位相差フィルム
【課題】波長分散性に優れ、耐熱性が高く、光弾性係数が小さいコントラスト、視野角特性が良好な位相差フィルムを提供する。
【解決手段】脂環構造を有するカルボン酸成分のトランス比率を６０％以上とすることで、耐熱性が高く、低光弾性係数の位相差フィルムを提供できる。
【解決手段】脂環構造を有するカルボン酸成分のトランス比率を６０％以上とすることで、耐熱性が高く、低光弾性係数の位相差フィルムを提供できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学補償用途に好適な非晶性ポリエステル樹脂からなる位相差フィルムおよびこれを用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、液晶セルや偏光板、位相差フィルムなどで構成されており、その中で位相差フィルムは、視野角補償、外光の反射防止、色補償、直線偏光の円偏光への変換などの役割を負っている。近年、液晶ディスプレイの用途の多様化や大画面化、高精細化、高視野角化などが求められているため、位相差フィルムの高機能化は特に重要な課題となっている。位相差フィルムには、ポリカーボネートやセルロースエステル、ポリエステル、環状ポリオレフィンといった樹脂が提案されている。ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムとして、特定のフルオレン構造単位を含有するものが開示されている。（特許文献１、２）しかし、ポリカーボネートは光弾性係数が大きいために表示装置に組み込む時に発生する応力やバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱の為に位相差が変化し額縁漏れが生じるという問題があった。また、セルロース系樹脂からなる位相差フィルムとしては、光の波長が短くなるほど位相差値が小さくなる位相差フィルムが開示されている。（特許文献３、４）しかし、セルロース系樹脂は吸水率が高いため、湿熱環境下で寸法変化や位相差変化が生じやすいことや、位相差調整剤を含有させているためブリードアウトが生じることがあり、実用には適さないという問題があった。また、ポリエステル樹脂を用いたものとしては、光の波長が短くなるほど位相差値が小さくなる位相差フィルムが開示されている。（特許文献５）しかし、光弾性係数の低減と耐熱性の向上を両立することが困難であるという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−２５３９６０号公報
【特許文献２】特開２００３−１６７１２１号公報
【特許文献３】特開２００２−０９０５４４号公報
【特許文献４】特開２００４−０５１５６３号公報
【特許文献５】特開２００７−００４１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上述した従来技術における課題問題点の解決を課題とした結果達成されたものである。すなわち、本発明の目的は、光弾性係数が小さく、ガラス転移温度が高く、好ましく波長分散性が下記式（１）の範囲で示されるものであり、光学補償の用途に好適な位相差フィルムを提供することにある。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために本発明によれば、下記に記載する位相差フィルムが提供される。
［１］フィルムを構成する樹脂が、下記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、下記化学式（Ａ）の脂環構造である式中Ｒ１のトランス比率が６０％以上である。
【０００５】
【化１】
【０００６】
（ただし、式中のＲ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
［２］波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満たす前記[１]に記載の位相差フィルム。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
［３］波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）、（３）を満たす前記[１]または[２]に記載の位相差フィルム。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
［４］ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位である前記[１]〜[３]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【０００７】
【化２】
【０００８】
［５］フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）および下記化学式（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含み、化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）のモル分率（ｍｏｌ％）をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記式（４）〜（６）を満たす前記[１]〜[４]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【０００９】
【化３】
【００１０】
（ただし、式中のＲ２は炭素数が６〜１０の二価の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である。）
【００１１】
【化４】
【００１２】
ａ=５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０＜ｂ≦４５ ・・・（６）
［６］フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）、（Ｃ）および下記化学式（Ｅ）で表される構造単位を含む、前記[１]〜[４]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【００１３】
【化５】
【００１４】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の二価の脂肪族炭化水素である。）
[７] 波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たす前記[１]〜[６]のいずれかに記載の位相差フィルム。
０．８×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３ ・・・（７）
[８] 光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下である前記[１]〜[７]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[９] ガラス転移温度（以下Ｔｇとも表記する）が１３５℃以上である前記[１]〜[８]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[１０]フィルム厚みが１μｍ以上４００μｍ以下である前記[１]〜[９]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[１１] 前記[１]〜[１０]のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた表示装置。
[１２] 前記[１]〜[１１]のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、以下に説明する通り、波長分散性および耐熱性に優れ、光弾性係数が小さい位相差フィルムおよびこれを用いた表示装置を提供することができる。そのため、液晶セルや偏光板に貼り合わせた時の貼りムラや、バックライトや外部環境からの熱を受けることによる構成材料間の熱膨張差、偏光フィルムの収縮などにより発生する応力による位相差変化を小さくすることができ、光の額縁漏れや色ムラを無くすことができる。さらに、本発明によればコントラストが高く、視野角特性が良好な表示を実現できる表示装置を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。
【００１７】
本発明の位相差フィルムは、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、化学式（Ａ）中に示される脂環構造はシス体、トランス体の２つの異性体を持ちうるが、化学式（Ａ）の脂環構造におけるトランス比率が６０％以上であることが必要である。
【００１８】
【化６】
【００１９】
（ただし、式中Ｒ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
トランス体比率が６０％以上であることにより光弾性係数の低減に効果があり、また重合性が良好となる。より好ましくは７５％以上であり、最も好ましくは８５％以上である。トランス比率が６０％より低い場合、光弾性係数が大きくなり加工時や液晶ディスプレイに組み込んだ際にバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱や応力による位相差ムラの発生によりコントラストの低下や色相変化が生じることがある。
【００２０】
本発明のフィルムに用いる樹脂は化学式（Ａ）以外のジカルボン酸構造単位を実質的に含まないことが望ましいが、本発明の目的を阻害しない限り、全ジカルボン酸単位の２０モル％以下、望ましくは１０モル％以下含むことができる。この場合において、下式（４）〜（６）、（１１）および（１２）においては化学式（Ａ）を含むポリエステルの構造単位のみを対象として解釈するものとする。
【００２１】
本発明の位相差フィルムは波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満足することが好ましい。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
より好ましくは、波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）とＲｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）および（３）を満足することである。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
さらに好ましくは、下記式（８）および（９）を満たすことで、本発明の位相差フィルムを液晶ディスプレイに組み込んだ際に、光漏れが少なく、コントラストが良好となり、また視野角特性が改善される。
０．８４≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６ ・・・（８）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０６ ・・・（９）
波長分散性が上記式（１）に示す範囲を満たさない場合は、液晶ディスプレイに組み込んだ際に光漏れが生じたり、視野角特性の悪化による黒表示が青みを帯びることによるコントラスト低下や色相変化が生じることがある。
【００２２】
波長分散性を上記式（１）とするためには、後述するように位相差フィルムを構成する高分子の分子構造およびそのモル分率を特定の範囲とし、さらに延伸後のΔＮを特定の範囲とすることで達成することができる。
【００２３】
本発明でいう非晶性とは、示差走査型熱量計にて本発明の位相差フィルムの熱特性を評価したときに融点を示す吸熱ピークが観察されないことを指す。
【００２４】
本発明の位相差フィルムを構成する樹脂のうち、ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位であることが、光弾性係数の低減や耐熱性向上の点から好ましい。
【００２５】
【化７】
【００２６】
本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、前記化学式（Ａ）、および次に示す（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００２７】
【化８】
【００２８】
（ただし、式中Ｒ２は炭素数が６〜１２の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基である。）
【００２９】
【化９】
【００３０】
化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含まない場合、目的とする波長分散の制御や光弾性係数の低減、耐熱性の向上が困難となることがある。
【００３１】
ここで、化学式（Ａ）のＲ１中、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、例えばシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性を向上させる点からデカヒドロナフチル基であることが好ましい。また、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を与える化合物としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１、２−デカリンジカルボン酸ジメチル、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、およびそれらのエステル形成性誘導体などがあり、重合性や波長分散性の制御、また光弾性係数を低減や耐熱性の向上の点から２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
【００３２】
また、化学式（Ｃ）のＲ２について、炭素数が６〜１２の二価の芳香族基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあり、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性向上の点からフェニル基であることが好ましく、光弾性係数を低減するためにはシクロへキシル基であることが好ましい。
【００３３】
本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、上記化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位のモル分率をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき下記式（４）〜（６）を満たしている樹脂からなることが好ましい。
ａ＝５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０≦ｂ≦４５ ・・・（６）
ｂで表される構造単位のモル分率が３０ｍｏｌ％より小さい場合は上記式（１）で表される目的の波長分散への制御が困難であることや、耐熱性が低下することがある。また、ｂで表される構造単位のモル分率が４５ｍｏｌ％より大きい場合は目的の波長分散への制御が困難あることや、製膜性が悪化すること、光弾性係数が大きくなることがある。
より好ましくは、下記式（１０）に示される範囲であり
３５＜ｂ≦４５ ・・・（１０）
さらに好ましくは下記式（１１）となる範囲である。
３８≦ｂ≦４３ ・・・（１１）
また一方、本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、前記化学式（Ａ）、（Ｃ）、及び次に示す化学式（Ｅ）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００３４】
【化１０】
【００３５】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の脂肪族炭化水素である。）
化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位を含まない場合、目的とする波長分散の制御や光弾性係数の低減、耐熱性の向上が困難となることがある。
【００３６】
ここで、化学式（Ａ）のＲ１中、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、例えばシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性を向上させる点からデカヒドロナフチル基であることが好ましい。また、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を与える化合物としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１、２−デカリンジカルボン酸ジメチル、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルおよびそれらのエステル形成性誘導体などがあり、重合性や波長分散性の制御、また光弾性係数を低減や耐熱性の向上の点から２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
【００３７】
また、化学式（Ｃ）のＲ２について、炭素数が６〜１２の二価の芳香族基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあり、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性向上の点からフェニル基であることが好ましく、光弾性係数を低減するためにはシクロへキシル基であることが好ましい。
【００３８】
また、化学式（Ｅ）のＲ３について、炭素数が２〜４の脂肪族炭化水素としては、エチル基、プロピル基、ブチル基などがある。その中でも、波長分散性の制御の点からエチル基が好ましい。
【００３９】
この化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位を含む樹脂において、上記化学式（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位以外のジオール残基は含まれないことが望ましいが、本発明の目的を阻害しない限り、全ジオール残基の２０モル％以下、望ましくは１０モル％以下含むことができる。
【００４０】
本発明の位相差フィルムは波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たすことが好ましく、下記式（１２）の範囲内であることがより好ましい。ΔＮが０．８×１０−３よりも小さい場合、コントラスト低下や色相変化が生じることがある点から好ましくない。また、ΔＮを２．９×１０−３よりも大きくする場合、延伸倍率を高くする必要がありその際にフィルムの白化が生じ、全光線透過率が低下することがある点から好ましくない。
０．８×１０―３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０―３・・・（７）
１．０×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３・・・（１２）
ΔＮを上記式（７）の範囲あるいは式（１２）の範囲とするためには、例えば、フィルムを構成する樹脂として上記に例示するものを用い、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲において１．１倍〜５．０倍の延伸倍率で延伸することによって達成することができる。
【００４１】
本発明の位相差フィルムは、光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下であることが好ましい。より好ましくは、−２３×１０−１２／Ｐａ以上２３×１０−１２／Ｐａ以下であり、−２０×１０−１２／Ｐａ以上２０×１０−１２／Ｐａ以下であることが特に好ましい。光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａより小さく、または２５×１０−１２／Ｐａより大きいと加工時や液晶ディスプレイに組み込んだ際にかかる応力やバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱による位相差ムラの発生によりコントラストの低下や色相変化に影響を及ぼす点から好ましくない。
【００４２】
光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下とするためには、ジカルボン酸成分の脂環構造におけるトランス比率を６０％以上とすることで達成することができる。
【００４３】
本発明の位相差フィルムは、Ｔｇが１３５℃以上であることが、耐熱性の点から好ましい。より好ましくは１３８℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上である。Ｔｇが１３５℃より低い場合、液晶ディスプレイに組み込んだ際にバックライトが熱源となって生じる熱などにより配向緩和等の問題が発生し、長期の位相差安定性を保てないことがある点から好ましくない。一方、フィルムの延伸はＴｇ付近で行うため、Ｔｇが高すぎるとフィルムの延伸に必要な温度が高くなる。そのため、コストが高くなり生産性が低下することがあるので上限は特にないが３００℃以下であればよい。
【００４４】
フィルムのＴｇを１３５℃以上とするためには、ジカルボン酸成分およびジオール成分の構造単位を前記した好ましい構造単位で用いることにより達成することができる。
【００４５】
本発明の位相差フィルムの厚みは、１μｍ以上４００μｍ以下であることがハンドリング性を高くする点から好ましい。より好ましくは２０〜３５０μｍであり、３０〜３００μｍであることが延伸後の位相差制御の点から特に好ましい。フィルム厚みが１μｍより小さくなると、ハンドリング性の低下や、必要な位相差を得られないことがある。また、フィルム厚みが４００μｍより大きくなるとディスプレイに組み込んだ際の薄型化や軽量化をはかりにくくなることがある。
【００４６】
フィルムの厚みを、１μｍ以上４００μｍ以下とするためには、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲において１．１倍〜５．０倍の範囲で延伸することによって達成することができる。
【００４７】
本発明において、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）の構造単位を、上記式（４）〜（６）のモル分率で有する非晶性ポリエステルを重合するための方法は特に限定されず、公知の重合方法を用いることができ、例えばエステル交換法、直接重合法、酸クロライド法等の溶融重合法、溶液重合法、界面重合法等の重合方法により、非晶性ポリエステルを得ることができる。その中でも、エステル交換反応の場合、例えば２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、スピログリコールを用いる場合、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、スピログリコールを所定のポリマー組成となるように反応容器へ仕込む。これらを１５０℃で溶融後、触媒として酢酸マンガンを添加し攪拌する。１５０℃でこれらのモノマー成分は均一な溶融液体となる。ついで、２３５℃まで徐々に昇温しながらメタノールを留出させ、エステル交換反応を実施する。エステル交換反応終了後、トリメチルリン酸を加え、攪拌後に水を蒸発させる。さらに、二酸化ゲルマニュウムのエチレングリコール溶液を添加後、反応物を重合装置へ仕込み、装置内温度を徐々に重合温度の２８５℃まで昇温しながら、装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで減圧し、エチレングリコールを留出させる。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇。所定の攪拌トルクになった時点で反応を終了し、重合装置から樹脂を水槽へストランド状に吐出する。吐出された樹脂は水槽で急冷し、巻き取り後カッターでチップとする。得られた樹脂は９５℃の温水が満たされた水槽に投入し５時間水処理を行う。水処理後、脱水機を用いて樹脂から水分を除去する。このようにして本発明の樹脂を得ることができるが、上記に限定されるわけではない。
【００４８】
ここで、本発明の非晶性ポリエステルの製造方法について、例を挙げて説明する。本発明の位相差フィルムは、例えば、インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルション法、ホットプレス法などの方法によって製造することができる、その中でも特に、Ｔ−ダイ法、流延法によって製造することが、厚みや位相差のムラを防ぐために好ましい。以下、Ｔ−ダイ法によって製造する場合の製造法について例を挙げて説明する。Ｔ−ダイ法による製造法の場合単軸あるいは二軸押出スクリューのついたエクストルーダー型溶融押出装置等が使用できる。溶融押出装置を使用し溶融混練する場合、着色を防ぐ点からベントを使用し減圧下での溶融混練あるいは窒素気流下での溶融混練を行うことが好ましい。押出し温度としては２００℃〜３００℃の範囲であればいずれかの温度で押出すことができる。キャスト方法は溶融した樹脂をギアポンプで計量した後にＴ−ダイ口金から吐出させ、冷却されたドラム上に密着手段であるニップキャスト法、静電印加法、エアーチャンバー法、エアーナイフ法、プレスロール法などでドラムなどの冷却媒体に密着させて室温まで冷却し、フィルムを得ることができる。また、本発明のポリエステル樹脂フィルムにおいては均一な厚み、良好な平面性を得る点からニップキャスト法が好ましい。
【００４９】
このような方法で製造した未延伸フィルムは、縦または／および横に一軸もしくは二軸に延伸することにより、本発明の位相差フィルムを得ることができる。延伸の方法としては、縦または横方向に一軸延伸を行う方法、縦および横方向に逐次二軸延伸または同時二軸延伸を行う方法、逐次二軸延伸後にさらに縦または横方向に再延伸を行う方法などの方法を用いることができる。この中でも、縦または横方向に一軸延伸、もしくは逐次二軸延伸を行う方法が、厚みや位相差および分子の配向度を制御する点から好ましい。ここで、延伸温度は、本発明の位相差フィルムのＴｇを基準とし、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲とすることが、位相差の発現性と延伸性の両立の点から好ましい。より好ましくは（Ｔｇ−１０）℃以上（Ｔｇ＋１０）℃以下の温度範囲であり、波長分散性の制御の点から、（Ｔｇ−５）℃以上（Ｔｇ＋５）℃以下の温度範囲であることが特に好ましい。延伸温度を（Ｔｇ−１５）℃よりも低くするとフィルム破れが生じやすくなり、延伸温度を（Ｔｇ＋１５）℃より高くすると分子鎖の配向緩和によりΔＮが０．８×１０−３よりも低くなることがあり均一な波長分散を持つ位相差フィルムを得られずディスプレイに組み込んだ際に光漏れ、コントラスト低下や色相変化が生じることがある点から好ましくない。このような延伸の方法について説明すると、例えばまず得られた未配向フィルムをテンタークッリプに該フィルムの端部を噛ませテンター内の雰囲気温度を上記温度範囲のいずれかに昇温し、幅方向に１．１〜５倍のいずれかの延伸倍率で延伸する。延伸速度は５０〜１００００％／ｍｉｎが好ましい。延伸速度は遅すぎると配向緩和が生じΔＮが０．８０×１０−３より小さくなることがあり、また延伸速度が早すぎると破れが生じることがある点から好ましくない。
【００５０】
また、本発明の位相差フィルムには、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理、ハードコート処理といった各種表面処理を行うことができる。
【００５１】
以上のような方法で得られた本発明の位相差フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等の各種表示装置に用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板等の位相差板、視野角補償フィルム等の液晶光学補償フィルム等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を挙げて、本発明の構成、効果をさらに具体的に説明する。なお、各種物性の測定は次の方法に従って行った。
【００５３】
（１）面内位相差
測定装置：王子計測器機器（株）製の自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ／ＤＳＰ）
サンプルホルダー：ＡＤＨ−０５−５
測定径：φ５ｍｍ
測定モード：波長分散特性測定
測定波長：４８０．４ｎｍ、５４８．３ｎｍ、６２８．２ｎｍ、７５２．７ｎｍ
入射角：０°
Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）、Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）の算出方法：
上記測定波長で求めた面内位相差を用いて以下のコーシーの分散式から各ａ〜ｄの係数を求め、求めたａ〜ｄの係数を用いて各波長（４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍ）に対応する面内位相差を計算して求めた。なお、波長λｎｍに対するフィルムの面内位相差をＲ（λ）（ｎｍ）と表記する。
（Ｒ（λ）（ｎｍ）＝ａ＋ｂ／λ２＋ｃ／λ４＋ｄ／λ６） 。
【００５４】
（２）ΔＮ
上記（１）に示す測定方法により求めた波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）を用いて下記式によりΔＮを算出した。厚みはフィルム厚みである。
ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み(ｎｍ) 。
【００５５】
（３）トランス比率
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製のガスクロマトグラフ（ＨＰ６８９０）
質量分析：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ＭｅｓｓＳｅｎｓｉｔｉｖｅＤｅｔｅｃｔｏｒ ５９７３Ｎ
測定方法は位相差フィルム１０ｇをエチレングリコールとともに還流冷却器を備えたガラス製の耐圧容器に供給し、次に２３０℃、加圧下で反応させ、容器内の位相差フィルムをエチレングリコールに溶解させた。次に反応系を冷却しながら常圧に戻し、メタノールを反応系に供給し、常圧で反応させながら予めエチレングリコールに溶解させた１モル濃度の水酸化ナトリウム溶液を１ｍｌずつ１５分間かけて滴下供給し、脂環構造を有するジカルボン酸誘導体（α）の結晶が析出した所で添加を中止し、さらに反応を続けた。反応終了後内容物を冷却し、次に濾別により結晶を採取して単蒸留により精製することでジカルボン酸誘導体（α）のサンプルを得た。次にトランス比率が既知であるジカルボン酸誘導体の検定試料を用いて、検定を行った。さらに、サンプルであるジカルボン酸誘導体（α）を１００ｍｇ秤量しヘリウムの気流下において熱処理し発生ガスを捕集しガスクロマトグラフによりクロマトグラフ法を用いて分析した。ピークの同定は、検定試料の分析によって観察された保持時間および質量分析により測定したマススペクトルと、ジカルボン酸誘導体（α）の分析によって観察された保持時間およびマススペクトルとの比較により確認した。マススペクトルより帰属したシス由来のピーク面積をＡとし、トランス由来のピーク面積をＢとし、下記式によりトランス比率を求めた。
トランス比率（％）＝Ｂ／（Ａ＋Ｂ）×１００ 。
【００５６】
（４）光弾性係数
測定装置：大塚電子（株）製のセルギャップ検査装置（ＲＥＴＳ−１２００）
測定径：φ５ｍｍ
光源：５８９ｎｍ
サンプルサイズ：３０ｍｍ×５０ｍｍ
測定方法はフィルム厚みがｄ（ｎｍ）であるサンプルを支持具に挟み長手方向に９．８１×１０６の応力σ（Ｐａ）をかけた。この応力下での位相差Ｒ１（ｎｍ）を測定した。応力をかける前の位相差をＲ０（ｎｍ）とし下記式に代入し光弾性係数Ｃσ（Ｐａ−１）を求めた。
Ｃσ（Ｐａ−１）＝（Ｒ１−Ｒ０）／（σ×ｄ） 。
【００５７】
（５）ガラス転移温度
測定装置：セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＲＤＣ２２０ ロボットＤＳＣ）
測定条件：窒素雰囲気下
測定温度：２５℃から３００℃
昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
測定パン：Ａｌパン
測定方法はＪＩＳ−Ｋ７１２１−１９８７の９．３項の各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度とする、中間点ガラス転移温度を用いてガラス転移温度を求めた。
【００５８】
（６）光漏れ耐久性試験
以下の方法で光漏れ耐久性試験を行った。
位相差フィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍのサイズに切り出し、偏光板（１）、ガラス、位相差フィルム、偏光板（２）の順に積層し試験サンプルを作成した。この時、ガラスの対角線と偏光板（１）の吸収軸が平行になるように貼合し、偏光板（１）の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸が平行になるように貼合した。さらに、位相差フィルムの遅相軸と偏光板（２）の吸収軸が直行するように貼合した。各層間は粘着シート（総研化学社製 ＳＫ−１４７８）を用いて接着した。貼り合わせ構成を図１、図２に示す。これを８０℃の環境の中に１００時間保管し、試験前後で光漏れに変化が生じているかを目視により確認した。確認方法は、ＨＡＫＵＢＡ社製 ＬＩＧＨＴ ＶＩＥＷＥＲ ５７００をバックライトとして用い、その上にサンプルを載せバックライト、上記サンプル（偏光板（１）の面が下側）を設置し、この状態で光漏れ耐久性試験前後のバックライトの光漏れの変化を目視で確認することで評価を行った。目視により耐熱性試験前後のサンプルで光漏れ変化が確認できない場合を○、光漏れ変化が確認できる場合は×とし評価した。
【００５９】
（実施例１）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、エステル交換反応装置に仕込み、内容物を１５０℃で溶融した後、触媒として酢酸マンガン０．０６質量部添加し攪拌した。３０分かけて２００℃まで昇温し、さらに６０分かけて２３５℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。所定のメタノール量が留出した後、触媒の失活剤としてトリメチルリン酸０．０２質量部を含んだ水溶液を加え、５分間攪拌して水を蒸発させ、エステル交換反応を停止した。その後、二酸化ゲルマニュウム０．０６質量部含んだエチレングリコール溶液を加え、装置内温度を９０分かけて２３５℃〜２９０℃まで昇温しながら、装置内圧力を常圧から真空へ減圧しエチレングリコールを留出させる。重合反応の進行にしたがって反応物の粘度が上昇し、所定の攪拌トルクとなった時点で反応を終了とする。反応終了後は重合装置を窒素ガスにて常温に戻し、水槽へ吐出した。吐出されたポリエステルチップは水槽で急冷後、カッターにてカッティングしポリマーチップとした。
【００６０】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．６倍に１軸延伸を行い、厚み１３５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１６３の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は９８％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６１】
（実施例２）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．７倍に１軸延伸を行い、厚み１２５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１４５の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６２】
（実施例３）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１５４質量部、スピログリコール４６質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．９倍に１軸延伸を行い、厚み１１５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１６１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は６９％であった。位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６３】
（実施例４）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１９７質量部、スピログリコール１５質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし３００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で３．３倍に１軸延伸を行い、厚み１３０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２０９の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６４】
（実施例５）
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル９３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール１８６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３０℃で２．４倍に１軸延伸を行い、厚み１４２μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２１９の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は６９％％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６５】
（実施例６）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。未延伸フィルムを１４５℃で横１軸に延伸し、位相差フィルムを得た。得られたフィルムは１４５℃で２．３倍に１軸延伸を行い、厚み３７μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝６５．６の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６６】
（実施例７）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１４３質量部、エチレングリコール２３７質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２７℃で２．３倍に１軸延伸を行い、厚み５５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１５０．３の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６７】
（実施例８）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、エチレングリコール２３２質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１４０℃で１．８倍に１軸延伸を行い、厚み５７μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝９８．１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６８】
（実施例９）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、エチレングリコール２３８質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２２℃で２．５倍に１軸延伸を行い、厚み５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１３０の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は９８％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６９】
（実施例１０）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１５４質量部、エチレングリコール２３５質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２７℃で２．５倍に１軸延伸を行い、厚み５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝８０の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
（比較例１）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、スピログリコール６１質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７０】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２９０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３５℃で２．１倍に１軸延伸を行い、厚み２１１μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２１７の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７１】
（比較例２）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン２２質量部、スピログリコール１３７質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７２】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１２０℃で２．２倍に１軸延伸を行い、厚み１３０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝７７６の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７３】
（比較例３）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、エチレングリコール２３８質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３０℃で２．４倍に１軸延伸を行い、厚み１４０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝４０４の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７４】
（比較例４）
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル９３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン８８質量部、エチレングリコール２４５質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７５】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１１０℃で２．０倍に１軸延伸を行い、厚み１５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２０１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５５％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の位相差フィルムは、光弾性率が小さく、波長分散性に優れ、短波長側における位相差が小さいという優れた光学特性を持ち、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等のディスプレイに用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板等の位相差板、視野角制御フィルム等の液晶光学補償フィルム等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】光漏れ耐久性試験サンプルの構成を示した図である。
【図２】光漏れ耐久性試験サンプルの構成を示した図である。
【符号の説明】
【００８０】
１：偏光板（１）
２：ガラス
３：位相差フィルム
４：偏光板（２）
５：接着層
６：接着層
７：接着層
８：偏光板（１）の吸収軸
９：位相差フィルムの遅相軸
１０：偏光板（２）の吸収軸
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学補償用途に好適な非晶性ポリエステル樹脂からなる位相差フィルムおよびこれを用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、液晶セルや偏光板、位相差フィルムなどで構成されており、その中で位相差フィルムは、視野角補償、外光の反射防止、色補償、直線偏光の円偏光への変換などの役割を負っている。近年、液晶ディスプレイの用途の多様化や大画面化、高精細化、高視野角化などが求められているため、位相差フィルムの高機能化は特に重要な課題となっている。位相差フィルムには、ポリカーボネートやセルロースエステル、ポリエステル、環状ポリオレフィンといった樹脂が提案されている。ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムとして、特定のフルオレン構造単位を含有するものが開示されている。（特許文献１、２）しかし、ポリカーボネートは光弾性係数が大きいために表示装置に組み込む時に発生する応力やバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱の為に位相差が変化し額縁漏れが生じるという問題があった。また、セルロース系樹脂からなる位相差フィルムとしては、光の波長が短くなるほど位相差値が小さくなる位相差フィルムが開示されている。（特許文献３、４）しかし、セルロース系樹脂は吸水率が高いため、湿熱環境下で寸法変化や位相差変化が生じやすいことや、位相差調整剤を含有させているためブリードアウトが生じることがあり、実用には適さないという問題があった。また、ポリエステル樹脂を用いたものとしては、光の波長が短くなるほど位相差値が小さくなる位相差フィルムが開示されている。（特許文献５）しかし、光弾性係数の低減と耐熱性の向上を両立することが困難であるという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−２５３９６０号公報
【特許文献２】特開２００３−１６７１２１号公報
【特許文献３】特開２００２−０９０５４４号公報
【特許文献４】特開２００４−０５１５６３号公報
【特許文献５】特開２００７−００４１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上述した従来技術における課題問題点の解決を課題とした結果達成されたものである。すなわち、本発明の目的は、光弾性係数が小さく、ガラス転移温度が高く、好ましく波長分散性が下記式（１）の範囲で示されるものであり、光学補償の用途に好適な位相差フィルムを提供することにある。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために本発明によれば、下記に記載する位相差フィルムが提供される。
［１］フィルムを構成する樹脂が、下記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、下記化学式（Ａ）の脂環構造である式中Ｒ１のトランス比率が６０％以上である。
【０００５】
【化１】
【０００６】
（ただし、式中のＲ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
［２］波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満たす前記[１]に記載の位相差フィルム。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
［３］波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）、（３）を満たす前記[１]または[２]に記載の位相差フィルム。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
［４］ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位である前記[１]〜[３]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【０００７】
【化２】
【０００８】
［５］フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）および下記化学式（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含み、化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）のモル分率（ｍｏｌ％）をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記式（４）〜（６）を満たす前記[１]〜[４]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【０００９】
【化３】
【００１０】
（ただし、式中のＲ２は炭素数が６〜１０の二価の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である。）
【００１１】
【化４】
【００１２】
ａ=５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０＜ｂ≦４５ ・・・（６）
［６］フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）、（Ｃ）および下記化学式（Ｅ）で表される構造単位を含む、前記[１]〜[４]のいずれかに記載の位相差フィルム。
【００１３】
【化５】
【００１４】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の二価の脂肪族炭化水素である。）
[７] 波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たす前記[１]〜[６]のいずれかに記載の位相差フィルム。
０．８×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３ ・・・（７）
[８] 光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下である前記[１]〜[７]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[９] ガラス転移温度（以下Ｔｇとも表記する）が１３５℃以上である前記[１]〜[８]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[１０]フィルム厚みが１μｍ以上４００μｍ以下である前記[１]〜[９]のいずれかに記載の位相差フィルム。
[１１] 前記[１]〜[１０]のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた表示装置。
[１２] 前記[１]〜[１１]のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、以下に説明する通り、波長分散性および耐熱性に優れ、光弾性係数が小さい位相差フィルムおよびこれを用いた表示装置を提供することができる。そのため、液晶セルや偏光板に貼り合わせた時の貼りムラや、バックライトや外部環境からの熱を受けることによる構成材料間の熱膨張差、偏光フィルムの収縮などにより発生する応力による位相差変化を小さくすることができ、光の額縁漏れや色ムラを無くすことができる。さらに、本発明によればコントラストが高く、視野角特性が良好な表示を実現できる表示装置を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。
【００１７】
本発明の位相差フィルムは、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、化学式（Ａ）中に示される脂環構造はシス体、トランス体の２つの異性体を持ちうるが、化学式（Ａ）の脂環構造におけるトランス比率が６０％以上であることが必要である。
【００１８】
【化６】
【００１９】
（ただし、式中Ｒ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
トランス体比率が６０％以上であることにより光弾性係数の低減に効果があり、また重合性が良好となる。より好ましくは７５％以上であり、最も好ましくは８５％以上である。トランス比率が６０％より低い場合、光弾性係数が大きくなり加工時や液晶ディスプレイに組み込んだ際にバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱や応力による位相差ムラの発生によりコントラストの低下や色相変化が生じることがある。
【００２０】
本発明のフィルムに用いる樹脂は化学式（Ａ）以外のジカルボン酸構造単位を実質的に含まないことが望ましいが、本発明の目的を阻害しない限り、全ジカルボン酸単位の２０モル％以下、望ましくは１０モル％以下含むことができる。この場合において、下式（４）〜（６）、（１１）および（１２）においては化学式（Ａ）を含むポリエステルの構造単位のみを対象として解釈するものとする。
【００２１】
本発明の位相差フィルムは波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満足することが好ましい。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
より好ましくは、波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）とＲｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）および（３）を満足することである。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
さらに好ましくは、下記式（８）および（９）を満たすことで、本発明の位相差フィルムを液晶ディスプレイに組み込んだ際に、光漏れが少なく、コントラストが良好となり、また視野角特性が改善される。
０．８４≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６ ・・・（８）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０６ ・・・（９）
波長分散性が上記式（１）に示す範囲を満たさない場合は、液晶ディスプレイに組み込んだ際に光漏れが生じたり、視野角特性の悪化による黒表示が青みを帯びることによるコントラスト低下や色相変化が生じることがある。
【００２２】
波長分散性を上記式（１）とするためには、後述するように位相差フィルムを構成する高分子の分子構造およびそのモル分率を特定の範囲とし、さらに延伸後のΔＮを特定の範囲とすることで達成することができる。
【００２３】
本発明でいう非晶性とは、示差走査型熱量計にて本発明の位相差フィルムの熱特性を評価したときに融点を示す吸熱ピークが観察されないことを指す。
【００２４】
本発明の位相差フィルムを構成する樹脂のうち、ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位であることが、光弾性係数の低減や耐熱性向上の点から好ましい。
【００２５】
【化７】
【００２６】
本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、前記化学式（Ａ）、および次に示す（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００２７】
【化８】
【００２８】
（ただし、式中Ｒ２は炭素数が６〜１２の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基である。）
【００２９】
【化９】
【００３０】
化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含まない場合、目的とする波長分散の制御や光弾性係数の低減、耐熱性の向上が困難となることがある。
【００３１】
ここで、化学式（Ａ）のＲ１中、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、例えばシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性を向上させる点からデカヒドロナフチル基であることが好ましい。また、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を与える化合物としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１、２−デカリンジカルボン酸ジメチル、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、およびそれらのエステル形成性誘導体などがあり、重合性や波長分散性の制御、また光弾性係数を低減や耐熱性の向上の点から２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
【００３２】
また、化学式（Ｃ）のＲ２について、炭素数が６〜１２の二価の芳香族基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあり、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性向上の点からフェニル基であることが好ましく、光弾性係数を低減するためにはシクロへキシル基であることが好ましい。
【００３３】
本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、上記化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位のモル分率をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき下記式（４）〜（６）を満たしている樹脂からなることが好ましい。
ａ＝５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０≦ｂ≦４５ ・・・（６）
ｂで表される構造単位のモル分率が３０ｍｏｌ％より小さい場合は上記式（１）で表される目的の波長分散への制御が困難であることや、耐熱性が低下することがある。また、ｂで表される構造単位のモル分率が４５ｍｏｌ％より大きい場合は目的の波長分散への制御が困難あることや、製膜性が悪化すること、光弾性係数が大きくなることがある。
より好ましくは、下記式（１０）に示される範囲であり
３５＜ｂ≦４５ ・・・（１０）
さらに好ましくは下記式（１１）となる範囲である。
３８≦ｂ≦４３ ・・・（１１）
また一方、本発明における位相差フィルムを構成する樹脂は、前記化学式（Ａ）、（Ｃ）、及び次に示す化学式（Ｅ）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００３４】
【化１０】
【００３５】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の脂肪族炭化水素である。）
化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位を含まない場合、目的とする波長分散の制御や光弾性係数の低減、耐熱性の向上が困難となることがある。
【００３６】
ここで、化学式（Ａ）のＲ１中、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、例えばシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性を向上させる点からデカヒドロナフチル基であることが好ましい。また、上記化学式（Ａ）で示される構造単位を与える化合物としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１、２−デカリンジカルボン酸ジメチル、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルおよびそれらのエステル形成性誘導体などがあり、重合性や波長分散性の制御、また光弾性係数を低減や耐熱性の向上の点から２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
【００３７】
また、化学式（Ｃ）のＲ２について、炭素数が６〜１２の二価の芳香族基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあり、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、デカヒドロナフチル基などがある。この中でも、耐熱性向上の点からフェニル基であることが好ましく、光弾性係数を低減するためにはシクロへキシル基であることが好ましい。
【００３８】
また、化学式（Ｅ）のＲ３について、炭素数が２〜４の脂肪族炭化水素としては、エチル基、プロピル基、ブチル基などがある。その中でも、波長分散性の制御の点からエチル基が好ましい。
【００３９】
この化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位を含む樹脂において、上記化学式（Ｃ）、（Ｅ）で表される構造単位以外のジオール残基は含まれないことが望ましいが、本発明の目的を阻害しない限り、全ジオール残基の２０モル％以下、望ましくは１０モル％以下含むことができる。
【００４０】
本発明の位相差フィルムは波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たすことが好ましく、下記式（１２）の範囲内であることがより好ましい。ΔＮが０．８×１０−３よりも小さい場合、コントラスト低下や色相変化が生じることがある点から好ましくない。また、ΔＮを２．９×１０−３よりも大きくする場合、延伸倍率を高くする必要がありその際にフィルムの白化が生じ、全光線透過率が低下することがある点から好ましくない。
０．８×１０―３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０―３・・・（７）
１．０×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３・・・（１２）
ΔＮを上記式（７）の範囲あるいは式（１２）の範囲とするためには、例えば、フィルムを構成する樹脂として上記に例示するものを用い、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲において１．１倍〜５．０倍の延伸倍率で延伸することによって達成することができる。
【００４１】
本発明の位相差フィルムは、光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下であることが好ましい。より好ましくは、−２３×１０−１２／Ｐａ以上２３×１０−１２／Ｐａ以下であり、−２０×１０−１２／Ｐａ以上２０×１０−１２／Ｐａ以下であることが特に好ましい。光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａより小さく、または２５×１０−１２／Ｐａより大きいと加工時や液晶ディスプレイに組み込んだ際にかかる応力やバックライトや使用環境においてフィルムにかかる熱による位相差ムラの発生によりコントラストの低下や色相変化に影響を及ぼす点から好ましくない。
【００４２】
光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下とするためには、ジカルボン酸成分の脂環構造におけるトランス比率を６０％以上とすることで達成することができる。
【００４３】
本発明の位相差フィルムは、Ｔｇが１３５℃以上であることが、耐熱性の点から好ましい。より好ましくは１３８℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上である。Ｔｇが１３５℃より低い場合、液晶ディスプレイに組み込んだ際にバックライトが熱源となって生じる熱などにより配向緩和等の問題が発生し、長期の位相差安定性を保てないことがある点から好ましくない。一方、フィルムの延伸はＴｇ付近で行うため、Ｔｇが高すぎるとフィルムの延伸に必要な温度が高くなる。そのため、コストが高くなり生産性が低下することがあるので上限は特にないが３００℃以下であればよい。
【００４４】
フィルムのＴｇを１３５℃以上とするためには、ジカルボン酸成分およびジオール成分の構造単位を前記した好ましい構造単位で用いることにより達成することができる。
【００４５】
本発明の位相差フィルムの厚みは、１μｍ以上４００μｍ以下であることがハンドリング性を高くする点から好ましい。より好ましくは２０〜３５０μｍであり、３０〜３００μｍであることが延伸後の位相差制御の点から特に好ましい。フィルム厚みが１μｍより小さくなると、ハンドリング性の低下や、必要な位相差を得られないことがある。また、フィルム厚みが４００μｍより大きくなるとディスプレイに組み込んだ際の薄型化や軽量化をはかりにくくなることがある。
【００４６】
フィルムの厚みを、１μｍ以上４００μｍ以下とするためには、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲において１．１倍〜５．０倍の範囲で延伸することによって達成することができる。
【００４７】
本発明において、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）の構造単位を、上記式（４）〜（６）のモル分率で有する非晶性ポリエステルを重合するための方法は特に限定されず、公知の重合方法を用いることができ、例えばエステル交換法、直接重合法、酸クロライド法等の溶融重合法、溶液重合法、界面重合法等の重合方法により、非晶性ポリエステルを得ることができる。その中でも、エステル交換反応の場合、例えば２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、スピログリコールを用いる場合、２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、スピログリコールを所定のポリマー組成となるように反応容器へ仕込む。これらを１５０℃で溶融後、触媒として酢酸マンガンを添加し攪拌する。１５０℃でこれらのモノマー成分は均一な溶融液体となる。ついで、２３５℃まで徐々に昇温しながらメタノールを留出させ、エステル交換反応を実施する。エステル交換反応終了後、トリメチルリン酸を加え、攪拌後に水を蒸発させる。さらに、二酸化ゲルマニュウムのエチレングリコール溶液を添加後、反応物を重合装置へ仕込み、装置内温度を徐々に重合温度の２８５℃まで昇温しながら、装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで減圧し、エチレングリコールを留出させる。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇。所定の攪拌トルクになった時点で反応を終了し、重合装置から樹脂を水槽へストランド状に吐出する。吐出された樹脂は水槽で急冷し、巻き取り後カッターでチップとする。得られた樹脂は９５℃の温水が満たされた水槽に投入し５時間水処理を行う。水処理後、脱水機を用いて樹脂から水分を除去する。このようにして本発明の樹脂を得ることができるが、上記に限定されるわけではない。
【００４８】
ここで、本発明の非晶性ポリエステルの製造方法について、例を挙げて説明する。本発明の位相差フィルムは、例えば、インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルション法、ホットプレス法などの方法によって製造することができる、その中でも特に、Ｔ−ダイ法、流延法によって製造することが、厚みや位相差のムラを防ぐために好ましい。以下、Ｔ−ダイ法によって製造する場合の製造法について例を挙げて説明する。Ｔ−ダイ法による製造法の場合単軸あるいは二軸押出スクリューのついたエクストルーダー型溶融押出装置等が使用できる。溶融押出装置を使用し溶融混練する場合、着色を防ぐ点からベントを使用し減圧下での溶融混練あるいは窒素気流下での溶融混練を行うことが好ましい。押出し温度としては２００℃〜３００℃の範囲であればいずれかの温度で押出すことができる。キャスト方法は溶融した樹脂をギアポンプで計量した後にＴ−ダイ口金から吐出させ、冷却されたドラム上に密着手段であるニップキャスト法、静電印加法、エアーチャンバー法、エアーナイフ法、プレスロール法などでドラムなどの冷却媒体に密着させて室温まで冷却し、フィルムを得ることができる。また、本発明のポリエステル樹脂フィルムにおいては均一な厚み、良好な平面性を得る点からニップキャスト法が好ましい。
【００４９】
このような方法で製造した未延伸フィルムは、縦または／および横に一軸もしくは二軸に延伸することにより、本発明の位相差フィルムを得ることができる。延伸の方法としては、縦または横方向に一軸延伸を行う方法、縦および横方向に逐次二軸延伸または同時二軸延伸を行う方法、逐次二軸延伸後にさらに縦または横方向に再延伸を行う方法などの方法を用いることができる。この中でも、縦または横方向に一軸延伸、もしくは逐次二軸延伸を行う方法が、厚みや位相差および分子の配向度を制御する点から好ましい。ここで、延伸温度は、本発明の位相差フィルムのＴｇを基準とし、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の温度範囲とすることが、位相差の発現性と延伸性の両立の点から好ましい。より好ましくは（Ｔｇ−１０）℃以上（Ｔｇ＋１０）℃以下の温度範囲であり、波長分散性の制御の点から、（Ｔｇ−５）℃以上（Ｔｇ＋５）℃以下の温度範囲であることが特に好ましい。延伸温度を（Ｔｇ−１５）℃よりも低くするとフィルム破れが生じやすくなり、延伸温度を（Ｔｇ＋１５）℃より高くすると分子鎖の配向緩和によりΔＮが０．８×１０−３よりも低くなることがあり均一な波長分散を持つ位相差フィルムを得られずディスプレイに組み込んだ際に光漏れ、コントラスト低下や色相変化が生じることがある点から好ましくない。このような延伸の方法について説明すると、例えばまず得られた未配向フィルムをテンタークッリプに該フィルムの端部を噛ませテンター内の雰囲気温度を上記温度範囲のいずれかに昇温し、幅方向に１．１〜５倍のいずれかの延伸倍率で延伸する。延伸速度は５０〜１００００％／ｍｉｎが好ましい。延伸速度は遅すぎると配向緩和が生じΔＮが０．８０×１０−３より小さくなることがあり、また延伸速度が早すぎると破れが生じることがある点から好ましくない。
【００５０】
また、本発明の位相差フィルムには、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理、ハードコート処理といった各種表面処理を行うことができる。
【００５１】
以上のような方法で得られた本発明の位相差フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等の各種表示装置に用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板等の位相差板、視野角補償フィルム等の液晶光学補償フィルム等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を挙げて、本発明の構成、効果をさらに具体的に説明する。なお、各種物性の測定は次の方法に従って行った。
【００５３】
（１）面内位相差
測定装置：王子計測器機器（株）製の自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ／ＤＳＰ）
サンプルホルダー：ＡＤＨ−０５−５
測定径：φ５ｍｍ
測定モード：波長分散特性測定
測定波長：４８０．４ｎｍ、５４８．３ｎｍ、６２８．２ｎｍ、７５２．７ｎｍ
入射角：０°
Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）、Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）の算出方法：
上記測定波長で求めた面内位相差を用いて以下のコーシーの分散式から各ａ〜ｄの係数を求め、求めたａ〜ｄの係数を用いて各波長（４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍ）に対応する面内位相差を計算して求めた。なお、波長λｎｍに対するフィルムの面内位相差をＲ（λ）（ｎｍ）と表記する。
（Ｒ（λ）（ｎｍ）＝ａ＋ｂ／λ２＋ｃ／λ４＋ｄ／λ６） 。
【００５４】
（２）ΔＮ
上記（１）に示す測定方法により求めた波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）を用いて下記式によりΔＮを算出した。厚みはフィルム厚みである。
ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み(ｎｍ) 。
【００５５】
（３）トランス比率
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製のガスクロマトグラフ（ＨＰ６８９０）
質量分析：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ＭｅｓｓＳｅｎｓｉｔｉｖｅＤｅｔｅｃｔｏｒ ５９７３Ｎ
測定方法は位相差フィルム１０ｇをエチレングリコールとともに還流冷却器を備えたガラス製の耐圧容器に供給し、次に２３０℃、加圧下で反応させ、容器内の位相差フィルムをエチレングリコールに溶解させた。次に反応系を冷却しながら常圧に戻し、メタノールを反応系に供給し、常圧で反応させながら予めエチレングリコールに溶解させた１モル濃度の水酸化ナトリウム溶液を１ｍｌずつ１５分間かけて滴下供給し、脂環構造を有するジカルボン酸誘導体（α）の結晶が析出した所で添加を中止し、さらに反応を続けた。反応終了後内容物を冷却し、次に濾別により結晶を採取して単蒸留により精製することでジカルボン酸誘導体（α）のサンプルを得た。次にトランス比率が既知であるジカルボン酸誘導体の検定試料を用いて、検定を行った。さらに、サンプルであるジカルボン酸誘導体（α）を１００ｍｇ秤量しヘリウムの気流下において熱処理し発生ガスを捕集しガスクロマトグラフによりクロマトグラフ法を用いて分析した。ピークの同定は、検定試料の分析によって観察された保持時間および質量分析により測定したマススペクトルと、ジカルボン酸誘導体（α）の分析によって観察された保持時間およびマススペクトルとの比較により確認した。マススペクトルより帰属したシス由来のピーク面積をＡとし、トランス由来のピーク面積をＢとし、下記式によりトランス比率を求めた。
トランス比率（％）＝Ｂ／（Ａ＋Ｂ）×１００ 。
【００５６】
（４）光弾性係数
測定装置：大塚電子（株）製のセルギャップ検査装置（ＲＥＴＳ−１２００）
測定径：φ５ｍｍ
光源：５８９ｎｍ
サンプルサイズ：３０ｍｍ×５０ｍｍ
測定方法はフィルム厚みがｄ（ｎｍ）であるサンプルを支持具に挟み長手方向に９．８１×１０６の応力σ（Ｐａ）をかけた。この応力下での位相差Ｒ１（ｎｍ）を測定した。応力をかける前の位相差をＲ０（ｎｍ）とし下記式に代入し光弾性係数Ｃσ（Ｐａ−１）を求めた。
Ｃσ（Ｐａ−１）＝（Ｒ１−Ｒ０）／（σ×ｄ） 。
【００５７】
（５）ガラス転移温度
測定装置：セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＲＤＣ２２０ ロボットＤＳＣ）
測定条件：窒素雰囲気下
測定温度：２５℃から３００℃
昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
測定パン：Ａｌパン
測定方法はＪＩＳ−Ｋ７１２１−１９８７の９．３項の各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度とする、中間点ガラス転移温度を用いてガラス転移温度を求めた。
【００５８】
（６）光漏れ耐久性試験
以下の方法で光漏れ耐久性試験を行った。
位相差フィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍのサイズに切り出し、偏光板（１）、ガラス、位相差フィルム、偏光板（２）の順に積層し試験サンプルを作成した。この時、ガラスの対角線と偏光板（１）の吸収軸が平行になるように貼合し、偏光板（１）の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸が平行になるように貼合した。さらに、位相差フィルムの遅相軸と偏光板（２）の吸収軸が直行するように貼合した。各層間は粘着シート（総研化学社製 ＳＫ−１４７８）を用いて接着した。貼り合わせ構成を図１、図２に示す。これを８０℃の環境の中に１００時間保管し、試験前後で光漏れに変化が生じているかを目視により確認した。確認方法は、ＨＡＫＵＢＡ社製 ＬＩＧＨＴ ＶＩＥＷＥＲ ５７００をバックライトとして用い、その上にサンプルを載せバックライト、上記サンプル（偏光板（１）の面が下側）を設置し、この状態で光漏れ耐久性試験前後のバックライトの光漏れの変化を目視で確認することで評価を行った。目視により耐熱性試験前後のサンプルで光漏れ変化が確認できない場合を○、光漏れ変化が確認できる場合は×とし評価した。
【００５９】
（実施例１）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、エステル交換反応装置に仕込み、内容物を１５０℃で溶融した後、触媒として酢酸マンガン０．０６質量部添加し攪拌した。３０分かけて２００℃まで昇温し、さらに６０分かけて２３５℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。所定のメタノール量が留出した後、触媒の失活剤としてトリメチルリン酸０．０２質量部を含んだ水溶液を加え、５分間攪拌して水を蒸発させ、エステル交換反応を停止した。その後、二酸化ゲルマニュウム０．０６質量部含んだエチレングリコール溶液を加え、装置内温度を９０分かけて２３５℃〜２９０℃まで昇温しながら、装置内圧力を常圧から真空へ減圧しエチレングリコールを留出させる。重合反応の進行にしたがって反応物の粘度が上昇し、所定の攪拌トルクとなった時点で反応を終了とする。反応終了後は重合装置を窒素ガスにて常温に戻し、水槽へ吐出した。吐出されたポリエステルチップは水槽で急冷後、カッターにてカッティングしポリマーチップとした。
【００６０】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．６倍に１軸延伸を行い、厚み１３５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１６３の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は９８％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６１】
（実施例２）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．７倍に１軸延伸を行い、厚み１２５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１４５の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６２】
（実施例３）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１５４質量部、スピログリコール４６質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で２．９倍に１軸延伸を行い、厚み１１５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１６１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は６９％であった。位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６３】
（実施例４）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１９７質量部、スピログリコール１５質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし３００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１４５℃で３．３倍に１軸延伸を行い、厚み１３０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２０９の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６４】
（実施例５）
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル９３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール１８６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３０℃で２．４倍に１軸延伸を行い、厚み１４２μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２１９の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は６９％％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６５】
（実施例６）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、スピログリコール３０質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。未延伸フィルムを１４５℃で横１軸に延伸し、位相差フィルムを得た。得られたフィルムは１４５℃で２．３倍に１軸延伸を行い、厚み３７μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝６５．６の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７１％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６６】
（実施例７）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１４３質量部、エチレングリコール２３７質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２７℃で２．３倍に１軸延伸を行い、厚み５５μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１５０．３の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６７】
（実施例８）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１７５質量部、エチレングリコール２３２質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１４０℃で１．８倍に１軸延伸を行い、厚み５７μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝９８．１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６８】
（実施例９）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、エチレングリコール２３８質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２２℃で２．５倍に１軸延伸を行い、厚み５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝１３０の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は９８％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００６９】
（実施例１０）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１５４質量部、エチレングリコール２３５質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。リップ間隙が１．０ｍｍのＴダイ（設定温度２４０℃）によりシート状に押し出した。このフィルムを１２０℃に加温したドラムに片面をニップキャスト法によりキャストし、未延伸のフィルムを得た。得られたフィルムは１２７℃で２．５倍に１軸延伸を行い、厚み５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝８０の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は７３％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
（比較例１）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、スピログリコール６１質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７０】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２９０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３５℃で２．１倍に１軸延伸を行い、厚み２１１μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２１７の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７１】
（比較例２）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン２２質量部、スピログリコール１３７質量部、エチレングリコール２２６質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７２】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１２０℃で２．２倍に１軸延伸を行い、厚み１３０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝７７６の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた、位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７３】
（比較例３）
２，６−デカリンジカルボン酸ジメチル１１３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１３２質量部、エチレングリコール２３８質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１３０℃で２．４倍に１軸延伸を行い、厚み１４０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝４０４の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５７％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７４】
（比較例４）
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル９３質量部、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン８８質量部、エチレングリコール２４５質量部の割合でそれぞれ計量し、実施例１と同様の方法でチップを得た。
【００７５】
得られたポリマーチップを減圧乾燥した後、２７０℃、１０Ｋｇｆ／ｃｍ２でホットプレスし２８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを１１０℃で２．０倍に１軸延伸を行い、厚み１５０μｍで、Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）＝２０１の位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムの１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルのトランス比率は５５％であった。得られた位相差フィルムのΔＮ、Ｔｇ、光弾性係数、光漏れ耐久性試験を行いその結果を表２に示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の位相差フィルムは、光弾性率が小さく、波長分散性に優れ、短波長側における位相差が小さいという優れた光学特性を持ち、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等のディスプレイに用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板等の位相差板、視野角制御フィルム等の液晶光学補償フィルム等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】光漏れ耐久性試験サンプルの構成を示した図である。
【図２】光漏れ耐久性試験サンプルの構成を示した図である。
【符号の説明】
【００８０】
１：偏光板（１）
２：ガラス
３：位相差フィルム
４：偏光板（２）
５：接着層
６：接着層
７：接着層
８：偏光板（１）の吸収軸
９：位相差フィルムの遅相軸
１０：偏光板（２）の吸収軸
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルムを構成する樹脂が下記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、下記化学式（Ａ）の脂環構造である式中Ｒ１のトランス比率が６０％以上であることを特徴とする位相差フィルム。
【化１】
（ただし、式中のＲ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
【請求項２】
波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満たす請求項１に記載の位相差フィルム。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
【請求項３】
波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）、（３）を満たす請求項１および２に記載の位相差フィルム。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
【請求項４】
ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位である請求項１〜３のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化２】
【請求項５】
フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）および下記化学式（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含み、化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）のモル分率（ｍｏｌ％）をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記式（４）〜（６）を満たす請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化３】
（ただし、式中のＲ２は炭素数が６〜１０の二価の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である。）
【化４】
ａ=５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０＜ｂ≦４５ ・・・（６）
【請求項６】
フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）、（Ｃ）および下記化学式（Ｅ）で表される構造単位を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化５】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の二価の脂肪族炭化水素基である。）
【請求項７】
波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たす請求項１〜６のいずれかに記載の位相差フィルム。
０．８×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３ ・・・（７）
【請求項８】
光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下である請求項１〜７のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項９】
ガラス転移温度が１３５℃以上である請求項１〜８のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項１０】
フィルム厚みが１μｍ以上４００μｍ以下である請求項１〜９のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた表示装置。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
【請求項１】
フィルムを構成する樹脂が下記化学式（Ａ）で示される構造単位を含む非晶性ポリエステル樹脂からなり、下記化学式（Ａ）の脂環構造である式中Ｒ１のトランス比率が６０％以上であることを特徴とする位相差フィルム。
【化１】
（ただし、式中のＲ１は炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である）
【請求項２】
波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（１）を満たす請求項１に記載の位相差フィルム。
０．８０≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（１）
【請求項３】
波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比および、波長６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）と波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）の比が下記式（２）、（３）を満たす請求項１および２に記載の位相差フィルム。
０．８２≦Ｒｅ（４５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦０．９６・・・（２）
１．０２≦Ｒｅ（６５０）（ｎｍ）／Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）≦１．０７・・・（３）
【請求項４】
ジカルボン酸成分が下記化学式（Ｂ）で示す構造単位である請求項１〜３のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化２】
【請求項５】
フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）および下記化学式（Ｃ）、（Ｄ）で表される構造単位を含み、化学式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）のモル分率（ｍｏｌ％）をそれぞれａ、ｂ、ｃとしたとき、下記式（４）〜（６）を満たす請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化３】
（ただし、式中のＲ２は炭素数が６〜１０の二価の芳香族基、または、炭素数が６〜１０の脂環構造を有する二価の基である。）
【化４】
ａ=５０ ・・・（４）
ｂ＋ｃ＝５０ ・・・（５）
３０＜ｂ≦４５ ・・・（６）
【請求項６】
フィルムを構成する樹脂が上記化学式（Ａ）、（Ｃ）および下記化学式（Ｅ）で表される構造単位を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化５】
（ただし、式中のＲ３は炭素数が２〜４の二価の脂肪族炭化水素基である。）
【請求項７】
波長５５０ｎｍにおける複屈折をΔＮとした時、ΔＮが下記式（７）を満たす請求項１〜６のいずれかに記載の位相差フィルム。
０．８×１０−３≦ΔＮ＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／厚み（ｎｍ）≦２．９×１０−３ ・・・（７）
【請求項８】
光弾性係数が−２５×１０−１２／Ｐａ以上２５×１０−１２／Ｐａ以下である請求項１〜７のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項９】
ガラス転移温度が１３５℃以上である請求項１〜８のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項１０】
フィルム厚みが１μｍ以上４００μｍ以下である請求項１〜９のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた表示装置。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１０９９９６（Ｐ２００９−１０９９９６Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６１４２８（Ｐ２００８−２６１４２８）
【出願日】平成２０年１０月８日（２００８．１０．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月８日（２００８．１０．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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