位相差フィルム及び位相差フィルムの製造方法
【課題】入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、高いハンドリング性を有する位相差フィルムを提供する。
【解決手段】固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に設けて、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムを実現する。
【解決手段】固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に設けて、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムを実現する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば液晶表示装置の光学補償などに用いられる位相差フィルムは、観察角度による表示装置の色調の変化を少なくできるものが求められ、従来から、様々な技術が開発されてきた。例えば特許文献１では、固有複屈折値が負の樹脂からなる層の少なくとも片面に、透明な樹脂からなる実質的に無配向の層を設けた位相差フィルムが提案されている。また、特許文献２では、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、固有複屈折値が負の樹脂からなる層とを積層したフィルムを適切に延伸することにより、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムを製造する技術が提案されている。ＲｅとＲ４０とが上記の関係を満たすことにより、液晶表示装置の色調の角度依存性を小さくすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２７４７２５号公報
【特許文献２】特開２００９−１９２８４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の技術により得られる０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムは、ハンドリング性が低かった。具体的には、従来の技術では前記の位相差フィルムに固有複屈折値が負の樹脂からなる層を設けているが、この固有複屈折値が負の樹脂は通常は強度が低く、脆い。そのため、固有複屈折値が負の樹脂からなる層が位相差フィルムの表面に露出していると、位相差フィルムを取り扱う際に固有複屈折値が負の樹脂からなる層が容易に破損する。
【０００５】
また、特許文献２のように、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と固有複屈折値が負の樹脂からなる層とを備える位相差フィルムにおいては、強度が弱い層である固有複屈折値が負の樹脂からなる層を、固有複屈折値が正の樹脂からなる一対の層で挟み込むことで保護することも考えられる。しかし、そうすると固有複屈折値が正の樹脂からなる層が複数になり、レターデーション（位相差）の制御が複雑になって、位相差フィルム全体としての厚みが厚くなる。さらに、そのような位相差フィルムは耐衝撃性等が十分ではなく、ハンドリング性の点でも改善が望まれる。
【０００６】
本発明は前記の課題に鑑みて創案されたもので、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、高いハンドリング性を有する位相差フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなる層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向の層とを、この順に設けることにより、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、且つハンドリング性に優れる位相差フィルムを実現できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の〔１〕〜〔４〕を要旨とする。
【０００８】
〔１〕 固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、
スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、
アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備え、
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす、位相差フィルム。
〔２〕 前記固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む、〔１〕記載の位相差フィルム。
〔３〕 前記固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度及び前記スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも、前記アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度が低い、〔１〕又は〔２〕記載の位相差フィルム。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しして、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対する位相が、温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを、温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程と、
前記第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、前記と異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程とを有する、位相差フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、高いハンドリング性を有する。
本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、本発明の位相差フィルムを効率よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、ａ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＡが高く、ｂ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＢが低いと仮定した場合に、延伸前フィルムのａ層及びｂ層をそれぞれ延伸したときのレターデーションΔの温度依存性と、延伸前フィルムを延伸したときのレターデーションΔの温度依存性の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
なお、以下の説明において、「Ａ層」の符号「Ａ」、「Ｂ層」の符号「Ｂ」、「Ｃ層」の符号「Ｃ」、「ａ層」の符号「ａ」、「ｂ層」の符号「ｂ」および「ｃ層」の符号「ｃ」は、当該符号が付された要素を他の要素と区別するための符号であり、要素の区別以外の意味を有するものではない。
【００１２】
〔１．位相差フィルム〕
本発明の位相差フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備える。
ここで、固有複屈折値が正であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算することもできる。
【００１３】
〔１−１．Ａ層〕
Ａ層は、固有複屈折値が正の樹脂からなる。固有複屈折値が正の樹脂は、少なくとも一種類の重合体を含む。固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル；ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、レターデーションの発現性、低温での延伸性、および他層との接着性の観点から、ポリカーボネートが好ましい。
【００１４】
ポリカーボネートとしては、カーボネート結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）による繰り返し単位（以下、適宜「カーボネート成分」という。）を有する重合体であれば任意のものを使用できる。また、ポリカーボネートは、１種類の繰り返し単位からなるものを用いてもよく、２種類以上の繰り返し単位を任意の比率で組み合わせてなるものを用いてもよい。さらに、ポリカーボネートは、カーボネート成分以外の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。ポリカーボネートが共重合体である場合、ポリカーボネートはランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体でもよく、グラフト共重合体でもよい。ただし、ポリカーボネートがカーボネート成分以外の繰り返し単位を有する場合でも、ポリカーボネートが含むカーボネート成分の含有率が高いことが好ましく、具体的には、８０重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。
【００１５】
ポリカーボネートの例を挙げると、ビスフェノールＡポリカーボネート、分岐ビスフェノールＡポリカーボネート、ｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’−テトラメチルビスフェノールＡポリカーボネートなどが挙げられる。
【００１６】
また、固有複屈折値が正の樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、重合体以外の成分を含んでいてもよい。例えば、固有複屈折値が正の樹脂は、配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例を挙げると、滑剤；層状結晶化合物；無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。中でも、滑剤及び紫外線吸収剤は、可撓性や耐候性を向上させることができるので好ましい。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００１７】
滑剤としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム等の無機粒子；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等の有機粒子などが挙げられる。中でも、滑剤としては有機粒子が好ましい。
【００１８】
紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。好適な紫外線吸収剤の具体例を挙げると、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられ、特に好適なものとしては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が挙げられる。
【００１９】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＡがこのように高いことにより、固有複屈折値が正の樹脂の配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＡの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
【００２０】
Ｂ層を形成する固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢにおける、固有複屈折値が正の樹脂の破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸により安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。なお破断伸度は、ＪＩＳＫ７１２７記載の試験片タイプ１Ｂの試験片を用いて、引っ張り速度１００ｍｍ／分によって求める。
【００２１】
本発明の位相差フィルムのＡ層では、固有複屈折値が正の樹脂が配向することにより、屈折率異方性が生じる。本発明の位相差フィルムでは、このようなＡ層の屈折率異方性により発現するＡ層のレターデーションと、Ｂ層で発現するレターデーションとが合成されて、本発明の位相差フィルムの全体としてのレターデーションが生じる。したがって、Ａ層の厚みは、本発明の位相差フィルムに発現させようとする具体的なレターデーションに応じて適切な値を設定すればよい。
【００２２】
通常、Ａ層は、本発明の位相差フィルムの一方の主面に露出して設けられる。すなわち、Ａ層は、通常、本発明の位相差フィルムの最外層のうちの一層となる。このようにＡ層が露出していても、通常はＡ層の強度が強いため、取り扱いの際に破損し難く、ハンドリング性を低下させることは無い。
また、Ａ層は２層以上設けてもよいが、レターデーションの制御を簡単にする観点及び本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００２３】
〔１−２．Ｂ層〕
Ｂ層は、固有複屈折値が負の樹脂からなる。固有複屈折値が負の樹脂は、スチレン系重合体と、必要に応じてその他の成分を含む。
スチレン系重合体とは、スチレン系単量体に由来する繰り返し構造を有する重合体である。前記のスチレン系単量体とは、スチレン及びスチレン誘導体のことをいう。また、スチレン誘導体としては、例えば、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン等が挙げられる。なお、スチレン系単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
また、スチレン系重合体は、スチレン系単量体のみからなる単独重合体又は共重合体であってもよく、スチレン系単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。スチレン系単量体と共重合できる他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。なお、他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。他の単量体の具体的な量は、例えばスチレン系重合体１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、２８重量部以下がより好ましく、２６重量部以下が更に好ましい。
これらの中でも、耐熱性が高いという点でスチレン系単量体と無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。なお、スチレン系重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
また、固有複屈折値が負の樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、スチレン系重合体以外の成分を含んでいてもよい。例えば、固有複屈折値が負の樹脂は、スチレン系重合体以外に他の重合体を含んでいてもよい。Ｂ層を構成する樹脂の固有複屈折値を負にする観点からは、他の重合体は負の固有複屈折値を有する重合体であることが好ましい。その具体例を挙げると、ポリアクリロニトリル重合体、セルロースエステル系重合体、あるいはこれらの多元共重合ポリマーなどが挙げられる。また、その他の重合体の構成成分は、スチレン系重合体の一部に繰り返し単位として含有されていてもよい。ただし、本発明の利点を顕著に発揮させる観点からは、Ｂ層において他の重合体の量は少ないことが好ましい。他の重合体の具体的な量は、例えばスチレン系重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、その他の重合体は含まないことが特に好ましい。
【００２６】
また、固有複屈折値が負の樹脂は、例えば配合剤などを含んでいてもよい。配合剤の例としては、固有複屈折値が正の樹脂が含んでいてもよい配合剤と同様の例が挙げられる。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００２７】
固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＢがこのように高いことにより、固有複屈折値が負の樹脂の配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＢの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
【００２８】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡにおける固有複屈折値が負の樹脂の破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。なお、固有複屈折値が負の樹脂の破断伸度の上限に特に制限は無いが、通常は２００％以下である。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸により安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。
【００２９】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡと、固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢとの差の絶対値は、好ましくは５℃より大きく、より好ましくは８℃以上であり、好ましくは４０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。前記のガラス転移温度の差の絶対値が小さすぎるとレターデーション発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。一方、前記のガラス転移温度の差の絶対値が大きすぎるとガラス転移温度の高い樹脂の延伸がし難くなり、位相差フィルムの平面性が低下しやすくなる可能性がある。なお、前記のガラス転移温度ＴｇＡは、ガラス転移温度ＴｇＢよりも高いことが好ましい。よって、固有複屈折値が正の樹脂と固有複屈折値が負の樹脂とは、通常はＴｇＡ＞ＴｇＢ＋５℃の関係を満足することが好ましい。
【００３０】
本発明の位相差フィルムのＢ層では、固有複屈折値が負の樹脂が配向することにより、屈折率異方性が生じる。本発明の位相差フィルムでは、このようなＢ層の屈折率異方性により発現するＢ層のレターデーションと、Ａ層で発現するレターデーションとが合成されて、本発明の位相差フィルムの全体としてのレターデーションが生じる。したがって、Ｂ層の厚みは、本発明の位相差フィルムに発現させようとする具体的なレターデーションに応じて適切な値を設定すればよい。
【００３１】
通常、Ａ層とＢ層とは、他の層を介さずに直接に接するが、本発明の効果を著しく損なわない限り、例えば接着層等の層を介して間接的に接するようになっていてもよい。
また、Ｂ層は２層以上設けてもよいが、レターデーションの制御を簡単にする観点及び本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００３２】
〔１−３．Ｃ層〕
Ｃ層は、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向の層である。
アクリル重合体とは、アクリル酸又はアクリル酸誘導体の重合体を意味し、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルなどの重合体及び共重合体が挙げられる。Ｃ層がアクリル重合体を含むことにより、スチレン系重合体を含むＢ層との接着性を高めることができる。また、アクリル重合体は強度が高く硬いため、Ｂ層を適切に保護し、本発明の位相差フィルムの強度を高めることができる。
【００３３】
アクリル重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む重合体が好ましい。ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸のことを意味する。
【００３４】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１５のアルカノール又はシクロアルカノールから誘導される構造のものが好ましく、炭素数１〜８のアルカノールから誘導される構造のものがより好ましい。炭素数を前記のように小さくすることにより、位相差フィルムの破断時の伸びを小さくすることができる。
【００３５】
アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
【００３６】
また、メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
【００３７】
さらに、前記の（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれば、例えば水酸基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。そのような置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
また、アクリル重合体は、アクリル酸又はアクリル酸誘導体のみの重合体であってもよいが、アクリル酸又はアクリル酸誘導体とこれに共重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な単量体としては、例えば、上述した（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、並びに、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、およびオレフィン単量体などが挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体の具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどが挙げられる。
【００４０】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、モノカルボン酸、多価カルボン酸、多価カルボン酸の部分エステル及び多価カルボン酸無水物のいずれでもよい。その具体例としては、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノｎ−ブチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００４１】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００４２】
共役ジエン単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００４３】
非共役ジエン単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。
【００４４】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００４５】
オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどが挙げられる。
【００４６】
アクリル重合体が共重合可能な単量体を含む場合、当該アクリル重合体のおけるアクリル酸又はアクリル酸誘導体に共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。
【００４７】
これらのアクリル重合体のうち、ポリメタクリレートが好ましく、中でもポリメチルメタクリレートがより好ましい。
【００４８】
Ｃ層を形成する樹脂は、ゴム粒子を含む。ゴム粒子を含むことにより、Ｃ層を形成する樹脂の可撓性を高め、本発明の位相差フィルムの耐衝撃性を向上させることができる。また、ゴム粒子によってＣ層の表面に凹凸が形成され、当該Ｃ層の表面における接触面積が減少するので、通常は、Ｃ層の表面の滑り性を高めることができる。
【００４９】
ゴム粒子を形成するゴムとしては、例えば、アクリル酸エステル重合体ゴム、ブタジエンを主成分とする重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム等が挙げられる。アクリル酸エステル重合体ゴムとしては、例えば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を単量体単位の主成分とするものが挙げられる。これらの中でも、ブチルアクリレートを主成分としたアクリル酸エステル重合体ゴム及びブタジエンを主成分とする重合体ゴムが好ましい。
【００５０】
また、ゴム粒子には、２種類以上のゴムが含まれていてもよい。また、それらのゴムは、均一に混ぜ合わせられていてもよいが、層状になったものであってもよい。ゴムが層状になったゴム粒子の例としては、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとスチレンとをグラフト化したゴム弾性成分からなるコアと、ポリメチルメタクリレート及びメチルメタクリレートの一方又は両方とアルキルアクリレートとの共重合体からなる硬質樹脂層（シェル）とが、コア−シェル構造で層を形成している粒子が挙げられる。
【００５１】
ゴム粒子は、数平均粒子径が、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましく、また、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以下であることがより好ましい。数平均粒子径を前記範囲の下限以上とすることにより、Ｃ層の表面に凹凸を形成して表面の滑り性を向上させることができる。また、数平均粒子径を前記範囲の上限以下とすることにより、本発明の位相差フィルムのヘイズを低く抑えて光線透過率を高くできる。
【００５２】
ゴム粒子は、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎｐ（λ）が、マトリックスとなるアクリル重合体の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎｍ（λ）との間に、｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜≦０．０５の関係を満たすことが好ましい。特に、｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜≦０．０４５であることがより好ましい。なお、ｎｐ（λ）及びｎｍ（λ）は、波長λにおける主屈折率の平均値である。｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜の値を前記のような範囲に収めることにより、アクリル重合体とゴム粒子との界面での反射を抑えて本発明の位相差フィルムの透明性を高くすることができる。
【００５３】
ゴム粒子の量は、アクリル重合体１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上であり、好ましくは５０重量部以下である。ゴム粒子の量を前記範囲の下限値以上とすることにより本発明の位相差フィルムの耐衝撃性を高めてハンドリング性を向上させることができる。また、ゴム粒子の量を前記範囲の上限値以下とすることにより、本発明の位相差フィルムの透明性を高くできる。
【００５４】
また、Ｃ層を形成する樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、アクリル重合体及びゴム粒子以外の成分を含んでいてもよい。例えば、Ｃ層を形成する樹脂は、アクリル重合体以外に他の重合体を含んでいてもよい。ただし、本発明の利点を顕著に発揮させる観点からは、Ｃ層においてアクリル重合体以外の重合体の量は少ないことが好ましい。アクリル重合体以外の重合体の具体的な量は、例えばアクリル重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、その他の重合体は含まないことが特に好ましい。
【００５５】
また、Ｃ層を形成する樹脂は、例えば配合剤などを含んでいてもよい。配合剤の例としては、固有複屈折値が正の樹脂が含んでいてもよい配合剤と同様の例が挙げられる。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００５６】
Ｃ層は、無配向の層である。ここで無配向の層とは、本発明の位相差フィルムの光学性能に実用上の影響を与えない程度に屈折率異方性が小さいことを意味する。具体的には、Ｃ層が無配向であるとは、Ｃ層における面内の遅相軸方向の屈折率ｎＣｘと、Ｃ層における面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率ｎＣｙとの差が小さいことをいう。通常は、本発明の位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を「ｎｘ」、本発明の位相差フィルムの面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率「ｎｙ」、本発明の位相差フィルムの厚みを「ｄ」、Ｃ層の厚みを「ｄＣ」としたときに、｜（ｎＣｘ−ｎＣｙ）×ｄＣ｜の値が｜（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ｜の値の０．１倍以下であれば、無配向である。
【００５７】
Ｃ層が無配向であるため、Ｃ層には、レターデーションは発現しないか、発現するとしても小さい値しか発現しない。例えばＣ層のレターデーションＲｅ（Ｃ）の具体的範囲を示すと、その絶対値｜Ｒｅ（Ｃ）｜の値で、通常２０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以下であり、理想的には０ｎｍである。なお、Ｃ層が複数層ある場合には、｜Ｒｅ（Ｃ）｜は、各Ｃ層のレターデーションの絶対値の総和とする。
【００５８】
ここで、レターデーションとは、面内の遅相軸方向の屈折率と、面内の遅相軸方向に直交する方向の屈折率との差に、厚みを乗じて求められる値である。したがって、前記の（ｎｘ−ｎｙ）×ｄは本発明の位相差フィルムのレターデーションを表し、（ｎＣｘ−ｎＣｙ）×ｄＣはＣ層のレターデーションを表す。また、厚み方向のレターデーションとは、面内の遅相軸方法の屈折率と、面内の遅相軸方向に直交する方向の屈折率との和を２で割った商から、厚み方向の屈折率を引いた差に、厚みを乗じて求められる値である。したがって、本発明の位相差フィルムの厚み方向のレターデーションは、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表される。
本発明の位相差フィルム並びにＣ層のレターデーション及び厚み方向のレターデーションは、市販の自動複屈折計を用いて測定することができ、例えば王子計測機器社製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」又はメトリコン社製「プリズムカプラ」により測定できる。なお、特に断らない限り、レターデーション及び厚み方向のレターデーションの測定波長は５９０ｎｍとする。
【００５９】
Ｃ層を形成するアクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度ＴｇＣは、Ａ層を形成する固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡ、及び、Ｂ層を形成するスチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢよりも、低くすることが好ましい。さらに、前記のガラス転移温度ＴｇＡ及びＴｇＣは、ＴｇＡ＞ＴｇＣ＋２０℃であることがより好ましく、ＴｇＡ＞ＴｇＣ＋３５℃であることが特に好ましい。また、前記のガラス転移温度ＴｇＢ及びＴｇＣは、ＴｇＢ＞ＴｇＣ＋１５℃であることがより好ましく、ＴｇＢ＞ＴｇＣ＋１８℃であることが特に好ましい。固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、固有複屈折値が負の樹脂からなる層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層とを共延伸する場合、ＴｇＡ又はＴｇＢ付近の温度で延伸すると、固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層及び固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層の複屈折特性を十分かつ均一に発現させることができる。このとき、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層は、そのガラス転移温度ＴｇＣよりも例えば２０℃以上も高い温度で延伸されることになるので、アクリル重合体はほとんど配向せず、無配向の状態となる。したがって、ガラス転移温度ＴｇＣを、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢよりも低くすることにより、Ｃ層を容易に無配向にでき、また、Ａ層及びＢ層において樹脂を配向させて適切なレターデーションを発現させることができる。またＴｇＣの下限は、好ましくは２０℃、より好ましくは２５℃、さらに好ましくは３０℃である。
【００６０】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡ及び固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢのいずれか低い温度において、Ｃ層を形成する樹脂の破断伸度は、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上であり、好ましくは１８０％以下、より好ましくは１７０％以下である。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸における冷却時の破断を抑制でき、より安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。
【００６１】
本発明の位相差フィルムのＣ層は無配向であるため、Ｃ層の厚みは通常は本発明の位相差フィルムのレターデーションに大きな影響を与えない。したがって、Ｃ層の厚みは、Ａ層及びＢ層の厚みとは異なり、レターデーションの発現性に制限されること無く設定できる。したがって、Ｃ層の厚みは、本発明の位相差フィルムのハンドリング性を損なわない範囲であれば、任意の値を設定すればよい。具体的な範囲を挙げると、Ｃ層の厚みは、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、通常１５μｍ以下、好ましくは１３μｍ以下、より好ましくは９μｍ以下である。
【００６２】
Ｃ層は、本発明の位相差フィルムにおいてＡ層、Ｂ層及びＣ層がこの順になるように設けられる。通常、Ｂ層とＣ層とは、他の層を介さずに直接に接するが、本発明の効果を著しく損なわない限り、例えば接着層等の層を介して間接的に接するようになっていてもよい。
また、Ｃ層は２層以上設けてもよいが、本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００６３】
また、Ｃ層の表面は、必要に応じて、さらに粗面化してもよい。Ｃ層の表面に粗面化処理を施すことにより、他のフィルムと接着する際の接着性を向上させることができる。粗面化の手段としては、例えば、コロナ放電処理、エンボス加工、サンドブラスト、エッチング、微粒子の付着などを挙げることができる。
【００６４】
〔１−４．その他の層〕
本発明の位相差フィルムは、本発明の効果を著しく損なわない限り、Ａ層、Ｂ層及びＣ層以外にも、層を設けてもよい。
例えば、Ａ層とＢ層との間、及び、Ｂ層とＣ層との間に、接着層を設けてもよい。接着層は、接着させるＡ層とＢ層、または、Ｂ層とＣ層の双方に対して親和性がある接着剤により形成できる。接着剤の例を挙げると、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−スチレン共重合体などのエチレン系共重合体；他のオレフィン系重合体が挙げられる。また、これらの重合体を酸化、ケン化、塩素化、クロルスルホン化などにより変性した変性物を用いてもよい。なお、接着剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
接着層の厚さは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。
接着剤のガラス転移温度ＴｇＤは、前記ＴｇＡ及びＴｇＢよりも低いことが好ましく、ＴｇＡ及びＴｇＢよりも１５℃以上低いことがさらに好ましい。接着剤層において延伸によるレターデーションを発現させないようにして、本発明の位相差フィルムのレターデーションの制御を簡単にするためである。
【００６６】
また、本発明の位相差フィルムは、その表面に、例えば、フィルムの滑り性を良くするマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等を備えていてもよい。
【００６７】
〔１−５．位相差フィルムの物性等〕
本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす。なおＲ４０／Ｒｅは０．９５以上であることが好ましく、また１．０５以下であることが好ましい。ＲｅとＲ４０とがこのような関係を有することにより、本発明の位相差フィルムを液晶表示装置などの表示装置に適用した際、装置の表示の色調の角度依存性を特に良好に低減することができる。ここで、入射角０°とは位相差フィルムの法線方向であり、入射角４０°とは位相差フィルムの法線方向から４０°傾いた角度である。Ｒ４０の測定にあたり、観察角度を傾ける方向は特に限定されず、どれか一の方向に傾けた場合のＲ４０の値が当該要件を満たせばよい。
また、レターデーションＲｅとＲ４０との対比をする波長は、可視光線領域内のいずれかの波長とすることができ、好ましくは５９０ｎｍとすることができる。
前記の入射角０°及び４０°におけるレターデーションＲｅ及びＲ４０は、王子計測器社製ＫＯＢＲＡ−ＷＲを用いて、平行ニコル回転法により測定することができる。ＲｅとＲ４０とが前記の関係を満たすことにより、位相差フィルムの面内の主軸方向の屈折率ｎｘ及びｎｙ並びに厚さ方向の屈折率ｎｚをｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙとすることができる。ここで、屈折率ｎｘ、ｎｚおよびｎｙは、本発明の位相差フィルムに含まれる各層の各方向の屈折率の加重平均ｎａｖｅであり、ｉ層の樹脂の屈折率をｎｉ、ｉ層の厚みをＬｉとして、次式により決定される。
ｎａｖｅ＝Σ（ｎｉ×Ｌｉ）／ΣＬｉ
【００６８】
本発明の位相差フィルムでは、Ａ層及びＣ層によってＢ層を挟み込み、Ｂ層を保護している。このため、Ｂ層の強度が低くても、本発明の位相差フィルム全体としては高い強度を有することになる。このため、取り扱い時にＢ層が破損し難くなるので、本発明の位相差フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
また、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むため、Ｃ層の表面には微小な凹凸が形成される。このため、Ｃ層の表面粗さが大きくなるのでＣ層の表面の滑り性が向上し、これによっても本発明の位相差フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
さらに、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むので、Ｃ層の可撓性は高い。このため、例えば一対のＡ層によってＢ層を挟みこむ３層構成の位相差フィルムと比べて、本発明の位相差フィルム全体の可撓性が向上するので、この可撓性の向上の作用によっても、本発明の位相差フィルムのハンドリングを向上させることができる。
また、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むので、仮に本発明の位相差フィルムに衝撃が与えられた場合でも、前記ゴム粒子が衝撃エネルギーを吸収する。したがって、本発明の位相差フィルムは、通常、従来よりも耐衝撃性を改善することができ、この耐衝撃性の向上の作用によっても、ハンドリング性を向上させることができる。
【００６９】
さらに、本発明の位相差フィルムでは、Ｃ層が無配向であるので、Ｃ層にはレターデーションは発現しないか、発現するとしても小さい値しか発現しない。したがって、本発明の位相差フィルムのレターデーションは、Ａ層とＢ層との組み合わせにより発現することになる。前記ＲｅとＲ４０との関係を満たすようにするには、Ａ層及びＢ層の厚さを適切に調整すればよい。例えば、後述する製造方法で本発明の位相差フィルムを製造する場合、Ａ層の厚さ／Ｂ層の厚さの比を、延伸による、それぞれの層の位相差発現性により決定することができる。この際、位相差が発現しにくい層を厚くすることで、本発明の位相差フィルムが前記ＲｅとＲ４０との関係を満たすようにすることができる。本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレターデーションＲｅが、波長５９０ｎｍにおいて、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、また、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、本発明の位相差フィルムは、Ａ層及びＢ層をそれぞれ少なくとも１層備えていればよいのであるから、レターデーションの制御を簡単にして、位相差フィルム全体としての厚みを薄くすることができる。本発明の位相差フィルムの具体的な厚みは、発現させるレターデーションの大きさに応じて設定すればよいが、１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、また、２００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましい。
【００７０】
本発明の位相差フィルムは、光学部材としての機能を安定して発揮させる観点から、全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定できる。
【００７１】
本発明の位相差フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、本発明の位相差フィルムを組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。
【００７２】
本発明の位相差フィルムは、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性が良好となる。ΔＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電色工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて測定する。同様の測定を五回行い、その算術平均値にして求める。
【００７３】
本発明の位相差フィルムは、Ａ層及びＢ層の厚みのばらつきが、全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の位相差フィルムを備える表示装置の色調のばらつきを小さくできる。また、長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。これを実現するには、後述する延伸前フィルムにおいて、固有複屈折値が正の樹脂からなる層及び固有複屈折値が負の樹脂からなる層の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下にすればよい。
【００７４】
本発明の位相差フィルムは、６０℃、９０％ＲＨ、１００時間の熱処理によって、ＭＤ方向(machine direction；製造ラインにおけるフィルムの流れ方向であり、長尺のフィルムの長尺方向。縦方向ともいう。）およびＴＤ方向（traverse direction；フィルム面に平行な方向でありＭＤ方向に直交する方向。横方向又は幅方向ともいう。）において収縮するものであってもよいが、その収縮率は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．３％以下である。収縮率がこのように小さいことにより、高温高湿環境下でも本発明の位相差フィルムが収縮応力によって変形して、表示装置から剥離することを防止できる。
【００７５】
本発明の位相差フィルムは、そのＴＤ方向の寸法を、例えば１０００ｍｍ〜２０００ｍｍとしてもよい。また、本発明の位相差フィルムは、そのＭＤ方向の寸法に制限は無いが、長尺のフィルムであることが好ましい。ここで「長尺」のフィルムとは、フィルムの幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。
【００７６】
〔２．位相差フィルムの製造方法〕
本発明の位相差フィルムの製造方法に制限は無いが、通常は、延伸前フィルムを用意し（延伸前フィルム準備工程）、用意した延伸前フィルムを所定の温度で一方向に一軸延伸処理をし（第一延伸工程）、その後で、前記の一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、所定の温度で一軸延伸処理を行って（第二延伸工程）、本発明の位相差フィルムを製造する。以下、この製造方法に詳しく説明する。
【００７７】
〔２−１．延伸前フィルム準備工程〕
当該延伸前フィルムに延伸処理を施すことにより本発明の位相差フィルムを製造するのであるから、延伸前フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなる層（以下、適宜「ａ層」という。）と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなる層（以下、適宜「ｂ層」という。）と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層（以下、適宜「ｃ層」という。）とを、この順に備える。当該延伸前フィルムに延伸処理を施して本発明の位相差フィルムとするときには、前記の層のうち、ａ層は本発明の位相差フィルムではＡ層となり、ｂ層は本発明の位相差フィルムではＢ層となり、ｃ層は本発明の位相差フィルムではＣ層となる。
【００７８】
ただし、延伸処理によって所望の位相差を有する位相差フィルムを製造する観点から、本発明に係る延伸前フィルムは、一軸延伸方向をＸ軸、前記一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＸＺ偏光」という。）の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＹＺ偏光」という。）に対する位相が、
温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、
温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む
ようにする。
【００７９】
すなわち、延伸前フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなるａ層と、固有複屈折値が負の樹脂からなるｂ層とを備え、温度Ｔ１及びＴ２という異なる温度で互いに略直交する異なる角度に延伸することにより、ａ層及びｂ層それぞれにおいて各温度Ｔ１及びＴ２並びに延伸方向に応じて屈折率異方性が生じるようになっている。したがって、ａ層を延伸することにより生じる屈折率異方性と、ｂ層を延伸することにより生じる屈折率異方性とが合成され、本発明の位相差フィルムでは、位相差フィルム全体として、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たすことができるようになっている。この際、ｃ層では延伸しても重合体等の分子が配向しないようにすることで、本発明の位相差フィルムにおいてＣ層は無配向となっている。このため、Ｃ層における屈折率異方性は本発明の位相差フィルム全体の屈折率異方性には影響せず、したがって位相差フィルムのレターデーションにも影響しない。
【００８０】
前記の要件（即ち、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が、温度Ｔ１及びＴ２の一方でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１及びＴ２の他方でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、という要件）は、延伸前フィルムの面内の様々な方向のうち、少なくとも一の方向をＸ軸とした場合に満たせばよい。通常、延伸前フィルムは等方な原反フィルムであるので、面内の一の方向をＸ軸としたときに前記の要件を満たせば、他のどの方向をＸ軸としたときも前記の要件を満たすことができる。
【００８１】
一軸延伸によってＸ軸に遅相軸が現れるフィルムでは、通常、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が遅れる。逆に一軸延伸によってＸ軸に進相軸が現れるフィルムでは、通常、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が進む。本発明に係る延伸前フィルムは、これらの性質を利用した積層体であり、遅相軸または進相軸の現れ方が延伸温度に依存するフィルムである。このような屈折率異方性及びレターデーションの発現の温度依存性は、例えば、ａ層及びｂ層における樹脂の光弾性係数並びに各層の厚み比などの関係を調整することで調整できる。
【００８２】
レターデーションは、延伸方向であるＸ軸方向の屈折率ｎｘと延伸方向に直交する方向であるＹ軸方向の屈折率ｎｙとの差（＝ｎｘ−ｎｙ）に厚みｄを乗じて求められる値である。また、Ａ層とＢ層とを積層したときの積層体のレターデーションは、Ａ層のレターデーションとＢ層のレターデーションとから合成される。そこで、例えば、高い温度ＴＨおよび低い温度ＴＬにおける延伸によってフィルム全体に発現するレターデーションの符号が逆になるようにするために、（ｉ）低い温度ＴＬにおける延伸で、ガラス転移温度の高い樹脂が発現するレターデーションの絶対値がガラス転移温度の低い樹脂が発現するレターデーションの絶対値よりも小さくなり、（ii）高い温度ＴＨにおける延伸で、ガラス転移温度の低い樹脂が発現するレターデーションの絶対値がガラス転移温度の高い樹脂が発現するレターデーションの絶対値よりも小さくなるように、ａ層及びｂ層の厚みを調整することが好ましい。
このように、Ａ層およびＢ層を構成する樹脂として、一方向への延伸（即ち、一軸延伸）によってａ層およびｂ層のそれぞれにＸ軸方向の屈折率とＹ軸方向の屈折率との差を生じ得る樹脂の組み合わせを選択し、さらに延伸条件を考慮してＡ層の厚みと、Ｂ層の厚みとを調整することで、前記の要件（即ち、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が、温度Ｔ１及びＴ２の一方でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１及びＴ２の他方でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、という要件）を満たす延伸前フィルムを得ることができる。
なお、温度Ｔ１は、ＴＨまたはＴＬのいずれか一方の温度であり、温度Ｔ２は、Ｔ１とは異なるＴＨまたはＴＬのいずれか一方の温度である。
【００８３】
前記の要件を満たす延伸前フィルムを延伸した場合のレターデーションの発現について、図を参照して具体的に説明する。図１は、ａ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＡが高く、ｂ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＢが低いと仮定した場合に、延伸前フィルムのａ層及びｂ層をそれぞれ延伸したときのレターデーションΔの温度依存性と、延伸前フィルム（ここでは、ａ層＋ｂ層）を延伸したときのレターデーションΔの温度依存性の一例を示すものである。図１に示すような延伸前フィルムでは、温度Ｔｂにおける延伸ではａ層において発現するプラスのレターデーションに比べｂ層において発現するマイナスのレターデーションの方が大きいので、ａ層＋ｂ層ではマイナスのレターデーションΔを発現することになる。一方、温度Ｔａにおける延伸ではａ層において発現するプラスのレターデーションに比べｂ層において発現するマイナスのレターデーションの方が小さいので、ａ層＋ｂ層ではプラスのレターデーションΔを発現することになる。したがって、このような異なる温度Ｔａ及びＴｂの延伸を組み合わせることにより、各温度での延伸で生じるレターデーションを合成して、所望のレターデーションを有する位相差フィルムを製造できる。
【００８４】
延伸前フィルムの構成の例を挙げると、例えば固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む樹脂であり、樹脂Ｂがスチレン−無水マレイン酸共重合体を含む樹脂である場合には、ａ層の厚みと、ｂ層の厚みとの比（ａ層の厚み／ｂ層の厚み）は、通常１／１５以上、好ましくは１／１２以上であり、また、通常１／５以下、好ましくは１／７以下である。ａ層が厚くなり過ぎても、ｂ層が厚くなり過ぎても、レターデーション発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。
【００８５】
延伸前フィルムの総厚は、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下である。延伸前フィルムが前記範囲の下限よりも薄いと十分なレターデーションを得難くなり機械的強度も弱くなる傾向があり、前記範囲の上限よりも厚いと柔軟性が悪化し、ハンドリングに支障をきたす可能性がある。
【００８６】
また、延伸前フィルムにおいて、ａ層およびｂ層の厚みのばらつきは全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の位相差フィルムの色調のばらつきを小さくできる。また、本発明の位相差フィルムの長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。
【００８７】
ａ層およびｂ層の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下とするためには、例えば、（１）押出機内に目開きが２０μｍ以下のポリマーフィルターを設ける；（２）ギヤポンプを５ｒｐｍ以上で回転させる；（３）ダイス周りに囲い手段を配置する；（４）エアギャップを２００ｍｍ以下とする；（５）フィルムを冷却ロール上にキャストする際にエッジピニングを行う；および（６）押出機として二軸押出機又はスクリュー形式がダブルフライト型の単軸押出機を用いる；を行うようにすればよい。
【００８８】
ａ層およびｂ層の厚みは、市販の接触式厚み計を用いて、フィルムの総厚を測定し、次いで厚み測定部分を切断し断面を光学顕微鏡で観察して、各層の厚み比を求めて、その比率より計算できる。また以上の操作をフィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向において一定間隔毎に行い、厚みの平均値Ｔａｖｅおよびばらつきを求めることができる。
なお、厚みのばらつきは、上記で測定した測定値の算術平均値Ｔａｖｅを基準とし、測定した厚みＴの内の最大値をＴｍａｘ、最小値をＴｍｉｎとして、以下の式から算出する。なお、厚みのばらつき（μｍ）は、Ｔａｖｅ−Ｔｍｉｎ、及びＴｍａｘ−Ｔａｖｅのうちの大きい方をいう。
【００８９】
延伸前フィルムの全光線透過率、ヘイズ、ΔＹＩ及びＪＩＳ鉛筆硬度は、本発明の位相差フィルムと同様の規定に収まる範囲であることが好ましい。ただし、延伸前フィルムは、延伸される工程を経て本発明の位相差フィルムとなるものであるので、通常は本発明の位相差フィルムと同様のレターデーションを有するものではない。
【００９０】
また、延伸前フィルムの外表面は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部や線状凸部（いわゆるダイライン）を実質的に有さず、平坦であることが好ましい。ここで、「不規則に生じる線状凹部や線状凸部を実質的に有さず、平坦」とは、仮に線状凹部や線状凸部が形成されたとしても、深さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凹部、および高さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凸部であることである。より好ましくは、深さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凹部であり、高さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凸部である。このような構成とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。なお、不規則に生じるとは、意図しない位置に意図しない寸法、形状等で形成されるということである。
【００９１】
上述した線状凹部の深さや、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。延伸前フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は線状凹部の深さ及び線状凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像から断面プロファイルを求める。断面プロファイルは視野領域で、１ｍｍ間隔で求める。
この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から線状凹部の底までの長さが線状凹部深さ、また平均線から線状凸部の頂までの長さが線状凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら線状凹部深さ及び線状凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した線状凹部又は線状凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。
【００９２】
本発明の延伸前フィルムは、その製法によって特に制限されない。製法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形法；共流延法；及び樹脂フィルム表面に樹脂溶液をコーティングする等のコーティング成形法；などの方法が挙げられる。中でも、共押出成形法は、製造効率や、フィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、好ましい。
共押出成形法を採用する場合、延伸前フィルムは、例えば、固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しすることにより得られる。共押出成形法には、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられるが、なかでも共押出Ｔダイ法が好ましい。また、共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式およびマルチマニホールド方式があるが、厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式が特に好ましい。
【００９３】
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂に用いた熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましく、また、１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと、樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと、樹脂が劣化する可能性がある。
【００９４】
押出成形法ではダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
【００９５】
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生するおそれがある。そのため、冷却ドラムの温度は、好ましくはダイスから押し出されてドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。
【００９６】
延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。
【００９７】
また、延伸前フィルムとしては、通常、等方性の原反フィルムを用いるが、一旦延伸処理を施したフィルムを延伸前フィルムとし、これにさらに延伸処理を施してもよい。
【００９８】
〔２−２．第一延伸工程〕
本発明の製造方法では、まず、延伸前フィルムを温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程を行う。温度Ｔ１で延伸すると、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が遅れる。一方、温度Ｔ２で一軸延伸したときには、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が進む。
【００９９】
ガラス転移温度の関係がＴｇＡ＞ＴｇＢであるとき、温度Ｔ１は、好ましくはＴｇＢ＋３℃以上かつＴｇＡ＋１０℃以下であり、より好ましくはＴｇＢ＋５℃以上かつＴｇＡ＋８℃以下である。また温度Ｔ２は、好ましくはＴｇＢ＋３℃以下であり、より好ましくはＴｇＢ以下である。この場合、第一延伸工程においては温度Ｔ１で行うことが好ましい。
一方、ＴｇＢ＞ＴｇＡであるとき、温度Ｔ２は、好ましくはＴｇＡ＋３℃以上かつＴｇＢ＋１０℃以下であり、より好ましくはＴｇＡ＋５℃以上かつＴｇＢ＋８℃以下である。また温度Ｔ１は、好ましくはＴｇＡ＋３℃以下であり、より好ましくはＴｇＡ以下である。この場合、第一延伸工程においては温度Ｔ２で行うことが好ましい。
延伸温度Ｔ１及びＴ２を前記の範囲に収めることにより、Ａ層及びＢ層の屈折率を容易に所望の範囲に調整することができる。
【０１００】
一軸延伸処理は、従来公知の方法で行うことができる。例えば、ロール間の周速の差を利用してＭＤ方向に一軸延伸する方法や、テンターを用いてＴＤ方向に一軸延伸する方法等が挙げられる。ＭＤ方向に一軸延伸する方法としては、例えば、ロール間でのＩＲ加熱方式や、フロート方式等が挙げられる。中でも光学的な均一性が高い位相差フィルムが得られる点からフロート方式が好適である。一方、ＴＤ方向に一軸延伸する方法としては、テンター法が挙げられる。
一軸延伸処理では、延伸ムラや厚さムラを小さくするために、延伸ゾーンにおいてＴＤ方向に温度差がつくようにすることができる。延伸ゾーンにおいてＴＤ方向に温度差をつけるには、例えば、温風ノズルの開度をＴＤ方向で調整したり、ＩＲヒーターをＴＤ方向に並べて加熱制御したりするなど、公知の手法を用いることができる。
【０１０１】
〔２−３．第二延伸工程〕
第一延伸工程を行った後で、第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、第一延伸工程とは異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程を行う。第二延伸工程においては、ガラス転移温度の関係がＴｇＡ＞ＴｇＢであるとき温度Ｔ２で一軸延伸処理を行うことが好ましく、ＴｇＢ＞ＴｇＡであるとき温度Ｔ１で一軸延伸処理を行うことが好ましい。
第二延伸工程での一軸延伸処理は、第一延伸工程での一軸延伸処理で採用できる方法と同様の方法が適用できる。ただし第二延伸工程での一軸延伸処理は、第一延伸工程での一軸延伸処理よりも小さい延伸倍率で行うことが好ましい。具体的には、第一延伸倍率は２倍〜４倍、第二延伸倍率は１．１倍〜２倍であることが好ましい。
【０１０２】
また、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差は、通常５℃以上、好ましくは１０℃以上である。温度Ｔ１と温度Ｔ２との差を前記のように大きくすることで、本発明の位相差フィルムに所望のレターデーションを安定して発現させることができる。なお、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差の上限に制限は無いが、工業生産性の観点からは１００℃以下である。
【０１０３】
第一延伸工程及び第二延伸工程における延伸方向の組み合わせは、例えば、第一延伸工程でＭＤ方向に延伸し第二延伸工程でＴＤ方向に延伸したり、第一延伸工程でＴＤ方向に延伸し第二延伸工程でＭＤ方向に延伸したり、第一延伸工程で斜め方向に延伸し第二延伸工程でそれに略直交する斜め方向に延伸したりすればよい。中でも、第一延伸工程でＴＤ方向に延伸し、第二延伸工程でＭＤ方向に延伸することが好ましい。延伸倍率が小さい第二延伸工程での延伸をＭＤ方向に行うようにすることで、得られる位相差フィルムの全幅にわたって光軸の方向のバラツキを小さくできるからである。
【０１０４】
上述したように延伸前フィルムに対して第一延伸工程と第二延伸工程とを行うことにより、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいてａ層及びｂ層に延伸温度、延伸方向及び延伸倍率等に応じたレターデーションが生じる。このため、第一延伸工程と第二延伸工程とを経て得られる本発明の位相差フィルムでは、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいてＡ層及びＢ層に発現したレターデーションが合成されることにより、所望のレターデーションが生じることになる。この際、第一延伸工程及び第二延伸工程において、通常はＣ層を形成する樹脂のガラス転移温度よりも大幅に高い温度において延伸がなされるので、Ｃ層にはレターデーションは発現しない。したがって、本発明の位相差フィルムでは、レターデーションの制御に影響する要素を減らすことができるので、レターデーションの制御を容易に行うことができる。
【０１０５】
また、ａ層、ｂ層及びｃ層を備える延伸前フィルムを共延伸することにより、別々に延伸したＡ層、Ｂ層及びＣ層を貼り合せて本発明の位相差フィルムを製造する場合に比べて、製造工程を短縮し、製造コストを低減することができる。また、固有複屈折値が負の樹脂からなるｂ層は、単独では延伸しにくく、延伸ムラや破断などが生ずる場合があるが、他の層（ａ層及びｃ層）と積層することにより、安定して共延伸することが可能となり、かつＢ層の厚さむらを小さくすることができる。
【０１０６】
〔２−４．その他の工程〕
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、上述した延伸前フィルム準備工程、第一延伸工程及び第二延伸工程以外にその他の工程を行うようにしてもよい。
例えば、延伸前フィルムを延伸する前に、延伸前フィルムを予め加熱する工程（予熱工程）を設けてもよい。延伸前フィルムを加熱する手段としては、例えば、オーブン型加熱装置、ラジエーション加熱装置、又は液体中に浸すことなどが挙げられる。中でもオーブン型加熱装置が好ましい。予熱工程における加熱温度は、通常は延伸温度−４０℃以上、好ましくは延伸温度−３０℃以上であり、通常は延伸温度＋２０℃以下、好ましくは延伸温度＋１５℃以下である。なお延伸温度とは、加熱装置の設定温度を意味する。
【０１０７】
また、例えば第一延伸工程及び／又は第二延伸工程の後に、延伸したフィルムを固定処理してもよい。固定処理における温度は、通常は室温以上、好ましくは延伸温度−４０℃以上であり、通常は延伸温度＋３０℃以下、好ましくは延伸温度＋２０℃以下である。
【０１０８】
さらに、例えば、得られた位相差フィルムの表面に、例えばマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等を設ける工程を行ってもよい。
【０１０９】
［３．その他］
本発明の位相差フィルムは、複屈折の高度な補償が可能なので、それ単独で用いてもよく、他の部材と組み合わせて用いてもよく、例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマ表示装置、ＦＥＤ（電界放出）表示装置、ＳＥＤ（表面電界）表示装置などに適用してもよい。
【０１１０】
液晶表示装置は、通常、光入射側偏光板と液晶セルと光出射側偏光板とがこの順で配置された液晶パネルを備える。本発明の位相差フィルムを、例えば液晶セルと光入射側偏光板との間、及び／又は、液晶セルと光出射側偏光板との間に配置することで、液晶表示装置の視認性を大幅に向上させることができる。
【０１１１】
液晶セルの駆動方式としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなどが挙げられる。
２０℃以下である。
【０１１２】
本発明の位相差フィルムは、液晶セルまたは偏光板に貼り合わせてもよい。例えば、位相差フィルムを偏光板の両面に貼り合わせてもよいし、片面にのみ貼り合わせてもよい。また、位相差フィルムを２枚以上用いてもよい。貼り合わせには公知の接着剤を用い得る。
偏光板は、通常、偏光子とその両面に貼り合わせられた保護フィルムとを備える。この際、保護フィルムに代えて、本発明の位相差フィルムを偏光子に直接貼り合わせ、位相差フィルムを保護フィルムとして用いてもよい。この場合、保護フィルムが省略されるので、液晶表示装置の薄型化、軽量化、低コスト化を実現できる。
【実施例】
【０１１３】
以下に実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。なお、以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、別に断らない限り重量基準である。
【０１１４】
［評価方法］
実施例及び比較例において、位相差フィルムの評価は、下記の方法により行った。
（１）フィルム及び各層の厚みの測定
フィルムの厚みは、接触式の厚さ計を用いて測定した。
また、フィルムを構成する各層の厚みは、フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム（大和工業社製「ＲＵＢ−２１００」）を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し、測定した。
【０１１５】
（２）入射角０°におけるレターデーションＲｅおよび入射角４０°におけるレターデーションＲ４０の測定
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は、自動複屈折計（王子計測機器社製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。
【０１１６】
（３）破壊エネルギーの測定
延伸前フィルムの上に、ある高さから重量０．００５５ｋｇの球を落とし、延伸前フィルムが破壊したときの高さ（破壊高さ）から、次式に従って破壊エネルギーを算出した。なお、延伸前フィルムが破壊されたか否かは、球が落とされることによりフィルムに変形があったか否かを目視で確認することにより、行った。
破壊エネルギー（ｍＪ） ＝ 球重量（ｋｇ）×破壊高さ（ｃｍ）×９．８
【０１１７】
（４）屈折率の測定
面内の遅相軸方向の屈折率と、面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率と、厚さ方向の屈折率とを、屈折率膜厚測定装置（メトリコン社製「プリズムカプラ」）を使用して、測定波長５３２ｎｍで測定した。
【０１１８】
［実施例１］
３種３層（３種類の樹脂により３層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製「ＤｙｌａｒｋＤ３３２」、無水マレイン酸単位含有量１７重量％、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
さらに、アクリル重合体およびゴム粒子を含むアクリル樹脂（住友化学社製「ＨＴ５５Ｚ」、ガラス転移温度１０８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１１９】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の第一のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、第二のマニホールドに供給した。さらに、溶融された２６０℃のアクリル樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、第三のマニホールドに供給した。
【０１２０】
ポリカーボネート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリル樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１５μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１４０μｍ）およびアクリル樹脂層（ｃ層に相当：厚み２５μｍ）をこの順に備える、厚さ１８０μｍの３層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、ポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは７０．３４４４ｍＪであった。
【０１２１】
この延伸前フィルムを、テンター延伸機を用いて、延伸温度１５０℃、延伸倍率３．０倍で一軸延伸を行った。延伸後のフィルムについて、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対するレターデーションＲｅを測定したところ、４６ｎｍであり、位相が遅れることが分かった。
また、前記延伸前フィルムについて延伸温度を１２８℃とする以外は同様にして、延伸後のフィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対するレターデーションＲｅを測定したところ、−７０６ｎｍであり、位相が進むことが分かった。
【０１２２】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み５μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み４７μｍ）およびアクリル樹脂層（厚み８μｍ）をこの順に備える位相差フィルム（厚み６０μｍ）を、破断なく得た。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１３０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１２９．８ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは１．００であった。また、得られた位相差フィルムのＣ層の屈折率を測定した。結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
［比較例１］
２種２層（２種類の樹脂により２層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製「ＤｙｌａｒｋＤ３３２」、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１２５】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の一方のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、もう一方のマニホールドに供給した。
【０１２６】
ポリカーボネート樹脂およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１５μｍ）およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１４０μｍ）を備える、厚さ１５５μｍの２層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、ポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは６．４６８ｍＪであった。
【０１２７】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み５μｍ）およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み４７μｍ）を備える位相差フィルム（厚み５２μｍ）を得た。しかし、延伸中に破断が多発し、サンプル採取が困難であった。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１３０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１２９．８ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは１．００であった。
【０１２８】
［比較例２］
２種３層（２種類の樹脂により３層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＤｙｌａｒｋＤ３３２、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１２９】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の一方のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、もう一方のマニホールドに供給した。
【０１３０】
ポリカーボネート樹脂及びスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１７μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１８０μｍ）およびポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み７μｍ）をこの順に備える、厚さ２０４μｍの３層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、厚み１７μｍのポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは２０．４８２ｍＪであった。
【０１３１】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み６μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み６１μｍ）及びポリカーボネート樹脂層（厚み２μｍ）をこの順に備える位相差フィルム（厚み６９μｍ）を、破断なく得た。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１６０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１５８．７ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは０．９９であった。
【０１３２】
［検討］
実施例１で得られた位相差フィルムは、Ｃ層を形成するアクリル樹脂のガラス転移温度よりも大幅に高い温度で延伸を行っていることから、Ｃ層は無配向であり、これは表１からも確認された。
また、延伸前フィルムの破壊エネルギーは、このＣ層がゴム粒子を含む実施例１の方が、比較例１，２よりも大きい。このことから、当該延伸前フィルムを延伸して得られる位相差フィルムでも、実施例１の位相差フィルムの破壊エネルギーは、比較例１，２の破壊エネルギーよりも大きく、耐衝撃性に優れることが推認される。したがって、実施例１の位相差フィルムは、比較例１，２の位相差フィルムよりもハンドリング性に優れることが分かった。
また、Ｃ層が無配向であるため、実施例１の位相差フィルムではＡ層及びＢ層の屈折率を制御することにより位相差フィルム全体のレターデーションを調製できるので、レターデーションの制御が簡単である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば液晶表示装置の光学補償などに用いられる位相差フィルムは、観察角度による表示装置の色調の変化を少なくできるものが求められ、従来から、様々な技術が開発されてきた。例えば特許文献１では、固有複屈折値が負の樹脂からなる層の少なくとも片面に、透明な樹脂からなる実質的に無配向の層を設けた位相差フィルムが提案されている。また、特許文献２では、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、固有複屈折値が負の樹脂からなる層とを積層したフィルムを適切に延伸することにより、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムを製造する技術が提案されている。ＲｅとＲ４０とが上記の関係を満たすことにより、液晶表示装置の色調の角度依存性を小さくすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２７４７２５号公報
【特許文献２】特開２００９−１９２８４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の技術により得られる０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす位相差フィルムは、ハンドリング性が低かった。具体的には、従来の技術では前記の位相差フィルムに固有複屈折値が負の樹脂からなる層を設けているが、この固有複屈折値が負の樹脂は通常は強度が低く、脆い。そのため、固有複屈折値が負の樹脂からなる層が位相差フィルムの表面に露出していると、位相差フィルムを取り扱う際に固有複屈折値が負の樹脂からなる層が容易に破損する。
【０００５】
また、特許文献２のように、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と固有複屈折値が負の樹脂からなる層とを備える位相差フィルムにおいては、強度が弱い層である固有複屈折値が負の樹脂からなる層を、固有複屈折値が正の樹脂からなる一対の層で挟み込むことで保護することも考えられる。しかし、そうすると固有複屈折値が正の樹脂からなる層が複数になり、レターデーション（位相差）の制御が複雑になって、位相差フィルム全体としての厚みが厚くなる。さらに、そのような位相差フィルムは耐衝撃性等が十分ではなく、ハンドリング性の点でも改善が望まれる。
【０００６】
本発明は前記の課題に鑑みて創案されたもので、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、高いハンドリング性を有する位相差フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなる層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向の層とを、この順に設けることにより、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、且つハンドリング性に優れる位相差フィルムを実現できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の〔１〕〜〔４〕を要旨とする。
【０００８】
〔１〕 固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、
スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、
アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備え、
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす、位相差フィルム。
〔２〕 前記固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む、〔１〕記載の位相差フィルム。
〔３〕 前記固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度及び前記スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも、前記アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度が低い、〔１〕又は〔２〕記載の位相差フィルム。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しして、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対する位相が、温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを、温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程と、
前記第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、前記と異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程とを有する、位相差フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレタデーションＲｅと入射角４０°におけるレタデーションＲ４０とが０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たし、高いハンドリング性を有する。
本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、本発明の位相差フィルムを効率よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、ａ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＡが高く、ｂ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＢが低いと仮定した場合に、延伸前フィルムのａ層及びｂ層をそれぞれ延伸したときのレターデーションΔの温度依存性と、延伸前フィルムを延伸したときのレターデーションΔの温度依存性の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
なお、以下の説明において、「Ａ層」の符号「Ａ」、「Ｂ層」の符号「Ｂ」、「Ｃ層」の符号「Ｃ」、「ａ層」の符号「ａ」、「ｂ層」の符号「ｂ」および「ｃ層」の符号「ｃ」は、当該符号が付された要素を他の要素と区別するための符号であり、要素の区別以外の意味を有するものではない。
【００１２】
〔１．位相差フィルム〕
本発明の位相差フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備える。
ここで、固有複屈折値が正であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算することもできる。
【００１３】
〔１−１．Ａ層〕
Ａ層は、固有複屈折値が正の樹脂からなる。固有複屈折値が正の樹脂は、少なくとも一種類の重合体を含む。固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル；ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、レターデーションの発現性、低温での延伸性、および他層との接着性の観点から、ポリカーボネートが好ましい。
【００１４】
ポリカーボネートとしては、カーボネート結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）による繰り返し単位（以下、適宜「カーボネート成分」という。）を有する重合体であれば任意のものを使用できる。また、ポリカーボネートは、１種類の繰り返し単位からなるものを用いてもよく、２種類以上の繰り返し単位を任意の比率で組み合わせてなるものを用いてもよい。さらに、ポリカーボネートは、カーボネート成分以外の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。ポリカーボネートが共重合体である場合、ポリカーボネートはランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体でもよく、グラフト共重合体でもよい。ただし、ポリカーボネートがカーボネート成分以外の繰り返し単位を有する場合でも、ポリカーボネートが含むカーボネート成分の含有率が高いことが好ましく、具体的には、８０重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。
【００１５】
ポリカーボネートの例を挙げると、ビスフェノールＡポリカーボネート、分岐ビスフェノールＡポリカーボネート、ｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’−テトラメチルビスフェノールＡポリカーボネートなどが挙げられる。
【００１６】
また、固有複屈折値が正の樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、重合体以外の成分を含んでいてもよい。例えば、固有複屈折値が正の樹脂は、配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例を挙げると、滑剤；層状結晶化合物；無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。中でも、滑剤及び紫外線吸収剤は、可撓性や耐候性を向上させることができるので好ましい。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００１７】
滑剤としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム等の無機粒子；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等の有機粒子などが挙げられる。中でも、滑剤としては有機粒子が好ましい。
【００１８】
紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。好適な紫外線吸収剤の具体例を挙げると、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられ、特に好適なものとしては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が挙げられる。
【００１９】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＡがこのように高いことにより、固有複屈折値が正の樹脂の配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＡの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
【００２０】
Ｂ層を形成する固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢにおける、固有複屈折値が正の樹脂の破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸により安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。なお破断伸度は、ＪＩＳＫ７１２７記載の試験片タイプ１Ｂの試験片を用いて、引っ張り速度１００ｍｍ／分によって求める。
【００２１】
本発明の位相差フィルムのＡ層では、固有複屈折値が正の樹脂が配向することにより、屈折率異方性が生じる。本発明の位相差フィルムでは、このようなＡ層の屈折率異方性により発現するＡ層のレターデーションと、Ｂ層で発現するレターデーションとが合成されて、本発明の位相差フィルムの全体としてのレターデーションが生じる。したがって、Ａ層の厚みは、本発明の位相差フィルムに発現させようとする具体的なレターデーションに応じて適切な値を設定すればよい。
【００２２】
通常、Ａ層は、本発明の位相差フィルムの一方の主面に露出して設けられる。すなわち、Ａ層は、通常、本発明の位相差フィルムの最外層のうちの一層となる。このようにＡ層が露出していても、通常はＡ層の強度が強いため、取り扱いの際に破損し難く、ハンドリング性を低下させることは無い。
また、Ａ層は２層以上設けてもよいが、レターデーションの制御を簡単にする観点及び本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００２３】
〔１−２．Ｂ層〕
Ｂ層は、固有複屈折値が負の樹脂からなる。固有複屈折値が負の樹脂は、スチレン系重合体と、必要に応じてその他の成分を含む。
スチレン系重合体とは、スチレン系単量体に由来する繰り返し構造を有する重合体である。前記のスチレン系単量体とは、スチレン及びスチレン誘導体のことをいう。また、スチレン誘導体としては、例えば、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン等が挙げられる。なお、スチレン系単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
また、スチレン系重合体は、スチレン系単量体のみからなる単独重合体又は共重合体であってもよく、スチレン系単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。スチレン系単量体と共重合できる他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。なお、他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。他の単量体の具体的な量は、例えばスチレン系重合体１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、２８重量部以下がより好ましく、２６重量部以下が更に好ましい。
これらの中でも、耐熱性が高いという点でスチレン系単量体と無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。なお、スチレン系重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
また、固有複屈折値が負の樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、スチレン系重合体以外の成分を含んでいてもよい。例えば、固有複屈折値が負の樹脂は、スチレン系重合体以外に他の重合体を含んでいてもよい。Ｂ層を構成する樹脂の固有複屈折値を負にする観点からは、他の重合体は負の固有複屈折値を有する重合体であることが好ましい。その具体例を挙げると、ポリアクリロニトリル重合体、セルロースエステル系重合体、あるいはこれらの多元共重合ポリマーなどが挙げられる。また、その他の重合体の構成成分は、スチレン系重合体の一部に繰り返し単位として含有されていてもよい。ただし、本発明の利点を顕著に発揮させる観点からは、Ｂ層において他の重合体の量は少ないことが好ましい。他の重合体の具体的な量は、例えばスチレン系重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、その他の重合体は含まないことが特に好ましい。
【００２６】
また、固有複屈折値が負の樹脂は、例えば配合剤などを含んでいてもよい。配合剤の例としては、固有複屈折値が正の樹脂が含んでいてもよい配合剤と同様の例が挙げられる。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００２７】
固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＢがこのように高いことにより、固有複屈折値が負の樹脂の配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＢの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
【００２８】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡにおける固有複屈折値が負の樹脂の破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。なお、固有複屈折値が負の樹脂の破断伸度の上限に特に制限は無いが、通常は２００％以下である。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸により安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。
【００２９】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡと、固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢとの差の絶対値は、好ましくは５℃より大きく、より好ましくは８℃以上であり、好ましくは４０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。前記のガラス転移温度の差の絶対値が小さすぎるとレターデーション発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。一方、前記のガラス転移温度の差の絶対値が大きすぎるとガラス転移温度の高い樹脂の延伸がし難くなり、位相差フィルムの平面性が低下しやすくなる可能性がある。なお、前記のガラス転移温度ＴｇＡは、ガラス転移温度ＴｇＢよりも高いことが好ましい。よって、固有複屈折値が正の樹脂と固有複屈折値が負の樹脂とは、通常はＴｇＡ＞ＴｇＢ＋５℃の関係を満足することが好ましい。
【００３０】
本発明の位相差フィルムのＢ層では、固有複屈折値が負の樹脂が配向することにより、屈折率異方性が生じる。本発明の位相差フィルムでは、このようなＢ層の屈折率異方性により発現するＢ層のレターデーションと、Ａ層で発現するレターデーションとが合成されて、本発明の位相差フィルムの全体としてのレターデーションが生じる。したがって、Ｂ層の厚みは、本発明の位相差フィルムに発現させようとする具体的なレターデーションに応じて適切な値を設定すればよい。
【００３１】
通常、Ａ層とＢ層とは、他の層を介さずに直接に接するが、本発明の効果を著しく損なわない限り、例えば接着層等の層を介して間接的に接するようになっていてもよい。
また、Ｂ層は２層以上設けてもよいが、レターデーションの制御を簡単にする観点及び本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００３２】
〔１−３．Ｃ層〕
Ｃ層は、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向の層である。
アクリル重合体とは、アクリル酸又はアクリル酸誘導体の重合体を意味し、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルなどの重合体及び共重合体が挙げられる。Ｃ層がアクリル重合体を含むことにより、スチレン系重合体を含むＢ層との接着性を高めることができる。また、アクリル重合体は強度が高く硬いため、Ｂ層を適切に保護し、本発明の位相差フィルムの強度を高めることができる。
【００３３】
アクリル重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む重合体が好ましい。ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸のことを意味する。
【００３４】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１５のアルカノール又はシクロアルカノールから誘導される構造のものが好ましく、炭素数１〜８のアルカノールから誘導される構造のものがより好ましい。炭素数を前記のように小さくすることにより、位相差フィルムの破断時の伸びを小さくすることができる。
【００３５】
アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
【００３６】
また、メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
【００３７】
さらに、前記の（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれば、例えば水酸基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。そのような置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
また、アクリル重合体は、アクリル酸又はアクリル酸誘導体のみの重合体であってもよいが、アクリル酸又はアクリル酸誘導体とこれに共重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な単量体としては、例えば、上述した（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、並びに、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、およびオレフィン単量体などが挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体の具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどが挙げられる。
【００４０】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、モノカルボン酸、多価カルボン酸、多価カルボン酸の部分エステル及び多価カルボン酸無水物のいずれでもよい。その具体例としては、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノｎ−ブチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００４１】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００４２】
共役ジエン単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００４３】
非共役ジエン単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。
【００４４】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００４５】
オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどが挙げられる。
【００４６】
アクリル重合体が共重合可能な単量体を含む場合、当該アクリル重合体のおけるアクリル酸又はアクリル酸誘導体に共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。
【００４７】
これらのアクリル重合体のうち、ポリメタクリレートが好ましく、中でもポリメチルメタクリレートがより好ましい。
【００４８】
Ｃ層を形成する樹脂は、ゴム粒子を含む。ゴム粒子を含むことにより、Ｃ層を形成する樹脂の可撓性を高め、本発明の位相差フィルムの耐衝撃性を向上させることができる。また、ゴム粒子によってＣ層の表面に凹凸が形成され、当該Ｃ層の表面における接触面積が減少するので、通常は、Ｃ層の表面の滑り性を高めることができる。
【００４９】
ゴム粒子を形成するゴムとしては、例えば、アクリル酸エステル重合体ゴム、ブタジエンを主成分とする重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム等が挙げられる。アクリル酸エステル重合体ゴムとしては、例えば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を単量体単位の主成分とするものが挙げられる。これらの中でも、ブチルアクリレートを主成分としたアクリル酸エステル重合体ゴム及びブタジエンを主成分とする重合体ゴムが好ましい。
【００５０】
また、ゴム粒子には、２種類以上のゴムが含まれていてもよい。また、それらのゴムは、均一に混ぜ合わせられていてもよいが、層状になったものであってもよい。ゴムが層状になったゴム粒子の例としては、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとスチレンとをグラフト化したゴム弾性成分からなるコアと、ポリメチルメタクリレート及びメチルメタクリレートの一方又は両方とアルキルアクリレートとの共重合体からなる硬質樹脂層（シェル）とが、コア−シェル構造で層を形成している粒子が挙げられる。
【００５１】
ゴム粒子は、数平均粒子径が、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましく、また、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以下であることがより好ましい。数平均粒子径を前記範囲の下限以上とすることにより、Ｃ層の表面に凹凸を形成して表面の滑り性を向上させることができる。また、数平均粒子径を前記範囲の上限以下とすることにより、本発明の位相差フィルムのヘイズを低く抑えて光線透過率を高くできる。
【００５２】
ゴム粒子は、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎｐ（λ）が、マトリックスとなるアクリル重合体の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける屈折率ｎｍ（λ）との間に、｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜≦０．０５の関係を満たすことが好ましい。特に、｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜≦０．０４５であることがより好ましい。なお、ｎｐ（λ）及びｎｍ（λ）は、波長λにおける主屈折率の平均値である。｜ｎｐ（λ）−ｎｍ（λ）｜の値を前記のような範囲に収めることにより、アクリル重合体とゴム粒子との界面での反射を抑えて本発明の位相差フィルムの透明性を高くすることができる。
【００５３】
ゴム粒子の量は、アクリル重合体１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上であり、好ましくは５０重量部以下である。ゴム粒子の量を前記範囲の下限値以上とすることにより本発明の位相差フィルムの耐衝撃性を高めてハンドリング性を向上させることができる。また、ゴム粒子の量を前記範囲の上限値以下とすることにより、本発明の位相差フィルムの透明性を高くできる。
【００５４】
また、Ｃ層を形成する樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、アクリル重合体及びゴム粒子以外の成分を含んでいてもよい。例えば、Ｃ層を形成する樹脂は、アクリル重合体以外に他の重合体を含んでいてもよい。ただし、本発明の利点を顕著に発揮させる観点からは、Ｃ層においてアクリル重合体以外の重合体の量は少ないことが好ましい。アクリル重合体以外の重合体の具体的な量は、例えばアクリル重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、その他の重合体は含まないことが特に好ましい。
【００５５】
また、Ｃ層を形成する樹脂は、例えば配合剤などを含んでいてもよい。配合剤の例としては、固有複屈折値が正の樹脂が含んでいてもよい配合剤と同様の例が挙げられる。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差フィルムの１ｍｍ厚換算での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。
【００５６】
Ｃ層は、無配向の層である。ここで無配向の層とは、本発明の位相差フィルムの光学性能に実用上の影響を与えない程度に屈折率異方性が小さいことを意味する。具体的には、Ｃ層が無配向であるとは、Ｃ層における面内の遅相軸方向の屈折率ｎＣｘと、Ｃ層における面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率ｎＣｙとの差が小さいことをいう。通常は、本発明の位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を「ｎｘ」、本発明の位相差フィルムの面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率「ｎｙ」、本発明の位相差フィルムの厚みを「ｄ」、Ｃ層の厚みを「ｄＣ」としたときに、｜（ｎＣｘ−ｎＣｙ）×ｄＣ｜の値が｜（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ｜の値の０．１倍以下であれば、無配向である。
【００５７】
Ｃ層が無配向であるため、Ｃ層には、レターデーションは発現しないか、発現するとしても小さい値しか発現しない。例えばＣ層のレターデーションＲｅ（Ｃ）の具体的範囲を示すと、その絶対値｜Ｒｅ（Ｃ）｜の値で、通常２０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以下であり、理想的には０ｎｍである。なお、Ｃ層が複数層ある場合には、｜Ｒｅ（Ｃ）｜は、各Ｃ層のレターデーションの絶対値の総和とする。
【００５８】
ここで、レターデーションとは、面内の遅相軸方向の屈折率と、面内の遅相軸方向に直交する方向の屈折率との差に、厚みを乗じて求められる値である。したがって、前記の（ｎｘ−ｎｙ）×ｄは本発明の位相差フィルムのレターデーションを表し、（ｎＣｘ−ｎＣｙ）×ｄＣはＣ層のレターデーションを表す。また、厚み方向のレターデーションとは、面内の遅相軸方法の屈折率と、面内の遅相軸方向に直交する方向の屈折率との和を２で割った商から、厚み方向の屈折率を引いた差に、厚みを乗じて求められる値である。したがって、本発明の位相差フィルムの厚み方向のレターデーションは、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表される。
本発明の位相差フィルム並びにＣ層のレターデーション及び厚み方向のレターデーションは、市販の自動複屈折計を用いて測定することができ、例えば王子計測機器社製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」又はメトリコン社製「プリズムカプラ」により測定できる。なお、特に断らない限り、レターデーション及び厚み方向のレターデーションの測定波長は５９０ｎｍとする。
【００５９】
Ｃ層を形成するアクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度ＴｇＣは、Ａ層を形成する固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡ、及び、Ｂ層を形成するスチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢよりも、低くすることが好ましい。さらに、前記のガラス転移温度ＴｇＡ及びＴｇＣは、ＴｇＡ＞ＴｇＣ＋２０℃であることがより好ましく、ＴｇＡ＞ＴｇＣ＋３５℃であることが特に好ましい。また、前記のガラス転移温度ＴｇＢ及びＴｇＣは、ＴｇＢ＞ＴｇＣ＋１５℃であることがより好ましく、ＴｇＢ＞ＴｇＣ＋１８℃であることが特に好ましい。固有複屈折値が正の樹脂からなる層と、固有複屈折値が負の樹脂からなる層と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層とを共延伸する場合、ＴｇＡ又はＴｇＢ付近の温度で延伸すると、固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層及び固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層の複屈折特性を十分かつ均一に発現させることができる。このとき、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層は、そのガラス転移温度ＴｇＣよりも例えば２０℃以上も高い温度で延伸されることになるので、アクリル重合体はほとんど配向せず、無配向の状態となる。したがって、ガラス転移温度ＴｇＣを、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢよりも低くすることにより、Ｃ層を容易に無配向にでき、また、Ａ層及びＢ層において樹脂を配向させて適切なレターデーションを発現させることができる。またＴｇＣの下限は、好ましくは２０℃、より好ましくは２５℃、さらに好ましくは３０℃である。
【００６０】
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度ＴｇＡ及び固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢのいずれか低い温度において、Ｃ層を形成する樹脂の破断伸度は、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上であり、好ましくは１８０％以下、より好ましくは１７０％以下である。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸における冷却時の破断を抑制でき、より安定的に本発明の位相差フィルムを作製することができる。
【００６１】
本発明の位相差フィルムのＣ層は無配向であるため、Ｃ層の厚みは通常は本発明の位相差フィルムのレターデーションに大きな影響を与えない。したがって、Ｃ層の厚みは、Ａ層及びＢ層の厚みとは異なり、レターデーションの発現性に制限されること無く設定できる。したがって、Ｃ層の厚みは、本発明の位相差フィルムのハンドリング性を損なわない範囲であれば、任意の値を設定すればよい。具体的な範囲を挙げると、Ｃ層の厚みは、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、通常１５μｍ以下、好ましくは１３μｍ以下、より好ましくは９μｍ以下である。
【００６２】
Ｃ層は、本発明の位相差フィルムにおいてＡ層、Ｂ層及びＣ層がこの順になるように設けられる。通常、Ｂ層とＣ層とは、他の層を介さずに直接に接するが、本発明の効果を著しく損なわない限り、例えば接着層等の層を介して間接的に接するようになっていてもよい。
また、Ｃ層は２層以上設けてもよいが、本発明の位相差フィルムの厚みを薄くする観点から、１層だけ設けることが好ましい。
【００６３】
また、Ｃ層の表面は、必要に応じて、さらに粗面化してもよい。Ｃ層の表面に粗面化処理を施すことにより、他のフィルムと接着する際の接着性を向上させることができる。粗面化の手段としては、例えば、コロナ放電処理、エンボス加工、サンドブラスト、エッチング、微粒子の付着などを挙げることができる。
【００６４】
〔１−４．その他の層〕
本発明の位相差フィルムは、本発明の効果を著しく損なわない限り、Ａ層、Ｂ層及びＣ層以外にも、層を設けてもよい。
例えば、Ａ層とＢ層との間、及び、Ｂ層とＣ層との間に、接着層を設けてもよい。接着層は、接着させるＡ層とＢ層、または、Ｂ層とＣ層の双方に対して親和性がある接着剤により形成できる。接着剤の例を挙げると、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−スチレン共重合体などのエチレン系共重合体；他のオレフィン系重合体が挙げられる。また、これらの重合体を酸化、ケン化、塩素化、クロルスルホン化などにより変性した変性物を用いてもよい。なお、接着剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
接着層の厚さは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。
接着剤のガラス転移温度ＴｇＤは、前記ＴｇＡ及びＴｇＢよりも低いことが好ましく、ＴｇＡ及びＴｇＢよりも１５℃以上低いことがさらに好ましい。接着剤層において延伸によるレターデーションを発現させないようにして、本発明の位相差フィルムのレターデーションの制御を簡単にするためである。
【００６６】
また、本発明の位相差フィルムは、その表面に、例えば、フィルムの滑り性を良くするマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等を備えていてもよい。
【００６７】
〔１−５．位相差フィルムの物性等〕
本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす。なおＲ４０／Ｒｅは０．９５以上であることが好ましく、また１．０５以下であることが好ましい。ＲｅとＲ４０とがこのような関係を有することにより、本発明の位相差フィルムを液晶表示装置などの表示装置に適用した際、装置の表示の色調の角度依存性を特に良好に低減することができる。ここで、入射角０°とは位相差フィルムの法線方向であり、入射角４０°とは位相差フィルムの法線方向から４０°傾いた角度である。Ｒ４０の測定にあたり、観察角度を傾ける方向は特に限定されず、どれか一の方向に傾けた場合のＲ４０の値が当該要件を満たせばよい。
また、レターデーションＲｅとＲ４０との対比をする波長は、可視光線領域内のいずれかの波長とすることができ、好ましくは５９０ｎｍとすることができる。
前記の入射角０°及び４０°におけるレターデーションＲｅ及びＲ４０は、王子計測器社製ＫＯＢＲＡ−ＷＲを用いて、平行ニコル回転法により測定することができる。ＲｅとＲ４０とが前記の関係を満たすことにより、位相差フィルムの面内の主軸方向の屈折率ｎｘ及びｎｙ並びに厚さ方向の屈折率ｎｚをｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙとすることができる。ここで、屈折率ｎｘ、ｎｚおよびｎｙは、本発明の位相差フィルムに含まれる各層の各方向の屈折率の加重平均ｎａｖｅであり、ｉ層の樹脂の屈折率をｎｉ、ｉ層の厚みをＬｉとして、次式により決定される。
ｎａｖｅ＝Σ（ｎｉ×Ｌｉ）／ΣＬｉ
【００６８】
本発明の位相差フィルムでは、Ａ層及びＣ層によってＢ層を挟み込み、Ｂ層を保護している。このため、Ｂ層の強度が低くても、本発明の位相差フィルム全体としては高い強度を有することになる。このため、取り扱い時にＢ層が破損し難くなるので、本発明の位相差フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
また、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むため、Ｃ層の表面には微小な凹凸が形成される。このため、Ｃ層の表面粗さが大きくなるのでＣ層の表面の滑り性が向上し、これによっても本発明の位相差フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
さらに、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むので、Ｃ層の可撓性は高い。このため、例えば一対のＡ層によってＢ層を挟みこむ３層構成の位相差フィルムと比べて、本発明の位相差フィルム全体の可撓性が向上するので、この可撓性の向上の作用によっても、本発明の位相差フィルムのハンドリングを向上させることができる。
また、Ｃ層を形成する樹脂がゴム粒子を含むので、仮に本発明の位相差フィルムに衝撃が与えられた場合でも、前記ゴム粒子が衝撃エネルギーを吸収する。したがって、本発明の位相差フィルムは、通常、従来よりも耐衝撃性を改善することができ、この耐衝撃性の向上の作用によっても、ハンドリング性を向上させることができる。
【００６９】
さらに、本発明の位相差フィルムでは、Ｃ層が無配向であるので、Ｃ層にはレターデーションは発現しないか、発現するとしても小さい値しか発現しない。したがって、本発明の位相差フィルムのレターデーションは、Ａ層とＢ層との組み合わせにより発現することになる。前記ＲｅとＲ４０との関係を満たすようにするには、Ａ層及びＢ層の厚さを適切に調整すればよい。例えば、後述する製造方法で本発明の位相差フィルムを製造する場合、Ａ層の厚さ／Ｂ層の厚さの比を、延伸による、それぞれの層の位相差発現性により決定することができる。この際、位相差が発現しにくい層を厚くすることで、本発明の位相差フィルムが前記ＲｅとＲ４０との関係を満たすようにすることができる。本発明の位相差フィルムは、入射角０°におけるレターデーションＲｅが、波長５９０ｎｍにおいて、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、また、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、本発明の位相差フィルムは、Ａ層及びＢ層をそれぞれ少なくとも１層備えていればよいのであるから、レターデーションの制御を簡単にして、位相差フィルム全体としての厚みを薄くすることができる。本発明の位相差フィルムの具体的な厚みは、発現させるレターデーションの大きさに応じて設定すればよいが、１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、また、２００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましい。
【００７０】
本発明の位相差フィルムは、光学部材としての機能を安定して発揮させる観点から、全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定できる。
【００７１】
本発明の位相差フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、本発明の位相差フィルムを組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。
【００７２】
本発明の位相差フィルムは、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性が良好となる。ΔＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電色工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて測定する。同様の測定を五回行い、その算術平均値にして求める。
【００７３】
本発明の位相差フィルムは、Ａ層及びＢ層の厚みのばらつきが、全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の位相差フィルムを備える表示装置の色調のばらつきを小さくできる。また、長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。これを実現するには、後述する延伸前フィルムにおいて、固有複屈折値が正の樹脂からなる層及び固有複屈折値が負の樹脂からなる層の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下にすればよい。
【００７４】
本発明の位相差フィルムは、６０℃、９０％ＲＨ、１００時間の熱処理によって、ＭＤ方向(machine direction；製造ラインにおけるフィルムの流れ方向であり、長尺のフィルムの長尺方向。縦方向ともいう。）およびＴＤ方向（traverse direction；フィルム面に平行な方向でありＭＤ方向に直交する方向。横方向又は幅方向ともいう。）において収縮するものであってもよいが、その収縮率は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．３％以下である。収縮率がこのように小さいことにより、高温高湿環境下でも本発明の位相差フィルムが収縮応力によって変形して、表示装置から剥離することを防止できる。
【００７５】
本発明の位相差フィルムは、そのＴＤ方向の寸法を、例えば１０００ｍｍ〜２０００ｍｍとしてもよい。また、本発明の位相差フィルムは、そのＭＤ方向の寸法に制限は無いが、長尺のフィルムであることが好ましい。ここで「長尺」のフィルムとは、フィルムの幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。
【００７６】
〔２．位相差フィルムの製造方法〕
本発明の位相差フィルムの製造方法に制限は無いが、通常は、延伸前フィルムを用意し（延伸前フィルム準備工程）、用意した延伸前フィルムを所定の温度で一方向に一軸延伸処理をし（第一延伸工程）、その後で、前記の一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、所定の温度で一軸延伸処理を行って（第二延伸工程）、本発明の位相差フィルムを製造する。以下、この製造方法に詳しく説明する。
【００７７】
〔２−１．延伸前フィルム準備工程〕
当該延伸前フィルムに延伸処理を施すことにより本発明の位相差フィルムを製造するのであるから、延伸前フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなる層（以下、適宜「ａ層」という。）と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなる層（以下、適宜「ｂ層」という。）と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる層（以下、適宜「ｃ層」という。）とを、この順に備える。当該延伸前フィルムに延伸処理を施して本発明の位相差フィルムとするときには、前記の層のうち、ａ層は本発明の位相差フィルムではＡ層となり、ｂ層は本発明の位相差フィルムではＢ層となり、ｃ層は本発明の位相差フィルムではＣ層となる。
【００７８】
ただし、延伸処理によって所望の位相差を有する位相差フィルムを製造する観点から、本発明に係る延伸前フィルムは、一軸延伸方向をＸ軸、前記一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＸＺ偏光」という。）の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＹＺ偏光」という。）に対する位相が、
温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、
温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む
ようにする。
【００７９】
すなわち、延伸前フィルムは、固有複屈折値が正の樹脂からなるａ層と、固有複屈折値が負の樹脂からなるｂ層とを備え、温度Ｔ１及びＴ２という異なる温度で互いに略直交する異なる角度に延伸することにより、ａ層及びｂ層それぞれにおいて各温度Ｔ１及びＴ２並びに延伸方向に応じて屈折率異方性が生じるようになっている。したがって、ａ層を延伸することにより生じる屈折率異方性と、ｂ層を延伸することにより生じる屈折率異方性とが合成され、本発明の位相差フィルムでは、位相差フィルム全体として、入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たすことができるようになっている。この際、ｃ層では延伸しても重合体等の分子が配向しないようにすることで、本発明の位相差フィルムにおいてＣ層は無配向となっている。このため、Ｃ層における屈折率異方性は本発明の位相差フィルム全体の屈折率異方性には影響せず、したがって位相差フィルムのレターデーションにも影響しない。
【００８０】
前記の要件（即ち、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が、温度Ｔ１及びＴ２の一方でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１及びＴ２の他方でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、という要件）は、延伸前フィルムの面内の様々な方向のうち、少なくとも一の方向をＸ軸とした場合に満たせばよい。通常、延伸前フィルムは等方な原反フィルムであるので、面内の一の方向をＸ軸としたときに前記の要件を満たせば、他のどの方向をＸ軸としたときも前記の要件を満たすことができる。
【００８１】
一軸延伸によってＸ軸に遅相軸が現れるフィルムでは、通常、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が遅れる。逆に一軸延伸によってＸ軸に進相軸が現れるフィルムでは、通常、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が進む。本発明に係る延伸前フィルムは、これらの性質を利用した積層体であり、遅相軸または進相軸の現れ方が延伸温度に依存するフィルムである。このような屈折率異方性及びレターデーションの発現の温度依存性は、例えば、ａ層及びｂ層における樹脂の光弾性係数並びに各層の厚み比などの関係を調整することで調整できる。
【００８２】
レターデーションは、延伸方向であるＸ軸方向の屈折率ｎｘと延伸方向に直交する方向であるＹ軸方向の屈折率ｎｙとの差（＝ｎｘ−ｎｙ）に厚みｄを乗じて求められる値である。また、Ａ層とＢ層とを積層したときの積層体のレターデーションは、Ａ層のレターデーションとＢ層のレターデーションとから合成される。そこで、例えば、高い温度ＴＨおよび低い温度ＴＬにおける延伸によってフィルム全体に発現するレターデーションの符号が逆になるようにするために、（ｉ）低い温度ＴＬにおける延伸で、ガラス転移温度の高い樹脂が発現するレターデーションの絶対値がガラス転移温度の低い樹脂が発現するレターデーションの絶対値よりも小さくなり、（ii）高い温度ＴＨにおける延伸で、ガラス転移温度の低い樹脂が発現するレターデーションの絶対値がガラス転移温度の高い樹脂が発現するレターデーションの絶対値よりも小さくなるように、ａ層及びｂ層の厚みを調整することが好ましい。
このように、Ａ層およびＢ層を構成する樹脂として、一方向への延伸（即ち、一軸延伸）によってａ層およびｂ層のそれぞれにＸ軸方向の屈折率とＹ軸方向の屈折率との差を生じ得る樹脂の組み合わせを選択し、さらに延伸条件を考慮してＡ層の厚みと、Ｂ層の厚みとを調整することで、前記の要件（即ち、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が、温度Ｔ１及びＴ２の一方でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１及びＴ２の他方でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、という要件）を満たす延伸前フィルムを得ることができる。
なお、温度Ｔ１は、ＴＨまたはＴＬのいずれか一方の温度であり、温度Ｔ２は、Ｔ１とは異なるＴＨまたはＴＬのいずれか一方の温度である。
【００８３】
前記の要件を満たす延伸前フィルムを延伸した場合のレターデーションの発現について、図を参照して具体的に説明する。図１は、ａ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＡが高く、ｂ層を形成する樹脂のガラス転移温度ＴｇＢが低いと仮定した場合に、延伸前フィルムのａ層及びｂ層をそれぞれ延伸したときのレターデーションΔの温度依存性と、延伸前フィルム（ここでは、ａ層＋ｂ層）を延伸したときのレターデーションΔの温度依存性の一例を示すものである。図１に示すような延伸前フィルムでは、温度Ｔｂにおける延伸ではａ層において発現するプラスのレターデーションに比べｂ層において発現するマイナスのレターデーションの方が大きいので、ａ層＋ｂ層ではマイナスのレターデーションΔを発現することになる。一方、温度Ｔａにおける延伸ではａ層において発現するプラスのレターデーションに比べｂ層において発現するマイナスのレターデーションの方が小さいので、ａ層＋ｂ層ではプラスのレターデーションΔを発現することになる。したがって、このような異なる温度Ｔａ及びＴｂの延伸を組み合わせることにより、各温度での延伸で生じるレターデーションを合成して、所望のレターデーションを有する位相差フィルムを製造できる。
【００８４】
延伸前フィルムの構成の例を挙げると、例えば固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む樹脂であり、樹脂Ｂがスチレン−無水マレイン酸共重合体を含む樹脂である場合には、ａ層の厚みと、ｂ層の厚みとの比（ａ層の厚み／ｂ層の厚み）は、通常１／１５以上、好ましくは１／１２以上であり、また、通常１／５以下、好ましくは１／７以下である。ａ層が厚くなり過ぎても、ｂ層が厚くなり過ぎても、レターデーション発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。
【００８５】
延伸前フィルムの総厚は、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下である。延伸前フィルムが前記範囲の下限よりも薄いと十分なレターデーションを得難くなり機械的強度も弱くなる傾向があり、前記範囲の上限よりも厚いと柔軟性が悪化し、ハンドリングに支障をきたす可能性がある。
【００８６】
また、延伸前フィルムにおいて、ａ層およびｂ層の厚みのばらつきは全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の位相差フィルムの色調のばらつきを小さくできる。また、本発明の位相差フィルムの長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。
【００８７】
ａ層およびｂ層の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下とするためには、例えば、（１）押出機内に目開きが２０μｍ以下のポリマーフィルターを設ける；（２）ギヤポンプを５ｒｐｍ以上で回転させる；（３）ダイス周りに囲い手段を配置する；（４）エアギャップを２００ｍｍ以下とする；（５）フィルムを冷却ロール上にキャストする際にエッジピニングを行う；および（６）押出機として二軸押出機又はスクリュー形式がダブルフライト型の単軸押出機を用いる；を行うようにすればよい。
【００８８】
ａ層およびｂ層の厚みは、市販の接触式厚み計を用いて、フィルムの総厚を測定し、次いで厚み測定部分を切断し断面を光学顕微鏡で観察して、各層の厚み比を求めて、その比率より計算できる。また以上の操作をフィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向において一定間隔毎に行い、厚みの平均値Ｔａｖｅおよびばらつきを求めることができる。
なお、厚みのばらつきは、上記で測定した測定値の算術平均値Ｔａｖｅを基準とし、測定した厚みＴの内の最大値をＴｍａｘ、最小値をＴｍｉｎとして、以下の式から算出する。なお、厚みのばらつき（μｍ）は、Ｔａｖｅ−Ｔｍｉｎ、及びＴｍａｘ−Ｔａｖｅのうちの大きい方をいう。
【００８９】
延伸前フィルムの全光線透過率、ヘイズ、ΔＹＩ及びＪＩＳ鉛筆硬度は、本発明の位相差フィルムと同様の規定に収まる範囲であることが好ましい。ただし、延伸前フィルムは、延伸される工程を経て本発明の位相差フィルムとなるものであるので、通常は本発明の位相差フィルムと同様のレターデーションを有するものではない。
【００９０】
また、延伸前フィルムの外表面は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部や線状凸部（いわゆるダイライン）を実質的に有さず、平坦であることが好ましい。ここで、「不規則に生じる線状凹部や線状凸部を実質的に有さず、平坦」とは、仮に線状凹部や線状凸部が形成されたとしても、深さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凹部、および高さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凸部であることである。より好ましくは、深さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凹部であり、高さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凸部である。このような構成とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。なお、不規則に生じるとは、意図しない位置に意図しない寸法、形状等で形成されるということである。
【００９１】
上述した線状凹部の深さや、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。延伸前フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は線状凹部の深さ及び線状凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像から断面プロファイルを求める。断面プロファイルは視野領域で、１ｍｍ間隔で求める。
この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から線状凹部の底までの長さが線状凹部深さ、また平均線から線状凸部の頂までの長さが線状凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら線状凹部深さ及び線状凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した線状凹部又は線状凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。
【００９２】
本発明の延伸前フィルムは、その製法によって特に制限されない。製法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形法；共流延法；及び樹脂フィルム表面に樹脂溶液をコーティングする等のコーティング成形法；などの方法が挙げられる。中でも、共押出成形法は、製造効率や、フィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、好ましい。
共押出成形法を採用する場合、延伸前フィルムは、例えば、固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しすることにより得られる。共押出成形法には、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられるが、なかでも共押出Ｔダイ法が好ましい。また、共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式およびマルチマニホールド方式があるが、厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式が特に好ましい。
【００９３】
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂に用いた熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましく、また、１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと、樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと、樹脂が劣化する可能性がある。
【００９４】
押出成形法ではダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
【００９５】
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生するおそれがある。そのため、冷却ドラムの温度は、好ましくはダイスから押し出されてドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。
【００９６】
延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、フィルム中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。
【００９７】
また、延伸前フィルムとしては、通常、等方性の原反フィルムを用いるが、一旦延伸処理を施したフィルムを延伸前フィルムとし、これにさらに延伸処理を施してもよい。
【００９８】
〔２−２．第一延伸工程〕
本発明の製造方法では、まず、延伸前フィルムを温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程を行う。温度Ｔ１で延伸すると、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が遅れる。一方、温度Ｔ２で一軸延伸したときには、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が進む。
【００９９】
ガラス転移温度の関係がＴｇＡ＞ＴｇＢであるとき、温度Ｔ１は、好ましくはＴｇＢ＋３℃以上かつＴｇＡ＋１０℃以下であり、より好ましくはＴｇＢ＋５℃以上かつＴｇＡ＋８℃以下である。また温度Ｔ２は、好ましくはＴｇＢ＋３℃以下であり、より好ましくはＴｇＢ以下である。この場合、第一延伸工程においては温度Ｔ１で行うことが好ましい。
一方、ＴｇＢ＞ＴｇＡであるとき、温度Ｔ２は、好ましくはＴｇＡ＋３℃以上かつＴｇＢ＋１０℃以下であり、より好ましくはＴｇＡ＋５℃以上かつＴｇＢ＋８℃以下である。また温度Ｔ１は、好ましくはＴｇＡ＋３℃以下であり、より好ましくはＴｇＡ以下である。この場合、第一延伸工程においては温度Ｔ２で行うことが好ましい。
延伸温度Ｔ１及びＴ２を前記の範囲に収めることにより、Ａ層及びＢ層の屈折率を容易に所望の範囲に調整することができる。
【０１００】
一軸延伸処理は、従来公知の方法で行うことができる。例えば、ロール間の周速の差を利用してＭＤ方向に一軸延伸する方法や、テンターを用いてＴＤ方向に一軸延伸する方法等が挙げられる。ＭＤ方向に一軸延伸する方法としては、例えば、ロール間でのＩＲ加熱方式や、フロート方式等が挙げられる。中でも光学的な均一性が高い位相差フィルムが得られる点からフロート方式が好適である。一方、ＴＤ方向に一軸延伸する方法としては、テンター法が挙げられる。
一軸延伸処理では、延伸ムラや厚さムラを小さくするために、延伸ゾーンにおいてＴＤ方向に温度差がつくようにすることができる。延伸ゾーンにおいてＴＤ方向に温度差をつけるには、例えば、温風ノズルの開度をＴＤ方向で調整したり、ＩＲヒーターをＴＤ方向に並べて加熱制御したりするなど、公知の手法を用いることができる。
【０１０１】
〔２−３．第二延伸工程〕
第一延伸工程を行った後で、第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、第一延伸工程とは異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程を行う。第二延伸工程においては、ガラス転移温度の関係がＴｇＡ＞ＴｇＢであるとき温度Ｔ２で一軸延伸処理を行うことが好ましく、ＴｇＢ＞ＴｇＡであるとき温度Ｔ１で一軸延伸処理を行うことが好ましい。
第二延伸工程での一軸延伸処理は、第一延伸工程での一軸延伸処理で採用できる方法と同様の方法が適用できる。ただし第二延伸工程での一軸延伸処理は、第一延伸工程での一軸延伸処理よりも小さい延伸倍率で行うことが好ましい。具体的には、第一延伸倍率は２倍〜４倍、第二延伸倍率は１．１倍〜２倍であることが好ましい。
【０１０２】
また、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差は、通常５℃以上、好ましくは１０℃以上である。温度Ｔ１と温度Ｔ２との差を前記のように大きくすることで、本発明の位相差フィルムに所望のレターデーションを安定して発現させることができる。なお、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差の上限に制限は無いが、工業生産性の観点からは１００℃以下である。
【０１０３】
第一延伸工程及び第二延伸工程における延伸方向の組み合わせは、例えば、第一延伸工程でＭＤ方向に延伸し第二延伸工程でＴＤ方向に延伸したり、第一延伸工程でＴＤ方向に延伸し第二延伸工程でＭＤ方向に延伸したり、第一延伸工程で斜め方向に延伸し第二延伸工程でそれに略直交する斜め方向に延伸したりすればよい。中でも、第一延伸工程でＴＤ方向に延伸し、第二延伸工程でＭＤ方向に延伸することが好ましい。延伸倍率が小さい第二延伸工程での延伸をＭＤ方向に行うようにすることで、得られる位相差フィルムの全幅にわたって光軸の方向のバラツキを小さくできるからである。
【０１０４】
上述したように延伸前フィルムに対して第一延伸工程と第二延伸工程とを行うことにより、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいてａ層及びｂ層に延伸温度、延伸方向及び延伸倍率等に応じたレターデーションが生じる。このため、第一延伸工程と第二延伸工程とを経て得られる本発明の位相差フィルムでは、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいてＡ層及びＢ層に発現したレターデーションが合成されることにより、所望のレターデーションが生じることになる。この際、第一延伸工程及び第二延伸工程において、通常はＣ層を形成する樹脂のガラス転移温度よりも大幅に高い温度において延伸がなされるので、Ｃ層にはレターデーションは発現しない。したがって、本発明の位相差フィルムでは、レターデーションの制御に影響する要素を減らすことができるので、レターデーションの制御を容易に行うことができる。
【０１０５】
また、ａ層、ｂ層及びｃ層を備える延伸前フィルムを共延伸することにより、別々に延伸したＡ層、Ｂ層及びＣ層を貼り合せて本発明の位相差フィルムを製造する場合に比べて、製造工程を短縮し、製造コストを低減することができる。また、固有複屈折値が負の樹脂からなるｂ層は、単独では延伸しにくく、延伸ムラや破断などが生ずる場合があるが、他の層（ａ層及びｃ層）と積層することにより、安定して共延伸することが可能となり、かつＢ層の厚さむらを小さくすることができる。
【０１０６】
〔２−４．その他の工程〕
本発明の位相差フィルムの製造方法においては、上述した延伸前フィルム準備工程、第一延伸工程及び第二延伸工程以外にその他の工程を行うようにしてもよい。
例えば、延伸前フィルムを延伸する前に、延伸前フィルムを予め加熱する工程（予熱工程）を設けてもよい。延伸前フィルムを加熱する手段としては、例えば、オーブン型加熱装置、ラジエーション加熱装置、又は液体中に浸すことなどが挙げられる。中でもオーブン型加熱装置が好ましい。予熱工程における加熱温度は、通常は延伸温度−４０℃以上、好ましくは延伸温度−３０℃以上であり、通常は延伸温度＋２０℃以下、好ましくは延伸温度＋１５℃以下である。なお延伸温度とは、加熱装置の設定温度を意味する。
【０１０７】
また、例えば第一延伸工程及び／又は第二延伸工程の後に、延伸したフィルムを固定処理してもよい。固定処理における温度は、通常は室温以上、好ましくは延伸温度−４０℃以上であり、通常は延伸温度＋３０℃以下、好ましくは延伸温度＋２０℃以下である。
【０１０８】
さらに、例えば、得られた位相差フィルムの表面に、例えばマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等を設ける工程を行ってもよい。
【０１０９】
［３．その他］
本発明の位相差フィルムは、複屈折の高度な補償が可能なので、それ単独で用いてもよく、他の部材と組み合わせて用いてもよく、例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマ表示装置、ＦＥＤ（電界放出）表示装置、ＳＥＤ（表面電界）表示装置などに適用してもよい。
【０１１０】
液晶表示装置は、通常、光入射側偏光板と液晶セルと光出射側偏光板とがこの順で配置された液晶パネルを備える。本発明の位相差フィルムを、例えば液晶セルと光入射側偏光板との間、及び／又は、液晶セルと光出射側偏光板との間に配置することで、液晶表示装置の視認性を大幅に向上させることができる。
【０１１１】
液晶セルの駆動方式としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなどが挙げられる。
２０℃以下である。
【０１１２】
本発明の位相差フィルムは、液晶セルまたは偏光板に貼り合わせてもよい。例えば、位相差フィルムを偏光板の両面に貼り合わせてもよいし、片面にのみ貼り合わせてもよい。また、位相差フィルムを２枚以上用いてもよい。貼り合わせには公知の接着剤を用い得る。
偏光板は、通常、偏光子とその両面に貼り合わせられた保護フィルムとを備える。この際、保護フィルムに代えて、本発明の位相差フィルムを偏光子に直接貼り合わせ、位相差フィルムを保護フィルムとして用いてもよい。この場合、保護フィルムが省略されるので、液晶表示装置の薄型化、軽量化、低コスト化を実現できる。
【実施例】
【０１１３】
以下に実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。なお、以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、別に断らない限り重量基準である。
【０１１４】
［評価方法］
実施例及び比較例において、位相差フィルムの評価は、下記の方法により行った。
（１）フィルム及び各層の厚みの測定
フィルムの厚みは、接触式の厚さ計を用いて測定した。
また、フィルムを構成する各層の厚みは、フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム（大和工業社製「ＲＵＢ−２１００」）を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し、測定した。
【０１１５】
（２）入射角０°におけるレターデーションＲｅおよび入射角４０°におけるレターデーションＲ４０の測定
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は、自動複屈折計（王子計測機器社製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。
【０１１６】
（３）破壊エネルギーの測定
延伸前フィルムの上に、ある高さから重量０．００５５ｋｇの球を落とし、延伸前フィルムが破壊したときの高さ（破壊高さ）から、次式に従って破壊エネルギーを算出した。なお、延伸前フィルムが破壊されたか否かは、球が落とされることによりフィルムに変形があったか否かを目視で確認することにより、行った。
破壊エネルギー（ｍＪ） ＝ 球重量（ｋｇ）×破壊高さ（ｃｍ）×９．８
【０１１７】
（４）屈折率の測定
面内の遅相軸方向の屈折率と、面内の遅相軸方向に面内で直交する方向の屈折率と、厚さ方向の屈折率とを、屈折率膜厚測定装置（メトリコン社製「プリズムカプラ」）を使用して、測定波長５３２ｎｍで測定した。
【０１１８】
［実施例１］
３種３層（３種類の樹脂により３層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製「ＤｙｌａｒｋＤ３３２」、無水マレイン酸単位含有量１７重量％、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
さらに、アクリル重合体およびゴム粒子を含むアクリル樹脂（住友化学社製「ＨＴ５５Ｚ」、ガラス転移温度１０８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１１９】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の第一のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、第二のマニホールドに供給した。さらに、溶融された２６０℃のアクリル樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、第三のマニホールドに供給した。
【０１２０】
ポリカーボネート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリル樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１５μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１４０μｍ）およびアクリル樹脂層（ｃ層に相当：厚み２５μｍ）をこの順に備える、厚さ１８０μｍの３層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、ポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは７０．３４４４ｍＪであった。
【０１２１】
この延伸前フィルムを、テンター延伸機を用いて、延伸温度１５０℃、延伸倍率３．０倍で一軸延伸を行った。延伸後のフィルムについて、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対するレターデーションＲｅを測定したところ、４６ｎｍであり、位相が遅れることが分かった。
また、前記延伸前フィルムについて延伸温度を１２８℃とする以外は同様にして、延伸後のフィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対するレターデーションＲｅを測定したところ、−７０６ｎｍであり、位相が進むことが分かった。
【０１２２】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み５μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み４７μｍ）およびアクリル樹脂層（厚み８μｍ）をこの順に備える位相差フィルム（厚み６０μｍ）を、破断なく得た。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１３０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１２９．８ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは１．００であった。また、得られた位相差フィルムのＣ層の屈折率を測定した。結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
［比較例１］
２種２層（２種類の樹脂により２層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製「ＤｙｌａｒｋＤ３３２」、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１２５】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の一方のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、もう一方のマニホールドに供給した。
【０１２６】
ポリカーボネート樹脂およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１５μｍ）およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１４０μｍ）を備える、厚さ１５５μｍの２層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、ポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは６．４６８ｍＪであった。
【０１２７】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み５μｍ）およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み４７μｍ）を備える位相差フィルム（厚み５２μｍ）を得た。しかし、延伸中に破断が多発し、サンプル採取が困難であった。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１３０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１２９．８ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは１．００であった。
【０１２８】
［比較例２］
２種３層（２種類の樹脂により３層からなるフィルムを形成するタイプのもの）の共押出成形用のフィルム成形装置を準備した。
固有複屈折値が正の樹脂であるポリカーボネート樹脂（旭化成社製「ワンダーライトＰＣ−１１５」、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、固有複屈折値が負の樹脂であるスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＤｙｌａｒｋＤ３３２、ガラス転移温度１２８℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一軸押出機に投入して、溶融させた。
【０１２９】
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ＝０．１μｍ）の一方のマニホールドに供給した。また、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、もう一方のマニホールドに供給した。
【０１３０】
ポリカーボネート樹脂及びスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を、前記マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出しフィルム状にした。このようにフィルム状に共押出しされた溶融樹脂を、表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して、ポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み１７μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（ｂ層に相当：厚み１８０μｍ）およびポリカーボネート樹脂層（ａ層に相当：厚み７μｍ）をこの順に備える、厚さ２０４μｍの３層構造の延伸前フィルムを得た。
この延伸前フィルムを、厚み１７μｍのポリカーボネート樹脂層を鉛直上向きにして置き、そこに上述した要領で球を落として破壊エネルギーを測定した。測定された破壊エネルギーは２０．４８２ｍＪであった。
【０１３１】
前記の延伸前フィルムを、横延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７倍でＴＤ方向に延伸した。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．２倍でＭＤ方向に延伸して、ポリカーボネート樹脂層（厚み６μｍ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（厚み６１μｍ）及びポリカーボネート樹脂層（厚み２μｍ）をこの順に備える位相差フィルム（厚み６９μｍ）を、破断なく得た。
得られた位相差フィルムの入射角０°におけるレターデーションＲｅは１６０．０ｎｍであり、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０は１５８．７ｎｍであり、Ｒ４０／Ｒｅは０．９９であった。
【０１３２】
［検討］
実施例１で得られた位相差フィルムは、Ｃ層を形成するアクリル樹脂のガラス転移温度よりも大幅に高い温度で延伸を行っていることから、Ｃ層は無配向であり、これは表１からも確認された。
また、延伸前フィルムの破壊エネルギーは、このＣ層がゴム粒子を含む実施例１の方が、比較例１，２よりも大きい。このことから、当該延伸前フィルムを延伸して得られる位相差フィルムでも、実施例１の位相差フィルムの破壊エネルギーは、比較例１，２の破壊エネルギーよりも大きく、耐衝撃性に優れることが推認される。したがって、実施例１の位相差フィルムは、比較例１，２の位相差フィルムよりもハンドリング性に優れることが分かった。
また、Ｃ層が無配向であるため、実施例１の位相差フィルムではＡ層及びＢ層の屈折率を制御することにより位相差フィルム全体のレターデーションを調製できるので、レターデーションの制御が簡単である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、
スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、
アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備え、
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす、位相差フィルム。
【請求項２】
前記固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む、請求項１記載の位相差フィルム。
【請求項３】
前記固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度及び前記スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも、前記アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度が低い、請求項１又は２記載の位相差フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しして、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対する位相が、温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを、温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程と、
前記第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、前記と異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程とを有する、位相差フィルムの製造方法。
【請求項１】
固有複屈折値が正の樹脂からなるＡ層と、
スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂からなるＢ層と、
アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂からなる無配向のＣ層とを、この順に備え、
入射角０°におけるレターデーションＲｅと、入射角４０°におけるレターデーションＲ４０とが、０．９２≦Ｒ４０／Ｒｅ≦１．０８の関係を満たす、位相差フィルム。
【請求項２】
前記固有複屈折値が正の樹脂がポリカーボネートを含む、請求項１記載の位相差フィルム。
【請求項３】
前記固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度及び前記スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも、前記アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂のガラス転移温度が低い、請求項１又は２記載の位相差フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
固有複屈折値が正の樹脂と、スチレン系重合体を含む固有複屈折値が負の樹脂と、アクリル重合体及びゴム粒子を含む樹脂とを共押し出しして、一軸延伸方向をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚さ方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光に対する位相が、温度Ｔ１でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１とは異なる温度Ｔ２でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを、温度Ｔ１またはＴ２のいずれかの温度で一方向に一軸延伸処理を行う第一延伸工程と、
前記第一延伸工程で一軸延伸処理を行った方向と直交する方向に、前記と異なる温度Ｔ２またはＴ１で一軸延伸処理を行う第二延伸工程とを有する、位相差フィルムの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１５０４６２（Ｐ２０１２−１５０４６２Ａ）
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２８４２３８（Ｐ２０１１−２８４２３８）
【出願日】平成２３年１２月２６日（２０１１．１２．２６）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月２６日（２０１１．１２．２６）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
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