フィルム厚みを約５０μｍとした以外は比較例３と同様の方法で製膜を行いポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９１】
得られた評価結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例１１）
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリウレタン６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９３】
（実施例１２）
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリエステル６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる。そのため、偏光子保護フィルムとして好適に使用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、
前記フィルムはポリエチレンテレフタレートよりなり、
前記ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とし、
ヘーズが７．０％以下であり、
１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、
下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、
フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、
かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、
偏光子保護フィルムとして用いられる、
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
（ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
【請求項２】
フィルムの厚みが１０μｍ以上７０μｍ以下である、請求項１に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項３】
フィルムの厚み斑が３．０％以下である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項４】
逐次延伸により得られた、請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項５】
フィルム延伸時における（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項６】
フィルム製造時の熱固定温度が２１０℃を超え２３０℃以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項７】
波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項８】
前記二軸配向ポリエチレンタレフタレートフィルムが中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムである、請求項７に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項９】
９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５未満である、請求項１〜８のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１０】
前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが共押出しにより３層からなる積層ポリエステルフィルムであり、
最外層のポリエチレンテレフタレートが固相重合操作を付加されたものである、請求項９に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１１】
最外層の厚みが、片側のみの厚みで３μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下である、請求項１０に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１２】
少なくとも片面に易接着層を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１３】
前記易接着層が、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂の内、少なくとも１種と、
ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする、請求項１２に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法であって、
フィルム延伸を逐次延伸で行い、
延伸倍率が長手方向、幅方向ともに３．５〜４．５倍であり、
（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下であり、
熱固定温度が２１０℃を超えることを特徴とする、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法。
【請求項１】
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、
前記フィルムはポリエチレンテレフタレートよりなり、
前記ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコールおよびテレフタル酸を構成成分とし、
ヘーズが７．０％以下であり、
１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、
下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、
フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、
かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６５５〜０．１７５であり、
偏光子保護フィルムとして用いられる、
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（但し、ポリエチレンテレフタレートが主たる構成成分以外の第三成分を含むものを除く）
（レターデーション）＝│ｎ１−ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
（ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
【請求項２】
フィルムの厚みが１０μｍ以上７０μｍ以下である、請求項１に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項３】
フィルムの厚み斑が３．０％以下である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項４】
逐次延伸により得られた、請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項５】
フィルム延伸時における（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項６】
フィルム製造時の熱固定温度が２１０℃を超え２３０℃以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項７】
波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項８】
前記二軸配向ポリエチレンタレフタレートフィルムが中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムである、請求項７に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項９】
９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ）が２．５未満である、請求項１〜８のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１０】
前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが共押出しにより３層からなる積層ポリエステルフィルムであり、
最外層のポリエチレンテレフタレートが固相重合操作を付加されたものである、請求項９に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１１】
最外層の厚みが、片側のみの厚みで３μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下である、請求項１０に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１２】
少なくとも片面に易接着層を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１３】
前記易接着層が、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂の内、少なくとも１種と、
ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする、請求項１２に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法であって、
フィルム延伸を逐次延伸で行い、
延伸倍率が長手方向、幅方向ともに３．５〜４．５倍であり、
（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比が０．９以上３．０以下であり、
熱固定温度が２１０℃を超えることを特徴とする、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法。
【公開番号】特開２０１２−３２８１９（Ｐ２０１２−３２８１９Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７２８３０（Ｐ２０１１−１７２８３０）
【出願日】平成２３年８月８日（２０１１．８．８）
【分割の表示】特願２０１０−１８５９３３（Ｐ２０１０−１８５９３３）の分割
【原出願日】平成２２年８月２３日（２０１０．８．２３）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月８日（２０１１．８．８）
【分割の表示】特願２０１０−１８５９３３（Ｐ２０１０−１８５９３３）の分割
【原出願日】平成２２年８月２３日（２０１０．８．２３）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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