低温調製可能な低粘度で長期安定性を有する化粧用エマルジョン
【課題】 低温調製可能な低粘度で長期安定性を有する化粧用エマルジョンを提供する。
【解決手段】 本発明は、低温調製可能な長期安定性を有する低粘度で微細なＰＥＧフリーの水中油型エマルジョンと、好ましくは清澄な油相から、または好ましくは清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を介してのその調製と、対応する油相またはマイクロエマルジョン様濃縮物と、本発明のエマルジョンの、化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤、または工業用製剤を製造するため、特に、ウェットワイプ用含浸エマルジョンまたは噴霧可能な手入れ用エマルジョンを製造するための使用とを提供する。
【解決手段】 本発明は、低温調製可能な長期安定性を有する低粘度で微細なＰＥＧフリーの水中油型エマルジョンと、好ましくは清澄な油相から、または好ましくは清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を介してのその調製と、対応する油相またはマイクロエマルジョン様濃縮物と、本発明のエマルジョンの、化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤、または工業用製剤を製造するため、特に、ウェットワイプ用含浸エマルジョンまたは噴霧可能な手入れ用エマルジョンを製造するための使用とを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温調製可能な長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンと、好ましくは清澄な油相から、または好ましくは清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を介してのその調製と、対応する油相またはマイクロエマルジョン様濃縮物と、化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤を製造するためならびに家庭用および工業用の清掃用および手入れ用エマルジョンを製造するため、特に、ウェットワイプ用含浸エマルジョンまたは噴霧可能な手入れ用エマルジョンを製造するための本発明のエマルジョンの使用とを提供する。
【０００２】
本発明の微細な水中油型エマルジョンは、好ましくは、ポリエチレングリコールを含む物質を含有せず（「ＰＥＧフリー」）、そして、非イオン性一次乳化剤成分（好ましくはポリオール部分エステル）および中和可能な二次乳化剤成分から構成される乳化剤混合物と、これに加えて界面活性なコサーファクタント、好ましくは防腐性を有する芳香族コサーファクタントと、これに加えて油、好ましくはエステルおよび／またはエーテル油と、場合によりさらなる慣用の助剤および添加剤とを含むものである。
【背景技術】
【０００３】
エマルジョンは、化粧品製剤、皮膚用剤、および／または医薬製剤分野における重要な種類の製品を構成する要素である。化粧品製剤は基本的にスキンケア用として使用される。化粧的な意味におけるスキンケアとは、主として、環境による影響（例えば、汚れ、化学物質、微生物）および内在性物質（例えば、水分、天然脂質、電解質）の損失を防ぐ障壁としての皮膚本来の機能を強化および／または回復させることである。
【０００４】
スキンケアのさらなるねらいは、日々の洗浄によって失われる皮膚の脂質および水分を補うことと、皮膚の柔軟性および滑らかさを保持および回復させることとにある。本来の再生能力が十分でない場合、このことが正に重要になってくる。これに加えて、スキンケア製品は、環境、特に日光および風からの影響を防御し、皮膚の老化を遅らせるものでなければならない。
【０００５】
一般に、局所用医薬組成物には、１種またはそれ以上の薬剤が有効濃度で含有されている。話を簡単にするため、化粧用途および医療用途ならびにこれらに対応する製品を、ドイツ連邦協和国の法規定（例えば、化粧品法、食品医薬品法）を参照して明確に区別するものとする。
【０００６】
ここ数年、使い方が極めて簡単で便利な化粧用ウェットワイプがその重要性を増しつつある。当初、化粧品市場では、実質的に汚れを落とすことのみを目的としたウェットワイプしか扱われておらず、これは主として、界面活性剤を含有する水性の含浸溶液を含ませたものであった。ところが最近では、手入れ用品として市場に出回るものも増えつつあり、これらは含浸エマルジョンをベースとしているため、手入れ用の油成分をさらに含有している。
【０００７】
このようなボディケアおよびフェイスケア用の化粧用ウェットワイプのほとんどは、ＰＩＴ乳化法（（非特許文献１）または（非特許文献２））によって調製されたエマルジョンを含浸させたものである。
【０００８】
ＰＩＴ法は、ポリエチレングリコールを含む非イオン性乳化剤（「ＰＥＧ含有乳化剤」）によって安定化された水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの温度を上昇させることにより、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンへの転相を誘起することができるという事実を利用したものである（転相；ＰＩＴ：転相温度）。
【０００９】
この転相領域における水と油の界面張力は極めて低いため、これを冷却することにより極めて微細な水中油型エマルジョンを得ることができる。しかしながら、このためには、乳化される系ごとにエマルジョンの個々の成分を互いに正確に調節する必要がある。これは、乳化剤混合物および乳化剤の濃度を異なる油相ごとに「合わせて調整」しなければならないことを意味する。
【００１０】
こうして生成された微細で低粘度なエマルジョンは、長期安定性に極めて優れ、したがって、ウェットワイプ用含浸溶液として非常に好適である。このような系は、例えば，（特許文献１）または（特許文献２）に記載されている。
【００１１】
ＰＩＴ乳化技術を用いるための基本的な要件は、ここに記載したように、エマルジョン全体を転相温度を超える温度に加熱した後に再び冷却することが必要なことである。
【００１２】
工程操作の最適化が求められ、エネルギーコストも制限されている現在において、このことは、加熱／冷却曲線を経る必要のない系と比較して明らかに不利であることを意味している。こうした理由から、さらに加熱／冷却曲線を経ることを必要とせずに長期安定性を有する微細なエマルジョンを室温で調製（「低温調製」）できれば有利であろう。
【００１３】
ＰＩＴエマルジョンをベースとするウェットワイプ用含浸溶液の他の欠点は、ＰＥＧ含有乳化剤の使用を前提としていることにある。極めて自然に近い化粧品製剤という観点に立てば、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含む乳化剤を省くことができる化粧品を研究することが重要な目標となる。したがって、ＰＥＧフリーの代替溶液の探索が盛んになってきている。
【００１４】
エトキシル化された乳化剤は肌に幾分水っぽい感触を与えることも知られており、例えば、ポリグリセリルエステルを使用することによってこの感覚を改善することができる。
【００１５】
例えば、（特許文献３）には、ポリオールのポリ１２−ヒドロキシステアリン酸エステルおよびアルキルグリコシドをベースとするＰＥＧフリーの化粧用ウェットワイプ用含浸エマルジョンが記載されている。このような乳化剤混合物を使用すると、これを含浸させた紙製品の柔軟性が改善され、それ以外でも、これを用いて製造されたウェットワイプの使用時の感覚特性が改善される。しかし、このような乳化剤の組合せを用いた場合、この含浸エマルジョンに十分な防腐を組み合わせて良好な長期安定性を達成することが難しいのが通常である。
【００１６】
特に、ウェットワイプを製造する場合は、細菌の増殖を抑制するために含浸溶液に十分な防腐を施すことが絶対に必要である。この防腐は、含浸溶液そのものだけでなく、最終的には含浸されたウェットワイプについても同様に、細菌の増殖を長期間にわたって防止するのに十分でなければならない。
【００１７】
通常、好ましく使用される防腐剤混合物は、例えば、オイクシール（Ｅｕｘｙｌ）（登録商標）Ｋ３００（シュルケ・ウント・マイヤー（Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ））またはフェノニップ（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ）（登録商標）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ））の商品名で市販されている、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物である。
【００１８】
ここに記載したように、含浸溶液およびウェットワイプを確実に防腐することに関する要求が高いことから、通常は、このようなアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物の最終含浸溶液中における使用量を比較的多く（０．５〜１．０重量％）することが必要とされている。理想的には、エマルジョン濃縮物の製造において、できるだけ早い段階で防腐剤の全量を混合する必要がある。このようにすると、その後に水で希釈することによって簡単に所望の使用濃度の含浸溶液を作り出すことができる。
【００１９】
このようなアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物を使用すると、これらの化合物が非常に界面活性が高く、乳化剤分子と油−水界面の空間を奪い合うことから、エマルジョンに負荷が及ぶ（ｅｍｕｌｓｉｏｎ−ｓｔｒｅｓｓｉｎｇ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ）ことは知られている。これらの防腐剤混合物が界面活性な性質を有することから、これらを防腐性を有する芳香族コサーファクタントと説明することもできる。ウェットワイプ用含浸エマルジョンの場合、これらの防腐剤の所要量が多いことと含浸溶液の粘度が低いこととにより、通常、このエマルジョンへの負荷作用は増大する。
【００２０】
したがって、これらを要約すると、従来技術に記載されている乳化剤または乳化剤の組合せを用いても、典型的には含浸エマルジョンまたは噴霧可能なローション剤に使用される、十分に防腐が施された低粘度で微細な長期安定性を有する低温調製可能なエマルジョンを調製することはできないと言えよう。
【００２１】
【特許文献１】欧州特許第１ ２６８ ７４０Ｂ号明細書
【特許文献２】国際公開第００／０４２３０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２／０５６８４１号パンフレット
【特許文献４】ＤＥ１０２００５０１１７８５．６号明細書
【非特許文献１】篠田耕三（Ｋ．Ｓｈｉｎｏｄａ）、國枝博信（Ｈ．Ｋｕｎｉｅｄａ）、エマルジョンの相特性：ＰＩＴおよびＨＬＢ（Ｐｈａｓｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ：ＰＩＴ ａｎｄ ＨＬＢ）、エマルジョン技術百科事典（Ｅｎｃｙｃｌ．ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、ｐｐ．３３７〜３６７、１９８３年
【非特許文献２】Ｔｈ・フェルスター（Ｔｈ．Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、Ｆ・シャンビル（Ｆ．Ｓｃｈａｍｂｉｌ）、Ｗ・フォン・リュビンスキー（Ｗ．ｖｏｎ Ｒｙｂｉｎｓｋｉ）、Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．Ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１３巻、第２号、ｐｐ．１８３〜９３（１９９２年）
【非特許文献３】ウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ｂ７巻、Ｅ．ワイス（Ｗｅｉｓｅ）編、第５版、ＶＣＨ、ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、ｐ．７８、１９９５年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、本発明の目的は、典型的には含浸エマルジョンまたは噴霧可能なローション剤に使用される低粘度で微細な長期安定性を有するエマルジョン、すなわち、同時に、
室温で調製可能であり、そして
エトキシル化された構成成分を含まず、そして
十分な量の防腐剤化合物をさらに含む、
エマルジョンを調製することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
驚くべきことに、ポリオール部分エステルおよび中和可能な酸部分エステルをベースとする好適な乳化剤の組合せを油（好ましくはエステルおよび／またはエーテル油）およびコサーファクタント（好ましくは防腐性を有する芳香族コサーファクタント）と一緒に使用すると、含浸エマルジョンとして、または噴霧可能な系中に使用するのに抜群に適した低粘度で微細な長期安定性を有する水中油型エマルジョンが室温で調製できることがここに見出された。
【発明の効果】
【００２４】
このようなエマルジョンは、調製が容易であることおよび微細に分散していることに加えて、エトキシル化された成分を基本的に含まない（「ＰＥＧフリー」エマルジョン系）点に注目すべきである。さらに、このような含浸溶液を利用して製造されたウェットワイプが極めて心地よい感覚特性を示すことにも注目すべきである。
【００２５】
本発明の水中油型エマルジョンは、室温調製が可能であると同時に、本発明による好ましい防腐に有効な芳香族コサーファクタントの使用により防腐が十分に施された長期安定性を有し、したがって、特にウェットワイプ用含浸エマルジョンとして使用するのに好適な、低粘度で微細なＰＥＧフリーのエマルジョンを初めて提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
したがって、本発明は、長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンであって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、該エマルジョンの水相の含有量が、エマルジョン全体を基準として８０重量％以上である水中油型エマルジョンを提供する。
【００２７】
本発明による好ましいエマルジョンは、粘度が低く、微細に分散しており、かつ長期安定性を有している。
【００２８】
「低粘度」とは、エマルジョンが慣用の装置で噴霧できる粘度を意味するものと理解される。一般に、このようなエマルジョン粘度は、４０００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＴ、スピンドル４、１０ｒｐｍ（２０℃））以下、好ましくは２５００ｍＰａｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａｓ以下である。より高い粘度を達成することも可能ではあるが、本発明による好ましいものではない。
【００２９】
「微細」とは、エマルジョン小滴の平均半径が２０ｎｍ以上〜５００ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以上〜２００ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以上〜１２０ｎｍ以下であることを意味するものと理解される。
【００３０】
「長期安定性」とは、本発明のエマルジョンが室温で３ヶ月間かつ４０℃で１ヶ月間、不可逆的なクリーミングまたはそれ以外の不安定性の兆候を示すことなく保管できることを意味するものと理解される。
【００３１】
本発明の水中油型エマルジョンは、典型的には、水相の含有量が７０重量％以上〜９９重量％以下、好ましくは８０重量％以上〜９７重量％以下である。
【００３２】
製剤中の、水相に添加された物質またはその親水性の性質により水相に溶解もしくは分散可能な物質はすべて水相に含まれる。本発明の水中油型エマルジョンに関して言えば、水、またはグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、アルコール、水溶性ポリマー、有効成分等の任意の構成成分は、いかなる場合においても水相に属する。
【００３３】
本発明のすべての主題において、使用される乳化剤混合物（Ａ）、コサーファクタント（Ｂ）、および油（Ｃ）の重量比率（これら３種の成分を基準とする）は、好ましくは、（Ａ）１０以上〜３０以下／（Ｂ）３以上〜２０以下／（Ｃ）５０以上〜８７以下であり、より好ましくは、重量比率は、２０以上〜２５以下／５以上〜１５以下／６０以上〜７５以下であり、乳化剤混合物（Ａ）は、非イオン性一次乳化剤（ａ）７５重量％以上〜９９．５重量％以下と、酸基を含む二次乳化剤（ｂ）０．５重量％以上〜２５重量％以下とから構成される。
【００３４】
乳化剤混合物（Ａ）に関し、本発明により好ましく使用される非イオン性一次乳化剤（ａ）は、
ａ１）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、グリセロール、ポリグリセロール、またはこれら２種の混合物でエステル化することにより調製された、グリセリルおよびポリグリセリル部分エステル、
ａ２）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、ソルビトールでエステル化することにより調製された、ソルビタンまたはソルビトール部分エステル、
ａ３）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、単−または多糖、および場合により、より単糖数の多い多糖でエステル化することにより調製された、炭水化物エステル、好ましくはグリコシドまたはショ糖エステル、
ａ４）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはさらなるヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族アルコールを、単−または多糖と反応させることにより調製された、（アルキルポリ）グリコシド、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択されるポリオール部分エステルである。
【００３５】
典型的には、非イオン性一次乳化剤成分（ａ）の主要部分はポリグリセリルエステルから構成され、好ましくは、ここにソルビタンエステルが、一次乳化剤成分（ａ）全体を基準として、０重量％以上〜７５重量％以下、好ましくは０重量％以上〜５０重量％以下、より好ましくは０重量％以上〜２５重量％以下の量で添加される。
【００３６】
１０個以上〜１８個以下の炭素原子を有する鎖長の脂肪酸基を疎水性部分として含むポリグリセリル部分エステルおよびソルビタン部分エステルが好ましい。
【００３７】
ラウリン酸ポリグリセリルおよびラウリン酸ソルビタンの組合せが特に非常に好ましい。
【００３８】
乳化剤混合物（Ａ）に関し、好ましい二次乳化剤成分（ｂ）は、
ｂ１）それぞれ、その酸基の一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アルコールでエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化、スルホン酸化、またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ２）それぞれ、その酸基の一部が、ポリオール、ポリオール部分エステル（好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、および／またはソルビトールと直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族カルボン酸とから形成されたもの）でエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化またはスルホン酸化またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ３）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子２個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族モノ、ジ−、またはポリカルボン酸で一部がエステル化されている、ポリオール、好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、およびソルビトールであって、ただし、分子内に遊離の中和可能な酸基が存在するもの、
ｂ４）そのヒドロキシル基の少なくとも一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸と反応されている、ヒドロキシ官能基を有するモノ、ジ−、またはポリカルボン酸、
ｂ５）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸（塩）、
ｂ６）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アシル基を含む、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、またはリン酸塩、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択される化合物である。
【００３９】
（ｂ）の種類の乳化剤は、乳化剤配合物中において、好ましくは少なくとも一部が中和された形態で存在する。有利には、これらは既に（一部が）中和された成分として使用される。所望により、後段の好適な工程段階で中和段階を実施することもでき、その場合、中和に使用される塩基は、好ましくは１または２価の陽イオン性対イオンを有する陰イオン性乳化剤を導くものである。特に好ましい対イオンはナトリウムおよびカリウムである。
【００４０】
疎水性基がそれぞれ１０個以上〜１８個以下の炭素原子を含む、中和されたクエン酸部分エステルを使用することが好ましい。
【００４１】
クエン酸とラウリルアルコールとの部分エステルまたはクエン酸とモノもしくはジラウリン酸グリセリルとの部分エステルに加えて、クエン酸とオレイルアルコールとの部分エステルまたはクエン酸とモノもしくはジオレイン酸グリセリルとの部分エステルも特に非常に好ましい。
【００４２】
本発明の文脈におけるコサーファクタントとは、特に、界面活性を特徴とする（このことは、界面張力を低下させるか、あるいは界面膜に組み込まれることで明らかになり得る）ものの、これらの物質を単独で用いても、水中で界面活性剤特有の凝集を呈することによってミセル構造となったり、乳化剤に特有のエマルジョン小滴の安定化を行うことのない化合物を意味するものと理解される。
【００４３】
これに加えて、またはこれに替えて、本発明の文脈におけるコサーファクタントとは、特に、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）によるＨＬＢ値が４以上〜１０以下である化合物を意味するものと理解される。より好ましくは、これらのコサーファクタントは、オクタノール−水分配係数ｌｏｇＰまたはｌｏｇＫｏｗが１〜２であるという特徴を有する。オクタノール−水分配係数は、室温で平衡状態にあるオクタノール中および水中に溶解された物質の量の商の常用対数から算出される（（非特許文献３）参照）。
【００４４】
有利には、本発明のコサーファクタントは、分子内に４〜１４個の炭素原子および１種またはそれ以上の極性基を有する非イオン性の有機化合物である。
【００４５】
典型的な周知の非芳香族コサーファクタントは、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ヘキサンジオール、オクタンジオール等の脂肪族アルコールである。本発明の好ましい実施形態において使用されるコサーファクタントは、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、または１，２−オクタンジオールである。
【００４６】
これに加えて、同様に使用されるコサーファクタントは、好ましくは、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、またはジエチレングリコールと、６〜１０個の炭素原子を有する脂肪酸またはアルコールとをベースとするモノアルキルエーテルまたはモノアルキルエステルである。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態において使用されるコサーファクタントは、芳香族コサーファクタントである。本発明の文脈における芳香族コサーファクタントとは、特に、１種またはそれ以上のアリール基を含み、それ単独で用いても水中でミセル構造を形成しない界面活性な物質を意味するものと理解される。
【００４８】
これらの芳香族コサーファクタントは、有利には、さらに抗菌性を有することを特徴とする。すなわちこれらは、防腐性を有する芳香族コサーファクタントである。この種のコサーファクタントを使用すると、理想的にはさらなる防腐剤を必要とせずに本発明のＯ／Ｗエマルジョンを調製することが可能となる。また、例えば（特許文献４）に記載されているように、さらなる慣用の防腐剤を（助剤および添加剤として）添加することももちろん可能である。
【００４９】
防腐性を有する本発明による特に好ましい芳香族コサーファクタントは、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコールを、単独とするかまたは１種もしくはそれ以上のアルキルパラベンエステル（好ましくは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン、ブチルパラベン、および／またはイソブチルパラベン）と組み合わせたものである。特に、オイクシール（登録商標）Ｋ３００（シュルケ・ウント・マイヤー）またはフェノニップ（登録商標）（クラリアント）の商品名で市販されている、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物を使用することが好ましい。
【００５０】
上述したように、防腐活性を有する上記芳香族コサーファクタントと他の好適な防腐剤との混合物を使用することも同様に可能である。例えば、オイクシールＰＥ９０１０（シュルケ・ウント・マイヤー）の名称で市販されている、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセロールとの混合物を使用することも同様に可能である。
【００５１】
本発明の文脈における油とは、特に、６〜２０個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールをベースとするゲルベアルコール、直鎖Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸と直鎖Ｃ１〜Ｃ２２脂肪族アルコールとのエステル、分岐Ｃ１〜Ｃ４４カルボン酸と直鎖Ｃ１〜Ｃ２２脂肪族アルコールとのエステル、直鎖Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸と分岐アルコールとのエステル、直鎖および／もしくは分岐の脂肪酸と多価アルコールおよび／もしくはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸をベースとするトリグリセリド、植物油、分岐の第１級アルコール、置換シクロヘキサン、ゲルベカーボネート（Ｇｕｅｒｂｅｔ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジアルキル（アルキレン）エーテル、ジアルキル（アルキレン）カーボネート、ならびに／または脂肪族もしくはナフテン系炭化水素、シリコーン油、ジメチコーン、シクロメチコーン、エトキシル化および／もしくはプロポキシル化された有機アルコール、エトキシル化および／もしくはプロポキシル化された有機酸、またはこれらの混合物の群から選択される化合物を意味するものと理解される。当業者に周知の香油も同様に、本発明の文脈における油相の役割を果たすであろう。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態において使用される油は、エステル油、エーテル系油、炭化水素、およびプロポキシル化された有機アルコール、ならびにこれらの化合物の混合物である。
【００５３】
有用なエステル油としては、特に、２個以上〜４４個以下の炭素原子を有する直鎖および／または分岐のモノおよび／またはジカルボン酸と、１個以上〜２２個以下の炭素原子を有する直鎖および／または分岐の（特に２−エチルヘキサノール）飽和または不飽和アルコールとのモノまたはジエステルが挙げられる。本発明の文脈において同様に好適なのは、２個以上〜３６個以下の炭素原子を有する二官能性または三官能性の脂肪族アルコール（特にダイマージオールおよび／またはトリマージオール）と、１個以上〜２２個以下の炭素原子を有する１種またはそれ以上の単官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物である。本発明によれば、芳香族基を含むエステル油も同様に好適である。
【００５４】
室温でロウ様の性質を示すエステル油、例えばミリスチン酸ミリスチルを一部使用することにより、エマルジョンの肌感触をよりこってりとしたものにすることができる。
【００５５】
有用なエーテル油は、特に、４個以上〜２４個以下の炭素原子を有するジアルキルエーテルである。本発明によれば、特に、飽和Ｃ６〜Ｃ１８ジアルキルエーテル、例えば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）エーテル、ラウリルメチルエーテル、またはオクチルブチルエーテルに加えてジドデシルエーテルも好適である。
【００５６】
特に好ましい油成分は、化粧用エステル油であるパルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸デシル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジオクチル、エチルヘキサン酸セテアリル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソセチル、イソノナン酸セテアリル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、および安息香酸Ｃ１２〜１５アルキル、ならびに化粧用エーテル油であるジカプリリルエーテルおよびプロポキシル化された有機アルコールであるＰＰＧ１５ステアリルエーテルまたはＰＰＧ４ブチルエーテル、ならびに上述の化合物の混合物である。
【００５７】
本発明の文脈における「極性可溶化剤」とは、特に、清澄な油相を得ることを目的として以下に記載する油相に１０重量％までの量で添加される極性化合物を意味するものと理解される。これらは、好ましくは、水、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、またはエタノール、イソプロパノール等の短鎖アルコールである。
【００５８】
助剤および添加剤としては、この分野の当業者に従来技術として周知のあらゆる助剤および添加剤、例えば（特許文献４）に記載されているような、油およびワックス、市販の界面活性剤または乳化剤、粘度付与剤（ｂｏｄｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、増粘剤（例えば高分子系）、無機および有機紫外線防御遮蔽剤（ＵＶ ｌｉｇｈｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆｉｌｔｅｒ）、セルフタンニング剤、顔料、酸化防止剤、ハイドロトロープ剤、防臭および制汗有効成分、それ以外の有効成分、染料、さらなる防腐剤、香料等を使用してもよい。
【００５９】
助剤および添加剤は、油相または水相に添加しても、あるいはエマルジョン調製工程において希釈水に添加しても、いずれであってもよい。
【００６０】
好ましい有効成分は、特に、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、レチノールおよびレチニル誘導体、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フィトスフィンゴシン（およびフィトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、疑似セラミド、精油、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、ならびにビタミン複合体である。
【００６１】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンは、原則として、簡単な撹拌装置を利用して調製することができる。さらなる均質化段階は不要である。
【００６２】
好ましくは、この調製は、乳化剤混合物、コサーファクタント、油、ならびに場合により慣用の助剤および添加剤を含む清澄な単相の油相を室温で希釈水中に直接注ぐことによって実施される。必要に応じて、１０重量％までの極性可溶化剤を添加することによって油相を清澄な相に転換してもよい。このような極性可溶化剤は、水、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、またはエタノール、イソプロパノール等の短鎖アルコールであってもよい。好ましくは、極性可溶化剤として水を使用する。
【００６３】
均質な清澄な油相は、本発明の微細なＯ／Ｗエマルジョンの調製に有利である。通常、濁った油相を使用すると、長期安定性が十分でないことが多い比較的粗大なエマルジョンとなる。清澄な油相から濁った油相への転換は起こりやすい。十分な長期安定性を有するエマルジョンが調製できる不透明度は使用される成分の種類および量に依存し、このような限られた場合において個々に判断する必要がある。
【００６４】
上述した方法の別法として、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の中間段階を経て本発明の微細な水中油型エマルジョンを生成させることもできる。通常、この濃縮物は、乳化剤混合物、コサーファクタント、油、ならびに場合により極性可溶化剤、ならびに／または慣用の助剤および添加剤を含む油相を３０重量％超〜９０重量％以下、好ましくは油相を４０重量％以上〜８０重量％以下から構成される。このような清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物は、好ましくは、室温で水を油相中にかき混ぜながら加えることによって調製される。このような濃縮物の調製に濁った油相を使用することも可能である。この濃縮物の最適な水含有量は、その配合（例えば使用される油）に依存するが、通常は、１０重量％以上〜７０重量％未満、好ましくは２０重量％以上〜６０重量％以下である。
【００６５】
このようなマイクロエマルジョン様濃縮物を最終的に希釈することによって本発明の水中油型エマルジョンを得てもよい。マイクロエマルジョン様濃縮物の調製も、最終希釈段階も、簡単な撹拌装置を用いて室温で実施することができる。
【００６６】
したがって、本発明はさらに、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤を０重量％以上〜１０重量％未満（油相全体を基準とする）と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含む油相を提供する。
【００６７】
本発明によれば、均質で清澄な油相が好ましい。
【００６８】
このような油相は、周知の従来技術の方法によって調製することができる。例えば、この油相は、使用される成分の稠度および濃度に応じて、成分を２０℃以上〜７５℃以下の範囲の温度で単純に混合することによって調製することができる。この油相は、本発明の水中油型エマルジョンの調製時においては、室温で使用することができる。
【００６９】
さらに本発明は、本発明の水中油型エマルジョンを調製する方法であって、好ましくは、このような清澄な油相を、４０℃未満の温度、特に室温で、それ自体周知の条件下に適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上となるように調節する方法を提供する。
【００７０】
本発明はさらに、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、該マイクロエマルジョン様濃縮物の水相の総含有量が濃縮物全体を基準として１０重量％以上〜７０重量％未満である、マイクロエマルジョン様濃縮物を提供する。
【００７１】
さらに本発明は、本発明の水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、好ましくは、このようなマイクロエマルジョン様濃縮物を、４０℃未満の温度、特に室温で、それ自体周知の条件下に適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上になるように調節する方法を提供する。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
さらに本発明は、本発明のエマルジョンの、化粧品製剤、皮膚製剤、または医薬製剤を製造するための使用を提供する。ウェットワイプ、非常に具体的には、皮膚の手入れおよび清浄化用の化粧用ウェットワイプを製造するための含浸溶液としての使用を特に中心とする。
【００７３】
さらに本発明は、該エマルジョンの、皮膚および皮膚付属器官の清浄化および手入れ用化粧品製剤における使用を提供する。特に、噴霧可能な製剤における使用、例えば、フェイスケアおよびボディケア用品、ベビーケア、日光防御製剤（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）、メーク落とし、ならびに制汗／防臭剤のための使用を中心とする。
【００７４】
本発明の水中油型エマルジョンは、家庭用および工業用として、清掃および手入れ用ウェットワイプの製造に用いるのにも、かつ、そのまま噴霧可能なエマルジョン系形態として、表面の清掃および手入れ（例えば、繊維製品の手入れ、皮革の手入れ、金属または非金属表面の手入れおよび清掃、例えば、自動車または家具の清掃および手入れ）用として使用するのにも抜群に適している。
【００７５】
したがって、本発明はさらに、家庭用および工業用の、繊維製品、皮革、プラスチック、金属および非金属表面等の清掃用組成物および手入れ用組成物を製造するための該エマルジョンの使用を提供する。ウェットワイプ製造用含浸溶液としての使用および噴霧可能な製剤中における使用を特に中心とする。
【００７６】
本明細書に記載されている技術的教示により、既に十分な防腐が施された低粘度で微細な長期安定性を有するＰＥＧフリーの水中油型エマルジョンを、室温下において簡単な方法で調製することが可能となる。
【実施例】
【００７７】
以下に示す実施例は、これらの実施例に限定することなく本発明の主題を詳細に例示することを意図したものである。
【００７８】
すべての実施例において、濃度を重量％で報告する。
【００７９】
本発明の油相、本発明のマイクロエマルジョン様濃縮物、および本発明のエマルジョンの調製を、簡単な手動式混合装置を用いて実施した。対応する油相を調製した後、本発明のマイクロエマルジョン様濃縮物への転換および本発明の水中油型エマルジョンへの転換をいずれも３０℃未満の温度で実施した。
【００８０】
エマルジョンを調製する場合、乳化剤混合物の一部として用いられる酸部分エステル（ｂ）は、最初から少なくとも一部が中和された形態で使用すると有利である。しかしながら、最初は中和されていない酸部分エステルを用いて作業を行い、調製工程のより後の時点で中和段階を実施することも可能である。
【００８１】
本実施例においては、使用される酸部分エステルは中和形態で使用した。
【００８２】
乳化剤の実施例１〜１１：
実施例の製剤に使用される乳化剤系の説明（いずれの場合も、乳化剤系ごとの重量百分率の合計は全体で１００となる）
乳化剤１：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９７％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ３％
乳化剤２：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９６％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤３：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９５％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ５％
乳化剤４：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９２％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ８％
乳化剤５：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９８．５％
乳化剤成分Ｂ：スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム３） １．５％
乳化剤６：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−３４） ９８．５％
乳化剤成分Ｂ：セチルリン酸カリウム５） １．５％
乳化剤７：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ７７％
ラウリン酸ソルビタン６） １９％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤８：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−６７） ６４％
ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ２９％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ７％
乳化剤９：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−６７） ４９％
ラウリン酸ソルビタン６） ４６％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ５％
乳化剤１０：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−１０８） １９％
ラウリン酸ソルビタン６） ７７％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤１１：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９４％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ６％
１）テゴ（ＴＥＧＯ）（登録商標）カーレ（Ｃａｒｅ）ＰＬ４（デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））
２）一部がＫＯＨで中和された、ラウリルアルコールおよびクエン酸から形成されたジエステル
３）レオポール（ＲＥＷＯＰＯＬ）（登録商標）ＳＢ Ｆ １２ Ｐ（デグサ）
４）ＯＨ基のエステル化度が２０％であるラウリン酸ポリグリセリル−３
５）アンフィゾル（Ａｍｐｈｉｓｏｌ）（登録商標）Ｋ（ロシュ（Ｒｏｃｈｅ））
６）テゴ（登録商標）ＳＭＬ（デグサ）
７）ＯＨ基のエステル化度が１３％であるラウリン酸ポリグリセリル−６
８）ＯＨ基のエステル化度が８％であるラウリン酸ポリグリセリル−１０
【００８３】
清澄な油相の実施例１〜１０：
これらの実施例は、さらなる段階において室温で処理することによって本発明の微細な水中油型エマルジョン（エマルジョン実施例１〜１０参照）を得ることができる、本発明の清澄な油相の組成（データは重量％で示す）を示すことを特に意図したものである。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の実施例１〜１０：
これらの実施例は、さらなるステップにおいて室温で処理することによって本発明の微細な水中油型エマルジョン（エマルジョン実施例１１〜２０参照）を得ることができる、本発明の清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の組成（データは重量％で示す）を示すことを特に意図したものである。
【００８７】
【表３】
【００８８】
【表４】
【００８９】
エマルジョンの実施例１〜２４：
エマルジョン１〜２４は、実施例を用いて本発明のエマルジョンの構成を例示することを意図したものである（データは重量％で示す）。
【００９０】
エマルジョン１〜１０は、簡単な手動式撹拌装置を使用し、清澄な油相（実施例１〜１０（上記参照））を室温で水中に注ぐことによって調製したものである。
【００９１】
エマルジョン１１〜２０は、簡単な手動式撹拌装置を使用し、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物（実施例１〜１０（上記参照）に対応）を室温で希釈することによって同様に調製したものである。
【００９２】
エマルジョン実施例２１〜２４は、清澄な油相２および３をベースとし、混合しながら希釈を行うことによってこれらから調製したものである。一例として、水溶性の助剤および添加剤を水相に添加した。
【００９３】
幾つかの実施例においては、本発明に従い、助剤および添加剤として香料を添加した。これらは、清澄な油相または清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物中に速やかに適量を溶解させることができた。
【００９４】
どの実施例のエマルジョンも低粘度であり、微細に分散されており、かつ長期安定性を有していた。
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】
【表８】
【００９９】
【表９】
【０１００】
動的光散乱による粒度測定:
本発明のエマルジョンの分散の度合いが極めて微細であることの一例として、動的光散乱を用いることにより個々のエマルジョン実施例の粒度に関する特性を決定した。
【０１０１】
動的光散乱は、溶液中に拡散している粒子の散乱光強度の変動の分析に基づいている。希薄溶液の場合は、それによって、溶液中の粒子の拡散係数を決定することができ、これを、ストークス・アインシュタインの式によって、粒子（本明細書においてはエマルジョン小滴）の流体力学的半径＜ｒｈ＞の平均値に変換することができる。
【０１０２】
本実施例の場合は、上述のエマルジョン実施例を脱塩水で１０倍に希釈し、マルバーン・インストゥルメンツ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）からの動的光散乱装置（ＨＰＰＳ３．１）を用いて２５℃で特性を決定した。いずれの場合も測定時間を１００秒間とし、いずれの場合も３回の測定の平均値を報告する。
【０１０３】
【表１０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温調製可能な長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンと、好ましくは清澄な油相から、または好ましくは清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を介してのその調製と、対応する油相またはマイクロエマルジョン様濃縮物と、化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤を製造するためならびに家庭用および工業用の清掃用および手入れ用エマルジョンを製造するため、特に、ウェットワイプ用含浸エマルジョンまたは噴霧可能な手入れ用エマルジョンを製造するための本発明のエマルジョンの使用とを提供する。
【０００２】
本発明の微細な水中油型エマルジョンは、好ましくは、ポリエチレングリコールを含む物質を含有せず（「ＰＥＧフリー」）、そして、非イオン性一次乳化剤成分（好ましくはポリオール部分エステル）および中和可能な二次乳化剤成分から構成される乳化剤混合物と、これに加えて界面活性なコサーファクタント、好ましくは防腐性を有する芳香族コサーファクタントと、これに加えて油、好ましくはエステルおよび／またはエーテル油と、場合によりさらなる慣用の助剤および添加剤とを含むものである。
【背景技術】
【０００３】
エマルジョンは、化粧品製剤、皮膚用剤、および／または医薬製剤分野における重要な種類の製品を構成する要素である。化粧品製剤は基本的にスキンケア用として使用される。化粧的な意味におけるスキンケアとは、主として、環境による影響（例えば、汚れ、化学物質、微生物）および内在性物質（例えば、水分、天然脂質、電解質）の損失を防ぐ障壁としての皮膚本来の機能を強化および／または回復させることである。
【０００４】
スキンケアのさらなるねらいは、日々の洗浄によって失われる皮膚の脂質および水分を補うことと、皮膚の柔軟性および滑らかさを保持および回復させることとにある。本来の再生能力が十分でない場合、このことが正に重要になってくる。これに加えて、スキンケア製品は、環境、特に日光および風からの影響を防御し、皮膚の老化を遅らせるものでなければならない。
【０００５】
一般に、局所用医薬組成物には、１種またはそれ以上の薬剤が有効濃度で含有されている。話を簡単にするため、化粧用途および医療用途ならびにこれらに対応する製品を、ドイツ連邦協和国の法規定（例えば、化粧品法、食品医薬品法）を参照して明確に区別するものとする。
【０００６】
ここ数年、使い方が極めて簡単で便利な化粧用ウェットワイプがその重要性を増しつつある。当初、化粧品市場では、実質的に汚れを落とすことのみを目的としたウェットワイプしか扱われておらず、これは主として、界面活性剤を含有する水性の含浸溶液を含ませたものであった。ところが最近では、手入れ用品として市場に出回るものも増えつつあり、これらは含浸エマルジョンをベースとしているため、手入れ用の油成分をさらに含有している。
【０００７】
このようなボディケアおよびフェイスケア用の化粧用ウェットワイプのほとんどは、ＰＩＴ乳化法（（非特許文献１）または（非特許文献２））によって調製されたエマルジョンを含浸させたものである。
【０００８】
ＰＩＴ法は、ポリエチレングリコールを含む非イオン性乳化剤（「ＰＥＧ含有乳化剤」）によって安定化された水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの温度を上昇させることにより、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンへの転相を誘起することができるという事実を利用したものである（転相；ＰＩＴ：転相温度）。
【０００９】
この転相領域における水と油の界面張力は極めて低いため、これを冷却することにより極めて微細な水中油型エマルジョンを得ることができる。しかしながら、このためには、乳化される系ごとにエマルジョンの個々の成分を互いに正確に調節する必要がある。これは、乳化剤混合物および乳化剤の濃度を異なる油相ごとに「合わせて調整」しなければならないことを意味する。
【００１０】
こうして生成された微細で低粘度なエマルジョンは、長期安定性に極めて優れ、したがって、ウェットワイプ用含浸溶液として非常に好適である。このような系は、例えば，（特許文献１）または（特許文献２）に記載されている。
【００１１】
ＰＩＴ乳化技術を用いるための基本的な要件は、ここに記載したように、エマルジョン全体を転相温度を超える温度に加熱した後に再び冷却することが必要なことである。
【００１２】
工程操作の最適化が求められ、エネルギーコストも制限されている現在において、このことは、加熱／冷却曲線を経る必要のない系と比較して明らかに不利であることを意味している。こうした理由から、さらに加熱／冷却曲線を経ることを必要とせずに長期安定性を有する微細なエマルジョンを室温で調製（「低温調製」）できれば有利であろう。
【００１３】
ＰＩＴエマルジョンをベースとするウェットワイプ用含浸溶液の他の欠点は、ＰＥＧ含有乳化剤の使用を前提としていることにある。極めて自然に近い化粧品製剤という観点に立てば、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含む乳化剤を省くことができる化粧品を研究することが重要な目標となる。したがって、ＰＥＧフリーの代替溶液の探索が盛んになってきている。
【００１４】
エトキシル化された乳化剤は肌に幾分水っぽい感触を与えることも知られており、例えば、ポリグリセリルエステルを使用することによってこの感覚を改善することができる。
【００１５】
例えば、（特許文献３）には、ポリオールのポリ１２−ヒドロキシステアリン酸エステルおよびアルキルグリコシドをベースとするＰＥＧフリーの化粧用ウェットワイプ用含浸エマルジョンが記載されている。このような乳化剤混合物を使用すると、これを含浸させた紙製品の柔軟性が改善され、それ以外でも、これを用いて製造されたウェットワイプの使用時の感覚特性が改善される。しかし、このような乳化剤の組合せを用いた場合、この含浸エマルジョンに十分な防腐を組み合わせて良好な長期安定性を達成することが難しいのが通常である。
【００１６】
特に、ウェットワイプを製造する場合は、細菌の増殖を抑制するために含浸溶液に十分な防腐を施すことが絶対に必要である。この防腐は、含浸溶液そのものだけでなく、最終的には含浸されたウェットワイプについても同様に、細菌の増殖を長期間にわたって防止するのに十分でなければならない。
【００１７】
通常、好ましく使用される防腐剤混合物は、例えば、オイクシール（Ｅｕｘｙｌ）（登録商標）Ｋ３００（シュルケ・ウント・マイヤー（Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ））またはフェノニップ（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ）（登録商標）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ））の商品名で市販されている、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物である。
【００１８】
ここに記載したように、含浸溶液およびウェットワイプを確実に防腐することに関する要求が高いことから、通常は、このようなアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物の最終含浸溶液中における使用量を比較的多く（０．５〜１．０重量％）することが必要とされている。理想的には、エマルジョン濃縮物の製造において、できるだけ早い段階で防腐剤の全量を混合する必要がある。このようにすると、その後に水で希釈することによって簡単に所望の使用濃度の含浸溶液を作り出すことができる。
【００１９】
このようなアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物を使用すると、これらの化合物が非常に界面活性が高く、乳化剤分子と油−水界面の空間を奪い合うことから、エマルジョンに負荷が及ぶ（ｅｍｕｌｓｉｏｎ−ｓｔｒｅｓｓｉｎｇ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ）ことは知られている。これらの防腐剤混合物が界面活性な性質を有することから、これらを防腐性を有する芳香族コサーファクタントと説明することもできる。ウェットワイプ用含浸エマルジョンの場合、これらの防腐剤の所要量が多いことと含浸溶液の粘度が低いこととにより、通常、このエマルジョンへの負荷作用は増大する。
【００２０】
したがって、これらを要約すると、従来技術に記載されている乳化剤または乳化剤の組合せを用いても、典型的には含浸エマルジョンまたは噴霧可能なローション剤に使用される、十分に防腐が施された低粘度で微細な長期安定性を有する低温調製可能なエマルジョンを調製することはできないと言えよう。
【００２１】
【特許文献１】欧州特許第１ ２６８ ７４０Ｂ号明細書
【特許文献２】国際公開第００／０４２３０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２／０５６８４１号パンフレット
【特許文献４】ＤＥ１０２００５０１１７８５．６号明細書
【非特許文献１】篠田耕三（Ｋ．Ｓｈｉｎｏｄａ）、國枝博信（Ｈ．Ｋｕｎｉｅｄａ）、エマルジョンの相特性：ＰＩＴおよびＨＬＢ（Ｐｈａｓｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ：ＰＩＴ ａｎｄ ＨＬＢ）、エマルジョン技術百科事典（Ｅｎｃｙｃｌ．ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、ｐｐ．３３７〜３６７、１９８３年
【非特許文献２】Ｔｈ・フェルスター（Ｔｈ．Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、Ｆ・シャンビル（Ｆ．Ｓｃｈａｍｂｉｌ）、Ｗ・フォン・リュビンスキー（Ｗ．ｖｏｎ Ｒｙｂｉｎｓｋｉ）、Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．Ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１３巻、第２号、ｐｐ．１８３〜９３（１９９２年）
【非特許文献３】ウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ｂ７巻、Ｅ．ワイス（Ｗｅｉｓｅ）編、第５版、ＶＣＨ、ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、ｐ．７８、１９９５年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、本発明の目的は、典型的には含浸エマルジョンまたは噴霧可能なローション剤に使用される低粘度で微細な長期安定性を有するエマルジョン、すなわち、同時に、
室温で調製可能であり、そして
エトキシル化された構成成分を含まず、そして
十分な量の防腐剤化合物をさらに含む、
エマルジョンを調製することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
驚くべきことに、ポリオール部分エステルおよび中和可能な酸部分エステルをベースとする好適な乳化剤の組合せを油（好ましくはエステルおよび／またはエーテル油）およびコサーファクタント（好ましくは防腐性を有する芳香族コサーファクタント）と一緒に使用すると、含浸エマルジョンとして、または噴霧可能な系中に使用するのに抜群に適した低粘度で微細な長期安定性を有する水中油型エマルジョンが室温で調製できることがここに見出された。
【発明の効果】
【００２４】
このようなエマルジョンは、調製が容易であることおよび微細に分散していることに加えて、エトキシル化された成分を基本的に含まない（「ＰＥＧフリー」エマルジョン系）点に注目すべきである。さらに、このような含浸溶液を利用して製造されたウェットワイプが極めて心地よい感覚特性を示すことにも注目すべきである。
【００２５】
本発明の水中油型エマルジョンは、室温調製が可能であると同時に、本発明による好ましい防腐に有効な芳香族コサーファクタントの使用により防腐が十分に施された長期安定性を有し、したがって、特にウェットワイプ用含浸エマルジョンとして使用するのに好適な、低粘度で微細なＰＥＧフリーのエマルジョンを初めて提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
したがって、本発明は、長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンであって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、該エマルジョンの水相の含有量が、エマルジョン全体を基準として８０重量％以上である水中油型エマルジョンを提供する。
【００２７】
本発明による好ましいエマルジョンは、粘度が低く、微細に分散しており、かつ長期安定性を有している。
【００２８】
「低粘度」とは、エマルジョンが慣用の装置で噴霧できる粘度を意味するものと理解される。一般に、このようなエマルジョン粘度は、４０００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＴ、スピンドル４、１０ｒｐｍ（２０℃））以下、好ましくは２５００ｍＰａｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａｓ以下である。より高い粘度を達成することも可能ではあるが、本発明による好ましいものではない。
【００２９】
「微細」とは、エマルジョン小滴の平均半径が２０ｎｍ以上〜５００ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以上〜２００ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以上〜１２０ｎｍ以下であることを意味するものと理解される。
【００３０】
「長期安定性」とは、本発明のエマルジョンが室温で３ヶ月間かつ４０℃で１ヶ月間、不可逆的なクリーミングまたはそれ以外の不安定性の兆候を示すことなく保管できることを意味するものと理解される。
【００３１】
本発明の水中油型エマルジョンは、典型的には、水相の含有量が７０重量％以上〜９９重量％以下、好ましくは８０重量％以上〜９７重量％以下である。
【００３２】
製剤中の、水相に添加された物質またはその親水性の性質により水相に溶解もしくは分散可能な物質はすべて水相に含まれる。本発明の水中油型エマルジョンに関して言えば、水、またはグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、アルコール、水溶性ポリマー、有効成分等の任意の構成成分は、いかなる場合においても水相に属する。
【００３３】
本発明のすべての主題において、使用される乳化剤混合物（Ａ）、コサーファクタント（Ｂ）、および油（Ｃ）の重量比率（これら３種の成分を基準とする）は、好ましくは、（Ａ）１０以上〜３０以下／（Ｂ）３以上〜２０以下／（Ｃ）５０以上〜８７以下であり、より好ましくは、重量比率は、２０以上〜２５以下／５以上〜１５以下／６０以上〜７５以下であり、乳化剤混合物（Ａ）は、非イオン性一次乳化剤（ａ）７５重量％以上〜９９．５重量％以下と、酸基を含む二次乳化剤（ｂ）０．５重量％以上〜２５重量％以下とから構成される。
【００３４】
乳化剤混合物（Ａ）に関し、本発明により好ましく使用される非イオン性一次乳化剤（ａ）は、
ａ１）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、グリセロール、ポリグリセロール、またはこれら２種の混合物でエステル化することにより調製された、グリセリルおよびポリグリセリル部分エステル、
ａ２）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、ソルビトールでエステル化することにより調製された、ソルビタンまたはソルビトール部分エステル、
ａ３）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、単−または多糖、および場合により、より単糖数の多い多糖でエステル化することにより調製された、炭水化物エステル、好ましくはグリコシドまたはショ糖エステル、
ａ４）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはさらなるヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族アルコールを、単−または多糖と反応させることにより調製された、（アルキルポリ）グリコシド、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択されるポリオール部分エステルである。
【００３５】
典型的には、非イオン性一次乳化剤成分（ａ）の主要部分はポリグリセリルエステルから構成され、好ましくは、ここにソルビタンエステルが、一次乳化剤成分（ａ）全体を基準として、０重量％以上〜７５重量％以下、好ましくは０重量％以上〜５０重量％以下、より好ましくは０重量％以上〜２５重量％以下の量で添加される。
【００３６】
１０個以上〜１８個以下の炭素原子を有する鎖長の脂肪酸基を疎水性部分として含むポリグリセリル部分エステルおよびソルビタン部分エステルが好ましい。
【００３７】
ラウリン酸ポリグリセリルおよびラウリン酸ソルビタンの組合せが特に非常に好ましい。
【００３８】
乳化剤混合物（Ａ）に関し、好ましい二次乳化剤成分（ｂ）は、
ｂ１）それぞれ、その酸基の一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アルコールでエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化、スルホン酸化、またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ２）それぞれ、その酸基の一部が、ポリオール、ポリオール部分エステル（好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、および／またはソルビトールと直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族カルボン酸とから形成されたもの）でエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化またはスルホン酸化またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ３）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子２個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族モノ、ジ−、またはポリカルボン酸で一部がエステル化されている、ポリオール、好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、およびソルビトールであって、ただし、分子内に遊離の中和可能な酸基が存在するもの、
ｂ４）そのヒドロキシル基の少なくとも一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸と反応されている、ヒドロキシ官能基を有するモノ、ジ−、またはポリカルボン酸、
ｂ５）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸（塩）、
ｂ６）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アシル基を含む、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、またはリン酸塩、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択される化合物である。
【００３９】
（ｂ）の種類の乳化剤は、乳化剤配合物中において、好ましくは少なくとも一部が中和された形態で存在する。有利には、これらは既に（一部が）中和された成分として使用される。所望により、後段の好適な工程段階で中和段階を実施することもでき、その場合、中和に使用される塩基は、好ましくは１または２価の陽イオン性対イオンを有する陰イオン性乳化剤を導くものである。特に好ましい対イオンはナトリウムおよびカリウムである。
【００４０】
疎水性基がそれぞれ１０個以上〜１８個以下の炭素原子を含む、中和されたクエン酸部分エステルを使用することが好ましい。
【００４１】
クエン酸とラウリルアルコールとの部分エステルまたはクエン酸とモノもしくはジラウリン酸グリセリルとの部分エステルに加えて、クエン酸とオレイルアルコールとの部分エステルまたはクエン酸とモノもしくはジオレイン酸グリセリルとの部分エステルも特に非常に好ましい。
【００４２】
本発明の文脈におけるコサーファクタントとは、特に、界面活性を特徴とする（このことは、界面張力を低下させるか、あるいは界面膜に組み込まれることで明らかになり得る）ものの、これらの物質を単独で用いても、水中で界面活性剤特有の凝集を呈することによってミセル構造となったり、乳化剤に特有のエマルジョン小滴の安定化を行うことのない化合物を意味するものと理解される。
【００４３】
これに加えて、またはこれに替えて、本発明の文脈におけるコサーファクタントとは、特に、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）によるＨＬＢ値が４以上〜１０以下である化合物を意味するものと理解される。より好ましくは、これらのコサーファクタントは、オクタノール−水分配係数ｌｏｇＰまたはｌｏｇＫｏｗが１〜２であるという特徴を有する。オクタノール−水分配係数は、室温で平衡状態にあるオクタノール中および水中に溶解された物質の量の商の常用対数から算出される（（非特許文献３）参照）。
【００４４】
有利には、本発明のコサーファクタントは、分子内に４〜１４個の炭素原子および１種またはそれ以上の極性基を有する非イオン性の有機化合物である。
【００４５】
典型的な周知の非芳香族コサーファクタントは、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ヘキサンジオール、オクタンジオール等の脂肪族アルコールである。本発明の好ましい実施形態において使用されるコサーファクタントは、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、または１，２−オクタンジオールである。
【００４６】
これに加えて、同様に使用されるコサーファクタントは、好ましくは、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、またはジエチレングリコールと、６〜１０個の炭素原子を有する脂肪酸またはアルコールとをベースとするモノアルキルエーテルまたはモノアルキルエステルである。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態において使用されるコサーファクタントは、芳香族コサーファクタントである。本発明の文脈における芳香族コサーファクタントとは、特に、１種またはそれ以上のアリール基を含み、それ単独で用いても水中でミセル構造を形成しない界面活性な物質を意味するものと理解される。
【００４８】
これらの芳香族コサーファクタントは、有利には、さらに抗菌性を有することを特徴とする。すなわちこれらは、防腐性を有する芳香族コサーファクタントである。この種のコサーファクタントを使用すると、理想的にはさらなる防腐剤を必要とせずに本発明のＯ／Ｗエマルジョンを調製することが可能となる。また、例えば（特許文献４）に記載されているように、さらなる慣用の防腐剤を（助剤および添加剤として）添加することももちろん可能である。
【００４９】
防腐性を有する本発明による特に好ましい芳香族コサーファクタントは、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコールを、単独とするかまたは１種もしくはそれ以上のアルキルパラベンエステル（好ましくは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン、ブチルパラベン、および／またはイソブチルパラベン）と組み合わせたものである。特に、オイクシール（登録商標）Ｋ３００（シュルケ・ウント・マイヤー）またはフェノニップ（登録商標）（クラリアント）の商品名で市販されている、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物を使用することが好ましい。
【００５０】
上述したように、防腐活性を有する上記芳香族コサーファクタントと他の好適な防腐剤との混合物を使用することも同様に可能である。例えば、オイクシールＰＥ９０１０（シュルケ・ウント・マイヤー）の名称で市販されている、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセロールとの混合物を使用することも同様に可能である。
【００５１】
本発明の文脈における油とは、特に、６〜２０個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールをベースとするゲルベアルコール、直鎖Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸と直鎖Ｃ１〜Ｃ２２脂肪族アルコールとのエステル、分岐Ｃ１〜Ｃ４４カルボン酸と直鎖Ｃ１〜Ｃ２２脂肪族アルコールとのエステル、直鎖Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸と分岐アルコールとのエステル、直鎖および／もしくは分岐の脂肪酸と多価アルコールおよび／もしくはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ１〜Ｃ４４脂肪酸をベースとするトリグリセリド、植物油、分岐の第１級アルコール、置換シクロヘキサン、ゲルベカーボネート（Ｇｕｅｒｂｅｔ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジアルキル（アルキレン）エーテル、ジアルキル（アルキレン）カーボネート、ならびに／または脂肪族もしくはナフテン系炭化水素、シリコーン油、ジメチコーン、シクロメチコーン、エトキシル化および／もしくはプロポキシル化された有機アルコール、エトキシル化および／もしくはプロポキシル化された有機酸、またはこれらの混合物の群から選択される化合物を意味するものと理解される。当業者に周知の香油も同様に、本発明の文脈における油相の役割を果たすであろう。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態において使用される油は、エステル油、エーテル系油、炭化水素、およびプロポキシル化された有機アルコール、ならびにこれらの化合物の混合物である。
【００５３】
有用なエステル油としては、特に、２個以上〜４４個以下の炭素原子を有する直鎖および／または分岐のモノおよび／またはジカルボン酸と、１個以上〜２２個以下の炭素原子を有する直鎖および／または分岐の（特に２−エチルヘキサノール）飽和または不飽和アルコールとのモノまたはジエステルが挙げられる。本発明の文脈において同様に好適なのは、２個以上〜３６個以下の炭素原子を有する二官能性または三官能性の脂肪族アルコール（特にダイマージオールおよび／またはトリマージオール）と、１個以上〜２２個以下の炭素原子を有する１種またはそれ以上の単官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物である。本発明によれば、芳香族基を含むエステル油も同様に好適である。
【００５４】
室温でロウ様の性質を示すエステル油、例えばミリスチン酸ミリスチルを一部使用することにより、エマルジョンの肌感触をよりこってりとしたものにすることができる。
【００５５】
有用なエーテル油は、特に、４個以上〜２４個以下の炭素原子を有するジアルキルエーテルである。本発明によれば、特に、飽和Ｃ６〜Ｃ１８ジアルキルエーテル、例えば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）エーテル、ラウリルメチルエーテル、またはオクチルブチルエーテルに加えてジドデシルエーテルも好適である。
【００５６】
特に好ましい油成分は、化粧用エステル油であるパルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸デシル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジオクチル、エチルヘキサン酸セテアリル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソセチル、イソノナン酸セテアリル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、および安息香酸Ｃ１２〜１５アルキル、ならびに化粧用エーテル油であるジカプリリルエーテルおよびプロポキシル化された有機アルコールであるＰＰＧ１５ステアリルエーテルまたはＰＰＧ４ブチルエーテル、ならびに上述の化合物の混合物である。
【００５７】
本発明の文脈における「極性可溶化剤」とは、特に、清澄な油相を得ることを目的として以下に記載する油相に１０重量％までの量で添加される極性化合物を意味するものと理解される。これらは、好ましくは、水、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、またはエタノール、イソプロパノール等の短鎖アルコールである。
【００５８】
助剤および添加剤としては、この分野の当業者に従来技術として周知のあらゆる助剤および添加剤、例えば（特許文献４）に記載されているような、油およびワックス、市販の界面活性剤または乳化剤、粘度付与剤（ｂｏｄｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、増粘剤（例えば高分子系）、無機および有機紫外線防御遮蔽剤（ＵＶ ｌｉｇｈｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆｉｌｔｅｒ）、セルフタンニング剤、顔料、酸化防止剤、ハイドロトロープ剤、防臭および制汗有効成分、それ以外の有効成分、染料、さらなる防腐剤、香料等を使用してもよい。
【００５９】
助剤および添加剤は、油相または水相に添加しても、あるいはエマルジョン調製工程において希釈水に添加しても、いずれであってもよい。
【００６０】
好ましい有効成分は、特に、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、レチノールおよびレチニル誘導体、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フィトスフィンゴシン（およびフィトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、疑似セラミド、精油、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、ならびにビタミン複合体である。
【００６１】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンは、原則として、簡単な撹拌装置を利用して調製することができる。さらなる均質化段階は不要である。
【００６２】
好ましくは、この調製は、乳化剤混合物、コサーファクタント、油、ならびに場合により慣用の助剤および添加剤を含む清澄な単相の油相を室温で希釈水中に直接注ぐことによって実施される。必要に応じて、１０重量％までの極性可溶化剤を添加することによって油相を清澄な相に転換してもよい。このような極性可溶化剤は、水、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、またはエタノール、イソプロパノール等の短鎖アルコールであってもよい。好ましくは、極性可溶化剤として水を使用する。
【００６３】
均質な清澄な油相は、本発明の微細なＯ／Ｗエマルジョンの調製に有利である。通常、濁った油相を使用すると、長期安定性が十分でないことが多い比較的粗大なエマルジョンとなる。清澄な油相から濁った油相への転換は起こりやすい。十分な長期安定性を有するエマルジョンが調製できる不透明度は使用される成分の種類および量に依存し、このような限られた場合において個々に判断する必要がある。
【００６４】
上述した方法の別法として、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の中間段階を経て本発明の微細な水中油型エマルジョンを生成させることもできる。通常、この濃縮物は、乳化剤混合物、コサーファクタント、油、ならびに場合により極性可溶化剤、ならびに／または慣用の助剤および添加剤を含む油相を３０重量％超〜９０重量％以下、好ましくは油相を４０重量％以上〜８０重量％以下から構成される。このような清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物は、好ましくは、室温で水を油相中にかき混ぜながら加えることによって調製される。このような濃縮物の調製に濁った油相を使用することも可能である。この濃縮物の最適な水含有量は、その配合（例えば使用される油）に依存するが、通常は、１０重量％以上〜７０重量％未満、好ましくは２０重量％以上〜６０重量％以下である。
【００６５】
このようなマイクロエマルジョン様濃縮物を最終的に希釈することによって本発明の水中油型エマルジョンを得てもよい。マイクロエマルジョン様濃縮物の調製も、最終希釈段階も、簡単な撹拌装置を用いて室温で実施することができる。
【００６６】
したがって、本発明はさらに、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤を０重量％以上〜１０重量％未満（油相全体を基準とする）と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含む油相を提供する。
【００６７】
本発明によれば、均質で清澄な油相が好ましい。
【００６８】
このような油相は、周知の従来技術の方法によって調製することができる。例えば、この油相は、使用される成分の稠度および濃度に応じて、成分を２０℃以上〜７５℃以下の範囲の温度で単純に混合することによって調製することができる。この油相は、本発明の水中油型エマルジョンの調製時においては、室温で使用することができる。
【００６９】
さらに本発明は、本発明の水中油型エマルジョンを調製する方法であって、好ましくは、このような清澄な油相を、４０℃未満の温度、特に室温で、それ自体周知の条件下に適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上となるように調節する方法を提供する。
【００７０】
本発明はさらに、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、該マイクロエマルジョン様濃縮物の水相の総含有量が濃縮物全体を基準として１０重量％以上〜７０重量％未満である、マイクロエマルジョン様濃縮物を提供する。
【００７１】
さらに本発明は、本発明の水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、好ましくは、このようなマイクロエマルジョン様濃縮物を、４０℃未満の温度、特に室温で、それ自体周知の条件下に適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上になるように調節する方法を提供する。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
さらに本発明は、本発明のエマルジョンの、化粧品製剤、皮膚製剤、または医薬製剤を製造するための使用を提供する。ウェットワイプ、非常に具体的には、皮膚の手入れおよび清浄化用の化粧用ウェットワイプを製造するための含浸溶液としての使用を特に中心とする。
【００７３】
さらに本発明は、該エマルジョンの、皮膚および皮膚付属器官の清浄化および手入れ用化粧品製剤における使用を提供する。特に、噴霧可能な製剤における使用、例えば、フェイスケアおよびボディケア用品、ベビーケア、日光防御製剤（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）、メーク落とし、ならびに制汗／防臭剤のための使用を中心とする。
【００７４】
本発明の水中油型エマルジョンは、家庭用および工業用として、清掃および手入れ用ウェットワイプの製造に用いるのにも、かつ、そのまま噴霧可能なエマルジョン系形態として、表面の清掃および手入れ（例えば、繊維製品の手入れ、皮革の手入れ、金属または非金属表面の手入れおよび清掃、例えば、自動車または家具の清掃および手入れ）用として使用するのにも抜群に適している。
【００７５】
したがって、本発明はさらに、家庭用および工業用の、繊維製品、皮革、プラスチック、金属および非金属表面等の清掃用組成物および手入れ用組成物を製造するための該エマルジョンの使用を提供する。ウェットワイプ製造用含浸溶液としての使用および噴霧可能な製剤中における使用を特に中心とする。
【００７６】
本明細書に記載されている技術的教示により、既に十分な防腐が施された低粘度で微細な長期安定性を有するＰＥＧフリーの水中油型エマルジョンを、室温下において簡単な方法で調製することが可能となる。
【実施例】
【００７７】
以下に示す実施例は、これらの実施例に限定することなく本発明の主題を詳細に例示することを意図したものである。
【００７８】
すべての実施例において、濃度を重量％で報告する。
【００７９】
本発明の油相、本発明のマイクロエマルジョン様濃縮物、および本発明のエマルジョンの調製を、簡単な手動式混合装置を用いて実施した。対応する油相を調製した後、本発明のマイクロエマルジョン様濃縮物への転換および本発明の水中油型エマルジョンへの転換をいずれも３０℃未満の温度で実施した。
【００８０】
エマルジョンを調製する場合、乳化剤混合物の一部として用いられる酸部分エステル（ｂ）は、最初から少なくとも一部が中和された形態で使用すると有利である。しかしながら、最初は中和されていない酸部分エステルを用いて作業を行い、調製工程のより後の時点で中和段階を実施することも可能である。
【００８１】
本実施例においては、使用される酸部分エステルは中和形態で使用した。
【００８２】
乳化剤の実施例１〜１１：
実施例の製剤に使用される乳化剤系の説明（いずれの場合も、乳化剤系ごとの重量百分率の合計は全体で１００となる）
乳化剤１：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９７％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ３％
乳化剤２：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９６％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤３：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９５％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ５％
乳化剤４：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９２％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ８％
乳化剤５：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９８．５％
乳化剤成分Ｂ：スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム３） １．５％
乳化剤６：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−３４） ９８．５％
乳化剤成分Ｂ：セチルリン酸カリウム５） １．５％
乳化剤７：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ７７％
ラウリン酸ソルビタン６） １９％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤８：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−６７） ６４％
ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ２９％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ７％
乳化剤９：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−６７） ４９％
ラウリン酸ソルビタン６） ４６％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ５％
乳化剤１０：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−１０８） １９％
ラウリン酸ソルビタン６） ７７％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ４％
乳化剤１１：
乳化剤成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル−４１） ９４％
乳化剤成分Ｂ：クエン酸ジラウリル２） ６％
１）テゴ（ＴＥＧＯ）（登録商標）カーレ（Ｃａｒｅ）ＰＬ４（デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））
２）一部がＫＯＨで中和された、ラウリルアルコールおよびクエン酸から形成されたジエステル
３）レオポール（ＲＥＷＯＰＯＬ）（登録商標）ＳＢ Ｆ １２ Ｐ（デグサ）
４）ＯＨ基のエステル化度が２０％であるラウリン酸ポリグリセリル−３
５）アンフィゾル（Ａｍｐｈｉｓｏｌ）（登録商標）Ｋ（ロシュ（Ｒｏｃｈｅ））
６）テゴ（登録商標）ＳＭＬ（デグサ）
７）ＯＨ基のエステル化度が１３％であるラウリン酸ポリグリセリル−６
８）ＯＨ基のエステル化度が８％であるラウリン酸ポリグリセリル−１０
【００８３】
清澄な油相の実施例１〜１０：
これらの実施例は、さらなる段階において室温で処理することによって本発明の微細な水中油型エマルジョン（エマルジョン実施例１〜１０参照）を得ることができる、本発明の清澄な油相の組成（データは重量％で示す）を示すことを特に意図したものである。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の実施例１〜１０：
これらの実施例は、さらなるステップにおいて室温で処理することによって本発明の微細な水中油型エマルジョン（エマルジョン実施例１１〜２０参照）を得ることができる、本発明の清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物の組成（データは重量％で示す）を示すことを特に意図したものである。
【００８７】
【表３】
【００８８】
【表４】
【００８９】
エマルジョンの実施例１〜２４：
エマルジョン１〜２４は、実施例を用いて本発明のエマルジョンの構成を例示することを意図したものである（データは重量％で示す）。
【００９０】
エマルジョン１〜１０は、簡単な手動式撹拌装置を使用し、清澄な油相（実施例１〜１０（上記参照））を室温で水中に注ぐことによって調製したものである。
【００９１】
エマルジョン１１〜２０は、簡単な手動式撹拌装置を使用し、清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物（実施例１〜１０（上記参照）に対応）を室温で希釈することによって同様に調製したものである。
【００９２】
エマルジョン実施例２１〜２４は、清澄な油相２および３をベースとし、混合しながら希釈を行うことによってこれらから調製したものである。一例として、水溶性の助剤および添加剤を水相に添加した。
【００９３】
幾つかの実施例においては、本発明に従い、助剤および添加剤として香料を添加した。これらは、清澄な油相または清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物中に速やかに適量を溶解させることができた。
【００９４】
どの実施例のエマルジョンも低粘度であり、微細に分散されており、かつ長期安定性を有していた。
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】
【表８】
【００９９】
【表９】
【０１００】
動的光散乱による粒度測定:
本発明のエマルジョンの分散の度合いが極めて微細であることの一例として、動的光散乱を用いることにより個々のエマルジョン実施例の粒度に関する特性を決定した。
【０１０１】
動的光散乱は、溶液中に拡散している粒子の散乱光強度の変動の分析に基づいている。希薄溶液の場合は、それによって、溶液中の粒子の拡散係数を決定することができ、これを、ストークス・アインシュタインの式によって、粒子（本明細書においてはエマルジョン小滴）の流体力学的半径＜ｒｈ＞の平均値に変換することができる。
【０１０２】
本実施例の場合は、上述のエマルジョン実施例を脱塩水で１０倍に希釈し、マルバーン・インストゥルメンツ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）からの動的光散乱装置（ＨＰＰＳ３．１）を用いて２５℃で特性を決定した。いずれの場合も測定時間を１００秒間とし、いずれの場合も３回の測定の平均値を報告する。
【０１０３】
【表１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンであって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、前記エマルジョンの水相の含有量が、エマルジョン全体を基準として７０重量％以上である、水中油型エマルジョン。
【請求項２】
水相の含有量が８０重量％以上〜９９重量％以下である、請求項１に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項３】
乳化剤混合物（Ａ）、コサーファクタント（Ｂ）、および油（Ｃ）の重量比率が、（Ａ）が１０以上〜３０以下、（Ｂ）が３以上〜２０以下、（Ｃ）が５０以上〜８７以下で存在する、請求項１または２に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項４】
前記乳化剤混合物（Ａ）が、非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が７５重量％以上〜９９．５重量％以下および酸基を含む乳化剤成分（ｂ）が０．５重量％以上〜２５重量％以下から構成される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項５】
前記乳化剤混合物（Ａ）中の前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、以下に示す群：
ａ１）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、グリセロール、ポリグリセロール、またはこれら２種の混合物でエステル化することにより調製された、グリセリルおよびポリグリセリル部分エステル、
ａ２）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、ソルビトールでエステル化することにより調製された、ソルビタンまたはソルビトール部分エステル、
ａ３）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、単−または多糖、および場合により、より単糖数の多い多糖でエステル化することにより調製された、炭水化物エステル、好ましくはグリコシドまたはショ糖エステル、
ａ４）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはさらなるヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族アルコールを、単−または多糖と反応させることにより調製された、（アルキルポリ）グリコシド、または
これらの混合物
から選択される１種またはそれ以上の乳化剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項６】
前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、ポリグリセリル部分エステルを２５重量％以上〜１００重量％以下と、炭素原子１０個以上〜１８個以下の鎖長の脂肪酸基を疎水性部分として含むソルビタンエステルを０重量％以上〜７５重量％以下との混合物から構成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項７】
前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、ラウリン酸ポリグリセリルまたはラウリン酸ポリグリセリルとラウリン酸ソルビタンとの混合物から構成される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項８】
１種またはそれ以上の酸官能基を含む前記乳化剤成分（ｂ）が、
ｂ１）それぞれ、その酸基の一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アルコールでエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化、スルホン酸化、またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ２）それぞれ、その酸基の一部が、ポリオール、ポリオール部分エステル（好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、および／またはソルビトールと直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族カルボン酸とから形成されたもの）でエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化またはスルホン酸化またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ３）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子２個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族モノ、ジ−、またはポリカルボン酸で一部がエステル化されている、ポリオール、好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、およびソルビトールであって、ただし、分子内に遊離の中和可能な酸基が存在するもの、
ｂ４）そのヒドロキシル基の少なくとも一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸と反応されている、ヒドロキシ官能基を有するモノ、ジ−、またはポリカルボン酸、
ｂ５）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸、
ｂ６）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、またはリン酸塩、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択される１種またはそれ以上の乳化剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項９】
使用される前記二次乳化剤成分ｂ）が、その疎水性基がそれぞれ１０個以上〜１８個以下の炭素原子を含む、一部中和または中和されたクエン酸部分エステルを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１０】
ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、および１，２−オクタンジオールの群から選択される少なくとも１種の脂肪族コサーファクタント（Ｂ）が使用される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１１】
少なくとも１種の芳香族コサーファクタント（Ｂ）が使用される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１２】
使用される前記芳香族コサーファクタント（Ｂ）が、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、アルキルパラベンエステル単独であるかまたは互いのおよび／もしくは慣用の防腐剤との混合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１３】
使用される前記油（Ｃ）が、化粧用エステルまたはエーテル油である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１４】
使用される前記油が、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸デシル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジオクチル、エチルヘキサン酸セテアリル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソセチル、イソノナン酸セテアリル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、安息香酸Ｃ１２〜１５アルキル、ジカプリリルエーテル、鉱油、イソヘキサデカン、シクロペンタシロキサン、オクチルドデカノール、またはこれらの化合物の混合物の群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１５】
油相であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤を、油相全体を基準として０重量％以上〜１０重量％未満と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含む、油相。
【請求項１６】
均質で清澄な、請求項１５に記載の油相。
【請求項１７】
水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、請求項１５または１６に記載の油相を、それ自体周知の条件下で適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上となるように調節することを含む、方法。
【請求項１８】
清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、前記マイクロエマルジョン様濃縮物の水相の総含有量が濃縮物全体を基準として１０重量％以上〜７０重量％未満である、マイクロエマルジョン様濃縮物。
【請求項１９】
水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、請求項１８に記載の清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を、それ自体周知の条件下で適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上となるように調節することを含む、方法。
【請求項２０】
化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤を製造するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２１】
フェイスおよびボディケア、ベビーケア、日光防御、メーク落とし、制汗／防臭用の、含浸ワイプを製造するためまたは噴霧可能な製剤中における、請求項２０に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２２】
家庭用および工業用の清掃用組成物および手入れ用組成物を製造するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２３】
繊維製品、皮革、プラスチック、金属および非金属表面の清掃および手入れ用の、含浸ワイプを製造するためまたは噴霧可能な製剤中における、請求項２２に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項１】
長期安定性を有する低粘度で微細な水中油型エマルジョンであって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、前記エマルジョンの水相の含有量が、エマルジョン全体を基準として７０重量％以上である、水中油型エマルジョン。
【請求項２】
水相の含有量が８０重量％以上〜９９重量％以下である、請求項１に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項３】
乳化剤混合物（Ａ）、コサーファクタント（Ｂ）、および油（Ｃ）の重量比率が、（Ａ）が１０以上〜３０以下、（Ｂ）が３以上〜２０以下、（Ｃ）が５０以上〜８７以下で存在する、請求項１または２に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項４】
前記乳化剤混合物（Ａ）が、非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が７５重量％以上〜９９．５重量％以下および酸基を含む乳化剤成分（ｂ）が０．５重量％以上〜２５重量％以下から構成される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項５】
前記乳化剤混合物（Ａ）中の前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、以下に示す群：
ａ１）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、グリセロール、ポリグリセロール、またはこれら２種の混合物でエステル化することにより調製された、グリセリルおよびポリグリセリル部分エステル、
ａ２）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、ソルビトールでエステル化することにより調製された、ソルビタンまたはソルビトール部分エステル、
ａ３）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸を、単−または多糖、および場合により、より単糖数の多い多糖でエステル化することにより調製された、炭水化物エステル、好ましくはグリコシドまたはショ糖エステル、
ａ４）好ましくは、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはさらなるヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族アルコールを、単−または多糖と反応させることにより調製された、（アルキルポリ）グリコシド、または
これらの混合物
から選択される１種またはそれ以上の乳化剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項６】
前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、ポリグリセリル部分エステルを２５重量％以上〜１００重量％以下と、炭素原子１０個以上〜１８個以下の鎖長の脂肪酸基を疎水性部分として含むソルビタンエステルを０重量％以上〜７５重量％以下との混合物から構成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項７】
前記非イオン性一次乳化剤成分（ａ）が、ラウリン酸ポリグリセリルまたはラウリン酸ポリグリセリルとラウリン酸ソルビタンとの混合物から構成される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項８】
１種またはそれ以上の酸官能基を含む前記乳化剤成分（ｂ）が、
ｂ１）それぞれ、その酸基の一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族アルコールでエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化、スルホン酸化、またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ２）それぞれ、その酸基の一部が、ポリオール、ポリオール部分エステル（好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、および／またはソルビトールと直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族カルボン酸とから形成されたもの）でエステル化されている、場合によりヒドロキシルを含むジ−またはポリカルボン酸エステル、硫酸化またはスルホン酸化またはリン酸化されたカルボン酸エステル、マロン酸エステル、リンゴ酸エステル、コハク酸エステル、スルホコハク酸エステル、クエン酸エステル、酒石酸エステル、
ｂ３）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子２個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族モノ、ジ−、またはポリカルボン酸で一部がエステル化されている、ポリオール、好ましくは、グリセロール、ポリグリセロール、およびソルビトールであって、ただし、分子内に遊離の中和可能な酸基が存在するもの、
ｂ４）そのヒドロキシル基の少なくとも一部が、直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族カルボン酸と反応されている、ヒドロキシ官能基を有するモノ、ジ−、またはポリカルボン酸、
ｂ５）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸、
ｂ６）直鎖または分岐の場合により不飽和および／またはヒドロキシ官能基を有する炭素原子６個以上〜２２個以下の鎖長の脂肪族または芳香族基を含む、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、またはリン酸塩、または
これらの混合物
のうちの少なくとも１つの群から選択される１種またはそれ以上の乳化剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項９】
使用される前記二次乳化剤成分ｂ）が、その疎水性基がそれぞれ１０個以上〜１８個以下の炭素原子を含む、一部中和または中和されたクエン酸部分エステルを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１０】
ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、および１，２−オクタンジオールの群から選択される少なくとも１種の脂肪族コサーファクタント（Ｂ）が使用される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１１】
少なくとも１種の芳香族コサーファクタント（Ｂ）が使用される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１２】
使用される前記芳香族コサーファクタント（Ｂ）が、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、アルキルパラベンエステル単独であるかまたは互いのおよび／もしくは慣用の防腐剤との混合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１３】
使用される前記油（Ｃ）が、化粧用エステルまたはエーテル油である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１４】
使用される前記油が、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸デシル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジオクチル、エチルヘキサン酸セテアリル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソセチル、イソノナン酸セテアリル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、安息香酸Ｃ１２〜１５アルキル、ジカプリリルエーテル、鉱油、イソヘキサデカン、シクロペンタシロキサン、オクチルドデカノール、またはこれらの化合物の混合物の群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
【請求項１５】
油相であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤を、油相全体を基準として０重量％以上〜１０重量％未満と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含む、油相。
【請求項１６】
均質で清澄な、請求項１５に記載の油相。
【請求項１７】
水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、請求項１５または１６に記載の油相を、それ自体周知の条件下で適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上となるように調節することを含む、方法。
【請求項１８】
清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物であって、
Ａ）乳化剤混合物であって、
ａ）少なくとも１種の非イオン性一次乳化剤および
ｂ）全部または一部が場合により中和されていてもよい１種またはそれ以上の酸官能基を含む少なくとも１種の二次乳化剤から構成される乳化剤混合物と、
Ｂ）１種またはそれ以上のコサーファクタントと、
Ｃ）１種またはそれ以上の油と、場合により、
Ｄ）１種またはそれ以上の極性可溶化剤と、場合により、
Ｅ）慣用の助剤および添加剤と、
を含み、ただし、前記マイクロエマルジョン様濃縮物の水相の総含有量が濃縮物全体を基準として１０重量％以上〜７０重量％未満である、マイクロエマルジョン様濃縮物。
【請求項１９】
水中油型エマルジョンを調製するための方法であって、請求項１８に記載の清澄〜透明なマイクロエマルジョン様濃縮物を、それ自体周知の条件下で適切な水相を用いて、水相の総含有量が７０重量％以上となるように調節することを含む、方法。
【請求項２０】
化粧品製剤、皮膚用剤、または医薬製剤を製造するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２１】
フェイスおよびボディケア、ベビーケア、日光防御、メーク落とし、制汗／防臭用の、含浸ワイプを製造するためまたは噴霧可能な製剤中における、請求項２０に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２２】
家庭用および工業用の清掃用組成物および手入れ用組成物を製造するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【請求項２３】
繊維製品、皮革、プラスチック、金属および非金属表面の清掃および手入れ用の、含浸ワイプを製造するためまたは噴霧可能な製剤中における、請求項２２に記載の水中油型エマルジョンの使用。
【公開番号】特開２００７−２０３２８８（Ｐ２００７−２０３２８８Ａ）
【公開日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４０８３（Ｐ２００７−１４０８３）
【出願日】平成１９年１月２４日（２００７．１．２４）
【出願人】（５００４４２０２１）ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (28)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月２４日（２００７．１．２４）
【出願人】（５００４４２０２１）ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (28)
【Ｆターム（参考）】
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