低エネルギー表面に対する改良された接着性を有するホットメルト接着剤
本発明は、ホットメルト接着剤組成物、その使用、およびホットメルト接着剤組成物を含む複合体に関する。ホットメルト接着剤組成物は、２５℃で固体であるポリオレフィンＰ、軟化点が−１０℃から４０℃の間である軟性樹脂ＷＨ、および極性改質ポリオレフィンワックスＰＷを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤の分野に関し、特に積層接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤はかなり以前から知られており、積層接着剤として使用されている。建築業界において、水の突破に対向するシーリング基材のための防水性の膜もまた知られている。例示のために、米国特許第４，０６５，９２４号公報は上部層と接続されたバリア層を開示し、バリア層は基材上に配置され、上部層は注入されたコンクリートが浸透することによって注入されたコンクリートとの結合を確実にする。
【０００３】
そのような防水性膜がホットメルト接着剤を含むことも多く、このホットメルト接着剤は、バリア層と上部層との間の、または直接塗布されたコンクリートとの、結合を確実にするために積層接着剤として働く。そのようなホットメルト接着剤は様々な性質を有するべきである。硬化された状態では、バリア層および上部層に対するホットメルト接着剤の結合強さは、基材からの湿気や水に対するコンクリートの最適な保護を確実にするため、たとえ防水性膜が損傷を受けるとしても、高くなくてはならない。低エネルギー材料に対する良好な接着は、多くの場合バリア層はそのような材料から調製されるので、有利である。ポリオレフィン系材料、特にポリエチレン上の接着積層は特に難しい。同様に水の浸透に対する耐性を確実にするために、ホットメルト接着剤は硬化前に上部層内部に深く浸透しなくてはならない。理想的には、上部層への塗布の後、コンクリートはホットメルト接着剤に浸透し、ホットメルト接着剤に結合し、その結果水の浸透に対する高い耐性をもたらす。コンクリートに対する良好な結合を実現するために、ホットメルト接着剤は高い固有粘着性を有し、かつ硬化の後可能な限り柔軟である。さらに、水が浸透する場合、加水分解に対する耐性が高いことが有利である。さらに、ホットメルト接着剤は、防水膜の工業的生産においてバリア層が上部層に結合することを可能にするために、硬化前に特定の初期粘着性を有するべきである。
【０００４】
したがって、可能な限り広い接着範囲を有し、かつ特に低エネルギー表面にとりわけよく接着するホットメルト接着剤を提供することが本発明の目的である。
【０００５】
意外にも、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物によってこの問題を解決することができることが見出された。このホットメルト接着剤組成物は、広い接着範囲を有し、ポリオレフィンフィルムなど、特にポリエチレンフィルムの低エネルギー表面によく接着する。
【０００６】
さらに、このホットメルト接着剤組成物は、労働衛生および仕事の安全性という観点からみて非常に有利である。
【０００７】
本発明の他の局面は、接着して結合されるポリオレフィンフィルム、発泡体、または繊維材料に対する請求項１１に記載のホットメルト接着剤組成物の使用、および請求項１２に記載の複合体である。
【０００８】
本発明の好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１の局面において、本発明はホットメルト接着剤組成物に関し、前記ホットメルト接着剤組成物は以下を含む。
（ａ）２５℃で固体である、ポリオレフィンＰ、
（ｂ）ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される軟化点が−１０℃から４０℃の間である、少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨ、
（ｃ）少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷ。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】複合体１の概略的な断面を示す図である。
【図２】組み込まれた状態の防水膜５を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書において、全ての軟化点はＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定されたものと理解される。
【００１２】
好ましくは、ポリオレフィンＰは、ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される、７０℃から１７０℃の間の、特に８０℃から１２０℃の間の、好ましくは９０℃から１１０℃の間の軟化点を有する。
【００１３】
典型的には、ポリオレフィンＰは熱可塑性ポリ−α−オレフィン、好ましくはアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）である。
【００１４】
これらのアタクチックポリ−α−オレフィンは、α−オレフィン、特にエテン、プロペン、１−ブテンを、例えばチーグラー触媒を用いて重合することによって調製することができる。α−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーを調製することができる。これらは、他のポリオレフィンと比較してアモルファスな構造を有する。
【００１５】
本明細書において、「α−オレフィン」は、通常の定義に従って、全体の化学式がＣｘＨ２ｘ（ｘは炭素原子数）のアルケンであり、第１の炭素原子（α炭素）にＣ−Ｃ二重結合を有するという意味であると理解される。そのようなα−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンである。したがって、例えば１，３−ブタジエン、２−ブテン、およびスチレンのどれも、本明細書においてはα−オレフィンではない。
【００１６】
分子量Ｍｎは、特に７，０００から２５，０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００１７】
本明細書において使用される用語「ポリマー」は、一方でポリ反応（重合、重付加、重縮合）によって製造される化学的に均一な高分子の集まりを表すが、この高分子は、重合度、分子量、および鎖長に関して相違する。他方で、この用語はポリ反応から得られる前記高分子の集まりの誘導体、すなわち、例えば所定の高分子の官能基の付加または置換などの反応によって得られた、かつ化学的に均一であってよく、化学的に不均一であってもよい化合物、も含む。さらに、この用語はいわゆるプレポリマー、すなわち反応性の有機プレアダクツ、その官能基が高分子の形成に関与している、も含む。
【００１８】
本明細書において、「分子量」とは常に数平均分子量Ｍｎ（数平均）として定義される。
【００１９】
本明細書において使用される用語「室温」とは温度２３℃を示す。
【００２０】
本明細書において太字で強調される用語（例えばＰ、ＷＨ、ＰＷ、Ｓ１、Ｓ２など）は、読解性及び識別性を向上することのみを目的とする。
【００２１】
有利には、ポリオレフィンＰの量は、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％である。
【００２２】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、軟化点が−１０℃から４０℃の間である少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨを含む。軟性樹脂ＷＨの軟化点が室温（２３℃）に非常に近いことに起因して、それは室温において既に液体であるか、または非常に柔軟である。軟性樹脂は天然樹脂であってよく、または合成樹脂であってよい。
【００２３】
特に、そのような軟性樹脂ＷＨは、パラフィン樹脂、炭化水素樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、またはアミノ樹脂からなる群からの中程度から比較的高い分子量の化合物である。
【００２４】
軟性樹脂ＷＨは０℃から２５℃の間、特に１０℃から２５℃の間の軟化点を有することが好ましい。
【００２５】
好ましい実施形態において、軟性樹脂ＷＨは炭化水素樹脂であり、特に脂肪族Ｃ５−Ｃ９炭化水素樹脂である。
【００２６】
Ｗｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）１０という商品名でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から市販されている脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂が特に適する軟性樹脂ＷＨであることが証明されている。
【００２７】
さらなる適切な軟性樹脂は、例えば、米国Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより市販されるＳｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＲ Ａ２５などのポリテルペン樹脂、米国Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより市販されるＳｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １２、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １０、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １５、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ２０、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ２５、またはＳｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ４０などの、ロジンエステルおよびトール樹脂エステルである。
【００２８】
さらなる適する軟性樹脂は、例えばＥｓｃｏｒｅｚＴＭ ５０４０（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）である。
【００２９】
軟性樹脂に適する他の炭化水素樹脂は、例えばＰｉｃｃｏ Ａ１０（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）およびＲｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１０１０（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）である。
【００３０】
典型的には、軟性樹脂ＷＨの量は、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％である。量が３０重量％未満であるとホットメルト接着剤組成物の固有の粘着性に対して悪影響を与える。
【００３１】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷを含む。
【００３２】
適する極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、例えばα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導体など、例えば（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸、および／または置換および／または非置換スチレンなどの極性オレフィンモノマーをポリオレフィンワックスにグラフトすることによって製造される。
【００３３】
好ましくは、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンワックスである。
【００３４】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの製造の基材を成す、適するポリオレフィンワックスＰＷは、分岐または非分岐ポリオレフィンプラスチックを熱分解することによって、またはオレフィンの直接重合によって得ることができる。適する重合プロセスは、例えば、オレフィン（通常エチレン）が高圧および高温で反応されて多かれ少なかれ分岐したワックスを提供するフリーラジカルプロセス、それに加えて、エチレンおよび／または高次１−オレフィンが有機金属触媒（例えばチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒）を用いて重合され、非分岐または分岐ワックスを提供するプロセスである。
【００３５】
好ましくは、ポリオレフィンワックスは様々なアルケンのホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３６】
好ましくは、ポリオレフィンワックスはエテンおよびプロペンのホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３７】
好ましくは、ポリオレフィンワックスはチーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて製造されたホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３８】
特に好ましくは、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、無水マレイン酸でグラフトされたエテンおよびプロペンのホモポリマーまたはコポリマーのワックスであり、特に好ましくは無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンワックスである。
【００３９】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷのグラフト率は、ポリオレフィンワックスの重量に対して、極性オレフィンモノマー（特に無水マレイン酸）が１重量％を超えることが好ましく、３重量％を超えることが好ましい。好ましくは前記グラフト率が２重量％から１５重量％の間であり、好ましくは４重量％から１５重量％の間であり、より好ましくは８重量％から１２重量％の間である。
【００４０】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、１００℃から２００℃の間、特に１２０℃から１７０℃の間の軟化点を有することが好ましい。
【００４１】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、１７０℃において１０−１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１，０００−５，０００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有することが好ましい。
【００４２】
好ましい実施形態において、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、無水マレイン酸がグラフトしたポリエチレンワックス、または無水マレイン酸がグラフトしたポリプロピレンワックスである
【００４３】
典型的には、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの量は、ホットメルト接着剤組成物の重量に対して、１〜２０重量％、好ましくは２．５〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％である。もしも量が１重量％未満である場合、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷはホットメルト接着剤組成物の接着力に対して効果を与えない。
【００４４】
さらに、ホットメルト接着剤組成物はさらなる成分を含んでよい。さらなる成分として適するのは、特に、軟化剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ及び熱安定化剤、増白剤、殺菌剤、顔料、着色剤、フィラー、および乾燥剤からなる群から選択される成分である。
【００４５】
しかしながら、２５℃で固体である全てのオレフィンベースポリマーＰおよび全ての軟性樹脂ＷＨおよび全ての極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの合計重量がホットメルト接着剤組成物の６０重量％を、好ましくは８０重量％を超える場合に特に好ましいことが分かった。
【００４６】
２５℃で固体であるポリオレフィンＰ、軟性樹脂ＷＨ、極性ポリオレフィンワックスＰＷから本質的になるホットメルト接着剤組成物が特に有利であることが分かっている。前記成分に加えて、そのような組成物は、重要ではない、典型的には５重量％未満の、特に１重量％未満の量の他の成分を含む。特に、ホットメルト接着剤組成物は、２５℃で固体であるポリオレフィンＰ、軟性樹脂ＷＨ、及び極性ポリオレフィンワックスＰＷからなる。
【００４７】
原則として、その調製はホットメルト接着剤の分野の当業者に知られる慣例的な方法で実施される。
【００４８】
ホットメルト接着剤組成物は、加熱によって液体化され、熱可塑性成分の溶融をもたらす。ホットメルト接着剤組成物の粘度は、適用温度に合わせて変えるべきである。典型的には、適用温度は１００から２００℃の間、特に１５０から１８０℃の間である。この温度において、接着剤は容易に加工することができる。この温度範囲において、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに従って測定される粘度は、１，５００〜５０，０００ｍＰａｓであることが好ましい。もしもこれが実質的により高い場合、塗布が非常に困難である。もしもこれが実質的に低い場合、そのような低い粘度の接着剤は、塗布の間、冷却の結果として硬化する前に、接着結合のための材料表面から流れ落ちる。特に好ましくは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに従って測定される粘度は、１５０〜１８０℃の温度範囲内で２，５００〜２０，０００ｍＰａｓである。
【００４９】
接着剤の固化及び硬化は冷却に起因して起こり、迅速な強度の向上、及び接着結合の高い初期接着強度をもたらす。接着剤を使用するとき、接着結合は、接着剤がまだそれほど冷却されていない時間内に起こるようにすべきである。すなわち、接着結合は、接着剤がまだ液体であるか、または少なくともまだ粘着性でありかつ変形可能である間に起こらなくてはならない。
【００５０】
本発明による前述のホットメルト接着剤組成物は、広い温度範囲の中で高い初期強度および高い強度および柔軟性を有することがわかった。
【００５１】
イソシアネートが存在しないことに起因して、本発明による前述のホットメルト接着剤組成物は、労働衛生および労働安全の観点からみて、特に有利である。
【００５２】
さらに、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷに起因して、特に無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンワックスに起因して、低エネルギー表面、特にポリエチレンに対するホットメルト接着剤組成物の接着が大きく改善されることがわかった。文献では、極性改質ポリプロピレンワックスが、その極性に起因して、非極性接着剤において極性基板に対する接着促進剤として使用されることが知られていたので、この結果は予測できなかった。低エネルギー表面、特に非常に低エネルギーのポリエチレンに対する接着性の改善は予期されないものである。したがって、このホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの非極性プラスチック上に極めて幅広い接着範囲を有し、たとえプライマーがなくてもホットメルト接着剤組成物を使用して接着によって結合することができる。
【００５３】
さらに、前述のホットメルト接着剤組成物は非常に長い有効期間を有し、良好な加工特性（特に適用温度１００〜２００℃の範囲内で）を有し、かつこれらの温度で、比較的長い時間にわたって、粘度安定性を有することがわかった。硬化は、無臭で、迅速に、たとえ厚い層での塗布の場合であっても、気泡なしで起こる。ホットメルト接着剤組成物は、良好な接着性、特に即時の接着性および粘着性が高いこと、および、環境劣化、特に水性の媒体、例えば界面活性剤、弱い酸および塩基に対する耐性が高いこと、および腐食性ではないこと、によって特徴付けられる。
【００５４】
さらに、前述のホットメルト接着剤組成物は、それらの経年劣化および温度に対する耐性に起因して特に有利である。
【００５５】
ホットメルト接着剤組成物の硬化挙動は、すくなくとも一つ存在する軟性樹脂ＷＨによって良い方向に影響されてよい。ホットメルト接着剤組成物は、比較的薄い接着層が、たとえ冷却の後であっても、そこに圧力が印加されることによって、流動が起こり得るように非常に柔軟になる。たとえば、防水膜に前記組成物を使用するとき、この効果はコンクリート上部に組成物がよく流れることを可能にする。その結果、水の浸透に対する高い耐性が与えられる。
【００５６】
上述のホットメルト接着剤組成物は幅広い用途（典型的には建築産業および衛生産業）を有する。
【００５７】
上述のホットメルト接着剤組成物は、発泡体、繊維材料、またはフィルムに対するポリオレフィン材料の接着結合に対して最適に使用することができることがわかった。
【００５８】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、サンドイッチパネルの接着結合にも非常に適する。
【００５９】
本発明のさらなる局面は、ポリオレフィンフィルムである第１基板Ｓ１、上述のホットメルト接着剤組成物、および第２基板Ｓ２を有する複合体に関し、ホットメルト接着剤組成物は、第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間に配置される。
【００６０】
図１は、第１基板Ｓ１（２）および第２基板Ｓ２（３）、および第１基板と第２基板との間に配置され、これらの二つの基板を互いに接着によって結合するホットメルト接着剤組成物（４）を含むそのような複合体１を通る概略的な断面を示す。
【００６１】
「ポリオレフィンフィルム」は、特に、柔軟な、０．０５ｍｍから５ｍｍの範囲の厚みを有するシート状のポリオレフィンとして理解される。したがって、それらは巻き取ることができる。結果的に、厚みが１ｍｍ未満の「フィルム」（厳しい意味での）に加えて、トンネル、屋根、または室内プールを密閉するために典型的に使用されるような、典型的には厚み１から３ｍｍである、特別な場合には最大５ｍｍである、密閉シートも使用される。そのようなポリオレフィンフィルムは通常、展着、キャスティング、カレンダリング、または押出によって製造され、典型的には巻き取られて市販され、または現場で製造される。それらは、単一の、または多数重なった構造を有してよい。ポリオレフィンフィルムが他の添加剤及び加工剤、例えばフィラー、ＵＶおよび熱安定剤、可塑剤、潤滑剤、殺生物剤、難燃剤、酸化防止剤、二酸化チタンまたはカーボンブラックなどの顔料、または色素などを追加で含んでよいことは当業者には明らかである。これは、１００％未満のポリオレフィンを含むフィルムであってもポリオレフィンフィルムと呼ばれることを意味する。
【００６２】
第２基板Ｓ２（多くの場合キャリアとも呼ばれる）は、異なるタイプおよび性質のものであってよい。基板は、例えばプラスチック、特にポリオレフィンまたはＡＢＳ、金属、コーティングされた金属、プラスチック、木、木質系材料または繊維材料からなるものであってよい。基板は固体でかつ成形された本体であることが好ましい。
【００６３】
特に、第１基板Ｓ１はポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２は多孔質材料、特にポリオレフィン発泡体、またはポリオレフィン繊維材料である。
【００６４】
必要に応じて、第２基板Ｓ２の表面は前処理されていてよい。特に、そのような前処理は、洗浄またはプライマーの塗布を含んでよい。しかしながら、好ましくは、プライマーの塗布は必要ない。
【００６５】
前述された複合体は、好ましくは、特に、建築産業の工業製造物品、基材またはビルを水の浸入から密閉するための物品、例えば防水膜である。
【００６６】
特に好ましくは、前述の複合体は防水膜であり、第１基板Ｓ１はポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２は多孔質材料であり、特に発泡体または繊維材料である。
【００６７】
図２は、組み込まれた状態の、そのような防水膜５を示す。第１基板Ｓ１（２）は基材６上に配置され、第２基板Ｓ２（３）は、塗布されたコンクリートに浸透されることによって塗布されたコンクリート７に結合を提供する。
【００６８】
この出願において、基材６は水平であってよく、そうでなくてもよい。さらに、基材は、土壌、ビル、または型枠であってよい。典型的には、基材は、垂直に配置された木質の型枠または金属の桁である。基材は絶縁材料であってもよい。
【００６９】
設置されるとき、コンクリート７は、典型的には、第２基板Ｓ２（３）の、そのような複合体１の第１基板Ｓ１（２）からみて離れた方を向く側に配置される。
【００７０】
もしも複合体が防水膜５である場合、第１基板Ｓ１（２）は、典型的には、水圧に対する高い耐性を有し、引裂伝播試験および穿孔試験において良好な結果を示し、これは建築現場での機械的応力に対して特に有利である。
【００７１】
第２基板Ｓ２（３）の多孔質構造は、引っ張りまたは剪断力に対するその耐性が向上され得るので、防水膜５の弾性に関して都合がよい。他方で、それは液体コンクリートの良好な吸収をもたらし、結果的に液体および硬化コンクリートの両方との良好な結合をもたらす。特に、これは大きな表面の傾斜角に対して、第２基板Ｓ２からコンクリート７が滑り落ちることを防ぐのに有利であり得る。
【００７２】
好ましくは、第２基板Ｓ２は繊維材料である。本明細書において、繊維材料は繊維で構成される材料として理解される。繊維は有機材料または合成材料を含むか、または有機材料または合成材料からなる。特に、それらはセルロース、綿、タンパク質、または合成繊維である。合成繊維として、特に好ましくは、ポリエステル、またはエチレンおよび／またはプロピレンのホモポリマー若しくはコポリマー、またはビスコースの繊維が挙げられる。前記繊維は短くてよく、または長繊維、紡糸繊維、織布若しくは不織布繊維、またはフィラメントであってよい。さらに、前記繊維は配向されてよく、または延伸された繊維であってもよい。さらに、異なる形状および組成を有する繊維の組み合わせを使用することが有利であり得る。
【００７３】
さらに、繊維材料はボイドを有する。これらのボイドは、適切な製造方法によって形成される。好ましくは、ボイドは少なくとも部分的に開口し、液体コンクリートおよび／または上述のホットメルト接着剤組成物の浸透を可能にする。
【００７４】
当業者に知られている幅広い種類の方法が、繊維でできた本体を製造するのに使用されてよい。特に、織物、ノンクリンプファブリック、または編物である本体が使用される。
【００７５】
繊維材料は、繊維自身の接着に起因して通常互いに接着している、ステープルファイバーまたはフィラメントのばら材料であってよい。この場合、単一の繊維は、好ましい配向を有してよく、または無配向であってもよい。繊維体は、鋭い水ジェットによるニードルパンチング、絡み合い、または混合によって機械的に結合されてよい。繊維材料として特に好ましいのは、フェルトまたはフリースである。さらに好ましいのは、１０ｃｍあたり５−３０のメッシュ数を有する繊維材料である。繊維材料のそのような層は多孔質材料に関して前述したのと同じ利点を提供し、かつ低コストで製造することができる。さらに、繊維材料は、通常非常に均一に製造することができ、その結果コンクリートと同様の浸透を与える。
【００７６】
有利には、第２基板Ｓ２は熱可塑性材料からなり、この材料は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００７７】
もしも複合体が防水膜５である場合、第２基板Ｓ２（３）は典型的には厚み０．１〜１ｍｍ、好ましくは０．２〜０．６ｍｍ、特に好ましくは０．４〜０．５５ｍｍを有する。
【００７８】
ホットメルト接着剤組成物４は、第１基板Ｓ１（２）と第２基板Ｓ２（３）との間に配置される。しかしながら、もしもホットメルト接着剤組成物４が部分的にまたは完全に、好ましくは部分的に基板Ｓ２に浸透し、結果的にホットメルト接着剤組成物への良好な結合をもたらす場合は、有利であり得る。
【００７９】
さらに、そのような複合体において、設置されるとき、もしもコンクリートがホットメルト接着剤組成物４に少なくとも部分的に接触する場合、コンクリート７に対する防水膜の結合に関して有利であり得る。これは、コンクリートを多孔質材料に浸透させ、結果的にホットメルト接着剤組成物に接触させる、および／またはホットメルト接着剤組成物を多孔質材料に浸透させ、結果的にコンクリートに接触させることによって実現されてよい。
【００８０】
本発明によるホットメルト接着剤組成物を含む上述の防水膜、および前記膜内の本発明によるホットメルト接着剤組成物の使用は、一方でホットメルト接着剤組成物が接着しにくいポリエチレンフィルムの使用を可能にする点で有利であり、これは水圧に対する高い耐性に起因して、極めて有利な点である。他方で、その疎水性および液体に対する耐性、その非腐食性およびその良好な接着性に起因して、ホットメルト接着剤組成物は第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間の良好な結合を確実にする。これは、例えば、第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間のボイドを防ぎ、漏れが起こった場合、水の防水膜への浸透を防ぐ。
【実施例】
【００８１】
【表１】
【００８２】
ホットメルト接着剤組成物（「ＨＳＺ」）は、温度１５０℃で、ミキサー内不活性雰囲気の下で、原料を表２に示される重量部に従って混合することによって調製された。
【００８３】
粘度
密封されたチューブ内で、ホットキャビネット内で１４０℃において２０分間、ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺを溶融した後、９．７ｇの接着剤が使い捨てスリーブに量り入れられ、表２に示される各々の温度において粘度計内で２０分間一定温度にされた。粘度測定は、１５０℃、１６０℃、および１８０℃において、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−２ サーモセル粘度計で、Ｎｏ．２７のスピンドルを用いて、１分あたり１０回転で実行された。５分間の測定後に得られた値が粘度として選択される。表２において、１５０℃で測定された値が「Ｖｉｓｋ１５０」で示され、１６０℃でのものが「Ｖｉｓｋ１６０」で、１８０℃でのものが「Ｖｉｓｋ１８０」で、２００℃でのものが「Ｖｉｓｋ２００」で示される。
【００８４】
軟化点
軟化点は、ＤＩＮ ＥＮ １２３８に従うＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定された。
【００８５】
初期強度の向上
ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺは溶融され、接着温度１６０℃において、ＰＰ試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍ）に塗布され、第２のＰＰ試験片に結合された（接着剤厚み：１ｍｍ、重なり領域：２５ｍｍ×２５ｍｍ）。初期強度は、３０分後の試験片のこれらの剪断引張強度を測定することによって決定され、測定速度１０ｍｍ／ｍｉｎで、２３℃および相対湿度５０％において、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０２０引張試験機を用いて、溶融したホットメルト接着剤組成物の塗布から測定される。３０分後に測定された最大の張力（「σｍａｘ」）は表２に示される。
【表２】
【００８６】
表２の結果は、ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺの強度が迅速に向上することを示す。
【符号の説明】
【００８７】
１ 複合体
２ 第１基板Ｓ１
３ 第２基板Ｓ２
４ ホットメルト接着剤組成物
５ 防水膜
６ 基材
７ コンクリート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤の分野に関し、特に積層接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤はかなり以前から知られており、積層接着剤として使用されている。建築業界において、水の突破に対向するシーリング基材のための防水性の膜もまた知られている。例示のために、米国特許第４，０６５，９２４号公報は上部層と接続されたバリア層を開示し、バリア層は基材上に配置され、上部層は注入されたコンクリートが浸透することによって注入されたコンクリートとの結合を確実にする。
【０００３】
そのような防水性膜がホットメルト接着剤を含むことも多く、このホットメルト接着剤は、バリア層と上部層との間の、または直接塗布されたコンクリートとの、結合を確実にするために積層接着剤として働く。そのようなホットメルト接着剤は様々な性質を有するべきである。硬化された状態では、バリア層および上部層に対するホットメルト接着剤の結合強さは、基材からの湿気や水に対するコンクリートの最適な保護を確実にするため、たとえ防水性膜が損傷を受けるとしても、高くなくてはならない。低エネルギー材料に対する良好な接着は、多くの場合バリア層はそのような材料から調製されるので、有利である。ポリオレフィン系材料、特にポリエチレン上の接着積層は特に難しい。同様に水の浸透に対する耐性を確実にするために、ホットメルト接着剤は硬化前に上部層内部に深く浸透しなくてはならない。理想的には、上部層への塗布の後、コンクリートはホットメルト接着剤に浸透し、ホットメルト接着剤に結合し、その結果水の浸透に対する高い耐性をもたらす。コンクリートに対する良好な結合を実現するために、ホットメルト接着剤は高い固有粘着性を有し、かつ硬化の後可能な限り柔軟である。さらに、水が浸透する場合、加水分解に対する耐性が高いことが有利である。さらに、ホットメルト接着剤は、防水膜の工業的生産においてバリア層が上部層に結合することを可能にするために、硬化前に特定の初期粘着性を有するべきである。
【０００４】
したがって、可能な限り広い接着範囲を有し、かつ特に低エネルギー表面にとりわけよく接着するホットメルト接着剤を提供することが本発明の目的である。
【０００５】
意外にも、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物によってこの問題を解決することができることが見出された。このホットメルト接着剤組成物は、広い接着範囲を有し、ポリオレフィンフィルムなど、特にポリエチレンフィルムの低エネルギー表面によく接着する。
【０００６】
さらに、このホットメルト接着剤組成物は、労働衛生および仕事の安全性という観点からみて非常に有利である。
【０００７】
本発明の他の局面は、接着して結合されるポリオレフィンフィルム、発泡体、または繊維材料に対する請求項１１に記載のホットメルト接着剤組成物の使用、および請求項１２に記載の複合体である。
【０００８】
本発明の好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１の局面において、本発明はホットメルト接着剤組成物に関し、前記ホットメルト接着剤組成物は以下を含む。
（ａ）２５℃で固体である、ポリオレフィンＰ、
（ｂ）ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される軟化点が−１０℃から４０℃の間である、少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨ、
（ｃ）少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷ。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】複合体１の概略的な断面を示す図である。
【図２】組み込まれた状態の防水膜５を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書において、全ての軟化点はＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定されたものと理解される。
【００１２】
好ましくは、ポリオレフィンＰは、ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される、７０℃から１７０℃の間の、特に８０℃から１２０℃の間の、好ましくは９０℃から１１０℃の間の軟化点を有する。
【００１３】
典型的には、ポリオレフィンＰは熱可塑性ポリ−α−オレフィン、好ましくはアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）である。
【００１４】
これらのアタクチックポリ−α−オレフィンは、α−オレフィン、特にエテン、プロペン、１−ブテンを、例えばチーグラー触媒を用いて重合することによって調製することができる。α−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーを調製することができる。これらは、他のポリオレフィンと比較してアモルファスな構造を有する。
【００１５】
本明細書において、「α−オレフィン」は、通常の定義に従って、全体の化学式がＣｘＨ２ｘ（ｘは炭素原子数）のアルケンであり、第１の炭素原子（α炭素）にＣ−Ｃ二重結合を有するという意味であると理解される。そのようなα−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンである。したがって、例えば１，３−ブタジエン、２−ブテン、およびスチレンのどれも、本明細書においてはα−オレフィンではない。
【００１６】
分子量Ｍｎは、特に７，０００から２５，０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００１７】
本明細書において使用される用語「ポリマー」は、一方でポリ反応（重合、重付加、重縮合）によって製造される化学的に均一な高分子の集まりを表すが、この高分子は、重合度、分子量、および鎖長に関して相違する。他方で、この用語はポリ反応から得られる前記高分子の集まりの誘導体、すなわち、例えば所定の高分子の官能基の付加または置換などの反応によって得られた、かつ化学的に均一であってよく、化学的に不均一であってもよい化合物、も含む。さらに、この用語はいわゆるプレポリマー、すなわち反応性の有機プレアダクツ、その官能基が高分子の形成に関与している、も含む。
【００１８】
本明細書において、「分子量」とは常に数平均分子量Ｍｎ（数平均）として定義される。
【００１９】
本明細書において使用される用語「室温」とは温度２３℃を示す。
【００２０】
本明細書において太字で強調される用語（例えばＰ、ＷＨ、ＰＷ、Ｓ１、Ｓ２など）は、読解性及び識別性を向上することのみを目的とする。
【００２１】
有利には、ポリオレフィンＰの量は、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％である。
【００２２】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、軟化点が−１０℃から４０℃の間である少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨを含む。軟性樹脂ＷＨの軟化点が室温（２３℃）に非常に近いことに起因して、それは室温において既に液体であるか、または非常に柔軟である。軟性樹脂は天然樹脂であってよく、または合成樹脂であってよい。
【００２３】
特に、そのような軟性樹脂ＷＨは、パラフィン樹脂、炭化水素樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、またはアミノ樹脂からなる群からの中程度から比較的高い分子量の化合物である。
【００２４】
軟性樹脂ＷＨは０℃から２５℃の間、特に１０℃から２５℃の間の軟化点を有することが好ましい。
【００２５】
好ましい実施形態において、軟性樹脂ＷＨは炭化水素樹脂であり、特に脂肪族Ｃ５−Ｃ９炭化水素樹脂である。
【００２６】
Ｗｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）１０という商品名でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から市販されている脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂が特に適する軟性樹脂ＷＨであることが証明されている。
【００２７】
さらなる適切な軟性樹脂は、例えば、米国Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより市販されるＳｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＲ Ａ２５などのポリテルペン樹脂、米国Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより市販されるＳｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １２、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １０、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ １５、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ２０、Ｓｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ２５、またはＳｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ ４０などの、ロジンエステルおよびトール樹脂エステルである。
【００２８】
さらなる適する軟性樹脂は、例えばＥｓｃｏｒｅｚＴＭ ５０４０（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）である。
【００２９】
軟性樹脂に適する他の炭化水素樹脂は、例えばＰｉｃｃｏ Ａ１０（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）およびＲｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１０１０（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）である。
【００３０】
典型的には、軟性樹脂ＷＨの量は、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％である。量が３０重量％未満であるとホットメルト接着剤組成物の固有の粘着性に対して悪影響を与える。
【００３１】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷを含む。
【００３２】
適する極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、例えばα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導体など、例えば（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸、および／または置換および／または非置換スチレンなどの極性オレフィンモノマーをポリオレフィンワックスにグラフトすることによって製造される。
【００３３】
好ましくは、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンワックスである。
【００３４】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの製造の基材を成す、適するポリオレフィンワックスＰＷは、分岐または非分岐ポリオレフィンプラスチックを熱分解することによって、またはオレフィンの直接重合によって得ることができる。適する重合プロセスは、例えば、オレフィン（通常エチレン）が高圧および高温で反応されて多かれ少なかれ分岐したワックスを提供するフリーラジカルプロセス、それに加えて、エチレンおよび／または高次１−オレフィンが有機金属触媒（例えばチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒）を用いて重合され、非分岐または分岐ワックスを提供するプロセスである。
【００３５】
好ましくは、ポリオレフィンワックスは様々なアルケンのホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３６】
好ましくは、ポリオレフィンワックスはエテンおよびプロペンのホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３７】
好ましくは、ポリオレフィンワックスはチーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて製造されたホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３８】
特に好ましくは、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、無水マレイン酸でグラフトされたエテンおよびプロペンのホモポリマーまたはコポリマーのワックスであり、特に好ましくは無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンワックスである。
【００３９】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷのグラフト率は、ポリオレフィンワックスの重量に対して、極性オレフィンモノマー（特に無水マレイン酸）が１重量％を超えることが好ましく、３重量％を超えることが好ましい。好ましくは前記グラフト率が２重量％から１５重量％の間であり、好ましくは４重量％から１５重量％の間であり、より好ましくは８重量％から１２重量％の間である。
【００４０】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、１００℃から２００℃の間、特に１２０℃から１７０℃の間の軟化点を有することが好ましい。
【００４１】
極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、１７０℃において１０−１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１，０００−５，０００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有することが好ましい。
【００４２】
好ましい実施形態において、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷは、無水マレイン酸がグラフトしたポリエチレンワックス、または無水マレイン酸がグラフトしたポリプロピレンワックスである
【００４３】
典型的には、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの量は、ホットメルト接着剤組成物の重量に対して、１〜２０重量％、好ましくは２．５〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％である。もしも量が１重量％未満である場合、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷはホットメルト接着剤組成物の接着力に対して効果を与えない。
【００４４】
さらに、ホットメルト接着剤組成物はさらなる成分を含んでよい。さらなる成分として適するのは、特に、軟化剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ及び熱安定化剤、増白剤、殺菌剤、顔料、着色剤、フィラー、および乾燥剤からなる群から選択される成分である。
【００４５】
しかしながら、２５℃で固体である全てのオレフィンベースポリマーＰおよび全ての軟性樹脂ＷＨおよび全ての極性改質ポリオレフィンワックスＰＷの合計重量がホットメルト接着剤組成物の６０重量％を、好ましくは８０重量％を超える場合に特に好ましいことが分かった。
【００４６】
２５℃で固体であるポリオレフィンＰ、軟性樹脂ＷＨ、極性ポリオレフィンワックスＰＷから本質的になるホットメルト接着剤組成物が特に有利であることが分かっている。前記成分に加えて、そのような組成物は、重要ではない、典型的には５重量％未満の、特に１重量％未満の量の他の成分を含む。特に、ホットメルト接着剤組成物は、２５℃で固体であるポリオレフィンＰ、軟性樹脂ＷＨ、及び極性ポリオレフィンワックスＰＷからなる。
【００４７】
原則として、その調製はホットメルト接着剤の分野の当業者に知られる慣例的な方法で実施される。
【００４８】
ホットメルト接着剤組成物は、加熱によって液体化され、熱可塑性成分の溶融をもたらす。ホットメルト接着剤組成物の粘度は、適用温度に合わせて変えるべきである。典型的には、適用温度は１００から２００℃の間、特に１５０から１８０℃の間である。この温度において、接着剤は容易に加工することができる。この温度範囲において、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに従って測定される粘度は、１，５００〜５０，０００ｍＰａｓであることが好ましい。もしもこれが実質的により高い場合、塗布が非常に困難である。もしもこれが実質的に低い場合、そのような低い粘度の接着剤は、塗布の間、冷却の結果として硬化する前に、接着結合のための材料表面から流れ落ちる。特に好ましくは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに従って測定される粘度は、１５０〜１８０℃の温度範囲内で２，５００〜２０，０００ｍＰａｓである。
【００４９】
接着剤の固化及び硬化は冷却に起因して起こり、迅速な強度の向上、及び接着結合の高い初期接着強度をもたらす。接着剤を使用するとき、接着結合は、接着剤がまだそれほど冷却されていない時間内に起こるようにすべきである。すなわち、接着結合は、接着剤がまだ液体であるか、または少なくともまだ粘着性でありかつ変形可能である間に起こらなくてはならない。
【００５０】
本発明による前述のホットメルト接着剤組成物は、広い温度範囲の中で高い初期強度および高い強度および柔軟性を有することがわかった。
【００５１】
イソシアネートが存在しないことに起因して、本発明による前述のホットメルト接着剤組成物は、労働衛生および労働安全の観点からみて、特に有利である。
【００５２】
さらに、極性改質ポリオレフィンワックスＰＷに起因して、特に無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンワックスに起因して、低エネルギー表面、特にポリエチレンに対するホットメルト接着剤組成物の接着が大きく改善されることがわかった。文献では、極性改質ポリプロピレンワックスが、その極性に起因して、非極性接着剤において極性基板に対する接着促進剤として使用されることが知られていたので、この結果は予測できなかった。低エネルギー表面、特に非常に低エネルギーのポリエチレンに対する接着性の改善は予期されないものである。したがって、このホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの非極性プラスチック上に極めて幅広い接着範囲を有し、たとえプライマーがなくてもホットメルト接着剤組成物を使用して接着によって結合することができる。
【００５３】
さらに、前述のホットメルト接着剤組成物は非常に長い有効期間を有し、良好な加工特性（特に適用温度１００〜２００℃の範囲内で）を有し、かつこれらの温度で、比較的長い時間にわたって、粘度安定性を有することがわかった。硬化は、無臭で、迅速に、たとえ厚い層での塗布の場合であっても、気泡なしで起こる。ホットメルト接着剤組成物は、良好な接着性、特に即時の接着性および粘着性が高いこと、および、環境劣化、特に水性の媒体、例えば界面活性剤、弱い酸および塩基に対する耐性が高いこと、および腐食性ではないこと、によって特徴付けられる。
【００５４】
さらに、前述のホットメルト接着剤組成物は、それらの経年劣化および温度に対する耐性に起因して特に有利である。
【００５５】
ホットメルト接着剤組成物の硬化挙動は、すくなくとも一つ存在する軟性樹脂ＷＨによって良い方向に影響されてよい。ホットメルト接着剤組成物は、比較的薄い接着層が、たとえ冷却の後であっても、そこに圧力が印加されることによって、流動が起こり得るように非常に柔軟になる。たとえば、防水膜に前記組成物を使用するとき、この効果はコンクリート上部に組成物がよく流れることを可能にする。その結果、水の浸透に対する高い耐性が与えられる。
【００５６】
上述のホットメルト接着剤組成物は幅広い用途（典型的には建築産業および衛生産業）を有する。
【００５７】
上述のホットメルト接着剤組成物は、発泡体、繊維材料、またはフィルムに対するポリオレフィン材料の接着結合に対して最適に使用することができることがわかった。
【００５８】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、サンドイッチパネルの接着結合にも非常に適する。
【００５９】
本発明のさらなる局面は、ポリオレフィンフィルムである第１基板Ｓ１、上述のホットメルト接着剤組成物、および第２基板Ｓ２を有する複合体に関し、ホットメルト接着剤組成物は、第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間に配置される。
【００６０】
図１は、第１基板Ｓ１（２）および第２基板Ｓ２（３）、および第１基板と第２基板との間に配置され、これらの二つの基板を互いに接着によって結合するホットメルト接着剤組成物（４）を含むそのような複合体１を通る概略的な断面を示す。
【００６１】
「ポリオレフィンフィルム」は、特に、柔軟な、０．０５ｍｍから５ｍｍの範囲の厚みを有するシート状のポリオレフィンとして理解される。したがって、それらは巻き取ることができる。結果的に、厚みが１ｍｍ未満の「フィルム」（厳しい意味での）に加えて、トンネル、屋根、または室内プールを密閉するために典型的に使用されるような、典型的には厚み１から３ｍｍである、特別な場合には最大５ｍｍである、密閉シートも使用される。そのようなポリオレフィンフィルムは通常、展着、キャスティング、カレンダリング、または押出によって製造され、典型的には巻き取られて市販され、または現場で製造される。それらは、単一の、または多数重なった構造を有してよい。ポリオレフィンフィルムが他の添加剤及び加工剤、例えばフィラー、ＵＶおよび熱安定剤、可塑剤、潤滑剤、殺生物剤、難燃剤、酸化防止剤、二酸化チタンまたはカーボンブラックなどの顔料、または色素などを追加で含んでよいことは当業者には明らかである。これは、１００％未満のポリオレフィンを含むフィルムであってもポリオレフィンフィルムと呼ばれることを意味する。
【００６２】
第２基板Ｓ２（多くの場合キャリアとも呼ばれる）は、異なるタイプおよび性質のものであってよい。基板は、例えばプラスチック、特にポリオレフィンまたはＡＢＳ、金属、コーティングされた金属、プラスチック、木、木質系材料または繊維材料からなるものであってよい。基板は固体でかつ成形された本体であることが好ましい。
【００６３】
特に、第１基板Ｓ１はポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２は多孔質材料、特にポリオレフィン発泡体、またはポリオレフィン繊維材料である。
【００６４】
必要に応じて、第２基板Ｓ２の表面は前処理されていてよい。特に、そのような前処理は、洗浄またはプライマーの塗布を含んでよい。しかしながら、好ましくは、プライマーの塗布は必要ない。
【００６５】
前述された複合体は、好ましくは、特に、建築産業の工業製造物品、基材またはビルを水の浸入から密閉するための物品、例えば防水膜である。
【００６６】
特に好ましくは、前述の複合体は防水膜であり、第１基板Ｓ１はポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２は多孔質材料であり、特に発泡体または繊維材料である。
【００６７】
図２は、組み込まれた状態の、そのような防水膜５を示す。第１基板Ｓ１（２）は基材６上に配置され、第２基板Ｓ２（３）は、塗布されたコンクリートに浸透されることによって塗布されたコンクリート７に結合を提供する。
【００６８】
この出願において、基材６は水平であってよく、そうでなくてもよい。さらに、基材は、土壌、ビル、または型枠であってよい。典型的には、基材は、垂直に配置された木質の型枠または金属の桁である。基材は絶縁材料であってもよい。
【００６９】
設置されるとき、コンクリート７は、典型的には、第２基板Ｓ２（３）の、そのような複合体１の第１基板Ｓ１（２）からみて離れた方を向く側に配置される。
【００７０】
もしも複合体が防水膜５である場合、第１基板Ｓ１（２）は、典型的には、水圧に対する高い耐性を有し、引裂伝播試験および穿孔試験において良好な結果を示し、これは建築現場での機械的応力に対して特に有利である。
【００７１】
第２基板Ｓ２（３）の多孔質構造は、引っ張りまたは剪断力に対するその耐性が向上され得るので、防水膜５の弾性に関して都合がよい。他方で、それは液体コンクリートの良好な吸収をもたらし、結果的に液体および硬化コンクリートの両方との良好な結合をもたらす。特に、これは大きな表面の傾斜角に対して、第２基板Ｓ２からコンクリート７が滑り落ちることを防ぐのに有利であり得る。
【００７２】
好ましくは、第２基板Ｓ２は繊維材料である。本明細書において、繊維材料は繊維で構成される材料として理解される。繊維は有機材料または合成材料を含むか、または有機材料または合成材料からなる。特に、それらはセルロース、綿、タンパク質、または合成繊維である。合成繊維として、特に好ましくは、ポリエステル、またはエチレンおよび／またはプロピレンのホモポリマー若しくはコポリマー、またはビスコースの繊維が挙げられる。前記繊維は短くてよく、または長繊維、紡糸繊維、織布若しくは不織布繊維、またはフィラメントであってよい。さらに、前記繊維は配向されてよく、または延伸された繊維であってもよい。さらに、異なる形状および組成を有する繊維の組み合わせを使用することが有利であり得る。
【００７３】
さらに、繊維材料はボイドを有する。これらのボイドは、適切な製造方法によって形成される。好ましくは、ボイドは少なくとも部分的に開口し、液体コンクリートおよび／または上述のホットメルト接着剤組成物の浸透を可能にする。
【００７４】
当業者に知られている幅広い種類の方法が、繊維でできた本体を製造するのに使用されてよい。特に、織物、ノンクリンプファブリック、または編物である本体が使用される。
【００７５】
繊維材料は、繊維自身の接着に起因して通常互いに接着している、ステープルファイバーまたはフィラメントのばら材料であってよい。この場合、単一の繊維は、好ましい配向を有してよく、または無配向であってもよい。繊維体は、鋭い水ジェットによるニードルパンチング、絡み合い、または混合によって機械的に結合されてよい。繊維材料として特に好ましいのは、フェルトまたはフリースである。さらに好ましいのは、１０ｃｍあたり５−３０のメッシュ数を有する繊維材料である。繊維材料のそのような層は多孔質材料に関して前述したのと同じ利点を提供し、かつ低コストで製造することができる。さらに、繊維材料は、通常非常に均一に製造することができ、その結果コンクリートと同様の浸透を与える。
【００７６】
有利には、第２基板Ｓ２は熱可塑性材料からなり、この材料は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００７７】
もしも複合体が防水膜５である場合、第２基板Ｓ２（３）は典型的には厚み０．１〜１ｍｍ、好ましくは０．２〜０．６ｍｍ、特に好ましくは０．４〜０．５５ｍｍを有する。
【００７８】
ホットメルト接着剤組成物４は、第１基板Ｓ１（２）と第２基板Ｓ２（３）との間に配置される。しかしながら、もしもホットメルト接着剤組成物４が部分的にまたは完全に、好ましくは部分的に基板Ｓ２に浸透し、結果的にホットメルト接着剤組成物への良好な結合をもたらす場合は、有利であり得る。
【００７９】
さらに、そのような複合体において、設置されるとき、もしもコンクリートがホットメルト接着剤組成物４に少なくとも部分的に接触する場合、コンクリート７に対する防水膜の結合に関して有利であり得る。これは、コンクリートを多孔質材料に浸透させ、結果的にホットメルト接着剤組成物に接触させる、および／またはホットメルト接着剤組成物を多孔質材料に浸透させ、結果的にコンクリートに接触させることによって実現されてよい。
【００８０】
本発明によるホットメルト接着剤組成物を含む上述の防水膜、および前記膜内の本発明によるホットメルト接着剤組成物の使用は、一方でホットメルト接着剤組成物が接着しにくいポリエチレンフィルムの使用を可能にする点で有利であり、これは水圧に対する高い耐性に起因して、極めて有利な点である。他方で、その疎水性および液体に対する耐性、その非腐食性およびその良好な接着性に起因して、ホットメルト接着剤組成物は第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間の良好な結合を確実にする。これは、例えば、第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間のボイドを防ぎ、漏れが起こった場合、水の防水膜への浸透を防ぐ。
【実施例】
【００８１】
【表１】
【００８２】
ホットメルト接着剤組成物（「ＨＳＺ」）は、温度１５０℃で、ミキサー内不活性雰囲気の下で、原料を表２に示される重量部に従って混合することによって調製された。
【００８３】
粘度
密封されたチューブ内で、ホットキャビネット内で１４０℃において２０分間、ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺを溶融した後、９．７ｇの接着剤が使い捨てスリーブに量り入れられ、表２に示される各々の温度において粘度計内で２０分間一定温度にされた。粘度測定は、１５０℃、１６０℃、および１８０℃において、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−２ サーモセル粘度計で、Ｎｏ．２７のスピンドルを用いて、１分あたり１０回転で実行された。５分間の測定後に得られた値が粘度として選択される。表２において、１５０℃で測定された値が「Ｖｉｓｋ１５０」で示され、１６０℃でのものが「Ｖｉｓｋ１６０」で、１８０℃でのものが「Ｖｉｓｋ１８０」で、２００℃でのものが「Ｖｉｓｋ２００」で示される。
【００８４】
軟化点
軟化点は、ＤＩＮ ＥＮ １２３８に従うＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定された。
【００８５】
初期強度の向上
ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺは溶融され、接着温度１６０℃において、ＰＰ試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍ）に塗布され、第２のＰＰ試験片に結合された（接着剤厚み：１ｍｍ、重なり領域：２５ｍｍ×２５ｍｍ）。初期強度は、３０分後の試験片のこれらの剪断引張強度を測定することによって決定され、測定速度１０ｍｍ／ｍｉｎで、２３℃および相対湿度５０％において、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０２０引張試験機を用いて、溶融したホットメルト接着剤組成物の塗布から測定される。３０分後に測定された最大の張力（「σｍａｘ」）は表２に示される。
【表２】
【００８６】
表２の結果は、ホットメルト接着剤組成物ＨＳＺの強度が迅速に向上することを示す。
【符号の説明】
【００８７】
１ 複合体
２ 第１基板Ｓ１
３ 第２基板Ｓ２
４ ホットメルト接着剤組成物
５ 防水膜
６ 基材
７ コンクリート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２５℃で固体である、ポリオレフィンＰ、
（ｂ）ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される軟化点が−１０℃から４０℃の間である、少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨ、
（ｃ）少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷ、
を含むホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンＰが、ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ ａｎｄ Ｂａｌｌ法によって測定される、７０℃から１７０℃の間の、特に８０℃から１２０℃の間の、好ましくは９０℃から１１０℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ポリオレフィンＰが熱可塑性ポリ−α−オレフィン、好ましくはアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）であることを特徴とする、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリオレフィンＰの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
軟性樹脂ＷＨが０℃から２５℃の間、特に１０℃から２５℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
軟性樹脂ＷＨが炭化水素樹脂、特に脂肪族Ｃ５−Ｃ９炭化水素樹脂であることを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
軟性樹脂ＷＨの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
極性ポリオレフィンワックスＰＷが、１００℃から２００℃の間、特に１２０℃から１７０℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
極性ポリオレフィンワックスＰＷが、無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンワックス、または無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンワックスであることを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
極性ポリオレフィンワックスＰＷの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、１〜２０重量％、特に２．５〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
発泡体、繊維材料、またはフィルムに対するポリオレフィン材料の接着による結合に対する請求項１から１０の何れか一項に記載されるホットメルト接着剤組成物の使用。
【請求項１２】
・ポリオレフィンフィルムである第１基板Ｓ１（２）
・請求項１から１０の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物（４）
・第２基板Ｓ２（３）
を含み、
前記ホットメルト接着剤組成物が第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間に配置される複合体（１）。
【請求項１３】
第１基板Ｓ１（２）がポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２（３）がポリオレフィン発泡体またはポリオレフィン繊維材料であることを特徴とする請求項１２に記載の複合体（１）。
【請求項１４】
コンクリート（７）が、第２基板Ｓ２（３）の、第１基板Ｓ１（２）からみて離れた方を向く側に配置されることを特徴とする請求項１２または１３に記載の複合体（１）。
【請求項１５】
第２基板Ｓ２（３）が多孔質材料であり、コンクリート（７）が少なくとも部分的にホットメルト接着剤組成物（４）と接触することを特徴とする請求項１４に記載の複合体（１）。
【請求項１】
（ａ）２５℃で固体である、ポリオレフィンＰ、
（ｂ）ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ−Ａｎｄ−Ｂａｌｌ法によって測定される軟化点が−１０℃から４０℃の間である、少なくとも一つの軟性樹脂ＷＨ、
（ｃ）少なくとも一つの極性改質ポリオレフィンワックスＰＷ、
を含むホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンＰが、ＤＩＮ ＥＮ １２３８によるＲｉｎｇ ａｎｄ Ｂａｌｌ法によって測定される、７０℃から１７０℃の間の、特に８０℃から１２０℃の間の、好ましくは９０℃から１１０℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ポリオレフィンＰが熱可塑性ポリ−α−オレフィン、好ましくはアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）であることを特徴とする、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリオレフィンＰの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
軟性樹脂ＷＨが０℃から２５℃の間、特に１０℃から２５℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
軟性樹脂ＷＨが炭化水素樹脂、特に脂肪族Ｃ５−Ｃ９炭化水素樹脂であることを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
軟性樹脂ＷＨの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、３０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
極性ポリオレフィンワックスＰＷが、１００℃から２００℃の間、特に１２０℃から１７０℃の間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
極性ポリオレフィンワックスＰＷが、無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンワックス、または無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンワックスであることを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
極性ポリオレフィンワックスＰＷの量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、１〜２０重量％、特に２．５〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
発泡体、繊維材料、またはフィルムに対するポリオレフィン材料の接着による結合に対する請求項１から１０の何れか一項に記載されるホットメルト接着剤組成物の使用。
【請求項１２】
・ポリオレフィンフィルムである第１基板Ｓ１（２）
・請求項１から１０の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物（４）
・第２基板Ｓ２（３）
を含み、
前記ホットメルト接着剤組成物が第１基板Ｓ１と第２基板Ｓ２との間に配置される複合体（１）。
【請求項１３】
第１基板Ｓ１（２）がポリオレフィンフィルムであり、第２基板Ｓ２（３）がポリオレフィン発泡体またはポリオレフィン繊維材料であることを特徴とする請求項１２に記載の複合体（１）。
【請求項１４】
コンクリート（７）が、第２基板Ｓ２（３）の、第１基板Ｓ１（２）からみて離れた方を向く側に配置されることを特徴とする請求項１２または１３に記載の複合体（１）。
【請求項１５】
第２基板Ｓ２（３）が多孔質材料であり、コンクリート（７）が少なくとも部分的にホットメルト接着剤組成物（４）と接触することを特徴とする請求項１４に記載の複合体（１）。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５０３２２５（Ｐ２０１３−５０３２２５Ａ）
【公表日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２６０６３（Ｐ２０１２−５２６０６３）
【出願日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６２４８８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２３７６８
【国際公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５０４２７４５０５）シーカ・テクノロジー・アーゲー (227)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６２４８８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２３７６８
【国際公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５０４２７４５０５）シーカ・テクノロジー・アーゲー (227)
【Ｆターム（参考）】
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